FR3030260A1 - Composition comprenant des particules de polymere stabilise et un tensioactif non ionique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, de soin et/ou maquillage des fibres kératiniques, et plus particulièrement des cils, comprenant au moins : un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1 -C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral -(méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4; et un tensioactif non ionique. La présente invention concerne en outre un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques ainsi que l'utilisation d'une dispersion de particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant dans un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée pour préparer une composition de mascara.

Description

La présente invention vise à proposer des compositions notamment cosmétiques de tenue améliorée dans le temps en particulier dotées d'une résistance accrue à l'eau et néanmoins facilement démaquillables. Elle concerne aussi plus particulièrement le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques. Par « matières kératiniques », on entend de préférence les matières kératiniques humaines, notamment les fibres kératiniques. La présente invention s'avère tout particulièrement intéressantes pour le soin et/ou le maquillage des fibres kératiniques.

Par «fibres kératiniques », on entend en particulier les cils et/ou les sourcils, et de préférence les cils. Ce terme de «fibres kératiniques », au sens de la présente invention s'étend également aux faux-cils synthétiques. Les formules de mascara, dédiées au soin et/ou au maquillage des fibres kératiniques et plus particulièrement des cils les plus utilisées pour leur garantir une bonne tenue sur les cils sont des formules dites waterproof c'est-à-dire dotées d'une bonne résistance à l'eau. Elles possèdent donc une teneur très réduite en eau voire sont avantageusement anhydres. Il s'agit le plus souvent d'une dispersion, d'au moins un structurant huileux qui peut être une cire, un polymère, en particulier un polymère semicristallin ou un gélifiant lipophile dans un milieu solvant non aqueux.

Malheureusement, ces formules de mascara, appréciées pour leur niveau de tenue dans le temps, s'avèrent en revanche difficile à démaquiller notamment avec les démaquillants usuels qui sont principalement aqueux ou hydrosolubles. Leur démaquillage nécessite donc en règle générale l'utilisation de démaquillants spécifiques à base d'huiles ou de solvants organiques. Or, ces démaquillants peuvent laisser sur la peau autour de l'oeil (paupières) un film résiduel gras inconfortable ou bien encore un dépôt noir inesthétique. Il demeure donc un besoin de compositions notamment cosmétiques convenant au maquillage et/ou soin des fibres kératiniques et en particulier des cils qui soient dotées des propriétés en termes de tenue au moins équivalentes à celles manifestées par les formules mascaras dites waterproof mais qui soient en revanche compatibles avec un démaquillage aisé qui ne laisse pas de traces noires sur la peau. Contre toute attente, les inventeurs ont constaté que la présence d'au moins une huile hydrocarbonée telle que définie ci-après, d'au moins des particules d'au moins un polymère stabilisé spécifiques telles que définies ci-après et d'au moins un tensioactif non ionique tel que défini ci-après permet précisément de répondre à ce besoin. Ainsi, selon l'un de ses aspects, la présente invention concerne une composition notamment cosmétique de soin et/ou maquillage des fibres kératiniques, et plus particulièrement des cils, comprenant au moins : - un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, - des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère 10 de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral - (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4; et - un tensioactif non ionique. Selon une variante avantageuse, les dites particules sont en dispersion dans 15 ledit milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée. Contre toute attente, et comme il ressort des exemples figurant ci-après, une composition selon l'invention permet d'accéder à une formule de mascara, de préférence anhydre, dotée des propriétés attendues en termes de tenue à l'eau mais avantageusement aisément démaquillable grâce à l'association d'au moins une huile hydrocarbonée telle que 20 définie ci-après, d'au moins des particules d'au moins un polymère stabilisé spécifiques telles que définies ci-après et d'un tensioactif non ionique spécifiques tels que définis ci-après. Les compositions selon l'invention peuvent notamment être des compositions de maquillage dédiées à procurer par leur seule mise en oeuvre sur les cils l'effet de 25 maquillage recherché mais également être des compositions non pigmentées ou colorées dédiées à être soit superposées à un maquillage déjà déposé sur les cils soit revêtues d'un film de maquillage annexe, elles sont alors qualifiées respectivement de top-coat ou basecoat. Il peut également s'agir de compositions dédiées à procurer uniquement un soin au niveau des fibres kératiniques et en particulier des cils. 30 L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé notamment cosmétique de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques, notamment des cils, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur lesdites fibres kératiniques une composition conforme à l'invention. La présente invention vise en outre l'utilisation d'une dispersion de particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant dans un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral -(méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4 pour préparer une composition de mascara. Au sens de l'invention, on entend par « facilement démaquillable » ou « démaquillage aisé», un démaquillage obtenu avec un faible nombre de cotons en utilisant des démaquillants waterproofs classiques (bi-phases, huiles démaquillantes, lingettes ou eau chaude) et/ou qui ne laisse pas de traces sur la peau.

TENSIOACTIF NON IONIQUE Comme mentionné précédemment, une composition selon l'invention comprend au moins un tensioactif non ionique. Un tensioactif non ionique convenant à l'invention est un composé 20 hydrocarboné. Avantageusement, un tensioactif non ionique convenant à l'invention est un tensioactif non ionique de valeur HLB (en anglais HLB, pour "Hydrophilic Lipophilic Balance") supérieure ou égale à 8 à 25°C. Le terme équilibre hydrophile/lipophile est bien connu de l'homme du métier et 25 représente une grandeur caractéristique d'un tensioactif, qui est d'autant plus grande que la solubilité dans l'eau du tensioactif est élevée. Pour les tensioactifs non ioniques convenant à l'invention, on utilisera la méthode de calcul définie dans la publication de W. C. Griffin, J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (Vol. 5), pages 249-256, à savoir HLB= 20 x Mh/M, formule dans laquelle Mh est la 30 masse moléculaire de la portion hydrophile de la molécule et M est la masse moléculaire totale de la molécule donnant un résultat sur une échelle de 0 à 20. Par exemple, une valeur de HLB de 0 calculée selon la méthode de Griffin correspond à une molécule complètement lipophile/hydrophobe, et une valeur de 20 correspond à une molécule complètement hydrophile/lipophobe. Parmi, les agents tensioactifs non ioniques convenant à l'invention de HLB supérieure ou égale à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange; on peut citer notamment : - les éthers oxyéthylénés (pouvant comporter de 10 à 150 groupes oxyéthylénés) de glycérol ; - les éthers oxyéthylénés (pouvant comporter de 10 à 1000 groupes oxyéthylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteareth-30 "), l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Steareth-20 ") tel que le BRIJ 78 commercialisé par la société UNIQEMA ou le BRU s20-PA-(SG) commercialisé par la société CRODA, l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteareth-30"), - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16- C22) et de polyéthylène glycol (pouvant comprendre de 10 à 150 motifs d'éthylèneglycol) tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé notamment sous le nom MYRJ 52P® par la société ICI UNIQEMA, - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de glycérol oxyéthylénés (pouvant comporter de 10 à 150 groupes oxyéthylénés), comme le monostéarate de PEG-200 glycéryle vendu notamment sous la dénomination Simulsol 220 TM® par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT S® vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT O® vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit VARIONIC LI 13® vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT L® vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT I® de la société GOLDSCHMIDT, - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16- C22) et des éthers de sorbitol oxyéthylénés (pouvant comporter de 10 à 150 groupes oxyéthylénés), comme le polysorbate 60 vendu sous la dénomination Tween 60 par la société UNIQUEMA, - la diméthicone copolyol, telle que celle vendue sous la dénomination Q25220® par la société DOW CORNING, - la diméthicone copolyol benzoate (notamment commercialisé sous le nom de FINSOLV SLB 101® et 201® par la société FINTEX), - les copolymères d'oxyde propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats 0E/OP, - et leurs mélanges.

Les polycondensats 0E/OP sont plus particulièrement des copolymères consistant en des blocs polyéthylène glycol et polypropylène glycol, comme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol. Ces polycondensats tribloc ont par exemple la structure chimique suivante : H-(0-CH2-CH2)a-(0-CH(CH3)-CH2)b-(0-CH2-CH2)a-OH, dans laquelle a va de 10 à 120, et b va de là 100. Le polycondensat 0E/OP a de préférence un poids moléculaire moyen en poids allant de 1000 à 15000, et de mieux allant de 2000 à 13000. Avantageusement, ledit polycondensat 0E/OP a une température de trouble, à 10 g/1 en eau distillée, supérieure ou égale à 20 °C, de préférence supérieure ou égale à 60 °C. La température de trouble est 20 mesurée selon la norme ISO 1065. Comme polycondensat 0E/OP utilisable selon l'invention, on peut citer les polycondensats tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol vendus notamment sous les dénominations SYNPERONIC® comme les SYNPERONIC PE/ L44® et SYNPERONIC PE/F127® par la société ICI. De préférence, un tensioactif non ionique convenant à l'invention est choisi 25 parmi les éthers oxyéthylénés (pouvant comporter de 10 à 1000 groupes oxyéthylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteareth-30 "), l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Steareth-20 ") tel que le BRU 78 commercialisé par la société UNIQEMA ou le BRU s20- 30 PA-(SG) commercialisé par la société CRODA, l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteareth-30").

Plus préférentiellement, un tensioactif non ionique convenant à l'invention est un éther oxyéthyléné d'alcools gras, également nommé alcool gras éthoxylé. Encore plus préférentiellement, un tensioactif non ionique convenant l'invention est l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 groupes oxyéthylénés.

Une composition selon l'invention peut comprendre de 1 % à 15 % en poids de tensioactif(s) non ionique(s), de préférence de 1 % à 8 % en poids et encore plus préférentiellement de 1,5 % à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition. HUILE HYDROCARBONEE La composition selon l'invention comprend une huile hydrocarbonée. Cette huile peut être volatile (pression de vapeur supérieure ou égale à 0,13 Pa mesurée à 25 °C) ou non volatile (pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa, mesurée à 25 °C).

De préférence, l'huile hydrocarbonée est volatile. L'huile hydrocarbonée est une huile (composé non aqueux) liquide à température ambiante (25 °C). Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. L'huile hydrocarbonée peut être choisie parmi : les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6- pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le ntétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol, - leurs mélanges. Plus particulièrement, la teneur en huile(s) hydrocarbonée(s) varie de 30 % à 75 % en poids, de préférence de 40 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Cette huile hydrocarbonée peut être apportée en totalité ou en partie, avec les particules de polymère stabilisé en surface, en particulier lorsque ces dernières sont introduites dans la composition, sous la forme d'une dispersion préalablement préparée, de particules de polymères stabilisé. Dans ce cas, l'huile hydrocarbonée présente dans la composition, représente au moins le milieu non aqueux de la dispersion de particules de polymère. Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène).

L'huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, mieux de 12 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment. Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est 1 'isododécane. Plus particulièrement, la teneur en isododécane varie de 30 à 75 % en poids, de préférence de 40 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence la (les) huile(s) hydrocarbonée(s), en particulier l'isododécane, constitue(nt) la (les) seule(s) huile(s) de la composition, ou, est (sont) présente(s) à une teneur pondérale majoritaire par rapport au(x) huile(s) additionelle(s) éventuellement présente(s) dans la composition.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la(les) huile(s) hydrocarbonée(s) est(sont) présente(s) dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 30 % à 75 % en poids, de préférence de 40 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, la(les) huile(s) hydrocarbonée(s) étant de préférence apolaire(s), plus préférentiellement volatile(s), encore plus préférentiellement ayant de 8 à 16 atomes de carbone, voire mieux l'isododécane. Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, si la composition contient une ou plusieurs huiles non volatiles, leur teneur ne dépasse avantageusement pas 10 % en poids, de préférence 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux moins de 2 % en poids par rapport au poids total de la composition, voire est exempte d'huile(s) non volatile(s).

PARTICULES DE POLYMERE La composition selon l'invention comprend par ailleurs des particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface. De préférence, les particules sont introduites dans la composition sous la forme d'une dispersion de particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu huileux, avantageusement contenant au moins une huile hydrocarbonée, telle que précédemment définie. Le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1- C4.

Les monomères de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d'isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle. Avantageusement, on utilise un monomère d' acrylate d'alkyle en C1-C4.

Préférentiellement, le polymère des particules est un polymère d' acrylate de méthyle et/ou d' acrylate d'éthyle. Le polymère des particules peut comprendre en outre un monomère acide à insaturation éthylénique ou de leur anhydride, notamment choisi parmi les monomères acides à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléïque, l'anhydride maléïque, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide acrylamidoglycolique, et leurs sels.

De préférence, le monomère acide à insaturation éthylénique est choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique.

Les sels peuvent être choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium ; les sels de métal alcalino-terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium, les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre ; les sels d'ammonium de formule NH4 + ; les sels d'ammonium quaternaires ; les sels d'amines organiques, comme par exemple les sels de méthylamine, de diméthylamine, de triméthylamine, de triéthylamine, d' éthylamine, de 2-hydroxyéthylamine, de bis-(2- hydroxyéthyl)amine, de la tri-(2-hydroxyéthyl)amine ; les sels de lysine, d'arginine. Le polymère des particules peut ainsi comprendre, ou consiste essentiellement en, de 80 à 100 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 et de 0 à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste essentiellement en un polymère d'un ou plusieurs monomères de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4.

Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste essentiellement en un copolymère de (méth)acrylate C1-C4 et d'acide (méth)acrylique ou d'anhydride maléique. Le polymère des particules peut être choisi parmi : les homopolymères d' acrylate de méthyle les homopolymères d'acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique. Avantageusement, le polymère des particules est un polymère non réticulé.

Le polymère des particules a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 2000 à 10000000, de préférence allant de 150 000 à 500 000.

Dans le cas de dispersion de particules, le(les) polymère(s) des particules peut(peuvent) être présent(s) dans la dispersion en une teneur allant de 21 % à 58,5 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion, de préférence allant de 36 % à 42 % en poids.

L'agent stabilisant est un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4, de préférence supérieur à 4,5, et encore plus avantageusement supérieur ou égal à 5.

Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 19, de préférence de 5 à 19 et plus particulièrement de 5 à 12. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention comprend un(des) agent(s) stabilisant(s) qui est(sont) un copolymère statistique de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur ou égal à 5. Avantageusement, l'agent stabilisant est choisi parmi : les homopolymères d' acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle les copolymères statistiques d' acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle selon le rapport pondéral décrit précédemment. Le polymère stabilisant a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 10 000 à 400 000, de préférence allant de 20 000 à 200 000. Le stabilisant est en contact avec la surface des particules de polymère et permet ainsi de stabiliser ces particules en surface, en particulier pour le maintien de ces particules en dispersion dans le milieu non aqueux de la dispersion. Avantageusement, l'ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 10 % à 50 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 50 % à 90 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules. Préférentiellement, l'ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 15 % à 30 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 70 % à 85 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules. De préférence, l'(les) agent(s) stabilisant(s) est(sont) soluble(s) dans la (les) huile(s) hydrocarbonée(s), en particulier est(sont) soluble(s) dans l'isododécane.

Selon une théorie qui ne saurait limiter la portée de la présente invention, les inventeurs émettent l'hypothèse que la stabilisation en surface des particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en Ci-C4 résulte d'un phénomène d'adsorption de surface de l'agent stabilisant sur les particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4. Lorsque les particules de polymère sont apportées dans la composition sous la forme d'une dispersion préalablement préparée, le milieu huileux de cette dispersion de polymère comprend une première huile hydrocarbonée. On pourra se reporter à ce qui a été indiqué précédemment à propos de cette huile en ce qui concerne sa nature. Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire et de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment. Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. Les particules de polymère, en particulier dans la dispersion ont de préférence une taille moyenne, notamment en nombre, en allant de 50 à 500 nm, notamment allant de 75 à400 nm, et mieux allant de 100 à250 nm. D'une manière générale, une dispersion de particules de polymère convenable à l'invention peut être préparée de la manière suivante, donnée à titre d'exemple. La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un stabilisant. Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant, avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères. Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé le ou les monomères constituant le polymère des particules et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l'amorceur radicalaire.

Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter l'huile hydrocarbonée non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse. On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères du polymère stabilisant, et l'amorceur radicalaire, y sont solubles, et les particules de polymère obtenu y sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation. En particulier, on peut choisir le solvant de synthèse parmi les alcanes tels que l'heptane ou le cyclohexane. Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules obtenu doit y être insoluble. Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5-20 % en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation. L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate. La polymérisation peut être effectuée à une température allant de 70 à 110 °C.

Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant. La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant, lors de la polymérisation. Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères du polymère des particules.

On peut utiliser de 10 % à 30 % en poids de stabilisant par rapport au poids total de monomères mis en oeuvre (stabilisant + polymère des particules), et de préférence de 15 % à 25 % en poids. La dispersion de particules de polymère comprend avantageusement de 30 % à 65 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de la dispersion, et de préférence de 40 % à 60 % en poids. Par ailleurs, la composition selon l'invention comprend, de manière avantageuse, une teneur en particules polymériques stabilisées décrites précédemment, comprise entre 5 % et 40 % en poids, plus particulièrement de 8 % à 30 % en poids, de préférence de 10 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition (teneur exprimée en matière sèche). Par ailleurs, la composition selon l'invention comprend, de manière avantageuse, une teneur en dispersion décrites précédemment, comprise entre 10 % et 60 % en poids, plus particulièrement de 15 % à 45 % en poids, par rapport au poids total de la composition. PHASE AQUEUSE Une composition selon l'invention peut comprendre une phase aqueuse. La phase aqueuse peut comprendre de l'eau et éventuellement un solvant hydrosoluble. Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique). Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l'invention peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en C2-C4.

Selon une autre variante de réalisation, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyol en C2-C32. Par «polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres.

De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous forme liquide à température ambiante. De tels polyols peuvent être mis en oeuvre à raison de 0,2 % à 10 % en poids, de préférence de 0,5 % à 8 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 % à 6 % en poids de polyol en C2-C32, par rapport au poids total de la composition.

Les polyols convenant avantageusement pour la formulation d'une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence 3 à 16 atomes de carbone, en particulier de 3 à 7 atomes de carbone. Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 1,3 propanediol, le butylène glycol, l'isoprène glycol, le pentylène glycol, l'héxylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges, en particulier, le pentylène glycol. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ledit polyol est choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le pentylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges. Selon un mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au moins du pentylène glycol. Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention est anhydre. Au sens de l'invention, une composition est de préférence anhydre. Plus particulièrement une composition selon l'invention comprend moins de 10 % en poids d'eau, mieux moins de 5 % en poids d'eau, en particulier moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, et notamment exempte d'eau. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles.

Une composition selon l'invention comprend avantageusement au moins un agent gélifiant et/ou structurant de la (des) huile(s). Ce (Ces) composés peuvent notamment être choisis parmi des gélifiants lipophiles comme par exemple les argiles modifiées hydrophobes telles que le silicate de magnésium modifié (Bentone gel VS38 de RHEOX), l'hectorite modifiée par le chlorure de distéaryl diméthyl ammonium (nom CTFA : Disteardimonium hectorite) commercialisé notamment sous la dénomination « Bentone 38 CE » par la société RHEOX ou sous la dénomination Bentone 38 VCG® par la société ELEMENTIS. Ces composés peuvent aussi être choisis parmi les gommes telles que les gommes de silicone (diméthiconol) ; les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations « KSG » par la société Shin-Etsu, sous la dénomination « Trefil » par la société Dow Corning ou sous les dénominations « Gransil » par la société Grant Industries ; et leurs mélanges.

CIRES Une composition selon l'invention comprend au moins une cire. Par « cire » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C, une dureté supérieure à 0,5 MPa, et de préférence présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la disperser à la (aux) huile(s) et de former un mélange homogène macroscopiquement et en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation homogène de la cire dans la (les) huile(s) du mélange.

Les cires utilisables dans l'invention peuvent être hydrocarbonées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique, de préférence hydrocarbonées. En particulier, elles présentent une température de fusion supérieure à 40 °C et mieux supérieure à 45 °C, par exemple allant de 50°C à 110°C. Comme cire utilisable dans l'invention, on peut citer celles généralement utilisées dans le domaine cosmétique : elles sont notamment d'origine naturelle comme les cires d'abeilles, la cire de Carnauba telle que notamment celle commercialisée sous le nom de CERAUBA Ti par la société BAERLOCHER, de Candelilla, d'Ouricoury, du Japon, de fibres de liège ou de canne à sucre, de riz, de Montan, le cires de paraffine telle que notamment celle commercialisée sous le nom de AFFINE 56-58 PASTILLES par la société BAERLOCHER, les cires de lignite ou microcristalline, la cérésine ou l'ozokérite, les huiles hydrogénées comme l'huile de jojoba ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène issues de la polymérisation ou copolymérisation de l'éthylène et les cires de Fischer-Tropsch ou encore des esters d'acides gras comme l'octacosanyl stéarate, les glycérides concrets à 40 °C et mieux à 45 °C, les cires de silicones comme les alkyl- ou alkoxydiméthicones ayant une chaîne alkyle ou alcoxy de 10 à 45 atomes de carbone, les esters de poly(di)méthylsiloxane solide à 40 °C dont la chaîne ester comporte au moins 10 atomes de carbone ; et leurs mélanges. Une composition conforme à l'invention comporte une teneur en cire(s) supérieure ou égale à 5 % en poids, mieux à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. A titre indicatif, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 % à 50 % en poids, de préférence de 2 % à 40 % en poids, et mieux de 5 à 35 % en poids, mieux de 10 à 30 % en poids de cire(s) par rapport au poids total de la composition. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention comprend en outre au moins une cire, la(les) cire(s)étant présente(s) en une teneur supérieure ou égale à 5 % en poids, en particulier allant de 10 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. COMPOSE PATEUX Par « pâteux » au sens de la présente invention, on entend désigner un composé gras lipophile, à changement d'état solide/liquide réversible, et comportant à la température de 25 °C une fraction liquide et une fraction solide. Un composé pâteux est avantageusement choisi parmi: - la lanoline et ses dérivés, - la vaseline, - les éthers de polyols, - les composés silicones polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment: o les homopolymères et les copolymères d'oléfines, o les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, o les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, o les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30 o les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-Cloo, de préférence en C2-050, - les esters tels que les esters de glycérol oligomère, le propionate d'arachidyle, les esters de phytostérol, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, les esters de pentaérythritol, les esters de dimère diol et dimère diacide, le beurre de mangue, le beurre de karité et leurs mélanges, et - leurs mélanges. A titre indicatif, une composition selon l'invention contient une quantité de corps gras pâteux inférieure à 10 % en poids, voire inférieure à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, voire est exempte de corps gras pâteux. 1VIATIERES COLORANTES Les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre au moins une matière colorante. Cette (ou ces) matière(s) colorante(s) est (ou sont) de préférence choisie(s) parmi les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges. De préférence, les compositions selon l'invention comportent au moins une matière colorante pulvérulente. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres, de préférence parmi les pigments. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, des oxydes métalliques, en particulier le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer, de titane, ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d' oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d' oxychlorure de bismuth. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le 13-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le 10 D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. De préférence, les pigments contenus dans les compositions selon l'invention sont choisis parmi des oxydes métalliques. Plus préférentiellement, les pigments contenus dans les compositions selon l'invention sont choisis parmi les oxydes de fer comme notamment ceux vendus sous le nom de SUNPURO BLACK IRON OXIDE C33-7001® 15 par la société SUN. Ainsi, selon un de mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention comprend en outre au moins une matière colorante, de préférence la(les) matière(s) colorante(s) est(sont) choisie(s) parmi les matières pulvérulentes, en particulier les pigments, plus particulièrement parmi les oxydes métalliques tels que les oxydes de fer. 20 Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 1 % à 22 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la (les) matières colorante(s) est (sont) choisie(s) parmi un ou plusieurs oxyde(s) métallique(s) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 1 % en poids 25 par rapport au poids total de la composition, avantageusement comprise inclusivement entre 3 % et 22 % en poids par rapport au poids total de la composition. ADDITIFS Les compositions selon l'invention peuvent en outre comprendre tout actif 30 cosmétique tel que les actifs choisis parmi une huile additionnelle siliconée, volatile ou non, des charges, des fibres, les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les actifs bactéricides, les neutralisants, les émollients, les hydratants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les agents alcalinisants ou acidifiants, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les agents de coalescence, les vitamines, et leurs mélanges. Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n'en soient pas affectées. Selon un mode de réalisation préféré, une composition de l'invention se présente sous la forme d'un produit pour les cils, en particulier un mascara. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un produit pour les sourcils.

De préférence, une composition selon l'invention est sous la forme d'une composition de soin et/ou de maquillage des fibres kératiniques, en particulier les cils, de préférence sous la forme d'un mascara. De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l'homme de l'art.

La composition selon l'invention peut être conditionnée dans un récipient délimitant au moins un compartiment qui comprend ladite composition, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture. Le récipient peut être sous toute forme adéquate. Il peut être notamment sous forme d'un flacon, d'un tube, d'un pot, d'un étui.

L'élément de fermeture peut être sous forme d'un bouchon amovible, d'un couvercle, d'un opercule, notamment du type comportant un corps fixé au récipient et une casquette articulée au corps. Il peut être également sous forme d'un élément assurant la fermeture sélective du récipient, notamment une pompe, une valve, ou un clapet. Le récipient peut être associé à un applicateur, notamment sous forme d'une brosse comportant un arrangement de poils maintenus par un fil torsadé. Une telle brosse torsadée est décrite notamment dans le brevet US 4,887,622. Il peut être également sous forme d'un peigne comportant une pluralité d'éléments d'application, obtenus notamment de moulage. De tels peignes sont décrits par exemple dans le brevet FR 2 796 529. L'applicateur peut être sous forme d'un pinceau, tel que décrit par exemple dans le brevet FR 2 722 380. L'applicateur peut être sous forme d'un bloc de mousse ou d'élastomère. L'applicateur peut être libre (éponge) ou solidaire d'une tige portée par l'élément de fermeture, tel que décrit par exemple dans le brevet US 5,492,426.

L'applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple dans le brevet FR 2 761 959. Le produit peut être contenu directement dans le récipient, ou indirectement. L'élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage.

Alternativement, le couplage entre l'élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, ou par serrage. Par « encliquetage » on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d'un bourrelet ou d'un cordon de matière par déformation élastique d'une portion, notamment de l'élément de fermeture, puis par retour en position non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon. Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. A titre d'exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le polyéthylène. Le récipient peut être à parois rigides ou à parois déformables, notamment sous forme d'un tube ou d'un flacon tube. Le récipient peut comprendre des moyens destinés à provoquer ou faciliter la distribution de la composition. A titre d'exemple, le récipient peut être à parois déformables de manière à provoquer la sortie de la composition en réponse à une surpression à l'intérieur du récipient, laquelle surpression est provoquée par écrasement élastique (ou non élastique) des parois du récipient. Le récipient peut être équipé d'un essoreur disposé au voisinage de l'ouverture du récipient. Un tel essoreur permet d'essuyer l'applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR 2 792 618.

Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comportant un» doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un», sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. Dans la description et les exemples, sauf indication contraire les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. Les pourcentages sont donc exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. Les ingrédients sont mélangés, dans l'ordre et dans les conditions facilement déterminés par l'homme de l'art. I. EXEMPLES DE PREPARATION DE DISPERSIONS Exemple 1 Dans une première étape, on a introduit dans un réacteur 1300 g d'isododécane, 337 g d'acrylate d'isobornyle, 28 g d'acrylate de méthyle et 3,64 g de tertiobutylperoxy-2- éthylhexanoate (Trigonox 21S de Akzo). Le ratio massique Acrylate d'Isobornyle / Acrylate de Méthyle est 92/8. Le mélange a été chauffé à 90°C, sous argon et sous agitation. Après 2 heures de réaction, dans le pied de cuve du réacteur, on a ajouté 1430 g d'isododécane et on a chauffé le mélange à 90 °C. Dans une deuxième étape, on a introduit en 2 h 30 par une coulée un mélange de 1376 g d'acrylate de méthyle, 1376 g d'isododécane et 13,75 g de Trigonox 21S, et on a laissé réagir pendant 7 heures. On a ensuite ajouté 3,3 litres d'isododécane puis évaporé une partie de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 50 % en poids. On a obtenu une dispersion de particules d'acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique contenant 92 % d'acrylate d'isobornyle et 8 % d'acrylate de méthyle, dans l'isododécane. La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80 % d'acrylate de méthyle et 20 % d'acrylate d'Isobornyle. Les particules de polymère de la dispersion ont une taille moyenne en nombre d'environ 160 nm.

La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemple 2 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 275,5 g d'acrylate d'isobornyle, 11,6 g d'acrylate de méthyle, 11,6 g d'acrylate d'éthyle, 2,99 g de Trigonox 21, 750 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 750 g d'isododécane. Etape 2 : 539,5 g d'acrylate de méthyle, 539,5 g d'acrylate d'éthyle, 10,8 g de Trigonox 21S, 1079 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 2 litres d'isododécane et évaporation pour obtenir un extrait sec de 35 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (50/50) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4).

La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 40 % d'acrylate de méthyle, 40 % d'acrylate d'éthyle et 20 % d'acrylate d'Isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).

Exemple 3 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 315,2 g d'acrylate d'isobornyle, 12,5 g d'acrylate de méthyle, 12,5 g d'acrylate d'éthyle, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g d'isododécane, 360 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2 : 303 g d'acrylate de méthyle, 776 g d'acrylate d'éthyle, 157 g d'acide acrylique, 11 g de Trigonox 21S, 741,6 g d'isododécane et 494,4 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique (24,5/62,8/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4).

La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'acide acrylique, 20 % d'acrylate de méthyle, 50 % d'acrylate d'éthyle et 20 % d'acrylate d'isobornyle.

La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemple 4 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 315,2 g d'acrylate d'isobornyle, 12,5 g d'acrylate de méthyle, 12,5 g d'acrylate d'éthyle, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g d'isododécane, 360 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle.

Etape 2 : 145 g d'acrylate de méthyle, 934 g d'acrylate d'éthyle, 157 g d'acide acrylique, 12,36 g de Trigonox 21S, 741,6 g d'isododécane et 494,4 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids.

On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique (11,7/75,6/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'acide acrylique, 10 % d'acrylate de méthyle, 60 % d'acrylate d'éthyle et 20 % d'acrylate d'isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).

Exemple 5 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 48 g d'acrylate d'isobornyle, 2 g d'acrylate de méthyle, 2 g d'acrylate d'éthyle, 0,52 g de Trigonox 21, 57,6 g d'isododécane, 38,4 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2 : 98 g d'acrylate de méthyle, 73 g d'acrylate d'éthyle, 25 g d'anhydride maléique, 1,96 g de Trigonox 21S, 50,4 g d'isododécane et 33,60 g d'acétate d'éthyle.

Après réaction, ajout de 1 litre d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 46,2 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique (50/37,2/12,8) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'anhydride maléique, 30 % d'acrylate de méthyle, 40 % d'acrylate d'éthyle et 20 % d'acrylate d'isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemple 6 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 48,5 g de méthacrylate d'isobornyle, 4 g d'acrylate de méthyle, 0,52 g de Trigonox 21, 115 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 80 g d'isododécane. Etape 2: 190 g d'acrylate de méthyle, 1,9 g de Trigonox 21S, 190 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 1 litre d'isododécane et évaporation partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 48 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de polymère acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle (92/8).

La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80 % d'acrylate de méthyle et 20 % de méthacrylate d'isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).30 II. EXEMPLES DE COMPOSITIONS: MASCARAS Des formulations de mascaras conformes (compositions 1 et 2) ou non conformes (compositions 3 et 4) à l'invention sont préparées comme décrit ci-après.

Les matières premières sont soigneusement pesées au préalable en utilisant une balance (précision = 0.01 g). Préparation de la phase phases A La phase A est fondue dans un poêlon double enveloppe dans lequel circule une huile dont la température est contrôlée à l'aide d'un bain d'huile thermostaté. La température de consigne est fixée à 95-98°C. Préparation de la phase B La phase B est préparée à 70° sous agitation pendant 30 min à l'aide d'un mélangeur Rayneri. Mélange des phases A et B Après la fonte totale de la phase A, la phase B est versée dans la phase A sous agitation pendant 30 minutes. Ajout de la phase C La phase C est introduite dans la phase A+B. L'agitation est maintenue pendant 10 minutes. La préparation est refroidie jusqu'à température ambiante. Ajout de la phase D La phase D est introduite à température ambiante sous agitation jusqu'à obtention d'une préparation homogène. 25 Fin de la formulation Le mascara ainsi obtenu est transféré dans un contenant fermé pour éviter son séchage au contact de l'air. Après 24h, l'homogénéité et la dispersion correcte du pigment sont évaluées. Phase Composés Composition 1 Composition 2 Composition 3 Hors invention Composition 4 Hors invention Selon Selon l'invention l'invention Phase Cire de Carnauba (CERAUBA 5,0% 5,0% 5,0% 5,0% A T10 commercialisé par la société BAERLOCHER) Paraffine (AFFINE 56-58 10,0 % 10,0 % 10,0 % 10,0 % PASTILLES® commercialisé par la société BAERLOCHER) STEARETH-20 (BRIJ S20- 2,0 % 6,0 % - - PA-(SG)0 commercialisé par la société CRODA) Phase Isododécane commercialisé Qsp100 Qsp100 Qsp100 Qsp100 B par la société INEOS DIS lEARDIMONIUM 2.0% 2.0% 2.0% 2.0% HECTORLIE (BENTONE 38 VCGO commercialisé par la société ELEMENTIS) PROPYLENE CARBONAIE 0.5 % 0.5 % 0.5 % 0.5 % (JEFFSOL PROPYLENE CARBONATE° commercialisé par la société HUNTSMAN) COPOLYMERE 20,0 % 20,0 % 20,0 % - (ACRYLATE DE METHYLE)-00- (ACRYLATE D'ISOBORNYLE) (80.7 / 19.3) EN SOLUTION DANS L'ISODODÉCANE selon l'exemple 1 de préparation décrit précédemment Phase Oxydes de fer (SUNPURO 7,0 % 7,0 % 7,0 % 7,0 % C C33-7001® commercialisé par la société SUN) Phase Conservateur 1,0% 1,0% 1,0% 1,0% D Evaluation de la tenue au smudge et de la facilité du démaquillage Compositions Composition 1 Composition 2 Composition 3 Composition 4 selon l'invention selon l'invention Hors invention Hors invention Tenue au smudge (/9) 1 2 1 5 Nombre de cotons démaquillage Bi-phase 3 2 >5 2 1/ Evaluation de la tenue au smudge : Par « tenue au smudge », on entend selon la présente demande la tenue à l'eau in vitro évaluée selon le protocole suivant : - On applique la composition sur 3 éprouvettes de cheveux caucasiens raides 30 noeuds (60 cils longs de 1 cm) longueur de la frange 2 cm en faisant 3 x 10 passages espacés de 2 minutes avec reprise de produit entre chaque série de 10. Chaque éprouvette est ensuite séchée à température ambiante pendant un temps de séchage d'une heure. Les 3 éprouvettes maquillées sont immergées dans un récipient contenant de l'eau à 20°C pendant un temps donné (1 heure). On effectue ensuite 5 allers-retours des 3 éprouvettes sur une chiffonnette carrée type Wypall L40 de chez Kimberly-clark. - On évalue alors la présence de trace déposée par l'éprouvette. - On attribue aux traces résultantes un score compris entre 0 et 9; 0 étant le score obtenu lorsqu'aucune trace n'est déposée par l'éprouvette, et 9 le score obtenu lorsque des traces très importantes sont déposées. 2/ Evaluation de la facilité de démaquillage Afin d'évaluer le résultat démaquillant de la composition selon la présente demande, on effectue un test in vitro selon le protocole suivant : - On applique la composition sur 3 éprouvettes de cheveux caucasiens raides 30 noeuds (60 cils longs de 1 cm) longueur de la frange 2 cm en faisant 3 x 10 passages espacés de 2 minutes avec reprise de produit entre chaque série de 10. - Chaque éprouvette est ensuite séchée à température ambiante pendant un temps de séchage d'une heure. - On dépose alors 3 ml d'un démaquillant bi phasique sur un support coton du type disque demakupe puis on plie chaque coton en 2 autour de leur éprouvette respective. - On applique une légère pression sur chaque coton et on tire lesdits cotons relativement aux éprouvettes. - On observe alors visuellement le dépôt sur chaque coton. On répète cette opération jusqu'à ne plus observer de traces noires sur le coton. - On note ensuite le nombre de coton nécessaire pour démaquiller l'éprouvette.

Ainsi, les compositions 1 et 2 selon l'invention confèrent une bonne tenue au smudge, c'est-à-dire qu'elles permettent d'éviter la formation d'auréoles noirâtre (dans le cas où la composition appliquée est de couleur noire) et présentent une bonne tenue à l'eau tout en étant néanmoins facilement démaquillables comparativement aux compositions 3 (dépourvue de tensioactif non ionique convenant à l'invention) et 4 (dépourvue de particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant en solution dans au moins une huile hydrocarbonée convenant à l'invention) non conformes à l'invention.

Claims (19)

1. REVENDICATIONS1. Composition, notamment cosmétique de soin et/ou maquillage des fibres kératiniques, et plus particulièrement des cils, comprenant au moins : - un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, - des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1- C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral -(méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à4; et - un tensioactif non ionique.
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle lesdites particules sont en dispersion dans ledit milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la(les) huile(s) hydrocarbonée(s) est(sont) présente(s) en une teneur allant de 30 % à 75 % en poids, de préférence de 40 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, la(les) huile(s) hydrocarbonée(s) étant de préférence apolaire(s), plus préférentiellement volatile(s), encore plus préférentiellement ayant de 8 à 16 atomes de carbone, voire mieux 1 'isododécane.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les particules du(des) polymère(s) sont présentes en une quantité de 5 % à 40 % en poids, plus particulièrement de 8 % à 30 % en poids, de préférence de 10 % à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(les) polymère(s) des particules est(sont) un(des) polymère(s) d' acrylate de méthyle et/ou d'acrylate d'éthyle.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(les) polymère(s) des particules comprend(comprennent) un monomère acide à insaturation éthylénique ou leur anhydride, de préférence choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(les) polymère(s) des particules comprend(comprennent) de 80 % à 100 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 et de 0 % à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère, de préférence le(les) polymère (s) des particules étant choisi(s) parmi : les homopolymères d' acrylate de méthyle les homopolymères d'acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'(les) agent(s) stabilisant(s) est(sont) un copolymère statistique de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur ou égal à 5.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'(les) agent(s) stabilisant(s) est(sont) choisi(s) parmi : les homopolymères d' acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d' acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle les copolymères statistiques d' acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle.
10. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion, comprend de 10 % à 50 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 50 % à 90 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend moins de 10 % en poids d'eau, mieux moins de 5 % en poids d'eau, en particulier moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % en poids d'eau, par rapport au poids total de la composition, et notamment exempte d'eau.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le(les) tensioactif(s) non ionique(s) a(ont) une valeur de HLB supérieure ou égale à8 à25 °C.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le(les) tensioactif(s) non ionique(s) est(sont) choisi(s) parmi : - les éthers oxyéthylénés de glycérol ; - les éthers oxyéthylénés d'alcools gras ; - les esters d'acide gras et de polyéthylène glycol ; - les esters d'acide gras et des éthers de glycérol oxyéthylénés ; - les esters d'acide gras et des éthers de sorbitol oxyéthylénés ; - la diméthicone copolyol ; - la diméthicone copolyol benzoate ; - les copolymères d'oxyde propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats 0E/OP; - et leurs mélanges ; de préférence un alcool gras éthoxylé, et encore plus préférentiellement l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 groupes oxyéthylénés.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le(les) tensioactif(s) non ionique(s) est(sont) présent(s) en une teneur allant de 1 % à 15 % en poids, de préférence de 1 % à 8 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1,5 % à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins une matière colorante, de préférence la(les) matière(s) colorante(s) est(sont) choisie(s) parmi les matières pulvérulentes, en particulier les pigments, plus particulièrement parmi les oxydes métalliques tels que les oxydes de fer.
16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins une cire, la(les) cire(s)étantprésente(s) en une teneur supérieure ou égale à 5 % en poids, en particulier allant de 10 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
17. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un gélifiant lipophile, de préférence le(les) gélifiant(s) lipophile(s) est(sont) choisi(s) parmi les argiles modifiées hydrophobes.
18. 18. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des fibres kératiniques, notamment des cils, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur lesdites fibres kératiniques une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 17.
19. 19. Utilisation d'une dispersion de particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant dans un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral -(méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4 pour préparer une composition de mascara.