FR3030261A1 - Composition comprenant des particules de polymere stabilise et un polymere filmogene hydrophobe - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition notamment cosmétique de soin et/ou maquillage des matières kératiniques comprenant au moins : un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1 -C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1 -C4 présents selon un rapport pondéral -(méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4; et un polymère filmogène hydrophobe choisi parmi les copolymères éthyléniques séquencés, les résines hydrocarbonées et leurs mélanges. La présente invention concerne en outre un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques et l'utilisation d'une dispersion de particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant dans un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée pour préparer une composition de mascara ou d'eye liner.

Description

La présente invention concerne le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques et/ou des fibres kératiniques, et vise à proposer des compositions plus particulièrement dédiées au maquillage des cils et contours des paupières, yeux. Par « matières kératiniques », on entend de préférence les matières kératiniques humaines, notamment les fibres kératiniques. Par «fibres kératiniques », on entend en particulier les cils et/ou les sourcils, et de préférence les cils. Ce terme de «fibres kératiniques », au sens de la présente invention s'étend également aux faux-cils synthétiques. La présente invention s'avère tout particulièrement intéressante pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques. D'une manière générale, les compositions dédiées au maquillage des fibres kératiniques (mascara), par exemple les cils, ou lors du revêtement de la peau (liner), par exemple contour des yeux, paupières (eye-liner) ou lèvres (lip-liner) sont de nature à procurer un effet de maquillage mat. Il est en effet difficile de leur conférer une aptitude à procurer un film brillant au regard du défaut de compatibilité des composés classiquement considérés à cet effet, dans le domaine du maquillage des lèvres ou des ongles, et des impératifs de mise en oeuvre requis pour le maquillage des cils et contour des yeux. Ainsi l'aspect brillant est classiquement procuré dans une composition cosmétique de type gloss à lèvres, par l'utilisation de corps gras huileux et dans une composition de type vernis par l'usage de polymères filmogènes rigides. Or, la mise en oeuvre de ces deux types de composés efficaces pour former un film brillant altère les propriétés de séchage pour ce qui est des huiles et de confort pour ce qui est des polymères filmogènes rigides. En effet, en présence de corps gras huileux, le film déposé sur les matières kératiniques ne sèche pas et l'utilisation de polymères filmogènes rigides rend le dépôt inconfortable pour les consommateurs du fait de la rigidité ressentie. Il demeure donc un besoin de disposer de compositions notamment cosmétiques, notamment de mascaras et de eye-liners, présentant après application un résultat maquillage brillant durable dans le temps tout en demeurant apte à manifester de bonnes propriétés de résistance au transfert, de confort, de non collant résiduel et de tenue dans le temps.

Contre toute attente, les inventeurs ont constaté que l'association d'au moins une huile hydrocarbonée telle que définie ci-après, d'au moins des particules d'au moins un polymère stabilisé spécifiques telles que définies ci-après et d'au moins un polymère filmogène hydrophobe spécifique tel que défini ci-après, permet précisément de répondre à ce besoin. Ainsi, la présente invention concerne, selon un premier de ses aspects, une composition notamment cosmétique de soin et/ou maquillage des matières kératiniques, notamment des cils, comprenant au moins : - un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, - des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1- C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral -(méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4 ; et - un polymère filmogène hydrophobe choisi parmi les copolymères éthyléniques séquences, les résines hydrocarbonées et leurs mélanges. Selon une variante avantageuse, les dites particules sont en dispersion dans 20 ledit milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée. Contre toute attente, et comme démontré dans la partie expérimentale ci-après, les inventeurs ont en effet constaté que la présence d'au moins une huile hydrocarbonée telle que définie ci-après, d'au moins des particules d'au moins un polymère stabilisé spécifiques telles que définies ci-après, et d'au moins un polymère filmogène hydrophobe 25 spécifique tel que défini ci-après permet d'accéder à une formule de mascara ou à une formule de liner demeurant dotée des propriétés attendues en termes de tenue bien que contenant un véhicule et permettant avantageusement d'obtenir un dépôt brillant durable dans le temps, sans transfert, sans collant résiduel et confortable. Les compositions selon l'invention peuvent notamment être des compositions 30 de maquillage dédiées à procurer par leur seule mise en oeuvre sur les cils l'effet de maquillage recherché mais également être des compositions non pigmentées ou colorées dédiées à être soit superposées à un maquillage déjà déposé sur les cils soit revêtues d'un film de maquillage annexe, elles sont alors qualifiées respectivement de top-coat ou basecoat. Il peut également s'agir de compositions dédiées à procurer uniquement un soin au niveau des fibres kératiniques et en particulier des cils. Les compositions selon l'invention trouvent également une autre application avantageuse dans le domaine des liners et plus particulièrement des eye-liners. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé notamment cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, notamment des cils, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition conforme à l'invention.

La présente invention vise en outre l'utilisation d'une dispersion de particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant dans un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral -(méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4 pour préparer une composition de mascara ou d'eye liner. POLY1VIERES FIL1VIOGENES HYDROPHOBES Comme mentionné précédemment, une composition selon l'invention comprend au moins un polymère filmogène hydrophobe. Un polymère filmogène hydrophobe convenant à l'invention est choisi parmi les copolymères éthyléniques séquencés, les résines hydrocarbonées et leurs mélanges. 1. Copolymères éthyléniques séquences Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le polymère filmogène hydrophobe est un copolymère éthylénique séquencé, contenant au moins une première séquence ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 40 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs premiers monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 40 °C, et au moins une deuxième séquence ayant une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C et étant issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs deuxièmes monomères, qui sont tels que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse inférieure ou égale à 20 °C, ladite première séquence et ladite deuxième séquence étant reliées entre elles par un segment intermédiaire statistique comprenant au moins un desdits premiers monomères constitutifs de la première séquence et au moins un desdits deuxièmes monomères constitutifs de la deuxième séquence, et ledit copolymère séquence ayant un indice de polydispersité I supérieur à 2. Des polymères de ce type convenant à l'invention sont décrits dans le document EP 1 411 069.

A titre d'exemple de tels polymères, on peut plus particulièrement citer le MEXOMERE PAS® (Copolymère Acide acrylique/Acrylate d'isobutyle/Acrylate d'isobornyle dilué à 50 % dans l'isododécane) commercialisé par la société CHIMEX. Le(s) copolymère(s) éthylénique(s) séquencé(s) peu(ven)t être présent(s) en une teneur allant de 5 % à 50 % en poids, de préférence allant de 5 % à 40 % en poids et encore plus avantageusement de 8 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. 2. Résines Hydrocarbonées. Comme énoncé précédemment, les compositions revendiquées peuvent comprendre au moins une résine hydrocarbonée, et notamment telle que détaillé ci-après. Les résines hydrocarbonées sont de préférence choisies parmi les polymères de faible poids moléculaire qui peuvent être classifiés, selon le type de monomère qu'elles comprennent, en : - résines hydrocarbonées indéniques, de préférence telles que les résines issues de la polymérisation en proportion majoritaire de monomère indène et en proportion minoritaire de monomère choisi parmi le styrène, le méthylindène, le méthylstyrène et leurs mélanges. Ces résines pouvant éventuellement être hydrogénées. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 290 à 1 150 g/mol ; Comme exemples de résines indéniques, on peut citer celles commercialisées 30 sous la référence ESCOREZ 7105 par la société Exxon Chem., NEVCHEM 100 et NEVEX 100 par la société Neville Chem., NORSOLENE S105 par la société Sartomer, PICCO 6100 par la société Hercules et RESINALL par la société Resinall Corp., ou les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné commercialisées sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, en particulier REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARB ON RESIN ; - résines aliphatiques de pentanediène telles que celles issues de la polymérisation majoritairement du monomère 1,3-pentanediène (trans ou cis pipérylène) et de monomère(s) minoritaire(s) choisi(s) parmi l'isoprène, le butène, le 2-méthy1-2-butène, le pentène, le 1,4-pentanediène et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 1 000 à 2 500 g/mol ; De telles résines du 1,3-pentanediène sont commercialisées par exemple sous les références PICCOTAC 95 par la société Eastman Chemical, Escorez 1304 par la société Exxon Chemicals, NevTAC 100 par la société Neville Chem. ou Wingtack 95 par la société Goodyear ; - résines mixtes de pentanediène et d'indène, qui sont issues de la polymérisation d'un mélange de monomères de pentanediène et d'indène tels que ceux décrits ci-dessus, comme par exemple les résines commercialisées sous la référence Escorez 2101 par la société Exxon Chemicals., Nevpene 9500 par la société Neville Chem., Hercotac 1148 par la société Hercules., Norsolene A 100 par la société Sartomer, Wingtack 86, Wingtack Extra et Wingtack Plus par la société Goodyear, résines diènes des dimères du cyclopentanediène telles que celles issues de la polymérisation de premier monomère choisi parmi l'indène et le styrène, et de deuxième monomère choisi parmi les dimères du cyclopentanediène tels que le dicyclopentanediène, le méthyldicyclopentanediène, les autres dimères du pentanediène, et leurs mélanges. Ces résines présentent généralement un poids moléculaire allant de 500 à 800 g/mol, telles que par exemple celles commercialisées sous la référence BETAPRENE BR 100 par la société Arizona Chemical Co., Neville LX-685-125 et Neville LX-1000 par la société Neville Chem., Piccodiene 2215 par la société Hercules, Petro-Rez 200 par la société Lawter ou Resinall 760 par la société Resinall Corp. ; - résines diènes des dimères de l'isoprène telles que les résines terpéniques issues de la polymérisation d'au moins un monomère choisi parmi a-pinène, le a-pinène, le limonène, et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 300 à 2 000 g/mol. De telles résines sont commercialisées par exemple sous la dénomination PICCOLYTE A115 et S125 par la société Hercules, ZONAREZ 7100 ou ZONATAC 105 LITE par la société ARIZONA Chem. Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées solides à température ambiante (20°C).

Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentadiène, les résines mixtes de pentanediène et d'indène, les résines diènes des dimères du cyclopentanediène, les résines diènes des dimères de l'isoprène et leurs mélanges. De façon préférée, la composition comprend au moins un composé choisi parmi les résines hydrocarbonées telles que décrites précédemment, notamment parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentadiène, et leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, la résine hydrocarbonée est choisie parmi les résines hydrocarbonées indéniques. Selon un mode préféré de réalisation, la résine est choisie parmi les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné. En particulier, on peut utiliser les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné, tels que ceux commercialisés sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, tels que la REGALITE R 1100 CG HYDROCARBON RESIN, la REGALITE R 1100, la REGALITE R 1090, la REGALITE R-7100, la REGALITE 20 R1010 HYDRO CARB ON RE S IN, la REGALITE R1125 HYDRO C ARB ON RE S IN. Une composition selon l'invention peut comprendre de 5 % à 50 % en poids, de préférence de 5 % à 45 % en poids et encore plus préférentiellement de 8 % à 40 % en poids de résine(s) hydrocarbonée(s), par rapport au poids total de la composition. 25 HUILE HYDROCARBONEE La composition selon l'invention comprend une huile hydrocarbonée. Cette huile peut être volatile (pression de vapeur supérieure ou égale à 0,13 Pa mesurée à 25 °C) ou non volatile (pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa, mesurée à 30 25 °C). De préférence, l'huile hydrocarbonée est volatile. L'huile hydrocarbonée est une huile (composé non aqueux) liquide à température ambiante (25 °C).

Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

L'huile hydrocarbonée peut être choisie parmi : les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6- pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le ntétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d'acide heptanoïque ou d'acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol, - leurs mélanges. Plus particulièrement, la teneur en huile(s) hydrocarbonée(s) varie de 30 % à 75 % en poids, de préférence de 40 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Cette huile hydrocarbonée peut être apportée en totalité ou en partie, avec les particules de polymère stabilisé en surface, en particulier lorsque ces dernières sont introduites dans la composition, sous la forme d'une dispersion préalablement préparée, de particules de polymères stabilisé. Dans ce cas, l'huile hydrocarbonée présente dans la composition, représente au moins le milieu non aqueux de la dispersion de particules de polymère.

Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène).

L'huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, mieux de 12 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment. Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. Plus particulièrement, la teneur en isododécane varie de 30 % à 70 % en poids, de préférence de 35 % à 65 % en poids, et encore plus préférentiellement de 40 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence la (les) huile(s) hydrocarbonée(s), en particulier l'isododécane, constitue(nt) la (les) seule(s) huile(s) de la composition, ou, est (sont) présente(s) à une teneur pondérale majoritaire par rapport au(x) huile(s) additionelle(s) éventuellement présente(s) dans la composition. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la(les) huile(s) hydrocarbonée(s) est(sont) présente(s) dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 30 % à 70 % en poids, de préférence de 35 % à 65 % en poids, et encore plus préférentiellement de 40 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, la(les) huile(s) hydrocarbonée(s) étant de préférence apolaire(s), plus préférentiellement volatile(s), encore plus préférentiellement ayant de 8 à 16 atomes de carbone, voire mieux l'isododécane. Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, si la composition contient une ou plusieurs huiles non volatiles, leur teneur ne dépasse avantageusement pas 10 % en poids, de préférence 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux moins de 2 % en poids par rapport au poids total de la composition, voire est exempte d'huile(s) non volatile(s).

PARTICULES DE POLYMERE La composition selon l'invention comprend par ailleurs des particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface. De préférence, les particules sont introduites dans la composition sous la forme d'une dispersion de particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu huileux, avantageusement contenant au moins une huile hydrocarbonée, telle que précédemment définie.

Le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1- C4. Les monomères de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de n- propyle, le (méth)acrylate d'isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle. Avantageusement, on utilise un monomère d'acrylate d'alkyle en C1-C4. Préférentiellement, le polymère des particules est un polymère d' acrylate de méthyle et/ou d' acrylate d'éthyle.

Le polymère des particules peut comprendre en outre un monomère acide à insaturation éthylénique ou de leur anhydride, notamment choisi parmi les monomères acides à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléïque, l'anhydride maléïque, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide acrylamidoglycolique, et leurs sels. De préférence, le monomère acide à insaturation éthylénique est choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique.

Les sels peuvent être choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium ; les sels de métal alcalino-terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium, les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre ; les sels d'ammonium de formule NH4 + ; les sels d'ammonium quaternaires ; les sels d'amines organiques, comme par exemple les sels de méthylamine, de diméthylamine, de triméthylamine, de triéthylamine, d'éthylamine, de 2-hydroxyéthylamine, de bis-(2- hydroxyéthyl)amine, de la tri-(2-hydroxyéthyl)amine ; les sels de lysine, d'arginine. Le polymère des particules peut ainsi comprendre, ou consiste essentiellement en, de 80 à 100 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 et de 0 à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère.

Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste essentiellement en un polymère d'un ou plusieurs monomères de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4. Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le polymère consiste essentiellement en un copolymère de (méth)acrylate C1-C4 et d'acide (méth)acrylique ou d'anhydride maléique. Le polymère des particules peut être choisi parmi : les homopolymères d' acrylate de méthyle les homopolymères d' acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique. Avantageusement, le polymère des particules est un polymère non réticulé.

Le polymère des particules a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 2000 à 10000000, de préférence allant de 150 000 à 500 000. Dans le cas de dispersion de particules, le(les) polymère(s) des particules peut(peuvent) être présent(s) dans la dispersion en une teneur allant de 21 % à 58,5 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion, de préférence allant de 36 % à 42 % en 25 poids. L'agent stabilisant est un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur 30 à 4, de préférence supérieur à 4,5, et encore plus avantageusement supérieur ou égal à 5. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 19, de préférence de 5 à 19 et plus particulièrement de 5 à 12.

Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention comprend un(des) agent(s) stabilisant(s) qui est(sont) un copolymère statistique de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur ou égal à 5. Avantageusement, l'agent stabilisant est choisi parmi : les homopolymères d' acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle les copolymères statistiques d' acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle selon le rapport pondéral décrit précédemment. Le polymère stabilisant a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 10 000 à 400 000, de préférence allant de 20 000 à 200 000.

Le stabilisant est en contact avec la surface des particules de polymère et permet ainsi de stabiliser ces particules en surface, en particulier pour le maintien de ces particules en dispersion dans le milieu non aqueux de la dispersion. Avantageusement, l'ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 10 % à 50 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 50 % à 90 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules. Préférentiellement, l'ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 15 % à 30 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymérisé et de 70 % à 85 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules. De préférence, l'(les) agent(s) stabilisant(s) est(sont) soluble(s) dans la (les) huile(s) hydrocarbonée(s), en particulier est(sont) soluble(s) dans l'isododécane.

Selon une théorie qui ne saurait limiter la portée de la présente invention, les inventeurs émettent l'hypothèse que la stabilisation en surface des particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 résulte d'un phénomène d'adsorption de surface de l'agent stabilisant sur les particules de polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4. Lorsque les particules de polymère sont apportées dans la composition sous la forme d'une dispersion préalablement préparée, le milieu huileux de cette dispersion de polymère comprend une première huile hydrocarbonée. On pourra se reporter à ce qui a été indiqué précédemment à propos de cette huile en ce qui concerne sa nature. Avantageusement, l'huile hydrocarbonée est apolaire et de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires, décrites précédemment.

Préférentiellement, l'huile hydrocarbonée est l'isododécane. Les particules de polymère, en particulier dans la dispersion ont de préférence une taille moyenne, notamment en nombre, en allant de 50 à 500 nm, notamment allant de 75 à 400 nm, et mieux allant de 100 à 250 nm.

D'une manière générale, une dispersion de particules de polymère convenable à l'invention peut être préparée de la manière suivante, donnée à titre d'exemple. La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un stabilisant.

Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant, avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères. Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé le ou les monomères constituant le polymère des particules et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l'amorceur radicalaire. Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter l'huile hydrocarbonée non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse.

On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères du polymère stabilisant, et l'amorceur radicalaire, y sont solubles, et les particules de polymère obtenu y sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation.

En particulier, on peut choisir le solvant de synthèse parmi les alcanes tels que l'heptane ou le cyclohexane. Lorsque le milieu non aqueux est une huile hydrocarbonée volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules obtenu doit y être insoluble. Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5-20 % en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation. L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate. La polymérisation peut être effectuée à une température allant de 70 à 110 °C. Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant. La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant, lors de la polymérisation. Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères du polymère des particules. On peut utiliser de 10 % à 30 % en poids de stabilisant par rapport au poids total de monomères mis en oeuvre (stabilisant + polymère des particules), et de préférence de 15 % à 25 % en poids.

La dispersion de particules de polymère comprend avantageusement de 30 % à 65 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de la dispersion, et de préférence de 40 % à 60 % en poids. Une composition selon l'invention peut ainsi comprendre de 5 % à 50 % en poids, de préférence de 8 % à 45 % en poids et plus préférentiellement de 10 % à 30 % en poids, de particules de polymères telles que décrites précédemment par rapport au poids total de la composition (teneur exprimée en matière sèche).

PHASE AQUEUSE La phase aqueuse d'une composition selon l'invention comprend de l'eau et éventuellement un solvant hydrosoluble. Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique). Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l'invention peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en C2-C4. Selon une autre variante de réalisation, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyol en C2-C32. Par «polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres. De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous forme liquide à température ambiante.

De tels polyols peuvent être mis en oeuvre à raison de 0,2 % à 10 % en poids, de préférence de 0,5 % à 8 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 % à 6 % en poids de polyol en C2-C32, par rapport au poids total de la composition. Les polyols convenant avantageusement pour la formulation d'une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence 3 à 16 atomes de carbone, en particulier de 3 à 7 atomes de carbone. Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 1,3 propanediol, le butylène glycol, l'isoprène glycol, le pentylène glycol, l'héxylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges, en particulier, le pentylène glycol. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ledit polyol est choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le pentylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges. Selon un mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au moins du pentylène glycol.

Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention est anhydre. Au sens de l'invention, une composition est dite anhydre quand elle comprend moins de 5 % en poids d'eau, mieux moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, et notamment exempte d'eau. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles. CIRES Par « cire » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200°C, une dureté supérieure à 0,5 MPa, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Les cires utilisables dans l'invention sont des composés solides à température ambiante, destinés à structurer la composition en particulier sous forme de stick ; elles peuvent être hydrocarbonées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, et/ou synthétique. En particulier, elles présentent une température de fusion supérieure à 40 °C et mieux supérieure à 45 °C. Comme cire utilisable dans l'invention, on peut citer celles généralement utilisées dans le domaine cosmétique : elles sont notamment d'origine naturelle comme la cire d'abeilles, la cire de Carnauba telle que notamment celle commercialisée sous le nom de CERAUBA Ti par la société BAERLOCHER, de Candelilla, d'Ouricoury, du Japon, de fibres de liège ou de canne à sucre, de riz, de Montan, la paraffine telle que notamment celle commercialisée sous le nom de AFFINE 56-58 PASTILLES par la société BAERLOCHER, les cires de lignite ou microcristalline, la cérésine ou l'ozokérite, les huiles hydrogénées comme l'huile de jojoba ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène issues de la polymérisation ou copolymérisation de l'éthylène et les cires de Fischer-Tropsch ou encore des esters d'acides gras comme l'octacosanyl stéarate, les glycérides concrets à 40 °C et mieux à 45 °C, les cires de silicones comme les alkyl- ou alkoxydiméthicones ayant une chaîne alkyle ou alcoxy de 10 à 45 atomes de carbone, les esters de poly(di)méthylsiloxane solide à 40 °C dont la chaîne ester comporte au moins 10 atomes de carbone ; et leurs mélanges. De préférence, la composition selon l'invention comprend moins de 10 % en poids de cire(s), en particulier moins de 5 % en poids de cire(s) par rapport au poids total de la composition et plus particulièrement, est dénuée de cire. COMPOSE PATEUX Par « pâteux » au sens de la présente invention, on entend désigner un composé gras lipophile, à changement d'état solide/liquide réversible, et comportant à la température de 25 °C une fraction liquide et une fraction solide. Un composé pâteux est avantageusement choisi parmi: - la lanoline et ses dérivés, - la vaseline, - les éthers de polyols, - les composés silicones polymères ou non, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-05 - les esters tels que les esters de glycérol oligomère, le propionate d'arachidyle, les esters de phytostérol, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, les esters de pentaérythritol, les esters de dimère diol et dimère diacide, le beurre de mangue, le beurre de karité et leurs mélanges, - et leurs mélanges. De préférence, la composition selon l'invention comprend moins de 10 % en 30 poids de composé pâteux, en particulier moins de 5 % en poids de composé pâteux par rapport au poids total de la composition et plus particulièrement, la composition est dénuée de composé pâteux. 1VIATIERES COLORANTES Les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre au moins une matière colorante.

Cette (ou ces) matière(s) colorante(s) est (ou sont) de préférence choisie(s) parmi les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges. De préférence, les compositions selon l'invention comportent au moins une matière colorante pulvérulente. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres, de préférence parmi les pigments. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, des oxydes métalliques, en particulier le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer, de titane, ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d' oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le 13-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. De préférence, les pigments contenus dans les compositions selon l'invention sont choisis parmi des oxydes métalliques. Plus préférentiellement, les pigments contenus dans les compositions selon l'invention sont choisis parmi les oxydes de fer comme notamment ceux vendus sous le nom de SUNPURO BLACK IRON OXIDE C33-7001® par la société SUN. Ainsi, selon un de mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention comprend en outre au moins une matière colorante, de préférence la(les) matière(s) colorante(s) est(sont) choisie(s) parmi les matières pulvérulentes, en particulier les pigments, plus particulièrement parmi les oxydes métalliques tels que les oxydes de fer. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 1 % à 22 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la (les) matières colorante(s) est (sont) choisie(s) parmi un ou plusieurs oxyde(s) métallique(s) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement comprise inclusivement entre 3 % et 22 % en poids par rapport au poids total de la composition.

ADDITIFS Les compositions selon l'invention peuvent en outre comprendre tout actif cosmétique tel que les actifs choisis parmi une huile additionnelle siliconée, volatile ou non, des fibres, des charges, les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les actifs bactéricides, les neutralisants, les émollients, les hydratants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les agents alcalinisants ou acidifiants, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les agents de coalescence, les vitamines, et leurs mélanges. Parmi les épaississants, on peut par exemple citer les copolymères séquences hydrocarbonés qui sont adaptés à des formulations de composition de mascara. Les copolymères séquences hydrocarbonés convenant à l'invention, également appelés copolymères bloc, sont de préférence solubles ou dispersibles dans la phase huileuse. Le copolymère bloc hydrocarboné peut être notamment un copolymère dibloc.

De tels copolymères blocs hydrocarbonés sont décrits dans la demande US-A-2002/005562 et dans le brevet US-A-5 221 534. Le copolymère peut présenter au moins un bloc dont la température de transition vitreuse, est de préférence inférieure à 20 °C, de préférence inférieure ou égale à 0 °C, de préférence inférieure ou égale à -20 °C, de préférence encore inférieure ou égale à -40 °C. La température de transition vitreuse dudit bloc peut être comprise entre -150 °C et 20 °C, notamment entre -100 °C et 0 °C.

Le copolymère bloc hydrocarboné présent dans la composition selon l'invention peut être un copolymère amorphe formé par polymérisation d'une oléfine. L'oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique élastomérique. Par «polymère amorphe », on entend un polymère qui n'a pas de forme cristalline. Comme exemple d'oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthylénique, ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène, ou le pentadiène.

Avantageusement, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère bloc amorphe de styrène et d'oléfine. On préfère notamment les copolymères séquences comprenant au moins un bloc styrène et au moins un bloc comprenant des motifs choisis parmi le butadiène, l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isoprène ou un de leurs mélanges.

Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère bloc hydrocarboné est hydrogéné pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères. En particulier, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrèneéthylène/butadiène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kratong G1701E par la société Kraton Polymers. Avantageusement, on utilise comme copolymère séquence hydrocarboné un copolymère dibloc tel que ceux décrits précédemment, en particulier un copolymère dibloc de styrène-éthylène/propylène. Le(s) copolymère(s) bloc hydrocarboné(s) peu(ven)t être présent en une teneur allant de 0,5 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 10 % en poids, et encore plus avantageusement de 2 % à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n'en soient pas affectées.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition de l'invention se présente sous la forme d'un produit pour les cils, en particulier un mascara. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un produit pour les sourcils.

De préférence, une composition selon l'invention est sous la forme d'une composition de soin et/ou de maquillage des fibres kératiniques, en particulier les cils, de préférence sous la forme d'un mascara. Selon un autre mode de réalisation préféré, une composition de l'invention se présente sous la forme d'un produit pour le contour des yeux, des paupières, en particulier un liner tel qu'un eye-liner. De préférence, une composition selon l'invention est sous la forme d'une composition de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier pour le contour des yeux, des paupières, de préférence sous la forme d'un liner. De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l'homme de l'art. Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comportant un» doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un», sauf si le contraire est spécifié.

Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. Dans la description et les exemples, sauf indication contraire les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. Les pourcentages sont donc exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. Les ingrédients sont mélangés, dans l'ordre et dans les conditions facilement déterminés par l'homme de l'art.

I. EXEMPLES DE PREPARATION DE DISPERSIONS Exemple 1 Dans une première étape, on a introduit dans un réacteur 1300 g d'isododécane, 337 g d'acrylate d'isobornyle, 28 g d'acrylate de méthyle et 3,64 g de tertiobutylperoxy-2- éthylhexanoate (Trigonox 21S de Akzo). Le ratio massique Acrylate d'Isobornyle / Acrylate de Méthyle est 92/8. Le mélange a été chauffé à 90°C, sous argon et sous agitation. Après 2 heures de réaction, dans le pied de cuve du réacteur, on a ajouté 1430 g d'isododécane et on a chauffé le mélange à 90 °C. Dans une deuxième étape, on a introduit en 2 h 30 par une coulée un mélange de 1376 g d'acrylate de méthyle, 1376 g d'isododécane et 13,75 g de Trigonox 21S, et on a laissé réagir pendant 7 heures. On a ensuite ajouté 3,3 litres d'isododécane puis évaporé une partie de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 50 % en poids.

On a obtenu une dispersion de particules d'acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique contenant 92 % d'acrylate d'isobornyle et 8 % d'acrylate de méthyle, dans l'isododécane. La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80 % d'acrylate de méthyle et 20 % d'acrylate d'Isobornyle.

Les particules de polymère de la dispersion ont une taille moyenne en nombre d'environ 160 nm. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).

Exemple 2 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 275,5 g d'acrylate d'isobornyle, 11,6 g d'acrylate de méthyle, 11,6 g d'acrylate d'éthyle, 2,99 g de Trigonox 21, 750 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 750 g d'isododécane.

Etape 2 : 539,5 g d'acrylate de méthyle, 539,5 g d'acrylate d'éthyle, 10,8 g de Trigonox 21S, 1079 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 2 litres d'isododécane et évaporation pour obtenir un extrait sec de 35 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (50/50) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 40 % d'acrylate de méthyle, 40 % d'acrylate d'éthyle et 20 % d'acrylate d'Isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemple 3 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 315,2 g d'acrylate d'isobornyle, 12,5 g d'acrylate de méthyle, 12,5 g d'acrylate d'éthyle, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g d'isododécane, 360 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2 : 303 g d'acrylate de méthyle, 776 g d'acrylate d'éthyle, 157 g d'acide acrylique, 11 g de Trigonox 21S, 741,6 g d'isododécane et 494,4 g d'acétate d'éthyle.

Après réaction, ajout de 3 litres d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique (24,5/62,8/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'acide acrylique, 20 % d'acrylate de méthyle, 50 % d'acrylate d'éthyle et 20 % d'acrylate d' isobornyle.

La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).

Exemple 4 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 315,2 g d'acrylate d'isobornyle, 12,5 g d'acrylate de méthyle, 12,5 g d'acrylate d'éthyle, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g d'isododécane, 360 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2 : 145 g d'acrylate de méthyle, 934 g d'acrylate d'éthyle, 157 g d'acide acrylique, 12,36 g de Trigonox 21S, 741,6 g d'isododécane et 494,4 g d'acétate d'éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique (11,7/75,6/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'acide acrylique, 10 % d'acrylate de méthyle, 60 % d'acrylate d'éthyle et 20 % d'acrylate d' i sobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). Exemple 5 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 48 g d'acrylate d'isobornyle, 2 g d'acrylate de méthyle, 2 g d'acrylate d'éthyle, 0,52 g de Trigonox 21, 57,6 g d'isododécane, 38,4 g d'acétate d'éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d'isododécane et de 360 g d'acétate d'éthyle. Etape 2 : 98 g d'acrylate de méthyle, 73 g d'acrylate d'éthyle, 25 g d'anhydride maléique, 1,96 g de Trigonox 21S, 50,4 g d'isododécane et 33,60 g d'acétate d'éthyle.

Après réaction, ajout de 1 litre d'un mélange isododécane/acétate d'éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l'acétate d'éthyle et partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 46,2 % en poids.

On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique (50/37,2/12,8) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle (92/4/4).

La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 10 % d'anhydride maléique, 30 % d'acrylate de méthyle, 40 % d'acrylate d'éthyle et 20 % d'acrylate d'isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).

Exemple 6 On a préparé une dispersion de polymère dans l'isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant : Etape 1 : 48,5 g de méthacrylate d'isobornyle, 4 g d'acrylate de méthyle, 0,52 g de Trigonox 21, 115 g d'isododécane ; puis ajout après réaction de 80 g d'isododécane. Etape 2: 190 g d'acrylate de méthyle, 1,9 g de Trigonox 21S, 190 g d'isododécane. Après réaction, ajout de 1 litre d'isododécane et évaporation partielle de l'isododécane pour obtenir un extrait sec de 48 % en poids. On a obtenu une dispersion dans l'isododécane de particules de polymère acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle (92/8). La dispersion huileuse contient au total (stabilisant + particules) 80 % d'acrylate de méthyle et 20 % de méthacrylate d'isobornyle. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C). II. EXEMPLES DE COMPOSITIONS : MASCARAS ou LINERS La formulation de la composition 1 (correspondant à un mascara) conforme à l'invention est préparée comme décrit ci-après : Les composants sont pesés dans un poêlon et placés sous agitation au rayneri à 90-95 °C.

Une fois le gel réalisé et homogène le mélange redescend à température ambiante sous agitation avec le rayneri (25 °C). Les formulations (correspondant à un liner) conformes (compositions de 2 à 4) ou non conformes (compositions 5 et 6) à l'invention sont préparées comme décrit ci- après. Les composants sont pesés dans un poêlon et placés sous agitation au rayneri à température ambiante (25 °C) jusqu'à ce que le mélange soit homogène.

Composés Composition Composition Composition Composition Composition Composition de mascara 1 d'eye-liner 2 d'eye-liner 3 d'eye-liner 4 d'eye-liner 5 d'eye-liner 6 selon selon selon selon hors hors l'invention l'invention invention invention invention invention COPOLYMERE 44,64 % 38,70 % 50,00 % 50,00 % 50,00 % 50,00 % (ACRYLATE DE METHYLE)-00- (ACRYLATE D'ISOBORNYLE) (80.7 / 19.3) EN SOLUTION DANS L'ISODODÉCANE selon l'exemple 1 de préparation décrit précédemment Copolymère hydrogéné Styrène/Isoprène (KRATON G1701 EU® commercialisé 7,44 % - - - - - par la société KRATON POLYMERS) Copolymère hydrogéné 14,88% - - 30,00% - - Styrène/Styrène de méthyle/Indène (REGALITE R1100 CG HYDROCARBON RESINO commercialisé par la société EASTMAN CHEMICAL) Copolymère acide - 38,70 % 50,00 % - - - acrylique/acrylate d'isobutyle/acrylate d'isobornyle (MEXOMERE PAS® commercialisé par la société CHIMEX) Copolymère - - - - 20,00 % - acrylates/polytriméthylsiloxy méthacrylate (DOW CORNING FA 4002 ID SILICONE ACRYLA 1E0 commercialisé par la société DOW CORNING) POLYBU I ENE (INDOPOL - - - - - 50,00 % H 1500® commercialisé par la société INEOS) Oxydes de fer / CI 77499 7,00 % 10,00 % - - - - (SUNPURO BLACK IRON OXIDE C33-7001® commercialisé par la société SUN) Phénoxyéthanol (SEPICIDE 0,50 % 0,45 % - - - - LDO commercialisé par la société SEPPIC) Pentylène glycol (616751 - 2,70 % - - - - HYDROLLIE-5® commercialisé par la société SYMRISE) Isododécane commercialisé Qsp100 Qsp100 - Qsp100 Qsp100 - par la société INEOS Mesure de la brillance et du collant résiduel Protocole de mesure de la brillance d'une composition La mesure de la brillance des compositions 1 à 6 a été effectuée par utilisation du brillancemètre Byk spectro-guide sphere gloss.

Principe de la mesure à l'aide de ce Brillancemètre L'appareil éclaire l'échantillon à analyser selon une certaine incidence et mesure l'intensité de la réflexion spéculaire. L'intensité de la lumière réfléchie dépend du matériau et de l'angle d'illumination. Pour des matériaux non ferreux (peinture, plastique), l'intensité de lumière réfléchie s'accroît avec l'angle d'illumination. Le reste de lumière incidente pénètre dans le matériau et selon la teinte de la couleur, il est soit absorbé en partie soit diffusé. Les résultats de mesure du réflectomètre ne sont pas basés sur la quantité de lumière incidente mais sur un étalon en verre noir et poli d'indice de réfraction défini.

La mesure est normalisée par rapport à un étalon interne et ramenée à une valeur sur 100 : Pour cet étalon standard, la valeur de mesure est fixée à 100 unités de brillant (calibrage). Plus la valeur mesurée est proche de 100 plus l'échantillon est brillant. L'unité de mesure est l'Unité de brillant (UB).

L'angle d'illumination utilisé influence grandement la valeur du réflectomètre. Pour pouvoir bien différencier des surfaces très brillantes et mates, la normalisation a défini 3 géométries, ou 3 domaines de mesure. Protocole de test a- Sur une carte de contraste de marque LENETA et de référence FORM 1A PENOPAC, étaler une couche de 300 [tm d'épaisseur humide de la composition dont on cherche à évaluer la brillance moyenne, à l'aide d'un étaleur automatique. La couche recouvre le fond blanc et le fond noir de la carte. b- Laisser sécher pendant 24 heures à 37°C. c- Mesurer la brillance à 60° sur le fond absorbant mat blanc (3 mesures) a l'aide d'un Brillancemètre de marque BYK GARDNER et de référence spectro-guide sphere gloss.

Il convient ensuite de comparer les valeurs mesurées en UB obtenues pour les différentes compositions testées. Plus la valeur mesurée est faible, plus le dépôt est mat. Protocole de mesure du collant résiduel Le collant est évalué au toucher. Un film d'une épaisseur de 300um humide est réalisé sur une plaque de verre à l'aide d'un étaleur automatique. Le film est laissé à sécher à l'étuve à 37°C pendant 24h. Après ces 24h, le collant est touché au doigt sur le film avec un doigtier.

Résultats Les résultats sont récapitulés dans le tableau ci-après. Mesures Composition Composition Composition Composition Composition Composition 1 2 3 4 5 6 selon selon selon selon hors hors l'invention l'invention invention invention invention invention Brillance mesurée à 60° sur 81 75 86,7 +/- 1,5 90,31 +/- 1,8 54,2 +/- 3,2 Non mesuré carte de contraste Brillance mesurée à 60° sur Non mesuré Non mesuré 130 +/- 2,6 118,8 +/- 4,6 77,9 +/- 1,2 13,5 +/- 2,3 plaque de verre Collant résiduel au toucher aucun aucun Aucun faible aucun Très fort Le dépôt des compositions selon l'invention 1 à 4 est brillant et ne présente pas ou peu de collant résiduel au toucher. De plus, les compositions 1 à 4 conformes à l'invention présentent de bonnes propriétés non transfert et tenue. Pour ce qui est du dépôt des compositions non conformes à l'invention 5 et 6, l'absence de polymère filmogène hydrophobe convenant à l'invention entraine une perte significative de la brillance et en outre pour l'une des deux compositions (composition 6), le collant résiduel au toucher est très fort.20

Claims (18)

1. REVENDICATIONS1. Composition, notamment cosmétique de soin et/ou maquillage des matières kératiniques, notamment des cils, comprenant au moins : - un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, - des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1- C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral -(méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à4; et - un polymère filmogène hydrophobe choisi parmi les copolymères éthyléniques séquences, les résines hydrocarbonées et leurs mélanges.
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle lesdites particules sont en dispersion dans ledit milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la(les) huile(s) hydrocarbonée(s) est(sont) présente(s) dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 30 % à 70 % en poids, de préférence de 35 % à 65 % en poids, et encore plus préférentiellement de 40 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, la(les) huile(s) hydrocarbonée(s) étant de préférence apolaire(s), plus préférentiellement volatile(s), encore plus préférentiellement ayant de 8 à 16 atomes de carbone, voire mieux l'isododécane.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les particules du(des) polymère(s) sont présentes en une quantité de 5 % à 50 % en poids, de préférence de 8 % à 45 % en poids, et plus préférentiellement de 10 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(les) polymère(s) des particules est(sont) un(des) polymère(s) d' acrylate de méthyle et/ou d'acrylate d'éthyle.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(les) polymère(s) des particules comprend(comprennent) unmonomère acide à insaturation éthylénique ou leur anhydride, de préférence choisi parmi l'acide (méth)acrylique, l'acide maléique et l'anhydride maléique.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(les) polymère(s) des particules comprend(comprennent) de 80 % à 100 % en poids, de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 et de 0 % à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère, le(les) polymère(s) des particules étant choisi(s) parmi : les homopolymères d'acrylate de méthyle les homopolymères d'acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique les copolymères acrylate d'éthyle/acide acrylique les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique les copolymères acrylate d'éthyle/anhydride maléique.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'(les) agent(s) stabilisant(s) est(sont) un copolymère statistique de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur ou égal à 5.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'(les) agent(s) stabilisant(s) est(sont) choisi(s) parmi : les homopolymères d' acrylate d'isobornyle les copolymères statistiques d'acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle les copolymères statistiques d' acrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle les copolymères statistiques de méthacrylate d'isobornyle/acrylate de méthyle.
10. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion, comprend de 10 % à 50 % en poids de (méth)acrylate d'isobornyle polymériséet de 50 % à 90 % en poids de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l'ensemble stabilisant + polymère des particules.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend moins de 5 % en poids d'eau, mieux moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, et notamment exempte d'eau.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère éthylénique séquence est un copolymère acide acrylique/acrylate d'isobutyle/acrylate d'isobornyle.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) copolymère(s) éthylénique(s) séquencé(s) est(sont) présent(s) en une teneur allant de 5 % à 50 % en poids, de préférence allant de 5 % à 40 % en poids, et encore plus avantageusement de 8 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la résine hydrocarbonée est choisi parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentadiène, les résines mixtes de pentanediène et d'indène, les résines diènes des dimères du cyclopentanediène, les résines diènes des dimères de l'isoprène et leurs mélanges, de préférence parmi les résines hydrocarbonées indéniques, les résines aliphatiques de pentadiène, et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi les résines hydrocarbonées indéniques.
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la(es) résine(s) hydrocarbonée(s) est(sont) présente(s) en une teneur allant de 5 % à 50 % en poids, de préférence de 5 % à 45 % en poids, et encore plus préférentiellement de 8 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins une matière colorante, de préférence la(les) matière(s) colorante(s) est(sont) choisie(s) parmi les matières pulvérulentes, en particulier les pigments, plus particulièrement parmi les oxydes métalliques tels que les oxydes de fer.
17. 17. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, notamment des cils, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur lesditesmatières kératiniques une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 16.
18. 18. Utilisation d'une dispersion de particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant dans un milieu non aqueux contenant au moins une huile hydrocarbonée, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral -(méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4 pour préparer une composition de mascara ou d' eye liner.