FR3088208A1 - Kit de maquillage des sourcils et de leur contour a deux compositions ; procede de coloration en deux etapes - Google Patents

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Abstract

La présente demande concerne un kit de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour des sourcils, comprenant : 1) une première composition anhydre (A), destinée à être appliquée sur lesdites matières kératiniques et comprenant au moins, dans une phase huileuse : - des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d'isobornyle choisi parmi l'homopolymère de (méth)acrylate d'isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d'isobornyle et de (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral(méth)acrylate d'isobornyle / (méth)acrylate d'alkyle en C1-C4 supérieur à 4, et - au moins une huile volatile hydrocarbonée, et - au moins un pigment ; et 2) une deuxième composition (B) comprenant, dans une phase aqueuse, au moins des particules solides formées d'un ou plusieurs polymères filmogènes en suspension dans ladite phase aqueuse.

Description

Kit de maquillage des sourcils et de leur contour à deux compositions ; procédé de coloration en deux étapes
La présente demande se rapporte au domaine du maquillage des matières kératiniques en particulier des sourcils et de la peau autour des sourcils. Elle concerne plus particulièrement un kit de maquillage comprenant une première composition (A) base-coat destinée à être appliquée sur lesdites matière kératiniques comprenant une dispersion huileuse particulière de particules de polymère stabilisé en surface et une deuxième composition (B) top-coat destinée à être appliquée sur la couche formée par la première composition (A) et comprenant une dispersion aqueuse de particules de polymère filmogène. L’invention concerne également un procédé de maquillage desdites matières kératiniques en deux étapes consistant à appliquer successivement ladite composition (A) et ladite composition (B).
Il existe aujourd’hui différents types de produits de maquillage semi-permanent des sourcils sur le marché.
Ils peuvent être basés soit sur des solutions de maquillage : crayons, poudres, coulés à chaud, pommades, etc.... Ces solutions sont efficaces pour dessiner et colorer le sourcil mais ne sont pas durables et les résultats de maquillage évoluent dans la journée.
Il existe également des produits basés sur l’utilisation de colorants directs mais ces produits, s’ils teignent durablement la fibre kératinique, ne teignent pas durablement la peau, ne permettant de dessiner le sourcil.
Il existe aussi des produits basés sur des colorations d’oxydation mais ces produits nécessitent un mélange au moment de l’emploi et peuvent générer une odeur d’ammoniac. De plus cette solution est perçue comme chimique par les utilisatrices (gamme de produits REFECTOCILS®).
Une solution consiste également à appliquer un produit de maquillage semipermanent résistant à l’eau basé sur l’utilisation d’une résine de silicone de type MQ mais le résultat maquillage de cette solution dure au maximum deux jours et ne permet pas de projeter le résultat final avant la fixation de celui-ci (gamme de produits WUNDERBROW 2 ® de Wonder 2).
Une dernière solution consiste à appliquer des produits contenant un actif autobronzant comme la dihydroxyacétone (DHA) associé ou non à des colorants directs mais cette solution est limitée en terme d’offre colonelle et les colorations sont principalement orangées (gamme de produits BROW TATTOO® de Maybelline).
On sait que la modification du sourcil et en particulier sa coloration peut impacter fortement la perception du visage. Les utilisatrices de produits de coloration des sourcils recherchent plutôt un acte de maquillage en surface avec un résultat semipermanent plutôt qu’une coloration durable de type coloration d’oxydation telle qu’utilisée dans le domaine de la coloration des cheveux. Si le résultat est semipermanent à savoir éliminable au bout de quelques lavages avec un gel douche ou un démaquillant, les utilisatrices veulent conserver le contrôle sur le résultat final et en particulier visualiser celui-ci de manière anticipée.
Il existe le besoin de trouver un nouveau procédé de maquillage semi-permanent des sourcils ainsi que de nouvelles compositions adaptées qui permettent d’obtenir une coloration durable des cils pendant plus de 2 jours, qui une large gamme de teintes et qui permette de projeter le résultat final avant la fixation de celui-ci.
La demanderesse a découvert au cours de ses recherches que l’on pouvait atteindre cet objectif avec un procédé de maquillage en deux étapes consistant à appliquer successivement :
1) sur lesdites matières kératinques, au moins une première couche avec une première composition (A) anhydre « base-coat », comprenant dans une phase huileuse :
- des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d’isobornyle choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral-(méth)acrylate d’isobornyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur à 4, et
- au moins une huile volatile hydrocarbonée, et
- au moins un pigment ; et
2) puis sur la couche formée par la composition (A), appliquer au moins une deuxième couche d’une deuxième composition (B) « top coat » comprenant, dans une phase aqueuse, au moins des particules solides formées d’un ou plusieurs polymères filmogènes en suspension dans ladite phase aqueuse.
La première étape d’application de la composition (A) « base-coat » permet de colorer les sourcils et leur contour et de permettre à la consommatrice de projeter le résultat final avant fixation.
La deuxième étape d’application de la composition (B) « top-coat » permet de fixer le maquillage obtenu sur les sourcils et leur contour et d’obtenir un maquillage semi-permanent à savoir de bonne tenue ayant une bonne résistance aux frottements, au sébum, aux lavages par un gel douche et un démaquillant pendant une durée de plus de 2 jours, notamment de 3 à 5 jours.
Cette découverte est la base de la présente invention.
Un premier objet de la présente invention est un kit de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour des sourcils, comprenant :
1) une première composition (A) anhydre, destinée à être appliquée sur lesdites matières kératiniques et comprenant au moins, dans une phase huileuse :
- des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d’isobornyle choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral-(méth)acrylate d’isobornyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur à 4, et
- au moins une huile volatile hydrocarbonée, et
- au moins un pigment ; et
2) une deuxième composition (B) comprenant, dans une phase aqueuse, au moins des particules solides formées d’un ou plusieurs polymères filmogènes en suspension dans ladite phase aqueuse.
Un deuxième objet de la présente invention est un procédé cosmétique de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour des sourcils, comprenant :
- au moins une première étape d’application d’une première composition (A) telle que définie précédemment sur lesdites matières kératiniques, et
- au moins une deuxième étape, successive à ladite première étape, d’application sur la couche formée par la composition (A) d’au moins une seconde composition (B) telle que définie précédemment.
Définitions
Dans le cadre de la présente invention, on entend par « matières kératiniques », les sourcils et la peau autour des sourcils.
Au sens de l’invention, l’expression « composition anhydre » désigne respectivement une composition qui contient moins de 5 % en poids d’eau, de préférence moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau par rapport à son poids total, et notamment une composition exempt(e) d'eau.
PHASE HUILEUSE
La composition (A) de l’invention comprennent au moins une phase huileuse comprenant au moins une huile volatile hydrocarbonée.
Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l’eau, liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).
Par « huile liquide », on entend une huile capable de s’écouler sous son propre poids, à température ambiante (à 20°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg), par opposition aux corps gras dits solides.
La phase huileuse représente de préférence de 30 à 70 % en poids, préférentiellement de 30 à 60 % en poids, et avantageusement de 40 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition (A).
PIGMENTS
Comme énoncé précédemment, la composition (A) « base-coat » selon l’invention comprend au moins un pigment.
Par « pigments », on entend un matériau pulvérulent, aussi appelé matériau particulaire, formé de particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux et/ou huileux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le film résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.
Ces pigments sont plus particulièrement détaillés ci-après.
Une composition (A) selon l’invention contient de préférence de 1 à 25 % en poids, préférentiellement de 4 à 20% en poids de ces pigments, par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.
Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta2Os, T13O5, T12O3, TiO, ΖΓΟ2 en mélange avec T1O2, ΖΓΟ2, Nb20s, CeO2, ZnS.
La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 10 pm, de préférence entre 20 nm et 5 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 1 pm.
Dans le cadre de la présente invention, les pigments minéraux sont plus particulièrement des oxydes métalliques, comme par exemple l’oxyde de fer et le dioxyde de titane.
Comme pigments minéraux utilisables dans l’invention, on peut citer en particulier les nacres.
Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth.
Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA®, FLAMENCO® et DUOCHROME® (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON® commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE® commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE® commercialisées par la société SUN CHEMICAL.
Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
A titre illustratif des nacres pouvant être mises en œuvre dans le cadre de la présente invention, on peut, notamment, citer les nacres de couleur or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD, sous le nom de BRILLANT GOLD 212G® (TIMICA®), GOLD 222C® (CLOISONNE®), SPARKLE GOLD® (TIMICA®), GOLD 4504® (CHROMALITE®) et MONARCH GOLD 233X® (CLOISONNE®) ; les nacres bronzes, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination BRONZE® FINE (17384) (COLORONA®) et BRONZE® (17353) (COLORONA®) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (CLOISONNE®) ; les nacres oranges, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination ORANGE 363C® (CLOISONNE®) et ORANGE MCR 101® (COSMICA®) et par la société MERCK sous la dénomination PASSION ORANGE® (COLORONA®) et MATTE ORANGE® (17449) (MICRONA®) ; les nacres de teinte brune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination NU-ANTIQUE COPPER 340XB® (CLOISONNE®) et BROWN CL4509® (CHROMALITE®) ; les nacres à reflet cuivre, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination COPPER 340A® (TIMICA®) ; les nacres à reflet rouge, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination SIENNA FINE® (17386) (COLORONA®) ; les nacres à reflet jaune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (CHROMALITE®) ; les nacres de teinte rouge à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination SUNSTONE G012® (GEMTONE®) ; les nacres roses, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination TAN OPALE G005® (GEMTONE®) ; les nacres noires à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination NU ANTIQUE BRONZE 240 AB® (TIMICA®), les nacres bleues, notamment, commercialisées par la société
MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (MICRONA®), les nacres blanches à reflet argenté, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination XIRONA SILVER® et les nacres orangées rosées vert doré, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination INDIAN SUMMER® (XIRONA®) et leurs mélanges.
Parmi les pigments utilisables selon l’invention, on peut citer ceux à effet optique différent d’un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l’invention, « stabilisé » signifie dénué d’effet de variabilité de la couleur avec l’angle d’observation ou encore en réponse à un changement de température.
Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d’un nouvel effet conforme à l’invention.
Les particules à reflet métallique utilisables dans l’invention sont en particulier choisies parmi :
- les particules d’au moins un métal et/ou d’au moins un dérivé métallique,
- les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatéhaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et les mélanges desdites particules.
Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.
Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux, notamment, des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures.
A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d’aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC® par la société SIBERLINE et METALURE® par la société ECKART.
On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d’alliages, telles les références 2844® commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques, comme l’aluminium ou le bronze, tels que ceux commercialisés sous les dénominations ROTOSAFE 700® de la société ECKART, les particules d’aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER® de la société ECKART et les particules d’alliage métallique, comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart.
Il peut encore s’agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS® sous les dénominations MICROGLASS METASHINE®.
L’agent de coloration goniochromatique peut être choisi, par exemple, parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides.
Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont, par exemple, les structures suivantes : AI/SiO2/AI/SiO2/AI, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/AI/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR® par la société FLEX ; MoS2/SiO2/AI/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/AI/SiO2/Fe2O3, et
Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL® par la société BASF ; MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe2O3 ; TiO2/SiO2/TiO2 et Τίθ2/Α12θ3/Τίθ2 ; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO ; Fe2O3/SiO2/Fe2O3 ; SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA® par la société MERCK (Darmstadt). A titre d’exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC® par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER® par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d’étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE® par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS® de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe2O3/SiO2/AI/SiO2/Fe2O3 on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de S1O2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de S1O2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO2de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de S1O2 de 430 à 440 nm.
On peut citer, à titre d’exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER®.
Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser, par exemple, celles vendues par la société CHENIX, ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE® HC par la société WACKER.
De préférence, la composition (A) de l’invention comprend au moins un pigment tel que défini ci-dessus, enrobé par au moins un agent de surface hydrophobe tel que défini ci-après.
AGENT DE SURFACE HYDROPHOBE
Un agent de surface au sens de l’invention est une molécule susceptible d’interagir avec la surface du pigment par interaction faible, telle qu’une adsorption, ou par interaction forte, telle qu’une réaction chimique.
Par « agent de surface hydrophobe », on entend tout composé lipophile ou hydrophobe ayant interagi, ou interagissant, avec la surface du (des) pigment(s).
Par « composé lipophile », on entend par tout composé soluble ou dispersible dans une phase huileuse.
Par « composé hydrophobe », on entend par tout composé insoluble dans l’eau.
Sans vouloir être lié à une théorie particulière, la présence d’un agent de surface hydrophobe dans la composition permet de mieux disperser et stabiliser le ou les pigments au sein de la phase huileuse de la composition.
Un pigment enrobé par un agent de surface hydrophobe est particulièrement avantageux dans la mesure où il manifeste une affinité prépondérante pour la phase huileuse de la composition qui peut alors le véhiculer.
Au sens de l’invention, « un pigment enrobé » selon l’invention désigne de manière générale un pigment traité en surface, totalement ou partiellement, par un agent de surface, absorbé, adsorbé ou greffé sur ledit pigment.
Les pigments traités en surface peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface de nature chimique, électronique, mécano-chimique ou mécanique bien connues de l’homme de l’art. On peut également utiliser des produits commerciaux.
L’agent de surface peut être absorbé, adsorbé ou greffé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique et création d’une liaison covalente.
Selon une variante, le traitement de surface consiste en un enrobage des pigments.
L’enrobage peut représenter de 0,1 à 20 % en poids, et en particulier de 0,5 à 5 % en poids, du poids total du pigment enrobé.
Une composition (A) selon l’invention contient de préférence de 1 à 25 % en poids, préférentiellement de 4 à 20% en poids de l’ensemble des pigments et de l’agent d’enrobage, par rapport au poids total de la composition.
L’enrobage peut être réalisé par exemple par adsorption d’un agent de surface liquide à la surface des particules solides par simple mélange sous agitation des particules et dudit agent de surface, éventuellement à chaud, préalablement à l’incorporation des particules dans les autres ingrédients de la composition de maquillage ou de soin.
L’enrobage peut être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des particules solides de pigment et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les particules. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4,578,266.
Le traitement de surface chimique peut consister à diluer l’agent de surface dans un solvant volatile, à disperser les pigments dans ce mélange, puis à évaporer lentement le solvant volatile, de manière à ce que l’agent de surface se dépose à la surface des pigments.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, l’agent de surface de la composition de l’invention est choisi parmi les agents de surface siliconés ; les agents de surface fluorés ; les agents de surface fluoro-siliconés ; les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le triisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation plus particulier de l’invention, l’agent de surface de la composition de l’invention est choisi parmi les agents de surface siliconés, en particulier les alkylsilanes et alcoxysilanes, notamment le triéthoxycaprylylsilane ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels, en particulier le stéaroyl glutamate ; le triisostéaryle titanate d’isopropyle ; et leurs mélanges.
Agent de surface siliconé
Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe est un composé siliconé.
Les agents de surface siliconés peuvent être choisis parmi les organopolysiloxanes, les dérivés de silanes, et leurs mélanges.
Par « composé organopolysiloxane », on entend un composé ayant une structure comprenant une alternance d’atomes de silicone et d’atomes d’oxygène et comprenant des radicaux organiques liés aux atomes de silicium.
i) Organopolysiloxane non élastomère
On peut notamment citer comme organopolysiloxanes non élastomères, les polydiméthylsiloxanes, les polyméthylhydrogénosiloxanes et les polyalcoxydiméthylsiloxanes.
Le groupe alcoxy peut être représenté par le radical R-O- tel que R représente méthyl, éthyl, propyl, butyl ou octyl, des radicaux 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl ou 3,3,3-trifluoropropyl, des radicaux aryles tels que phényl, tolyl, xylyl, ou des radicaux aryles substitués tels que le phényléthyle.
Une méthode permettant de traiter en surface des pigments par un polyméthylhydrogénosiloxane consiste à disperser les pigments dans un solvant organique, puis à ajouter le composé siliconé. En chauffant le mélange, des liaisons covalentes se créent entre le composé siliconé et la surface du pigment.
Selon un mode préféré de réalisation, l’agent de surface siliconé peut être un organopolysiloxane non élastomères, notamment choisi parmi les polydiméthylsiloxanes.
ii) Alkylsilanes et alcoxysilanes
Des silanes à fonctionnalité alcoxy sont notamment décrits par Witucki dans « A silane primer, Chemistry and applications of alkoxy silanes, Journal of Coatings technology, 65, 822, pages 57-60, 1993 ».
Des alcoxysilanes tels que les alkyltriéthoxysilanes et les alkyltriméthoxysilanes commercialisés sous les références Silquest A-137® (OSI Specialities) et Prosil 9202® (PCR) peuvent être utilisés pour l’enrobage des pigments.
On peut également citer le triéthoxycaprylylsilane commercialisé sous la référence Unipure AS-EM® (SENSIENT).
L’utilisation des alkylpolysiloxanes ayant un groupe terminal réactif tel qu’alcoxy, hydroxy, halogène, amino ou imino sont décrits dans la demande JP H07196946. Ils conviennent également pour le traitement des pigments.
Agent de surface fluoré
Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe est un composé fluoré.
Les agents de surface fluorés peuvent être choisis parmi les phosphates de perfluoroalkyle, les perfluoropolyéthers, les polytétrafluoropolyéthylènes (PTFE), les perfluoroalcanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxides d’hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkyl perfluoropolyéthers.
On entend par « radical perfluoroalkyle », un radical alkyle dans lequel tous les atomes d’hydrogène ont été remplacés par des atomes de fluor.
Les perfluoropolyéthers sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 0 486 135, et vendus sous les dénominations commerciales FOMBLIN® par la société MONTEFLUOS.
Des phosphates de perfluoroalkyle sont en particulier décrits dans la demande JP H05-86984. Les phosphate-diéthanol amine de perfluoroalkyle commercialisés par Asahi Glass sous la référence ASAHI GUARD AG530® peuvent être utilisés.
Parmi les perfluoroalcanes linéaires, on peut citer les perfluorocycloalcanes, les perfluoro(alkylcycloalcanes), les perfluoropolycycloalcanes, les hydrocarbures perfluorés aromatiques (les perfluoroarènes) et les composés organo perfluorés hydrocarbonés comportant au moins un hétéroatome.
Parmi les perfluoroalcanes, on peut citer la série des alcanes linéaires tels que le perfluorooctane, le perfluorononane ou le perfluorodécane.
Parmi les perfluorocycloalcanes et les perfluoro(alkylcycloalcanes), on peut citer la perfluorodécaline vendue sous la dénomination de « FLUTEC PP5 GMP® » par la Société RHODIA, la perfluoro(méthyldécaline), les perfluoro(C3-C5 alkylcyclohexanes) tels que le perfluoro(butylcyclohexane).
Parmi les perfluoropolycycloalcanes on peut citer les dérivés de bicyclo[3.3.1]nonane tel que le perfluorotriméthylbicyclo[3.3.1]nonane, les dérivés de l’adamantane tels que le perfluorodiméthyladamantane et les dérivés perfluorés de phénanthrène hydrogéné tel que le tétracosafluorotétradécahydrophénanthrène.
Parmi les perfluoroarènes, on peut citer les dérivés perfluorés du naphtalène comme le perfluoronaphtalène et le perfluorométhyl-1-napthtalène.
A titre d’exemple de références commerciales de pigments traités avec un composé fluoré, on peut citer :
l’oxyde de fer jaune/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Yellow 601® par la société Daito Kasei ;
l’oxyde de fer rouge/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Red R 516L® par la société Daito Kasei ;
l’oxyde de fer noir/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 Black BL 100 par la société Daito Kasei ;
le dioxyde de titane/phosphate de perfluoroalkyle vendu sous la référence PF 5 TiO2 CR 50® par la société Daito Kasei ;
l’oxyde de fer jaune/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence Iron oxyde yellow BF-25-3® par la société Toshiki ;
le DC Red 7/perfluoropolymethylisopropylether vendu sous la référence D&C Red 7 FHC par la société Cardre Inc. ;
le DC Red 6/PTFE® vendu sous la référence T 9506® par la société Warner-Jenkinson.
Agent de surface fluoro-siliconé
Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe est un composé fluoro-siliconé.
Le composé fluoro-siliconé peut être choisi parmi les perfluoroalkyl diméthicones, les perfluoroalkyl silanes et les perfluoroalkyl trialcoxysilanes.
On peut citer comme perfluoroalkyl silanes, les produits LP-IT et LP-4T commercialisés par Shin-Etsu Silicone.
Les perfluoroalkyl diméthicones peuvent être représentés par la formule suivante :
Figure FR3088208A1_D0001
CH,—Si —O SiO |I ch3ch
Figure FR3088208A1_D0002
dans lequel :
R représente un groupement divalent alkyle linéaire ou ramifié, ayant 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupement divalent méthyle, éthyle, propyle ou butyle ;
Rf représente un radical perfluoroalkyle, ayant 1 à 9 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone ;
m est choisi entre 0 à 150, de préférence entre 20 à 100 ; et n est choisi entre 1 à 300, de préférence entre 1 à 100.
A titre d’exemple de références commerciales de pigment traité avec un composé fluoro-siliconé, on peut citer le dioxyde de titane/fluorosilicone vendu sous la référence Fluorosil Titanium dioxyde 100TA® par la société Advanced Dermaceuticals International Inc.
Autres agents de surface hydrophobes
Selon un mode de réalisation particulier, l’agent de surface hydrophobe peut également être choisi parmi :
i) les savons métalliques comme le dimyristate d’aluminium, et le sel d’aluminium du glutamate de suif hydrogéné ;
A titre de savons métalliques, on peut notamment citer les savons métalliques d’acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et en particulier ceux ayant de 12 à 18 atomes de carbone.
Le métal du savon métallique peut notamment être du zinc ou du magnésium. Comme savon métallique, on peut utiliser le laurate de zinc, le stéarate de magnésium, le myristate de magnésium, le stéarate de zinc, et leurs mélanges.
ii) les acides gras comme l’acide laurique, l’acide myristique, l’acide stéarique, l’acide palmitique ;
iii) les acides aminés N-acylés ou leurs sels qui peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle ;
L’acide aminé peut être par exemple la lysine, l’acide glutamique ou l’alanine. Les sels de ces composés peuvent être les sels d’aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, un dérivé d’acide aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium.
A titre d’exemples de pigments enrobés selon l’invention, on peut citer plus particulièrement les dioxydes de titane et oxyde de fer, enrobés de stéaroyl glutamate d’aluminium, par exemple commercialisés sous la référence NAI® par MIYOSHI KASEI.
iv) la lécithine et ses dérivés ;
v) le triisostéaryle titanate d’isopropyle ;
A titre d’exemples de pigments traités par I’ isopropyl titanium tri isostéarate (ITT), on peut citer ceux vendus sous la référence commerciale BWBO-12® (Iron oxyde CI77499 and isopropyl titanium triisostéarate), BWY0-I2® (Iron oxyde CI77492 and isopropyl titanium triisostéarate), et BWR0-I2® (Iron oxyde CI77491 and isopropyl titanium triisostéarate) par la société KOBO.
vi) les cires naturelles végétales ou animales ou les cires synthétiques polaires ;
et leurs mélanges.
Les cires mentionnées dans les composés cités précédemment peuvent être celles utilisées généralement dans le domaine cosmétique, telles que définies par la suite.
Elles peuvent notamment être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d’origine naturelle ou synthétique.
Une cire polaire est notamment constituée de molécules comportant, outre des atomes de carbone et d’hydrogène dans leur structure chimique, des hétéroatomes (tels que O, N, P).
A titre illustratif et non limitatif de ces cires polaires, on peut notamment citer les cires polaires naturelles, comme la cire d’abeille, la cire de lanoline, la cire d’orange, la cire de citron, et les cires d’insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricury, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac, la cire de montan.
Selon un mode de réalisation particulier, les pigments peuvent être enrobés par au moins un composé choisi parmi les agents de surface siliconés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; le triisostéaryle titanate d’isopropyle ; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré, les pigments peuvent être enrobés par un agent de surface siliconé, en particulier un alcoxysilane tel que le triéthoxycaprylylsilane.
Selon un autre mode de réalisation préféré, les pigments peuvent être enrobés par un acide aminé N-acylé et/ou un de ses sels, en particulier par un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, tel qu’un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium.
Selon un autre mode de réalisation préféré, les pigments peuvent être enrobés par le triisostéaryle titanate d’isopropyle.
Bien entendu, les compositions selon l’invention peuvent parallèlement contenir des pigments non enrobés par un composé hydrophobe.
Ces autres pigments peuvent être enrobés par un composé hydrophile ou non enrobés.
Ces pigments peuvent être des pigments minéraux notamment tel que définis précédemment.
Ces pigments peuvent être également des pigments organiques.
Selon une forme particulièrement préférée, on utilisera un pigment choisi parmi les oxydes métalliques, en particulier les oxydes de fer, et plus particulièrement les oxydes métalliques enrobés par un agent hydrophobe, encore plus particulièrement les oxydes de fer enrobés par l’isopropyl titanium triisostéarate (ITT), tels que ceux ceux vendus sous la référence commerciale BWB0-I2® (Iron oxyde CI77499 and isopropyl titanium triisostéarate), BWY0-I2® (Iron oxyde CI77492 and isopropyl titanium triisostéarate), et BWR0-I2® (Iron oxyde CI77491 and isopropyl titanium triisostéarate) par la société KOBO.
PARTICULES DE POLYMERE DE LA COMPOSITION (A) « BASE-COAT »
Comme mentionné précédemment, la composition (A) selon l'invention comprend des particules, de préférence sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface.
Le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4.
Les monomères de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de npropyle, le (méth)acrylate d’isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle.
Avantageusement, on utilise un monomère d’acrylate d’alkyle en C1-C4.
Préférentiellement, le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate de méthyle et/ou de (méth)acrylate d’éthyle, plus préférentiellement un polymère d’acrylate de méthyle et/ou d’acrylate d’éthyle.
Le polymère des particules peut comprendre en outre un monomère acide à insaturation éthylénique ou de leur anhydride, notamment choisi parmi les monomères acides à insaturation éthylénique comprenant au moins une fonction acide carboxylique, phosphorique ou sulfonique, tel que l’acide crotonique, l’acide itaconique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide styrènesulfonique, l’acide vinylbenzoïque, l’acide vinylphosphorique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide acrylamidopropanesulfonique, l’acide acrylamidoglycolique, et leurs sels.
De préférence, le monomère acide à insaturation éthylénique est choisi parmi l’acide (méth)acrylique, l’acide maléique et l’anhydride maléique.
Les sels peuvent être choisis parmi les sels de métal alcalin, par exemple sodium, potassium ; les sels de métal alcalino-terreux, par exemple calcium, magnésium, strontium, les sels métalliques, par exemple zinc, aluminium, manganèse, cuivre ; les sels d’ammonium de formule NH4+ ; les sels d’ammonium quaternaires ; les sels d’amines organiques, comme par exemple les sels de méthylamine, de diméthylamine, de triméthylamine, de triéthylamine, d’éthylamine, de 2hydroxyéthylamine, de bis-(2-hydroxyéthyl)amine, de la tri-(2hydroxyéthyl)amine ; les sels de lysine, d’arginine.
Le polymère des particules peut ainsi comprendre, ou consiste essentiellement en, de 80 à 100 % en poids, de (méth)acrylate d’alkyle en Ci-C4et de 0 à 20 % en poids de monomère acide à insaturation éthylénique, par rapport au poids total du polymère.
Selon un premier mode de réalisation de l’invention, le polymère consiste essentiellement en un polymère d’un ou plusieurs monomères de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4.
Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, le polymère consiste essentiellement en un copolymère de (méth)acrylate C1-C4 et d’acide (méth)acrylique ou d’anhydride maléique.
Le polymère des particules peut être choisi parmi :
les homopolymères d’acrylate de méthyle, les homopolymères d’acrylate d’éthyle, les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle, les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique, les copolymères acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/anhydride maléique, les copolymères acrylate de méthyle/acide acrylique, les copolymères acrylate d’éthyle/acide acrylique, les copolymères acrylate de méthyle/anhydride maléique, et les copolymères acrylate d’éthyle/anhydride maléique.
Avantageusement, le polymère des particules est un polymère non réticulé.
Le polymère des particules a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 2 000 g/mol à 10 000 000 g/mol, de préférence allant de 150 000 g/mol à 500 000 g/mol.
L'agent stabilisant est un polymère de (méth)acrylate d’isobornyle choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobornyle / (méth)acrylate d’alkyle en C-iC4 supérieur à 4, de préférence supérieur à 4,5, et encore plus avantageusement supérieur ou égal à 5. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 19, de préférence de 5 à 19 et plus particulièrement de 5 à 12.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, une composition (A) selon l’invention comprend un(des) agent(s) stabilisant(s) qui est(sont) un copolymère statistique de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobornyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur ou égal à 5.
Avantageusement, l’agent stabilisant est choisi parmi :
les homopolymères d’acrylate d’isobornyle, les copolymères statistiques d’acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle, les copolymères statistiques d’acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle, et les copolymères statistiques de méthacrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle, selon le rapport pondéral décrit précédemment.
Le polymère stabilisant a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 10 000 g/mol à 400 000 g/mol, de préférence allant de 20 000 g/mol à 200 000 g/mol.
De préférence, les particules sont introduites dans la composition (A) sous la forme d’une dispersion de particules, de préférence sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu huileux, contenant au moins une huile hydrocarbonée volatile, telle que définie ci-après.
Dans le cas de dispersion huileuse de particules, le(les) polymère(s) des particules peut(peuvent) être présent(s) dans la dispersion en une teneur allant de 21 à 58,5 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion, de préférence allant de 36 à 42 % en poids.
Le stabilisant est en contact avec la surface des particules de polymère et permet ainsi de stabiliser ces particules en surface, en particulier pour le maintien de ces particules en dispersion dans le milieu huileux.
Avantageusement, l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 10 à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle polyméhsé et de 50 à 90 % en poids de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules.
Préférentiellement, l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, en particulier présent dans la dispersion comprend de 15 à 30 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle polymérisé et de 70 à 85 % en poids de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules.
De préférence, l’(les) agent(s) stabilisant(s) est(sont) soluble(s) dans la (les) huile(s) hydrocarbonée(s), en particulier est(sont) soluble(s) dans l’isododécane.
Selon une théorie qui ne saurait limiter la portée de la présente invention, les inventeurs émettent l’hypothèse que la stabilisation en surface des particules de polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 résulte d’un phénomène d’adsorption de surface de l’agent stabilisant sur les particules de polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4.
Lorsque les particules de polymère sont apportées dans la composition (A) sous la forme d’une dispersion préalablement préparée, le milieu huileux de cette dispersion de polymère comprend une huile hydrocarbonée, décrite ci-après.
Huile volatile hydrocarbonée
Comme indiqué ci-dessus, les particules sont introduites dans la composition sous la forme d’une dispersion de particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère stabilisé en surface tel que décrit ci-dessus, dans un milieu huileux, contenant au moins une huile hydrocarbonée volatile (pression de vapeur supérieure ou égale à 0,13 Pa mesurée à 25°C).
Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d’hydrogène et ne comprenant pas d’atome de silicium.
Avantageusement, l’huile hydrocarbonée de la dispersion est apolaire (donc formée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène).
L’huile hydrocarbonée de la dispersion est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, mieux de 12 à 16 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaires.
L’huile hydrocarbonée volatile de la dispersion peut être choisie parmi :
- les alcanes ramifiés en Cs-Cw comme les isoalcanes en Cs-Cw d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l’isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls ;
- les alcanes linéaires en Cu-Cu, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (Cu) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.
Préférentiellement, l’huile hydrocarbonée volatile de la dispersion est l’isododécane.
La teneur en huile(s) volatile(s) hydrocarbonée(s) varie de préférence de 30 à 70% en poids, plus préférentiellement de 30 à 60 % en poids, et encore plus préférentiellement de 40 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition (A).
L’huile ou les huiles hydrocarbonées volatiles peut (peuvent) être apportée(s) en totalité ou en partie, avec les particules de polymère stabilisé en surface, en particulier lorsque ces dernières sont introduites dans la composition (A) sous la forme d’une dispersion préalablement préparée, de particules de polymères stabilisé. Dans ce cas, L’huile ou les huiles hydrocarbonées volatiles présente(s) dans la composition (A), représente(nt) au moins le milieu huileux de la dispersion de particules de polymère.
Les particules de polymère, en particulier dans la dispersion, ont de préférence une taille moyenne, notamment en nombre, en allant de 50 à 500 nm, notamment allant de 75 à 400 nm, et mieux allant de 100 à 250 nm.
D'une manière générale, une dispersion de particules de polymère convenable à l'invention peut être préparée de la manière suivante, donnée à titre d'exemple.
La polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un stabilisant.
Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant, avec un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères. Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé le ou les monomères constituant le polymère des particules et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l’amorceur radicalaire.
On peut directement effectuer la polymérisation dans l’huile hydrocarbonée volatile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules obtenu doit y être insoluble.
Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5-20 % en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation.
L'amorceur radicalaire peut être notamment l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate.
La polymérisation peut être effectuée à une température allant de 70 à 110°C.
Les particules de polymère sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant.
La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant, lors de la polymérisation.
Le stabilisant est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères du polymère des particules.
On peut utiliser de 10 à 30 % en poids de stabilisant par rapport au poids total de monomères mis en œuvre (stabilisant + polymère des particules), et de préférence de 15 à 25 % en poids.
La dispersion de particules de polymère comprend avantageusement de 30 à 65 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de la dispersion, et de préférence de 40 à 60 % en poids.
Selon une forme particulière de l’invention, la composition (A) selon l’invention comprend une dispersion dans l’isododécane de particules de polymère stabilisé en surface choisi parmi
- une dispersion dans l’isododécane de particules d’acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique contenant 92 % d’acrylate d’isobornyle et 8 % d’acrylate de méthyle ;
- une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (50/50) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4) ;
- une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique (24,5/62,8/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4) ;
- une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique (11,7/75,6/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4).
- une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/anhydride maléique (50/37,2/12,8) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4) ;
- une dispersion dans l’isododécane de particules de polymère acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique méthacrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle (92/8).
Selon une forme plus particulièrement préférée de l’invention, la composition (A) selon l’invention comprend une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique (11,7/75,6/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4).
Selon une forme particulière de l’invention, la composition (A) selon l’invention comprend une dispersion dans l’isododécane de particules de polymère stabilisé en surface choisie parmi :
- une dispersion huileuse dans l’isododécane contenant 80 % d’acrylate de méthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère ;
- une dispersion huileuse dans l’isododécane contenant 40 % d’acrylate de méthyle, 40 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère ;
- une dispersion huileuse dans l’isododécane contenant 10 % d’acide acrylique, 20 % d’acrylate de méthyle, 50 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère ;
- une dispersion huileuse dans l’isododécane contenant 10 % d’acide acrylique, 10 % d’acrylate de méthyle, 60 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère ;
- une dispersion huileuse dans l’isododécane contenant 10 % d’anhydride maléique, 30 % d’acrylate de méthyle, 40 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère ;
- une dispersion huileuse contient 80 % d’acrylate de méthyle et 20 % de méthacrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère.
Selon une forme plus particulièrement préférée de l’invention, la composition (A) selon l’invention comprend une dispersion huileuse dans l’isododécane contenant 10 % d’acide acrylique, 10 % d’acrylate de méthyle, 60 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère.
Une composition (A) selon l’invention peut ainsi comprendre une quantité de particules de polymères telles que décrites précédemment (teneur exprimée en matière sèche) supérieure ou égale à 15% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 20% en poids, et plus préférentiellement de 25 à 47,5%, en poids, par rapport au poids total de la composition (A)
Une composition (A) selon l’invention peut ainsi comprendre une quantité de dispersion de particules de polymères et d’huile hydrocarbonée volatile telles que décrites précédemment supérieure ou égale à 30% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 40% en poids, et plus préférentiellement de 50 à 95 %, en poids, par rapport au poids total de la composition (A).
PARTICULES DE POLYMERE DE LA COMPOSITION (B) « TOP-COAT »
La composition (B) selon l’invention comprend des particules solides formées d’un ou plusieurs polymères filmogènes en suspension dans la phase aqueuse de la composition.
Lesdites particules solides de polymère filmogène peuvent être soit utilisées en tant que telles et sont en suspension dans la phase aqueuse de la composition soit sous forme de particules en dispersion aqueuse (latex ou pseudo-latex).
Dans la présente demande, on entend par « polymère filmogène », un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, à une température allant de 20 °C à 150 °C.
Un tel polymère filmogène présent sous la forme de particules en dispersion aqueuse, portent généralement le nom de (pseudo)latex, c'està-dire latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l’homme du métier.
La composition selon l'invention, peut comprendre un ou plusieurs types de particules, ces particules pouvant varier par leur taille, par leur structure et/ou par leur nature chimique.
Le polymère filmogène peut être présent en une teneur en matières sèches allant de 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant 5 à 15% en poids, et préférentiellement allant de 6 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition (B).
Ces particules solides peuvent être de nature anionique, cationique ou neutre et peuvent constituer un mélange de particules solides de natures différentes.
Dans la présente invention, on entend par « aqueux », un milieu liquide à base d’eau et/ou de solvants hydrophiles. Ce milieu liquide aqueux peut être constitué essentiellement d’eau. Il peut également comprendre un mélange d’eau et de solvant(s) organique(s) miscible(s) à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol, l’isopropanol, les glycols ayant de 3 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4.
Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d’origine naturelle et leurs mélanges. D’une manière générale ces polymères peuvent être des polymères statistiques, des copolymères blocs de type A-B, multi blocs AB-A ou encore ABCD..., voire des polymères greffés.
Polymère filmoqène radicalaire
Par « polymère radicalaire », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s’homopolymériser (à l’inverse des polycondensats).
Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des homopolymères ou des copolymères, acryliques et /ou vinyliques.
Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides.
Comme monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide ou monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés α,β-éthyléniques tels que l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide crotonique, l’acide maléique, l’acide itaconique. On utilise en particulier l’acide (méth)acrylique et l’acide crotonique, et plus particulièrement l’acide (méth)acrylique.
Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l’acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d’alkyle, en particulier d’alkyle en C1-C20, plus particulièrement en Ci-Cs, des (méth)acrylates d’aryle, en particulier d’aryle en Ce-Cw, des (méth)acrylates d’hydroxyalkyle, en particulier d’hydroxyalkyle en C2-C6.
Parmi les (méth)acrylates d’alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d’isobutyle, le méthacrylate d’éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle.
Parmi les (méth)acrylates d’hydroxyalkyle, on peut citer l’acrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.
Parmi les (méth)acrylates d’aryle, on peut citer l’acrylate de benzyle et l’acrylate de phényle.
Les esters de l’acide (méth)acrylique sont en particulier des (méth)acrylates d’alkyle.
Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c’est-à-dire qu’une partie ou la totalité des atomes d’hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.
Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d’alkyle en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide et le N-t-octyl acrylamide.
Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l’homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment.
Comme exemple d’esters vinyliques, on peut citer l’acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le tbutyl benzoate de vinyle.
Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène de l’alpha-méthyl styrène.
La liste des monomères donnée n’est pas limitative et il est possible d’utiliser tout monomère connu de l’homme du métier entrant dans les catégories de monomères acryliques et vinyliques (y compris les monomères modifiés par une chaîne siliconée).
On peut également citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d’un ou plusieurs monomères radicalaires, à l’intérieur et/ou partiellement à la surface de particules préexistantes d’au moins un polymère choisi parmi le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. Ces polymères sont généralement appelés « polymères hybrides ».
Polycondensat
Comme polymère filmogène de type polycondensat, on peut citer les polyuréthannes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthannes-acryliques, les polyuréthannes-polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthannes, les polyéther-polyuréthannes, les polyurées, les polyurée/polyuréthannes, les polyuréthannes siliconés, et leurs mélanges.
Le polyuréthanne filmogène peut être, par exemple, un copolymère polyuréthanne, polyurée/uréthanne, ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, comportant seule ou en mélange au moins une séquence choisie parmi :
- une séquence d’origine polyester aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou une séquence siliconée, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ou
- une séquence comportant des groupes fluorés.
Les polyuréthannes filmogènes tels que définis dans l’invention peuvent être également obtenus à partir de polyesters, ramifiés ou non, ou d’alkydes comportant des hydrogènes mobiles que l’on modifie par réaction avec un diisocyanate et un composé organique bifonctionnel (par exemple dihydro, diamino ou hydroxyamino), comportant en plus soit un groupement acide carboxylique ou carboxylate, soit un groupement acide sulfonique ou sulfonate, soit encore un groupement amine tertiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire.
Parmi les polycondensats filmogènes, on peut également citer les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides, et les résines époxyesters.
Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d’acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols.
L’acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l’acide oxalique, l’acide malonique, l’acide diméthylmalonique, l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide adipique, l’acide pimélique, l’acide 2,2diméthylgluratique, l’acide azélaïque, l’acide subérique, l’acide sébacique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’acide itaconique, l’acide phtalique, l’acide dodécanedioïque, l’acide 1,3-cyclohexanedicarbocylique, l’acide 1,4-cyclohexa-nedicarboxylique, l’acide isophtalique, l’acide téréphtalique, l’acide 2,5-norborane dicarboxylique, l’acide diglycolique, l’acide thiodipropionique, l’acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l’acide 2,6naphtalène-dicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d’au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit en particulier l’acide phtalique, l’acide isophtalique et l’acide téréphtalique.
Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise en particulier un diol choisi parmi : l’éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane.
Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l’éthylènediamine, l’hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine.
Polymère d’origine naturelle
On peut utiliser dans la présente invention des polymères d’origine naturelle, éventuellement modifiés, comme la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques insolubles dans l’eau tels que la nitrocellulose, les esters de cellulose modifiés dont notamment des esters de carboxyalkyl cellulose comme ceux décrits dans la demande de brevet US 2003/185774, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, ledit au moins un polymère filmogène à l’état dispersé est choisi parmi les dispersions de polymères acryliques, les dispersions de polyuréthanne, les dispersions de sulfopolyesters, les dispersions vinyliques, les dispersions de polyvinyl acétate, les dispersions de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium, les dispersions de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques, les dispersions de particules de type coeur-écorce et leurs mélanges.
Sont détaillés ci-après différents types de dispersions aqueuses, notamment commerciales, adaptées à la préparation de la composition conforme à la présente invention.
1/ Ainsi, selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de polymère acrylique.
Le polymère acrylique peut être un copolymère styrène/acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18. Comme monomère styrénique utilisable dans l’invention, on peut citer par exemple le styrène ou l’alpha-méthylstyrène, et en particulier le styrène.
Le monomère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18 est en particulier un (méth)acrylate d’alkyle en C1-C12 et plus particulièrement un (méth)acrylate d’alkyle en C1-C10. Le monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18 peut être choisi parmi l’acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de propyle, l’acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l’acrylate d’hexyle, l’acrylate d’octyle, l’acrylate de 2-éthyl hexyle, le (méth)acrylate de lauryle et le (méth)acrylate de stéaryle.
Comme polymère acrylique en dispersion aqueuse, on peut utiliser selon l’invention :
- les dispersions aqueuses de polymère acrylique vendues sous les dénominations « Acronal DS-6250® » par la société BASF, « Neocryl A45® », « Neocryl XK-90® », « Neocryl A-1070® », « Neocryl A-1090® », « Neocryl BT-62® », « Neocryl A-1079® » et « Neocryl A-523® » par la société DSM, «Joncryl 95®», «Joncryl 8211®» par la société BASF, « Daitosol 5000 AD® » (Nom INCI : ACRYLATES COPOLYMER) ou « Daitosol 5000 SJ® » (nom INCI : ACRYLATES/ETHYLHEXYL ACRYLATE COPOLYMER) par la société DAITO KASEY KOGYO ; « Syntran 5760 CG® » (nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer) par la société Interpolymer.
2/ selon une variante de réalisation de l’invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de particules de polyester-polyuréthanne et/ou de polyéther-polyuréthanne en particulier anionique.
Le caractère anionique des polyester-polyuréthannes et des polyétherpolyuréthannes utilisés selon l’invention est dû à la présence dans leurs motifs constitutifs de groupements à fonction acide carboxylique ou acide sulfonique.
Les particules de polyester-polyuréthanne ou de polyéther-polyuréthanne utilisées selon l’invention sont généralement commercialisées sous forme de dispersions aqueuses.
La teneur en particules desdites dispersions actuellement disponibles sur le marché, va d’environ 20 % à environ 50 % en poids par rapport au poids total de la dispersion.
Parmi les dispersions de polyester-polyuréthanne anionique utilisables dans les vernis aqueux selon l’invention, on peut citer en particulier celle commercialisée sous la dénomination « Avalure UR 405® » par la société NOVEON.
Parmi les dispersions de particules de polyéther-polyuréthanne anionique utilisables selon l’invention, on peut citer en particulier celles commercialisées sous la dénomination de « Avalure UR 450® » par la société NOVEON, et sous la dénomination de « Néorez R 970® » par la société DSM.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, on peut utiliser un mélange de dispersions commerciales constitué de particules de polyesterpolyuréthanne anionique telles que définies ci-dessus et de particules de polyéther-polyuréthanne anionique également définies ci-dessus.
Par exemple, on peut utiliser un mélange constitué de la dispersion commercialisée sous la dénomination de « Sancure 861® » ou un mélange de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 405® » et de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 450® », ces dispersions étant commercialisées par la société NOVEON.
Comme particules solides de polymère filmogène selon l’invention on peut utiliser plus préférentiellement :
- les dispersions aqueuses de polymère acrylique vendues sous les dénominations « Acronal DS-6250® » par la société BASF, « Neocryl A45® », « Neocryl XK-90® », « Neocryl A-1070® », « Neocryl A-1090® », « Neocryl BT-62® », « Neocryl A-1079® » et « Neocryl A-523® » par la société DSM, « Joncryl 95®», « Joncryl 8211®» par la société BASF, « Daitosol 5000 AD® » (Nom INCI : ACRYLATES COPOLYMER) ou « Daitosol 5000 SJ® » (nom INCI : ACRYLATES/ETHYLHEXYL ACRYLATE COPOLYMER) par la société DAITO KASEY KOGYO ; « Syntran 5760 CG® », « Syntran 5620® » (nom INCI :
Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer) par la société Interpolymer,
- les dispersions aqueuses de polyuréthanne vendues sous les dénominations « Neorez R-981® » et « Neorez R-974® » par la société DSM, les «Avalure UR-405® », «Avalure UR-410® », «Avalure UR425® », « Avalure UR-450® », « Sancure 875® », « Avalure UR 445® », « Avalure UR 450® » par la société NOVEON, « Impranil 85® » par la société BAYER,
- les sulfopolyesters comme ceux vendus sous le nom de marque « Eastman AQ® » par la société Eastman Chemical Products,
- les dispersions vinyliques comme le « Mexomère PAM®», les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate comme le « Vinybran® » de la société Nisshin Chemical ou celles commercialisées par la société UNION CARBIDE, les dispersions aqueuses de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium telles que le « Styleze W ® »-d’ISP, les dispersions aqueuses de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques telles que celles commercialisées sous les références « Hybridur ® » par la société AIR PRODUCTS ou « Duromer ® » de NATIONAL STARCH,
Selon un mode de réalisation préféré, une composition (B) conforme à l’invention une dispersion aqueuse de polymère filmogène acrylique.
Plus particulièrement, une composition (B) conforme à l’invention comprend une dispersion aqueuse de particules solides de polymère filmogène de styrène, d’ammonium methacrylate et d’un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique ou un de leurs esters simples de nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer. A titre d’exemples, on peut citer les produits commerciaux Syntran 5760 CG®, Syntran 5620 CG®, Syntran PC 5610® vendu par la société Interpolymer.
PHASE AQUEUSE
La composition (B) selon l’invention comprend une phase aqueuse.
On entend par « phase aqueuse », une phase comprenant l’eau ainsi que tous les solvants et ingrédients solubles ou miscibles dans l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol, l’isopropanol, les glycols ayant de 3 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le caprylyl glycol, le pentylèneglycol, le dipropylène glycol.
La phase aqueuse peut contenir une eau déminéralisée, ou encore une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.
Selon un mode de réalisation préférentiel, la phase aqueuse est présente en une teneur supérieure ou égale à 60% en poids par rapport à la composition totale, de préférence supérieure ou égale à 70% et préférentiellement allant de 70 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition (B).
Selon une forme particulière, l’invention porte sur un kit de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour des sourcils, comprenant :
1) une première composition anhydre (A), destinée à être appliquée sur lesdites matières kératiniques et comprenant, dans une phase huileuse :
- au moins une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique (11,7/75,6/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4), et
- au moins l’isododécane, et
- au moins un oxyde de fer, de préférence enrobé par un agent hydrophobe ; et
2) une deuxième composition (B), destinée à être appliquée sur la couche formée par la première composition (A) sur lesdites matières kératiniques et comprenant, dans une phase aqueuse, au moins une dispersion aqueuse de particules solides de polymère filmogène de styrène, d’ammonium methacrylate et d’un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique ou un de leurs esters simples de nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer.
Selon une forme particulière, l’invention porte sur le procédé cosmétique de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et la peau notamment le contour des sourcils, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques :
- au moins une première étape d’application d’une première composition (A) telle que définie précédemment sur lesdites matières kératiniques, et
- au moins une deuxième étape, successive à ladite première étape, d’application sur la couche formée par la composition (A) d’au moins une seconde composition (B) telle que définie précédemment.
COMPOSITIONS (A) et (B)
Selon une forme particulière, les compositions (A) et (B) conformes à la présente invention, comprennent un milieu physiologiquement acceptable.
Par physiologiquement acceptable, on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.
Chacune des compositions (A) et (B) peut comprendre en outre un additif cosmétique habituellement utilisé dans son support respectivement anhydre ou aqueux, notamment choisi parmi les conservateurs, des agents bactéricides, des agents antioxydants, des parfums, des charges, des agents gélifiants et/ou structurant des huiles, des cires, des corps pâteux, des huiles additionnelles, des actifs lipophiles, des actifs hydrophiles, des colorants hydrosolubles, des colorants liposolubles, des agents hydratants, des agents émollients, des tensioactifs, des filtres solaires, des absorbeurs d’odeur, et leurs mélanges.
Il relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de cellesci n’en soient pas affectées.
De façon préférentielle, la composition (A) base-coat selon l’invention peut comprendre en plus au moins un agent gélifiant et/ou structurant des huiles.
Ce (Ces) composés peuvent notamment être choisis parmi des gélifiants lipophiles comme par exemple les argiles modifiées hydrophobes telles que le silicate de magnésium modifié (BENTONE GEL VS38® de RHEOX), l'hectorite modifiée par le chlorure de distéaryl diméthyl ammonium (nom CTFA : DISTEARDIMONIUM HECTORITE) commercialisé notamment sous la dénomination « BENTONE 38 CE® » par la société RHEOX ou sous la dénomination Bentone 38 VCG® par la société ELEMENTIS.
De façon préférentielle, la composition (A) base-coat selon l’invention peut comprendre en plus au moins une cire.
CIRES
Par « cire » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C, une dureté supérieure à 0,5 MPa, et de préférence présentant à l’état solide une organisation cristalline anisotrope. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la disperser à la (aux) huile(s) et de former un mélange homogène macroscopiquement et en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation homogène de la cire dans la (les) huile(s) du mélange.
Les cires utilisables dans l'invention peuvent être hydrocarbonées et/ou siliconées et être d’origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique, de préférence hydrocarbonées. En particulier, elles présentent une température de fusion supérieure à 40 °C et mieux supérieure à 45 °C, par exemple allant de 50 à 110°C.
Comme cire utilisable dans l'invention, on peut citer celles généralement utilisées dans le domaine cosmétique : elles sont notamment d’origine naturelle comme les cires d’abeilles, la cire de Carnauba telle que notamment celle commercialisée sous le nom de CERAUBA T1 par la société BAERLOCHER, de Candelilla, d’Ouricoury, du Japon, de fibres de liège ou de canne à sucre, de riz, de Montan, le cires de paraffine telle que notamment celle commercialisée sous le nom de AFFINE 56-58 PASTILLES par la société BAERLOCHER, les cires de lignite ou microcristalline, la cérésine ou l’ozokérite, les huiles hydrogénées comme l’huile de jojoba ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène issues de la polymérisation ou copolymérisation de l’éthylène et les cires de Fischer-Tropsch ou encore des esters d’acides gras comme l’octacosanyl stéarate, les glycérides concrets à 40 °C et mieux à 45 °C, les cires de silicones comme les alkyl- ou alkoxydiméthicones ayant une chaîne alkyle ou alcoxy de 10 à 45 atomes de carbone, les esters de poly(di)méthylsiloxane solide à 40 °C dont la chaîne ester comporte au moins 10 atomes de carbone ; et leurs mélanges.
Une composition (A) conforme à l’invention comporte, de préférence, une teneur en cire(s) inférieure ou égale à 15 % en poids, mieux inférieure ou égale à 10 % et avantageusement inférieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention est exempte de cire.
Selon un mode de réalisation, la composition (B) top-coat selon l’invention peut comprendre en plus au moins un pigment tel que défini précédemment et choisi parmi les nacres, les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, les compositions (A) et (B) de l’invention se présente sous la forme d’un produit pour les sourcils.
De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.
Procédé de maquillage des sourcils
Un objet de la présente demande est un procédé cosmétigue de maguillage des matières kératinigues, en particulier des sourcils et la peau notamment le contour des sourcils, consistant à appliguer sur lesdites matières kératinigues :
- au moins une première étape d’application d’une première composition (A) telle gue définie précédemment sur lesdites matières kératinigues, et
- au moins une deuxième étape, successive à ladite première étape, d’application sur la couche formée par la composition (A) d’au moins une seconde composition (B) telle que définie précédemment.
Entre l’application, de la première couche avec la composition base-coat (A) et l’application de la deuxième couche avec la composition top coat (B), le temps de séchage varie de préférence de 3 à 20 minutes, plus préférentiellement de 5 à 15 minutes.
Conditionnements et applicateurs
Les compositions (A) et (B) selon l’invention peuvent être conditionnées chacune dans un récipient délimitant au moins un compartiment qui comprend ladite composition (A) ou (B), ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture.
Le récipient peut être sous toute forme adéquate. Il peut être notamment sous forme d’un flacon, d’un tube, d’un pot, d’un étui.
L’élément de fermeture peut être sous forme d’un bouchon amovible, d’un couvercle, d’un opercule, notamment du type comportant un corps fixé au récipient et une casquette articulée au corps. Il peut être également sous forme d’un élément assurant la fermeture sélective du récipient, notamment une pompe, une valve, ou un clapet.
Le récipient peut être associé à un applicateur, notamment sous forme d’une brosse comportant un arrangement de poils maintenus par un fil torsadé. Une telle brosse torsadée est décrite notamment dans le brevet US 4,887,622. Il peut être également sous forme d’un peigne comportant une pluralité d’éléments d’application, obtenus notamment de moulage. De tels peignes sont décrits par exemple dans le brevet FR 2 796 529. L’applicateur peut être sous forme d’un pinceau, tel que décrit par exemple dans le brevet FR 2 722 380. L’applicateur peut être sous forme d’un bloc de mousse ou d’élastomère. L’applicateur peut être libre (éponge) ou solidaire d’une tige portée par l’élément de fermeture, tel que décrit par exemple dans le brevet US 5,492,426. L’applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple dans le brevet FR 2 761 959.
Le produit peut être contenu directement dans le récipient, ou indirectement.
L’élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage. Alternativement, le couplage entre l’élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, ou par serrage. Par « encliquetage » on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d’un bourrelet ou d’un cordon de matière par déformation élastique d’une portion, notamment de l’élément de fermeture, puis par retour en position non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon.
Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. A titre d’exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le polyéthylène.
Le récipient peut être à parois rigides ou à parois déformables, notamment sous forme d’un tube ou d’un flacon tube.
Le récipient peut comprendre des moyens destinés à provoquer ou faciliter la distribution de la composition. A titre d’exemple, le récipient peut être à parois déformables de manière à provoquer la sortie de la composition en réponse à une surpression à l’intérieur du récipient, laquelle surpression est provoquée par écrasement élastique (ou non élastique) des parois du récipient.
Le récipient peut être équipé d’un essoreur disposé au voisinage de l’ouverture du récipient. Un tel essoreur permet d’essuyer l’applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR 2 792 618.
A compléter si d’autres modes de réalisation
Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.
Les expressions « compris entre ... et... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.
L’invention est illustrée plus en détail par les exemples et figures présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.
I. EXEMPLES DE PREPARATION DE DISPERSIONS
Exemple 1
Dans une première étape, on a introduit dans un réacteur 1300 g d’isododécane, 337 g d’acrylate d’isobornyle, 28 g d’acrylate de méthyle et
3,64 g de tertiobutylperoxy-2-éthylhexanoate (Trigonox 21S de Akzo). Le ratio massique Acrylate d’isobornyle / Acrylate de Méthyle est 92/8. Le mélange a été chauffé à 90°C, sous argon et sous agitation.
Après 2 heures de réaction, dans le pied de cuve du réacteur, on a ajouté 1430 g d'isododécane et on a chauffé le mélange à 90 °C.
Dans une deuxième étape, on a introduit en 2 h 30 par une coulée un mélange de 1376 g d’acrylate de méthyle, 1376 g d'isododécane et 13,75 g de Trigonox 21 S, et on a laissé réagir pendant 7 heures. On a ensuite ajouté 3,3 litres d’isododécane puis évaporé une partie de l’isododécane pour obtenir un extrait sec de 50 % en poids.
On a obtenu une dispersion de particules d’acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique contenant 92 % d’acrylate d’isobornyle et 8 % d’acrylate de méthyle, dans l’isododécane.
La dispersion huileuse contient 80 % d’acrylate de méthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère.
Les particules de polymère de la dispersion ont une taille moyenne en nombre d’environ 160 nm.
La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).
Exemple 2
On a préparé une dispersion de polymère dans l’isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant :
Etape 1 : 275,5 g d’acrylate d’isobornyle, 11,6g d’acrylate de méthyle, 11,6 g d’acrylate d’éthyle, 2,99 g de Trigonox 21, 750 g d’isododécane ; puis ajout après réaction de 750 g d’isododécane.
Etape 2 : 539,5 g d’acrylate de méthyle, 539,5 g d’acrylate d’éthyle, 10,8 g de Trigonox 21 S, 1079 g d’isododécane. Après réaction, ajout de 2 litres d’isododécane et évaporation pour obtenir un extrait sec de 35 % en poids.
On a obtenu une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (50/50) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4).
La dispersion huileuse contient 40 % d’acrylate de méthyle, 40 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère.
La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).
Exemple 3
On a préparé une dispersion de polymère dans l’isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant :
Etape 1 : 315,2 g d’acrylate d’isobornyle, 12,5 g d’acrylate de méthyle, 12,5 g d’acrylate d’éthyle, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g d’isododécane, 360 g d’acétate d’éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d’isododécane et de 360 g d’acétate d’éthyle.
Etape 2 : 303 g d’acrylate de méthyle, 776 g d’acrylate d’éthyle, 157 g d’acide acrylique, 11 g de Trigonox 21 S, 741,6 g d’isododécane et 494,4 g d’acétate d’éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d’un mélange isododécane/acétate d’éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l’acétate d’éthyle et partielle de l’isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids.
On a obtenu une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique (24,5/62,8/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4).
La dispersion huileuse contient 10 % d’acide acrylique, 20 % d’acrylate de méthyle, 50 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère.
La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).
Exemple 4
On a préparé une dispersion de polymère dans l’isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant :
Etape 1 : 315,2 g d’acrylate d’isobornyle, 12,5 g d’acrylate de méthyle, 12,5 g d’acrylate d’éthyle, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g d’isododécane, 360 g d’acétate d’éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d’isododécane et de 360 g d’acétate d’éthyle.
Etape 2 : 145 g d’acrylate de méthyle, 934 g d’acrylate d’éthyle, 157 g d’acide acrylique, 12,36 g de Trigonox 21S, 741,6 g d’isododécane et 494,4 g d’acétate d’éthyle. Après réaction, ajout de 3 litres d’un mélange isododécane/acétate d’éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l’acétate d’éthyle et partielle de l’isododécane pour obtenir un extrait sec de 44 % en poids.
On a obtenu une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique (11,7/75,6/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4).
La dispersion huileuse contient 10 % d’acide acrylique, 10 % d’acrylate de méthyle, 60 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère.
La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).
Exemple 5
On a préparé une dispersion de polymère dans l’isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant :
Etape 1 : 48 g d’acrylate d’isobornyle, 2 g d’acrylate de méthyle, 2 g d’acrylate d’éthyle, 0,52 g de Trigonox 21, 57,6 g d’isododécane, 38,4 g d’acétate d’éthyle ; puis ajout après réaction de 540 g d’isododécane et de 360 g d’acétate d’éthyle.
Etape 2 : 98 g d’acrylate de méthyle, 73 g d’acrylate d’éthyle, 25 g d’anhydride maléique, 1,96 g de Trigonox 21 S, 50,4 g d’isododécane et 33,60 g d’acétate d’éthyle. Après réaction, ajout de 1 litre d’un mélange isododécane/acétate d’éthyle (60/40 poids/poids) et évaporation totale de l’acétate d’éthyle et partielle de l’isododécane pour obtenir un extrait sec de 46,2 % en poids.
On a obtenu une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/anhydride maléique (50/37,2/12,8) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4).
La dispersion huileuse contient 10 % d’anhydride maléique, 30 % d’acrylate de méthyle, 40 % d’acrylate d’éthyle et 20 % d’acrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère.
La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).
Exemple 6
On a préparé une dispersion de polymère dans l’isododécane, selon le mode de préparation de l'exemple 1, en utilisant :
Etape 1 : 48,5 g de méthacrylate d’isobornyle, 4 g d’acrylate de méthyle, 0,52 g de Trigonox 21, 115 g d’isododécane ; puis ajout après réaction de 80 g d’isododécane.
Etape 2 : 190 g d’acrylate de méthyle, 1,9 g de Trigonox 21 S, 190 g d’isododécane. Après réaction, ajout de 1 litre d’isododécane et évaporation partielle de l’isododécane pour obtenir un extrait sec de 48 % en poids.
On a obtenu une dispersion dans l’isododécane de particules de polymère acrylate de méthyle stabilisées par un stabilisant copolymère statistique méthacrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle (92/8).
La dispersion huileuse contient 80 % d’acrylate de méthyle et 20 % de méthacrylate d’isobornyle par rapport au poids total du stabilisant et des particules de polymère. La dispersion est stable après stockage pendant 7 jours à la température ambiante (25 °C).
II. EXEMPLE DE KIT DE MAQUILLAGE SEMIPERMANENT
Composition 7 (A) base-coat
Phase Ingrédients % en poids
Phase 1 Oxyde de titane enrobé de triisostéaroyl titanate d’isopropyle 2,25
Oxyde de fer noir traité isopropyl titanium triisostéarate 0,60
Oxyde de jaune traité isopropyl titanium triisostéarate 1,75
Oxyde de rouge traité isopropyl titanium triisostéarate 0,83
Isododécane qsp 100
Phase 2 Dispersion huileuse de particules de polymère de l’exemple 4 90,3
Protocole de préparation
Etape 1 : Les pigments ont été mouillés avec l’isododécane de la phase 1, puis broyés avec une tricylindre.
Etape 2 : La dispersion dans l’isododécane de particules de polymère de l’exemple 4 de la phase 2 et le broyât de pigments de la phase 1 ont été introduits dans un bêcher et agités au Rayneri pendant 10 min pour obtenir un mélange homogène.
On a obtenu un mélange lisse, de couleur homogène et stable 2 mois à température ambiante (25°C).
Composition 7(B) top-coat
Ingrédients % en poids
Dispersion aqueuse de copolymère STYRENE/ACRYLATES/AM MON IUM METHACRYLATE COPOLYMER (SYNTRAN 5760 CG® d’Intelimer) (40% de polymère) 20
Ethanol 10
Eau 70
Les ingrédients ont été introduits dans un bêcher et agités pendant 10 min jusqu’à homogénéisation.
On a obtenu une composition 7(B) stable 2 mois à température ambiante (25°C).
Tests de tenue in vitro
Le procédé mettant en œuvre l’application du base-coat 7 (A) suivi de l’application du top-coat 7(B) a conduit à une tenue significativement améliorée lors des tests de tenue vitro par rapport à l’art antérieur constitué par l’application d’un produit commercial de maquillage semi-permanent des sourcils Wunder Brow 2®.
Liste des ingrédients du produit commercial Wunder Brow 2® :
Isododecane, Mica, Thmethylsiloxysilicate, Quaternium-18 Hectorite,
Ethylene/Propylene/Styrene Copolymer, Butylene/Ethylene/Styrene Copolymer, Propylene Carbonate, Dimethicone, Triethoxycaprylysilane, Isohexadecane, 0Cymen-5-01, Isodecyl Isononanoate, Tocopheryl Acetate, Nylon-66, Nylon-6, C4-24 Alkyl Dimethicone/Divinyldimethicone Crosspolymer, Silica, 5 Polydiethyleneglycol Adipate/lpdi Copolymer, Perfluorononylethyl Carboxydecyl Lauryl Dimethicone, Perfluorononyl Dimethicone. May Contain: Titanium Dioxide (Cl 77891), Iron Oxides (Cl 77491, Cl 77492, Cl 77499).
Protocole d’application
Les compositions ont été appliquées avec un applicateur plongeant, de type pinceau, sur des poils de yack (50 mg) collés par une colle PROS’AIDE® sur un support siliconé du type BIOSKIN®.
On a appliqué une première couche de 0,07g de la composition 7 (A) à l’aide d’un pinceau puis après 10 minutes de séchage on applique une deuxième couche de 0,07g de la composition 7 (B). On laisse sécher 4 heures.
On a appliqué une première couche de 0,07g du produit Wonder Brow 2® à l’aide 20 d’un pinceau puis après 10 minutes de séchage on applique une deuxième couche de 0,07g du produit Wonder Brow 2®. On laisse sécher 4 heures.
On a ensuite réalisé une succession d’épreuves sur ce dépôt sec :
Succession d’épreuves :
- abrasion mécanique (5 coups de brosse + 5 passages de coton)
- sébum (huile d’olive - 5 gouttes - pose de 2 minutes - passages de coton)
- gel douche (0,2 g de lauryléther sulfate - 1,5 ml d’eau - 8 passages de doigt 30 rinçage à l’eau chaude entre 37 et 42°C 10 secondes)
- crème de soin (crème Aquasource 0,2 g - pose de 2 minutes - passages de coton)
- démaquillage (eau micellaire 1,5 ml frottée 5 fois)
Les notes A, B et C suivantes ont été évaluées :
A : Aucun changement du dépôt par rapport à son niveau d’application
B : Des poils blancs apparaissent (moins de 10 poils apparaissent)
C : Plus de 10 poils sont démaquillés et la couleur sur les Bioskin® commence à partir
Produit appliqué Après application Après 1er cycle* de dégradation Après 2ème cycle de dégradation Après 3ème cycle de dégradation Après 4ème cycle de dégradation Après 5ème cycle de dégradation Après 6ème cycle de dégradation Après 7ème cycle de dégradation
Wunder Brow 2 (référence) A A B c c c c c
Procédé selon l'invention A A A A A A A B

Claims (18)

  1. REVENDICATIONS
    1. Kit de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour des sourcils, comprenant :
    1) une première composition anhydre (A), destinée à être appliquée sur lesdites matières kératiniques et comprenant, dans une phase huileuse :
    - des particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par un agent stabilisant, le polymère des particules étant un polymère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 ; l'agent stabilisant étant un polymère de (méth)acrylate d’isobornyle choisi parmi l’homopolymère de (méth)acrylate d’isobornyle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral(méth)acrylate d’isobornyle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur à 4, et
    - au moins une huile volatile hydrocarbonée, et
    - au moins un pigment ; et
  2. 2) une deuxième composition (B) comprenant, dans une phase aqueuse, au moins des particules solides formées d’un ou plusieurs polymères filmogènes en suspension dans ladite phase aqueuse.
    2. Kit de maquillage selon la revendication 1, où le pigment est choisi parmi les pigments minéraux, et de préférence parmi les oxydes métalliques, en particulier les oxydes de fer, particulièrement les oxydes métalliques enrobés par un agent hydrophobe, plus particulièrement les oxydes de fer enrobés par un agent hydrophobe, et encore plus particulièrement les oxydes de fer enrobés par l’isopropyl titanium tri isostéarate.
  3. 3. Kit de maquillage selon la revendication 1 ou 2, où le polymère des particules est un polymère de (méth)acrylate de méthyle et/ou de (méth)acrylate d’éthyle, plus préférentiellement un polymère d’acrylate de méthyle et/ou d’acrylate d’éthyle.
  4. 4. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, où l'agent stabilisant est un copolymère statistique de (méth)acrylate d’isobornyle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 présents selon un rapport pondéral (méth)acrylate d’isobornyle/(méth)acrylate d’alkyle en C1C4 supérieur ou égal à 5.
  5. 5. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, où l’agent stabilisant est choisi dans le groupe constitué par :
    les homopolymères d’acrylate d’isobornyle, les copolymères statistiques d’acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle, les copolymères statistiques d’acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle, et les copolymères statistiques de méthacrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle.
  6. 6. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, où les particules sont introduites dans la composition (A) sous la forme d’une dispersion de particules d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu huileux, contenant au moins une huile hydrocarbonée volatile.
  7. 7. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, où la composition (A) comprend une dispersion huileuse de particules de polymère stabilisé en surface dont la teneur varie 21 à 58,5 % en poids, ou de 36 à 42 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion.
  8. 8. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, où la composition (A) comprend une dispersion huileuse de particules de polymère stabilisé en surface ; l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules, dans ladite dispersion huileuse comprenant de 10 à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle polymérisé et de 50 à 90 % en poids de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 polymérisé, par rapport au poids total de l’ensemble stabilisant(s) + polymère(s) des particules.
  9. 9. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, où la composition (A) comprend une dispersion dans l’isododécane de particules de copolymère acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle/acide acrylique (11,7/75,6/12,7) stabilisées par un stabilisant copolymère statistique acrylate d’isobornyle/acrylate de méthyle/acrylate d’éthyle (92/4/4).
  10. 10. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, où l’huile hydrocarbonée volatile être choisie parmi :
    - les alcanes ramifiés en Cs-Ci6 comme les isoalcanes en Cs-Cw d'origine pétrolière ;
    - les alcanes linéaires en C11-C14, et leurs mélanges ; ou l’isododécane.
  11. 11. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, où la teneur en huile(s) volatile hydrocarbonée(s) dans la composition (A) varie de 30 à 70% en poids ; ou de 30 à 60% en poids ; ou de 40 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition (A).
  12. 12. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, où la composition (A) comprend une quantité de particules de polymère (teneur exprimée en matière sèche) supérieure ou égale à 15% en poids ; ou supérieure ou égale à 20% en poids ; ou de 25 à 47,5% en poids par rapport au poids total de la composition (A).
  13. 13. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, où le polymère filmogène est présent en une teneur en matières sèches allant de 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition ; ou allant 5 à 15% en poids ; ou allant de 6 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition (B).
  14. 14. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, où la composition (B) comprend une dispersion aqueuse de particules solides de polymère filmogène de styrène, d’ammonium methacrylate et d’un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique ou un de leurs esters simples de nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer.
  15. 15. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 14, où la composition (A) comprend en plus moins un agent gélifiant et/ou structurant des huiles, en particulier choisi parmi les argiles modifiées hydrophobes.
  16. 16. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, où la composition (A) comprend en plus au moins une cire.
  17. 17. Kit de maquillage selon l’une quelconque des revendications 1 à 16, où la composition (B) comprend en plus au moins un pigment choisi parmi les nacres, les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles, et leurs mélanges.
  18. 18. Procédé cosmétique de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour des sourcils, comprenant :
    - au moins une première étape d’application d’une première composition (A) telle que définie dans l’une quelconque des revendications précédentes, sur lesdites matières kératiniques , et
    - au moins une deuxième étape, successive à ladite première étape, d’application sur la couche formée par la composition (A) d’au moins une seconde composition (B) telle que définie dans l’une quelconque des revendications précédentes.
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