JP2017538739A - 安定化したポリマー粒子及び非イオン性界面活性剤を含む組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、ケラチン繊維、より特にまつ毛をケア及び/又はメイクアップするための組成物、とりわけ化粧用組成物であって、少なくとも1つの炭化水素系油を含有する非水性媒体、安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子であって、粒子のポリマーは、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり、安定剤は、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル、及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである、粒子;並びに非イオン性界面活性剤を少なくとも含む組成物に関する。本発明は、ケラチン繊維をメイクアップ及び/又はケアするための化粧方法にも関し、少なくとも1つの炭化水素系油を含有する非水性媒体中における、安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子の分散体の、マスカラ組成物を調製するための使用にも関する。

Description

本発明は、長時間にわたる持続性を改善した組成物、詳細には耐水性が上昇しているが、それにもかかわらず除去しやすい組成物、とりわけ化粧用組成物を提案することを対象とする。本発明は、より特にケラチン物質、とりわけケラチン繊維をケア及び/又はメイクアップする分野にも関する。
「ケラチン物質」という用語は、好ましくは、ヒトのケラチン物質、とりわけケラチン繊維を意味する。
本発明は、最も詳細には、ケラチン繊維をケア及び/又はメイクアップするのに有利であることを証明する。
「ケラチン繊維」という用語は、特にまつ毛及び/又は眉、好ましくはまつ毛を意味する。本発明の目的のために、この「ケラチン繊維」という用語は、合成つけまつ毛にも拡大適用される。
ケラチン繊維、より特にまつ毛をケア及び/又はメイクアップすることを意図され、まつ毛での良好な持続性を確保するために最も広範に使用されている、マスカラ製剤は、「ウォータープルーフ」製剤、すなわち良好な耐水性を有する製剤である。したがって、これらの水含有量はきわめて低く、又は更に有利には無水である。そのような製剤は、通常、少なくとも1つの油性構造化剤の分散体であり、これらは、ワックス、ポリマー、詳細には半結晶性ポリマー又は非水性溶媒媒体中の親油性ゲル化剤であってよい。
残念ながら、長期的な持続性のレベルについて理解されているこれらのマスカラ製剤は、一方で、とりわけ、主に水性又は水溶性である通常のメイクアップ落としを用いる場合には、除去が困難なことを証明している。したがって、除去は、概して、油又は有機溶媒をベースとした特定のメイクアップ落としの使用が必要である。しかし、これらのメイクアップ落としは、眼の回りの皮膚(眼瞼)に不快なべたつく残留皮膜、又は美観を損なう黒い付着物を残すことがある。
特許出願WO2008/155059 米国特許第4887622号 仏国特許第2796529号 仏国特許第2722380号 米国特許第5492426号 仏国特許第2761959号 仏国特許第2792618号
W.C. Griffin, J. Soc.Cosm.Chem.1954年(第5巻)、249〜256頁
したがって、ケラチン繊維、特にまつ毛のメイクアップ及び/又はケアに適しており、ウォータープルーフマスカラ製剤により現れる持続性に関して少なくとも同等の性質を有するが、一方で、皮膚に黒い跡を一切残さないメイクアップ除去のしやすさと両立する性質を有する組成物、とりわけ化粧用組成物の必要性は依然ある。
予期に反して本発明者らは、以下で定義されている少なくとも1つの炭化水素系油、以下で定義されている少なくとも1つの安定化したポリマーの少なくとも特定の粒子、及び以下で定義されている少なくとも1つの非イオン性界面活性剤が存在することにより、この必要性を的確に満たすことができると見出した。
したがって、態様の1つによれば、本発明は、ケラチン繊維、より特にまつ毛をメイクアップ及び/又はケアするための組成物、とりわけ化粧用組成物であって、
- 少なくとも1つの炭化水素系油を含有する非水性媒体、
- 安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子であって、粒子のポリマーは、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり、安定剤は、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル、及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである、粒子; 並びに
- 非イオン性界面活性剤
を少なくとも含む組成物に関する。
有利な変形形態によれば、前記粒子は、少なくとも1つの炭化水素系油を含有する前記非水性媒体中の分散体として存在する。
予期に反して、下で示されている例から明らかなように、本発明による組成物により、好ましくは無水であり、耐水性の観点から期待される性質を有するが、以下で定義されている少なくとも1つの炭化水素系油、以下で定義されている少なくとも1つの安定化したポリマーの少なくとも特定の粒子、及び以下で定義されている特定の非イオン性界面活性剤の組合せのため有利に除去しやすいマスカラ製剤を利用できるようになる。
本発明による組成物は、とりわけ、まつ毛にそれを単独で使用することにより所望のメイクアップ効果を得ることを意図されているメイクアップ組成物であってよいが、既にまつ毛に付着しているメイクアップに重ねる、又は、関連したメイクアップ皮膜でコーティングされるよう意図されている非着色又は有色組成物であってもよく:その場合、これらはそれぞれ、トップコート又はベースコートと呼ばれる。これらは、ケラチン繊維、特にまつ毛におけるケアのみを得ることが意図されている組成物であってよい。
その態様の別のものによれば、ケラチン繊維、とりわけまつ毛をメイクアップ及び/又はケアするための方法、とりわけ化粧方法であって、本発明による組成物を前記ケラチン繊維に塗布することにある、少なくとも1つの工程を含む方法、とりわけ化粧方法も本発明の主題である。
本発明は、少なくとも1つの炭化水素系油を含有する非水性媒体中における、安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子の分散体の使用であって、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり;安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである、マスカラ組成物を調製するための使用も対象とする。
本発明の目的のために、「除去しやすい」又は「容易なメイクアップの除去」という用語は、標準的なウォータープルーフメイクアップ落とし(メイクアップ除去用オイル、ワイプ又は湯)を使用することにより、少量のコットンパッドを用いて達成され、かつ/又は皮膚に跡を一切残さないメイクアップの除去を意味する。
非イオン性界面活性剤
前述の通り、本発明による組成物は、少なくとも1つの非イオン性界面活性剤を含む。
本発明における使用に適している非イオン性界面活性剤は、炭化水素系化合物である。
有利には、本発明における使用に適している非イオン性界面活性剤は、25℃にてHLB(親水性-親油性バランス)値が8以上の非イオン性界面活性剤である。
親水性/親油性バランスという用語は、当業者に周知であり、水中における界面活性剤の可溶性が高いほど、比例して大きくなる、界面活性剤の特徴の等級を表す。
本発明における使用に適している非イオン性界面活性剤に関しては、W.C. Griffin, J. Soc.Cosm.Chem.1954年(第5巻)、249〜256頁による文献で定義されている計算方法、すなわち、HLB = 20×Mh/Mが使用されると考えられ、式中、Mhは、分子の親水性部分の分子量であり、Mは分子の総分子量であり、0から20の段階で結果を示す。例えば、Griffinの方法に従って計算された0のHLB値は、完全に親油性/疎水性の分子に相当し、20の値は完全に親水性/疎油性に相当する。
本発明における使用に適しており、25℃にてHLBが8以上の、単体で又は混合物として使用される非イオン性界面活性剤のうち、とりわけ:
- グリセロールのオキシエチレン化エーテル(10から150個のオキシエチレン基を含み得る);
- 脂肪アルコール(とりわけC8〜C24、好ましくはC12〜C18アルコール)のオキシエチレン化エーテル(10から1000個のオキシエチレン基を含み得る)、例えば30個のオキシエチレン基を含有するセテアリルアルコールのオキシエチレン化エーテル(CTFA名:セテアレス-30)、20個のオキシエチレン基を含有するステアリルアルコールのオキシエチレン化エーテル(CTFA名:ステアレス-20)、例えばUniqema社によって販売されているBrij 78又はCroda社によって販売されているBrij s 020-PA-(SG)、及び30個のオキシエチレン基を含有するセテアリルアルコールのオキシエチレン化エーテル(CTFA名:セテアレス-30)、
- ポリエチレングリコール(10から150個のエチレングリコール単位を含み得る)の脂肪酸(とりわけC8〜C24酸、好ましくはC16〜C22酸の)エステル、例えば、ICI Uniqema社によってとりわけMyrj 52P(登録商標)の名称で販売されているステアリン酸PEG-50及びモノステアリン酸PEG-40、
- オキシエチレン化グリセリルエーテル(10から150個のオキシエチレン基を含み得る)の脂肪酸(とりわけC8〜C24酸、好ましくはC16〜C22酸の)エステル、例えばSEPPIC社によってとりわけSimulsol 220 TM(登録商標)の名称で販売されているモノステアリン酸PEG-200グリセリル、30個のエチレンオキシド基でポリエトキシ化されたステアリン酸グリセリル、例えばGoldschmidt社によって販売されている製品Tagat S(登録商標)、30個のエチレンオキシド基でポリエトキシ化されたオレイン酸グリセリル、例えばGoldschmidt社によって販売されている製品Tagat O(登録商標)、30個のエチレンオキシド基でポリエトキシ化されたヤシ脂肪酸グリセリル、例えばSherex社より販売されている製品Varionic LI 13(登録商標)、30個のエチレンオキシド基でポリエトキシ化されたイソステアリン酸グリセリル、例えばGoldschmidt社によって販売されている製品Tagat L(登録商標)、及び30個のエチレンオキシド基でポリエトキシル化されたラウリン酸グリセリル、例えばGoldschmidt社製の製品Tagat I(登録商標)、
- オキシエチレン化ソルビトールエーテル(10から150個のオキシエチレン基を含み得る)の脂肪酸(とりわけC8〜C24酸、好ましくはC16〜C22酸の)エステル、例えばUniqema社によってTween 60(登録商標)の名称で販売されているポリソルベート60、
- ジメチコンコポリオール、例えば、Dow Corning社によってQ2-5220(登録商標)の名称で販売されている製品、
- 安息香酸ジメチコンコポリオール(Fintex社によって、とりわけFinsolv SLB 101(登録商標)及び201(登録商標)の名称で販売されている)、
- EO/PO重縮合物としても知られているプロピレンオキシド及びエチレンオキシドのコポリマー、
- 並びにそれらの混合物が挙げられる。
EO/PO重縮合物は、より詳細には、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールブロックから形成されたコポリマー、例えばグリコール/ポリプロピレングリコール/ポリエチレングリコールトリブロック重縮合物である。これらのトリブロック重縮合物は、例えば、以下の化学構造:
H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OHを有し、
式中、aは10から120の範囲であり、bは1から100の範囲である。
EO/PO重縮合物は、好ましくは、1000から15000の範囲の、更に適切には2000から13000の範囲の質量平均分子量を有する。有利には、前記EO/PO重縮合物は、蒸留水中10g/lで、20℃以上の、好ましくは60℃以上の曇点を有する。曇点は、規格ISO1065に従って測定される。本発明に従って使用され得るEO/PO重縮合物として、ICI社によって、とりわけSynperonic(登録商標)、例えばSynperonic PE/L44(登録商標)及びSynperonic PE/F127(登録商標)の名称で販売されているポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール/ポリエチレングリコールトリブロック重縮合物が挙げられる。
好ましくは、本発明における使用に適している非イオン性界面活性剤は、脂肪アルコール(とりわけC8〜C24アルコール、好ましくはC12〜C18アルコール)のオキシエチレン化エーテル(10から1000個のオキシエチレン基を含み得る)、例えば30個のオキシエチレン基を含有するステアリルアルコールのオキシエチレン化エーテル(CTFA名:セテアレス-30)、20個のオキシエチレン基を含有するステアリルアルコールのオキシエチレン化エーテル(CTFA名:ステアレス-20)、例えばUniqema社によって販売されているBrij 78又はCroda社によって販売されているBrij s 20-PA-(SG)、及び30個のオキシエチレン基を含有するセテアリルアルコールのオキシエチレン化エーテル(CTFA名:セテアレス-30)から選択される。
より優先的には、本発明における使用に適している非イオン性界面活性剤は、エトキシ化脂肪アルコールとしても知られている、脂肪アルコールのオキシエチレン化エーテルである。
より一層優先的には、本発明における使用に適している非イオン性界面活性剤は、20個のオキシエチレン基を含有する、ステアリルアルコールのオキシエチレン化エーテルである。本発明による組成物は、組成物の総質量に対して1質量%から15質量%、好ましくは1質量%から8質量%、より一層優先的には1.5質量%から7質量%の非イオン性界面活性剤を含み得る。
炭化水素系油
本発明による組成物は、炭化水素系油を含む。
この油は、揮発性(25℃で測定して0.13Pa以上の蒸気圧)であっても不揮発性(25℃で測定して0.13Pa未満の蒸気圧)であってもよい。
好ましくは、炭化水素系油は揮発性である。
炭化水素系油は、室温(25℃)で液体の油(非水性化合物)である。
「炭化水素系油」という用語は、炭素及び水素原子、並びに任意選択で酸素及び窒素原子から本質的に形成され、又は更にそれらからなり、ケイ素又はフッ素原子を一切含有しない油を意味する。これは、アルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミン及び/又はアミド基を含有していてよい。
炭化水素系油は、以下から選択され得る:
8から16個の炭素原子を含有する炭化水素系油、とりわけ;
- 分岐状C8〜C16アルカン、例えば石油起源のC8〜C16イソアルカン(イソパラフィンとしても知られている)、例えばイソドデカン(2,2,4,4,6-ペンタメチルヘプタンとしても知られている)、イソデカン、イソヘキサデカン及び、例えば、Isopar又はPermethylの商品名で販売されている油、
- 直鎖状アルカン、例えばSasol社によりParafol 12-97及びParafol 14-97の参照名でそれぞれ販売されているn-ドデカン(C12)及びn-テトラデカン(C14)、また、それらの混合物、ウンデカン-トリデカン混合物、Cognis社からの特許出願WO2008/155059の実施例1及び2において得られるn-ウンデカン(C11)及びn-トリデカン(C13)の混合物、並びにそれらの混合物、
- 短鎖エステル(全体で3から8個の炭素原子を含有する)、例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル又は酢酸n-ブチル、
- 植物起源の炭化水素系油、例えばグリセロールの脂肪酸エステルからなるトリグリセリド、その脂肪酸はC4からC24の様々な鎖長を有することができ、これらの鎖は、場合により、直鎖状若しくは分岐状、飽和若しくは不飽和であり;これらの油は、とりわけ、ヘプタン酸若しくはオクタン酸トリグリセリド、或いはコムギ胚芽油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ゴマ種子油、トウモロコシ油、アプリコット油、ヒマシ油、シア油、アボカド油、オリーブ油、ダイズ油、スイートアーモンド油、パーム油、ナタネ油、綿実油、ヘーゼルナッツ油、マカダミア油、ホホバ油、アルファルファ油、ケシの実油、カボチャ油、マロー油、ブラックカラント油、イブニングプリムローズ油、キビ油、オオムギ油、キノア油、ライムギ油、ベニバナ油、ククイ油、パッションフラワー油及びジャコウバラ油、シアバター、又はカプリル/カプリン酸トリグリセリド、例えば、Stearineries Dubois社により販売されているもの、若しくはDynamit Nobel社によりMiglyol 810(登録商標)、812(登録商標)及び818(登録商標)の名称で販売されているものである、
- 10から40個の炭素原子を含有する合成エーテル、
- 鉱物又は合成起源の直鎖状又は分岐状炭化水素、例えば、ワセリン、ポリデセン、水添ポリイソブテン、例えばParleam(登録商標)、スクワラン及び流動パラフィン、並びにそれらの混合物、
- 合成エステル、例えば、式R1COOR2の油(式中、R1は、1から40個の炭素原子を含有する直鎖状又は分岐状の脂肪酸残基を表し、R2は、1から40個の炭素原子を含有する、特に分岐状炭化水素系の鎖を表し、但し、R1+R2≧10であることを条件とする)、例えば、ピュアセリンオイル(オクタン酸セトステアリル)、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、C12〜C15安息香酸アルキル、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、イソステアリン酸イソステアリル、ラウリン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸2-オクチルドデシル、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸又はリシノール酸アルキル又はポリアルキル、例えばジオクタン酸プロピレングリコール;ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル及び乳酸2-オクチルドデシル;ポリオールエステル及びペンタエリスリトールエステル、
- 12から26個の炭素原子を含有する分岐状及び/又は不飽和の炭素系鎖を有する、室温で液体である脂肪アルコール、例えば、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、2-ヘキシルデカノール、2-ブチルオクタノール及び2-ウンデシルペンタデカノール、
- それらの混合物。
より詳細には、炭化水素系油の含有量は、組成物の総質量に対して、30質量%から75質量%、好ましくは40質量%から60質量%の範囲である。
この炭化水素系油は、特にこれらの粒子が安定化ポリマー粒子の前もって調製された分散体の形態で組成物中に導入される場合には、表面安定化ポリマー粒子を全体的又は部分的に備える。この場合、組成物に存在する炭化水素系油は、少なくとも、ポリマー粒子の分散体の非水性媒体となる。
有利には、炭化水素系油は、非極性である(したがって、炭素及び水素原子のみから形成される)。
炭化水素系油は、8から16個の炭素原子、なお良好には12から16個の炭素原子を含有する炭化水素系油、特に、先に記載した非極性油から、好ましくは選択される。
優先的には、炭化水素系油は、イソドデカンである。より詳細には、イソドデカンの含有量は、組成物の総質量に対して、30質量%から75質量%、好ましくは40質量%から60質量%の範囲である。
好ましくは、炭化水素系油、特にイソドデカンは、組成物の油のみを構成する、又は、組成物に存在し得る追加の油に対して優位な質量分で存在する。
したがって、特定の実施形態によれば、炭化水素系油は、組成物の総質量に対して、30質量%から75質量%、好ましくは40質量%から60質量%の範囲の含有量で、本発明による組成物に存在し、炭化水素系油は、好ましくは、非極性、より優先的には揮発性、より一層優先的には8から16個の炭素原子を含有し、又は、より一層適切にはイソドデカンである。
本発明の特定の実施形態によれば、組成物が、1つ又は複数の不揮発製油を含有する場合、その含有量は、組成物の総質量に対して、有利には10質量%を超えず、好ましくは5質量%を超えず、なお良好には、組成物の総質量に対して2質量%を超えず、又は更に、不揮発性油を含まない。
ポリマー粒子
本発明による組成物は、少なくとも1種の表面安定化されたポリマーの、一般に球状である粒子を更に含む。
好ましくは、粒子は、組成物に粒子の分散体の形態で導入され、これらの、少なくとも1つの界面安定化ポリマーの粒子は、一般的に、有利には、少なくとも1つの先に定義されているような炭化水素系油を含有する油性媒体中で球形である。
粒子のポリマーは、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーである。
(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルモノマーは、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル及び(メタ)アクリル酸tert-ブチルから選択され得る。
アクリル酸C1〜C4アルキルモノマーが、有利には使用される。優先的には、粒子のポリマーは、アクリル酸メチル及び/又はアクリル酸エチルポリマーである。
粒子のポリマーは、とりわけ少なくとも1個のカルボン酸、リン酸又はスルホン酸官能基を含むエチレン性不飽和酸モノマー、例えば、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸又はアクリルアミドグリコール酸、及びそれらの塩から選択される、エチレン性不飽和酸モノマー又はその無水物も含み得る。
好ましくは、エチレン性不飽和酸モノマーは、(メタ)アクリル酸、マレイン酸及び無水マレイン酸から選択される。
塩は、アルカリ金属、例えば、ナトリウム又はカリウムの塩;アルカリ土類金属、例えば、カルシウム、マグネシウム又はストロンチウムの塩;金属塩、例えば、亜鉛、アルミニウム、マンガン又は銅;式NH4 +のアンモニウム塩;第四級アンモニウム塩;有機アミンの塩、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エチルアミン、2-ヒドロキシエチルアミン、ビス(2-ヒドロキシエチル)アミン又はトリス(2-ヒドロキシエチル)アミンの塩;リシン又はアルギニン塩から選択され得る。
したがって、粒子のポリマーは、ポリマーの総質量に対して、80質量%から100質量%の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル、及び0から20質量%のエチレン性不飽和酸モノマーを含む、又はそれらから本質的になることができる。
本発明の第1の実施形態によれば、ポリマーは、1つ又は複数の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルモノマーのポリマーから本質的になる。
本発明の第2の実施形態によれば、ポリマーは、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル及び(メタ)アクリル酸又は無水マレイン酸のコポリマーから本質的になる。
粒子のポリマーは:
アクリル酸メチルホモポリマー
アクリル酸エチルホモポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチルコポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマー
アクリル酸メチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
アクリル酸メチル/無水マレイン酸コポリマー
アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマーから選択され得る。
有利には、粒子のポリマーは、非架橋ポリマーである。
粒子のポリマーは、好ましくは、2000から10000000の範囲、好ましくは150000から500000の範囲の数平均分子量を有する。
粒子分散体の場合、粒子のポリマーは、分散体の総質量に対して、21質量%から58.5質量%の範囲、好ましくは36質量%から42質量%の範囲の含有量で、分散体中に存在し得る。
安定剤は、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超、好ましくは4.5超、更により有利には5以上で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである。有利には、前記質量比は、4.5から19、好ましくは5から19、より詳細には5から12の範囲である。
したがって、特定の実施形態によれば、本発明による組成物は、1つ又は複数の安定剤を含み、前記安定剤は、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比5以上で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーである。
有利には、安定剤は、先に記載した質量比の
アクリル酸イソボルニルホモポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの統計コポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチルの統計コポリマー
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチルの統計コポリマー
から選択される。
安定化ポリマーは、好ましくは、10000から400000の範囲、好ましくは20000から200000の範囲の数平均分子量を有する。
安定剤は、ポリマー粒子の表面と接触しており、したがって、これらの粒子を表面で安定化して、特に、これらの粒子を分散体の非水性媒体中に分散体として保持することが可能になる。
有利には、特に分散体中に存在する安定剤+粒子のポリマーの組合せは、安定剤+粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、10質量%から50質量%の重合(メタ)アクリル酸イソボルニル、及び50質量%から90質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルを含む。
優先的には、特に分散体中に存在する安定剤+粒子のポリマーの組合せは、安定剤+粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、15質量%から30質量%の重合(メタ)アクリル酸イソボルニル、及び70質量%から85質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルを含む。
好ましくは、安定剤は、炭化水素系油に可溶性であり、特に、イソドデカンに可溶性である。
本発明の範囲を制限しない理論に従って、本発明は、安定剤が、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマー粒子の表面に吸着する現象により、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマー粒子の表面安定化が生じるという仮説を提起する。
ポリマー粒子が、前もって調製された分散体の形態で、組成物中に備えられる場合、このポリマー分散体の油性媒体は、第1の炭化水素系油を含む。この油に関連して、その性質について以前から示されてきたものが参照できる。
有利には、炭化水素系油は、非極性であり、好ましくは、8から16個の炭素原子を含有する炭化水素系油、特に、先に記載した非極性油から選択される。
優先的には、炭化水素系油は、イソドデカンである。
特に分散体中のポリマー粒子は、好ましくは、50から500nmの範囲、とりわけ75から400nmの範囲、なお良好には100から250nmの範囲の平均サイズ、とりわけ数平均サイズを有する。
一般に、本発明における使用に適したポリマー粒子の分散体は、以下の様式で調製することができ、これは一例として示される。
重合は、分散体において、即ち、ポリマーを形成中に沈殿させ、形成された粒子を安定剤で保護することによって実施され得る。
第1の工程では、合成溶媒として公知の溶媒中で安定化ポリマーの構成モノマーをラジカル開始剤と混合し、これらのモノマーを重合することによって、安定化ポリマーを調製する。第2の工程では、粒子のポリマーの構成モノマーを、形成された安定化ポリマーに添加し、ラジカル開始剤の存在下でこれらの添加されたモノマーの重合を実施する。
非水性媒体が不揮発性炭化水素系油である場合、重合は、非極性有機溶媒(合成溶媒)中で実施し、続いて、不揮発性炭化水素系油(これは前記合成溶媒と混和性であるべきである)を添加し、合成溶媒を選択的に留去することができる。
したがって、安定化ポリマーのモノマー及びフリーラジカル開始剤がそれに可溶であり、且つ得られたポリマー粒子がそれに不溶であり、その結果、その形成中に沈殿するような合成溶媒が選択される。
特に、合成溶媒は、アルカン、例えばヘプタン又はシクロヘキサンから選択され得る。
非水性媒体が揮発性炭化水素系油である場合、重合は、前記油中で直接実施することができ、したがって、これは合成溶媒としても作用する。モノマーもそれに可溶であるべきであり、フリーラジカル開始剤も同様であるべきであり、得られた粒子のポリマーはそれに不溶であるべきである。
モノマーは、好ましくは、重合の前に、5〜20質量%の割合で合成溶媒中に存在する。モノマーの全量が、反応の開始前に溶媒中に存在してもよく、又はモノマーの一部を、重合反応が進むにつれて徐々に添加してもよい。
フリーラジカル開始剤は、とりわけ、アゾビスイソブチロニトリル又はtert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエートであり得る。
重合は、70から110℃の範囲の温度で実施され得る。
ポリマー粒子は、重合中に形成されると、安定剤によって表面安定化される。
安定化は、任意の公知の手段によって、特に重合中に安定剤を直接添加することによって実施され得る。
安定剤は、好ましくは、粒子のポリマーのモノマーの重合前に混合物中にも存在する。しかし、とりわけ粒子のポリマーのモノマーもまた連続的に添加する場合、安定剤を連続的に添加することも可能である。
使用されるモノマーの総質量(安定剤+粒子のポリマー)に対して、10質量%から30質量%、好ましくは15質量%から25質量%の安定剤が使用され得る。
ポリマー粒子分散体は、有利には、分散体の総質量に対して、30質量%から65質量%、好ましくは40質量%から60質量%の固体を含む。
更に、本発明による組成物は、有利には、組成物の総質量に対して、5質量%から40質量%の間、より特に8質量%から30質量%の間、好ましくは10質量%から25質量%の間の含有量の、先に記載した安定化されたポリマー粒子を含む(含有量は固体として表記)。
更に、本発明による組成物は、有利には、組成物の総質量に対して、10質量%から60質量%の間、より特に15質量%から45質量%の間の含有量の、先に記載した分散体を含む。
水性相
本発明による組成物は、水性相を含むことができる。
水性相は、水、及び任意選択で水溶性溶媒を含み得る。
本発明において、「水溶性溶媒」という用語は、室温で液体であり、水混和性(25℃及び大気圧で50質量%を超える水と混和性)である化合物を意味する。
本発明による組成物において使用できる水溶性溶媒は、揮発性であってもよい。
本発明による組成物において使用できる水溶性溶媒のうち、1から5個の炭素原子を含有する低級モノアルコール、例えばエタノール及びイソプロパノール、2から8個の炭素原子を含有するグリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール及びジプロピレングリコール、C3及びC4ケトン並びにC2〜C4アルデヒドがとりわけ挙げられる。
別の実施形態の変形によれば、本発明による組成物の水性相は、少なくとも1つのC2〜C32ポリオールを含み得る。
本発明の目的のために、「ポリオール」という用語は、少なくとも2個の遊離ヒドロキシル基を含む任意の有機分子を意味すると理解されるべきである。
好ましくは、本発明によるポリオールは、室温にて液体の形態で存在する。
そのようなポリオールは、組成物の総質量に対して、0.2質量%から10質量%、好ましくは0.5質量%から8質量%、更により優先的には0.5質量%から6質量%の範囲の比率でC2〜C32ポリオールを使用できる。
本発明による組成物の配合に、有利に適しているポリオールは、とりわけ2から32個の炭素原子、好ましくは3から16個の炭素原子、詳細には3から7個の炭素原子を含有するものである。
有利には、ポリオールは、例えば、エチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、ブチレングリコール、イソプレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、例えばグリセロールオリゴマー、例としてジグリセロール、ポリエチレングリコール、及びそれらの混合物、詳細にはペンチレングリコールから選択され得る。
本発明の好ましい実施形態によれば、前記ポリオールは、エチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ペンチレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール及びポリエチレングリコール、並びにそれらの混合物から選択される。
特定の様式によれば、本発明の組成物は、少なくともペンチレングリコールを含み得る。
特定の一実施形態によれば、本発明による組成物は、無水である。
本発明の目的のために、組成物は、好ましくは無水である。より詳細には、本発明による組成物は、組成物の総質量に対して10質量%未満の水、より適切には5質量%未満の水、特に2質量%未満の水、又は更に0.5質量%未満の水を含み、とりわけ、水を含まない。適切な場合、そのような少量の水は、とりわけ組成物の残りの量を含有し得る組成物の成分によって導入されてもよい。
本発明による組成物には、有利には、少なくとも1つの油用ゲル化剤及び/又は構造化剤を含む。
この(これらの)化合物は、親油性ゲル化剤、例えば疎水性改質クレイ、例として改質ケイ酸マグネシウム(Rheox社製のBentone gel VS38)、とりわけRheox社によってBentone 38 CEの名称で、又はElementis社によってBentone 38 VCG(登録商標)の名称で販売されているジステアリルジメチルアンモニウムクロリドで改質したヘクトライト(CTFA名:ジステアルジモニウムヘクトライト)からとりわけ選択され得る。これらの化合物は、ガム、例えばシリコーンガム(ジメチコノール);シリコーンエラストマー、例えば信越化学工業株式会社によってKSGの名称で、Dow Corning社によってTrefilの名称で、又はGrant Industries社によってGransilの名称で販売されている製品;並びにそれらの混合物から選択され得る。
ワックス
本発明による組成物は、少なくとも1つのワックスを含む。
本発明の目的のために、「ワックス」という用語は、室温(25℃)にて固体であり、可逆性の固体/液体の状態変化を伴い、最大200℃になることもある30℃超の融点、0.5MPa超の硬度を有し、好ましくは、固体状態では異方性結晶組織を有する親油性脂肪族化合物を意味する。ワックスをその融点にすることによって、油に分散させ、巨視的に均一な混合物を形成することができ、混合物の温度を室温に戻せば、混合物の油からワックスの均一な再結晶が得られる。
本発明に使用できるワックスは、炭化水素系ワックス及び/又はシリコーンワックスであってよく、また、植物、鉱物、動物及び/又は合成起源であってよく、好ましくは炭化水素系であってよい。詳細には、これらは、40℃超、より適切には45℃超、例えば50℃から110℃の範囲の融点を有する。
本発明に使用できるワックスとして、化粧品に一般に使用されているものが挙げられ:これらは、とりわけ天然起源のもの、例えば、ビーズワックス、カルナウバワックス、例として、Baerlocher社によって、とりわけCerauba T1の名称で販売されている製品、キャンデリラワックス、オウリキュリーワックス(ouricury wax)、ジャパンワックス、コルクファイバーワックス若しくはサトウキビワックス、ライスワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、例えばとりわけ、Baerlocher社によってAffine 56-58 Pastillesの名称で販売されている製品、亜炭ワックス若しくは微結晶ワックス、セレシン若しくはオゾケライト、水添ワックス、例えばホホバオイル;合成ワックス、例えばエチレン及びFischer-Tropschワックスの重合又は共重合に由来するポリエチレンワックス、或いは脂肪酸エステル、例えばステアリン酸オクタコサニル、40℃、より適切には45℃で凝固するグリセリド、シリコーンワックス、例えば、10から45個の炭素原子のアルキル又はアルコキシ鎖を有するアルキル又はアルコキシジメチコン、40℃で固体であるポリ(ジ)メチルシロキサンエステル、少なくとも10個の炭素原子を含むそのエステル鎖;並びにそれらの混合物である。
本発明による組成物は、組成物の総質量に対して5質量%以上、より適切には10質量%の含有量のワックスを含む。
目安として、本発明による組成物は、組成物の総質量に対して0.01質量%から50質量%、好ましくは2質量%から40質量%、より適切には5質量%から35質量%、より適切には10質量%から30質量%のワックスを含み得る。
したがって、特定の実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも1つのワックスも含み、ワックスは、組成物の総質量に対して5質量%以上、特に10質量%から30質量%の範囲の含有量で存在する。
ペースト状化合物
本発明の目的のために、「ペースト状化合物」という用語は、可逆性の固体/液体の状態変化を伴い、温度25℃にて液体画分及び固体画分を含む、脂肪族化合物を意味することを意図している。
ペースト状化合物は、有利には:
- ラノリン及びその誘導体、
- ワセリン、
- ポリオールエーテル、
- ポリマー性又は非ポリマー性シリコーン化合物、
- ビニルポリマー、とりわけ:
○ オレフィンホモポリマー及びコポリマー、
○ 水添ジエンホモポリマー及びコポリマー、
○ 好ましくはC8〜C30アルキル基を含有する(メタ)アクリル酸アルキルの直鎖状若しくは分岐状ホモポリマー又はコポリマーオリゴマー、
○ C8〜C30アルキル基を含有するビニルエステルのホモポリマー及びコポリマーオリゴマー、
○ C8〜C30アルキル基を含有するビニルエーテルのホモポリマー及びコポリマーオリゴマー、
- 1つ又は複数のC2〜C100、好ましくはC2〜C50ジオールの間の、ポリエーテル化から生じる脂溶性ポリエーテル、
- エステル、例えばグリセロールオリゴマーのエステル、プロピオン酸アラキジル、フィトステロールエステル、脂肪酸トリグリセリド及びそれらの誘導体、ペンタエリスリトールエステル、ジオールダイマー及び二酸ダイマーのエステル、マンゴバター、シアバター及びそれらの混合物、並びに;
- それらの混合物から選択される。
目安として、本発明による組成物は、組成物の総質量に対して、10質量%未満、又は更に5質量%未満の量のペースト状脂肪性物質を含有し、又は更にペースト状脂肪性物質を含まない。
色素
本発明による組成物は、少なくとも1種の色素を含んでよい。
この(又はこれらの)色素は、好ましくは、粉末物質、親油性染料及び水溶性染料、並びにそれらの混合物から選択される。
好ましくは、本発明による組成物は、少なくとも1種の粉末色素を含む。粉末色素は、顔料及び真珠層、好ましくは顔料から選択することができる。
顔料は、白色又は有色であってよく、無機及び/又は有機であってよく、コーティングされていてもいなくてもよい。無機顔料のうち、金属酸化物、特に、任意選択で表面処理された二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛又は酸化セリウム、また、酸化鉄、酸化チタン又は酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物及びフェリックブルーを挙げることができる。挙げることができる有機顔料のうち、カーボンブラック、D&Cタイプの顔料、及びコチニールカルミン系又はバリウム、ストロンチウム、カルシウム若しくはアルミニウム系のレーキがある。
真珠層は、白色真珠光沢顔料、例えばチタン又はオキシ塩化ビスマスでコーティングされているマイカ、有色真珠光沢顔料、例えば、酸化鉄でコーティングされているチタンマイカ、特にフェリックブルー又は酸化クロムでコーティングされているチタンマイカ、上述のタイプの有機顔料でコーティングされているチタンマイカ、また、オキシ塩化ビスマス系の真珠光沢顔料から選択され得る。
親油性染料は、例えば、Sudan Red、D&C Red 17、D&C Green 6、β-カロテン、ダイズ油、Sudan Brown、D&C Yellow 11、D&C Violet 2、D&C Orange 5、キノリンイエロー及びアナトーである。
好ましくは、本発明による組成物中に含有される顔料は、金属酸化物から選択される。より優先的には、本発明による組成物に含有される顔料は、例えば酸化鉄、例えば、とりわけSun社によりSunpuro Black Iron Oxide C33-7001(登録商標)の名称で販売されているものから選択される。
したがって、特定の実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも1つの色素も含み、色素は、好ましくは、粉末物質、特に顔料、より特に金属酸化物、例えば酸化鉄から選択される。
これらの色素は、組成物の総質量に対して0.01質量%から30質量%の範囲、特に、組成物の総質量に対して1質量%から22質量%の範囲の含有量で存在してよい。
好ましくは、色素は、組成物の総質量に対して1質量%以上、有利には、組成物の総質量に対して両端を含めて3質量%から22質量%の間の含有量で存在する、1種又は複数の金属酸化物から選択される。
添加剤
本発明による組成物は、任意の化粧用活性剤、例えば、追加の揮発性又は不揮発性シリコーン油、フィラー、繊維、抗酸化剤、保存剤、香料、殺菌活性剤、中和剤、皮膚軟化剤、保湿剤、微量元素、柔軟剤、金属イオン封鎖剤、酸性化又は塩基性化剤、親水性又は親油性活性剤、コアレッサー及びビタミン、並びにそれらの混合物から選択される活性剤も含み得る。
本発明による組成物中に存在する添加剤の性質及び量を、それらの所望の化粧特性が添加剤により影響を受けないよう調節することは、当業者にとって常法の範囲内である。
好ましい実施形態によれば、本発明の組成物は、眉毛用製品の形態、特にマスカラである。
別の実施形態によれば、本発明の組成物は、有利には、眉毛用製品の形態であってよい。
好ましくは、本発明による組成物は、ケラチン繊維、特にまつ毛をケア及び/又はメイクアップするための組成物の形態であり、好ましくは、マスカラの形態である。
そのような組成物は、とりわけ、当業者の一般的知識に従って調製される。
本発明による組成物は、少なくとも1つの区画を定める容器で条件付けることができ、区画は前記組成物を含み、前記容器は閉鎖部材により閉鎖される。
容器は、任意の適した形態であってよい。これは、とりわけ、ボトル、チューブ、ジャー又はケースの形態であってよい。
閉鎖部材は、着脱可能な栓、蓋、又はカバーの形態、とりわけ容器に固定された本体及び本体につながったキャップを含むタイプの形態でよい。これは、容器の選択的な閉鎖を確実にする部材の形態、とりわけポンプ、バルブ、又はクラッパーでもよい。
容器は、アプリケーター、とりわけねじれたワイヤによって維持されるブリッスルの構成を含むブラシの形態のアプリケーターと組み合わせてよい。そのようなねじれたブラシは、特に米国特許第4887622号に記載されている。アプリケーターは、複数の塗布部材を含み、とりわけ成型によって得られるコームの形態であってもよい。そのようなコームは、例えば仏国特許第2796529号に記載されている。アプリケーターは、例えば仏国特許第2722380号に記載されるように、細かいブラシの形態であってよい。アプリケーターは、フォーム又はエラストマーのブロックの形態であってよい。アプリケーターは、閉鎖部材により支えられるロッドに固定されなくても(スポンジ)、例えば米国特許第5492426号に記載されているように、厳重に固定されていてもよい。アプリケーターは、例えば仏国特許第2761959号に記載されているように、容器に厳重に固定されていてよい。
製品は、直接的又は間接的に容器に収納できる。
閉鎖部材は、ねじ込みによって容器に結合できる。或いは、閉鎖部材と容器との間の結合は、ねじ込み以外、とりわけバヨネット機構を介して、クリック固定により、又はグリッピングにより達成される。「クリック固定」という用語は、詳細には、ある部分、とりわけ閉鎖部材の弾性変形によって材料のビーズ又はコードを交差させ、続いて、ビーズ又はコードの交差後に、前記部分が弾性的に歪んでいない位置へ戻ることを含む任意のシステムを意味する。
容器は、少なくとも一部が熱可塑性材料で作られていることがある。挙げられる熱可塑性材料の例は、ポリプロピレン又はポリエチレンを含む。
容器は、とりわけチューブ又はチューブボトルの形態で、剛性又は変形可能な壁を有していてよい。
容器は、組成物の分配を行う、又は促進するよう意図されている手段を含み得る。例示として、容器は容器内の正圧に反応して組成物を出す変形可能な壁を有し得、この正圧は、容器の壁の弾性的(又は非弾性的)圧搾により引き起こされる。
容器は、容器の開口領域に配置された水切りを備えてよい。そのような水切りにより、アプリケーター、及び可能であればアプリケーターと厳重に固定され得るロッドを、拭き取ることができる。そのようなワイパーの構成要素は、例えば仏国特許第2792618号に記載されている。
特許請求の範囲を含む記述全般にわたって、用語「を含む」は、特段の指定がない限り、「少なくとも1つを含む」と同義であると理解されるべきである。
「…から…の間」及び「…から…の範囲」という用語は、特段の指定がない限り、両端を包含すると理解されるべきである。
これらの記述及び例において、全ての百分率は、別段の指示がない限り質量に対する百分率である。したがって、百分率を組成物の総質量に対する質量ベースで表す。原料は、当業者が容易に決定できる順序及び条件下で混合される。
I.分散体の調製例
第1の工程では、イソドデカン1300g、アクリル酸イソボルニル337g、アクリル酸メチル28g及びtert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート(Akzo社製Trigonox 21S)3.64gを反応器に入れた。アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの質量比は、92/8である。混合物を、アルゴン下90℃で撹拌しながら加熱した。
2時間の反応後に、イソドデカン1430gを反応器供給原料に添加し、混合物を90℃に加熱した。
第2の工程では、アクリル酸メチル1376g、イソドデカン1376g及びTrigonox 21S 13.75gの混合物を2時間30分にわたって注入し、混合物を7時間反応させた。次いで、イソドデカン3.3リットルを添加し、イソドデカンの一部を蒸発させて、50質量%の固体含有量を得た。
92%のアクリル酸イソボルニル及び8%のアクリル酸メチルを含有する統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
油性分散体は、全体(安定剤+粒子)で80%のアクリル酸メチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含有する。
分散体のポリマー粒子は、約160nmの数平均サイズを有する。
分散体は、室温(25℃)で7日間貯蔵した後に安定である。
以下を使用して、実施例1の調製方法に従って、イソドデカン中のポリマーの分散体を調製した:
工程1: アクリル酸イソボルニル275.5g、アクリル酸メチル11.6g、アクリル酸エチル11.6g、Trigonox 21 2.99g、イソドデカン750g;続いて、反応後に、イソドデカン750gを添加した。
工程2: アクリル酸メチル539.5g、アクリル酸エチル539.5g、Trigonox 21S 10.8g、イソドデカン1079g。反応後に、イソドデカン2リットルを添加し、蒸発させて、35質量%の固体含有量を得た。
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(92/4/4)統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(50/50)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
油性分散体は、全体(安定剤+粒子)で40%のアクリル酸メチル、40%のアクリル酸エチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含有する。
分散体は、室温(25℃)で7日間貯蔵した後に安定である。
以下を使用して、実施例1の調製方法に従って、イソドデカン中のポリマーの分散体を調製した:
工程1: アクリル酸イソボルニル315.2g、アクリル酸メチル12.5g、アクリル酸エチル12.5g、Trigonox 21 3.4g、イソドデカン540g、酢酸エチル360g;続いて、反応後に、イソドデカン540g及び酢酸エチル360gを添加した。
工程2: アクリル酸メチル303g、アクリル酸エチル776g、アクリル酸157g、Trigonox 21S 11g、イソドデカン741.6g及び酢酸エチル494.4g。反応後に、イソドデカン/酢酸エチル混合物(60/40質量/質量)3リットルを添加し、酢酸エチルを全て蒸発させ、イソドデカンを一部蒸発させて、44質量%の固体含有量を得た。
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(92/4/4)統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸(24.5/62.8/12.7)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
油性分散体は、全体(安定剤+粒子)で10%のアクリル酸、20%のアクリル酸メチル、50%のアクリル酸エチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含有する。
分散体は、室温(25℃)で7日間貯蔵した後に安定である。
以下を使用して、実施例1の調製方法に従って、イソドデカン中のポリマーの分散体を調製した:
工程1: アクリル酸イソボルニル315.2g、アクリル酸メチル12.5g、アクリル酸エチル12.5g、Trigonox 21 3.4g、イソドデカン540g、酢酸エチル360g;続いて、反応後に、イソドデカン540g及び酢酸エチル360gを添加した。
工程2: アクリル酸メチル145g、アクリル酸エチル934g、アクリル酸157g、Trigonox 21S 12.36g、イソドデカン741.6g及び酢酸エチル494.4g。反応後に、イソドデカン/酢酸エチル混合物(60/40質量/質量)3リットルを添加し、酢酸エチルを全て蒸発させ、イソドデカンを一部蒸発させて、44質量%の固体含有量を得た。
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(92/4/4)統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸(11.7/75.6/12.7)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
油性分散体は、全体(安定剤+粒子)で10%のアクリル酸、10%のアクリル酸メチル、60%のアクリル酸エチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含有する。
分散体は、室温(25℃)で7日間貯蔵した後に安定である。
以下を使用して、実施例1の調製方法に従って、イソドデカン中のポリマーの分散体を調製した:
工程1: アクリル酸イソボルニル48g、アクリル酸メチル2g、アクリル酸エチル2g、Trigonox 21 0.52g、イソドデカン57.6g、酢酸エチル38.4g;続いて、反応後に、イソドデカン540g及び酢酸エチル360gを添加した。
工程2: アクリル酸メチル98g、アクリル酸エチル73g、無水マレイン酸25g、Trigonox 21S 1.96g、イソドデカン50.4g及び酢酸エチル33.60g。反応後に、イソドデカン/酢酸エチル混合物(60/40質量/質量)1リットルを添加し、酢酸エチルを全て蒸発させ、イソドデカンを一部蒸発させて、46.2質量%の固体含有量を得た。
アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチル(92/4/4)統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/無水マレイン酸(50/37.2/12.8)コポリマー粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
油性分散体は、全体(安定剤+粒子)で10%の無水マレイン酸、30%のアクリル酸メチル、40%のアクリル酸エチル及び20%のアクリル酸イソボルニルを含有する。
分散体は、室温(25℃)で7日間貯蔵した後に安定である。
以下を使用して、実施例1の調製方法に従って、イソドデカン中のポリマーの分散体を調製した:
工程1: メタクリル酸イソボルニル48.5g、アクリル酸メチル4g、Trigonox 21 0.52g、イソドデカン115g;続いて、反応後に、イソドデカン80gを添加した。
工程2: アクリル酸メチル190g、Trigonox 21S 1.9g、イソドデカン190g。反応後に、イソドデカン1リットルを添加し、イソドデカンを一部蒸発させて、48質量%の固体含有量を得た。
メタクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル(92/8)統計コポリマー安定剤で安定化された、アクリル酸メチルポリマー粒子のイソドデカン中の分散体が得られた。
油性分散体は、全体(安定剤+粒子)で80%のアクリル酸メチル及び20%のメタクリル酸イソボルニルを含有する。
分散体は、室温(25℃)で7日間貯蔵した後に安定である。
II.組成物例:マスカラ
本発明による(組成物1及び2)、又は本発明によらない(組成物3及び4)マスカラ製剤を、以下に記載されているように調製する。
最初に、出発物質を、天秤(精度=0.01g)を使用して慎重に量り分ける。
相Aの調製
相Aの原料を、恒温油槽によって温度を制御した油が循環するジャケット付き加熱皿中で溶融させる。公称温度を95〜98℃に設定する。
相Bの調製
相Bを、Rayneriブレンダーを使用して、70℃にて30分間撹拌しながら調製する。
相A及びBの混合
相Aが完全に溶融した後で、相Bを相Aに30分間撹拌しながら注ぎ入れる。
相Cの添加
相Cを相A+Bに導入する。撹拌を10分間続ける。
調製物を室温まで冷却する。
相Dの添加
相Dを、室温にて、均一な調製物が得られるまで撹拌しながら導入する。
配合の終了
このように得られたマスカラを閉鎖した容器に移して、マスカラが空気と接触して乾燥するのを防止する。24時間後に、均一性及び顔料の分散性の満足性を評価する。
スマッジ耐性及びメイクアップ除去のしやすさの評価
1/スマッジ耐性の評価
本特許出願によれば、「スマッジ耐性」という用語は、以下のプロトコールに従って評価されるin vitro耐水性を意味する:
- 縁の長さが2cmである30ノードの白色人種の直毛(1cm長のまつ毛60本)の検体3つに、2分間の間隔で、組成物を、3×10回通過させることにより塗布し、10回通過させる各シリーズの間で生成物を再取り込みさせる。次いで、各検体を、室温にて1時間の乾燥時間で、乾燥させる。
3つのメイクアップした検体を、20℃にて、水を含有する容器中に所定の時間(1時間)浸す。次いで、3つの検体を、Kimberley Clark社製のWypall L40正方形スワブで、前後に5回拭き取る。
- 次いで、検体が付着した跡の有無を評価する。
- 生じた跡は、0から9の間のスコアに属し、0は、検体による跡が付着していない場合に得られるスコアであり、9は、きわめて多量の跡が付着している場合に得られるスコアである。
2/メイクアップ除去のしやすさの評価
本特許出願による組成物の、メイクアップ除去の結果を評価するために、以下のプロトコールに従ってin vitro試験を行う:
- 縁の長さが2cmである30ノードの白色人種の直毛(1cm長のまつ毛60本)の検体3つに、2分間の間隔で、組成物を、3×10回通過させることにより塗布し、10回通過させる各シリーズの間で生成物を再取り込みさせる。
- 各検体を、室温にて、1時間の乾燥時間で乾燥させる。
- 次いで、2相メイクアップ落とし3mlをコットン支持具、例えばDemakup(登録商標)diskに付着させ、次いで、それぞれのコットンパッドをそれらの各検体の周りで2つに折り畳む。
- 各コットンパッドにわずかに圧力をかけ、前記コットンパッドを検体に対して引っ張る。
- 次いで、各コットンパッドの付着物を視覚的に観察する。この作業を、コットンパッドに黒い跡が観察されなくなるまで繰り返す。
- 検体からメイクアップを除去するのに必要となるコットンパッドの数を、次に記載する。
したがって、本発明による組成物1及び2は、良好なスマッジ耐性を示す、すなわち、これらは黒っぽい輪(塗布される組成物が黒い場合)の形成を避け、良好な耐水性を有することが可能であるが、それにもかかわらず、本発明によらない組成物3(本発明に適している非イオン性界面活性剤を一切含有しない)及び組成物4(本発明に適し、少なくとも1つの炭化水素系油に溶解されている安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子を一切含有しない)と比較した場合に除去しやすい。

Claims (19)

  1. ケラチン繊維、より特にまつ毛をケア及び/又はメイクアップするための組成物、とりわけ化粧用組成物であって、
    - 少なくとも1つの炭化水素系油を含有する非水性媒体、
    - 安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子であって、粒子のポリマーは、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり、安定剤は、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル、及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである、粒子; 並びに
    - 非イオン性界面活性剤
    を少なくとも含む組成物。
  2. 前記粒子が、少なくとも1つの炭化水素系油を含有する前記非水性媒体中に分散体として存在する、請求項1に記載の組成物。
  3. 炭化水素系油が、組成物の総質量に対して、30質量%から75質量%、好ましくは40質量%から60質量%の範囲の含有量で存在し、炭化水素系油が、好ましくは、非極性、より優先的には揮発性、より一層優先的には8から16個の炭素原子を含有し、又は、より一層適切にはイソドデカンである、請求項1又は2に記載の組成物。
  4. ポリマー粒子が、組成物の総質量に対して、5質量%から40質量%、より特に8質量%から30質量%、好ましくは10質量%から25質量%の範囲の量で存在する、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 粒子のポリマーが、アクリル酸メチル及び/又はアクリル酸エチルポリマーであることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 粒子のポリマーが、好ましくは(メタ)アクリル酸、マレイン酸及び無水マレイン酸から選択される、エチレン性不飽和酸モノマー又はその無水物を含むことを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 粒子のポリマーが、ポリマーの総質量に対して、80質量%から100質量%の(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキル、及び0から20質量%のエチレン性不飽和酸モノマーを含み、粒子のポリマーが、好ましくは:
    アクリル酸メチルホモポリマー
    アクリル酸エチルホモポリマー
    アクリル酸メチル/アクリル酸エチルコポリマー
    アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
    アクリル酸メチル/アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマー
    アクリル酸メチル/アクリル酸コポリマー
    アクリル酸エチル/アクリル酸コポリマー
    アクリル酸メチル/無水マレイン酸コポリマー
    アクリル酸エチル/無水マレイン酸コポリマー
    から選択される、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比5以上で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーであることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 安定剤が、
    アクリル酸イソボルニルホモポリマー
    アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの統計コポリマー
    アクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチル/アクリル酸エチルの統計コポリマー
    メタクリル酸イソボルニル/アクリル酸メチルの統計コポリマー
    から選択されることを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 特に分散体中に存在する安定剤+粒子のポリマーの組合せが、安定剤+粒子のポリマーの組合せの総質量に対して、10質量%から50質量%の重合(メタ)アクリル酸イソボルニル、及び50質量%から90質量%の重合(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルを含むことを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 組成物の総質量に対して、10質量%未満の水、より適切には5質量%未満の水、特に2質量%未満の水、又は更に0.5質量%未満の水を含み、とりわけ、水を含まないことを特徴とする、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 非イオン性界面活性剤が、25℃にて8以上のHLB値を有する、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 非イオン性界面活性剤が:
    - グリセロールのオキシエチレン化エーテル;
    - 脂肪アルコールのオキシエチレン化エーテル;
    - ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル;
    - 脂肪酸及びオキシエチレン化グリセロールエーテルのエステル;
    - 脂肪酸及びオキシエチレン化ソルビトールエーテルのエステル;
    - ジメチコンコポリオール;
    - ジメチコンコポリオールベンゾエート;
    - EO/PO重縮合物としても知られている、酸化プロピレン及び酸化エチレンのコポリマー;
    - 並びにそれらの混合物
    から選択され、好ましくは、エトキシ化脂肪アルコール、より一層優先的には、20個のオキシエチレン基を含有するステアリルアルコールのオキシエチレン化エーテルである、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 非イオン性界面活性剤が、組成物の総質量に対して、1質量%から15質量%、好ましくは1質量%から8質量%、より一層優先的には1.5質量%から7質量%の範囲の含有量で存在している、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 少なくとも1つの色素も含み、色素が、好ましくは粉末物質から、特に顔料、より特に金属酸化物、例えば酸化鉄から選択されることを特徴とする、請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物。
  16. 少なくとも1種のワックスも含み、ワックスが、組成物の総質量に対して、5質量%以上、特に10質量%から30質量%の範囲の含有量で存在することを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の組成物。
  17. 組成物が、少なくとも1つの親油性ゲル化剤も含み、親油性ゲル化剤が、好ましくは、疎水性改質クレイから選択されることを特徴とする、請求項1から16のいずれか一項に記載の組成物。
  18. ケラチン繊維、とりわけまつ毛をメイクアップ及び/又はケアするための化粧方法であって、請求項1から17のいずれか一項に記載の組成物を前記ケラチン繊維に塗布することにある少なくとも1つの工程を含む化粧方法。
  19. 少なくとも1つの炭化水素系油を含有する非水性媒体中における、安定剤で表面が安定化した少なくとも1つのポリマーの粒子の分散体の、マスカラ組成物を調製するための使用であって、粒子のポリマーが、(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルポリマーであり;安定剤が、(メタ)アクリル酸イソボルニルホモポリマー、並びに、(メタ)アクリル酸イソボルニル/(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの質量比4超で存在する(メタ)アクリル酸イソボルニル及び(メタ)アクリル酸C1〜C4アルキルの統計コポリマーから選択される(メタ)アクリル酸イソボルニルポリマーである、使用。
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