FR2950248A1 - Composition cosmetique comprenant une dispersion de particules de polymere ethylenique reticule et stabilise en surface, et procede de traitement cosmetique - Google Patents
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Abstract
La présente demande concerne une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, une dispersion de particules de polymère éthylénique réticulé, stabilisé en surface par un stabilisant, dans un milieu non aqueux, ledit polymère éthylénique comprenant 8 à 99% en poids, par rapport au poids total de monomères, de monomère multifonctionnel de formule (I) dans laquelle : - R représente H ou CH , - Z est choisi parmi -COO- et -CONH-; - x est 0 ou 1 ; - R' est un radical divalent carboné, en C1-C30; - m est 0 ou 1; - n est un entier compris entre 1 et 300 inclus; - y est un entier supérieur ou égal à 2; - T est un radical carboné, en C1-C30, éventuellement substitué. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique employant ladite composition.
Description
La présente invention a trait à une composition cosmétique comprenant une dispersion de particules de polymères bien particuliers, dans un milieu non aqueux, ainsi qu'à son utilisation notamment dans le domaine du maquillage.
Les dispersions de particules de polymères, en milieu non aqueux sont connues en cosmétique notamment par EP749747. Ce document décrit entre autre des dispersions de particules de taille nanométrique, notamment de polyacrylate ou polyméthacrylate de méthyle, dans une huile de paraffine non volatile ou dans l'isododécane. Toutefois, ces dispersions ne permettent pas d'obtenir des propriétés cosmé- tiques satisfaisantes, notamment en terme d'effet coiffant et de démêlage. Par ail-leurs, le toucher des compositions les comprenant peut se révéler peu satisfaisant, notamment quant à la douceur. Il a alors été proposé, notamment dans FR2912648, des dispersions de particules de polymères, stabilisées par des stabilisants, dans des milieux non aqueux, qui permettent d'apporter certaines propriétés cosmétiques telles que le confort et le glissant, tout en conservant les propriétés de coiffant. Les polymères en dispersion se caractérisant par la présence majoritaire de monomères hydrophiles, notamment de type (méth)acrylate de polyéthylèneglycol (MPEG). Toutefois, ces dispersions peuvent encore être améliorées, notamment par diminu- tion de leur collant et amélioration de leur résistance à l'huile; ceci va se traduire par une meilleure tenue de la composition et un meilleur confort pour l'utilisatrice.
La demanderesse a découvert de manière surprenante de nouvelles dispersions de particules de polymères, stabilisées par des stabilisants, dans des milieux non aqueux, qui permettent d'apporter les propriétés cosmétiques recherchées, notamment un faible caractère collant, une meilleure tenue et un confort amélioré.
L'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, une dispersion de particules de polymère éthylénique réticulé, stabilisé en surface par un stabilisant, dans un milieu non aqueux, caractérisée par le fait que ledit polymère éthylénique comprend 8 à 99% en poids, par rapport au poids total de monomères, de monomère multifonctionnel, seul ou en mélange, tel que défini ci-après.
Les polymères employés dans l'invention sont donc réticulés et permettent d'améliorer le confort des compositions, en particulier en en limitant le collant et en en améliorant encore la tenue. Ces polymères en dispersion sont compatibles avec les milieux de formulations huileux du maquillage, du soin et des après-shampoing.
Dans le domaine du maquillage, ces compositions apportent des propriétés de confort accrues, en particulier en environnement humide. Les dispersions de polymères ont une résistance et une tenue aux agressions externes, notamment aux frottements (repas) importante. Le confort et la tenue sont donc améliorés. Dans le cas des rouges à lèvres, l'utilisation de la salive sur les lèvres peut permettre de générer un gonflement, ou du volume, ce qui a un effet repulpeur; le film humide ainsi créé en surface protège le dépôt et donne une brillance 'mouillée'. Un autre avantage de l'invention réside dans le fait que les particules de polymère peuvent être de très petite taille, notamment nanométrique, ce qui n'est pas le cas avec, par exemple, d'autres types de particules telles que des microsphères dont le diamètre est généralement supérieur à 1 micron. Or, une taille importante de l'ordre du micron a pour inconvénient d'entraîner une certaine visibilité des particules à l'oeil, lorsqu'elles sont dans une composition et lorsqu'elles sont appliquées sur la peau, ainsi qu'une mauvaise stabilité de la composition, notamment dans le temps. Ainsi, les dispersions selon l'invention permettent l'obtention de compositions stables, qui peuvent en outre être transparentes, translucides ou opaques, au choix, selon la taille des particules de polymère qui y sont dispersées.
Les dispersions selon l'invention sont donc constituées de particules, généralement sphériques, d'au moins un polymère éthylénique réticulé et stabilisé en surface par un stabilisant, dans un milieu non aqueux. Les dispersions selon l'invention peuvent notamment se présenter sous forme de nanoparticules de polymères en dispersion stable dans un milieu non aqueux. Les nanoparticules sont de préférence d'une taille comprise entre 5 et 600 nm, notamment 10 à 500 nm, encore mieux 15 à 450 nm, étant donné qu'au-delà d'environ 600 nm, les dispersions de particules deviennent beaucoup moins stables. Notamment, ces particules restent à l'état de particules élémentaires, sans former d'agglomérats, lorsqu'elles sont en dispersion dans lesdits milieux non aqueux.
Le polymère éthylénique employé dans le cadre de l'invention comprend 8 à 99% en poids, par rapport au poids total de monomères, de monomère multifonctionnel de formule (I), seul ou en mélange, : R H2C=C ~(Z)X (R')m (CH2CH2O)n dans laquelle : - R, identique ou différent, représente H ou CH3, - Z, identique ou différent, est un groupement divalent choisi parmi -COO- et - CONH-; - x, identique ou différent, est 0 ou 1; - R', identique ou différent, est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 30 atomes de carbone; - m, identique ou différent, est 0 ou 1; - n, identique ou différent, est un entier compris entre 1 et 300 inclus; - y est un entier supérieur ou égal à 2; - T est un radical de valence égale à y, carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 30 atomes de carbone; éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux OH, NH2 ou halogène (FI, Br, Cl, I notamment).
De préférence, R représente un radical méthyl. De préférence, Z représente COO et x=1. De préférence, R' représente un radical carboné saturé linéaire en C1-C6, notam- ment méthyle, éthyle, propyle, lorsque m=1; préférentiellement, m=0. De préférence, n est compris entre 2 et 200, voire 3 et 150. De préférence, y est un entier compris entre 2 et 6, notamment y = 2 ou 3 ou 4.
De préférence, T est un radical un radical divalent, trivalent ou tétravalent, de type alkylène en C1-C30; cycloalkylène en C5-C10; phénylène -C6H4- éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12; benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12; ces radicaux pouvant être substitué par un radical OH. En particulier, quand y=2, T peut être un radical divalent alkylène en C2-C20, voire en C2-C6, et notamment -CH2-CH2-; quand y=3, T peut être un radical trivalent alkylène en C2-C20, voire en C4-C12, éventuellement substitué par un OH, notamment tel que ci-dessous dessiné; et quand y=4, T peut être un radical tétravalent alkylène en C2-C20, voire en C4-C12, notamment tel que ci-dessous représenté : HO Notamment lesdits monomères multifonctionnels peuvent être de formule (la), (lb) ou (Ic) suivantes : R H2C=CùCùO O R 0 t CùC=CH2 (la)
0 O O H2C=C O R CH2 2 RùC=CH2 dans lesquelles R, identique ou différent, peut être H ou CH3, et p, q, r et s sont des 5 entiers, identiques ou différents, compris entre 1 et 300, notamment 2 à 200; et t est un entier compris entre 3 et 300, notamment 5 et 150.
Les monomères de formule (I) représentent 8 à 99% en poids, du poids total des monomères. De préférence, ils représentent 8,5 à 95% en poids, notamment 9 à 10 80% en poids, encore mieux 10 à 70% en poids, du poids total des monomères.
Les polymères présents dans la dispersion selon l'invention comprennent donc par ailleurs un ou plusieurs monomères additionnels, qui peuvent être présents à raison de 1 à 92% en poids, notamment 5 à 91,5% en poids, voire 20 à 91 % en poids, en- 15 core mieux 30 à 90% en poids, par rapport au poids total de monomères.
Ces monomères additionnels peuvent être choisis parmi, seuls ou en mélange, les monomères suivants : - (i) les monomères de formule (I') : O R 20 (Z)X (R2)m (CH2CH2O)n R3 dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyl; - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO- et -CONH-; -xest0ou 1; - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 30 atomes de carbone; - mest0ou1; - n est un entier compris entre 3 et 300 inclus; - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 30 atomes de carbone. Notamment R2 peut être un radical alkylène en C1-C20; un radical cycloalkylène en C5-C10; un radical phénylène -C6H4- éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12; un radical benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12. De préférence, n est compris entre 5 et 200 inclus, et encore mieux entre 7 et 100 inclus, voire entre 9 et 50 inclus. De préférence, R3 est un atome d'hydrogène; un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12; un radical alkyle en C1-C30, notamment C1-C22, voire C2-C16; un radical cycloalkyle en C3-C12, notamment C4-C8. Parmi les monomères de formule (I') particulièrement préférés, on peut citer le (méth)acrylate de poly(éthylène glycol), le (méth)acrylate de méthyl-poly(éthylène glycol); les (méth)acrylate d'alkyl-poly(éthylène glycol) et les (méth)acrylates de phényl-poly(éthylène glycol). (Z)X (R'2)m. X dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyl; - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO- et -CONH-, - x est 0 ou 1, de préférence 1; - R'2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 30 atomes de carbone; 35 - m' est 0 ou 1; - X est choisi parmi -H, -COOH, -SO3H, -OSO3H, -PO3H2 et -OPO3H2. Parmi les monomères de formule (II'), on peut citer l'acide acrylique, l'acide métha- /Ri H2C=C\ - (ii) les monomères de formule (II'), et leurs sels: H2C=C (II') crylique.
- (iii) les esters de l'acide (méth)acrylique de formule CH2=CHCOOR4 ou CH2=C(CH3)0O0R4 avec R4 représentant une chaîne carbonée, notamment hy- drocarbonée (alkyle), ayant 1 à 32 atomes de carbone, linéaire, cyclique ou rami-fiée, saturée ou insaturée, comprenant éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S; et/ou éventuellement substituée par un ou plu-sieurs substituants choisis parmi -OH. On peut citer les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de n-butyle, d'isobutyle, de 2-éthylhexyle, d'octyle, d'isooctyle, d'isodécyle, de décyle, de lauryle, de tridécyle, de dodécyle, de myristyle, de cétyle, de palmityle, de stéaryle, de béhényle, d'oléyle; de tertiobutyle, de t-butylcyclohexyle, de t-butylbenzyle, de furfuryle et d'isobornyle; le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate d'éthoxyéthyle; - (iv) les (méth)acrylamides de formule CH2=CHCONR5R'5 ou CH2=C(CH3)CONR5R'5 dans lesquelles R5 et R'5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 7 à 28 atomes de carbone, linéaire, cyclique ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S; et/ou éventuellement substituée par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH. Des exemples de tels monomères sont la N-tertbutyl(méth)acrylamide, la N-butyl(méth)acrylamide, la N-isobutyl(méth)acrylamide, la N-propylméthacrylamide, la N-isopropylméthacrylamide, la N-hexyl(méth)acrylamide, éthylhexyle(méth)acrylamide, la N-octyl(méth)acrylamide, isooctyl(méth)acrylamide, la N-nonyl(méth)acrylamide, undécyl(méth)acrylamide, la N-dodécyle(méth)acrylamide, tridécyle(méth)acrylamide, la N-tétradécyle(méth)acrylamide, hexadécyle(méth)acrylamide, la N-palmityle(méth)acrylamide, octadécyle(méth)acrylamide, la N-docosanoyle(méth)acrylamide, octadécénoyle(méth)acrylamide, la N-cyclohexyle(méth)acrylamide, phényle(méth)acrylamide, la N-isobornyle(méth)acrylamide, benzyle(méth)acrylamide, la N,N-dibutyl (méth)acrylamide; diéthylaminopropyl(meth)acrylamide.
- (v) les esters vinyliques de formule CH2=CH-OCO-R6 avec R6 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 1 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, parmi lesquels on peut citer l'acétate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l'éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle, le néododécanoate de vinyle, le propionate de vinyle, l'hexanoate de vinyle, l'éthylhexanoate de vinyle, l'octanoate de vinyle, le décanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le palmitate de vinyle, le stéarate de vinyle, le cyclohexanoate 6 la N-2- la N- la N- la N- la N- la N- la N- la N- la N- la N,N- de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4-tert-butylbenzoate de vinyle;
- (vi) les éthers de vinyle de formule CH2=CHOR7 avec R7 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 2 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée; parmi lesquels on peut citer l'éthylvinyléther, l'éthylhexylvinyléther, le butylvinyléther; l'isobutylvinyléther, le cyclohexylvinyléther, l'octylvinyléther, le décylvinyléther, le dodécylvinyléther, l'hexadécylvinyléther et l'octadécylvinyléther. -(vii) les composés vinyliques de formule CH2=CHR8 dans laquelle R8 est - un groupe hydroxyle; - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 25 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi ùOH et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); - un groupe cycloalkyle en C3 à C8 tel que cyclohexane, - un groupe aryle en C6 à C20 tel que phényle, - un groupe aralkyle en C7 à C30 (groupe alkyle en CI à C4) tel que 2- phényléthyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 carbones), tel que furfuryle, furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis par-mi le groupe hydroxyle, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi ùOH, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F). Des exemples de monomères vinyliques sont le vinylcyclohexane, le styrène, le vinylcaprolactame, le méthylstyrène; le 4-tert-butylstyrene, le 4-acétoxystyrene; le 4-méthoxystyrene, le 3-méthylstyrene; le 4-méthylstyrene, le 2-chlorostyrene, le 3- chlorostyrene, le 4-chlorostyrene, le dimethylstyrene; le 2,6-dichlorostyrene; le 2,4-dimethylstyrene; le 2,5-dimethylstyrene; le 3,5-éthoxystyrene; le 2,4-éthoxystyrene, le vinylbutyral; le chlorure de vinyle; le vinylformal; le vinylidène chlorure, le vinylidène fluorure, le 2-vinylnaphtalène; le N-méthyl maléimide; le 1-octene, le 1-butene; le chlorobutadiène, le chlorotrifluoroethylene; le cis-isoprene, le trans-isoprene; le 1- octadecene; le butadiène; l'hexadécène, l'eicosène, le 4-fluorostyrene.
De préférence, les monomères additionnels peuvent être choisis parmi, seuls ou en mélange, : - les esters de l'acide (méth)acrylique en C1-C18, et notamment les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de n-butyle, d'isobutyle, de 2-éthylhexyle, de tertiobutyle, d'isooctyle, de décyle, de myristyle, de stéaryle, d'isobornyle; - le styrène, l'éthylhexylvinylether, le dodécylvinyléther, l'hexanoate de vinyle; - l'acide acrylique et l'acide méthacrylique.
Les polymères utilisables dans le cadre de la présente invention ont de préférence un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) compris entre 2000 et 1 000 000, notamment entre 3000 et 800 000, encore mieux entre 4000 et 500 000, voire entre 10 000 et 300 000.
La dispersion de particules de polymères selon l'invention comprend donc un milieu non aqueux, dans lequel sont dispersées lesdites particules.
Ce milieu non aqueux est constitué d'au moins un composé non aqueux, liquide à 25°C, ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)1"2, ou un mélange de tels composés.
Le paramètre de solubilité global 8 selon l'espace de solubilité de HANSEN est défi- ni dans l'article "Solubility parameter values" de Grulke, dans l'ouvrage "Polymer Handbook" 3ème édition, Chapitre VII, pages 519-559 par la relation : S =(dp2+dp2+dH2)1/2 dans laquelle : - dD caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de di-pôles induits lors des chocs moléculaires, - dp caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents, - dH caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.).
La définition des solvants dans l'espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l'article de HANSEN : "The three dimensionnai solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).
Parmi les composés liquides non aqueux ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)1"2, on peut ci-ter les corps gras liquides, notamment les huiles, qui peuvent être choisies parmi les huiles naturelles ou synthétiques, carbonées, hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange. Parmi ces huiles, on peut citer les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, ou les esters dérivés d'acides ou d'alcools à longue chaîne (c'est à dire ayant de 6 à 20 atomes de carbone), notamment les esters de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates, les myristates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle et le myristate d'isopropyle.
On peut également citer les hydrocarbures et notamment des huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné, les isoparaffines en C8-C16 et les isoparaffines volatiles tels que l'isododécane ou les 'ISOPARs'. On peut encore citer les huiles de silicone telles que les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylphénylsiloxanes, éventuellement substitués par des groupements alipha- tiques et/ou aromatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines; et les huiles siliconées volatiles, notamment cycliques ou linéaires, telles que les cyclodiméthylsiloxanes, les cyclophénylmethylsiloxanes et les diméthylsiloxanes linéaires, parmi les-quels on peut citer la dodecamethylpentasiloxane linéaire (L5), l'octaméthylcycloté- trasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, l'hexadécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane. On peut également citer les solvants, seuls ou en mélange, choisis parmi les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant 6 à 30 atomes de carbone; les éthers ayant 6 à 30 atomes de carbone et les cétones ayant 6 à 30 atomes de carbone.
Parmi les composés non aqueux susceptibles d'être employés, on peut également citer les monoalcools ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)1"2, c'est-à-dire les monoalcools gras aliphatiques ayant au moins 6 atomes de carbone, notamment 6 à 32, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution. Comme monoalcools selon l'invention, on peut citer l'alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l'octadécanol et l'alcool linoléique. De préférence, le milieux non aqueux comprend des huiles siliconées volatiles, notamment cycliques ou linéaires, telles que les cyclodiméthylsiloxanes et les diméthylsiloxanes linéaires, et/ou des esters de formule RCOOR' dans laquelle R repré- sente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates, les myristates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle et le myristate d'isopropyle; ainsi que leurs mélanges.
Le choix du milieu non aqueux peut être effectué aisément par l'homme du métier en fonction de la nature des monomères constituant le polymère et/ou de la nature du stabilisant.
La dispersion de polymère peut être fabriquée comme décrit dans le document EP- A-749747. D'une manière générale, la polymérisation peut être effectuée en dispersion, c'est-à-dire par précipitation du polymère au cours de formation, avec protection des particules formées à l'aide d'un stabilisant. On peut donc préparer un mélange comprenant les monomères initiaux ainsi qu'un amorceur radicalaire. Ce mélange est dissous dans un solvant de synthèse. Les monomères sont solubles dans le milieu réactionnel, alors que le polymère n'y est pas soluble. Au fur et à mesure de la polymérisation, le polymère va précipiter et se trouver stabilisé par le stabilisant présent. On obtient ainsi des particules de po- lymères protégées en surface par le stabilisant. On peut directement effectuer la polymérisation dans le milieu non aqueux qui peut donc jouer également le rôle de solvant de synthèse. On peut également effectuer la polymérisation dans un solvant de synthèse, puis effectuer ensuite un échange de solvant, en remplaçant le solvant de synthèse par le milieu non aqueux. Ainsi, lorsque le milieu non aqueux choisi est une huile non volatile, hydrocarbonée ou siliconée, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter l'huile non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse.
On choisit donc de préférence un solvant de synthèse tel que les monomères initiaux, et l'amorceur radicalaire, y sont solubles, et les particules de polymère obtenu y sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation. En particulier, on peut choisir le solvant de synthèse parmi les alcanes tels que l'heptane, l'isododécane ou le cyclohexane.
Lorsque le milieu non aqueux choisi est une huile volatile, hydrocarbonée ou siliconée, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent de préférence également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère obtenu doit y est insoluble.
Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 5-80% en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisa- tion L'amorceur radicalaire peut être, par exemple, un composé azoïque ou peroxyde tels que l'azo-bis-isobutyronitrile ou le tertiobutylperoxy-2-éthyl hexanoate.
Les particules de polymère sont stabilisées en surface.
Dans un premier mode de réalisation, les particules peuvent être stabilisées en sur-face au fur et à mesure de la polymérisation, grâce à un stabilisant qui peut être notamment un polymère séquencé, un polymère greffé, et/ou un polymère statistique, seul ou en mélange. La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par polymérisation en présence du stabilisant.
De préférence, le stabilisant est présent dans le mélange au départ de la polymérisation. Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lors-qu'on ajoute également des monomères en continu. Dans un second mode de réalisation, le polymère peut être synthétisé dans un sol- vant de synthèse, puis mis en dispersion dans un milieu non aqueux de dispersion par ajout du dispersant, et le solvant de synthèse évaporé.
On peut utiliser 0,1 à 30% en poids de stabilisant par rapport au poids du mélange initial de monomères, et de préférence de 1 à 25% en poids, préférentiellement de 2 à 20% en poids, voire de 3 à 15% en poids.
Lorsqu'on utilise un polymère greffé et/ou séquencé en tant que stabilisant, on choisit le solvant de synthèse de telle manière qu'au moins une partie des greffons ou séquences dudit polymère-stabilisant soit soluble dans ledit solvant, l'autre partie des greffons ou séquences n'y étant pas soluble. Le polymère-stabilisant utilisé lors de la polymérisation doit être soluble, ou dispersible, dans le solvant de synthèse. De plus, on choisit de préférence un stabilisant comportant une partie (séquences, greffons ou autre), présentant une certaine affinité pour le polymère formé lors de la polymérisation. Lorsqu'on utilise un polymère statistique en tant que stabilisant, on le choisit de manière à ce qu'il possède une quantité suffisante de groupements le rendant soluble dans le solvant de synthèse envisagé.
On peut notamment employer comme stabilisant, seul ou en mélange : - (a) les polymères siliconés greffés avec une chaîne hydrocarbonée et les polymères hydrocarbonés greffés avec une chaîne siliconée.
- (b) les polymères greffés ayant un squelette insoluble de type polyacrylique avec 25 des greffons solubles de type acide poly (12-hydroxy stéarique).
- (c) les copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc d'un polymère (i) issu de la polymérisation radicalaire ou (ii) issu d'une polycondensation, notamment de type polyéther, 30 polyester ou polyamide, ou leur mélange, ledit copolymère pouvant comporter des entités fluorées; Comme copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc d'un polymère radicalaire, on peut citer les copolymères greffés de type acrylique/silicone qui peuvent être employés no- 35 tamment lorsque le milieu non aqueux est siliconé. Lorsque les copolymères blocs greffés ou séquencés comprennent au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc polyéther, le bloc polyorganopolysiloxane peut être notamment un polydiméthylsiloxane ou bien encore un polyalkyl(C2-C18)méthylsiloxane; le bloc polyéther peut être un polyalkylène en C2-C18, 40 en particulier polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène. On peut ainsi utiliser les diméthicones copolyol ou encore les alkyl(C2-C18)méthicones copolyol, éventuelle-ment réticulés. On peut par exemple utiliser le diméthicone copolyol vendu sous la dénomination "DOW CORNING 3225C" par la société DOW CORNING, ou le lauryl méthicone copolyol vendu sous la dénomination "DOW CORNING Q2-5200 par la société DOW CORNING. On peut aussi citer le lauryl diméthicone copolyol crosspolymer, par exemple le KSG31 ou KSG32 de Shin-Etsu, le cétyl diméthicone copolyol tel que le DMC 3071 de GE, et le diméthicone copolyol PPG-3-oléyl éther tel que le KF-6026 de Shin Etsu.
- (d) les copolymères blocs comprenant au moins un bloc A résultant de la polymérisation de monomère éthylénique non acrylique, et au moins un bloc B résultant de la polymérisation de monomère vinylique, notamment (méth)acrylique, (méth)acrylamide ou styrénique, ou bien polyéther, polyester ou polyamide, ou leurs mélanges. Les monomères éthyléniques non acryliques peuvent comprendre une ou plusieurs liaisons éthyléniques éventuellement conjuguées, et notamment être des diènes, conjugués ou non. Par non acrylique, on entend sans groupe acrylique, méthacryli- que, y compris sans groupe acrylate, méthacrylate. Notamment, on peut citer l'éthylène, le butadiène, l'isobutylène, l'isoprène et leurs mélanges. Lorsque le monomère éthylénique comporte plusieurs liaisons éthyléniques éventuellement conjuguées, les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation sont généralement hydrogénées. Ainsi, de façon connue, la polymérisation de l'isoprène conduit, après hydrogénation, à la formation de bloc éthylène-propylène, et la polymérisation de butadiène conduit, après hydrogénation, à la formation de bloc éthylène-butylène. Le bloc A peut donc être du type polyéthylène, polypropylène, polybutylène, polyisobutylène, et leurs copolymères. Lorsqu'il est choisi parmi les polyéthers, il peut être polyoxyéthylène, polyoxypropylène et leurs copolymères.
Le bloc B résultant de la polymérisation de monomère vinylique peut notamment être un bloc de polymère styrénique. On peut donc notamment citer les copolymères dibloc ou tribloc du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux vendus sous le nom de 'LUVITOL HSB' par BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux vendus sous le nom de 'KRATON' par Shell Chemical, de préférence du type polystyrène-b-poly(éthylène-butylène) (Kraton G1701) ou polystyrène-bpoly(éthylène-butylène)-b-polystyrène (Kraton G1650).
Comme copolymères blocs comprenant un bloc résultant de la polymérisation de monomère éthylénique non acrylique et un bloc de polymère (méth)acrylique tel que le polyméthacrylate de méthyle, on peut citer les copolymères bi- ou triséquencés poly(méthacrylate de méthyle)/polyisobutylène ou les copolymères blocs greffés à squelette poly(méthacrylate de méthyle) et à greffons polyisobutylène. Comme copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant un bloc résultant de la polymérisation de monomère éthylénique non acrylique et un bloc de polyéther tel qu'un polyoxyalkylène en C2-C18, en particulier polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène, on peut citer les copolymères bi- ou triséquencés polyoxyéthylène/polybutadiène ou polyoxyéthylène/polyisobutylène. - (e) les alkyl-diméthicones dans lesquels le groupement alkyl comprend 6 à 32 atomes de carbone, tels que le lauryle méthicone et le stéaryle méthicone, notamment Si tec LDM 3107 d'ISP, le cétyl diméthicone tel que l'ABIL Wax 9801, le be- henoxydimethicone tel que l'ABIL 5440 de Goldschmidt - (f) les dimethiconol ester de formule : dans laquelle R est un radical alkyle ayant 6 à 32 atomes de carbone, tel que le dimethiconol béhénate, et notamment les produits ULTRABEE de NOVEON et Pecosil DB de Phoenix Chemical. - (g) les alkylamidoamines ayant notamment 6 à 60 atomes de carbone, notamment 15 12 à 50, telles que la behenamidopropyldimethylamine et notamment le Catemol 220 de Phoenix Chemical, de formule : f) f "H: 0 el C:HF~(E H~1 ù C Nù(t:H2) ùH •Cl 0,CH?2aCH:; H CH - (h) les copolymères comprenant au moins une partie polyorganosiloxane et des groupements fluorés, et notamment les silicones fluorées ou fluorosilicones qui 20 peuvent être représentées par la formule : CH3 CH3 CH3 CH3 H3C SIùO SIùO Siù0 i CH3 CH3 CH3 CH3 I°H2)Y n rF2)x CF3 dans laquelle x est un entier compris entre 3 et 12, de préférence 5 et 10, notamment x=8; y est un entier compris entre 2 et 6, de préférence 2 ou 3; et m et n sont tels que le poids moléculaire du composé est compris entre 5000 et 15000; et plus 25 particulièrement les perfluorononyldimethicone, tels que ceux vendus sous la dé-nomination PECOSIL FSH-150 et 300 ou PECOSIL FSL-150 et 300 par Phoenix Chemical.
Lorsque le solvant de synthèse est apolaire, il est préférable de choisir en tant que stabilisant, un polymère apportant une couverture des particules la plus complète possible, plusieurs chaînes de polymères-stabilisants venant alors s'adsorber sur une particule de polymère obtenu par polymérisation. Dans ce cas, on préfère alors utiliser comme stabilisant, soit un polymère greffé, soit un polymère séquencé, de manière à avoir une meilleure activité interfaciale. En effet, les séquences ou greffons insolubles dans le solvant de synthèse apportent une couverture plus volumineuse à la surface des particules.
Lorsque le solvant de synthèse liquide comprend au moins une huile de silicone, l'agent stabilisant est de préférence choisi dans le groupe constitué par les copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc d'un polymère radicalaire ou d'un polyéther ou d'un polyester comme les blocs polyoxypropyléné et/ou oxyéthyléné.
Il est possible d'ajouter à la dispersion de polymères, un plastifiant de manière à abaisser la Tg des polymères utilisés. Le plastifiant peut être choisi parmi les plastifiants usuellement utilisés dans le domaine d'application et notamment parmi les composés susceptibles d'être des solvants du polymère. Le plastifiant peut être in- tégré lors de la synthèse ou ajouté une fois la synthèse réalisée.
Les dispersions obtenues selon l'invention peuvent alors être utilisées dans une composition cosmétique qui comprend par ailleurs un milieu cosmétiquement acceptable. Selon l'application envisagée, on peut utiliser des dispersion de polymères filmifiables ou non filmifiables, dans un milieu non aqueux comprenant des huiles volatiles ou non volatiles.
La composition peut alors comprendre, selon l'application envisagée, les constituants habituels à ce type de composition.
Parmi ces constituants, on peut citer les cires, les huiles, les gommes et/ou les corps gras pâteux, d'origine végétale, animale, minérale ou de synthèse, voire siliconés, et leurs mélanges. Parmi les cires susceptibles d'être présentes dans la composition selon l'invention, on peut citer, seules ou en mélange, les cires hydrocarbonées telles que la cire d'abeilles; la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricoury, du Japon, les cires de fibres de lièges ou de canne à sucre; les cires de paraffine, de lignite; les cires microcristallines; la cire de lanoline; la cire de Montan; les ozokérites; les cires de polyéthylène; les cires obtenues par synthèse de Fischer-Tropsch; les huiles hydro- génées, les esters gras et les glycérides concrets à 25°C. On peut également utiliser des cires de silicone, parmi lesquelles on peut citer les alkyls, alcoxys et/ou esters de polyméthylsiloxane. La composition selon l'invention peut également comprendre des huiles d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonées, hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées, seules ou en mélange dans la mesure où elles forment un mélange homogène et stable et où elles sont compatibles avec l'utilisation envisagée. Parmi les huiles susceptibles d'être présentes dans la composition selon l'invention, on peut citer, seules ou en mélange, les huiles hydrocarbonées telles que l'huile de paraffine ou de vaseline; le perhydrosqualène; l'huile d'arara; l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales; des esters d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique; des alcools tels que l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol. On peut également citer les huiles siliconées telles que les PDMS, éventuellement phénylées telles que les phényltriméthicones. On peut également utiliser des huiles volatiles, telles que la cyclotétradiméthylsiloxane, la cyclopentadiméthylsiloxane, la cyclohexadiméthylsiloxane, le méthylhexyldiméthylsiloxane, l'hexaméthyldisiloxane ou les isoparaffines.
La composition selon l'invention peut également comprendre une ou plusieurs matières colorantes choisies parmi les composés pulvérulents et/ou les colorants liposolubles ou hydrosolubles, par exemple à raison de 0,01 à 70% du poids total de la composition.
Les composés pulvérulents peuvent être choisis parmi les pigments et/ou les nacres et/ou les charges habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques. Avantageusement, les composés pulvérulents représentent 0,1 à 50% du poids total de la composition et mieux de 1 à 40%. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, interfé- rentiels ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de coche- nille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon et de polyéthylène, de poly-R-alanine et de polyéthylène, le Téflon, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les microsphères creuses telles que l'Expancel (Nobel Industrie), le polytrap (Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (SILICA BEADS de MAPRECOS), les microcap- suies de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.
Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le I3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow, 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Ils peuvent représenter de 0 à 20 % et notamment 0,01 à 20 % du poids de la compositions et mieux de 0,1 à 6 %. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène et peuvent représenter jusqu'à 6 % du poids total de la composition.
La composition peut également comprendre des tensioactifs, qui peuvent être choisis parmi les tensioactifs cationiques, anioniques, amphotères et non ioniques, et leurs mélanges. Ces tensioactifs peuvent être présents à raison de 0,01 à 30% en poids, notamment 0,05 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition peut comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine cosmétique, tel que des antioxydants, des parfums, des huiles essentiel-les, des conservateurs, des actifs cosmétiques, des hydratants, des vitamines, des acides gras essentiels, des céramides, des filtres solaires, des polymères, des épaississants, des gélifiants. Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces additifs et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toute forme acceptable et usuelle pour une composition cosmétique. La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une suspension, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules; une solution huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-dans-eau, eaudans-huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel huileux ou émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphase ou multiphase; un spray; d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de so- lide compacté.
L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubili- té dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.
La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres et des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire notamment pour le maintien, la mise en forme, le nettoyage, le conditionnement, la coloration, le défrisage, des cheveux. Les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées pour le lavage ou le traitement des matières kératiniques telles que les cheveux, la peau, les cils, les sourcils, les ongles, les lèvres, le cuir chevelu et plus particulièrement les cheveux.
La composition selon l'invention trouve une application particulièrement intéressante dans le domaine du maquillage, plus particulièrement du maquillage des lèvres, des cils et/ou du visage, ainsi que dans le domaine du soin capillaire et des après-shampoings. Elle peut donc se présenter avantageusement sous forme de composition de maquillage, notamment de mascara, d'eye-liner, de rouge à lèvres, de fard à joues, de fard à paupières, de fond de teint; de composition capillaire de soin du cheveu et/ou d'après-shampoing.
L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie précédemment.
Ce procédé permet notamment le maquillage de la peau, des cils, des ongles, des cheveux et/ou des lèvres; ainsi que le traitement, le soin, le lavage ou démaquillage de la peau, des cheveux ou de toute autre matière kératinique.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.
Exemple 1 Dans un réacteur de 1 litre, muni d'un réfrigérant, d'une agitation et d'une ampoule d'addition de 500 ml, on introduit les constituants du pied de cuve. On chauffe à 90°C en 1 heure, tout en agitant à 150 tours/min. Lorsque la température du milieu réactionnel atteint 90°C, on assiste à une exotherme d'environ 10°C et à un blanchiment. De retour à 90°C, on commence la coulée qui dure environ 1 heure. On assiste à une légère exotherme de 5°C; une fois la coulée terminée, on laisse polymériser pendant 3 heures à 90°C (recuit). L'heptane est ensuite distillé sous pression réduite et remplacé par de l'isododécane.
Pied de cuve Coulée (g) (g) Acrylate de méthyle 27 54 Diméthacrylate de PEG 400 (9 OE donc n=4) * -- 9 Stabilisant (Kraton G1701) 13,5 -- Amorceur (Trigonox 21 S de Akzo) 1,35 0,99 Heptane 103 -- Isododécane 270 -- * diméthacrylate de PEG 400 : diméthacrylate de méthoxy-poly(éthylène glycol) disponible chez LAPORTE.
On obtient une dispersion, dans l'isododécane, de particules de polymère compre-5 nant 10% en poids de diméthacrylate de PEG.
Exemple 2 De façon similaire à l'exemple 1, on prépare une dispersion, dans l'isododécane, de particules de polymère comprenant 30% en poids de diméthacrylate de PEG, à par-10 tir des constituants suivants : Pied de cuve Coulée (g) (g) Acrylate de méthyle 27 36 Diméthacrylate de PEG 400 -- 27 Stabilisant (Kraton G1701) 13,5 -- Amorceur (Trigonox 21 S de Akzo) 1,35 0,99 Heptane 103 -- Isododécane 270 -- Exemple 3 De façon similaire à l'exemple 1, on prépare une dispersion, dans l'isododécane, de 15 particules de polymère comprenant 50% en poids de diméthacrylate de PEG. Pied de cuve Coulée (g) (g) Acrylate de méthyle 27 18 Diméthacrylate de PEG 400 -- 45 Stabilisant (Kraton G1701) 13,5 -- Amorceur (Trigonox 21 S de Akzo) 1,35 0,99 Heptane 103 -- Isododécane 270 -- Exemple 4 De façon similaire à l'exemple 1, on prépare une dispersion, dans l'isododécane, de 20 particules de polymère comprenant 60% en poids de diméthacrylate de PEG. Pied de cuve Coulée (g) (g) Acrylate de méthyle 27 9 Diméthacrylate de PEG 400 -- 54 Stabilisant (Kraton G1701) 13,5 -- Amorceur (Trigonox 21S de Akzo) 1,35 0,99 Heptane 103 -- Isododécane 270 -- Exemple 5 Les dispersions selon l'invention sont évaluées en milieu humide, en comparaison avec des dispersions dans lesquelles le diméthacrylate de PEG est remplacé par 5 une quantité équivalente de méthacrylate de PEG (350 ou 550). Après avoir fait des films de polymères d'environ 1 mm d'épaisseur humide (à partir de dispersion à 20% en poids de polymère) sur le téflon et découpé en carré (3x3 cm), on les immerge dans l'eau à 25°C (0,2 g de film de polymère dans 20 g d'eau) et on suit qualitativement l'évolution du collant au doigt des films : 10 - initialement, sur film sec (avant immersion) - après 14 jours d'immersion dans l'eau - après 14 jours d'immersion + séchage pendant 24 heures (sur film sec)
On obtient les résultats suivants (collant au doigt): Film Comparatif 1 Comparatif 2 Exemple 1 10%MPEG 10% MPEG 10%diméth. 350 550 PEG 400 Initial (film sec) 0 0 0 Immergé 14 jours dans l'eau 0 0 0 Immergé + séchage (film sec) 0 0 0 Film Comparatif 3 Comparatif 4 Exemple 2 30% MPEG 30% MPEG 30% diméth. 350 550 PEG 400 Initial (film sec) + ++ 0 Immergé 14 jours dans l'eau 0 0 0 Immergé + séchage (film sec) + + 0 Film Comparatif 5 Exemple 3 50% MPEG 550 50% diméth. PEG 400 Initial (film sec) ++ 0 Immergé 14 jours dans l'eau 0 0 Immergé + séchage (film sec) + 0 « 0 = non collant», « + = un peu collant », « ++ = assez collant»
20 On constate que les films obtenus avec le polymère selon l'invention sont beaucoup moins collants que ceux obtenus avec des polymères ne comprenant pas de monomère difonctionnel. 15 Exemple 6 : Composition de mascara On prépare un mascara ayant la composition suivante : Hectorite modifiée (Bentone® 38V d'Elementis) 2 g Pigments 2 g Dispersion de l'exemple 1 15 g MS* Isododécane qsp 100 g *MS : matière sèche Le mascara, après application sur les cils, est jugé très satisfaisant. 10 Exemple 7 : Stick de rouqe à lèvres On prépare la composition de rouge à lèvres suivante (% en poids): - Cire de polyéthylène 3% - Dispersion de l'exemple 2 13% MS 15 - Isododécane qsp 100% La composition obtenue après application sur les lèvres présente de bonnes propriétés cosmétiques.
Exemple 8 : Gloss pour les lèvres 20 On prépare un gloss ayant la composition suivante (% en poids) : - Dispersion de l'exemple 3 5% MS - Parléam qsp 100% La composition obtenue après application sur les lèvres présente de bonnes propriétés cosmétiques. 25 Exemple 9 : Fond de teint E/H On prépare une composition de fond de teint comprenant les composés suivants : Phase A Cétyl Diméthicone copolyol (ABIL EM 90) 3% 30 Succinate d'isostéaryl diglycéryle (IMWITOR 780K) 0,6% Pigments (oxydes de fer et de titane hydrophobes) Io/o Dispersion de l'exemple 4 2% MS Isododécane qsp 100 g (sur la phase A) Phase B 35 Sulfate de magnésium 0,7 g Conservateur q.s. Eau qsp 100 g (sur la phase B) La composition obtenue présente de bonnes propriétés cosmétiques.
40 Exemple 10 : Vernis à onqles On prépare un vernis à ongles ayant la composition suivante : - Dispersion de l'exemple 4 4 g MS - Acétate de Butyle 25 g - Isopropanol 11 g - Hexylène Glycol 2,5 g - pigment 1 g - Hectorite modifiée (Bentone® 27V d'Elementis) 1,3 g - Acétate d'éthyle qsp 100 g 10 15
- Oxydes de fer 2 g - Huile de vaseline 6 g La poudre est obtenue de la façon suivante : on broie la composition A dans un 20 broyeur de type KENWOOD pendant environ 5 minutes sous faible agitation, on ajoute la composition B et on broie l'ensemble environ 2 minutes à la même vitesse, puis 3 minutes à une vitesse plus rapide. On tamise ensuite la préparation sur un tamis de 0,16 mm, puis on compacte ce mélange dans des coupelles. On obtient une poudre compactée présentant de bonnes propriétés cosmétiques.
25 Exemple 12 : qel pour le visaqe On prépare la composition suivante : 10 g - palmitate d'isopropyle - hectorite modifiée 0,15 g - septaoléate de sorbitane oxyéthyléné (400E) 5 g - dispersion de l'exemple 3 9,75 g MS - Parléam qsp 100 g On obtient un gel ayant de bonnes propriétés cosmétiques. Exemple 13 : huile de soin On prépare la composition suivante : 12,8 g MS - dispersion de l'exemple 1 - huile de jojoba 10 g - huile de soja 10 g Après application sur les ongles, ce vernis a été jugé comme présentant de très bonnes propriétés cosmétiques. Exemple 11 : poudre On prépare une poudre compactée ayant la composition suivante : Composition A : - Talc 10 g - Oxychlorure de bismuth 10 g - Stéarate de zinc 4 g - Dispersion de l'exemple 2 5 g MS Composition B : 30 35 40 On obtient une huile de soin qui peut être appliquée sur le corps ou le visage.
Claims (9)
- REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement accepta-5 ble, une dispersion de particules de polymère éthylénique réticulé, stabilisé en sur-face par un stabilisant, dans un milieu non aqueux, caractérisée par le fait que ledit polymère éthylénique comprend 8 à 99% en poids, par rapport au poids total de monomères, de monomère multifonctionnel de formule (I), seul ou en mélange : R 10 H2C=C\ (Z)X (R')m (CH2CH2O)n y dans laquelle : - R, identique ou différent, représente H ou CH3, - Z, identique ou différent, est un groupement divalent choisi parmi -COO- et - CONH-; 15 - x, identique ou différent, est 0 ou 1; - R', identique ou différent, est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 30 atomes de carbone; - m, identique ou différent, est 0 ou 1; 20 - n, identique ou différent, est un entier compris entre 1 et 300 inclus; - y est un entier supérieur ou égal à 2; - T est un radical de valence égale à y, carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 30 atomes de carbone; éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux OH, NH2 ou halogène. 25
- 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle, dans la formule (I), le radical T est un radical un radical divalent, trivalent ou tétravalent, de type alkylène en C1-C30; cycloalkylène en C5-C10; phénylène -C6H4- éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C12; benzylène -C6H4-CH2- éventuellement substitué par un 30 radical alkyle en Cl -Cl 2; ces radicaux pouvant être substitué par un radical OH.
- 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les monomères de formule (I) sont choisis parmi les monomères de formule (la), (lb) ou (Ic) suivantes : 35 H2C=CùCùO R R P CùC=CH2 (la) O 0 OO O H2C=C O R CH2 2 RùC=CH2 dans lesquelles R, identique ou différent, peut être H ou CH3, et p, q, r et s sont des entiers, identiques ou différents, compris entre 1 et 300, notamment 2 à 200; et t est un entier compris entre 3 et 300, notamment 5 et 150. 10
- 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les monomères de formule (I) représentent 8 à 99% en poids, du poids total des monomères; de préférence, 8,5 à 95% en poids, notamment 9 à 80% en poids, encore mieux 10 à 70% en poids, du poids total des monomères. 15
- 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère éthylénique comprend un ou plusieurs monomères additionnels, choisis parmi, seuls ou en mélange, les monomères suivants : - (i) les monomères de formule (I') : O R5(Z)X (R2)m (CH2CH2O)n R3 dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyl; - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO- et -CONH-; - xest0ou 1; - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 30 atomes de carbone; - mest0ou1; - n est un entier compris entre 3 et 300 inclus; - R3 est un atome d'hydrogène ou un radical carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 30 atomes de carbone. -(ii) les monomères de formule (II'), et leurs sels: (Z)X (R'2)m. X dans laquelle : - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyl; - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO- et -CONH-, - xest0ou 1, - R'2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant 1 à 30 atomes de carbone; - m'est0ou 1; - X est choisi parmi -H, -0O0H, -SO3H, -OSO3H, -PO3H2 et -OPO3H2. - (iii) les esters de l'acide (méth)acrylique de formule CH2=CHCOOR4 ou CH2=C(CH3)0O0R4 avec R4 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 32 atomes de carbone, linéaire, cyclique ou rami- fiée, saturée ou insaturée, comprenant éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S; et/ou éventuellement substituée par un ou plu-sieurs substituants choisis parmi -OH. - (iv) les (méth)acrylamides de formule CH2=CHCONR5R'5 ou CH2=C(CH3)CONR5R'5 dans lesquelles R5 et R'5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 7 à 28 atomes de carbone, linéaire, cyclique ou ramifiée, saturée ou H2C=C\ (II')insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S; et/ou éventuellement substituée par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH. -(v) les esters vinyliques de formule CH2=CH-OCO-R6 avec R6 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 1 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée; - (vi) les éthers de vinyle de formule CH2=CHOR7 avec R7 représentant une chaîne 10 carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 2 à 12 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée; - (vii) les composés vinyliques de formule CH2=CHR8 dans laquelle R8 est - un groupe hydroxyle; 15 - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 25 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi OH et les atomes d'halogène; 20 - un groupe cycloalkyle en C3 à C8 tel que cyclohexane, - un groupe aryle en C6 à C20 tel que phényle, - un groupe aralkyle en C7 à C30 (groupe alkyle en CI à C4) tel que 2-phényléthyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroa-25 tomes choisis parmi O, N, et S, - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 carbones), tel que furfuryle, furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis par- 30 mi le groupe hydroxyle, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi ûOH, les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F). 35
- 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère éthylénique comprend un ou plusieurs monomères additionnels, choisis parmi, seuls ou en mélange, les monomères suivants : - les esters de l'acide (méth)acrylique en Cl-C18, et notamment les (méth)acrylates 40 de méthyle, d'éthyle, de propyle, de n-butyle, d'isobutyle, de 2-éthylhexyle, de tertiobutyle, d'isooctyle, de décyle, de myristyle, de stéaryle, d'isobornyle; - le styrène, l'éthylhexylvinylether, le dodécylvinyléther, l'hexanoate de vinyle; - l'acide acrylique et l'acide méthacrylique.
- 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le stabilisant est choisi parmi, seul ou en mélange : - (a) les polymères siliconés greffés avec une chaîne hydrocarbonée et les polymè-5 res hydrocarbonés greffés avec une chaîne siliconée. - (b) les polymères greffés ayant un squelette insoluble de type polyacrylique avec des greffons solubles de type acide poly (12-hydroxy stéarique). 10 - (c) les copolymères blocs greffés ou séquencés comprenant au moins un bloc de type polyorganosiloxane et au moins un bloc d'un polymère (i) issu de la polymérisation radicalaire ou (ii) issu d'une polycondensation, notamment de type polyéther, polyester ou polyamide, ou leur mélange, ledit copolymère pouvant comporter des entités fluorées; 15 - (d) les copolymères blocs comprenant au moins un bloc A résultant de la polymérisation de monomère éthylénique non acrylique, et au moins un bloc B résultant de la polymérisation de monomère vinylique, notamment (méth)acrylique, (méth)acrylamide ou styrénique, ou bien polyéther, polyester ou polyamide, ou leurs 20 mélanges. - (e) les alkyl-diméthicones dans lesquels le groupement alkyl comprend 6 à 32 atomes de carbone, 25 - (f) les dimethiconol ester de formule : 1 dans laquelle R est un radical alkyle ayant 6 à 32 atomes de carbone, 30 - (g) les alkylamidoamines ayant notamment 6 à 60 atomes de carbone, - (h) les copolymères comprenant au moins une partie polyorganosiloxane et des groupements fluorés, et notamment les silicones fluorées ou fluorosilicones qui peuvent être représentées par la formule : 35CH3 CH3 H3C SIùO SIùO CH3 ¶CH2)y rF2)x CF3 dans laquelle x est un entier compris entre 3 et 12; y est un entier compris entre 2 et 6, et m et n sont tels que le poids moléculaire du composé est compris entre 5000 et 15000.
- 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres et des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire notamment pour le maintien, la mise en forme, le nettoyage, le conditionne- ment, la coloration, le défrisage, des cheveux.
- 9. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des cheveux et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 1 à 8. SIùO CH3 CH3 n
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