CN114423401A - 包含聚合物颗粒和带有c9-c22烷基的稳定剂的油性分散体及使用该油性分散体处理角蛋白材料的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及油性分散体(A)，其包含i)至少一种由烯属聚合物组成的颗粒、ii)至少一种包含(C9‑C22)烷基的聚合物稳定剂、和iii)至少一种在20℃和1个大气压下为液体的基于烃的脂肪物质。本发明还涉及：用于处理角蛋白材料、尤其是人角蛋白材料如皮肤或头发的方法，该方法涉及将至少一种油性分散体(A)施加到所述材料；用于制备该油性分散体的方法；以及包含成分i)至iii)的多隔室套盒。如上定义的油性分散体(A)和用于处理角蛋白材料的方法使得能够获得对所述材料的处理，其尤其耐洗发水洗涤、耐皮脂、耐汗和/或耐水，而且耐脂肪物质、尤其是膳食脂肪物质如油。

Description

包含聚合物颗粒和带有C9-C22烷基的稳定剂的油性分散体及 使用该油性分散体处理角蛋白材料的方法
本发明涉及油性分散体(A)，其包含i)至少一种由烯属聚合物组成的颗粒、ii)至少一种包含(C9-C22)烷基的聚合物稳定剂、和iii)至少一种在20℃和1个大气压下为液体的基于烃的脂肪物质。本发明还涉及：用于处理角蛋白材料、尤其是人角蛋白材料如皮肤、头发或睫毛的方法，该方法涉及将至少一种油性分散体(A)施加到所述材料；用于制备该油性分散体的方法；以及包含成分i)至iii)的多隔室套盒。
在衰老过程期间，皮肤上出现为此衰老非常特征的各种体征，尤其反映在皮肤结构和功能的变化上。皮肤衰老的主要临床体征尤其是细纹和深皱纹的出现，细纹和深皱纹随着年龄的增长而增加。
已知的实践是使用含有能够抗衰老的活性剂如α-羟基酸、β-羟基酸和类维生素A的化妆品或皮肤病学组合物处理这些衰老体征。这些活性剂通过消除死皮肤细胞并且加速细胞更新过程来作用于皱纹。然而，这些活性剂具有的缺点在于，仅在一定的施加时间后才能有效处理皱纹。现在，越来越多地寻求获得所使用的活性剂的即刻效应，迅速使得皱纹和细纹光滑和疲劳迹象消失。
化妆品产品经常需要使用成膜聚合物以在角蛋白材料上获得具有良好美容特性的产品沉积物。特别地，成膜沉积物需要具有良好的持久性，特别是沉积物需要在与手指或衣服接触期间不转移，并且还需要在与水(尤其是雨)接触时或者在淋浴期间具有良好的持久性，或沉积物需要耐汗水或皮脂以及还有膳食脂肪、尤其是膳食脂肪物质如油。
已知的实践是使用有机介质如基于烃的油中聚合物颗粒的分散体。聚合物尤其用作化妆产品如睫毛膏、眼线膏、眼影膏或唇膏中的成膜剂。EP 0 749 747在实例中描述了用聚苯乙烯/共聚(亚乙基-亚丙基)二嵌段共聚物稳定的丙烯酸类聚合物的基于烃的油(液体石蜡、异十二烷)中的分散体。将所述分散体施加于皮肤后获得的膜略有光泽。FR 1 362795还描述了含有基于烃的油的表面稳定化的聚合物颗粒的分散体用于化妆嘴唇和睫毛的用途。WO 2010/046229描述了用稳定聚合物稳定的丙烯酸类聚合物在异十二烷中的分散体。FR 1 362 795描述了含有基于烃的油的表面稳定化的聚合物颗粒的分散体用于化妆嘴唇和睫毛的用途。
在对角蛋白纤维染色的领域中，已知的惯例是使用用于非永久染色的直接染料、或用于永久染色的染料前体通过各种技术来对角蛋白纤维染色。
非永久染色或直接染色包括用含有直接染料的染色组合物对角蛋白纤维进行染色。这些染料是有色的且着色分子，所述分子对角蛋白纤维具有亲和力。将它们施加于角蛋白纤维持续获得希望着色所必需的时间，并且然后将其冲洗掉。
所使用的标准染料具体地是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、呫吨、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷类型的染料，或天然染料。
这些染料中的一些可以在增亮条件下使用，这使得能够产生在深色头发上可见的着色。
还已知的惯例是通过氧化染色永久地染色角蛋白纤维。该染色技术包括将含有染料前体(如氧化显色碱和成色剂)的组合物施加于角蛋白纤维。这些前体在氧化剂的作用下在头发中形成一种或多种有色物质。
这各种各样用作氧化显色碱和成色剂的分子允许获得宽范围的颜色，并且由其产生的着色通常是永久的、强烈的并且耐外部试剂的，尤其是耐光、耐恶劣天气、耐洗涤、耐汗水以及耐摩擦的。
为了在深色头发上可见，这两种染色技术需要预先或同时漂白角蛋白纤维。用氧化剂(诸如过氧化氢或过酸盐)进行的该漂白步骤导致角蛋白纤维的明显劣化，所述劣化损害了它们的化妆品特性。然后头发具有变得粗糙、更难解开和更脆的趋势。
另一种染色方法包括使用颜料。具体地，在角蛋白纤维表面上使用颜料通常使得能够获得在深色头发上可见的着色，因为表面颜料掩盖了纤维的天然颜色。例如，专利申请FR 2 741 530中描述了使用颜料用于染色角蛋白纤维，所述专利申请建议使用组合物临时染色角蛋白纤维，该组合物包含至少一种成膜聚合物颗粒的分散体和至少一种分散在所述分散体的连续相中的颜料，这些成膜聚合物颗粒包含至少一种酸官能团。
通过此染色方法获得的着色从首次洗发水洗涤被去除。
此外，由专利申请FR 2 907 678已知的惯例是使用包含聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物和颜料的组合物对头发进行着色涂覆。然而，使用此种组合物，所获得的涂层可能偶尔缺乏均匀性，并且发缕的分开并不总是令人满意的。
FR 3 014 875描述了用(甲基)丙烯酸异冰片酯聚合物稳定剂表面稳定的(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯聚合物颗粒在含有油的非水性介质中的分散体的用途。使用这种技术获得的沉积物并不总是令人满意，尤其是在对皮脂的耐受性方面。在另一方面，甲基丙烯酸异冰片酯等稳定剂的诱导气味并不总是令人满意，因为它可能闻起来很强烈，特别是松木或发霉的气味(参见例如：International Journal of Adhesion and Adhesives[国际粘附与粘合剂杂志],78,182-188(2017))。因此必须掩盖这些气味，尤其是当稳定剂浓度高时，以便达到更中性的气味。
FR 3 029 786关注用至少一种稳定剂稳定的聚合物颗粒的化妆品分散体，该稳定剂是(甲基)丙烯酸C8烷基酯均聚物或(2-乙基己基)(甲基)丙烯酸C8烷基酯与(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物。这些分散体在对于皮脂脂肪物质的耐受性方面并不总是令人满意，例如，这可能限制它们在唇部化妆中的使用。此外，这些分散体在施加于角蛋白材料后可能具有被认为太“发粘”的感觉，这对于某些应用如唇部或睫毛化妆等可能是禁止的。
因此，本发明的目的是提供一种用于处理角蛋白材料、特别是皮肤、优选人皮肤并且更优选面部皮肤的组合物，该组合物不发粘、对于外部攻击因素具有良好的持久性并且随着时间的推移不浸出并且耐汗、皮脂和油如膳食油。此外，该分散体可包含化妆品活性剂如用于获得皮肤张紧效果，用于护理身体、面部和头发，用于防止紫外线(UV)或用于化妆面部、唇部、睫毛、眉毛和头发的那些。所述分散体可以尤其旨在用于护理和/或化妆、尤其用于化妆唇部。
本发明的另一目的是提供一种用于处理角蛋白纤维、尤其是人角蛋白纤维如头发、睫毛或眉毛的组合物，该组合物对攻击因素(如刷涂)具有良好的耐受性，不浸出，耐汗、皮脂、光和恶劣天气，并且对于洗发水洗涤和所述纤维可能经受的各种攻击因素具有持久性而不劣化所述纤维并且同时保持角蛋白纤维完全个性化。在另一方面，颗粒的气味必须尽可能中性，以避免由于化妆品配制品中存在所述颗粒而与掩盖强烈气味相关的所有问题。
通过使用油性分散体(A)处理角蛋白材料、尤其是人角蛋白材料如头发、睫毛或皮肤解决了该技术问题，其中该油性分散体(A)优选为无水的、并且包含：
i)一种或多种颗粒，其包括一种或多种选自以下的聚合物：
a)(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的烯属均聚物、优选地(甲基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的烯属均聚物；
b)以下项的烯属共聚物：b1)(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯和b2)包含一个或多个羧基、酸酐、磷酸、磺酸和/或芳基如苄基的烯属单体；特别地，b2)是(C1-C4)(烷基)丙烯酸；更特别地(甲基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯和(甲基)丙烯酸的共聚物；
c)(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的烯属共聚物、优选地(甲基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的烯属均聚物；以及
ii)一种或多种选自以下的聚合物稳定剂：
d)(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯的烯属均聚物、优选地(甲基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯烯属均聚物；以及
e)(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯和(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的烯属共聚物、优选地(甲基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯和(甲基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的共聚物；
iii)一种或多种基于烃的液体脂肪物质；以及
iv)任选地一种或多种选自以下的化妆品活性剂：f)染料，g)颜料，
h)用于护理角蛋白材料、尤其是皮肤的活性剂，和j)UV(A)和/或(B)遮蔽剂，和m)其混合物。
更具体地，本发明的主题涉及如先前定义的油性分散体(A)用于处理角蛋白材料、尤其是人角蛋白材料如头发、睫毛、眉毛或皮肤，优选用于染色角蛋白纤维和/或用于使角蛋白纤维如头发成形，或用于化妆皮肤的用途。
本发明的主题还是如先前定义的油性分散体(A)，以及用于处理角蛋白材料、尤其是人角蛋白材料如头发、睫毛、眉毛或皮肤的方法，该方法包括将如先前定义的油性分散体(A)施加到所述纤维。本发明的主题还是包括几个隔室的套盒或装置，这些隔室包含如先前定义的成分i)至iv)。
如上定义的油性分散体(A)和用于处理角蛋白材料的方法使得能够获得对所述材料的处理，其尤其耐洗发水洗涤、耐皮脂、耐汗和/或耐水，而且耐脂肪物质、尤其是膳食脂肪物质如油。此外，该分散体易于用于组合物、尤其是化妆品组合物中，易于制造并且随时间保持稳定。具体地，根据本发明的油性分散体(A)使得能够获得对外部攻击因素、尤其是皮脂和食物中发现的脂肪物质、特别是液体脂肪物质如植物油并且特别是橄榄油非常耐受的沉积物。看来用至少一种油性分散体(A)生产的化妆品、尤其是唇部化妆品对外部攻击因素如液体脂肪物质特别耐受，特别是对于植物油如橄榄油特别耐受。此外，用油性分散体(A)获得的化妆结果非常美观且有光泽的。此外，发现聚合物颗粒的这些分散体在基于烃的液体脂肪物质iii)中处于高固体含量。看来将本发明的油性分散体(A)施加到角蛋白纤维使得能够获得对于外部攻击因素(阳光、水、洗发水洗涤、汗水、皮脂等)具有持久性的涂层。
此外，当组合物包含一种或多种染料和/或颜料时，有色角蛋白材料具有在所有类型的材料上、尤其是在深色角蛋白材料上可见的着色(以对于皂、沐浴露或洗发水持久的方式)，同时保留角蛋白材料的物理特性。此种涂层特别地对角蛋白纤维、尤其是头发可能经受的外部攻击因素(如吹干和汗水)耐受。在角蛋白材料上、特别是在角蛋白纤维上使用油性分散体(A)使得能够获得平滑、均匀的沉积物。此外，出乎意料地观察到，角蛋白纤维保持完全个性化，并且可以造型而没有任何问题。
出于本发明的目的并且除非另外指示，否则：
-“烷基”是直链或支链的饱和C1-C8，特别是C1-C6、优选地C1-C4烃基基团，如甲基、乙基、异丙基和叔丁基；
-“(C9-C22)烷基”是饱和的C9-C22、特别是C10-C20、优选地C12-C18并且更优选C12-C16直链或支链的烃基基团，如硬脂基、山萮基、异癸基、月桂基、十六烷基或肉豆蔻基；优选“(C9-C22)烷基”或C9-C22、特别是C10-C20、优选C12-C18并且更优选C12-C16基团是直链的；
-“亚烷基”是直链或支链的二价饱和C1-C8、特别是C1-C6、优选地C1-C4烃基基团，如亚甲基、亚乙基或亚丙基；
-“环烷基”是包含1个至3个环、优选地2个环并且包含3个至13个碳原子、优选地5个至10个碳原子的饱和环状基于烃的基团如环戊基、环己基、环庚基、降冰片基或异冰片基，该环烷基可能被一个或多个(C1-C4)烷基如甲基取代；优选地，该环烷基是异冰片基。
-“环状”基团是包含1个至3个环、优选地1个环并且包含3个至10个碳原子的环状饱和或不饱和、芳族或非芳族烃基基团，如环己基或苯基；
-“芳基”是包含6个至12个碳原子的环状不饱和的芳香族基团，其是单环或双环的、稠合或未稠合的；优选地，芳基包含1个环和6个碳原子，如苯基；
-“芳氧基”为芳基氧基，即芳基-O-基团(其中芳基如前所定义)，优选地为苯氧基；
-“芳基(C1-C4)烷氧基”是芳基-(C1-C4)烷基-O-基团，优选地为苯甲酰氧基；
-术语“角蛋白纤维”特别意指人皮肤(角质化的上皮)和人角蛋白纤维如头发、睫毛、眉毛、和身体毛发，优选头发、眉毛和睫毛，甚至更优选头发；
术语“个性化”角蛋白纤维意指在施加组合物并干燥之后未粘在一起(或其中所有缕彼此分离)并且因此不形成纤维团块的角蛋白纤维、尤其是头发；
-术语“不溶性单体”因此意指其均聚物或共聚物不是呈可溶形式(即，在室温(20℃)下在所述介质中完全溶解至大于按重量计5％的浓度)的任何单体。然而，作为单体，不溶性单体可以在基于烃的液体脂肪物质iii)中可溶或不溶，应理解它们在聚合后在基于烃的液体iii)中变得不溶；
-术语“烯属均聚物”意指衍生自相同单体聚合的聚合物；
-术语“烯属共聚物”意指衍生自不同单体、特别是至少两种不同单体的聚合的聚合物。优选地，本发明的烯属共聚物衍生自两种或三种不同的单体、更优选衍生自两种不同的单体；
-术语“烯属单体”意指包含一个或多个>C＝C<类型的能够聚合的共轭或非共轭不饱和度的有机化合物；
-术语“可溶性单体”意指其均聚物或共聚物、优选均聚物在20℃下在分散体的基于烃的液体脂肪物质iii)中可溶至按重量计至少5％的任何单体。在20℃下视觉上均聚物完全溶解在碳基液体iii)中，即，没有任何沉积物、或沉淀物、或团聚物、或不溶性沉降物的可见迹象。然而，作为单体，可溶性单体可以在碳基液体脂肪物质iii)中可溶或不溶，应理解它们在聚合后在基于烃的液体iii)中变得可溶；
术语“脂肪物质”意指在平常的室温(25℃)和大气压(760mmHg)下不溶于水(溶解度小于5％、优选地1％并且甚至更优选地0.1％)的有机化合物。它们在其结构中带有至少一个包含至少6个碳原子的基于烃的链或具有至少两个硅氧烷基团的序列。另外，这些脂肪物质通常在相同的温度和压力条件下可溶于有机溶剂中，这些有机溶剂是例如氯仿、乙醇、苯、液体凡士林或十甲基环五硅氧烷。这些脂肪物质既不是聚氧乙烯化的，也不是聚甘油化的。它们不同于脂肪酸，因为成盐的脂肪酸构成通常可溶于水性介质的皂；
-术语“液体”脂肪物质尤其意指在25℃和1个大气压下为液体的脂肪物质；优选地，所述脂肪物质在20℃下具有的粘度小于或等于7000厘泊；
-术语“基于烃的”脂肪物质意指以下脂肪物质，该脂肪物质相对于所述脂肪物质的总重量包含按重量计至少50％、尤其是按重量计50％至100％，例如按重量计60％至99％，或按重量计65％至95％，或甚至按重量计70％至90％的碳基化合物(该碳基化合物在25℃下为液体、具有小于或等于20(MPa)1/2的根据汉森溶解度空间(Hansen solubilityspace)的整体溶解度参数)或这样的化合物的混合物；
-由Grulke在图书“Polymer Handbook[聚合物手册]”,第三版,第VII章,第519-559页中的文章“Solubility parameter values[溶解度参数值]”中通过关系δ＝(dD 2+dP 2+dH 2)1/2定义了根据汉森溶解度空间的整体溶解度参数δ，其中：-dD表征在分子碰撞过程中由诱导的偶极子的形成而产生的伦敦色散力，-dP表征永久偶极子之间的德拜相互作用力，-dH表征特定的相互作用力(如氢键合、酸/碱、供体/受体等)；汉森三维溶解度空间中的溶剂的定义由Hansen描述于以下文章：The three-dimensional solubility parameters[三维溶解度参数]，J.Paint Technol.[涂料技术杂志]39，105(1967)；
-术语“油”意指在室温(25℃)和大气压下为液体的脂肪物质；
-术语“基于烃的油”意指主要由碳原子和氢原子以及任选的氧原子和氮原子形成或者甚至由其构成并且不含有任何的硅原子或氟原子的油。它可以含有羟基、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团；
-术语“挥发性油”意指在室温和大气压下在与角蛋白材料接触时可在不到一小时内蒸发的油(或非水性介质)。挥发性油是挥发性化妆品油，它在室温下是液体，尤其是在室温和大气压下具有非零的蒸气压，特别地具有范围为0.13Pa至40 000Pa(10-3至300mmHg)、优选范围为1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)并且优选范围为1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压；
-术语“非挥发性油”意指在室温和大气压下蒸气压小于0.13Pa的油；
-术语“硅油”意指包含至少一个硅原子并且尤其至少一个Si-O基团的油。硅油可以是挥发性或非挥发性的；
-术语“分散剂”是指可以保护分散颗粒免于团聚或絮凝的化合物。该分散剂可以是带有一个或更多个对要分散的颗粒表面具有强亲和性的官能团的表面活性剂、低聚物、聚合物或其中几种的混合物；特别地，它们可以物理或化学地附接到颜料的表面上。这些分散剂还含有至少一个与连续介质相容或可溶于连续介质的官能团。所述试剂可能带电荷：其可以是阴离子的、阳离子的、两性离子的或中性的；
-术语“颜料”是指合成或天然来源的给予角蛋白材料颜色的任何颜料，这些颜料在25℃和大气压(760mmHg)下在水中的溶解度小于按重量计0.05％并且优选小于0.01％；
-术语“色淀”是指吸附在不溶性颗粒上的染料，由此获得的组件在使用期间保持不溶。染料吸附在其上的无机基材例如是，氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、硼硅酸钙铝和铝。在有机染料之中，可以提及胭脂虫红。
术语“染发剂”是指用于染色角蛋白纤维、尤其人角蛋白纤维如头发的氧化染料和直接染料。
-术语“无水”分散体或组合物意指含有按重量计小于2％的水、或者甚至小于0.5％的水并且尤其不含水的分散体或组合物；适当时，这样的少量的水尤其可以通过可能含有残余量的组合物成分提供；
-术语“具有特殊效果的颜料”是指通常产生不均匀的并且随着观察条件(光、温度、观察角度等)的变化而变化的彩色外观(特征在于某一色度、某一艳度(vivacity)和某一亮度水平)的颜料。因此，它们不同于提供标准的均匀不透明、半透明或透明色度的白色或彩色颜料；并且
-术语“亚微米”或“亚微米的”是指具有已经通过微粉化方法微粉化的微粒尺寸并且具有小于微米(μm)、特别是0.1至0.9μm、并且优选0.2至0.6μm的平均粒度的颜料。
油性分散体(A)
本发明的油性分散体(A)包含在优选地无水介质中的i)用ii)至少一种稳定剂稳定表面的至少一种聚合物的一种或多种颗粒，该油性分散体还含有iii)至少一种基于烃的液体脂肪物质。
为了获得这样的分散体(A)，提出在聚合物统计稳定剂ii)的存在下聚合能够形成聚合物核i)的特定单体，该稳定剂包含主要量的可溶于分散介质(即，基于烃的液体脂肪物质)的部分ii)和少量的不溶于该分散介质的部分i)。
因此，根据本发明的分散体由在无水介质中的大致球形的颗粒和至少一种表面稳定的聚合物组成。
优选地，所述颗粒i)没有交联或少量交联。
聚合物颗粒i)
本发明的油性分散体(A)的颗粒优选由一种或多种选自以下的聚合物组成：
a)(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的烯属均聚物、优选地(甲基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯烯属均聚物；
b)(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯、优选地(甲基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯和(C1-C4)(烷基)丙烯酸的烯属共聚物、优选(甲基)丙烯酸的烯属共聚物；
c)(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的烯属共聚物、优选地(甲基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯烯属共聚物；并且
优选地，颗粒i)由衍生自如先前定义的均聚物a)或共聚物b)或c)的烯属聚合物核组成。
根据本发明的优选实施例，构成颗粒i)的聚合物是由式(I)的相同单体聚合产生的烯属丙烯酸酯均聚物a)：
[化学式1]
H2C＝C(R)-C(O)-O-R’ (I)
在式(I)中：
-R表示氢原子或(C1-C4)烷基如甲基，并且
-R’表示(C1-C4)烷基如甲基或乙基，
优选地，式(I)的单体是丙烯酸C1-C4烷基酯如丙烯酸甲酯。
根据本发明的具体实施例，构成颗粒i)的聚合物是由以下项的聚合产生的烯属丙烯酸酯共聚物b)：
-至少一种如先前定义的式(I)的单体、优选丙烯酸C1-C4烷基酯如丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯；以及
-式(II)的单体
[化学式2]
H2C＝C(R)-C(O)-O-H (II)
在式(II)中，R是如先前定义的，特别地式(II)的单体是丙烯酸。
根据该实施例，相对于颗粒i)的单体重量，丙烯酸的量范围为按重量计0.1％至15％，并且颗粒i)的聚合物特别是衍生自丙烯酸与一种或多种(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯单体(特别地选自(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯)的共聚的共聚物。
根据本发明的另一个优选实施例，构成颗粒i)的聚合物是衍生自以下项的聚合的烯属丙烯酸酯共聚物b)：
-至少两种不同的如先前定义的式(I)的单体、优选丙烯酸C1-C4烷基酯如丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯；以及
-任选地如先前定义的式(II)的单体。
根据本发明的具体实施例，颗粒i)的聚合物是衍生自(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯单体的聚合物。单体优选选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯，并且更优选选自(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯。
有利地，使用丙烯酸C1-C4烷基酯单体。优选地，单体选自丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。
还特别使用甲基丙烯酸C1-C4烷基酯单体。优选地，单体选自甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯，更特别地甲基丙烯酸甲酯。
根据本发明的具体实施例，相对于包含在所述分散体中的聚合物的总重量，油性分散体(A)包括在基于烃的液体脂肪物质iii)中的包括在d)或e)中的按重量计2％至40％、特别是按重量计4％至25％、尤其是按重量计5％至20％的(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯单体。
根据本发明的有利的实施例，相对于包含在所述分散体中的聚合物的总重量，油性分散体(A)包含按重量计60％至98％、尤其是75％至96％的单体a)至c)。
优选地，能够形成颗粒i)的聚合物核的单体选自不溶于分散体(A)的基于烃的液体脂肪物质iii)的单体。相对于形成颗粒的聚合物核的单体的总重量，不溶性单体优选占按重量计100％。
根据本发明的一个实施例，颗粒i)包括b)以下项的烯属共聚物：b1)(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯和b2)包含一个或多个羧基、酸酐、磷酸、磺酸和/或芳基如苄基的烯属单体。
更特别地，包含一个或多个羧基、酸酐、磷酸、磺酸和/或芳基的烯属单体选自(1)、(2)、(3)、(4)和(5)：
(1)R1(R2)C＝C(R3)-Acid，其中R1、R2和R3表示氢原子或CO2H、H2PO4或SO3H基团，并且Acid表示羧基、磷酸或磺酸，优选羧基，应理解R1、R2和R3不能同时表示氢原子；
(2)H2C＝C(R)-C(O)-N(R')-Alk-Acid，其中R和R'可以相同或不同，表示氢原子或(C1-C4)烷基；Alk表示任选地被至少一个选自如先前定义的Acid和羟基的基团取代的(C1-C6)亚烷基；并且Acid是如先前定义的，优选羧基或磺酸；
(3)Ar-(Ra)C＝C(Rb)-Rc，其中Ra、Rb和Rc可以相同或不同，表示氢原子或(C1-C4)烷基，并且Ar表示芳基、优选苄基，任选地被至少一个酸基CO2H、H2PO4或SO3H取代、优选地被CO2H或SO3H基团取代，
(4)式(4a)和(4b)的马来酸酐：
[化学式3]
Figure BDA0003421169410000131
在式(4a)和(4b)中，Ra、Rb和Rc可以是相同或不同的，表示氢原子或(C1-C4)烷基；优选地，Ra、Rb和Rc表示氢原子。优选地，本发明的烯属不饱和酸酐单体具有式(4b)并且更优选地是马来酸酐；以及
(5)H2C＝C(R)-C(O)-O-H，其中R表示氢原子或(C1-C4)烷基如甲基。
优选地，b2)是(C1-C4)(烷基)丙烯酸，更特别地b)是(甲基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯和(甲基)丙烯酸的共聚物。
更优选地，b2)选自巴豆酸、马来酸、衣康酸、富马酸、苯乙烯磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺基丙烷磺酸、丙烯酰胺基乙醇酸及其盐；甚至更优选地，b2)表示丙烯酸。
分散体(A)的聚合物颗粒i)优选地具有范围为5至500nm、尤其范围为10至400nm并且还更好地范围为20至300nm的数均尺寸。
最终粒度优选大于100nm。特别地，数均尺寸范围为100nm至500nm，更特别地范围为150nm至400nm并且甚至更特别地范围为160nm至300nm。
平均粒度通过本领域技术人员已知的标准方法确定。Malvern品牌NanoZS型号激光粒度分析仪(特别适用于亚微米分散体)使得能够测量这些样品的粒度分布。这种类型机器的工作原理基于动态光散射(DLS)，也称为准弹性光散射(QELS)或光子相关光谱法(PCS)。
将样品投入放置在测量池中的一次性塑料比色皿(四个透明面，边长为1cm并且容积为4mL)中。基于累积法分析数据，该方法产生特征为强度平均直径d(nm)和尺寸多分散因子Q的单峰粒度分布。结果也可以以统计数据的形式表示，如D10、D50(中值)、D90和众数。
其他粒度技术使得能够获得这种类型的信息，如分析颗粒的单个跟踪(纳米颗粒跟踪分析，NTA)、激光散射(LS)、消声光谱法(AES)、空间滤波器多普勒速度测量法或图像分析。
稳定剂ii)
根据本发明的分散体(A)还包含一种或多种稳定剂ii)。优选地，在本发明中使用单一类型的稳定剂ii)。
根据本发明的具体实施例，稳定剂ii)选自d)(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯的烯属均聚物、特别地(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C9-C18)烷基酯的烯属均聚物、优选地(甲基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯烯属均聚物并且更优选地(甲基)丙烯酸(C9-C18)烷基酯烯属均聚物。特别地，(C9-C22)烷基或(C9-C18)烷基是直链的。根据本发明的另一个变体，(C9-C22)烷基或(C9-C18)烷基是支链的。
更特别地，稳定剂ii)由选自d)由式H2C＝C(R)-C(O)-O-R'’的单体聚合产生的烯属均聚物的烯属聚合物组成，其中R表示氢原子或(C1-C4)烷基如甲基，并且R”表示(C9-C22)烷基并且优选地(C9-C18)烷基。优选地，R”表示异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基或山萮基。根据本发明的一个实施例，R”表示直链(C9-C22)烷基并且优选地直链(C9-C18)烷基。
根据本发明的另一个具体实施例，稳定剂ii)选自e)(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯和(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的烯属共聚物、特别是(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C9-C18)烷基酯和(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的共聚物、优选地(甲基)丙烯酸(C9-C18)烷基酯和(甲基)丙烯酸((C1-C4)烷基酯的共聚物。
更优选地，所述稳定剂ii)选自式(III)和(IV)的烯属共聚物e)：
[化学式4]
H2C＝C(R)-C(O)-O-R’ (III)
[化学式5]
H2C＝C(R)-C(O)-O-R” (IV)
在式(III)和(IV)中：
-R可以是相同或不同的，表示氢原子或(C1-C4)烷基，如甲基，
-R’可以是相同或不同的，表示(C1-C4)烷基如甲基或乙基，并且
-R'’表示(C9-C22)烷基、优选地(C10-C20)烷基并且特别是(C2n)烷基，其中n为等于5、6、7、8、9或10的整数。优选地，R”表示异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基或山萮基。
优选地，稳定剂ii)选自共聚物，这些共聚物衍生自选自以下的单体：异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基和山萮基的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯、优选(甲基)丙烯酸甲酯。
更优选地，稳定剂ii)选自共聚物，这些共聚物衍生自选自以下的单体：异癸基、月桂基、硬脂基和十六烷基的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯、优选(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯。
特别地，稳定剂ii)选自：异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基或山萮基的(甲基)丙烯酸酯均聚物；和以下项与(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯的统计共聚物：异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基或山萮基的(甲基)丙烯酸酯，优选地以大于4.5的月桂基、硬脂基、十六烷基或山萮基的(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯重量比存在。
有利地，所述重量比的范围为5至15，并且更优选地所述重量比的范围为5.5至12。
根据另一个实施例，稳定剂ii)选自衍生自如先前定义的式(IV)的单体和两种不同的如先前定义的式(III)的单体的聚合的烯属共聚物e)。
优选地，稳定剂ii)选自衍生自以下项的聚合的共聚物：选自异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基和山萮基的(甲基)丙烯酸酯的一种单体和两种不同的(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯、优选丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。特别地异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基或山萮基的(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯的重量比大于4。有利地，所述重量比的范围为5至15，并且更优选地所述重量比的范围为5.5至11。
根据另一个实施例，稳定剂ii)选自衍生自如前一项权利要求定义的式(III)的单体和两种不同的如先前定义的式(IV)的单体的聚合的烯属共聚物e)。
优选地，稳定剂ii)选自衍生自以下项的聚合的共聚物：选自异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基和山萮基的(甲基)丙烯酸酯的两种不同单体和一种(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯单体、优选丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯；特别地异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基或山萮基的(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯的重量比大于4。
有利地，所述重量比的范围为4.5至10，并且更优选地所述重量比的范围为5至8。
根据本发明的具体实施例，相对于包含在所述分散体中的聚合物的总重量，油性分散体(A)包括在基于烃的液体脂肪物质iii)中的包括在d)或e)中的按重量计2％至40％、特别是按重量计4％至25％、尤其是按重量计5.5％至20％的(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯单体。
根据本发明的一个实施例，稳定剂ii)选自衍生自以下项的聚合的共聚物：选自异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基和山萮基的(甲基)丙烯酸酯的两种不同单体和一种(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯单体、优选丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯；特别地，分散体(A)中异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基或山萮基的(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯的重量比小于1。特别地，分散体(A)中所述重量比的范围为0.05至0.5，并且更优选地所述重量比的范围为0.08至0.2。
对于这些统计共聚物，所定义的重量比使得有可能获得稳定的聚合物分散体(尤其在室温下储存七天后)。
有利地，存在于分散体(A)中的ii)稳定剂与i)聚合物颗粒的重量比是0.5至2、优选1。
特别地，相对于聚合物的总重量，ii)稳定剂和i)聚合物颗粒的重量比小于1。
根据本发明的具体实施例，稳定剂ii)以相对于分散体(A)中存在的聚合物的重量的范围为按重量计2％至40％、尤其是按重量计3％至30％并且优选地按重量计4％至25％的含量存在。
优选地，稳定剂ii)和颗粒i)具有1000至1 000 000g/mol、尤其5000至500 000g/mol并且甚至还更好地10 000至300 000g/mol的数均分子量(Mn)。
根据本发明的分散体(A)最终由相对大直径(即，优选大于100nm)的聚合物颗粒形成，并产生在室温(25℃)下耐脂肪物质的有光泽的成膜沉积物，其有利地尤其用于化妆应用。
基于烃的液体脂肪物质iii)
根据本发明的聚合物颗粒的分散体(A)还包含iii)所述颗粒分散在其中的一种或多种基于烃的液体脂肪物质。
基于烃的液体脂肪物质iii)尤其选自C6-C16烃或包含多于16个碳原子且至多60个碳原子的烃、优选C6至C16、并且特别是烷烃，动物来源的油，植物来源的油，合成来源的甘油酯或氟油，脂肪醇，脂肪酸和/或脂肪醇酯，非硅酮蜡和硅酮。
回想起来，为了本发明的目的，脂肪醇、脂肪酯和脂肪酸更特别地含有一个或多个直链或支链的、饱和或不饱和的包含6至60个碳原子的烃基，这些基团任选地特别是被一个或多个(特别是1至4个)羟基取代。如果它们是不饱和的，则这些化合物可以包含一至三个共轭的或非共轭的碳-碳双键。
至于C6-C16烷烃，它们是直链或支链的，并且可能是环状的。可提及的实例包括己烷、十二烷和异链烷烃，如异十六烷、异癸烷和异十二烷。含有超过16个碳原子的直链或支链的烃可以选自液体石蜡、凡士林、液体凡士林、聚癸烯和氢化聚异丁烯，如
Figure BDA0003421169410000191
在具有小于或等于20(MPa)1/2的根据汉森溶解度空间的整体溶解度参数的基于烃的液体脂肪物质iii)中，可以提及油，这些油可以选自天然或合成的、基于烃的、任选地氟化的、任选地支化的油，单独或作为混合物。
根据非常有利的实施例，根据本发明的分散体(A)包含一种或多种液体脂肪物质，其为一种或多种基于烃的油。基于烃的油可以是挥发性的或非挥发性的。
根据本发明的优选实施例，基于烃的液体油是挥发性的基于烃的油或不同挥发性油的混合物，更优选选自异十二烷和辛基十二烷醇。
根据另一个具体实施例，基于烃的液体脂肪物质iii)是挥发性油和非挥发性油的混合物。
可以提及的挥发性硅油包括挥发性直链或环状的硅油，尤其粘度≤8厘泊(cSt)(8×10-6m2/s)、并且尤其含有2个至10个硅原子并且特别是2个至7个硅原子的那些，这些硅酮任选地包括含有1个至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明中可以使用的挥发性硅油，可以尤其提及粘度为5cSt和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷以及其混合物。
作为非挥发性硅油，可以提及直链或环状的非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；在硅酮链的侧链或末端处包含烷基、烷氧基和/或苯基基团的聚二甲基硅氧烷，这些基团含有2个至24个碳原子；苯基硅酮，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和五苯基硅油。
基于烃的油可以选自：
-含有8至14个碳原子的基于烃的油，并且尤其：
-支链的C8-C14烷烃，例如石油来源的C8-C14异烷烃(又称为异链烷烃)，例如异十二烷(又称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、以及例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油，
-直链烷烃，例如由沙索公司(Sasol)以各自的索引号Parafol12-97和Parafol14-97出售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)、以及还有其混合物，十一烷-十三烷混合物、在来自科宁(Cognis)公司的专利申请WO 2008/155059的实例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物，及其混合物，
-短链酯(总计含有3至8个碳原子)，如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯
-植物来源的基于烃的油，如由甘油的脂肪酸酯组成的甘油三酯，其脂肪酸可以具有范围为C4至C24的链长，这些链可能是直链或支链的，并且是饱和的或不饱和的；这些油尤其是庚酸或辛酸甘油三酯、或可替代地小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、西葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油或麝香玫瑰油；乳油木果脂；或者另外，辛酸/癸酸甘油三酯，例如由法国迪博斯特林公司(Stéarineries Dubois)出售的那些或者由诺贝尔炸药公司(Dynamit Nobel)以名称Miglyol
Figure BDA0003421169410000201
和
Figure BDA0003421169410000202
出售的那些，
-含有10个至40个碳原子的合成醚，
-矿物或合成来源的直链或支链的烃，如石油膏、聚癸烯、氢化聚异丁烯如
Figure BDA0003421169410000203
角鲨烷以及液体石蜡、及其混合物；
-酯，如式R1C(O)-O-R2的油，其中R1表示包括1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基，并且R2表示含有1至40个碳原子的基于烃的链、特别是支链的，条件是R1+R2≥10，例如purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂酯(cetostearyl octanoate))、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C12至C15烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、烷基或聚烷基庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯如丙二醇二辛酸酯；羟基化的酯，如乳酸异硬脂酯、苹果酸二异硬脂酯和乳酸2-辛基十二烷基酯；多元醇酯和季戊四醇酯，
-在室温下是液体的、具有含有12个至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇。
除了基于烃的液体脂肪物质之外，分散体(A)还可包含硅油。如果硅油存在于分散体(A)中，优选地，其量相对于分散体(A)的重量不超过10重量％，更特别地其量少于5％并且优选为2％。
特别地，分散体(A)包含至少一种选自以下的基于烃的液体脂肪物质iii)：
-由多元醇的脂肪酸酯、特别是甘油三酯形成的植物油，如葵花油、芝麻油、菜籽油、澳洲坚果油、大豆油、甜杏仁油、琼崖海棠油、棕榈油、葡萄籽油、玉米油、阿拉拉油、棉籽油、杏仁油、鳄梨油、荷荷巴油、橄榄油或谷物胚芽油；
-含有超过6个碳原子、尤其是6至30个碳原子的直链、支链或环状酯；并且尤其是异壬酸异壬酯；
并且更特别地是式Rd-C(O)-O-Re的酯，其中Rd表示包含7至19个碳原子的高级脂肪酸残基，并且Re表示包含3至20个碳原子的基于烃的链，如棕榈酸酯、己二酸酯、肉豆蔻酸酯和苯甲酸酯，尤其是己二酸二异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯；
-烃并且尤其是挥发性或非挥发性的、直链、支链和/或环状的烷烃，如任选地挥发性的C5-C60异链烷烃，如异十二烷、Parleam(氢化聚异丁烯)、异十六烷、环己烷或异构烷烃；或者液体石蜡、液体凡士林或氢化聚异丁烯；
-含有6至30个碳原子的醚；
-含有6至30个碳原子的酮；
-含有6至30个碳原子的脂肪族脂肪一元醇，基于烃的链不含任何取代基，如油醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、辛基十二烷醇和亚麻醇；
-含有6至30个碳原子的多元醇，如己二醇；以及
-其混合物。
优选地，分散体(A)包含至少一种选自以下的基于烃的液体脂肪物质iii)：
-由多元醇的脂肪酸酯、特别是甘油三酯形成的植物油，
-式Rd-C(O)-O-Re的酯，其中Rd表示包含7至19个碳原子的高级脂肪酸残基，并且Re表示包含3至20个碳原子的基于烃的链，
-挥发性或非挥发性、直链或支链的C8-C16烷烃，
-挥发性或非挥发性、非芳香族环状C5-C12烷烃，
-含有7至30个碳原子的醚，
-含有8至30个碳原子的酮，
-含有12至30个碳原子的脂肪族脂肪一元醇，基于烃的链不含任何取代基，以及
-其混合物。
有利地，本发明的基于烃的液体脂肪物质是非极性的，即，仅由碳和氢原子形成。
基于烃的液体脂肪物质优选地选自含有8至14个碳原子的基于烃的油，其特别是挥发性的，更特别是先前描述的非极性油。
优选地，本发明的基于烃的液体脂肪物质iii)是异十二烷。
根据本发明的另一个有利的实施例，基于烃的液体脂肪物质是非挥发性油和挥发性油的混合物；优选地，所述混合物包含作为挥发性油的异十二烷。特别地，在混合物中，非挥发性油为苯基硅油，其优选地选自五苯基硅油。
制备分散体(A)的方法
在不受限制的情况下，一般来说，可按照以下方式制备根据本发明的分散体：
-聚合以在非水性介质中分散的形式进行，即，通过沉淀形成的聚合物，用一种或多种稳定剂ii)、优选仅一种类型的选自如先前定义的d)和e)的稳定剂ii)保护形成的颗粒。
-在第一步骤中，通过在被称为合成溶剂的溶剂中将稳定聚合物d)或e)的构成单体与v)自由基引发剂混合并且聚合这些单体来制备稳定聚合物(或稳定剂ii))；并且然后
-在第二步骤中，将颗粒i)的聚合物的构成单体添加到在前一步骤中形成的稳定聚合物中，并且在自由基引发剂的存在下进行这些添加的单体的聚合。
当非水性介质是非挥发性的基于烃的液体脂肪物质iii)时，聚合可以在非极性有机溶剂(合成溶剂)中进行，随后添加非挥发性的基于烃的液体脂肪物质(其应该是与所述合成溶剂可混溶的)并且选择性蒸馏出合成溶剂。选自f)染料和/或颜料；g)用于护理角蛋白材料、尤其是皮肤的活性剂，和h)UV遮蔽剂，以及j)其混合物的化妆品活性剂可以在第一步骤期间添加。根据另一个变体，在第二步骤期间或在第二步骤之后添加化妆品活性剂。
因此选择合成溶剂，该合成溶剂使得聚合物稳定剂ii)的单体和自由基引发剂v)溶于其中，并且使得获得的聚合物颗粒i)不溶于其中，从而使聚合物颗粒在其形成期间在合成溶剂中沉淀。
特别地，所选择的合成溶剂是以下合成溶剂，该合成溶剂是非极性有机溶剂、优选选自烷烃如庚烷、环己烷或异十二烷、优选异十二烷。
当非水性介质是挥发性的基于烃的液体脂肪物质iii)时，聚合可以直接在所述油中进行，所述油因此还充当合成溶剂。单体还应溶于其中，自由基引发剂也应溶于其中，并且获得的颗粒i)的聚合物应不溶于其中。
在聚合之前，单体优选以按重量计15％至45％的比例存在于合成溶剂中。在反应开始之前，溶剂中可以存在全部量的单体，或可以随着聚合反应的进行逐步添加一部分单体。
聚合优选在v)一种或多种自由基引发剂的存在下进行，该自由基引发剂可以是本领域技术人员已知的用于自由基聚合的任何引发剂，如过氧化物或偶氮引发剂、氧化还原对和光化学引发剂。
可以尤其提及以下类型的那些：
-过氧化物，特别是选自过氧-2-乙基己酸叔丁酯：Trigonox 21S；2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰过氧化)己烷：Trigonox 141；过氧化新戊酸叔丁酯：来自阿克苏诺贝尔公司(AkzoNobel)的Trigonox25C75；或
-偶氮，特别是选自AIBN：偶氮二异丁腈；V50：2,2'-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐。
聚合优选地在范围为70℃至110℃的温度下和大气压下进行。
聚合物颗粒i)在其在聚合过程中形成时，通过稳定剂ii)进行表面稳定化。
稳定化可通过任何已知的手段进行，并且特别是通过在聚合过程中直接添加稳定剂ii)来进行。
稳定剂ii)优选地还在颗粒i)的聚合物的单体聚合之前存在于混合物中。然而，还可以将其连续添加，尤其当颗粒i)的单体也连续添加时。
相对于所使用的单体(稳定剂ii)+聚合物颗粒i))的总重量，可以使用按重量计4％至30％并且优选按重量计4.5％至20％的稳定剂。
聚合物颗粒分散体(A)有利地包含相对于所述分散体的总重量的30重量％至65重量％的固体，并且优选地包含相对于所述分散体的总重量的40重量％至60重量％的固体。
根据本发明的组合物优选包含相对于组合物(A)的总重量范围为按重量计10％至80％、优选相对于组合物(A)的总重量范围为按重量计20％至60％、尤其是按重量计30％至50％的颗粒i)的聚合物+分散聚合物ii)的固体(或活性材料)含量。
根据本发明的优选实施例，根据本发明的分散体(A)为无水组合物。
根据本发明的另一个实施例，分散体(A)呈反相乳液，即，油包水(W/O)类型的反相乳液。在这种情况下，组合物包含一种或多种表面活性剂，所述一种或多种表面活性剂优选地为非离子型的。当分散体(A)旨在用于化妆、尤其是用于化妆睫毛和/或眉毛时，优选选择(A)的反相乳液。
在一种具体的制备方法中，统计稳定聚合物ii)在第一步骤中制备。这种稳定聚合物可溶于烷烃类型的非极性有机溶剂如异十二烷。
接下来，在第二步骤中，在稳定聚合物ii)的存在下合成聚合物颗粒i)。
优选地，稳定聚合物ii)在基于烃的液体脂肪物质iii)中的溶液被制备用于最终分散，并且形成颗粒核的单体的聚合在该稳定剂ii)的存在下进行。
稳定聚合物ii)可以任选地在如先前所定义的聚合引发剂v)存在下通过自由基聚合制备。
在第二步骤中，形成颗粒i)的核的单体可以在所述稳定聚合物ii)的存在下聚合。该第二步骤可以是常规的自由基聚合。
根据工业上实际的方法，在一种或多种基于烃的液体脂肪物质iii)的存在下、优选地在非极性有机溶剂(特别是烷烃类型的，如异十二烷)中制备分散体。
因此，根据本发明的分散体最终由相对大直径(优选大于100nm)的聚合物颗粒形成，并产生在观察温度(25℃)下耐脂肪物质的有光泽的成膜沉积物。
此外，由于所述分散体在油性介质中，因此很容易将其配制在基于常用于化妆品中的油性介质、特别是无水介质的化妆品组合物或乳液的脂肪相中。
根据本发明的聚合物在化妆品领域、尤其是在化妆领域并且尤其是在唇膏、唇彩(glosses/lip glosses)和眼影以及睫毛膏中具有非常特殊的应用。
化妆品活性剂iv)
根据本发明的具体实施例，本发明的分散体(A)包含一种或多种选自以下的化妆品活性剂：f)染料，g)颜料，h)用于护理角蛋白材料的活性剂，和j)UV(A)和/或(B)遮蔽剂，和k)其混合物。
根据本发明的优选实施例，本发明的化妆品活性剂选自f)颜料。
根据本发明的具体实施例，本发明的化妆品活性剂选自h)用于护理角蛋白材料的活性剂、优选地皮肤护理活性剂。
根据本专利申请的具体实施例，本发明的化妆品活性剂选自j)UV(A)和/或UV(B)遮蔽剂，以及其混合物。
根据本发明的具体实施例，分散体(A)包含iv)一种或多种选自颜料的化妆品活性剂。
相对于分散体(A)的总重量，颜料更特别地占按重量计0.001％至10％并且优选地按重量计0.005％至5％。
颜料是白色或有色固体颗粒，其在自然情况下不溶于化妆品中通常采用的亲水性和亲脂性液相中，或在适当情况下通过配制为色淀的形式而使其不溶。更特别地，所述颜料在含水-含醇介质中几乎不溶或完全不溶。
可以使用的颜料尤其选自本领域已知的有机和/或矿物颜料，尤其在Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology[柯克-奥思默化学技术百科全书]和Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry[乌尔曼工业化学百科全书]中描述的那些。可以尤其提及的颜料包括有机和矿物颜料，如Ullmann's Encyclopedia ofIndustrial Chemistry[乌尔曼工业化学百科全书]“Pigment organics[有机颜料]”(2005Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim 10.1002/14356007.a20 371)以及同一文献中“Pigments,Inorganic,1.General[无机颜料，1.通用]”(2009,Wiley-VCH VerlagGmbH&Co.KGaA,Weinheim10.1002/14356007.a20_243.pub3)中所定义和描述的那些。
这些颜料可以是呈颜料粉末或糊剂形式。它们可以是涂覆的或者未涂覆的。
颜料可以选自，例如，矿物颜料、有机颜料、色淀、具有特殊效果的颜料如珍珠母或闪光片、及其混合物。
颜料可以是矿物颜料。术语“矿物颜料”是指满足Ullmann'sencyclopaedia[乌尔曼百科全书]中的关于无机颜料的章节中的定义的任何颜料。在本发明中可用的矿物颜料之中，可以提及氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、铬水合物、铁蓝和氧化钛。
颜料可以是有机颜料。
术语“有机颜料”是指满足Ullmann's encyclopaedia[乌尔曼百科全书]中的关于有机颜料的章节中的定义的任何颜料。
有机颜料尤其可以选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、喹啉、蒽醌、酞菁、金属络合物类型、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹酞酮化合物。
特别地，白色或有色有机颜料可选自胭脂红，炭黑，苯胺黑，偶氮黄，喹吖啶酮，酞菁蓝，在颜色指数(Color Index)中以索引号CI 42090、69800、69825、74100、74160编号的蓝色颜料，在颜色指数中以索引号CI 11680、11710、19140、20040、21100、21108、47000、47005编号的黄色颜料，在颜色指数中以索引号CI 61565、61570、74260编号的绿色颜料，在颜色指数中以索引号CI 11725、45370、71105编号的橙色颜料，在颜色指数中以索引号CI12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、26100、45380、45410、58000、73360、73915、75470编号的红色颜料，如描述于专利FR 2 679 771中的通过吲哚或苯酚衍生物的氧化聚合获得的颜料。
还可提及的实例包括有机颜料的颜料糊剂，如由赫斯特(Hoechst)公司以下列名称出售的产品：
-Cosmenyl Yellow IOG：黄色3颜料(CI 11710)；
-Cosmenyl Yellow G：黄色1颜料(CI 11680)；
-Cosmenyl Orange GR：橙色43颜料(CI 71105)；
-Cosmenyl Red R：红色4颜料(CI 12085)；
-Cosmenyl Carmine FB：红色5颜料(CI 12490)；
-Cosmenyl Violet RL：紫色23颜料(CI 51319)；
-Cosmenyl Blue A2R：蓝色15.1颜料(CI 74160)；
-Cosmenyl Green GG：绿色7颜料(CI 74260)；
-Cosmenyl Black R：黑色7颜料(CI 77266)。
根据本发明的颜料还可以呈复合颜料的形式，如描述于专利EP 1184 426中的。这些复合颜料可以尤其由颗粒构成，所述颗粒包括矿物核、用于使有机颜料与所述核的附接的至少一种粘合剂、和至少部分覆盖所述核的至少一种有机颜料。
有机颜料还可以是色淀。术语“色淀”意指吸附在不溶性颗粒上的染料，由此获得的组件在使用期间保持不溶。
染料吸附在其上的无机基材例如是，氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、硼硅酸钙铝和铝。
在这些染料中，可以提及胭脂红酸。还可以提及以以下名称已知的染料：D&C红21(CI 45 380)、D&C橙5(CI 45 370)、D&C红27(CI 45 410)、D&C橙10(CI 45 425)、D&C红3(CI45 430)、D&C红4(CI 15 510)、D&C红33(CI 17 200)、D&C黄5(CI 19 140)、D&C黄6(CI 15985)、D&C绿(CI 61 570)、D&C黄10(CI 77 002)、D&C绿3(CI 42 053)、D&C蓝1(CI 42 090)。
可以提及的色淀的实例是以以下名称已知的产品：D&C红7(CI 15 850:1)。
颜料也可以是具有特殊效果的颜料。术语“具有特殊效果的颜料”意指通常产生不均匀的并且随着观察条件(光、温度、观察角度等)的变化而变化的有色外观(特征在于某一色度、某一艳度(vivacity)和某一亮度水平)的颜料。因此，它们不同于提供标准均匀的不透明、半透明或透明色度的有色颜料。
存在几种类型的具有特殊效果的颜料：具有低折射率的那些，例如荧光或光致变色颜料，和具有较高折射率的那些，例如珍珠母、干涉颜料或闪光片。
可以提及的具有特殊效果的颜料的实例包括珠光颜料，如涂覆有钛或涂覆有氯氧化铋的云母；有色珠光颜料，如具有铁氧化物的钛云母、涂覆有铁氧化物的云母、尤其具有铁蓝或氧化铬的钛云母、具有如前述类型的有机颜料的钛云母、以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。可提及的珠光颜料包括由巴斯夫公司(BASF)出售的Cellini珍珠母(云母-TiO2-色淀)、由爱卡公司(Eckart)出售的Prestige(云母-TiO2)、由爱卡公司出售的PrestigeBronze(云母-Fe2O3)和由默克公司(Merck)出售的Colorona(云母-TiO2-Fe2O3)。
还可以提及尤其由巴斯夫公司以名称Brillant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)出售的金色珍珠母；尤其由默克公司以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)和由巴斯夫公司以名称Super bronze(Cloisonne)出售的青铜色珍珠母；尤其由巴斯夫公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)以及由默克公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)出售的橙色珍珠母；尤其由巴斯夫公司以名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)出售的棕色珍珠母；尤其由巴斯夫公司以名称Copper 340A(Timica)出售的具有铜色调的珍珠母；尤其由默克公司以名称Sienna fine(17386)(Colorona)出售的具有红色调的珍珠母；尤其由巴斯夫公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)出售的具有黄色色调的珍珠母；尤其由巴斯夫公司以名称Sunstone G012(Gemtone)出售的具有金色色调的红色珍珠母；尤其由巴斯夫公司以名称Tan opale G005(Gemtone)出售的粉色珍珠母；尤其由巴斯夫公司以名称Nu antique bronze 240AB(Timica)出售的具有金色调的黑色珍珠母；尤其由默克公司以名称Matte Blue(17433)(Microna)出售的蓝色珍珠母；尤其由默克公司以名称Xirona Silver出售的具有银色调的白色珍珠母；以及尤其由默克公司以名称Indian Summer(Xirona)出售的金绿色粉红橙色珍珠母；及其混合物。
仍然作为珍珠母的实例，还可以提及包含涂覆有钛氧化物的硼硅酸盐基材的颗粒。
包含涂覆有钛氧化物的玻璃基材的颗粒尤其是由东洋公司(Toyal)公司以名称Metashine MC1080RY出售。
最后，还可提及的珍珠母的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯薄片，尤其是由美特宝金葱粉(Meadowbrook Inventions)公司以名称Silver 1P 0.004X0.004(银薄片)出售的那些。还可以设想基于合成基材的多层颜料，如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钠钙或硼硅酸钙铝和铝。
具有特殊效果的颜料也可以选自反射颗粒，即尤其选自以下颗粒：其尺寸、结构、尤其是其制成的层的厚度及其物理和化学性质以及表面状态允许它们反射入射光。如果合适，当其被施加到待化妆的载体上时，这种反射可以具有足以在组合物或混合物的表面产生肉眼可见的高光点的强度，即通过出现闪烁与其环境对比更明亮的点。
可以选择反射颗粒，以便不显著改变由与它们结合的着色剂产生的着色效果，并且更具体地，以便优化这种在颜色再现方面的效果。它们可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色色彩或色调。
这些颗粒可以具有不同的形式并且尤其可以是呈片状或球状形式，特别是呈球形形式。
不管它们的形式如何，反射颗粒可以具有或可以不具有多层结构，并且在多层结构的情况下，可以具有例如至少一个均匀厚度的、尤其是反射材料的层。
当反射颗粒不具有多层结构时，它们可以由例如金属氧化物，尤其是合成获得的钛或铁氧化物构成。
当反射颗粒具有多层结构时，它们可包括例如天然或合成基材，尤其是至少部分地涂覆有反射材料、尤其是至少一种金属或金属材料的至少一个层的合成基材。基材可以由一种或多种有机和/或矿物材料制成。
更特别地，它可以选自玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、氧化铝、二氧化硅、硅酸盐(尤其是硅铝酸盐和硼硅酸盐)、和合成云母、以及它们的混合物，该列表不是限制性的。
反射材料可包括金属层或金属材料层。
反射颗粒尤其描述于JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中。
仍然作为包含涂覆有金属层的矿物基材的反射颗粒的实例，还可以提及包含银涂覆的硼硅酸盐基材的颗粒。
具有呈薄片形式的银涂覆的玻璃基材的颗粒是由东洋公司以名称MicroglassMetashine REFSX 2025PS出售的。具有涂覆有镍/铬/钼合金的玻璃基材的颗粒是由该同一公司以名称Crystal Star GF 550和GF 2525出售的。
还可以使用包含金属基材的颗粒，所述金属基材例如银、铝、铁、铬、镍、钼、金、铜、锌、锡、镁、钢、青铜或钛，所述基材涂覆有至少一种金属氧化物的至少一个层，所述至少一种金属氧化物例如钛氧化物、铝氧化物、铁氧化物、铈氧化物、铬氧化物、硅氧化物、及其混合物。
可以提及的实例包括涂覆有SiO2的铝粉、青铜粉或铜粉，其由爱卡公司以名称Visionaire出售。
还可以提及不附接于基材的具有干涉效果的颜料，如液晶(来自瓦克公司的Helicones HC)或干涉全息闪光片(来自Spectratek的Geometric Pigments或Spectra f/x)。具有特殊效果的颜料还包括荧光颜料(无论这些是在日光下发荧光的还是产生紫外荧光的物质)、磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料和量子点，例如由Quantum DotsCorporation公司出售。
可用于本发明的各种颜料使得可以获得宽范围的颜色，以及还有特定的光学效果，例如金属效果或干涉效果。
在根据本发明的组合物中使用的颜料的尺寸通常为10nm至200μm、优选地20nm至80μm并且更优选地30nm至50μm。
颜料可以通过分散剂分散在组合物中。
分散剂用于保护分散的颗粒免于其附聚或絮凝。所述分散剂可以是带有一个或更多个对要分散的颗粒表面具有强亲和性的官能团的表面活性剂、低聚物、聚合物或其中几种的混合物。特别地，它们可以变得物理或化学地附接在颜料的表面上。这些分散剂还含有至少一个与连续介质相容或可溶于连续介质的官能团。特别地，使用多元醇如甘油或二甘油的12-羟基硬脂酸酯特别地和C8至C20脂肪酸酯，例如分子量为约750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯，如由阿维西亚(Avecia)公司以名称Solsperse 21 000出售的产品、由汉高(Henkel)公司以索引号Dehymyls PGPH出售的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名称)、或多羟基硬脂酸如由有利凯玛(Uniqema)公司以索引号Arlacel P100出售的产品、及其混合物。
作为可用于本发明的组合物的其他分散剂，可以提及缩聚脂肪酸的季铵衍生物，例如由阿维西亚公司出售的Solsperse 17 000，和聚二甲基硅氧烷/氧丙烯混合物，如由道康宁公司以索引号DC2-5185和DC2-5225 C出售的那些。
组合物中使用的颜料可以用有机试剂进行表面处理。
因此，可用于本发明的上下文中的已经预先进行表面处理的颜料是全部或部分经历用有机试剂进行的化学、电子、电化学、机械化学或机械性质的表面处理，然后分散于根据本发明的组合物中的颜料，该有机试剂例如尤其描述于Cosmetics and Toiletries[化妆品和化妆用具],1990年2月,第105卷,第53-64页的那些。这些有机试剂可以选自，例如，蜡，例如巴西棕榈蜡和蜂蜡；脂肪酸、脂肪醇及其衍生物，如硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂醇、羟基硬脂醇和月桂酸及其衍生物；阴离子表面活性剂；卵磷脂；脂肪酸的钠、钾、镁、铁、钛、锌或铝盐，例如硬脂酸铝或月桂酸铝；金属醇盐；聚乙烯；(甲基)丙烯酸聚合物，例如聚甲基丙烯酸甲酯；含丙烯酸酯单元的聚合物和共聚物；烷醇胺；硅酮化合物，例如硅酮，特别是聚二甲基硅氧烷；有机氟化合物，例如全氟烷基醚；氟硅酮化合物。
可用于组合物的表面处理过的颜料还可以已经用这些化合物的混合物处理过和/或可以已经进行了几次表面处理。
可用于本发明的上下文中的经表面处理的颜料可根据本领域技术人员熟知的表面处理技术制备，或者可以原样商购。
优选地，经表面处理的颜料涂覆有有机层。
处理颜料的有机试剂可通过溶剂的蒸发、表面剂的分子之间的化学反应或表面剂与颜料之间的共价键的形成而附着在颜料上。
表面处理因此可以例如通过表面剂与颜料表面发生化学反应并且在表面剂与颜料或填料之间形成共价键来进行。所述方法尤其描述于专利US 4 578 266中。
优选地使用与颜料共价键合的有机试剂。
用于表面处理的试剂可以占表面处理过的颜料总重量的按重量计0.1％至50％、优选占表面处理过的颜料的总重量的按重量计0.5％至30％并且甚至更优选按重量计1％至20％。
优选地，颜料的表面处理剂选自以下处理剂：
-PEG-硅酮处理剂，例如由LCW公司出售的AQ表面处理剂；-聚甲基硅氧烷处理剂，例如由LCW公司出售的SI表面处理剂；
-聚二甲基硅氧烷处理剂，例如由LCW公司出售的Covasil 3.05表面处理剂；
-聚二甲基硅氧烷/甲硅烷氧基硅酸三甲酯处理剂，例如由LCW公司出售的Covasil4.05表面处理剂；
-肉豆蔻酸镁处理剂，例如由LCW公司出售的MM表面处理剂；
-二肉豆蔻酸铝处理剂，如由三好化成公司(Miyoshi)出售的MI表面处理剂；
-全氟聚甲基异丙基醚处理剂，例如由LCW公司出售的FHC表面处理剂；
-癸二酸异硬脂基酯处理剂，例如由三好化成公司出售的HS表面处理剂；
-全氟烷基磷酸酯处理剂，例如由大东公司(Daito)出售的PF表面处理剂；
-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物和全氟烷基磷酸酯处理剂，例如由大东公司出售的FSA表面处理剂；
-聚甲基氢硅氧烷/全氟烷基磷酸酯处理剂，例如由大东公司出售的FS01表面处理剂；
-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物处理剂，例如由大东公司出售的ASC表面处理剂；
-三异硬脂酸钛酸异丙酯处理剂，例如由大东公司出售的ITT表面处理剂；
-丙烯酸酯共聚物处理剂，例如由大东公司出售的APD表面处理剂；
-全氟烷基磷酸酯/三异硬脂酸钛酸异丙酯处理剂，例如由大东公司出售的PF+ITT表面处理剂。
根据本发明的具体实施例，分散剂与呈亚微米尺寸的微粒形式的有机或矿物颜料一起存在于染料组合物中。
根据一个实施例，分散剂和颜料以1:4至4:1、特别地1.5:3.5至3.5:1或还更好地1.75:3至3:1的量(分散剂:颜料)存在。
因此，分散剂可具有硅酮主链，如硅酮聚醚和不同于前述烷氧基硅烷的氨基硅酮类型的分散剂。在合适的分散剂中，可以提及：
-氨基硅酮，即包含一个或多个氨基的硅酮，如以以下名称和索引号出售的那些：由毕克化学公司(BYK)的LPX 21879，由健乃喜聚合物公司(Genesee Polymers)出售的GP-4、GP-6、GP-344、GP-851、GP-965、GP-967和GP-988-1，
-硅酮丙烯酸酯，如由赢创公司(Evonik)出售的
Figure BDA0003421169410000351
RC902、
Figure BDA0003421169410000352
RC 922、
Figure BDA0003421169410000353
RC 1041、和
Figure BDA0003421169410000354
RC 1043，
-具有羧基的聚二甲基硅氧烷(PDMS)硅酮，如信越公司(Shin-Etsu)的X-22162和X-22370，环氧硅酮，如健乃喜聚合物公司的GP-29、GP-32、GP-502、GP-504、GP-514、GP-607、GP-682和GP-695，或赢创公司的
Figure BDA0003421169410000355
RC 1401、
Figure BDA0003421169410000356
RC 1403、
Figure BDA0003421169410000357
RC1412。
根据具体实施例，分散剂是不同于前述烷氧基硅烷的氨基硅酮类型的并且是阳离子的。
优选地，颜料选自矿物颜料、混合的矿物-有机颜料或有机颜料。
在本发明的一个变体中，根据本发明的颜料是有机颜料、优选用选自硅酮化合物的有机试剂进行表面处理的有机颜料。在本发明的另一个变体中，根据本发明的颜料是矿物颜料。
组合物可包含一种或多种直接染料。
术语“直接染料”意指天然和/或合成染料，不同于氧化染料。这些是将表面地铺展在纤维上的染料。
它们可以是离子的或非离子的，优选阳离子的或非离子的。
可以提及的适合的直接染料的实例包括偶氮直接染料；(聚)次甲基染料，如花菁、半花菁和苯乙烯类；羰基染料；吖嗪染料；硝基(杂)芳基染料；三(杂)芳基甲烷染料；卟啉染料；酞菁染料和天然直接染料，单独地或为混合物形式。
直接染料优选是阳离子直接染料。可提及以下式(V)和(VI)的亚肼基阳离子染料和偶氮阳离子染料(VII)和(VIII)：
[化学式6]
Het+-C(Ra)＝N-N(Rb)-Ar，Q- (V)
[化学式7]
Het+-N(Ra)-N＝C(Rb)-Ar，Q-(VI)
[化学式8]
Het+-N＝N-Ar，Q-(VII)
[化学式9]
Ar+-N＝N-Ar”，Q-(VIII)
在式(V)至(VIII)中：
-Het+表示优选带有环内阳离子电荷的阳离子杂芳基如咪唑鎓、吲哚鎓或吡啶鎓，其任选地、优选被至少一个(C1-C8)烷基如甲基取代；
-Ar+表示带有环外阳离子电荷优选铵、特别是三(C1-C8)烷基铵如三甲基铵的芳基，如苯基或萘基；
-Ar表示芳基、尤其是苯基，其任选地、优选地被一个或多个给电子基团取代，该一个或多个给电子基团如i)任选地取代的(C1-C8)烷基，ii)任选地取代的(C1-C8)烷氧基，iii)任选地在烷基上被羟基取代的(二)(C1-C8)(烷基)氨基，iv)芳基(C1-C8)烷基氨基，v)任选地取代的N-(C1-C8)烷基-N-芳基(C1-C8)烷基氨基，或者可替代地，Ar表示久洛里定基团；
-Ar”表示任选取代的(杂)芳基，如苯基或吡唑基，其任选地、优选地被一个或多个(C1-C8)烷基、羟基、(二)(C1-C8)(烷基)氨基、(C1-C8)烷氧基或苯基取代；
-Ra和Rb可以是相同或不同的，表示氢原子或任选地优选被羟基取代的(C1-C8)烷基；
或者取代基Ra与Het+的取代基和/或Rb与Ar的取代基与带有它们的原子一起形成(杂)环烷基；特别地，Ra和Rb表示氢原子或任选地被羟基取代的(C1-C4)烷基；
-Q-表示有机或矿物阴离子抗衡离子，如卤离子或烷基硫酸根。
特别地，可以提及如先前定义的式(V)至(VIII)的带有环内阳离子电荷的偶氮和亚肼基直接染料，更特别地，专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP 714 954中描述的带有环内阳离子电荷的阳离子直接染料，优选以下直接染料：
[化学式10]
Figure BDA0003421169410000371
[化学式11]
Figure BDA0003421169410000381
在式(IX)和(X)中：
-R1表示(C1-C4)烷基如甲基；
-R2和R3可以相同或不同，表示氢原子或(C1-C4)烷基如甲基，并且
-R4表示氢原子或给电子基团，如任选地取代的(C1-C8)烷基、任选地取代的(C1-C8)烷氧基、或任选地在烷基上被羟基取代的(二)(C1-C8)(烷基)氨基；特别地，R4是氢原子，
-Z表示CH基团或氮原子，优选CH，
-Q-是如先前所定义的阴离子抗衡离子、特别是卤离子如氯离子或烷基硫酸根如甲基硫酸根或甲磺酰基。
特别地，式(IX)和(X)的染料选自碱性红51、碱性黄87和碱性橙31或其衍生物，其中Q'是如先前所定义的阴离子抗衡离子、特别是卤离子如氯离子，或烷基硫酸根如甲基硫酸根或均三甲苯基。
在根据本发明可以使用的天然直接染料之中，可以提及指甲花醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红棓酚、原儿茶醛(protocatechaldehyde)、靛蓝、靛红、姜黄素、刺青霉素、芹菜定和地衣红。还可以使用包含这些天然染料的提取物或煎剂并且特别是基于指甲花的泥敷剂(poultice)或提取物。
根据本发明的一个实施例，染料是脂溶性的。例如，它们选自苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂树红。这些水溶性染料是，例如，甜菜根汁或亚甲蓝。
优选地，化妆品活性剂iv)选自以下颜料：炭黑，氧化铁(尤其是黑色)，以及涂覆有氧化铁的云母、红色氧化铁(氧化铁(III)，也称为三氧化二铁)，三芳基甲烷颜料(尤其是蓝色和紫色，如蓝色1色淀)，偶氮颜料(尤其是红色，如D&C红7)，立索尔红的碱金属盐(如立索尔红B的钙盐)。
根据本发明的具体实施例，颜料的量相对于包含它们的分散体(A)的重量范围为0.5％至40％并且优选地1％至20％。
根据本发明的具体实施例，分散体(A)包含iv)一种或多种选自染发剂的化妆品活性剂。
在染发剂之中，可以提及的是：
-氧化染料，其通常选自一种或多种氧化显色碱，任选地与一种或多种成色剂(coupling agent)组合。
举例来说，这些氧化显色碱选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环显色碱及相应的加成盐，并任选地与成色剂组合，这些成色剂特别地选自间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚、基于萘的成色剂和杂环成色剂还以及还相应的加成盐。
-直接染料，尤其是偶氮直接染料；(聚)次甲基染料，如花菁、半花菁和苯乙烯类；羰基染料；吖嗪染料；硝基(杂)芳基染料；三(杂)芳基甲烷染料；卟啉染料；酞菁染料和天然直接染料，单独地或为混合物形式。直接染料可以是阴离子的、阳离子的或中性的。
-天然染料，其尤其选自指甲花酸、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红紫棓精、原儿茶醛、靛蓝、靛红、姜黄素、小刺青霉素、芹菜定和地衣红、以及还有含有这些天然染料的提取物或煎剂。
相对于分散体(A)的总重量，染发剂更特别地占按重量计0.001％至10％，并且优选地，相对于分散体(A)的总重量，占按重量计0.005％至5％。
优选地，本发明的颜料选自炭黑，氧化铁(尤其红色、棕色或黑色氧化铁)，和涂覆有氧化铁的云母，三芳基甲烷颜料(尤其蓝色和紫色三芳基甲烷颜料，如蓝色1色淀)，偶氮颜料(尤其红色偶氮颜料，如D&C红7)，立索尔红的碱土金属盐如立索尔红B的钙盐；更优选地，所使用的颜料选自红色氧化铁和偶氮颜料，尤其是红色偶氮颜料如D&C红7。
根据本发明的具体实施例，颜料的量相对于包含它们的组合物和分散体(A)的重量范围为0.5％至40％并且优选地1％至20％。
使用分散体(A)处理角蛋白材料的方法:
根据本发明的有利变体，本发明的方法是一种处理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维、优选头发的方法，该方法涉及将至少一种如先前定义的分散体(A)施加到所述纤维。
根据本发明的具体实施例，在将分散体(A)施加到角蛋白材料之后，将组合物留在所述角蛋白材料上自然地或借助美容中使用的加热装置如吹风机干燥。
根据本发明的具体实施例，处理角蛋白纤维的方法是使所述纤维成形的方法。
更具体地，处理角蛋白纤维的方法涉及至少一个成形步骤，尤其是：
-在方法的第一步骤中，使用常规的成形手段使角蛋白纤维成形，例如使用特定形状(圆柱形)的卷发器或刷，并且然后
-在第二步骤中，将分散体(A)施加到所述纤维，施加方法优选通过喷雾，并且然后
-在第三步骤中，将所述纤维自然干燥或使用美容中使用的常规装置干燥，并且然后
-从所述纤维去除成形装置，任选地随后是冲洗步骤、洗发水洗涤步骤并且然后是自然干燥或使用标准装置干燥的步骤。
一旦进行了分散体(A)的施加，在第三步骤之前，可以任选地进行冲洗或洗发水洗涤。
分散体(A)可施加于湿的或干的、优选干的角蛋白纤维。
还可以通过本发明的处理角蛋白纤维的方法进行成形，同时向所述纤维提供一种或多种化妆品活性剂，例如通过施加至少一种染料和/或颜料进行染色，和/或向所述纤维施加至少一种UV(A)和/或UV(B)遮蔽剂、和/或施加至少一种护理活性剂。施加包含至少一种如先前定义的化妆剂iv)的分散体(A)就足够了。还看来成形是持久的，而且所施加的化妆品活性剂iv)尤其对于连续的洗发水洗涤和光线而言也是持久的。
在施加分散体(A)之后，可以使纤维干燥或可以例如在大于或等于30℃的温度下干燥。根据具体实施例，此温度大于40℃。根据具体实施例，此温度大于45℃且小于100℃。
优选地，如果纤维被干燥，除了供应热量之外，它们还用空气流干燥，该空气流是使用化妆中使用的标准装置(如罩、吹风机、拉直器、Climazon等)获得的。
在干燥期间，可以对绺施加机械作用，如梳理、刷涂或使手指穿过。一旦纤维已经自然干燥或以其他方式干燥，可以类似地进行该操作。
当用罩或吹风机进行干燥步骤时，干燥温度为40℃至110℃并且优选50℃至90℃。
根据本发明的处理角蛋白纤维的方法的一个实施例，用拉直器对头发进行了处理。一旦所述头发干燥，则进行该处理；用拉直器的处理的温度是110℃至220℃、优选140℃至200℃。
上述分散体(A)可用于湿或干的角蛋白纤维，也可用于任何类型的浅色或深色、天然或染色、永久成波浪形的、漂白或松弛的纤维。
根据本发明方法的具体实施例，在施加分散体(A)之前洗涤纤维。
施加到纤维可以通过任何标准手段进行，特别是使用梳子、细刷、粗刷或用手指。
根据本发明的优选实施例，在干燥的角蛋白纤维上进行施加分散体(A)的步骤。
根据本发明方法的另一个具体实施例，在潮湿或湿的角蛋白纤维上进行施加分散体(A)的步骤。
优选地，在施加分散体(A)之后，有在露天的1分钟至6小时、特别是10分钟至5小时、更特别是30分钟至4小时并且优选约3小时的等待时间。
根据本发明的另一个具体实施例，处理角蛋白纤维、尤其是人角蛋白纤维如头发的方法是染色所述纤维的方法，该方法包括至少一个将如先前定义的分散体(A)(包含h)至少一种染料、和/或j)至少一种颜料)施加到所述纤维的步骤，然后是干燥步骤。一旦已经进行了将本发明的分散体(A)施加到角蛋白纤维，可以任选地进行冲洗和/或洗发水洗涤。
分散体(A)可施加到湿或干的角蛋白纤维、优选已自然干燥或使用如先前定义的化妆中使用的标准装置干燥的纤维。
根据本发明的具体实施例，处理角蛋白材料的方法是处理皮肤和/或睫毛或眉毛的方法，该方法涉及将如先前定义的分散体(A)施加到皮肤和/或睫毛或眉毛，接着是自然干燥或使用如先前所定义的化妆中使用的标准装置干燥的步骤、优选自然干燥。
根据本发明的具体实施例，处理角蛋白材料的方法是化妆皮肤和/或睫毛或眉毛的方法，该方法涉及施加包含至少一种染料和/或至少一种颜料、优选至少一种颜料的分散体(A)的步骤。
根据本发明的分散体(A)还可以包含选自以下的化妆品添加剂：香料，防腐剂，填料，蜡，表面活性剂，保湿剂，维生素，神经酰胺，抗氧化剂，自由基清除剂，不同于a)、b)、c)、d)和e)的聚合物，增稠剂、不同于f)染料和g)颜料的染色剂。
优选地，本发明方法的第一步骤是施加在一种或多种非极性溶剂尤其是异十二烷中的分散体(A)。
套盒
本发明的主题还是一种具有几个分开的隔室的套盒或装置，其包含：
-在一个隔室中：如先前所定义的包含成分i)至iii)的分散体(A)，和
-分配在一个或多个不同的隔室中的以下成分：f)染料，g)颜料，h)用于护理角蛋白材料、尤其是皮肤的活性剂，和j)UV(A)和/或(B)遮蔽剂。
组合物包装组件是以已知的方式适用于储存化妆品组合物的任何包装(尤其是瓶、管、喷雾瓶或气溶胶瓶)。
以下实例更详细地展示了本发明。
实例
各实例中呈现的聚合物颗粒分散体在1升中试反应器中制备。合成在非极性非质子有机溶剂如异十二烷中进行。
所有获得的分散体的合成过程都是相同的。在第一步骤中，统计稳定聚合物是通过(甲基)丙烯酸C9-C22烷基酯与少量的一种或两种不同的(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯、优选(甲基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯如丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯+丙烯酸乙酯之间的反应合成。
反应在90℃下进行2小时。在第二步骤中，在将(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯烯属不饱和单体、优选(甲基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯和任选地(C1-C4)(烷基)丙烯酸、优选(甲基)丙烯酸如丙烯酸引入含有稳定聚合物的反应介质中后获得颗粒核。该第二步骤是在90℃下进行5小时。
通过蒸馏溶剂(异十二烷)的几个纯化步骤，也称为“汽提”，可以在合成结束时进行以去除残留的未反应单体。
基于烃的液体脂肪物质iii)如异十二烷中的活性物质的百分比最终为40％至55％。用于各实例的所有单体和聚合引发剂总结在下表1和2中：
[表1]：
各实例中使用的单体 CAS
丙烯酸己酯 2499-95-8
丙烯酸2-乙基己酯 103-11-7
丙烯酸异癸酯 1330-61-6
丙烯酸月桂酯 2156-97-0
丙烯酸硬脂酯 4813-57-4
丙烯酸山萮酯 18299-85-9
甲基丙烯酸异癸酯 29964-85-9
甲基丙烯酸月桂酯 142-90-5
甲基丙烯酸十六烷基酯 2495-27-4
甲基丙烯酸硬脂酯 203743-03-7
丙烯酸甲酯 96-33-3
丙烯酸乙酯 140-88-5
丙烯酸 79-10-7
聚合引发剂为Trigonox T21S。该引发剂的CAS和供应商在表2中给出：各实例中使用的聚合引发剂
[表2]：
自由基引发剂 CAS
Trigonox 21S 3006-82-4
在各种角蛋白材料基材、尤其是皮肤和头发上呈现了使用本发明聚合物的各实例。
实施本发明的实例
具有带有C9-C22烷基的稳定剂的油性分散体的合成
下面呈现了用于生产具有(甲基)丙烯酸C9-C22烷基酯稳定剂的油性分散体的合成实例。对于该实例，甲基丙烯酸硬脂酯与丙烯酸甲酯组合用于稳定臂，并且丙烯酸甲酯用于颗粒的核。
甲基丙烯酸硬脂酯/丙烯酸甲酯油性分散体的合成实例，实例13
油性分散体作为整体(聚合物颗粒i)+聚合物稳定剂ii))形成，具有94.5％的丙烯酸甲酯和5.5％的甲基丙烯酸硬脂酯。这些油性分散体的合成在1升中试反应器中进行。合成在两个步骤中进行：
-在第一步骤中，甲基丙烯酸硬脂酯在异十二烷中在少量丙烯酸甲酯和自由基引发剂(T21S)存在下聚合。在第一步骤中，甲基丙烯酸硬脂酯/丙烯酸甲酯质量比是85/15。
-在第二步骤中，在异十二烷和自由基引发剂(T21S)的存在下倒入剩余的丙烯酸甲酯。
汽提后，聚合物在异十二烷中的固体含量为50％。
用于获得稳定剂和核的比率总结在表3中：用于分散体的稳定剂和核中的特定比率
[表3]
Figure BDA0003421169410000451
*RT＝室温
[表4]：
用于实例10的试剂的量
步骤1：
Figure BDA0003421169410000452
在两个步骤之间添加的异十二烷：
成分 质量(g)
异十二烷iii) 200
步骤2：
Figure BDA0003421169410000461
实验方案：
将异十二烷、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸甲酯和T21S作为原料引入反应器。在氩气和搅拌下将介质加热至90℃(标称介质温度)。在此第一步骤期间的固体含量是22％。
加热2小时后，NMR表明甲基丙烯酸硬脂酯消耗量为99％(丙烯酸甲酯消耗量：98％)。
反应2小时后，引入异十二烷。将介质加热至90℃。
一旦介质处于90℃，在1小时内通过倾倒引入丙烯酸甲酯、异十二烷和T21S。在引入结束时，介质是乳状的。
合成7小时后，获得了几乎全部的丙烯酸甲酯消耗和甲基丙烯酸硬脂酯的定量消耗。
然后汽提出400mL异十二烷(反应进程通过NMR监测)。
根据相同的方案进行了几种合成。在下文中，仅构成颗粒i)(核)和聚合物稳定剂ii)的单体的组成和性质示于下面的各表中(m％g＝以g计的质量百分比)：
[表5]：
Figure BDA0003421169410000462
Figure BDA0003421169410000471
[表6]：
Figure BDA0003421169410000472
Figure BDA0003421169410000481
[表7]：
Figure BDA0003421169410000482
Figure BDA0003421169410000491
[表8]：
Figure BDA0003421169410000492
Figure BDA0003421169410000501
[表9]：
Figure BDA0003421169410000511
对皮肤应用-化妆的评价
制备含有本发明的颗粒分散体(A)的配制品。
将该配制品施加到体外支持物如byko-chart，来自毕克公司(Byk)的黑色磨砂板，并且将其干燥24小时。干燥24小时后，进行沉积物评价：
-在5分钟内将0.5mL橄榄油或皮脂或水沉积到沉积物上。
-接触5分钟后，用棉布擦拭超过15次，并且观察到沉积物的劣化。
施加到体外支持物的配制品始终具有以下组成：
[表10]：
Figure BDA0003421169410000521
[表11]：
Figure BDA0003421169410000522
皮脂、橄榄油和水耐受性结果
[表12]：
Figure BDA0003421169410000531
T：发粘并且NT：不发粘
(-):无耐受性，(+)有耐受性，(++)非常高的耐受性，用浸有相同量的皮脂、橄榄油或水的相同棉织物擦拭15次后。
看出，与FR 3 029 786的分散体(对于脂肪物质和皮脂不持久并且在施加到基材后具有令人不快的粘性)不同，本发明的分散体使得能够获得尤其对皮脂和液体脂肪物质如橄榄油是持久、具有令人愉悦的、不发粘的感觉的涂层。
对头发应用-头发化妆的评价
应用方案：
用于施加到角蛋白纤维(含有90％白头发的天然头发，也称为90％NW)的方案的各步骤：
-以0.5g分散体或组合物/g头发的浴比将组合物Ax施加到角蛋白纤维(干头发)；
-用吹风机干燥绺。
由此在施加后24小时进行在洗发水洗涤耐受性方面的评价。使用的洗发水是来自加尼尔公司(Garnier)的Ultra Doux洗发水。
制备的各溶液是：
[表13]：
分散体 A1 A2 A3
实例5的聚合物 15％活性物质
实例8的聚合物 15％活性物质
实例10的聚合物 15％活性物质
红色氧化铁 6％ 6％ 6％
异十二烷 适量至100 适量至100 适量至100
结果：
比色测量：
用Minolta CM-3610d分光光度计测量每个绺的比色数据。在这个L*a*b*体系中，L*表示亮度，a*表示绿色/红色轴线且b*表示蓝色/黄色轴线。L的值越高，则颜色越浅或强度越小。相反，L的值越低，则颜色越深或强度越大。a*的值越高，则色度越红；并且b*的值越高，则色度越黄。
因此，在头发上的颜色积累对应于染色的NW头发(含有90％白头发的天然灰白头发)与未染色(即未处理)的NW头发的绺之间的着色变化，其根据以下等式通过(ΔE)测量：
[数学式1]
Figure BDA0003421169410000541
在此等式中，L*、a*和b*表示在NW头发染色后测量的值，并且L0*、a0*和b0*表示在NW头发染色前测量的值。ΔE值越高，着色的积累越好。
本发明的油性分散体的结果是在染色角蛋白纤维之后并且然后在一次洗发水洗涤之后获得的。
[表14]：
实例5 L a b ΔE
洗发水洗发前 38.86 25.39 19.77 32.67
洗发水洗发后 39.29 26.44 20.59 33.28
实例10
洗发水洗发前 38.9 22.66 17.79 30.51
洗发水洗发后 39.7 23.07 18.38 30.29
看出，角蛋白纤维用具有强烈和彩色的颜料染色，具有良好的颜色积累ΔE。
对头发应用-使纤维浓密(body)的评价
应用方案：
1.将20cm长的1g的90％NW头发绺缠绕在圆柱形刷子上以产生卷曲。
2.将2g在异十二烷中含有10％聚合物的分散体喷雾到该绺上。在施加之前和之后对绺进行称重。约0.5g的10％溶液沉积在绺上。
3.在施加后和施加后24小时对该绺进行测量(使绺在室温下)。
4.与仅喷雾异十二烷的绺进行比较。
结果：
[表15]：
绺尺寸(cm) 异十二烷 实例5 实例8 实例10
T<sub>0</sub> 18cm 9cm 14cm 9cm
T24h 18.5cm 12cm 15cm 9cm
卷曲数T<sub>0</sub> 2 4 4 3
结论：
含有带有C9-C22烷基的稳定剂的油性分散体使头发纤维浓密。用本发明的分散体处理角蛋白纤维后获得的卷曲非常明显，卷曲高度，即，处理后的网格长度减少了30％至70％，而用基于烃的液体脂肪物质iii)异十二烷获得的卷曲不太明显，具有非常小的卷曲半径和长的卷节距(根据照片计算)。本发明的实例甚至在24小时后都保持非常明显的卷曲效果，与单独用烃液体脂肪物质iii)异十二烷处理的绺不同。特别地，质量比为5.5/94.5的甲基丙烯酸硬脂酯/丙烯酸甲酯组合物的实例10非常有趣，因为观察到显著的卷曲效果持久性，在24小时后没有观察到网格卷曲长度或卷曲数(3)的任何差异。实例8的绺也是这种情况，该绺即使在24小时后也没有失去任何卷曲(4)。
附加数据：本发明的油性分散体与FR 3 014 875的对比油性分散体的比较
在本发明的分散体(A)与根据FR 3 014 875的对比颗粒分散体之间进行比较。
将本发明的实例10与FR 3 014 875的油性分散体(实例4)进行比较，该油性分散体由20％的丙烯酸异冰片酯、60％的丙烯酸乙酯、10％的丙烯酸甲酯和10％的丙烯酸组成。
看出，本发明的分散体(实例10)具有比对比组合物更好的皮脂耐受性。这通过在对比卡上进行皮脂耐受性测试来证实。与本发明的分散体(实例10)相比，对比组合物在FP40上的显著增加的粘性也证明了这种起始材料对皮脂的敏感性。具体地，FP40含有模拟皮脂的增塑剂。通过基于烃的液体脂肪物质iii)异十二烷中的聚合物提取该增塑剂使得能够模仿聚合物对皮脂的敏感性。
[表16]：
Figure BDA0003421169410000561
Figure BDA0003421169410000562
即使在施加根据本发明的分散体和对比分散体之后的沉积物的光泽度值相似，相对于对比油性分散体，根据本发明的分散体(A)(实例10)的干燥过程中的粘性显著更小。
其他皮脂、橄榄油耐受性结果
落下测试：
首先，将在异十二烷中稀释的25％原材料的分散体通过调节沉积体积/表面而沉积在对比卡上以便获得干燥后约30μm的膜厚，这表示干燥后约2.7mg活性物质/cm2。在评价之前，将沉积物在25℃和45％相对湿度RH下干燥24小时以获得膜。
在沉积物表面沉积一滴侵害剂(对于皮脂或橄榄油为10μl)后，评价对皮脂/橄榄油的耐受性。在皮脂/油与沉积物之间接触1小时后进行评估。结果如下：
[表17]：
组合物 皮脂耐受性 橄榄油耐受性
FR 3 014 875(对比) - +
实例10(本发明) ++ ++
看出，与FR 3 014 875的分散体(对于脂肪物质和皮脂不持久并且在施加到基材后具有令人不快的粘性)不同，本发明的分散体使得能够获得尤其对皮脂和液体脂肪物质如橄榄油是持久、具有令人愉悦的、不发粘的感觉的涂层。
干燥一周后的粘性测试：
将在异十二烷中稀释的25％原材料的分散体通过调节沉积体积/表面而沉积在基材上以便获得干燥后约30μm的膜厚，这表示干燥后约2.7mg活性物质/cm2。使用两种基材类型：Byko Chart Lenata对比卡(没有与配制品相互作用)和FP40弹性体——事实上，FP40含有模拟皮脂的增塑剂。通过异十二烷中的聚合物提取该增塑剂模仿聚合物的皮脂敏感性——这种弹性体含有增塑剂，该增塑剂被溶剂如异十二烷提取并在这样条件下与形成的沉积物相互作用。过去，已经观察到该增塑剂以与皮脂相同的方式与形成的大部分沉积物相互作用并且我们用它来模拟皮脂的表现。
与由根据现有技术FR 3 014 875的组合物获得的涂层相比，由根据本发明的组合物(实例10)获得的膜具有更好的皮脂耐受性(图1)。与根据本发明的原材料相比，FR 3 014875的FP40上的显著密集增加证明了该原材料的皮脂敏感性。
干燥过程中的粘性
在此方案中，将一滴10μL的分散在异十二烷中的聚合物沉积在Byko ChartLenata对比卡上，同时启动秒表。通过应用以下方案，始终在同一位置进行一系列粘性测量：法向力或载荷1N，移动速度5mm.s-1，接触时间：5s，每个测量周期之间有等待时间，使得每分钟进行一次测量。结果(图2)
与FR 3 014 875的组合物相比，根据本发明的组合物在干燥过程中的粘性显著更低。
在另一方面，根据本发明的实例的测试颗粒均未闻到强烈的气味(既没有松木的气味也没有发霉的气味)。

Claims (23)

1.一种油性分散体(A)，其优选地是无水的，所述油性分散体包含：
i)一种或多种颗粒，其包括一种或多种选自以下的聚合物：
a)(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的烯属均聚物、优选地(甲基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的烯属均聚物；
b)以下项的烯属共聚物：b1)(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯和b2)包含一个或多个羧基、酸酐、磷酸、磺酸和/或芳基如苄基的烯属单体；特别地，b2)是(C1-C4)(烷基)丙烯酸；更特别地(甲基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯和(甲基)丙烯酸的共聚物；
c)(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的烯属共聚物、优选地(甲基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的烯属均聚物；以及
ii)一种或多种选自以下的聚合物稳定剂：
d)(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯的烯属均聚物、优选地(甲基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯烯属均聚物；和
e)(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯和(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的烯属共聚物、优选地(甲基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯和(甲基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的共聚物；
iii)一种或多种基于烃的液体脂肪物质；以及
iv)任选地一种或多种选自以下的化妆品活性剂：f)染料，g)颜料，
h)用于护理角蛋白材料、尤其是皮肤的活性剂，和j)UV(A)和/或(B)遮蔽剂，和m)其混合物。
2.根据前一项权利要求所述的油性分散体(A)，其中，所述颗粒i)由以下组成：由如前一项权利要求所定义的均聚物a)或共聚物b)或c)获得的烯属聚合物核，和ii)一种或多种由如前一项权利要求所定义的均聚物d)和共聚物e)获得的聚合物表面稳定剂。
3.根据权利要求1或2所述的油性分散体(A)，其中，构成所述颗粒i)的聚合物选自由式(I)的相同单体的聚合产生的丙烯酸酯烯属均聚物c)：
H2C＝C(R)-C(O)-O-R' (I)
在所述式(I)中：
-R表示氢原子或(C1-C4)烷基如甲基，并且
-R’表示(C1-C4)烷基如甲基或乙基，优选地丙烯酸C1-C4烷基酯如丙烯酸甲酯。
4.根据权利要求1或2所述的油性分散体(A)，其中，构成所述颗粒i)的聚合物选自由以下项的聚合产生的丙烯酸酯烯属共聚物b)：
-至少两种不同的如前一项权利要求所定义的式(I)的单体、优选丙烯酸C1-C4烷基酯如丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯；以及
-任选地式(II)H2C＝C(R)-C(O)-O-H的单体，其中R如前一项权利要求中所定义的，特别地丙烯酸。
5.根据前述权利要求中任一项所述的油性分散体(A)，其中，所述单体选自(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸叔丁酯，更优选选自(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯。
6.根据前述权利要求中任一项所述的油性分散体，其中，相对于包含在所述分散体中的聚合物的总重量，所述油性分散体(A)包含按重量计60％至98％、尤其是75％至96％的单体a)至c)。
7.根据前述权利要求中任一项所述的油性分散体(A)，其中，所述稳定剂ii)选自d)(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯的烯属均聚物；特别是(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C9-C18)烷基酯的烯属均聚物；更特别地，衍生自如权利要求3所定义的式(I)的单体的聚合的烯属均聚物，其中R表示氢原子或(C1-C4)烷基如甲基，并且R”表示(C9-C22)烷基并且优选(C8-C18)烷基；优选地，R”表示异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基或山萮基。
8.根据前述权利要求中任一项所述的油性分散体(A)，其中，所述稳定剂ii)选自：(甲基)丙烯酸异癸基酯均聚物、(甲基)丙烯酸月桂基酯均聚物、(甲基)丙烯酸硬脂基酯均聚物、(甲基)丙烯酸十六烷基酯均聚物或(甲基)丙烯酸山萮基酯均聚物，和以下项与(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯的统计共聚物：(甲基)丙烯酸异癸基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯或(甲基)丙烯酸山萮基酯；优选以大于4的2-乙基己基、异辛基、异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基或山萮基的(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯的重量比存在；有利地，所述重量比的范围为5至15，并且更优选地所述重量比的范围为5.5至12。
9.根据权利要求1至6中任一项所述的油性分散体(A)，其中，所述稳定剂ii)选自e)(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯和(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的烯属共聚物、特别是(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C9-C18)烷基酯和(C1-C4)(烷基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的共聚物、更特别是(甲基)丙烯酸(C9-C18)烷基酯和(甲基)丙烯酸(C1-C4)烷基酯的共聚物；优选地，所述稳定剂ii)选自式(III)和(IV)的烯属共聚物e)：
H2C＝C(R)-C(O)-O-R'(III)和H2C＝C(R)-C(O)-O-R” (IV)
在所述式(III)和(IV)中：
-R可以是相同或不同的，表示氢原子或(C1-C4)烷基，如甲基，
-R’可以是相同或不同的，表示(C1-C4)烷基如甲基或乙基，并且
-R'’表示(C9-C22)烷基、特别是(C10-C20)烷基并且特别是(C2n)烷基，其中n为等于5、6、7、8、9或10的整数；优选地，R”表示异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基或山萮基。
10.根据权利要求1至6中任一项所述的油性分散体(A)，其中，所述稳定剂ii)选自由以下项的聚合产生的烯属共聚物e)：如前一项权利要求所定义的式(IV)的单体和两种不同的如前一项权利要求所定义的式(III)的单体；优选地，所述稳定剂ii)选自由以下项的聚合产生的共聚物：选自异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基或山萮基的(甲基)丙烯酸酯的一种单体和两种不同的(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯单体、优选丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯；特别地异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基或山萮基的(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯的重量比大于4；有利地，所述重量比的范围为5至15，并且更优选地所述重量比的范围为5.5至11。
11.根据权利要求1至6中任一项所述的油性分散体(A)，其中，所述稳定剂ii)选自由以下项的聚合产生的烯属共聚物e)：如前一项权利要求所定义的式(III)的单体和两种不同的如权利要求9所定义的式(IV)的单体；优选地，所述稳定剂ii)选自由以下项的聚合产生的共聚物：选自异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基或山萮基的(甲基)丙烯酸酯的两种不同单体和一种(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯单体、优选丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯；特别地异癸基、月桂基、硬脂基、十六烷基或山萮基的(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯的重量比大于4；有利地，所述重量比的范围为4.5至10，并且更优选地所述重量比的范围为5至8。
12.根据前述权利要求中任一项所述的油性分散体(A)，其中，相对于包含在所述分散体中的聚合物的总重量，所述油性分散体(A)包括包含在d)或e)中的按重量计2％至40％、特别是按重量计4％至25％、尤其是按重量计5.5％至20％的(C1-C6)(烷基)丙烯酸(C9-C22)烷基酯单体与所述基于烃的液体iii)。
13.根据前述权利要求中任一项所述的油性分散体(A)，其中，存在于所述分散体(A)中的ii)所述稳定剂与i)所述聚合物颗粒的重量比是0.5至2、优选1。
14.根据前述权利要求中任一项所述的油性分散体(A)，其中，相对于所述分散体(A)的总重量，存在于所述分散体(A)中的所述ii)稳定剂+ii)聚合物颗粒组合占按重量计2％至40％，尤其是按重量计4％至30％、优选按重量计5％至25％。
15.根据前述权利要求中任一项所述的油性分散体(A)，其中，所述基于烃的液体脂肪物质iii)选自烃、特别是烷烃，动物来源的油，植物来源的油，合成来源的甘油酯或氟化油，脂肪醇，脂肪酸和/或脂肪醇的酯、非硅酮蜡和硅酮；特别地，所述基于烃的液体脂肪物质是基于烃的油——其优选是挥发性的，或者是不同挥发性油的混合物，优选选自异十二烷和辛基十二烷醇。
16.根据前述权利要求中任一项所述的油性分散体(A)，其中，所述基于烃的液体脂肪物质iii)选自：
-由多元醇的脂肪酸酯、特别是甘油三酯形成的植物油，如葵花油、芝麻油、菜籽油、澳洲坚果油、大豆油、甜杏仁油、琼崖海棠油、棕榈油、葡萄籽油、玉米油、阿拉拉油、棉籽油、杏仁油、鳄梨油、荷荷巴油、橄榄油或谷物胚芽油；
-含有超过6个碳原子、尤其是6至30个碳原子的直链、支链或环状酯；并且尤其是异壬酸异壬酯；
并且更特别地是式Rd-C(O)-O-Re的酯，其中Rd表示包含7至19个碳原子的高级脂肪酸残基，并且Re表示包含3至20个碳原子的基于烃的链，如棕榈酸酯、己二酸酯、肉豆蔻酸酯和苯甲酸酯，尤其是己二酸二异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯；
-烃并且尤其是挥发性或非挥发性的、直链、支链和/或环状的烷烃，如任选地挥发性的C5-C60异链烷烃，如异十二烷、Parleam(氢化聚异丁烯)、异十六烷、环己烷或异构烷烃；或者液体石蜡、液体凡士林或氢化聚异丁烯；
-含有6至30个碳原子的醚；
-含有6至30个碳原子的酮；
-含有6至30个碳原子的脂肪族脂肪一元醇，基于烃的链不含任何取代基，如油醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、辛基十二烷醇和亚麻醇；
-含有6至30个碳原子的多元醇，如己二醇；以及
-其混合物；
优选地，所述基于烃的液体脂肪物质iii)选自含有8至14个碳原子的基于烃的油，所述油特别是挥发性的、更特别是非极性油；更特别地，所述基于烃的液体脂肪物质iii)选自异十二烷和辛基十二烷醇、更优选异十二烷。
17.根据前述权利要求中任一项所述的油性分散体(A)，其中，相对于存在于所述分散体中的所述基于烃的液体脂肪物质和按重量计0至40％的硅油的总重量，所述基于烃的液体脂肪物质iii)以范围为按重量计60％至100％的含量存在于所述分散体中。
18.根据前述权利要求中任一项所述的油性分散体(A)，其中，所述化妆品活性剂iv)选自f)染料、优选选自：
-氧化染料，其通常选自一种或多种氧化显色碱，任选地与一种或多种成色剂组合；特别地，所述氧化显色碱选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环显色碱及相应的加成盐，任选地与成色剂组合，所述成色剂特别地选自间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚、基于萘的成色剂和杂环成色剂以及还有相应的加成盐；
-直接染料，尤其是偶氮直接染料；(聚)次甲基染料，如花菁、半花菁和苯乙烯类；羰基染料；吖嗪染料；硝基(杂)芳基染料；三(杂)芳基甲烷染料；卟啉染料；酞菁染料和天然直接染料，单独地或呈混合物形式，所述直接染料可以特别地是阴离子的、阳离子的或中性的；以及
-天然染料，其尤其选自指甲花酸、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红紫棓精、原儿茶醛、靛蓝、靛红、姜黄素、小刺青霉素、芹菜定和地衣红、以及还有含有这些天然染料的提取物或煎剂。
19.根据权利要求1至17中任一项所述的油性分散体(A)，其中，所述化妆品活性剂iv)选自：
-有机颜料和矿物或无机颜料，
-,thermochromes,photochromes)carbonnésble sarvoir faire avec tous les détails...ment comprenant les ingrédients i)àrmeen bi具有特殊效果的颜料，如荧光颜料、热致变色颜料、光致变色颜料、涂覆或未涂覆的珍珠母，呈以下形式：颜料粉末或糊剂，色淀和闪光片，或其混合物；
-所述颜料可借助于分散剂分散在产品中，并且所述颜料可以用有机试剂进行表面处理；
特别地，所述化妆品活性剂iv)选自：
-亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、喹啉、蒽醌、酞菁、金属络合物类型、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹酞酮有机颜料；
-白色或有色有机颜料，其选自胭脂红，炭黑，苯胺黑，偶氮黄，喹吖啶酮，酞菁蓝，高粱红，在颜色索引中以索引号蓝色1色淀CI 42090、69800、69825、73000、74100、74160编号的蓝色颜料，在颜色索引中以索引号CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000、47005编号的黄色颜料，在颜色索引中以索引号CI 61565、61570、74260编号的绿色颜料，在颜色索引中以索引号CI 11725、15510、45370、71105编号的橙色颜料，在颜色索引中以索引号CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915、75470编号的红色颜料，通过吲哚或苯酚衍生物的氧化聚合获得的颜料；
-选自以下的矿物颜料或无机颜料：氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、水合铬、铁蓝和氧化钛；
优选地，所述化妆品活性剂iv)选自炭黑，氧化铁，尤其红色、棕色或黑色氧化铁，和涂覆有氧化铁的云母，三芳基甲烷颜料，尤其蓝色和紫色三芳基甲烷颜料，如蓝色1色淀，偶氮颜料，尤其红色偶氮颜料，如D&C红7，立索尔红的碱土金属盐，如立索尔红B的钙盐；更优选地，所使用的颜料选自红色氧化铁和偶氮颜料，尤其是红色偶氮颜料如D&C红7。
20.一种用于处理角蛋白材料、尤其是人角蛋白材料如头发或皮肤的方法，所述方法包括将如前述权利要求中任一项所定义的油性分散体(A)施加到所述材料，优选地在将所述分散体(A)施加到所述角蛋白材料之后，将所述组合物留在所述角蛋白材料上自然地或借助美容中使用的加热装置如吹风机干燥。
21.一种具有几个分开的隔室的套盒或装置，所述套盒或装置包含：
-在一个隔室中：如权利要求1至17中任一项所定义的包含成分i)至iii)的分散体(A)，和
-分配在一个或多个不同的隔室中的以下成分：如权利要求1、18或19中任一项所定义的f)染料、g)颜料、h)用于护理角蛋白材料、尤其是皮肤的活性剂、和j)UV(A)和/或(B)遮蔽剂。
22.一种用于制备如权利要求1至19中任一项所定义的分散体(A)的方法，所述方法包括以下步骤：
-在第一步骤中，通过将稳定聚合物d)或e)的构成单体与v)自由基引发剂在溶剂中混合并聚合这些单体来制备所述稳定剂ii)；
-在第二步骤中，将所述颗粒i)的聚合物的构成单体添加到前一步骤中形成的所述稳定剂中，并在所述自由基引发剂存在下进行这些添加的单体的聚合；
应理解：
-当非水性介质为非挥发性的基于烃的液体脂肪物质iii)时，所述聚合可以在非极性有机溶剂中进行，并且然后添加所述非挥发性的基于烃的液体脂肪物质并且合成溶剂可选择性蒸馏出去；
-当所述非水性介质是挥发性的基于烃的液体脂肪物质iii)时，所述聚合可以直接在所述油中进行，所述油还充当合成溶剂；
-所选择的化妆品活性剂iv)可以在所述第一步骤期间添加，或者所述化妆品活性剂在所述第二步骤期间或在所述第二步骤之后添加；
-所述稳定聚合物ii)的单体和所述自由基引发剂v)可溶于所述合成溶剂，并且所获得的聚合物颗粒不溶于所述合成溶剂；特别地，所述溶剂是优选选自烷烃如庚烷、环己烷或异十二烷、优选异十二烷的非极性有机溶剂。
23.如权利要求1至19中任一项所定义的油性分散体(A)用于处理角蛋白材料、尤其是人角蛋白材料例如头发、睫毛、眉毛或皮肤，优选用于染色角蛋白纤维和/或用于使角蛋白纤维如头发成形，或用于化妆皮肤的用途。
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