FR2899795A1 - Composition cosmetique comprenant des monomeres cyanoacrylate et un polymere anionique - Google Patents

Abstract

L'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant :- au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable,- au moins un polymère anionique.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT DES MONOMERES CYANOACRYLATE ET UN

POLYMERE ANIONIQUE La présente invention concerne une composition comprenant au moins un monomère cyanoacrylate et au moins un polymère anionique. Il existe de nombreux produits de coiffage permettant d'apporter du corps, de la masse ou du volume aux cheveux. Un inconvénient lié à ces produits, le plus souvent à 10 base de polymères filrnogènes, réside dans le fait que l'effet cosmétique disparaît dès le premier shampooing. Il est théoriquement possible d'accroître la rémanence du dépôt de polymères en effectuant directement une polymérisation radicalaire de certains monomères au niveau 15 des cheveux. Toutefois, les traitements ainsi obtenus sont inacceptables au point de vue cosmétique. On constate généralement une forte dégradation de la fibre liée probablement aux amorceurs de polymérisation et les cheveux traités sont difficilement démêlables. 20 A la date d'aujourd'hui, il n'existe pas de compositions cosmétiques permettant d'apporter du corps, de la masse ou du volume de manière durable et satisfaisante à la chevelure. La demanderesse vient de découvrir qu'il est possible d'obtenir une amélioration 25 du corps, de la masse ou du volume de la chevelure et ce de façon durable, en mettant en oeuvre certains monomères électrophiles décrits dans la demande de brevet FR2833489 et au moins un polymère anionique. La demanderesse a plus particulièrement constaté qu'en appliquant une 30 composition à base de tels monomères et de polymère(s) anionique(s) sur la chevelure, 15 il se forme in situ un revêtement rémanent. Sans que cette explication soit limitative, il semble que ce soit les ions hydroxyde contenus dans l'eau absorbée par les cheveux qui enclenchent le processus de polymérisation anionique à l'interface entre la composition de traitement et les cheveux. Le polymère ainsi formé in situ par polymérisation anionique interfaciale se présente sous forme d'un dépôt homogène, lisse et possède une excellente adhésion sur cheveux. Par ailleurs, on a constaté de façon surprenante que les cheveux restaient parfaitement individualisés, pouvaient être coiffés sans problème et que les propriétés de 10 coiffant apportées à la fibre étaient rémanentes aux shampooings. Selon sa nature et sa concentration, le polymère anionique ajouté permet de renforcer la résistance du gainage face à certaines agressions extérieures et notamment sa résistance aux corps gras tels que le sébum. L'invention a pour objet une composition cosmétique comprenant : - au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable, ùau moins un polymère anionique.

20 L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique mettant en oeuvre la composition cosmétique selon l'invention. Un autre objet de la présente invention consiste en une utilisation de la composition cosmétique pour le traitement des cheveux. En particulier, l'invention concerne une utilisation de la composition 25 cosmétique pour le conditionnement des cheveux. Plus particulièrement encore, l'invention concerne une utilisation de la composition cosmétique pour la coloration des cheveux. L'invention a encore pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou kits comprenant d'une part une composition comprenant au moins un 30 monomère cyanoacrylate et d'autre part une composition comprenant au moins un polymère anionique.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

MONOMERE AYANT UNE FONCTION CYANOACRYLATE Le ou les monomères cyanoacrylate présents dans la composition de l'invention sont de préférence choisis parmi les monomères de formule (I) :

R1 CN R2 COXR' 3 (I) dans laquelle : X désigne NH, S ou O, R1 et R2 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe peu ou non électro-attracteur (peu ou non inductif-attracteur) tel que : -un atome d'hydrogène, -un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi -OR, - COOR, -COR, -SH, -SR, -OH, et les atomes d'halogène, -un résidu polyorganosiloxane modifié ou non, - un groupement polyoxyalkylène.

R'3 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ûOR', -COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en Cl-CIO.

Par groupement électro-attracteur ou inductif-attracteur (-I), on entend tout groupement plus électronégatif que le carbone. On pourra se reporter à l'ouvrage 35 PR Wells Prog. Phys. Org. Chem., Vol 6,111 (1968).

Par groupement peu ou non électro-attracteur, on entend tout groupement dont l'électronégativité est inférieure ou égale à celle du carbone. Les groupements alcényle ou alcynyle ont de préférence 2 à 20 atomes de carbone, mieux encore de 2 à 10 atomes de carbone.

Comme groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20 atomes de carbone, on peut notamment citer les groupes alkyle, alcényle ou alcynyle linéaires ou ramifiés, tels que méthyle, éthyle, n-butyle, tert-butyle, iso-butyle, pentyle, hexyle, octyle, butényle ou butynyle ; les groupes cycloalkyle ou aromatiques.

Comme groupe hydrocarboné substitué, on peut citer par exemple les groupes hydroxyalkyle ou polyhalogénoalkyle. A titre d'exemples de polyorganosiloxane non modifié, on peut notamment citer les polyalkylsiloxanes tels que les polydiméthylsiloxanes, les polyarylsiloxanes tels que les polyphénylsiloxanes, les polyarylalkylsiloxanes tels que les polyméthylphénylsiloxanes. Parmi les polyorganosiloxanes modifiés, on peut notamment citer les polydiméthylsiloxanes à groupements polyoxyalkylène et / ou siloxy et/ou silanol et / ou amine et / ou imine et / ou fluoroalkyle. Parmi les groupements polyoxyalkylène, on peut notamment citer les 20 groupements polyoxyéthylène et les groupements polyoxypropylène ayant de préférence 1 à 200 motifs oxyalkylénés. Parmi les groupements mono- ou polyfluoroalkyle, on peut notamment citer des groupements tels que -(CH2),,-(CF2),,,-CF3 ou -(CH2)ä-(CF2)m-CHF2 avec n = 1 à20etm= 1 à20. 25 Les substituants R1 et R2 peuvent éventuellement être substitués par un groupement ayant une activité cosmétique. Les activités cosmétiques particulièrement utilisées sont obtenues à partir de groupements à fonctions colorantes, antioxydantes, filtres UV et conditionnantes. A titre d'exemples de groupement à fonction colorante, on peut 30 notamment citer les groupements azoiques, quinoniques, méthiniques, cyanométhiniques et triarylméthane. A titre d'exemples de groupement à fonction antioxydante, on peut notamment citer les groupements de type butylhydroxyanisole (BHA), butylhydroxytoluène (BHT) ou vitamine E. 35 A titre d'exemples de groupement à fonction filtre UV, on peut notamment citer les groupements de types benzophénones, cinnamates, benzoates, benzylidène-camphres et dibenzoylméthanes. 15 20 A titre d'exemples de groupement à fonction conditionnante, on peut notamment citer les groupements cationiques et de type esters gras.

De préférence R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène.

De préférence, R'3 est un groupe hydrocarboné saturé comportant de 1 à 10 atomes de carbone. De préférence, X désigne O. A titre de composés de formule (I), on peut citer les monomères : a) appartenant à la famille des 2-cyanoacrylate de polyfluoroalkyle tels 10 que : l'ester 2,2.,3,3-tétrafluoropropylique de l'acide 2-cyano-2-propénoïque de formule : CN COOCH2CF2CHF2 (II) ou encore l'ester 2,2,2-trifluoroéthylique de l'acide 2-cyano-2-propénoïque de formule : CN COOCH2CF3 (III) b) les 2-cyanoacrylate d'alkyle ou d'alcoxyalkyle R1 CN R2 COOR' 3 (IV) 25 dans laquelle R'3 représente un radical alkyle en CI-CIO ou alcoxy(C 1-C4) alkyle(C 1-C 10). On peut citer plus particulièrement le 2-cyanoacrylate d'éthyle, le 2-cyanoacrylate de méthyle, le 2-cyanoacrylate de n-propyle, le 2-cyanoacrylate d'isopropyle, le 2-cyanoacrylate de tert-butyle, le 2-cyanoacrylate de n-butyle, le 2- 30 cyanoacrylate d'iso-butyle, le cyanoacrylate de 3-méthoxybutyle, le cyanoacrylate de n-décyle, le 2-cyanoacrylate d'hexyle, le 2-cyanoacrylate de 2-éthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-méthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-octyle, le 2-cyanoacrylate de 2--propoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de n-octyle, le cyanoacrylate d'iso-amyle, le 2-cyanoacrylate d'allyle et le 2-cyanoacrylate de methoxypropyle.

Dans le cadre de l'invention, on préfère utiliser les monomères b). Selon 5 un mode de réalisation préféré, le ou les monomères cyanoacrylates sont choisis parmi les cyanoacrylates d'alkyle en C6-C10. Les monomères particulièrement préférés sont les cyanoacrylate d'octyle de formule (V) et leurs mélanges :

10 CN COOR'3 (V) dans laquelle : R'3 =-(CH2)7-CH3, - CH(CH3)-(CH2)5-CH3, -CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3, -(CH2)5-CH(CH3)-CH3, - (CH2)4-CH(C2H5)-CH3.

15 Les monomères utilisés conformément à l'invention peuvent être fixés de façon covalente sur des supports tels que des polymères, des oligomères ou des dendrimères. Le polymère ou l'oligomère peut être linéaire, ramifié, en peigne ou bloc. La répartition des monomères de l'invention sur la structure polymérique, oligomérique ou dendritique peut être statistique, en position terminale ou sous 20 forme de blocs. Dans le cadre de la présente invention, les monomères cyanoacrylate de formule (I) sont des monomères capables de polymériser par voie anionique en présence d'un agent nucléophile. Par polymérisation anionique, on entend le mécanisme défini dans l'ouvrage "Advanced Organic Chemistry", Third Edition de 25 Jerry March, pages 151 à 161. Les monomères cyanoacrylate de formule (I) selon la présente invention peut être synthétisés selon les méthodes connues décrites dans la technique. En particulier, les monomères cyanoacrylates peuvent être synthétisés selon l'enseignement du US 3 527 224, US 3 591 767, US 3 667 472, US 3 995 641, US 30 4 035 334 et US 4 650 826.

Le monomère cyanoacrylate dans la composition cosmétique conforme à l'invention est introduit de préférence en une quantité allant de 0.1% à 99.9% en poids , de préférence de 0.5 à 40% en poids.

POLYMERE ANIONIQUE

A titre de polymère anionique utilisable dans la composition cosmétique selon l'invention, on compte les polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et qui ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000. Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule : (A1 )n-000H C==C R/ R9 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, AI désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu'oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle. Dans la formule précitée, un groupement alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, les groupements méthyle et éthyle.

Les polymères anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) Les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la société ALLIED COLLOID et ULTRAHOLD par la société BASF, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la firme de leurs sels de R 7 \ sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques ; B) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylèneglycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français n 1 222 944 et la demande allemande n 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevet luxembourgeois n s 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C20, par exemple, de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE LM et les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle tels que le produit commercialisé sous la dénomination LUVIMER 100 P par la société BASF ; On peut aussi citer les copolymères acide méthacrylique/ acide acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse, commercialisé sous la dénomination AMERHOLD DR 25 par la société AMERCHOL ; C) Les copolymères d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ou réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou (3-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français ris 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 commercialisées par la société National Starch ; D) Les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US ri s 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB n 839 805. Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP ; - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français n S 2 350 20 384 et 2 357 241 de la demanderesse ; E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. Les homo polymères et copolymères comprenant des groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrènesulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique. 25 Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ; 30 - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous la dénomination Flexan 500 et Flexari 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2 198 719 ; - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane-sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par HENKEL.

Comme autre polymère anionique utilisable selon l'invention, on peut citer le polymère anionique séquencé branché vendu sous la dénomination Fixate G-100 par la société NOVEON. Les polymères anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N- tertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendus, par exemple, sous la dénomination GANTREZ par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER MAUX ou MAE par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique vendus sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol vendus sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF, le polymère vendu sous la dénomination Fixate G-100 par la société NOVEON. Parmi les polymères anioniques cités ci-dessus, on préfère plus particulièrement utiliser dans le cadre de la présente invention, les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifiés vendus sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF, les terpolymères vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendus sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP, le polymère vendu sous la dénomination Fixate G-100 par la société NOVEON. On peut également utiliser comme polymères, des polyuréthanes anioniques fonctionnalisés ou non, siliconés ou non. Les polyuréthanes particulièrement visés sont ceux décrits dans les demandes EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 et FR 2 743 297 dont la demanderesse est titulaire, ainsi que dans les demandes EP 0 656 021 et WO 94/03510 de la société BASF, et EP 0 619 111 de la société National Starch. Comme polyuréthanes convenant particulièrement bien dans la présente invention, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations LUVISET PUR et LUVISET Si PUR par la société BASF. Parmi les polymères anioniques utilisables au sens de la présente invention, on compte aussi les copolymères à blocs ramifiés comprenant, comme monomères principaux, au moins un acrylate d'alkyle en C1_20 et/ou au moins un N-mono- ou N,N-di-(alkyle en C2_12)(méth)acrylamide, et de l'acide acrylique et/ou de l'acide méthacrylique. Ces copolymères séquencés (ou à blocs) ramifiés présentent une structure constituée de blocs hydrophobes sur lesquels sont fixés, notamment par l'intermédiaire de motifs bifonctionnels, un certain nombre de blocs plus hydrophiles. Ces copolymères présentent au moins deux températures de transition vitreuse. Ces copolymères présentent la composition suivante : de 26 à 36 % en moles d'acide acrylique de 27,5 à 30,5 % en moles d'acrylate de n-butyle de 33,3 à 45,3 % en moles d'acide métacrylique de 0,48 à 0,92 % en moles de méthacrylate d'allyle Les blocs les plus hydrophobes ont un poids moléculaire de 10 000 à 100 000 et les blocs les plus hydrophiles ont un poids moléculaire de 1000 à 100 000 daltons. Les polymères filmogènes ci-dessus sont sous forme anionique, c'est-à-dire qu'ils sont transformés en sels par neutralisation partielle ou totale des groupes acide (méth)acrylique. On peut citer à titre d'exemple d'agent de neutralisation préféré le 2-amino-2-méthyl-1propanol ou l'hydroxyde de sodium.

Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet WO 00/40628 et commercialisés par exemple sous les dénominations EX-SDR-26 et EX-SDR45 par la société GOODRICH.

On peut également utiliser comme polymères anioniques des polyuréthanes anioniques fonctionnalisés ou non. Les polyuréthanes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les demandes EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 et FR 2 743 297 dont la demanderesse est titulaire, ainsi que dans les demandes EP 0 656 021 et WO 94/03510 de la société BASF, et EP 0 619 111 de la société National Starch.

Comme polyuréthanes convenant particulièrement bien dans la présente invention, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations LUVISET PUR et LUVISET Si PUR par la société BASF. On peut également utiliser comme polymères anioniques des polyesters sulfoniques. Par polyester sulfonique, on entend des copolyesters obtenus par polycondensation d'au moins un acide dicarboxylique ou d'un de ses esters, d'au moins un diol et d'au moins un composé difonctionnel sulfoaryldicarboxylique substitué sur le noyau aromatique par un groupe ûSO3M dans lequel M représente un atome d'hydrogène ou un ion métallique tel que Na+, Li+ ou K+.

Les polyesters sulfoniques dispersibles dans l'eau présentent généralement une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre environ 1 000 et 60 000, et de

préférence de 4 000 à 20 000, telle que déterminée par chromatographie par perméation de gel (ou GPC). La température de transition vitreuse de ces polyesters sulfoniques est généralement comprise dans l'intervalle allant de 10 C à 100 C, de préférence de 25 à 60 C. Ils sont décrits plus en détail dans les demandes de brevet US 3 734 874, US 3 779 993, US 4 119 680, US 4 300 580, US 4 973 656, US 5 660 816, US 5 662 893, et US 5 674 479. Les polyesters sulfoniques utilisés de préférence dans l'invention comprennent au moins des motifs dérivés d'acide isophtalique, de sel d'acide sulfoaryle-dicarboxylique et de diéthylèneglycol, et plus particulièrement les polyesters sulfoniques utilisés dans l'invention sont obtenus à partir d'acide isophtalique, de sel de sodium de l'acide sulfoisophtalique, de diéthylèneglycol et de 1,4-cyclohexaneméthanol. A titre d'exemples de polyester sulfonique, on peut notamment citer ceux connus sous le nom INCI Diglycol/CHDM/Isophtalates/SIP, et vendus sous les dénominations commerciales EASTMAN AQ , par la société Eastman Chemical, et plus particulièrement celui vendu sous la dénomination commerciale EASTMAN AQ 48 . La concentration en polymère anionique utilisée dans les compositions selon la présente invention est comprise entre 0,1 et 99.9%, de préférence entre 0,1 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.

PIGMENT La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre en outre au moins un pigment.

L'utilisation d'un pigment dans la composition cosmétique selon l'invention permet d'obtenir des colorations visibles sur des cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. La composition conforme à l'invention présente ainsi l'avantage de conduire à des colorations qui présentent une bonne résistance aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, telles que les corps gras ou les shampooings.

De plus, la composition cosmétique selon l'invention permet de conduire à des colorations visibles et très chromatiques sur une fibre kératinique foncée sans qu'il soit nécessaire d'éclaircir ou de décolorer les fibres kératiniques et, par conséquent, sans dégradation physique des fibres kératiniques.

Au sens de la présente invention, on entend par pigment toute entité organique et/ou minérale dont la solubilité dans l'eau est inférieure à 0,01 % à 20 C, de préférence inférieure à 0,0001 %, et présentant une absorption entre 350 et 700 nm, de préférence une absorption avec un maximum. Les pigments utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être notamment choisis parmi les pigments organiques et/ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann. Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments conformes à l'invention peuvent par exemple être choisis parmi les pigments blancs ou colorés, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges. A titre d'exemples de pigments minéraux blancs ou colorés, on peut citer le dioxyde de titane, traité ou non traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Par exemple, les pigments minéraux suivants peuvent être utilisés : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.

A titres d'exemples de pigments organiques blancs ou colorés, on peut citer les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090,69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.

On peut utiliser des pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; -BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266). Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. A titre d'exemples de laques, on peut citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 7 (CI 15 850:1), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 0 (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090).

Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation...). Ils s'opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth, le mica recouvert d'oxyde de fer. A titre de pigments nacrés, on peut citer ro les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3), Prestige bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe203), Sunshine Super Copper commercialisée par Sun Chemicals (Mica-Fe2O3). On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un 15 substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les 20 pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces 25 nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être fabriqués selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisatiori of a size sertes of highly luminescent nanocristallites" Journal 30 of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N"30, pp 7019-7029. La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente 35 invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments sont des pigments colorés. On entend par pigment coloré des pigments autres que les pigments blancs. La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 m, de préférence entre 20 nm et 80 m, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 m. De préférence, le pigment présent dans la composition cosmétique selon l'invention est un pigment nacré qui est le mica recouvert d'oxyde de fer. Les pigments peuvent être enrobés par des composés organiques ou minéraux. L'agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l'agent de surface ou création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments ou les charges.

Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d'un agent de surface avec la surface des pigments et création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266. De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments ou aux charges de manière covalente. L'agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total des pigments ou des charges traités en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids. De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants : - un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ; - un traitement Chitosane comme le traitement de surface CTS commercialisé par LCW ; - un traitement Triéthoxycaprylylsilane comme le traitement de surface AS commercialisé par LCW ; - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Lauroyl Lysine comme le traitement de surface LL commercialisé par LCW ; -un traitement Lauroyl Lysine Diméthicone comme le traitement de surface LL / SI commercialisé par LCW ; - un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ; - un traitement Dimyristate d'Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ; - un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface NAI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Diméthicone / Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface SA / NAI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ; - un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ; - un traitement Lauryl Lysine / Aluminium Tristéarate comme le traitement de surface LL-StAI commercialisé par Daito ; - un traitement Octyltriéthylsilane comme le traitement de surface OTS commercialisé par I)aito ; - un traitement Octyltriéthylsilane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FOTS commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ; - un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ; - un traitement Cellulose Microcrystalline et Carboxyméthyl Cellulose comme le traitement de surface AC commercialisé par Daito ; - un traitement Cellulose comme le traitement de surface C2 commercialisé par Daito ; - un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito. Le ou les pigments sont chacun généralement présents dans la composition conforme à l'invention dans des quantités généralement comprises entre 0,05 et 50 % du poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 35 %. MILIEU La composition de l'invention peut contenir des inhibiteurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs de polymérisation anioniques et/ou radicalaires, ceci afin d'accroître la stabilité de la composition dans le temps. De façon non limitative, on peut citer les inhibiteurs de polymérisation suivants : le dioxyde de soufre, l'oxyde nitrique, le trifluorure de bore, l'hydroquinone et ses dérivés tels que l'hydroquinone monéthyléther, la TBHQ, la benzoquinone et ses dérivés tels que la duroquinone, le catéchol et ses dérivés tels que le t-butyl catéchol et le méthoxycatéchol, l'anisole et ses dérivés tels que le méthoxyanisole ou l'hydroxyanisole, le pyrogallol et ses dérivés, le pméthoxyphénol, l'hydroxybutyl toluène, les alkyl sulfates, les alkyl sulfites, les alkyl sulfones, les alkyl sulfoxydes, les alkyl sulfures, les mercaptans, le 3- sulfonène et leurs mélanges. Les groupements alkyle désignent de préférence des groupement ayant l à 6 atomes de carbone.

On peut aussi utiliser à titre d'inhibiteur les acides minéraux ou organiques.

Ainsi la composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre au moins un acide minéral ou organique, ce dernier ayant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, présentant un pKa compris entre 0 et 6 tels que l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide benzène- ou toluène-sulfonique, l'acide sulfurique, l'acide carbonique, l'acide fluorhydrique, l'acide acétique, l'acide formique, l'acide propionique, l'acide benzoïque, les acides mono-, di- ou trichloroacétiques, l'acide salicylique et l'acide trifluoroacétique, l'acide octanoïque, l'acide heptanoïque et l'acide hexanoïque. De préférence, l'acide acétique est utilisé.

La concentration en inhibiteur dans la composition cosmétique de l'invention peut être comprise entre 10 ppm et 30% en poids et plus préférentiellement entre 10 ppm et 15% en poids par rapport au poids total de la composition. Le milieu des compositions de l'invention peut contenir de l'eau ou un ou plusieurs solvants organiques, ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques. Par solvant organique, on entend une substance capable de dissoudre une autres substance, sans la modifier chimiquement. Les solvants organiques sont choisis parmi les composés liquides à la 10 température de 25 C et sous 105 Pa (760mm de Hg) et sont différents des monomères cyanoacrylate de l'invention. Dans une variante particulière de l'invention, le milieu des compositions de l'invention contient au moins un solvant organique. 15 Le solvant organique est par exemple choisi parmi les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique ; les alcools gras liquides , notamment en C10-C30; les polyols modifiés ou non tels que le glycérol, le glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le butyle diglycol ; les silicones volatiles telles 20 que la cylopentasiloxane, la cyclohexasiloxane, les polydiméthylsiloxanes modifiées ou non par des fonctions alkyle et/ou amine et/ou imine et/ou fluoroalkyl et/ou carboxylique et/ou betaïne et/ou ammonium quaternaire, les polydiméthylsiloxanes modifiées sont liquides, les huiles minérales, organiques ou végétales, les alcanes et plus particulièrement les alcanes de C5 à C10 ; les acides gras liquides, les esters gras 25 liquides et plus particulièrement les benzoates ou les salicylates d'alcool gras liquides. Le solvant organique est de préférence choisi parmi les huiles organiques ; les silicones telles que les silicones volatiles, les gommes ou huiles de silicones aminés ou non et leurs mélanges ; les huiles minérales ; les huiles végétales telles que les 30 huiles d'olive, de ricin, de colza, de coprah, de germe de blé, d'amande douce, d'avocat, de macadamia, d'abricot, de carthame, de noix de bancoulier, de camélina, de tamanu, de citron ou encore des composés organiques tels que des alcanes en C5-C10, l'acétone, la méthyléthylcétone, les esters d'acides en C1-C20 liquides et d'alcools en C1-C8 tels que l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle et le 35 myristate d'isopropyle, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane, les alcools gras liquides en C10-C30 tels que l'alcool oléique, les esters d'alcools gras en C10-C30 510 liquides tels que les benzoates d'alcool gras en C10-C30 et leurs mélanges ; l'huile de polybutène, l'isononanoate d'isononyle, le malate d'isostéaryle, le tétra-isostéarate de pentaérythrityle, le trimélate de tridécyle, le mélange cyclopentasiloxane (14,7% en poids)/polydiméthylsiloxane dihydroxylé (85,3% en poids), ou leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, le solvant organique est constitué par une silicone tels que les polydiméthylsiloxanes liquides et les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, leur viscosité à 25 C étant comprise entre 0.1 cst et 1 000 000cst et plus préférentiellement entre 1 cst et 30 000cst, mesurée selon la méthode ---. On citera de préférence les huiles suivantes : le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omegadihydroxylé/cyclopentadiméthylsiloxane (14,7/85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid 15 - le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omega-dihydroxylé/ polydiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1503 Fluid - le mélange de diméthicone /cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1411 Fluid ou celui commercialisé par Bayer sous le nom SF 1214 ; 20 - la cyclopentadiméthylsiloxane commercialisée par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid ; Et les mélanges respectifs de ces huiles. Le milieu des compositions de l'invention peut contenir, outre le ou les 25 solvants organiques liquides, de l'eau. De préférence c'est un milieu anhydre c'est-à-dire contenant moins de 1% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Le ou les solvants organiques de la composition représentent généralement de 0,01 à 99 %, de préférence de 50 à 99 %, en poids par rapport au poids total de la 30 composition.

Le milieu de la composition de l'invention peut aussi se présenter sous forme d'une émulsion et/ou être encapsulé, les monomères cyanoacrylate étant maintenus dans un milieu anhydre jusqu'au moment de l'utilisation. Lorsque le milieu est une émulsion, cette émulsion est par exemple constituée par une phase dispersée ou continue qui peut être constituée par de l'eau, des alcools aliphatiques en C 1-C4 ou leurs mélanges et une phase organique anhydre comprenant le monomère. Dans le cas des capsules ou microcapsules, la capsule peut contenir le monomères dans un milieu anhydre et être dispersées dans un milieu anhydre tel que défini précédemment, de l'eau, des alcools aliphatiques en C1-C4 ou leurs mélanges. De préférence, les composés organiques sont choisis parmi les composés liquides à la température de 25 C et sous 105 Pa (760mm de Hg). La composition cosmétique de l'invention peut également contenir des additifs cosmétiques usuels choisis parmi cette liste non exhaustive tels que les agents réducteurs, les agents oxydants, les séquestrants, les agents épaississants polymériques ou non, les agents hydratants, les agents émollients, les bases organiques ou minérales, les plastifiants, les filtres solaires, les azurants optiques, les colorants d'oxydation, les charges minérales, les argiles, les minéraux colloïdaux, les métaux colloïdaux, les nano-particules de semi-conducteurs de type puits quantiques à base de métaux ou de silicium, un composé photo ou thermochromique, les agents nacrant, les parfums, les peptisants, les conservateurs, les protéines, les vitamines, les agents antipelliculaires, les huiles minérales, organiques ou végétales, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les acides gras, les amides grasses, les esters gras, les alcools gras, les polymères anioniques, cationiques ou amphotères fixants ou non, les agents conditionneur non polymèriques tels que les tensioactifs cationiques. Les formulations peuvent se présenter sous différentes formes galéniques tels qu'une lotion, une mousse aérosol, un après shampooing ou un shampooing, un gel, une cire. Les compositions peuvent être contenues dans un flacon pompe, un spray aérosol. Les compositions de l'invention après application sur la chevelure peuvent être rincées ou non. Lorsque la composition est contenue dans un aérosol, elle peut contenir un propulseur. Le propulseur est constitué par les gaz comprimés ou liquéfiés usuellement employés pour la préparation de compositions aérosols. On emploiera de manière préférentielle l'air, le gaz carbonique, l'azote comprimé ou encore un gaz soluble tel que le diméthyléther, les hydrocarbures halogénés (fluorés en particuliers) ou non (butane, propane, isobutane) et leurs mélanges.

Selon le procédé de l'invention, la composition de l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, en présence d'un agent nucléophile. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, l'agent nucléophile susceptible d'initier la polymérisation du monomère cyanoacrylate peut être appliqué au préalable sur les fibres kératiniques. L'agent nucléophile peut être utilisé pur, en solution, sous forme d'une émulsion ou être encapsulé. Il peut aussi être ajouté à la composition anhydre au moment de l'emploi juste avant l'application sur les fibres kératiniques.

De préférence, cet agent nucléophile est l'eau. Cette eau peut être apportée par exemple par humidification préalable des fibres kératiniques. Elle peut aussi être ajoutée directement dans la composition avant application. Selon un mode de réalisation particulier, il est possible de moduler la cinétique de polymérisation en humidifiant préalablement la -fibre à l'aide d'une solution aqueuse dont le pH a été ajusté à l'aide d'une base, d'un acide ou d'un mélange acide/base. L'acide et/ou la base peuvent être inorganique ou organique. Selon un mode de réalisation particulier, lorsque le polymère anionique polyuréthane se présente sous forme de solution ou dispersion aqueuse ou éthanolique, ce polymère peut alors être appliqué sur le cheveu sous la forme d'un prétraitement. Selon encore une variante, le procédé de traitement des fibres kératiniques est un procédé de coloration capillaire qui peut être mis en oeuvre en plusieurs étapes : une première étape qui consiste à appliquer une composition contenant le ou les pigments sur les fibres et une seconde étape qui consiste à appliquer une composition selon l'invention contenant entre autre le monornère cyanoacrylate, l'agent nucléophile étant présent dans la composition contenant le pigment ou dans une composition séparée. Selon cette variante, la composition cosmétique contenant le ou les pigments est de préférence une solution aqueuse de pigments ce qui permet une humidification de la fibre et l'initiation de la polymérisation lorsque la composition selon l'invention est appliquée. Selon le procédé de l'invention, un mode de réalisation préféré consiste à appliquer soit la composition selon l'invention et les pigments à partir d'une même composition soit d'appliquer dans un premier temps le pigment, puis la composition selon l'invention. Le procédé de l'invention peut comprendre des étapes additionnelles intermédiaires ou finales telles que l'application d'un produit cosmétique, une étape de rinçage, une étape de séchage. Le séchage peut être effectué au casque, au sèche cheveux et/ou au fer à lisser. En particulier, l'application des compositions conformes à l'invention peut être suivie d'un rinçage. Il est aussi possible de réaliser des applications multiples de la composition de l'invention afin d'obtenir une superposition de couches pour atteindre des propriétés spécifiques du dépôt en termes de nature chimique, résistance mécanique, épaisseur, aspect, toucher. Afin d'améliorer entre autre l'adhésion du poly(cyanoacrylate) selon l'invention formé in situ, la fibre peut être prétraitée avec tous types de polymères.

Pour moduler la cinétique de polymérisation anionique, on peut également augmenter la nucléophilie de la fibre par transformation chimique des fibres kératiniques. A titre d'exemple, on peut citer la réduction des ponts di-sulfure composant en partie la kératine en thiols avant application de la composition de l'invention. De façon non exhaustive, on peut citer comme réducteurs des ponts di- sulfure composant en partie la kératine, les composés suivants: thiosulfate de sodium anhydre, métabisulfite de sodium en poudre, thiourée, sulfite d'ammonium, acide thioglycolique, acide thiolactique, thiolactate d'ammonium, monothioglycolate de glycérol, thioglycolate d'ammonium, thiogEycérol, acide 2,5-dihydroxybenzoique, di-thioglycolate de diammonium, thioglycolate de strontium, thioglycolate de calcium, formo-sulfoxylate de zinc, thioglycolate d'isooctyle, dl- cystéine, thioglycolate de monoéthanolamine. La présente invention concerne également l'utilisation d'une composition cosmétique telle que décrite précédemment pour le traitement des cheveux, et notamment pour leur conditionnement.

Plus particulièrement, lorsque la composition cosmétique comprend au moins un pigment, la composition cosmétique peut être utilisée pour le conditionnement et la coloration des cheveux.

L'invention a encore pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou kit, comprenant un premier compartiment Al, comprenant une composition selon l'invention, et un second compartiment A2, comprenant un agent nucléophile dans un milieu, pour former une composition selon l'invention.

L'invention a encore pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou kit, comprenant un premier compartiment A3, comprenant une composition contenant au moins un monomère cyanoacrylate selon l'invention, et un second compartiment A4 comprenant au moins un polymère anionique selon l'invention dans un milieu, pour former une composition selon l'invention.

L'invention a encore pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou kit, comprenant un premier compartiment A5, comprenant une composition contenant au moins un monomère cyanoacrylate selon l'invention, un second compartiment A6 comprenant au moins un polymère anionique selon l'invention dans un milieu selon l'invention, et un troisième compartiment A7 comprenant au moins un pigment dans un milieu selon l'invention, pour former une composition selon l'invention.

Les exemples qui suivant sont destinés à illustrer l'invention, sans présenter un caractère limitatif EXEMPLES : 1. Ultraholdstrong La composition A est réalisée : 5g Terpolymere acide acrylique / acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide) ULTRAHOLD STRONG commercialisé par BASF Eau 95g La composition B est réalisée : 45g DC 1501 Fluid commercialisé par Dow Corning DC 245 Fluid commercialisé par Dow Corning 45g Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10g Acide acétique 0.25g 0.3g de la composition A est appliquée sur une mèche de 1g de cheveux propre 30 et humide. 0.2g de la composition B est ensuite appliqué sur cette mèche. Après 15 minutes de pause, la mèche est séchée au sèche-cheveux pendant 2 minutes.

2. Ultraholstrong + pigments La composition A est réalisée : 35 Terpolymere acide acrylique / acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide) ULTRAHOLD STRONG commercialisé par BASF 5g Eau 95g La composition B est réalisée : 40g DC 1501 Fluid commercialisé par Dow Corning DC 245 Fluid commercialisé par Dow Corning 40g Nacre mica enrobé d'oxyde de fer brun commercialisée par Eckart 10g sous le nom Prestige Bronze Méthylheptylcyanoacrylate de Chemence 10g Acide acétique 0.25g Les gainages obtenus sur les cheveux après application de compositions des exemples sont rémanents et épais, ce qui donne une sensation d'enrobage ou de masse qui persiste après shampooing.15

Claims (43)

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique comprenant : - au moins un monomère cyanoacrylate polymérisable, ùau moins un polymère anionique.

2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que le monomère cyanoacrylate est choisi parmi les monomères de formule (I) : R1 CN R2 COXR' 3 (I) dans laquelle : X désigne NH, S ou O, R1 et R2 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe peu ou non électro-attracteur (peu ou non inductif-attracteur) tel que : -un atome d'hydrogène, -un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi -OR, - COOR, -COR, -SH, -SR, -OH, et les atomes d'halogène, -un résidu polyorganosiloxane modifié ou non, -un groupement polyoxyalkylène, R'3 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ùOR', -COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en CI-Cl 0,

3. Composition cosmétique selon la revendication 2, caractérisée en ce que le monomère cyanoacrylate est choisi parmi les monomères de formule (IV) :R1 CN K R2 COOR' 3 dans laquelle R'3 représente un radical alkyle en C 1-.0 10 ou alcoxy(C 1- C4) alkyle(C l-C 10 ).

4. Composition cosmétique selon la revendication 3, caractérisée en ce que le monomère cyanoacrylate est choisi parmi le 2-cyanoacrylate d'éthyle, le 2-cyanoacrylate de méthyle, le 2-cyanoacrylate de n-propyle, le 2-cyanoacrylate d'isopropyle, le 2-cyanoacrylate de tert-butyle, le 2-cyanoacryla.te de n-butyle, le 2-cyanoacrylate d'iso•-butyle, le cyanoacrylate de 3-méthoxybutyle, le cyanoacrylate de n-décyle, le 2-cyanoacrylate d'hexyle, le 2-cyanoacrylate de 2-éthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-méthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-octyle, le 2-cyanoacrylate de 2-propoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de n-octyle, le cyanoacrylate d'iso-amyle, le 2-cyanoacrylate d'allyle et le 2-cyanoacrylate de methoxypropyle.

5. Composition cosmétique selon la revendication 4, caractérisée en ce que le monomère cyanoacrylate est choisi parmi les cyanoacrylates d'alkyle en C6-C10.

6. Composition cosmétique selon la revendication 5, caractérisée en ce que le monomère cyanoacrylate est choisi parmi les monomères les cyanoacrylates d'octyle de formule (V) et leurs mélanges : CN COOR'3 (V) dans laquelle : R'3 =-(CH2)7-CH3, - CH(CH3)-(CH2)5-CH3, -CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3, - (CH2)5-CH(CH3)-CH3, - (CH2)4-CH(C2H5)-CH3.

7. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monomères cyanoa.crylate sont fixés de façon covalente sur des supports tels que des polymères, des oligomères ou des dendrimères. 2835

8. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère anionique est choisi parmi les polymères anioniques comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et qui ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000.

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le polymère anionique est choisi parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique et méthacrylique ou leurs sels, les copolymères d'acide crotonique, les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8, les polyacrylamides à groupements carboxylates, les homopolymères ou copolymères à groupes sulfoniques, les polyuréthanes anioniques, et les polymères siliconés greffés anioniques.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est choisi parmi les copolymères à blocs ramifiés comprenant, comme monomères principaux, au moins un acrylate d'alkyle en C1_20 et/ou au moins un N-mono- ou N,N-di-(alkyle en C2_ 12)(méth)acrylamide, et de l'acide acrylique et/ou de l'acide méthacrylique.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un copolymère à blocs ramifié comprenant, comme monomères, de l'acrylate de n-butyle, de l'acide acrylique, de l'acide méthacrylique et du méthacrylate d'allyle.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait que la concentration en polymère(s) anionique(s) de la composition cosmétique va de 0,1 et 99,9 %, de préférence entre 0,1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition.

13. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un pigment.

14. Composition cosmétique selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le ou les pigments est ou sont sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire.

15. Composition cosmétique selon la revendication 13 ou 15, caractérisée par le fait que le pigment est un pigment minéral choisi parmi le dioxyde de titane, traité ou en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique.

16. Composition cosmétique selon la revendication 13 ou 14, caractérisée par le fait que le pigment est un pigment organique choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

17. Composition cosmétique selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le pigment est un pigment composite composé de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.

18. Composition cosmétique selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le pigment est une laque constituée par un substrat inorganique choisi par l'alumine, la silice., le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium, et l'aluminium sur lequel est adsorbé un colorant.

19. Composition cosmétique selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le pigment est un pigment à effets spéciaux choisi parmi les pigments nacrés, les pigments à effets interférentiels non fixés sur un substrat, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots.

20. Composition cosmétique selon la revendication 19, caractérisée par le fait que le ou les pigments nacrés sont choisis parmi le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, le mica recouvert de titane ou d'oxydes de fer, le mica recouvert d'oxyde de fer, le mica recouvert de titane et de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini à la revendication 16, les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. 20 25

21. Composition cosmétique selon la revendication 20, caractérisée par le fait que le pigment nacré est le mica recouvert d'oxyde de fer.

22. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 13 à 21, caractérisée par le fait que le ou les pigments est ou sont présents en une quantité allant de 0.05 à 50 % en poids, de préférence en une quantité allant de 0.1 à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 10 caractérisée par le fait qu'elle contient des inhibiteurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs de polymérisation anioniques et/ou radicalaires.

24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un acide minéral ou organique, 15 ce dernier ayant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, présentant un pKa compris entre 0 et 6.

25. Composition selon la revendication précédente 24, caractérisée par le fait que l'acide est l'acide acétique.

26. Composition selon l'une quelconque des revendications 23 à 25, caractérisée par le fait que la concentration en inhibiteur dans la composition cosmétique est comprise entre 10 ppm et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

27. Composition selon la revendication 26, caractérisée par le fait que la concentration en inhibiteur dans la composition cosmétique est comprise entre 10 ppm et 15% en poids par rapport au poids total de la composition. 30

28. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu cosmétiquement acceptable est anhydre.

29. Composition cosmétique selon la revendication 28, caractérisée par le 35 fait que le milieu cosmétiquement acceptable est choisi parmi les alcools aromatiques, les alcools gras, les polyols modifiés ou non, les silicones volatiles ou non, les huiles minérales, organiques ou végétales, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les alcanes, les acides gras, les amides grasses, les esters gras.

30. Composition cosmétique selon la revendication 29, caractérisée par le fait que le milieu cosmétiquement acceptable est constitué de cyclopentadiméthyl siloxane.

31. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient des additifs cosmétiques usuels choisis parmi les agents réducteurs, les agents oxydants, les séquestrants, les agents épaississants polymériques ou non, les agents hydratants, les agents émollients, les bases organiques ou minérales, les plastifiants, les filtres solaires, les azurants optiques, les colorants d'oxydation, les charges minérales, les argiles, les minéraux colloïdaux, les métaux colloïdaux, les nano-particules de semi-conducteurs de type puits quantiques à base de métaux ou de silicium, un composé photo ou thermochromique, les parfums, les peptisants, les conservateurs, les protéines, les vitamines, les agents antipelliculaires, les polymères anioniques, cationiques ou amphotères fixants ou non, les agents conditionneurs non polyrnèriques tels que les tensioactifs cationiques.

32. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 20 précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent nucléophile.

33. Composition cosmétique selon la revendication 32, caractérisée par le fait que l'agent nucléophile est de l'eau. 25

34. Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 31 et que l'on applique préalablement ou successivement à la dernière étape une composition comprenant un agent 30 nucléophile.

35. Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres, la composition telle que définie à la revendication 32 ou 33.

36. Procédé de traitement selon la revendication 35, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres une composition comprenant le polymère anionique, puis l'on applique sur lesdites fibres une composition comprenant le 35monomère cyanoacrylate, l'agent nucléophile se trouvant dans l'une ou l'autre des deux compositions, lesdites compositions une fois appliquées sur les fibres formant une composition selon.

37. Procédé de coloration capillaire, caractérisé par le fait qu'il comprend une première étape consistant à appliquer une composition contenant au moins un pigment tel que défini à l'une quelconque des revendications 13 à 22 sur lesdites fibres kératiniques et une seconde étape consistant à appliquer une composition cosmétique telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12 et 23 à 31 , l'agent nucléophile étant présent dans la composition comprenant le pigment ou dans une composition séparée.

38. Procédé de coloration selon la revendication 37, caractérisé par le fait que la composition comprenant le ou les pigments est une composition aqueuse de pigments et la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12 et 23 à 31 est anhydre.

39. Utilisation d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 33 pour le traitement des cheveux, de préférence pour le conditionnement des cheveux.

40. Utilisation d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 12 à 33 pour la coloration des cheveux.

41. Dispositif à plusieurs compartiments ou kit, comprenant un premier compartiment A1, comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 31, et un second compartiment A2, comprenant un agent nucléophile dans un milieu.

42. Dispositif à plusieurs compartiments ou kit, comprenant un premier compartiment A3, comprenant une composition contenant au moins un monomère cyanoacrylate selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, et un second compartiment A4 comprenant au moins un polymère anionique selon l'une quelconque des revendications 1 et 8 à 12 dans un milieu, pour former une composition la revendication 1.

43. Dispositif à plusieurs compartiments ou kit, comprenant un premier compartiment A5, comprenant une composition contenant au moins un monomèrecyanoacrylate selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, un second compartiment A6 comprenant au moins un polymère anionique selon l'une quelconque des revendications 1 et 8 à 12 dans un milieu selon l'invention, et un troisième compartiment A7 comprenant au moins un pigment selon l'une quelconque des revendications 13 à 21, pour former une composition selon la revendication 1. to