FR3066110A1 - Composition de coloration a base de copolymeres issu de la polymerisation d’au moins un monomere acide crotonique ou derive d’acide crotonique et d’au moins un monomere ester de 5 vinyle et de silicone, procede de coloration des fibres keratiniques la mettant en oeuvre - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant au moins (i) un ou plusieurs copolymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d'acide crotonique et d'au moins un monomère ester de vinyle, (ii) au moins une silicone,la quantité totale de silicone(s) étant d'au moins 0,1 % en poids par rapport au poids total de la composition, et (iii) un ou plusieurs pigments. Elle a également pour objet un procédé de coloration dans lequel on applique ladite composition sur les fibres kératiniques, l'opération étant éventuellement suivie d'un séchage. La composition permet d'obtenir une coloration temporaire présentant l'avantage de former un dépôt résistant au transfert, laissant les fibres traitées individualisées, avec un toucher cosmétique amélioré.

Description

La présente invention a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant au moins un copolymère issu de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle, au moins une silicone ,1a quantité totale de silicone(s) étant d’au moins 0,1 % en poids par rapport au poids total de la composition, et au moins un pigment, ainsi qu’un procédé de coloration mettant en œuvre ladite composition.

Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, en particulier humaines, il est déjà connu de colorer des fibres kératiniques par différentes techniques à partir de colorants directs ou de pigments pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorant pour des colorations permanentes.

Il existe essentiellement trois types de procédé de coloration des cheveux: a) la coloration dite permanente qui a pour fonction d'apporter une modification sensible de la couleur naturelle et qui met en œuvre des colorants d'oxydation qui pénètrent dans la fibre du cheveu et forme le colorant par un processus de condensation oxydative; b) la coloration non-permanente, semi-permanente ou directe, qui ne met pas en œuvre le processus de condensation, oxydative et résiste à 4 ou 5 shampooings; consiste à teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces colorants sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. c) la coloration temporaire qui donne lieu à une modification de la couleur naturelle de la chevelure qui tient d'un shampooing à l'autre et qui sert à embellir ou corriger une nuance déjà obtenue. On peut également l'assimiler à un procédé « de maquillage ».

Pour ce dernier type de coloration, il est connu d'utiliser des polymères colorés formés par greffage d'un ou plusieurs colorants de nature azoïque, triphényl-méthanique, azinique, indoaminique ou anthraquinonique sur une chaîne polymère. Ces polymères colorés ne sont pas totalement satisfaisants notamment au niveau de l'homogénéité de la coloration obtenue, de sa résistance, sans compter les problèmes liés à leur fabrication et notamment à leur reproductibilité.

Une autre méthode de coloration consiste à utiliser des pigments. En effet, l’utilisation de pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d’obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. L’utilisation de pigment pour colorer des fibres kératiniques est par exemple décrite dans la demande de brevet FR 2 741 530, ces compositions, lorsqu'elles sont appliquées sur les fibres kératiniques, présentent l'inconvénient de transférer, c'est-à-dire de se déposer au moins en partie, en laissant des traces, sur certains supports avec lesquels elles peuvent être mises en contact et notamment un vêtement ou la peau. Il s'ensuit une tenue médiocre du film appliqué, nécessitant de renouveler régulièrement l'application de la composition. Par ailleurs, l’apparition de ces traces inacceptables peut dissuader certaines personnes d’utiliser ce type de coloration.

Les compositions de coloration temporaire et/ou de maquillage du cheveu peuvent également conduire à un toucher des cheveux qui n’est pas naturel et/ou n’est pas cosmétique, les cheveux ainsi colorés pouvant manquer de douceur et/ou de souplesse et/ou d’individualisation notamment.

Il subsiste donc un besoin pour obtenir des compositions de coloration temporaire des matières kératiniques, notamment des cheveux, qui présentent l’avantage de former un dépôt résistant au transfert, notamment qui ne se dépose pas, au moins en partie, sur les supports avec lesquels elles sont mises en contact, tels que la peau (les mains et le visage en particulier) et/ou les vêtements. L’invention vise à mettre à disposition des compositions qui ne dégradent pas les fibres kératiniques, qui n’altèrent pas leurs propriétés cosmétiques telles que la douceur et la souplesse, gardent les cheveux bien individualisés, non rêches au toucher, tout en présentant des propriétés de résistance au transfert.

Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques, notamment humaines, telles que les cheveux, comprenant au moins un copolymère issu de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle, au moins une silicone, la quantité totale de silicone(s) étant d’au moins 0,1 % en poids par rapport au poids total de la composition et au moins un pigment. L’invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, notamment humaines, telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres d’une composition telle que définie ci-dessus.

Par « au moins un », on entend un ou plusieurs.

Par « comportant un », on entend « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

La présente invention a donc pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques, notamment humaines, telles que les cheveux, comprenant (i) un ou plusieurs copolymère(s) issu(s) de la polymérisation d’au moins un monomère d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle, (ii) un ou plusieurs corps gras non siliconé(s) liquide(s), et (iii) un ou plusieurs pigment(s).

Composition de coloration

La composition selon l’invention est de préférence une composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

On a constaté qu’en employant la composition colorante selon l’invention, il était possible d’améliorer l’individualisation des cheveux, ainsi que de diminuer le transfert. Les fibres sont également plus lisses au toucher, plus douces, plus souples et se démêlent plus facilement. copolymères d’acide crotonique

La composition selon l’invention comprend au moins un copolymère issu de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle, de préférence au moins deux monomères ester de vinyle distincts.

De préférence, le copolymère selon l’invention est choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle, de préférence au moins deux monomères ester de vinyle distincts.

Par «dérivé d’acide crotonique», on entend de préférence un ester ou un amide d’acide crotonique, en particulier : -(i) les esters de l'acide crotonique de formule CH3CH=CHCOOR'l avec R'1 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique (aryle, aralkyle ou alkylaryle), comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I); on peut citer par exemple le methyl crotonoate, l’ethyl crotonoate, -(ii) les amides de l'acide crotonique de formule CH3CH=CHCONR'2R"2 avec R'2, R"2, identiques ou différents, représentant l'hydrogène ou une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I).

Le ou les monomères ester de vinyle peuvent être choisis parmi les composés de formule CH2=CH-OCO-R'3 avec R'3 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I);

On peut notamment citer l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l’éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4-tert-butylbenzoate de vinyle, le trifluoroacétate de vinyle.

De préférence, le copolymère selon l’invention est choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique et d’au moins deux monomères ester de vinyle distincts, lesdits monomères ester de vinyle étant choisis de préférence parmi l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l’éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4-tert-butylbenzoate de vinyle, le trifluoroacétate de vinyle, de préférence parmi l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, mieux parmi l’acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle.

Plus particulièrement, le copolymère selon l’invention est choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d'acide crotonique, d’acétate de vinyle, et de propionate de vinyle, les copolymères issus de la polymérisation d'acide crotonique , d’acétate de vinyle, et de néodécanoate de vinyle et leurs mélanges.

Selon un mode particulier de réalisation, le copolymère de la composition selon l’invention est un terpolymère acide crotonique/acétate de vinyle/néodécanoate de vinyle.

Les copolymères selon l’invention peuvent éventuellement comprendre d'autres monomères tels que les esters allyliques ou méthallyliques, les éthers vinyliques. Ces polymères peuvent éventuellement être greffés ou réticulés.

De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français nos 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont produits RESYN® 28-2930 et 28-1310 commercialisées par la société AKZO NOBEL (dénominations INCI VA / crotonates / vinyldecanoate copolymer et VA / crotonates copolymer respectivement) . On peut également citer les produits LUVISET® CA 66 vendu par la société BASF, ARISTOFLEX® A60 vendu par la société CLARIANT (dénomination INCI VA / crotonates copolymer) et MEXOMERE® PW ou PAM vendus par la société CHIMEX (dénomination INCI VA / vinyl butyl benzoate / crotonates copolymer).

La quantité totale de copolymère(s) d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique selon l’invention peut varier de 0,05 % à 15 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids de la composition, de manière préférée de 1 à 5% en poids par rapport au poids de la composition.

Silicones

Comme indiqué ci-avant, la composition contient une ou plusieurs silicones. De préférence la composition contient au moins deux silicones distinctes.

De préférence la composition contient au moins une silicone aminée.

Les silicones peuvent être solides ou liquides à 25°C et pression atmosphérique (1,013.105 Pa), volatiles ou non volatiles.

Les silicones susceptibles d'être utilisées peuvent être solubles ou insolubles dans la composition selon l’invention; elles peuvent se présenter sous forme d'huile, de cire, de résine ou de gomme; les huiles de silicone sont préférées.

Les silicones sont notamment décrites en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press.

De préférence la composition contient une ou plusieurs silicones liquides à 25°C et pression atmosphérique (1,013.105 Pa).

Les silicones volatiles peuvent être choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 et 260°C (à pression atmosphérique), plus particulièrement parmi : i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, de préférence 4 à 5, tels que - l'octaméthylcyclotétrasiloxane et le décaméthylcyclopentasiloxane.

On peut citer les produits commercialisés sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA. - les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane de structure chimique :

De préférence le cyclométhylsiloxane.

On peut citer la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE. - les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-l,l'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; ii) les polydialkylsiloxanes linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium, qui possèdent généralement une viscosité inférieure ou égale à 5.10'6 m2/s à 25°C, tels que le décaméthyltétrasil oxane. D'autres silicones entrant dans cette classe sont décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"; on peut citer le produit commercialisé sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE.

Parmi les silicones non volatiles, on peut citer, seul ou en mélange, les polydialkylsiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, ainsi que les organopolysiloxanes (ou polysiloxanes organomodifiés, ou encore silicones organomodifiées) qui sont des polysiloxanes comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels, généralement fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, et de préférence choisi parmi les groupements aryle, les groupements aminés, les groupements alcoxy et les groupements polyoxyéthylénés, ou polyoxypropylénés. De préférence les silicones non volatiles sont choisi parmi les poly diméthyl / methyl siloxane éventuellement

oxyéthyléné et oxypropyléné.

Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les organopolysiloxanes comportant : - des groupements polyoxyéthylèney et/ou polyoxypropylène comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les diméthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE; ou encore les alkyl(Ci2)-méthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2-5200; - des groupements aminés substitués ou non, en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4; on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination GP4 Silicone Fluid et GP7100 par la société GENESEE, ou sous les dénominations Q2-8220 et DC929 ou DC939 par la société DOW CORNING ; - des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle; - des groupements acyloxyalkyle tels que les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732. - des groupements anioniques du type acide carboxylique, comme par exemple décris dans EP186507, ou du type alkyl-carboxylique comme le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU; ou encore du type 2-hydroxyalkylsulfonate ou 2-hydroxyalkylthiosulfate, comme les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL® S201" et "ABIL® S255". - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP342834; on peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING.

Les silicones peuvent également être choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.

Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.

Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou dimethiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2-1401 commercialisé par la société DOW CORNING.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10'5 à 5.10'2m2/s à 25°C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PHI000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

De préférence la composition selon l’invention contient au moins une diméthicone.

La composition selon l’invention comprend de préférence une ou plusieurs silicones aminées. On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.

Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes μ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 μΐ d’une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.

De façon préférée, la ou les silicone(s) aminée(s) susceptible d'être employée dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi : a) les polysiloxanes répondant à la formule (A):

dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ; b) les silicones aminées répondant à la formule (B) : R'aG3-a-Si(OSiG2)„-(OSiGbR'2.b)m-O-SiG3-a-R'a (B) dans laquelle : - G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en Ci-Cg, par exemple méthyle, ou alcoxy en Ci-Cg, par exemple méthoxy, - a, identique ou différent, désigne 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, - b désigne 0 ou 1, en particulier 1, - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; - R', identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quatemisé choisi parmi les groupements :

-N(R")2 ; -N+(R")3 A- ; -NR"-Q-N(R")2et-NR"-Q-N+(R")3 A-, dans lesquels R", identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.

De façon préférée, les silicones aminées sont choisies parmi les silicones aminées de formule (B). De façon préférée, les siliconées aminées de formule (B) sont choisies parmi les silicones aminées répondant aux formules (C), (D), (E), (F), et/ou (G) suivantes.

Selon un premier mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones dénommées "triméthylsilylamodiméthicone" répondant à la formule (C) :

dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.

Selon un second mode de réalisation, les silicones aminées aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (D) suivante :

dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5; - RI, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux RI à R3 désignant un radical alcoxy.

De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.

Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,3 5:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à 200000.

Selon un troisième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (E) suivantes :

dans laquelle : - p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5; - RI, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux RI ou R2 désignant un radical alcoxy.

De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.

Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000 à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000.

Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (D) ou (E) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (D) ou (E).

Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652.

Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®.

Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (E), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (E) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WACKER.

Selon un quatrième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (F) :

dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de

préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000.

Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.

Selon un cinquième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (G):

dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plus particulièrement de 1000 à 200.000.

Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING.

c) les silicones aminées répondant à la formule (H) :

dans laquelle : - R5 représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, ou alcényle en C2-Cis, par exemple méthyle ; - Rf, représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en Ci-Cis, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison SiC; - Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate; - r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ; - s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.

De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087. - d) les silicones à ammonium quaternaire de formule (I) :

dans laquelle : - R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-Cis ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;

- Rf, représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en Ci-Cis, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison SiC ; - Rx, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-Cis, un radical -R6-NHCOR7 ; - X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate; - r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.

Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. e) les silicones aminées de formule (J) :

dans laquelle : - Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et - x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g. f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc

polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.

Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes : [-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R")- R'-O(C2H4O)a(C3H6O)b-R'-N(H)-R-] ou bien [-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R")- R' - O(C2H4O)a(C3H6O)b-] dans lesquelles : - a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100; - b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30; - x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000; - R" est un atome d'hydrogène ou un méthyl; - R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R désigne un radical -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; - R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R' désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R' désigne -CH(CH3)-CH2-,

Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles.

Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièrement entre 10000 et 200000.

On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive. g) et leurs mélanges.

De manière préférée, la composition contient au moins une silicone non aminée de dénomination INCI diméthicone et/ou une silicone aminée de dénomination INCI amodiméticone.

La ou (les) silicone(s) est (sont) présente(s) en une quantité totale d’au moins 0,1% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence d’au moins 0,15%, plus préférentiellement d’au moins 0,3%, de manière plus préférée d’au moins 0,5%, mieux d’au moins 0,75%, mieux encore 1% en poidspar rapport au poids total de la composition.

La ou (les) silicone(s) est (sont) présente(s) en une quantité totale pouvant varier de 0,1% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,15 à 10% en, plus préférentiellement de 0,3 à 7% en poids, de manière plus préférée de 0,5% à 5% en poids, mieux de 0,75% à 4% en poids , mieux encore de 1% à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Lorsque la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs silicones aminées, la quantité totale de silicone(s) aminée(s) peut varier de 0,1 à 15% en poids de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,15 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

De préférence, le rapport pondéral de la quantité totale de copolymère(s) d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique selon l’invention sur la quantité totale de silicone(s) varie de 0,1 à 15, plus préférentiellement de 0,5 à 10 à mieux de 1 à 8.

Lorsque la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs silicones aminées, de préférence, le rapport pondéral de la quantité totale de copolymère(s) d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique selon l’invention sur la quantité totale de silicone(s) aminée(s) varie de 0,1 à 30, plus préférentiellement de 0,5 à 25 à mieux de 1 à 20.

Pigments

La composition comprend un ou plusieurs pigments.

Par pigment, on entend des particules de toute forme, insolubles dans la composition où elles sont présentes, blanches ou colorées.

Les pigments qui peuvent être utilisés, sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.

Ils peuvent être naturels, d’origine naturelle, ou non.

Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.

Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les ocres comme l’ocre rouge (argile (en particulier kaolinite) et hydroxyde de fer (hématite par exemple), l’ocre brune (argile (en particulier kaolinite) et limonite), l’ocre jaune (argile (en particulier kaolinite) et goethite) ; le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface ; les oxydes de zirconium ou de cérium ; les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge), ou de chrome ; le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique ; les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium, la poudre de cuivre.

On peut également citer les carbonates de métaux alcalino-terreux (comme le calcium, magnésium), le dioxyde de silicium, le quartz, ainsi que tout autre composé utilisé en tant que charge inerte dans des compositions cosmétiques, dès l’instant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées.

Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique.

Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, pyrène, quinoléine, quinoline, anthraquinone, triphénylméthane, fluorane, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

On peut également utiliser tout composé insoluble dans la composition minéral ou organique classique dans le domaine de la cosmétique, dès 1‘instant que ces composés apportent de la couleur ou du blanc à la composition dans les conditions où elles sont employées, par exemple la guanine qui selon l’indice de réfraction de la composition est un pigment.

En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040,21100,21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. A titre d’exemple on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).

Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.

Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.

Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Parmi les colorants, on peut citer l’acide carminique. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090). A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850:1).

Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation...). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.

Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents ou photochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d‘oxydes de fer, le mica recouvert d’oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d’un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3) Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3).

On peut également citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.

Toujours à titre d’exemple de nacres, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’oxyde de titane.

Des particules à substrat de verre revêtu d’oxyde de titane sont notamment vendues sous la dénomination METASHINE MC1080RY par la société TOYAL.

Enfin, comme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphthalate, notamment celles commercialisées par la société Meadowbrook Inventions sous le nom Silver IP 0.004X0.004 (paillettes argentées).

On peut aussi envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Les pigments à effets spéciaux peuvent également être choisi parmi les particules réfléchissantes, c’est-à-dire notamment des particules dont la taille, la structure, notamment l’épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l’état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l’œil nu, c’est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller.

Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l’effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques.

Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d’une structure multicouche, par exemple au moins une couche d’épaisseur uniforme, notamment d’un matériau réfléchissant.

Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d’oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse.

Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d’un matériau réfléchissant notamment d’au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique.

Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n’étant pas limitative.

Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d’un matériau métallique.

Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.

Toujours à titre d’exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d’une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’argent.

Des particules à substrat de verre revêtu d’argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.

On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l’acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d’au moins une couche d’au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges.

On peut citer à titre d’exemple les poudres d’aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de SiO2 commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART.

On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Géométrie Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.

Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être synthétisées selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes :

Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size sériés of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistrÿ B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029.

La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.

La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm.

Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant. L’agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en C8 à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.

Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras poly condensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.

Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent être traités en surface par un agent organique.

Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les cires, par exemple la cire de camauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxy stéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxy des métalliques ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes,; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.

Les pigments traités en surface utiles dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir subi plusieurs traitements de surface.

Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.

De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique. L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments.

Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.

De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente. L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total du pigment traité en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids.

De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants : - un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ; - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW; - un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ; - un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ; - un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ; - un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface F SOI commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ; - un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ; - un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.

De préférence le pigment est choisi parmi les pigments minéraux ou mixtes minéral-organique.

La quantité de pigment(s) peut varier de 0,01 à 30 % en poids, plus particulièrement de 0,05 à 20 % en poids et de préférence de 0,1 à 15 % en poids et de manière préférée de 1 à 10%, par rapport au poids total de la composition.

La composition de l’invention peut contenir d’autres espèces colorées ou colorantes différentes des pigments selon l’invention telle que des colorants directs ou des précurseurs de colorants.

Agent épaississant

Selon un mode préféré de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins un agent épaississant, de préférence choisi parmi les polymères naturels, les polymères carboxyvinyliques comme les homo- ou copolymères d'acide et/ou d’ester acrylique et/ou méthacrylique de préférence réticulés, les polyacrylamides épaississants réticulés et les polymères associatifs comportant au moins un motif hydrophile et au moins une chaîne grasse.

Selon la présente invention, on entend par agent épaississant, un composé qui augmente par sa présence à une concentration de 0,05 % en poids la viscosité d’une composition dans laquelle il est introduit d’au moins 20 cps, de préférence d’au moins 50 cps, à température ambiante (25°C), à pression atmosphérique et à un taux de cisaillement de ls'1 (la viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue) L'agent ou les agents épaississants peuvent être choisis notamment parmi les polymères carboxy vinyliques comme les homopolymères d’acide acrylique réticulés (carbomer) tels que ceux vendus sous les dénominations Carbopol par la société Goodrich, les polyacrylates et les polyméthacrylates tels que les produits vendus sous les dénominations de Lubrajel ou Norgel par la société Guardian ou sous la dénomination Hispagel par la société Hispano Chimica ; les polyacrylamides tels que le produit vendu sous la dénomination Sepigel 305 par la société Seppic ; les polysaccharides tels que les alginates, la cellulose et ses dérivés, notamment la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose et la cellulose microcristalline ; les gommes naturelles telles que la gomme de xanthane, la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme d'acacia, les scléroglucanes, les dérivés de chitine et de chitosane, les carraghénanes ; ou les argiles telles que la montmorillonite, les bentones et les silicates d'aluminium et magnésium (Veegum).

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un agent épaississant choisi parmi les polymères d’acide acrylique et/ou méthacrylique réticulés.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un agent épaississant choisi parmi les homopolymères d’acide acrylique réticulés (nom INCI CARBOMER). L’agent épaississant peut être présent dans la composition en une teneur totale allant de 0,01 % à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids de la composition, de manière préférée de 0,4 à 2% en poids par rapport au poids de la composition.

La composition selon l’invention comprend avantageusement de l’eau qui peut être de préférence présente en une teneur allant de 20 % à 98 % en poids par rapport au poids de la composition.

Additifs

Les compositions peuvent également contenir au moins un agent utilisé habituellement en cosmétique, choisi, par exemple, parmi des agents réducteurs, des corps gras différents des silicones, des solvants organiques, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des filtres UV, des peptisants, des solubilisants, des parfums, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des protéines, des vitamines.

Les additifs ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels additifs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la formation du gainage conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées.

Galénique

La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphasé ou multiphase. De préférence la composition se présente sous forme de gel. L’homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d’une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d’autre part de l’application envisagée pour la composition.

Solvants organiques

La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

De préférence, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs solvants organiques.

Lorsqu’ils sont présents, les solvants organiques sontprésents dans des proportions de préférence comprise inclusivement entre 0,1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement entre 1 et 30 % en poids environ et encore plus particulièrement compris inclusivement entre 5% et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Procédé

La composition décrite ci-dessus peut être mise en œuvre sur fibres kératiniques sèches ou humides, ainsi que sur tous types de fibres kératiniques, claires ou foncées, naturelles ou colorées, permanentées, décolorées ou défrisées. L’application sur les fibres peut être mise en œuvre par tout moyen classique, en particulier au moyen d’un peigne, d’un pinceau, d’une brosse ou aux doigts.

De préférence, si les fibres sont séchées, elles le sont, en plus d’un apport de chaleur, avec un flux d’air.

Durant le séchage, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu’un peignage, un brossage, le passage des doigts. Cette opération peut de même être réalisée une fois les fibres séchées, naturellement ou non. L’étape de séchage du procédé de l’invention peut être mise en œuvre avec un casque, un sèche-cheveux, un fer à lisser, un climazon...

Lorsque l’étape de séchage est mise en œuvre avec un casque ou un sèche-cheveux, la température du séchage est comprise entre 30 et 110°C, de préférence entre 50 et 90°C.

Lorsque l’étape de séchage est mise en œuvre avec un fer à lisser, la température du séchage est comprise entre 110 et 220°C, de préférence entre 140 et 200°C.

EXEMPLES

Exemple 1 :

Compositions (g ma/lOOg)

Protocole

La composition A, est appliquée sur des mèches de poils de Yack à raison de lg de composition par gramme de mèche.

Les mèches sont ensuite peignées, séchées au sèche-cheveux puis peignées à nouveau.

Résultats : performance « toucher cométique »

Les performances en termes de toucher cosmétique ont été évaluées sur mèches séchées par 5 experts, lors d’un test à l’aveugle.

Dans 100% des cas, les experts ont jugés que lacomposition A, selon l’invention permettait d’obtenir des mèches lisses et bien individualisées présentant un toucher cosmétique agréable, notamment une bonne douceur, une bonne souplesse et une absence de collant.

Exemple 2 :

Compositions (g ma/lOOg)

Protocole

Les compositions Al, Bl ou Cl sont appliquées sur des mèches de poils de Yack à raison de lg de composition par gramme de mèche.

Les mèches sont séchées au sèche-cheveux puis peignées.

Les mèches sont ensuite frottées sur un tissu blanc. Résultats : performance « non transfert »

Les performances en termes de non transfert ont été évaluées par 5 experts, lors d’un test à l’aveugle, qui évaluent visuellement la quantité de pigment présente sur le tissu blanc après frottement.

Dans 100% des cas, les experts ont jugés que la composition Al selon l’invention, comparativement aux compositions Bl et Cl, conduisait à une quantité de pigment présente sur le tissu très nettement inférieure à la quantité déposée par les compositions Bl et Cl. La composition Al selon l’invention présente donc des propriétés de non transfert supérieures aux compositions comparatives B1 et C1 .

Claims (21)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition comprenant (i) un ou plusieurs copolymère(s) issu de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle, (ii) une ou plusieurs silicone(s), la quantité total de silicone étant d’au moins 0,1 % en poids par rapport au poids total de la composition et (iii) un ou plusieurs pigments.
2. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le ou lesdit copolymères sont issus de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle.
3. 3. Composition selon l’un quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit au moins dérivé d’acide crotonique est choisi parmi les esters ou les amides d’acide crotonique.
4. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit au moins un dérivé d’acide crotonique est choisi parmi les esters de l'acide crotonique de formule CH3CH=CHCOOR'l avec R'1 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique (aryle, aralkyle ou alkylaryle), comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I) tels que le methyl crotonoate, l’ethyl crotonoate.
5. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit au moins un dérivé d’acide crotonique est choisi parmi les amides de l'acide crotonique de formule CH3CH=CHCONR'2R"2 avec R'2, R"2, identiques ou différents, représentant l'hydrogène ou une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi -OH, -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, -X (halogène, notamment Cl, F, Br ou I).
6. 6. Composition selon les revendications 1 à 5 caractérisée en ce que le ou lesdit copolymères sont issus de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins deux monomères ester de vinyle distincts.
7. 7. Composition selon les revendications 1 à 6 caractérisée en ce que le ou lesdits monomères ester de vinyle sont choisis parmi l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l’éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de vinyle, le 4-tert-butylbenzoate de vinyle, le trifluoroacétate de vinyle, de préférence parmi l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, mieux parmi l’acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle.
8. 8. Composition selon les revendications 1 à 7 caractérisée en ce que le ou lesdits copolymères sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation d'acide crotonique, d’acétate de vinyle, et de propionate de vinyle, les copolymères issus de la polymérisation d'acide crotonique ,d’acétate de vinyle, et de néodécanoate vinyle, et leurs mélanges.
9. 9. Composition selon les revendications 1 à 8 caractérisée en ce que le copolymère est un terpolymère acide crotonique/acétate de vinyle/néodécanoate de vinyle.
10. 10. Composition selon les revendications 1 à 9 caractérisée en ce que ledits copolymères comprennent en outre d'autres monomères tels que les esters allyliques ou méthallyliques ou éther vinyliques.
11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle ledit copolymère d’acide crotonique issu de la polymérisation d’au moins un monomère acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique et d’au moins un monomère ester de vinyle est présent en une quantité allant de 0,05 % à 15 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids de la composition, de manière préférée de 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
12. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’elle contient au moins deux silicones distinctes.
13. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’elle contient au moins une silicone de dénomination INCI diméthicone.
14. 14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu’elle contient au moins une silicone aminée.
15. 15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en que ladite silicone aminée est de dénomination INCI amodiméticone.
16. 16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou lesdites silicone(s) est(sont) présente(s) en une quantité totale d’au moins d’au moins 0,15 %, plus préférentiellement d’au moins 0,3 %, de manière plus préférée d’au moins 0,5%, mieux d’au moins 0,75%, mieux encore 1% en poids par rapport au poids total de la composition.
17. 17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou lesdites silicone(s) est(sont) présente(s) en une quantité totale allant de 0,1 % à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,15 à 10%, plus préférentiellement de 0,3 à 7% en poids, de manière plus préférée de 0,5% à 5% en poids, mieux de 0,75% à 4% en poids , mieux encore de 1% à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
18. 18. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral de la quantité totale de copolymère(s) d’acide crotonique ou dérivé d’acide crotonique sur la quantité totale de silicone(s) varie de 0,1 à 15, plus préférentiellement de 0,5 à 10, mieux de 1 à 8.
19. 19. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un agent épaississant, de préférence choisi parmi les copolymères réticulés d’acide acrylique et/ou méthacrylique, de manière préféré parmi les homopolymères d’acide acrylique réticulé.
20. 20. Procédé de traitement cosmétique, en particulier de coloration, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel la composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 19 est appliquée sur lesdites fibres.
21. 21. Utilisation de la composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 19 pour le traitement cosmétique, en particulier la coloration, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.