FR2910283A1 - Composition cosmetique comprenant au moins un polymere obtenu a partir d'un monomere dielectrophile - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux qui comprend, au moins un polymère obtenu à partir de monomères diélectrophiles.La composition de l'invention permet d'apporter du corps, de la masse ou du volume aux cheveux de façon durable.L'invention a aussi pour objet une utilisation de la composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, notamment le conditionnement et/ou la coloration des fibres kératiniques.

Description

1 Composition cosmétique comprenant au moins un polymère obtenu à partir

d'un monomère diélectrophile La présente invention concerne une composition cosmétique de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins polymère obtenu à partir de monomères diélectrophiles, une utilisation de cette composition pour le traitement des cheveux ainsi qu'un procédé de traitement la mettant en oeuvre. Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l'action des agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries, et par des traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les décolorations, les permanentes et/ou les teintures. Il en résulte que les cheveux sont souvent difficiles à discipliner, en particulier ils sont difficiles à démêler ou à coiffer, et les chevelures, même abondantes, conservent difficilement une coiffure de bon aspect en raison du fait que les cheveux manquent de vigueur, de volume et de nervosité. Ainsi, pour remédier à cela, il est maintenant usuel d'utiliser des produits de coiffage qui permettent de conditionner les cheveux en leur apportant notamment du corps, de la masse ou du volume. Ces produits de coiffage sont généralement des compositions cosmétiques capillaires comprenant un ou plusieurs polymères qui présentent une forte affinité pour les cheveux et qui ont le plus souvent pour fonction de former un film à leur surface en vue de modifier leurs propriétés superficielles, notamment pour les conditionner. Un inconvénient lié à l'utilisation de ces compositions capillaires réside dans le fait que les effets cosmétiques conférés par 2910283 2 de telles compositions ont tendance à disparaître, notamment dès le premier shampooing. Par ailleurs, il est connu du document FR 2 833 489 d'utiliser des monomères électrophiles polymérisant par voie anionique 5 directement à la surface des cheveux en présence d'un agent nucléophile tel que des ions hydroxydes (OH-) contenus dans l'eau à pH neutre. Ainsi, une fois déposés sur la chevelure, ces monomères forment un polymère conduisant à un gainage satisfaisant. Cependant, le gainage obtenu à partir de ces compositions ne 10 présente pas une résistance satisfaisante par rapport aux diverses agressions extérieures que peuvent subir les cheveux. Par ailleurs, l'utilisation de monomères à polymériser sur le cheveu à des fins de polymérisation n'est pas toujours pratique à mettre en oeuvre et n'est pas facilement reproductible en terme de propriétés finales du 15 polymère formé. I1 existe donc un réel besoin de trouver des compositions cosmétiques, notamment pour le conditionnement des cheveux, qui soient rémanentes aux shampooings et aux agressions extérieures tout 20 en conservant de bonnes propriétés cosmétiques, c'est-à-dire d'apporter du corps, de la masse ou du volume aux cheveux et ceci de manière durable. Ainsi la présente invention a pour objet une composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier 25 des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux qui comprend, au moins un polymère comprenant au moins un motif obtenu à partir de monomères diélectrophiles. La composition de l'invention permet d'apporter du corps, de la masse ou du volume aux cheveux de façon durable. 2910283 3 Une telle composition permet notamment d'obtenir un conditionnement des cheveux présentant une bonne résistance par rapport aux diverses agressions extérieures, notamment par rapport aux corps gras, tels que le sébum, et par rapport aux shampooings 5 successifs. L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition cosmétique selon l'invention. Un autre objet de la présente invention consiste en une 10 utilisation de la composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, notamment le conditionnement et/ou la coloration des fibres kératiniques. Le polymère utile dans la présente invention peut être obtenu à partir de monomères diélectrophiles connus de la technique et selon des 15 procédés de polymérisation eux même connus de l'état de la technique. A titre de monomères diélectrophiles, on peut notamment citer les monomères électrophiles de formule (I) suivante : R1 R3 >-( R2 R4 (I) 20 dans laquelle : • R1 et R2 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe peu ou non électrophile (appelé aussi peu ou non électroattracteur ou peu ou non inductif-attracteur) tel que : un atome d'hydrogène, 25 - un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou 2910283 4 plusieurs groupements choisis parmi -OR, -COOR, -COR, -SH, -SR, -OH, et les atomes d'halogène, - un résidu polyorganosiloxane modifié ou non, - un groupement polyoxyalkylène, 5 • R3 et R4 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe électrophile ( appelé aussi électro-attracteur ou inductifattacteur) choisi de préférence parmi les groupements -N(R)3+, - S(R)2+, -SH2+, -NH3+, -NO2, -SO2R, -C N, -COOH, -COOR, - COSR, -CONH2, CONHR, -F, -Cl, -Br, -I, ùOR, -COR, -SH, -SR, OH, les groupes alcényle linéaires ou ramifiés, les groupes alcynyle linéaires ou ramifiés, les groupements mono- ou polyfluoroalkyle en C1-C4, les groupements aryle tels que phényle, ou les groupements aryloxy tels que phénoxyloxy, • R désigne un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié 15 ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ùOR', -COOR', -COR', -SH, - SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être 20 obtenu par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en CI-Cio. Par groupement électrophile ( ou électro-attracteur ou inductif-attracteur (-I), on entend tout groupement plus électronégatif que le carbone. On pourra se reporter à l'ouvrage PR Wells Prog. Phys. Org. 25 Chem., Vol 6,111 (1968). Par groupement peu ou non électrophile, on entend tout groupement dont l'électronégativité est inférieure ou égale à celle du carbone. 2910283 5 Les groupements alcényle ou alcynyle ont de préférence 2 à 20 atomes de carbone, mieux encore de 2 à 10 atomes de carbone. Comme groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20 atomes de carbone, on 5 peut notamment citer les groupes alkyle, alcényle ou alcynyle linéaires ou ramifiés, tels que méthyle, éthyle, n-butyle, tert-butyle, iso-butyle, pentyle, hexyle, octyle, butényle ou butynyle ; les groupes cycloalkyle ou aromatiques. Comme groupe hydrocarboné substitué, on peut citer par 10 exemple les groupes hydroxyalkyle ou polyhalogénoalkyle. A titre d'exemples de polyorganosiloxane non modifié, on peut notamment citer les polyalkylsiloxanes tels que les polydiméthylsiloxanes, les polyarylsiloxanes tels que les polyphénylsiloxanes, les polyarylalkylsiloxanes tels que les 15 polyméthylphénylsiloxanes. Parmi les polyorganosiloxanes modifiés, on peut notamment citer les polydiméthylsiloxanes à groupements polyoxyalkylène et/ou siloxy et/ou silanol et/ou amine et/ou imine et/ou fluoroalkyle. Parmi les groupements polyoxyalkylène, on peut notamment 20 citer les groupements polyoxyéthylène et les groupements polyoxypropylène ayant de préférence 1 à 200 motifs oxyalkylénés. Parmi les groupements mono- ou polyfluoroalkyle, on peut notamment citer des groupements tels que -(CH2)n-(CF2)m-CF3 ou û (CH2)n-(CF2)m-CHF2 avec n=1 à 20 et m= 1 à 20. 25 Les substituants R1 à R4 peuvent éventuellement être substitués par un groupement ayant une activité cosmétique. Les activités cosmétiques particulièrement utilisées sont obtenues à partir de groupements à fonctions colorantes, antioxydantes, filtres UV et conditionnantes. 2910283 6 A titre d'exemples de groupement à fonction colorante, on peut notamment citer les groupements azoïques, quinoniques, méthiniques, cyanométhiniques et triarylméthane. A titre d'exemples de groupement à fonction antioxydante, on 5 peut notamment citer les groupements de type butylhydroxyanisole (BHA), butylhydroxytoluène (BHT) ou vitamine E. A titre d'exemples de groupement à fonction filtre UV, on peut notamment citer les groupements de types benzophénones, cinnamates, benzoates, benzylidène-camphres et dibenzoylméthanes. 10 Parmi les monomères électrophiles répondant à la formule (I), on peut citer par exemple : les dérivés benzylidene malononitrile de formule - le 2-(4-chloro-benzylidene)-malononitrile de formule - le 2-cyano-3-phényl acrylate d'éthyle, CN: - le 2-cyano-3-(4-chloro-phényl) acrylate d'éthyle décrits dans Sayyah, J. Polymer Research, 2000, p 97, - les dérivés de méthylidenemalonates comme : le 2-méthylene-malonate de 25 diéthyle décrits dans les références suivantes par Hopff, Makromoleculare CO :Et CN 15 20 2910283 7 Chemie, 1961, p95, De Keyser, J. Pharm. Sci, 1991, p67 et Klemarczyk, Polymer, 1998, p173 le 2-éthoxycarbonylméthyleneoxycarbonyl acrylate d'éthyle décrits dans les références suivantes par Breton, Biomaterials, 1998, p271 et Couvreur, Pharmaceutical Research, 1994, p1270. 10 - les dérivés -(methylsulfonyl)acrylates de méthyle (K), a-(methylsulfonyl)acrylates de d'éthyle (L), a -(tertbutylsulfonyl) acrylates de méthyle (M), a -(methylsulfonyl)acrylates 15 de tert-butyle (N), a -( tert-butylsulfonyl)acrylates de tert-butyle (0) par Gipstein, J.Org.Chem, 1980, p1486 et - les dérivés 1,1-bis-(methylsulfonyl)ethylene (P), 1-acetyl-1-methyl sulfonyl ethylene (Q), a -(methylsulfonyl) vinyl sulfonate de methyle (R), a -methylsulfonylacrylonitrile (S) par Shearer, US patent 20 US2748050 : 5 2910283 SOMe )NCO2Me (K) SO2Me SO2Me (P) SO2Me 'N''COMe (Q) 8 SO2t-Bu Co2Me (M) SO2Me SO2t-Bu CO2t-Bu CO2tBu (N) (0) CN SO2Me (S) 5 - les monomères itaconimide choisis parmi : le n-butyl itaconimide (F) , n-(4-tolyl) itaconimide (5 G), n-(2-ethylphenyl) itaconimide (H) , N-(2,6-diethylphenyl) itaconimide (I) notamment décrits dans la référence suivante par Wanatabe, J.Polymer Science : Part A :Polymer chemistry, 1994, p2073 10 R 1 R= Bu (F), 4-tolyl (G), 2-ethylphenyl (H), 2,6-diethyphenyl (I) Selon une variante de l'invention, le polymère obtenu à partir 15 de monomères diélectrophiles est obtenu à partir de monomères cyanoacrylates. Parmi ces monomères, on peut notamment cité les monomères de la famille des cyanoacrylates et leurs dérivés de formule (II) : 2910283 9 R1 CN R2 COXR'3 (II) X désignant NH, S ou O, Rl et R2 ayant les mêmes significations que précédemment, de 5 préférence Rl et R2 représentant un atome d'hydrogène, R'3 représentant un atome d'hydrogène ou R tel que défini à la formule (I). De préférence, X désigne O A titre de composés de formule (II), on peut citer les 10 monomères : a) appartenant à la famille des 2-cyanoacrylates de polyfluoroalkyle tels que : l'ester 2,2,3,3-tétrafluoropropylique de l'acide 2-cyano-2-propénoïque de formule : CN H2C 15 COOCH2CF2CHF2 ou encore l'ester 2,2,2-trifluoroéthylique de l'acide 2-cyano-2-propénoïque de formule : CN H2C COOCH2CF3 20 b) les 2-cyanoacrylates d'alkyle ou d'alcoxyalkyle R1 CN >ù< (IV) R2 COOR'3 2910283 10 dans laquelle R'3 représente un radical alkyle en CI-CIO ou alcoxy(C l -C4) alkyle(C l -C 10) ou alcényle en C2-C10. On peut citer plus particulièrement le 2-cyanoacrylate d'éthyle, le 2-cyanoacrylate de méthyle, le 2-cyanoacrylate de n- 5 propyle, le 2-cyanoacrylate d'isopropyle, le 2-cyanoacrylate de tertbutyle, le 2-cyanoacrylate de n-butyle, le 2-cyanoacrylate d'iso-butyle, le cyanoacrylate de 3-méthoxybutyle, le cyanoacrylate de n-décyle, le 2-cyanoacrylate d'hexyle, le 2-cyanoacrylate de 2-éthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-méthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-octyle, le 10 2-cyanoacrylate de 2-propoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de n-octyle et le cyanoacrylate d'iso-amyle, le 2-cyanoacrylate d'allyle, le 2-cyanoacrylate de méthoxypropyle. Dans le cadre de l'invention, on préfère utiliser les monomères b). Selon un mode de réalisation préféré, le ou les monomères 15 cyanoacrylates sont choisis parmi les cyanoacrylates d'alkyle en C6-C10. Les monomères particulièrement préférés sont les cyanoacrylates d'octyle de formule F et leurs mélanges : CN H2C (V) COOR'3 20 dans laquelle : R'3 =-(CH2)7-CH3, - CH(CH3)-(CH2)5-CH3, -CH2-CH(C2H5)-(CH2)3- CH3, - (CH2)5-CH(CH3)-CH3, - (CH2)4-CH(C2H5)-CH3. La quantité de polymère obtenu à partir de monomères électrophiles contenue dans la composition de l'invention peut varier 2910283 11 dans une gamme étendue. De façon classique, la quantité de ce polymère est comprise entre 0.1% et 100% (polymère pur); de préférence entre 1% et 80% et notamment entre 2 et 70%. Le polymère utile dans la composition de l'invention comprend 5 au moins trois unités répétitives; il peut se présenter sous la forme d'un homopolymère ou d'un copolymère qui peut être linéaire ou branché, réticulé ou non réticulé; il peut être statistique, alterné, à blocs ou à gradient, voire en étoiles. La composition de l'invention peut contenir un ou plusieurs 10 polymères obtenus à partir de monomères diélectrophiles. Il peut aussi contenir d'autres motifs obtenus à partir de monomères autres que les monomères diélectrophiles décrits précédemment. A titre d'exemple, on peut citer les monomères (meth)acryliques, (meth)acrylates, vinyliques, notamment 15 A titre d'exemple, on peut citer • Les monomères de formule I : H C 2= CR1(Z)x (R2)m X (I) dans laquelle: - R1 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou 20 ramifié, de type CpH2p+1, avec p étant un entier compris entre 1 et 12, inclus. Notamment, R1 peut représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle. De préférence, R1 représente l'hydrogène ou un radical méthyle. - Z est un groupement divalent choisi parmi -COO-, -CONH-, -CONCH3-, - OCO ou -0-, -SO2--CO-O-CO- ou -CO-CH2-CO-. De préférence, Z est 25 choisi parmi COO et CONH. - x est 0 ou 1, de préférence 1. - R2 est un radical divalent carboné, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, linéaire, ramifié ou cyclique, de 1 à 30 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 18 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Cl, Br, Si et P. 2910283 12 Dans le radical R2, le ou les hétéroatomes, quand ils sont présents, peuvent être intercalés dans la chaîne dudit radical R2, ou bien ledit radical R2 peut être substitué par un ou plusieurs groupes tels que hydroxy, -CF3, CN, epoxy ou amino (NH2, NHR' ou NR'R" avec R' et R" identiques ou 5 différents représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22, notamment méthyle ou éthyle). Notamment R2 peut être ou peut comprendre : - un radical alkylène tel que méthylène, éthylène, propylène, n-butylène, isobutylène,tertiobutylène, n-hexylène, n-octylène, n-dodécylène, noctadécylène, ntétradécylène,n-docosanylène; 10 - un radical phénylène -C6H4-(ortho, méta ou para) éventuellement substitué, par un radical alkyle en C1-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi N, O, S, F, Si et/ou P; ou bien un radical benzylène -C6H4-CH2-éventuellement substitué, par un radical alkyle en Cl-C12 comprenant éventuellement 1 à 25 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, 15 Si et P; -un radical de formule ûCO-, -O-CO-O-, -CO-O-, -0-, -O-CO-NH-, -CO-NH-, -NHCO-, -N(R')CO-, -NH-CO-NH-, -NR'-, epoxy, -N-CO- avec R' représentant un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1 à 12 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; 20 ou un mélange de ces radicaux; - m est 0 ou 1; - X est (a) un groupe guanidino, amidino, ou bien (b) un groupe de formule ûN(R6)(R7) avec R6 et R7 représentant, 25 indépendamment l'un de l'autre, (i) un atome d'hydrogène, (ii) un groupement alkyle linéaire,ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, pouvant comprendre 1 à 10 hétéroatomes choisis parmi O, N, S, F, Si et P; ou (iii) R6 et R7 forment avec l'atome d'azote un cycle de formule R6NR7saturé ou insaturé, 30 éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, S et N; ledit premier cycle pouvant être fusionné avec un ou 2910283 13 plusieurs autres cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6 ou 7 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N. Par exemple, R6 et R7 peuvent être choisis parmi l'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, 5 propyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, octyle, lauryle, stéaryle. De préférence R6 et R7 sont choisis, indépendamment l'un de l'autre, parmi H, CH3 et C2H5. De manière alternative, X peut représenter (c) un cycle R'4" NR'5R'6 R's N\ R/ R~5 4 dans lequel R'4 et R'S forment avec l'atome d'azote un cycle, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, comprenant au total 5, 6, 7 ou 8 atomes, et notamment 4, 5 ou 6 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, S et N; ledit cycle pouvant être fusionné avec un ou plusieurs autres 15 cycles, saturés ou insaturés, éventuellement aromatiques, comprenant chacun 5, 6 ou 7 atomes, et notamment 4, 5, 6, 7 ou 8 atomes de carbone et/ou 2 à 4 hétéroatomes choisi parmi O, S et N;et R'6 est choisi parmi H, -CH3 et - C2H5. Par exemple, X peut constituer un cycle, aromatique ou non, 20 comportant un groupement amine tertiaire ou peut représenter un hétérocycle, aromatique ou non, contenant un azote secondaire ou tertiaire. Parmi ces radicaux X préférés, on peut citer les radicaux de type indolyle,isoindolinyle, imidazolyle, imidazolinyle, piperidinyl, pyrazolynyl, pyrazolyl, quinoline, pyrazolinyl, pyridinyl, piperazinyl, pyrrolidinyl, 25 quinidinyl, thiazolinyl, morpholine, guanidino, amidino, et leurs mélanges. Parmi les monomères de formule (I) préférés, on peut citer, seuls ou en mélanges, le (méth)acrylamide de diméthylaminopropyle, le (méth)acrylamide de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, le 10 2910283 14 (méth)acrylate de tert-butylaminoéthyle, le (méth)acrylate de morpholinoéthyle, la vinylimidazole, la vinylpyridine, la vinylamine, l'allylamine, et les monomères ci-dessus dans lesquels R = H ou méthyle. Les monomères esters de l'acide (méth)acrylique de formule 5 CH2=CHCOOR'l (II) ou CH2=C(CH3)COOR'l (II') avec R' l représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique (aryle, aralkyle ou alkylaryle),comprenant éventuellement 1 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 1 à 12, 10 notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi ûOH (hydroxy), -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, halogène, notamment Cl, F, Br ou I ; -CO-, - SO3H, -COOH, -OCOO-, -COO-, -OCONR-, -OCONH-, -NH-CONH-, -NRCONR-,-CF3, -CN, epoxy, -NHCO-, -N(R)CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes. 15 On peut ainsi citer les (méth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de n-butyle, d'isobutyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de cyclohexyle de 2-éthylhexyle, d'octyle, d'isooctyle, d'isodécyle, de décyle, de dodécyle, de lauryle, de myristyle, de cétyle, de palmityle, de stéaryle, de béhényle, d'oléyle, de tridécyle,d'hexadécyle, d'isobornyle; d'hydroxyéthyle, 20 d'hydroxypropyle; de phényle,de benzyle, de furfuryle; de tétrahydrofurfuryle, d'éthoxyéthyle, de méthoxyéthyle;de glycérol, de 2,2,2-trifluoroéthyle, de poly(éthylène-isobutylène); les (méth)acrylonitriles. Les monomères amides de l'acide (méth)acrylique CH2=CHCONR'2R"2 (III) ou CH2=C(CH3)CONR'2R"2 ( III') avec R'2, R"2, 25 identiques ou différents, représentant l'hydrogène ou une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée (alkyle), ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement 1 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 1 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi ûOH (hydroxy),-OR' avec R' 30 alkyle en C1-C6 (alcoxy),, -CN, halogène, notamment Cl, F, Br ou I ; -CO-, - SO3H, -COOH, -OCOO-, -COO-, -OCONR-, -OCONH-, -NH-CONH-, -NRCONR-, -CF3, -CN, epoxy, -NHCO-, -N(R)CO- avec R=alkyle linéaire ou 2910283 15 ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes. On peut ainsi citer la (méth)acrylamide, la N-méthyl (méth)acrylamide, la N-isopropyle(méth)acrylamide, la N-tertbutyl (méth)acrylamide, la N-octyl(méth)acrylamide, la N-undécyl(méth)acrylamide, la N,N- 5 diméthyl(méth)acrylamide, la N,N-dibutyl (méth)acrylamide. Les monomères esters de vinyle de formule CH2=CH-OCO-R'3 ou CH2=C(CH3)-OCO-R'3 avec R'3 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant 10 éventuellement 1 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 1 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi ûOH (hydroxy),-OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, halogène, notamment Cl, F, Br ou I ; -CO-, -SO3H, - COOH, -OCOO-, -COO-, -OCONR-, -OCONH-, -NH-CONH-, -NR-CONR-, - CF3, -CN, epoxy, -NHCO-, -N(R)CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en 15 C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes. On peut notamment citer l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate (ou butanoate) de vinyle, l'éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le cyclohexanoate de vinyle, le benzoate de 20 vinyle, le 4-tert-butylbenzoate de vinyle, le trifluoroacétate de vinyle. Les monomères éthers de vinyle de formule CH2=CHOR'4 ou CH2=C(CH3)OR'4 avec R'4 représentant une chaîne carbonée, notamment hydrocarbonée, ayant 1 à 30 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, éventuellement aromatique, comprenant 25 éventuellement 1 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 1 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi ûOH (hydroxy), -OR'avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, halogène, notamment Cl, F, Br ou I ; -CO-, -SO3H, - COOH, -OCOO-, -COO-, -OCONR-, -OCONH-, -NH-CONH-, -NRCONR-,-CF3, -CN, epoxy, -NHCO-, -N(R)CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en 30 C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes. 2910283 16 On peut citer le méthylvinyléther, l'éthylvinyléther, l'éthylhexylvinyléther et le butylvinyléther, le cyclohexylvinyléther, l'isobutylvinyléther. Les monomères vinyliques de formule CHR"5=CR5R'5 ( VI) dans 5 laquelle : R"5 est H ou COOH, et R5 est H, CN ou COOH, et R'5 est choisi parmi : - un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi ûOH, -H, -CH=O, halogène (Cl,Br, I), -COOH, -CH2OOOH, -NHC(0)H, -N(CH3)-C(0)H, - NHC(0)CH3,-N(CH3)-C(0)CH3; 10 - un cycle de formule R'15NR150 R'15N O dans laquelle R'15 et R15 représentent, indépendamment l'un de l'autre, H, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, cyclique ou non, comprenant 1 à 25 atomes de carbone, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, 15 S et P; ledit groupe alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi ûOH et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F); - un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 25 atomes de carbone, - un groupe cycloalkyle en C3 à C8 tel que cyclohexane, 20 - un groupe aryle en C6 à C20 tel que phényle, - un groupe aralkyle en C7 à C30 (groupe alkyle en Cl à C4) tel que 2-phényléthyle ou benzyle, - un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, 25 - un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 carbones), tel que furfuryle, furfurylméthyle ou tétrahydrofurfurylméthyle, lesdits groupes alkyles, cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle comprenant éventuellement 1 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 1 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies parmi ûOH (hydroxy), -OR'avec R' alkyle 30 en C1-C6 (alcoxy), -CN, halogène, notamment Cl, F, Br ou I ; -CO-, -S03H, - COOH, -OCOO-, -COO-, -OCONR-, -OCONH-, -NH-CONH-, -NRCONR-, - CF3, -CN, epoxy, -NHCO-, -N(R)CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en 2910283 17 C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes; et/ou pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés, eux-mêmes comprenant éventuellement 0 à 2 fonctions éthers (-O-) et éventuellement 1 à 12, notamment 1 à 8, fonctions choisies 5 parmi ûOH (hydroxy), -OR' avec R' alkyle en C1-C6 (alcoxy), -CN, halogène,notamment Cl, F, Br ou I ; -CO-, -SO3H, -000H, -OCOO-, -COO-, -OCONH-, -NH-CONH-, -CF3, -CN, epoxy, -NHCO-, -N(R)CO- avec R=alkyle linéaire ou ramifié en C1-C22 comprenant éventuellement 1-12 hétéroatomes. 10 Des exemples de tels monomères vinyliques sont l'alcool vinylique, le vinylcyclohexane;la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, la N-vinyl acétamide, la Nvinylformamide,le N-méthyl-N-vinylformamide, la N-vinylacétamide ; la N-méthyl-N-vinylacétamide; le styrène, le méthylstyrène, le 4-tert-butylstyrene, le 4-acétoxystyrène, l'acide styrène sulfonique, le 4- 15 méthoxystyrene, le 3-méthylstyrene; le 4-méthylstyrene, le 2-chlorostyrene, le 3-chlorostyrene, le 4-chlorostyrene, le diméthylstyrène, le 2,6-dichlorostyrène, le 2,4-diméthylstyrène; 1e2,5-diméthylstyrène, le 3,5-éthoxystyrène, le 2,4-éthoxystyrène, le 4-fluorostyrène;le vinyl butyral; le vinyl carbazole; le vinyl chlorure; le vinyl formal; le chlorure devinylidène, 20 le fluorure de vinylidène, le 2-vinyl naphtalène; le N-méthyl maléimide;le 1-octene, le 1-butene, le cis-chlorobutadiene, le trans-chlorobutadiene, le chlorotrifluoroethylene;le cis-isoprene, le trans-isoprene, le 1-octadecene, le butadiène,l'hexadécène et l'eicosène. Les monomères anioniques suivants, et leurs sels 25 l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acrylate de 2-carboxyéthyle (CH2=CH-C(0)-O-(CH2)2-COOH); l'acide styrènesulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphonique, le (méth)acrylate de sulfopropyle, 30 et parmi les sels: le (méth)acrylate de sodium ou de potassium; Les monomères amphotères suivants 2910283 18 la N,N-dimethyl-N-(2-methacryloyloxyethyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (notamment la SPE de la société Raschig); la N,N-dimethyl-N-(3-methacrylamidopropyl)-N-(3-sulfopropyl) ammonium bétaïne (SPP de Raschig), et la 1-(3-sulfopropyl)-2-vinylpyridinium bétaïne (SPV de 5 Raschig), ainsi que la 2-méthacryloyloxyéthylphosphorylcholine. Les composés multivalents comprenant au moins deux fonctions polymérisables de type vinylique, (méth)acrylique, allylique, (meth)acrylamide, et notamment les monomères difonctionnels tels que le 1,3 butanediol di(meth)acrylate ; le 1,6 hexanediol di(meth)acrylate , le chlorure 10 de N,N'-diméthyldiallylammonium. Parmi les monomères additionnels préférés non diélectrophiles , on peut citer ceux choisis parmi le vinyl néodécanoate, le terbutylbenzoate de vinyle; la vinylpyrrolidone ; la vinylcaprolactame, les (méth)acrylates d'éthyle, de méthyle, detertbutyle, ou d'isobornyle; l'acétate de vinyle, 15 l'acide crotonique; l'acide (méth)acrylique, le methacryoylethylbétaine, l'octylacrylamide; le chlorure de N-methyl N-vinyl imidazolinium, le 1-eicosène, le terbutylacrylamide,l'acrylamide, l'hexadécène, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère utile dans la présente invention est obtenu à partir d'au moins 10 % de monomères 20 diélectrophiles, de préférence au moins 50 % et de manière plus préférentielle de 100% de monomères diélectrophiles.. Le polymère obtenu à partir de monomères diélectrophiles peut être obtenu selon des méthodes classiques de polymérisation radicalaire ou anionique décrites par exemple dans chimie et physi-cochimie des 25 polymères / Ed Dunod ; Y Gnanou, M.Fontanille/ 10 1998 . Par polymérisation par voie radicalaire, on entend toute polymérisation initiée par un générateur de radicaux. Par polymérisation par voie anionique on entend toute polymérisation initiée par un nucleophile / ou anion , apportée par un composé spécifique ou par l'eau. 30 Ces méthodes sont détaillées dans la demande de brevet W02003/053380 pour la synthèse par voie nucléophile. La synthèse peut aussi être mise en oeuvre par voie radicalaire au moyen d'un amorceur radicalaire. A 2910283 19 titre d'amorceur radicalaire, on peut citer les amorceurs de type peroxyde, azoïque, persulfate, oxido réducteur ou leur mélanges. Parmi les peroxydes, on peut citer les hydroperoxides tels que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde d'acétyle, le peroxyde de lauroyle, le peroxyde de décanoyle. On peut citer 5 notamment les peroxydes commerciaux notamment vendus par Arkema sous les noms suivants TRIGONOX 21S et TRigonox 141 vendus par AKZO l'amorceur étant activé soit par voie photochimique, soit par voie thermique. On peut aussi citer les derivés tels que : potassium persulfate ammonium persulfate , sodium persulfate 10 Les dérivés azoique tels que le 2,2' - azobis(amidinopropane) dihydrochlorure (V50) and 4,4' - azobis(4 - cyanovaleric acide) (ACVA) Lorsque le polymère utile dans la composition de l'invention est obtenu à partir de monomères cyanoacrylates, la synthèse de ces polymères est notamment décrite dans les brevets US 3 527 224, US 3 591 767, US 15 3 667 472, US 3 995 641, US 4 035 334 et US 4 650 826. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère utile dans la composition de l'invention est obtenu à partir de monomères diélectrophiles cyanoacrylates de formule (I) qui polymérisent par voie anionique en présence d'un agent nucléophile capables de générer un 20 carbanion au contact d'un agent nucléophile, tels que les ions hydroxydes contenus dans l'eau à pH neutre. On entend par " carbanion ", les espèces chimiques définies dans " Advanced Organic Chemistry, Third Edition ", de Jerry March, page 141. L'agent nucléophile est un composé moléculaire, un oligomère, 25 un dendrimère ou un polymère possédant des fonctions nucléophiles. De façon non limitative, on peut citer comme fonctions nucléophiles les fonctions : R2N-, NH2 , Ph3C-, R3C-, PhNH-, pyridine, ArS-, R-C-C-, RS-, SH-, RO-, R2NH, ArO-, N3-, OH-, ArNH2, NH3, I-, Br-, Cl-, RCOO-, SCN-, ROH, RSH, NCO-, CN-, NO3-, C104-, H2O, Ph 30 représentant un groupe phényle ; Ar représentant un groupe aryle et R 2910283 20 représentant un groupe alkyle en CI-CIO ou -un résidu polyorganosiloxane modifié ou non,-un groupement polyoxyalkylène, La composition de l'invention peut se présenter sous forme de solution, de dispersion ou d'émulsion ou de gels 5 La composition contient généralement un milieu cosmétiquement acceptable. Un tel milieu peut comprendre de l'eau, des composés organiques, solvants ou non tels que des alcools, des esters linéaires, ramifiés ou cycliques, des éthers, des cétones ou leur mélange. Le solvant organique est par exemple choisi parmi : 10 les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique ; les alcools gras liquides , notamment en Cio-C30; les polyols modifiés ou non tels que le glycérol, le glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le butyle diglycol ; les silicones volatiles telles que la cyclopentasiloxane, la cyclohexasiloxane, les 15 polydiméthylsiloxanes modifiées ou non par des fonctions alkyle et/ou amine et/ou imine et/ou fluoroalkyl et/ou carboxylique et/ou betaïne et/ou ammonium quaternaire, les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, les huiles minérales, organiques ou végétales, les alcanes et plus particulièrement les alcanes de C5 à Cio ; les acides gras liquides, 20 les esters gras liquides et plus particulièrement les benzoates ou les salicylates d'alcool gras liquides. Le solvant organique est de préférence choisi parmi les huiles organiques ; les silicones telles que les silicones volatiles, les gommes ou huiles de silicones aminés ou non et leurs mélanges ; les huiles 25 minérales ; les huiles végétales telles que les huiles d'olive, de ricin, de colza, de coprah, de germe de blé, d'amande douce, d'avocat, de macadamia, d'abricot, de carthame, de noix de bancoulier, de camélina, de tamanu, de citron ou encore des composés organiques tels que des alcanes en C5-CIO, l'acétone, la méthyléthylcétone, les esters 2910283 21 d'acides en Ci-C20 liquides et d'alcools en Ci-C8 tels que l'acétate de méthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'éthyle et le myristate d'isopropyle, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane, les alcools gras liquides en C10-C30 tels que l'alcool oléique, les esters d'alcools gras 5 en Cio-C3o liquides tels que les benzoates d'alcool gras en C10-C30 et leurs mélanges ; l'huile de polybutène, l'isononanoate d'isononyle, le malate d'isostéaryle, le tétra-isostéarate de pentaérythrityle, le trimélate de tridécyle, le mélange cyclopentasiloxane (14,7% en poids)/polydiméthylsiloxane dihydroxylé en positions alpha et oméga 10 (85,3% en poids), ou leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, le solvant organique est constitué par une silicone ou un mélange de silicones tels que les polydiméthylsiloxanes liquides et les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, leur viscosité à 25 c est comprise entre 0,lcst et 15 1 000 000cst et plus préférentiellement entre 1 cst et 30 000cst. On citera de préférence les huiles suivantes : - le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omegadihydroxylé/cyclopentadiméthylsiloxane (14,7/85,3) commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1501 Fluid 20 - le mélange de polydiméthylsiloxane alpha-omegadihydroxylé/ polydiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1503 Fluid - le mélange de diméthicone /cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé par Dow Corning sous le nom de DC 1411 Fluid ou 25 celui commercialisé par Bayer sous le nom SF1214 ; - la cyclopentadiméthylsiloxane commercialisée par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid ; et les mélanges respectifs de ces huiles. 2910283 22 La composition peut aussi contenir des hydrocarbures et notamment des huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné, l'isododécane, ou encore les 'ISOPARs', isoparaffines volatiles. On peut également citer les huiles végétales formées par des 5 esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, ou les esters dérivés d'acides ou d'alcools tels que les palmitates, les adipates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle. Selon un mode de réalisation particulier, la composition de 10 l'invention comprend au moins un monomère diélectrophile polymérisable et au moins un polymère obtenu à partir de monomères diélectrophiles. Le ou les monomères polymérisables présents dans la composition peuvent être choisis parmi les monomères décrits ci-dessus utiles pour l'obtention du polymère. Selon un mode de 15 réalisation particulier, le monomère polymérisable présent dans la composition et les monomères utilisés dans la synthèse du polymère utile dans la composition de l'invention sont de même nature, voire identiques. A titre d'exemple de ce mode de réalisation, on peut citer une composition comprenant un monomère cyanoacrylate 20 polymérisable et un polymère obtenu à partir de monomères cyanoacrylates. Le ou les monomères diélectrophiles polymérisables présents dans la composition peuvent être présents dans une quantité allant de 0,1 à 80 % en poids, de préférence dans une quantité allant de 0,2 à 60 25 % en poids, et notamment dans une quantité allant de 0,5 en 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Lorsque la composition de l'invention contient en plus du polymère utile dans l'invention des monomères diélectrophiles polymérisables, alors la composition peut contenir un agent 2910283 23 nucléophile. L'agent nucléophile peut aussi être ajouté à la composition de l'invention au moment de l'emploi. Selon ce mode de réalisation particulier, la composition peut de plus contenir un inhibiteur de polymérisation, choisi notamment parmi 5 les acides minéral ou organique tels que l'acide phosphorique, l'acide chlohydrique, l'acide nitrique, l'acide benzène ou toluène sulfonique, l'acide sulfurique, l'acide carbonique, l'acide acétique, l'acide formique, l'acide propionique, l'acide benzoïque, les acides mono-, di-ou tri- chloroacétiques, l'acide salicylique, l'acide trifluoroacétique, 10 l'acide octanoïque, l'acide heptanoïque et l'acide hexanoïque. Lorsqu'il est présent, la quantité d'inhibiteur de polymérisation peut varier de quelques ppm à 30 % en poids du poids total de la composition, notamment entre 10 ppm et 15 %. La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre 15 d'autres additifs classiques dans le domaine des compositions cosmétiques de traitement capillaire. A ce titre, on peut citer des agents réducteurs, des corps gras, des plastifiants, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des pigments, des argiles, des charges minérales, des filtres UV, des colloïdes minéraux, 20 des peptisants, des solubilisants, des parfums, des conservateurs, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des polymères fixants ou non, des polyols, des protéines, des vitamines, des colorants directs ou d'oxydation, des agents nacrants, des propulseurs, et des épaississants minéraux ou organiques tels que le 25 benzylidène-sorbitol et les N-acylaminoacides, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les acides gras en C10-C30 tels que l'acide stéarique, l'acide laurique, les amides gras en C10-C30 tel que le diéthanolamide laurique, les esters d'alcool gras en C10-C30 tels qu 2910283 24 les benzoates d'alcool gras en C10-C30 et leurs mélanges, des épaississants. Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l'invention est une composition de coloration des fibres kératiniques 5 qui comprend le polymère obtenu à partir de monomères diélectrophiles, et au moins un pigment. Une telle composition permet d'obtenir des colorations tenaces et visibles notamment sur des cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. 10 De plus, une telle composition permet de conduire à des colorations visibles et très chromatiques notamment sur une fibre kératinique foncée sans qu'il soit nécessaire d'éclaircir ou de décolorer les fibres kératiniques et, par conséquent, sans dégradation physique des fibres kératiniques. 15 Au sens de la présente invention, on entend par pigment toute entité organique et / ou minérale dont la solubilité dans l'eau est inférieure à 0,01 % à 20 C, de préférence inférieure à 0,0001 %, et présentant une absorption entre 350 et 700 nm, de préférence une absorption avec un maximum. 20 Les pigments utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann. 25 Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments conformes à l'invention peuvent par exemple être choisis parmi les pigments blancs ou colorés, les laques, les pigments 2910283 25 à effets

spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges. A titre d'exemples de pigments minéraux blancs ou colorés, on peut citer le dioxyde de titane, traité ou non traité en surface, les 5 oxydes de zirconium ou de cérium, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Par exemple, les pigments minéraux suivants peuvent être utilisés : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.

10 A titres d'exemples de pigments organiques blancs ou colorés, on peut citer les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, 15 quinophtalone. En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les 20 références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color 25 Index sous les réfénces CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation 2910283 26 oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. On peut utiliser des pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : 5 -JAUNE COSMENYL I0G : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; 10 - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).

15 Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et 20 au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les 25 colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille.

2910283 27 A titre d'exemples de laques, on peut citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 7 (CI 15 850:1), D 5 & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 0 (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090). Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui 10 créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation...). Ils s'opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte 15 uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert de titane et 20 notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart 25 (Mica-TiO2), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3), Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3). On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric 2910283 28 Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments 5 photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 10 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être fabriqués selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and 15 characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, 20 N 30, pp 7019-7029. La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.

25 Selon un mode de réalisation particulier, les pigments sont des pigments colorés. On entend par pigment coloré des pigments autres que les pigments blancs. La taille moyenne du pigment utile dans le cadre de la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 m, de 2910283 29 préférence entre 20 nm et 80 m, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 m. Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent être traités en surface par un agent organique.

5 Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l'invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans 10 Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d'être dispersés dans la composition conforme à l'invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les acides aminés ; les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d'abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l'acide 15 stéarique, l'acide hydroxystéarique, l'alcool stéarylique, l'alcool hydroxystéarylique, l'acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d'acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d'aluminium ; les alcoxydes métalliques ; les 20 polysaccharides, par exemple le chitosane, la cellulose et ses dérivés ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les protéines ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes, les 25 alcoxysilanes, les alkylsilanes, les siloxy-silicates ; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.

2910283 30 Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de l'invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et / ou avoir subi plusieurs traitements de surface. Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la 5 présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l'homme de l'art ou trouvés tels quels dans le commerce. De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique.

10 L'agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l'agent de surface ou création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments. Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par 15 réaction chimique d'un agent de surface avec la surface des pigments et création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266. De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments 20 de manière covalente. L'agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total des pigments ou des charges traités en surface, de préférence de 0, 5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids.

25 De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants : - un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ; 2910283 31 - un traitement Chitosane comme le traitement de surface CTS commercialisé par LCW ; - un traitement Triéthoxycaprylylsilane comme le traitement de surface AS commercialisé par LCW ; 5 - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le 10 traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Lauroyl Lysine comme le traitement de surface LL commercialisé par LCW ; -un traitement Lauroyl Lysine Diméthicone comme le traitement de surface LL / SI commercialisé par LCW ; 15 - un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ; - un traitement Dimyristate d'Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le 20 traitement de surface FHC commercialisé par LCW ; - un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface NAI commercialisé par Miyoshi ; 25 - un traitement Diméthicone / Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface SA / NAI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ; 2910283 32 un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ; - un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de 5 Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ; - un traitement Lauryl Lysine / Aluminium Tristéarate comme le traitement de surface LL-StAI commercialisé par Daito ; - un traitement Octyltriéthylsilane comme le traitement de 10 surface OTS commercialisé par Daito ; - un traitement Octyltriéthylsilane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FOTS commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le 15 traitement de surface ASC commercialisé par Daito ; - un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ; - un traitement Cellulose Microcrystalline et Carboxyméthyl Cellulose comme le traitement de surface AC commercialisé par 20 Daito ; - un traitement Cellulose comme le traitement de surface C2 commercialisé par Daito ; - un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ; 25 - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito. Le ou les pigments sont généralement présents dans la composition dans des quantités totales généralement comprises entre 2910283 33 0,05 et 50 % en poids du poids total de la composition, de préférence entre 0,1 et 35 % en poids, encore plus préférentiellement entre 0,5 et 20 % en poids. La composition conforme à la présente invention peut de plus 5 comprendre une ou plusieurs charges non traitées en surface. La composition conforme à la présente invention peut de plus comprendre un ou plusieurs pigments non traités en surface. Selon un mode de réalisation préféré, la composition de l'invention est une composition anhydre c'est-à-dire contenant moins 10 de 1% en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Selon un autre mode de réalisation, elle contient de l'eau et un ou plusieurs solvants organiques liquides. Le ou les solvants organiques de la composition représentent généralement de 0,01 à 99 %, de préférence de 50 à 99 % en poids par 15 rapport au poids total de la composition. Les compositions peuvent se présenter sous différentes formes galéniques tels qu'une lotion, une mousse aérosol, un après shampooing ou un shampooing, un gel, une cire. Les compositions peuvent être contenues dans un flacon pompe, un spray aérosol. Les 20 compositions de l'invention après application sur la chevelure peuvent être rincées ou non. Lorsque la composition est contenue dans un aérosol, elle peut contenir un propulseur. Le propulseur est constitué par les gaz comprimés ou liquéfiés usuellement employés pour la préparation de 25 compositions aérosols. On emploiera de manière préférentielle l'air, le gaz carbonique, l'azote comprimé ou encore un gaz soluble tel que le diméthyléther, les hydrocarbures halogénés (fluorés en particuliers) ou non (butane, propane, isobutane) et leurs mélanges.

2910283 34 L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques qui consiste à appliquer la composition de l'invention sur les fibres. Lorsque la composition contient aussi un monomère diélectrophile polymérisable, alors, il est nécessaire pour 5 initier la polymérisation de ce dernier de mettre en oeuvre soit simultanément soit au cours d'un post traitement, un agent nucléophile. Selon une variante, le procédé de traitement des fibres kératiniques est un procédé de coloration capillaire qui consiste à 10 appliquer la composition de l'invention contenant un pigment. Le procédé de l'invention peut comprendre des étapes additionnels intermédiaires ou finales telles que l'application d'un produit cosmétique, une étape de rinçage, une étapede séchage. Le séchage peut être effectué au casque, au sèche cheveux et/ou au fer à 15 lisser. En particulier, l'application des compositions conformes à l'invention peut être suivie d'un rinçage. L'invention a encore pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou kit, comprenant un premier compartiment, comprenant une composition contenant au moins un monomère 20 diélectrophile polymérisable tel que défini précédemment et éventuellement au moins un inhibiteur de polymérisation anionique et/ou radicalaire, et un second compartiment, comprenant une seconde composition contenant, un ou plusieurs polymères obtenus à partir d'un monomère diélectrophile, l'une des deux ou les deux 25 compositions peuvent contenir un ou plusieurs additifs cosmétiques tels que définis précédemment. Les exemples qui suivant sont destinés à illustrer l'invention, sans présenter un caractère limitatif.

2910283 EXEMPLES Dans les exemples qui suivent les réactifs utilisés sont : • La cyclométhicone qui est une Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisée par Dow Corning sous le nom DC 245 Fluid (D5). • Le 2octylcyanoacrylate qui est le RITE LOK CON895, commercialisé par la Société CHEMENCE. • Le trigonox 21S (T21 S) qui est le tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate [CAS number 3006-82-4], vendu par AKZONOBEL. • Le KPS qui est le persulfate de potassium vendu par Aldrich • THF qui est le tétrahydrofurane vendu par Fluka. Exemple 1 : Synthèse du poly (2-octylcyanoacrylate), amorçage par voie 15 anionique (eau) û Polymère Pl Dans un ballon muni d'un barreau aimanté on introduit 1 g d'octylcyanoacrylate suivi de 9 g de cyclométhicone (D5). Le mélange est agité environ 1 minute. 7.25 g d' eau ( qualité HPLC) sont alors introduits sous agitation. Le mélange est ensuite porté à 60 C pendant 30 minutes sous agitation puis refroidit à TA. 20 % Réactifs %massique massique Quantités température d'eau ( temps ) 2- 10 78 1 g 60 C, 30 octylcyanoacrylate 90 9 g minutes cyclométhicone 36 g eau (HPLC) 5 10 2910283 36 Exemple 2 Synthèse poly (2-octylcyanoacrylate), amorçage par voie anionique (eau) û Polymère P2 5 Dans un ballon muni d'un barreau aimanté, on introduit 0.5 g de 2-octylcyanoacrylate, suivi de 0.5 g de THF. Le mélange est agité environ 1 minute. 0.1 g d' eau ( qualité HPLC) est alors introduite sous agitation. Le mélange est ensuite porté à 60 C pendant 30 minutes sous agitation puis refroidit à TA. % Réactifs %massique massique Quantités température d'eau ( temps ) 2- 50 9 0,5 g 60 C, 30 octylcyanoacrylate 50 0.l g minutes eau 0.5 g THF Le polymère est obtenu en solution dans le THF à raison de 50%. Exemple 2-1 A 1g de la solution de l'exemple 2 est ajouté 4.5 g de cyclométhicone, le THF est évaporé sous vide au rotavapeur. Le polymère P2 est obtenu en dispersion à 10% dans la cyclométhicone.

15 Exemple 3 : A 2 g de polymère de l'exemple 2 sont ajoutés un mélange de 1.3 g poly diméthylsiloxane alpha-omega dihydroxyle et de 7.7 g de cyclopentadiméthylsiloxane. Le THF est ensuite évaporé. Ainsi est obtenue une solution à 10 % du polymère P2 dans le 20 mélange poly diméthylsiloxane alpha-omega dihydroxyle / cyclopentadiméthylsiloxane (14.7/85.3) 10 2910283 37 Exemple 4 : Synthèse poly (2-octylcyanoacrylate) : amorçage par voie radicalaire : (peroxide) ûPolymère P4 Dans un ballon muni d'un barreau aimanté on introduit 0.5 g de 5 methylheptylcyanoacrylate, suivi de 0.5 g de cyclométhicone. Le mélange est agité environ 1 minute. On ajoute 25 mg de Trigonox 21S Le mélange est ensuite porté à 75 C pendant 3 heures sous agitation puis refroidit à TA. Réactifs %massique Quantités température ( temps ) 20,5 g 75 C 3 octylcyanoacrylate 50 0.5 g heures cyclométhicone 0.025 g T21 S La formule est ensuite diluée par la cyclométhicone pour obtenir une solution à 10% de 10 polymère dans la cyclométhicone. Exemple 5 : Synthèse poly (2-octylcyanoacrylate) : amorçage par voie radicalaire : (peroxide) ûPolymère P5 Dans un ballon muni d'un barreau aimanté on introduit 0.5 g 2-octylcyanoacrylate, suivi 15 de 0.5 g de THF. Le mélange est agité environ 1 minute. On ajoute 25 mg de Trigonox 21S. Le mélange est ensuite porté à 75 C pendant 3 heures sous agitation puis refroidit à TA. On introduit alors 4.5 g de D5 sous vive agitation au mélange et au distille le THF. Réactifs %massique Quantités température ( temps ) 2- 75 C 3 octylcyanoacrylate 50 0,5 g heures THF 50 0.5 g 2910283 38 T21S 0.025 g Exemple 6 : Synthèse poly (2-octylcyanoacrylate): amorçage par voie radicalaire (persulfate) ûPolymère P6 5 Dans un ballon muni d'un barreau aimanté, on introduit 0.2 g de methylheptylcyanoacrylate est introduit, suivi de 1.8 g de cylomethicone. Le mélange est agité environ 1 minute. On ajoute 20 mg de potassium persulfate (KPS) puis 7.5 g d'eau Le mélange est ensuite porté à 60 C pendant 1 heure sous agitation puis refroidit à TA. % massique température Réactifs %massique d'eau Quantités ( temps ) 2- 60 C 1 octylcyanoacrylate 10 0,2 g heure cylomethicone 90 1.8 g KPS 0.020 g eau (pH =3) 78 7.5 10 Exemple? : Synthèse du poly(butylcyanoacrylate) : polymérisation anionique Polymère P7 Dans un ballon muni d'un barreau aimanté, on introduit 1 g de butylcyanoacrylate, suivi de 9 g de cyclométhicone (D5) . Le mélange est agité environ 1 minute. 7.25 g d' eau ( 15 qualité HPLC) sont alors introduit sous agitation. Le mélange est ensuite porté à 60 C pendant 30 minutes sous agitation puis refroidit à TA. % massique température Réactifs %massique d'eau Quantités ( temps ) 2910283 39 Butyl cyano 60 C, 30 acrylate 10 1 g minutes cyclométhicone 90 9 g eau (HPLC) 78 36 g Exemple 8 : Synthèse poly(butylcyanoacrylate) : polymérisation anionique ù Polymère P8 5 Dans un ballon muni d'un barreau aimanté on introduit 0.5 g de butylcyanoacrylate, suivi de 0.5 g de THF. Le mélange est agité environ 1 minute. 0.1 g d' eau (qualité HPLC) est alors introduit sous agitation. Le mélange est ensuite porté à 60 C pendant 30 minutes sous agitation puis refroidit à TA. Le THF est évaporé sous vide au rotavapeur. Le produit est mis en dispersion dans 4.5 g de cyclométhicone.

10 Réactifs %massique % Quantités température massique ( temps ) d'eau Butyl cyano 50 9 0,5 g 60 C, 30 acrylate 50 0. l g minutes eau 0.5 g THF Exemple 9 : Synthèse poly(butylcyanoacrylate) : amorçage par voie radicalaire (peroxide) ù Polymère P9 Dans un ballon muni d'un barreau aimanté, on introduit 0.5 g de butylcyanoacrylate, suivi 15 de 0.5 g de cyclométhicone. Le mélange est agité environ 1 minute. On ajoute 25 mg de Trigonox 21S Le mélange est ensuite porté à 75 C pendant 3 heures sous agitation puis refroidit à TA.

2910283 Réactifs %massique Quantités température ( temps ) Butyl cyano 50 0,5 g 75 C 3 acrylate 50 0.5 g heures cyclométhicone 0.025 g T21S La formule est ensuite diluée par la cyclométhicone pour obtenir une solution à 10% de polymère dans la cyclométhicone.

5 Exemple 10 Synthèse poly(butylcyanoacrylate ): amorçage par voie radicalaire (peroxide) - Polymère P10 Dans un ballon muni d'un barreau aimanté on introduit 0.5 g de butylcyanoacrylate, suivi de 0.5 g de THF. Le mélange est agité environ 1 minute. On ajoute 25 mg de Trigonox 21S Le mélange est ensuite porté à 75 C pendant 3 heures sous agitation puis refroidit à 10 TA. On introduit alors 4.5 g de cyclométhicone sous vive agitation au mélange et au distille le THF. Réactifs %massique Quantités température ( temps ) Butyl cyano 50 0,5 g 75 C 3 acrylate 50 0.5 g heures THF 0.025 g T21 S 15 Exemple 11 : Synthèse poly(butylcyanoacrylate) : amorçage par voie radicalaire (persulfate) ù Polymère P11 2910283 41 Dans un ballon muni d'un barreau aimanté, on introduit 0.2 g de butylcyanoacrylate suivi de 1.8 g de cyclométhicone. Le mélange est agité environ 1 minute. On ajoute 20 mg de potassium persulfate (KPS) puis 7.5 g d'eau Le mélange est ensuite porté à 60 C pendant 1 heure sous agitation puis refroidit à TA. Réactifs %massique % température massique ( temps ) d'eau Quantités Butyl cyano 60 C 1 acrylate 10 0,2 g heure cylomethicone 90 1.8 g KPS 0.020 g eau (pH =3) 78 7.5 Exemple 12 : Synthèse de poly(méthoxypropylcyanoacrylate) : polymérisation anionique (eau) ù Polymère P12 10 Dans un ballon muni d'un barreau aimanté on introduit 1 g propoxypropylcyanoacrylate , suivi de 9 g de cyclométhicone (D5). Le mélange est agité environ 1 minute. 7.25 g d' eau ( qualité HPLC) sont alors introduits sous agitation. Le mélange est ensuite porté à 60 C pendant 30 minutes sous agitation puis refroidit à TA. % Réactifs %massique massique Quantités température d'eau ( temps ) méthoxypropylcyanoacrylate 10 78 1 g 60 C, 30 cyclométhicone 90 9 g minutes eau (HPLC) 36 g 5 2910283 42 Exemple 13 : Synthèse de copolymères de poly(méthoxypropylcyanoacrylate-comethylheptylcyanoacrylate) par voie anionique - - Polymère P13: Dans un ballon muni d'un barreau aimanté on introduit 0.5 g de méthoxypropylcyanoacrylate et 0.5 g de methylheptylcyanoacrylate, suivi de 9 g de 5 cyclométhicone (D5). Le mélange est agité environ 1 minute. 7.25 g d' eau ( qualité HPLC) sont alors introduits sous agitation. Le mélange est ensuite porté à 60 C pendant 30 minutes sous agitation puis refroidit à TA. % Réactifs %massique massique Quantités température d'eau ( temps ) Méthoxypropylcyanoacrylate 5 78 0.5 g 60 C, 30 2-octylcyanoacrylate 5 0.5 g minutes cyclométhicone 90 9 g eau (HPLC) 36 g 10 Exemple 14 : Synthèse de COPOLYMERES poly (méthoxypropylcyanoacrylate-co 2-octylcyanoacrylate) par voie radicalaire (peroxide) û Polymère P14 Dans un ballon muni d'un barreau aimanté on introduit 0.25 g de méthoxypropylcyanoacrylate et 0.25 g de 2-octylcyanoacrylate, suivi de 0.5 g de 15 cyclométhicone. Le mélange est agité environ 1 minute. On ajoute 25 mg de Trigonox 21S Le mélange est ensuite porté à 75 C pendant 3 heures sous agitation puis refroidit à TA.

2910283 43 Réactifs %massique Quantités température ( temps ) méthoxypropylcyanoacrylate 25 0,25 g 75 C 3 2-octylcyanoacrylate 25 0,25 g heures cyclométhicone 50 0.5 g T21 S 0.025 g La formule est ensuite diluée par la cyclométhicone pour obtenir une solution à 10% de polymère dans la cyclométhicone.

5 Applications sur cheveux des polymères des exemples ci dessus : PROTOCOLE 1 : Dépôt de polymère sur cheveux humides : On applique 0.4g d'une composition comprenant le polymère Pl à p14 à 10 % de matière active (ma) et de la cyclométhicone sur 2.7g de cheveux naturels humides et sur 2,7 g de cheveux sensibilisés 10 humides. Les cheveux sont malaxés avec les doigts pendant 1 à 2 minutes, puis peignés. Les cheveux sont ensuite séchés 30 min au casque à 40 C. PROTOCOLE 2 : Dépôt de polymère sur cheveux secs On applique 0.4g d'une composition comprenant le polymère Pl à p14 à 10 % de matière 15 active et de la cyclométhicone sur 2.7g de cheveux naturels et secs et sur 2,7 g de cheveux sensibilisés et secs. Les cheveux sont malaxés avec les doigts pendant 1 à 2 minutes, puis peignés. Les cheveux sont ensuite traités 30 min au casque à 40 C. Protocole 3 (Témoin) 20 Une composition témoin comprenant 10 g de 2octylcyanoacrylate et 90g de Dow Corning 245 Fluid est utilisée pour le traitement de cheveux selon le même mode d'application que celui décrit pour le protocole 1 ou 2. Cette composition ne contient pas d'octylcyanoacrylate polymérisé.

2910283 44 Par suite de ce traitement, les cheveux traités selon le protocole 1 et 2 sont enrobés, les mèches sont plus lisses , plus brillantes et cet enrobage est rémanent à au moins 5 shampooings en comparaison avec les résultats obtenues avec le protocole 3.. On observe 5 de plus un volume et une brillance rémanents des cheveux. En microscopie électronique à balayage, avant shampooing, on observe un dépôt d'aspect "tube " et régulier sur cheveux naturels et sur cheveux sensibilisés. Après 5 shampooings, 10 le dépôt est encore présent. EXEMPLE 15 : composition comprenant le polymère et du ou des monomères + polymérisation du monomère par voie anionique 15 On applique 0.4g d'une composition comprenant le polymère Pl à raison de 5 % MA dans la cyclométhicone et 5 % MA de monomère 2-octylcyanoacrylate dans la cyclométhicone sur 2.7g de cheveux naturels humides et 2.7 g de cheveux sensibilisés humides. Après application selon le protocole 1 décrit précédemment, les cheveux sont traités 30 min au casque à 40 C.

20 RESULTATS : La composition de l'exemple 15 a une bonne affinité pour la fibre et se dépose de façon régulière. Elle est rémanente sur cheveux naturels (5 shampooings) .

25 EXEMPLE 16 : Dépôts de 2 polymères On applique selon le protocole de l'exemple 15 une composition comprenant Pl à 5 % ma et P12 à 5% ma dans la cyclomethicone. Après application selon le protocole 1 décrit précédemment, les cheveux sont traités 30 min au casque à 40 C.

2910283 RESULTATS : La composition de l'exemple 16 a une bonne affinité pour la fibre et se dépose de façon régulière. Elle est rémanente sur cheveux naturels (5 shampooings) .

Claims (21)

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques caractérisée en ce qu'elle comprend, au moins un polymère comprenant au moins un motif obtenu à partir de monomères diélectrophiles.

2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère est obtenu à partir d'un monomère de formule (I) : R1 R3 R2 R4 (I) dans laquelle : • R1 et R2 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe peu ou non électrophile choisi parmi : - un atome d'hydrogène, - un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi -OR, -COOR, -COR, -SH, -SR, -OH, et les atomes d'halogène, - un résidu polyorganosiloxane modifié ou non, - un groupement polyoxyalkylène, • R3 et R4 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe électrophile choisi parmi les groupements -N(R)3+, -S(R)2+, -SH2+, -NH3+, -NO2, -SO2R, -C N, -COOH, -COOR, -COSR, - CONH2, CONHR, -F, -Cl, -Br, -I, ûOR, -COR, -SH, -SR, -OH, les groupes alcényle linéaires ou ramifiés, les groupes alcynyle linéaires ou ramifiés, les groupements mono- ou polyfluoroalkyle en Cl-C4, les 2910283 47 groupements aryle tels que phényle, ou les groupements aryloxy tels que phénoxyloxy, • R désigne un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de préférence de 1 à 20, mieux encore de 1 à 5 10 atomes de carbone, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ùOR', -COOR', -COR', -SH, - SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par 10 ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en CI-Cio.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le polymère est obtenu à partir de monomères diélectrophiles choisis parmi les monomères de formule (II) : R1 ( CN 15 R2 COXR' 3 (II ) dans laquelle : X désigne NH, S ou O, R1 et R2 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un 20 groupe peu ou non électro-attracteur choisi parmi - un atome d'hydrogène, - un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de 1 à 20, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement 25 substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi -OR, -COOR, -COR, -SH, -SR, -OH, et les atomes d'halogène, - un résidu polyorganosiloxane modifié ou non, - un groupement polyoxyalkylène, 2910283 48 R désigne un groupe hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de 1 à 20, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis 5 parmi ùOR', -COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu par polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en C l -C l 0, R'3 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe 10 hydrocarboné saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de 1 à 20, et contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène, de soufre, et éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi ùOR', -COOR', -COR', -SH, -SR', -OH, les atomes d'halogène, ou un résidu de polymère pouvant être obtenu par 15 polymérisation radicalaire, par polycondensation ou par ouverture de cycle, R' désignant un groupe alkyle en CI-CIO -

4. Composition cosmétique selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le polymère est obtenu à partir d'un monomère choisi parmi les monomères dans lesquels X représente O. 20

5. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le polymère est obtenu à partir d'un monomère diélectrophile choisi parmi le 2-cyanoacrylate d'éthyle, le 2-cyanoacrylate de méthyle, le 2-cyanoacrylate de n-propyle, le 2-cyanoacrylate d'isopropyle, le 2-cyanoacrylate de tert- 25 butyle, le 2-cyanoacrylate de n-butyle, le 2-cyanoacrylate d'iso-butyle, le cyanoacrylate de 3-méthoxybutyle, le cyanoacrylate de n-décyle, le 2-cyanoacrylate d'hexyle, le 2-cyanoacrylate de 2-éthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-méthoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de 2-octyle, le 2-cyanoacrylate de 2-propoxyéthyle, le 2-cyanoacrylate de n-octyle et 2910283 49 le cyanoacrylate d'iso-amyle, le 2-cyanoacrylate d'allyle, le 2-cyanoacrylate de méthoxypropyle.

6. Composition cosmétique selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le polymère est obtenu à partir d'un 5 monomère diélectrophile choisi parmi les cyanoacrylates d'alkyle en C6-C10.

7. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le polymère est obtenu à partir des monomères les cyanoacrylates d'octyle de formule (V) et 10 leurs mélanges : CN COOR'3 (V) dans laquelle : R'3 =-(CH2)7-CH3, - CH(CH3)-(CH2)5-CH3, -CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3, - (CH2)5-CH(CH3)-CH3, - (CH2)4-CH(C2H5)-CH3. 15

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le polymère est obtenu à partir d'au moins 10 % de monomères diélectrophiles. 20

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le polymère est obtenu à partir de monomères diélectrophiles tels que définis précédemment et des monomères choisis parmi les monomères (meth)acryliques, (meth)acrylates, vinyliques. 2910283 50

10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en polymère est comprise entre 0,1 à 100 % en poids du poids total de la composition, de préférence entre 1 et 80 % en poids, du poids total de 5 la composition.

11. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de plus un ou plusieurs monomères diélectrophiles polymérisables.

12. Composition selon la revendication 11 dans laquelle le 10 monomère diélectrophile est choisi parmi les monomères tels que définis aux revendications 2 à 7 précédentes.

13. Composition selon la revendication 11 ou 12 comprenant un polymère obtenu à partir de monomères cyanoacrylates et comprenant des monomères polymérisables cyanoacrylates. 15

14. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 13 dans laquelle le monomère diélectrophile polymérisable est présent en quantité comprise entre 0,1 et 80 % en poids du poids total de la composition.

15. Composition cosmétique selon l'une quelconque des 20 revendications précédentes, comprenant un ou des pigments minéraux ou organiques.

16. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un solvant organique liquide. 25

17. Composition cosmétique selon la revendication 16, caractérisée par le fait que le solvant organique liquide est choisi parmi les alcools aromatiques; les alcools gras liquides , les polyols modifiés ou non; les silicones volatiles, les polydiméthylsiloxanes modifiées liquides, les huiles minérales, organiques ou végétales, les 2910283 51 alcanes de C5 à Cio les acides gras liquides, les esters gras liquides et leurs mélanges.

18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de plus des agents réducteurs, des corps gras, 5 des plastifiants, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des argiles, des charges minérales, des filtres UV, des colloïdes minéraux, des peptisants, des parfums, des conservateurs, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des polymères fixants ou non, des polyols, des protéines, des 10 vitamines, des colorants directs ou d'oxydation, des agents nacrants, des propulseurs, et des épaississants minéraux ou organiques.

19. Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 15 à 18.

20. Utilisation d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 16, 17 ou 18 pour la coloration des fibres kératiniques.

21. Dispositif à plusieurs compartiments ou kit, comprenant un 20 premier compartiment, comprenant une composition contenant au moins un monomère diélectrophile polymérisable, et un second compartiment, comprenant au moins un polymère obtenu à partir d'un ou plusieurs monomères diélectrophiles, les monomères diélectrophiles étant tels que définis aux revendications 2 à 7. 25