ES2645387T3 - Composición cosmética que comprende un polímero secuenciado y un aceite éster no volátil - Google Patents
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Abstract
Composición cosmética para el maquillaje y/o el cuidado de las materias queratínicas que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable, al menos: a) un copolímero etilénico secuenciado (también denominado polímero etilénico secuenciado), que contiene al menos una primera secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) superior o igual a 40°C y que procede en su totalidad o en parte de uno o varios monómeros, que son tales que el homopolímeros preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40°C, siendo dicha primera secuencia obtenida a partir: - de al menos un monómero metacrilato de fórmula CH2 >= C(CH3)-COOR'2 en la que R'2 representa un grupo cicloalquilo de C4 a C12, y - de al menos un monómero acrilato de fórmula CH2 >= CH-COOR2 en la que R2 representa un grupo cicloalquilo de C4 a C12, y al menos una segunda secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20°C y que procede en su totalidad o en parte de uno o varios segundos monómeros, que son tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20°C, y de un monómero adicional seleccionado entre el ácido acrílico; estando dicha primera secuencia y dicha segunda secuencia unidas entre sí por un segmento intermedio estadístico que comprende al menos uno de dichos primeros monómeros constitutivos de la primera secuencia y al menos uno de dichos segundos monómeros constitutivos de la segunda secuencia, y teniendo dicho copolímero secuenciado un índice de polidispersabilidad I superior a 2, y al menos b) un aceite éster hidrocarbonado no volátil que comprende al menos 16 átomos de carbono y que tiene una masa molar inferior a 650 g/moles; comprendiendo dicha composición menos del 5% en peso de aceite volátil cuyo punto de inflamación es inferior o igual a 80°C, con respecto al peso total de la composición.
Description
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DESCRIPCION
Composicion cosmetica que comprende un poKmero secuenciado y un aceite ester no volatil
La presente invencion tiene por objeto una composicion cosmetica para el maquillaje y/o el cuidado de las materias queratmicas, en particular los labios y la piel.
En el ambito de la presente invencion, el termino “materias queratmicas” comprende la piel, los labios, las unas, el cabello, las pestanas y las cejas.
Tales composiciones de maquillaje y/o de cuidado de la piel y/o de los labios contienen clasicamente un polfmero filmogeno conocido por mejorar la persistencia de estas composiciones sobre las materias queratmicas y en particular, cuando se trata de una barra de labios, la persistencia de dicha barra de labios sobre los labios.
Sin embargo, tales polfmeros filmogenos se difunden generalmente en unos aceites volatiles (pudiendo estos por ejemplo utilizarse como disolvente de polimerizacion del polfmero filmogeno) que pueden presentar unas sensaciones de incomodidad en la aplicacion y danar el brillo de la deposicion de la barra de labios. Ademas, la presencia de este aceite volatil implica unas limitaciones en terminos de procedimiento de preparacion, en particular para la preparacion de barra de labios que comprende unos cuerpos grasos solidos tales como ceras que tienen un punto de fusion elevado, para los cuales es necesario calentar, a una temperatura generalmente superior a la del punto de inflamacion del aceite volatil.
Por otra parte, estas composiciones que contienen un aceite volatil se deben envasar en un “packaging” (embalaje) a fin de preservar cualquier evaporacion del disolvente (es decir del aceite volatil) de la composicion durante el almacenamiento. Esta restriccion del packaging representa un coste suplementario.
Se conoce por los documentos EP 1 411 069, EP 1 882 709 y EP 1 884 229, unas composiciones cosmeticas que contienen unos polfmeros secuenciados transportados en un aceite volatil cuyo punto de inflamacion es inferior a 80°C (como por ejemplo el isododecano).
Estos polfmeros secuenciados se sintetizan en particular en presencia de isododecano. Ahora bien, el polfmero secuenciado, transportado en un aceite volatil, cuyo punto de inflamacion es inferior a 80°C, tal como el isododecano, se puede formular solo con aditivos cosmeticos que no necesitan etapa de calentamiento a una temperatura superior a la del punto de inflamacion de dicho aceite volatil.
Asf, por ejemplo, no se podra realizar la introduccion de un cuerpo graso solido, tal como una cera o un cuerpo graso pastoso, que presenta un punto de inflamacion superior a dicho punto de inflamacion de dicho aceite volatil; en efecto, sena necesario calentar la mezcla de polfmero, el aceite volatil, y el cuerpo graso solido a una temperatura superior al punto de inflamacion de dicho disolvente volatil.
Ademas, la presencia de una cantidad elevada de aceite volatil, cuyo punto de inflamacion es inferior a 80°C es perjudicial para la obtencion de buenas propiedades cosmeticas de una composicion cosmetica a aplicar sobre los labios o la piel. En efecto, un contenido elevado (es decir superior al 10%) de aceite volatil, genera una sensacion de sequedad y de tirantez sobre los labios o la piel (sensacion de incomodidad) asf como una disminucion del brillo del deposito formado despues de la aplicacion de la composicion sobre los labios o la piel.
Existe por lo tanto la necesidad de disponer de una composicion cosmetica que contenga un polfmero filmogeno secuenciado que permita obtener un deposito sobre los labios o la piel que presente buenas propiedades de brillo y comodidad.
Los inventores han descubierto que tal composicion se podfa obtener asociando el polfmero filmogeno secuenciado con aceites esteres no volatiles particulares.
Tal composicion aplicada sobre las materias queratmicas, en particular la piel o los labios, permite obtener un deposito (en particular de maquillaje) que presenta buenas propiedades de comodidad (ausencia de sensacion de tirantez, de sequedad) y de brillo.
Esta composicion permite tambien obtener un maquillaje de las materias queratmicas (piel y labios en particular) que presenta una buena persistencia del color (durante al menos 6h).
Se conoce de la solicitud EP 1 184 028 formular unas composiciones cosmeticas que comprenden al menos un compuesto siliconado no volatil, al menos un aceite hidrocarbonado no volatil y una fase particular inerte a fin de proporcionar unas composiciones brillantes y sin transferencia. Sin embargo, este documento no utiliza un polfmero filmogeno tal como en la presente invencion.
Asf, segun un primer aspecto, la presente invencion tiene por objeto una composicion cosmetica para el maquillaje
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y/o el cuidado de las materias queratmicas, y en particular de los labios o de la piel, que comprende, en un medio fisiologicamente aceptable, al menos:
a) un copoftmero etilenico secuenciado, que contiene al menos una primera secuencia que tiene una temperature de transicion vftrea (Tg) superior o igual a 40°C y que procede en su totalidad o en parte de uno o varios primeros monomeros, que son tales que el homopoftmero preparado a partir de estos monomeros tiene una temperature de transicion vftrea superior o igual a 40°C, siendo dicha primera secuencia obtenida a partir:
- de al menos un monomero metacrilato de formula CH2 = C(CH3)-COOR'2, en la que R'2 representa un grupo cicloalquilo de C4 a C12, y
- de al menos un monomero acrilato de formula CH2 = CH-COOR2, en la que R2 representa un grupo cicloalquilo de
C4 a C12,
y al menos una segunda secuencia que tiene una temperatura de transicion vftrea inferior o igual a 20°C y procediendo en su totalidad o en parte de uno o varios segundos monomeros, que son tales que el homopoftmero preparado a partir de estos monomeros tiene una temperatura de transicion vftrea inferior o igual a 20°C, y de un monomero adicional seleccionado entre el acido acnlico;
estando dicha primera secuencia y dicha segunda secuencia unidas entre sf por un segmento intermedio estadfstico que comprende al menos uno de dichos primeros monomeros constitutivos de la primera secuencia y al menos uno de dichos segundos monomeros constitutivos de la segunda secuencia, y teniendo dicho copoftmero secuenciado un mdice de polidispersidad I superior a 2, y
b) un aceite ester hidrocarbonado no volatil que comprende al menos 16 atomos de carbono y que tiene una masa molar inferior a 650 g/mol;
comprendiendo dicha composicion menos del 10% en peso de aceites volatiles, cuyo punto de inflamacion es inferior o igual a 80°C (tales como el isododecano), o mejor menos del 5% con respecto al peso total de la composicion o que tambien esta libre de aceites volatiles cuyo punto de ignicion es inferior o igual a 80°C.
La invencion tiene tambien por objeto, segun otro aspecto, un procedimiento cosmetico de maquillaje de las materias queratmicas que comprende la aplicacion sobre dichas materias queratmicas, y en particular los labios, de una composicion tal como se ha definido anteriormente.
La invencion tiene finalmente por objeto la utilizacion de un copoftmero secuenciado tal como se ha descrito anteriormente, asociado a al menos un aceite ester hidrocarbonado no volatil que comprende al menos 16 atomos de carbono y que tiene una masa molar inferior a 650 g/mol, en una composicion que comprende menos del 10%, o mejor menos del 5%, o que tambien no tiene aceites volatiles, cuyo punto de inflamacion es inferior o igual a 80°C (tal como el isododecano), siendo la composicion destinada a procurar un deposito sobre las materias queratmicas, en particular los labios, que presentan unas propiedades de comodidad, de brillo, y ventajosamente de persistencia del brillo, dotada de una persistencia larga.
La utilizacion de esta asociacion tiene como ventaja procurar una peftcula de una cosmeticidad incrementada.
En el ambito de la presente invencion, el termino “materias queratmicas” comprende la piel, los labios, las unas, el cabello, las pestanas y las cejas.
Segun un primer modo de realizacion, la composicion segun la invencion es ftquida.
Segun un segundo modo de realizacion, la composicion segun la invencion es solida.
Los terminos “solido” y “ftquido” caracterizan el estado de la composicion a temperatura ambiente y a presion atmosferica (760 mm de Hg).
Protocolo de medicion de la dureza:
La medicion se realiza segun el protocolo siguiente:
La barra de labios se conserva a 20°C durante 24 horas antes de medir su dureza.
La dureza puede ser medida a 20°C mediante el metodo denominado “hilo de cortar mantequilla”, que consiste en cortar transversalmente una barra de producto, preferentemente ciftndrica de revolucion, con la ayuda de un hilo ngido de tungsteno de 250 |im de diametro desplazando el hilo con relacion a la barra a una velocidad de 100 mm/min.
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La dureza de las muestras de las composiciones de la invencion, expresada en Nm-1, se mide mediante un dinamometro DFGS2 comercializado por la comparfta INDELCO-CHATILLON.
La medicion se reproduce tres veces y despues se calcula la media. La media de los tres valores lefdos mediante el dinamometro mencionado anteriormente, indicada como Y, se da en gramos. Esta media se convierte en Newtons y despues se divide por L, que representa la dimension mas elevada atravesada por el hilo. En el caso de una barra ciftndrica, L es igual al diametro (en metros).
La dureza se convierte en Nm-1 mediante la ecuacion siguiente:
(Y x 10-3x 9,8)/L
Para una medicion a una temperatura diferente, se conserva la barra durante 24 horas a esta nueva temperatura antes de la medicion.
Segun este metodo, la dureza a 20°C de ejemplos de composicion segun un aspecto de la invencion es superior a 30 Nm-1, en particular superior a 40 Nm-1, preferentemente superior a 50 Nm-1.
Segun este metodo, la dureza a 20°C de ejemplos de composicion segun un aspecto de la invencion es inferior a 500 Nm-1, en particular inferior a 400 Nm-1, preferentemente inferior a 300 Nm-1.
En particular, por “composicion solida” se entiende una composicion cuya dureza es superior a 30 Nm-1.
Copoftmero etilenico secuenciado
La composicion segun la presente invencion contiene al menos un copoftmero etilenico secuenciado (tambien denominado poftmero etilenico secuenciado), que contiene al menos una primera secuencia que tiene una temperatura de transicion vftrea (Tg) superior o igual a 40°C, y que procede en su totalidad o en parte de varios primeros monomeros, que se definiran mas adelante, y que son tales que el homopoftmero preparado a partir de estos monomeros tiene una temperatura de transicion vftrea superior o igual a 40°C, y al menos una segunda secuencia que tiene una temperatura de transicion vftrea inferior o igual a 20°C y que procede en su totalidad o en parte de uno o varios segundos monomeros, que son tales que el homopoftmero preparado a partir de estos monomeros tiene una temperatura de transicion vftrea inferior o igual a 20°C, y de un monomero adicional seleccionado entre el acido acnlico; estando dicha primera secuencia y dicha segunda secuencia unidas entre sf por un segmento intermedio estadfstico que comprende al menos uno de dichos primeros monomeros constitutivos de la primera secuencia y al menos uno de dichos segundos monomeros constitutivos de la segunda secuencia, y teniendo dicho copoftmero secuenciado un mdice de polidispersidad I superior a 2.
El poftmero secuenciado utilizado segun la invencion comprende asf al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia.
Por “al menos” una secuencia, se entiende una o varias secuencias.
Por poftmero “secuenciado” se entiende un poftmero que comprende al menos 2 secuencias distintas, preferentemente al menos 3 secuencias distintas.
Por poftmero “etilenico” se entiende un poftmero obtenido por polimerizacion de monomeros que comprende una insaturacion etilenica.
El poftmero etilenico secuenciado utilizado segun la invencion se prepara exclusivamente a partir de monomeros monofuncionales.
Esto significa que el poftmero etilenico secuenciado utilizado segun la presente invencion no contiene monomeros multifuncionales, que permiten romper la linealidad de un poftmero a fin de obtener un poftmero ramificado o incluso reticulado, en funcion del porcentaje de monomero multifuncional. El poftmero utilizado segun la invencion no contiene tampoco macromonomeros (por “macromonomeros” se entiende un monomero monofuncional que tiene un grupo colgante de naturaleza polimerica, y que tiene preferentemente una masa molecular superior a 500 g/mol, o bien un poftmero que comprende sobre uno solo de sus extremos un grupo terminal polimerizable (o a insaturacion etilenica)), que son utilizados en la preparacion de un poftmero injertado.
Se precisa que, en lo anterior y en lo siguiente, los terminos “primera” y “segunda” secuencias no condicionan de ninguna manera el orden de dichas secuencias (o bloques) en la estructura del poftmero.
La primera secuencia y la segunda secuencia del poftmero utilizado en la invencion pueden ser ventajosamente incompatibles la una con la otra.
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Por “secuencias incompatibles la una con la otra” se entiende que la mezcla formada por un poftmero que corresponde a la primera secuencia y por un poftmero que corresponde a la segunda secuencia, no es miscible en el disolvente de polimerizacion, mayoritario en peso, del poftmero secuenciado, a temperatura ambiente (25°C) y presion atmosferica (105 Pa) para un contenido de la mezcla de dichos poftmeros superior o igual al 5% en peso, con respecto al peso total de la mezcla de dichos poftmeros y de dicho disolvente de polimerizacion, entendiendose que:
i) dichos poftmeros estan presentes en la mezcla en un contenido tal que la relacion ponderal respectiva va de 10/90 a 90/10, y que
ii) cada uno de los poftmeros que corresponden a la primera y a la segunda secuencias tiene una masa molecular media (en peso o en numero) igual a la del poftmero secuenciado +/-15%.
En el caso de una mezcla de disolventes de polimerizacion, en la hipotesis de dos o mas disolventes presentes en proporciones masicas identicas, dicha mezcla de poftmeros es no miscible en al menos uno de ellos.
Por supuesto, en el caso de una polimerizacion realizada en un disolvente unico, este ultimo es el disolvente principal.
El poftmero secuenciado segun la invencion comprende al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia unidas entre sf por un segmento intermedio que comprende al menos un monomero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monomero constitutivo de la segunda secuencia. El segmento intermedio (tambien denominado secuencia intermedia) tiene una temperatura de transicion vftrea Tg comprendida entre las temperaturas de transicion vftrea de la primera y de la segunda secuencias.
El segmento intermedio es una secuencia que comprende al menos un monomero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monomero constitutivo de la segunda secuencia del poftmero permite “compatibilizar” estas secuencias.
Ventajosamente, el segmento intermedio que comprende al menos un monomero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monomero constitutivo de la segunda secuencia del poftmero es un poftmero estadfstico.
Preferentemente, la secuencia intermedia procede esencialmente de monomeros constitutivos de la primera secuencia y de la segunda secuencia.
Por “esencialmente” se entiende al menos el 85%, preferentemente al menos el 90%, mejor el 95%, y aun mejor el 100%.
El poftmero secuenciado segun la invencion es ventajosamente un poftmero etilenico secuenciado filmogeno.
Por poftmero “etilenico” se entiende un poftmero obtenido por polimerizacion de monomeros que comprende una insaturacion etilenica.
Por poftmero “filmogeno” se entiende un poftmero apto para formar en sf solo o en presencia de un agente auxiliar de filmicacion, un deposito continuo sobre un soporte, en particular sobre las materias queratmicas.
De manera preferida, el poftmero segun la invencion no comprende ningun atomo de silicio en su esqueleto. Por “esqueleto” se entiende la cadena principal del poftmero, por oposicion a las cadenas laterales colgantes.
Preferentemente, el poftmero segun la invencion no es hidrosoluble, es decir que el poftmero no es soluble en agua o en una mezcla de agua y de monoalcoholes inferiores lineales o ramificados que tienen de 2 a 5 atomos de carbono como el etanol, el isopropanol o el n-propanol, sin modificacion de pH, a un contenido en materia activa de al menos un 1% en peso, a temperatura ambiente (25°C).
Preferentemente, el poftmero segun la invencion no es un elastomero.
Por “poftmero no elastomero” se entiende un poftmero que, cuando esta sometido a una tension que tiene como objetivo estirarlo (por ejemplo del 30% con respecto a su longitud inicial), no vuelve a una longitud sustancialmente identica a su longitud inicial cuando detiene la tension.
De manera mas espedfica, por “poftmero no elastomero” se designa un poftmero que tiene una recuperacion instantanea Ri < a 50% y una recuperacion retardada R2h < 70%, despues de sufrir un alargamiento del 30%. Preferentemente, Ri es < a 30% y R2h < 50%.
Mas precisamente, el caracter no elastomerico del poftmero se determina segun el protocolo siguiente:
Se prepara una peftcula de poftmero por vertido de una solucion del poftmero en una matriz con teflon y despues
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secado durante 7 dfas en un ambiente controlado a 23+5°C y 50+10% de humedad relativa.
Se obtiene entonces una pelmula de aproximadamente 100 pm de grosor en el que se recortan unas muestras de ensayo rectangulares (por ejemplo con sacabocados) de un anchura de 15 mm y de una longitud de 80 mm.
Se impone a esta muestra una solicitacion de traccion con la ayuda de un aparato comercializado bajo la referencia Zwick, en las mismas condiciones de temperatura y de humedad que para el secado.
Las muestras de ensayo se estiran a una velocidad de 50 mm/min y la distancia entre los bocados es de 50 mm, lo que corresponde a la longitud inicial (I0) de la muestra.
Se determina la recuperacion instantanea Ri de la manera siguiente:
- se estira la muestra de 30% (emax), es decir aproximadamente 0,3 veces su longitud inicial (I0),
- se relaja la tension imponiendo una velocidad de retorno igual a la velocidad de traccion, es decir 50 mm/min y se mide el alargamiento residual de la muestra en porcentaje, despues de volver a una tension de carga nula (e)
La recuperacion instantanea en % (Ri) se da mediante la formula siguiente:
Para determinar la recuperacion retardada, se mide, despues de 2 horas, el porcentaje de alargamiento residual de la muestra en porcentaje (e2h), 2 horas despues del retorno a la tension de caga nula.
La recuperacion retardada en % (R2h) se da mediante la formula siguiente:
A tttulo puramente indicativo, un polfmero segun un modo de realizacion de la invencion posee preferentemente una recuperacion instantanea Ri del 10% y una recuperacion retardada R2h del 30%.
El mdice de polidispersabilidad del polfmero de la invencion es superior a 2.
Ventajosamente, el polfmero secuenciado utilizado en las composiciones segun la invencion tiene un mdice de polidispersabilidad I superior a 2, por ejemplo que va de 2 a 9, preferentemente superior o igual a 2,5, por ejemplo que va de 2,5 a 8, y mejor superior o igual a 2,8 y en particular que va de 2,8 a 6.
El mdice de polidispersabilidad I del polfmero es igual a la relacion de la masa media en peso Mw sobre la masa media en numero Mn.
Se determinan las masas molares medias en peso (Mw) y en numero (Mn) por cromatograffa lfquida por permeacion de gel (disolvente THF, curva de calibrado establecida con unos calibrados de poliestireno lineal, detector refractometrico).
La masa media en peso (Mw) del polfmero segun la invencion es preferentemente inferior o igual a 300000, va por ejemplo de 35000 a 200000, y mejor de 45000 a 150000 g/mol.
La masa media en numero (Mn) del polfmero segun la invencion es preferentemente inferior o igual a 70000, va por ejemplo de 10000 a 60000, y mejor de 12000 a 50000 g/mol.
Preferentemente, el mdice de polidispersidad del polfmero segun la invencion es superior a 2, por ejemplo que va de 2 a 9, preferentemente superior o igual a 2,5, por ejemplo que va de 2,5 a 8, y mejor superior o igual a 2,8, y en particular que va de 2,8 a 6.
Primera secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40°C
La secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40°C tiene por ejemplo una Tg que va de 40 a 150°C, preferentemente superior o igual a 50°C, que va por ejemplo de 50°C a 120°C, y mejor superior o igual a 60°C, que va por ejemplo de 60°C a 120°C.
Las temperaturas de transicion vftrea indicadas de la primera y de la segunda secuencias pueden ser unas Tg teoricas determinadas a partir de las Tg teoricas de los monomeros constitutivos de cada una de las secuencias, que se puede encontrar en un manual de referencia tal como el Polymer Handbook, 3a edicion, 1989, John Wiley, segun
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la relacion siguiente, denominada Ley de Fox:
1/Tg= 2 (roi/Tg i),
i
Siendo la fraccion masica del monomero i en la secuencia considerada y siendo Tgi la temperatura de transicion vftrea del homopoftmero del monomero i.
Salvo que se indique lo contrario, las Tg indicadas para la primera y la segunda secuencia en la presente solicitud son unas Tg teoricas.
La diferencia entre las temperaturas de transicion vftrea de la primera y de la segunda secuencia es generalmente superior a 10°C, preferentemente superior a 20°C, y mejor superior a 30°C.
Se entiende designar, en la presente invencion, mediante la expresion “comprendido entre ... y ...” un intervalo de valores cuyos ftmites mencionados son excluidos, “de ... a ...” y “que va de ... a ...” un intervalo de valores cuyos ftmites estan incluidos.
La secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40°C puede ser un homopoftmero o un copoftmero.
La secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40°C puede proceder en su totalidad o en parte de uno o varios monomeros, que son tales que el homopoftmero preparado a partir de estos monomeros tiene una temperatura de transicion vftrea superior o igual a 40°C. Esta secuencia puede tambien ser denominada “secuencia rigida”.
Segun la invencion, la primera secuencia es un copoftmero, procede en su totalidad o en parte de uno o varios monomeros, cuya naturaleza y concentracion se seleccionan de manera que la Tg del copoftmero resultante sea superior o igual a 40°C. El copoftmero puede por ejemplo comprender:
- unos monomeros que son tales que los homopoftmeros preparados a partir de estos monomeros tienen unas Tg superiores o iguales a 40°C, por ejemplo una Tg que va de 40°C a 150°C, preferentemente superior o igual a 50°C, que va por ejemplo de 50°C a 120°C, y mejor superior o igual a 60°C, que va por ejemplo de 60°C a 120°C, y
- unos monomeros que son tales que los homopoftmeros preparados a partir de estos monomeros tienen unas Tg inferiores a 40°C, seleccionados entre los monomeros que tienen una Tg comprendida entre 20°C y 40°C y/o los monomeros que tienen una Tg inferior o igual a 20°C, por ejemplo una Tg que va de -100°C a 20°C, preferentemente inferior a 15°C, en particular que va de -80°C a 15°C y mejor inferior a 10°C, por ejemplo que va de -50°C a 0°C, tales como se describen mas adelante.
La primera secuencia se obtiene a partir de al menos un monomero acrilato de formula CH2 = CH-COOR2 y de al menos un monomero metacrilato de formula CH2 = C(CH3)-COOR2 en la que R2 representa un grupo cicloalquilo de C4 a C12, preferentemente un cicloalquilo de C8 a C12, tal como el isobornilo. Los monomeros y sus proporciones se seleccionan preferentemente de tal manera que la temperatura de transicion vftrea de la primera secuencia sea superior o igual a 40°C.
Segun la invencion, la primera secuencia se obtiene a partir:
i) de al menos un monomero acrilato de formula CH2 = CH-COOR2 en la que R2 representa un grupo cicloalquilo de C4 a C12, preferentemente un grupo cicloalquilo de C8 a C12, tal como el isobornilo,
ii) y de al menos un monomero metacrilato de formula CH2 = C(CH3)-COOR'2 en la que R'2 representa un grupo cicloalquilo de C4 a C12, preferentemente un cicloalquilo de C8 a C12, tal como el isobornilo.
Segun un modo de realizacion, la primera secuencia se obtiene a partir de al menos un monomero acrilato de formula CH2 = CH-COOR2 en la que R2 representa un grupo cicloalquilo de C8 a C12, tal como el isobornilo y de al menos un monomero metacrilato de formula. CH2 = C(CH3)-COOR'2 en la que R'2 representa un grupo cicloalquilo de C8 a C12, tal como el isobornilo.
De manera preferida, R2 y R'2 representan independiente o simultaneamente un grupo isobornilo.
De manera preferida, el copoftmero secuenciado comprende del 50 al 80% en peso de metacrilato/acrilato de isobornilo, del 10 al 30% en peso de acrilato de isobutilo y del 2 al 10% en peso de acido acrftico.
La primera secuencia se puede obtener exclusivamente a partir de dicho monomero acrilato y de dicho monomero metacrilato.
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El monomero acrilato y el monomero metacrilato estan preferentemente en proporciones masicas comprendidas entre 30:70 y 70:30, preferentemente entre 40:60 y 60:40, en particular del orden de 50:50.
La proporcion de la primera secuencia va ventajosamente del 20 al 90% en peso del poftmero, mejor del 30 al 80% y aun mejor del 60 al 80%.
Segun un modo de realizacion, la primera secuencia se obtiene por polimerizacion del metacrilato de isobornilo y del acrilato de isobornilo.
Segunda secuencia de temperatura de transicion vftrea inferior a 20°C
La segunda secuencia tiene ventajosamente una temperatura de transicion vftrea Tg inferior o igual a 20°C, por ejemplo una Tg que va de -100°C a 20°C, preferentemente inferior o igual a 15°C, en particular que va de -80°c a 15°C y mejor inferior o igual a 10°C, por ejemplo que va de -100°C a 10°C, en particular que va de -30°C a 10°C.
La segunda secuencia procede en su totalidad o en parte de uno o varios segundos monomeros, que son tales que el homopoftmero preparado a partir de estos monomeros tiene una temperatura de transicion vftrea inferior o igual a 20°C.
Esta secuencia puede tambien ser denominada “secuencia flexible”.
El monomero que tiene una Tg inferior o igual a 20°C (denominado segundo monomero) se selecciona preferentemente entre los monomeros siguientes:
- los acrilatos de formula CH2 = CHCOOR3,
representando R3 un grupo alquilo no sustituido de C1 a C12, lineal o ramificado, con la excepcion del grupo tertiobutilo, en el que se encuentra(n) eventualmente intercalado(s) uno o varios heteroatomos seleccionados entre O, N, S,
- los metacrilatos de formula CH2 = C(CH3)-COOR4,
representando R4 un grupo alquilo no sustituido de C6 a C12 lineal o ramificado, en el que se encuentra(n) eventualmente intercalado(s) uno o varios heteroatomos seleccionados entre O, N y S;
- los esteres de vinilo de formula R5-CO-O-CH = CH2
en la que R5 representa un grupo alquilo de C4 a C12 lineal o ramificado;
- los eteres de alcohol vimlico y de alcohol de C4 a C12,
- los N-alquilo de C4 a C12 acrilamidas tales como las N-octilacrilamida,
- y sus mezclas.
Los monomeros que tienen una Tg inferior o igual a 20°C preferidos son el acrilato de isobutilo, el acrilato de etil-2- hexilo o sus mezclas en cualquier proporcion.
Cada una de la primera y segunda secuencias puede contener, en proporcion minoritaria, al menos un monomero constitutivo de la otra secuencia.
Asi, la primera secuencia puede contener al menos un monomero constitutivo de la segunda secuencia e inversamente.
Cada una de la primera y/o de la segunda secuencia, puede(n) comprender, ademas de los monomeros indicados anteriormente, uno u otros diversos monomeros denominados monomeros adicionales, diferentes de los monomeros principales citados anteriormente.
La naturaleza y la cantidad de este o estos monomeros adicionales se seleccionan de manera que la secuencia en la que se encuentran tenga la temperatura de transicion vftrea deseada.
Este monomero adicional se selecciona por ejemplo entre:
- los monomeros a insaturacion(es) etilenica(s) que comprenden al menos una funcion amina terciaria como la 2- vinilpiridina, la 4-vinilpiridina, el metacrilato de dimetilaminoetilo, el metacrilato de dietilaminoetilo, la dimetilaminopropil metacrilamida y las sales de estos,
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- los metacrilatos de formula CH2 = C(CH3)-COOR6
en la que R6 representa un grupo alquilo lineal o ramificado, que contiene de 1 a 4 atomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo, estando dicho grupo alquilo sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo (como el metacrilato de 2-hidroxipropilo, el metacrilato de 2-hidroxietilo) y los atomos de halogeno (Cl, Br, I, F), tal como el metacrilato de trifluoroetilo,
- los metacrilatos de formula CH2 = C(CH3)-COORg,
representando Rg un grupo alquilo de C6 a C12 lineal o ramificado, en el que se encuentra(n) eventualmente intercalado(s) uno o varios heteroatomos seleccionados entre O, N y S, estando dicho grupo alquilo sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo y los atomos de halogenos (Cl, Br, I, F);
- los acrilatos de formula CH2 = CHCOOR10,
representando R10 un grupo alquilo de Ci a C12 lineal o ramificado sustituido con uno o varios sustituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo y los atomos de halogeno (Cl, Br, I y F), tal como el acrilato de 2- hidroxipropilo y el acrilato de 2-hidroxietilo, o R10 representa un alquilo de C1 a C12-O-POE (polioxietileno) con repeticion de la unidad oxietileno de 5 a 10 veces, por ejemplo metoxi-POE, o R8 representa un grupo polioxietileno que comprende de 5 a 10 unidades de oxido de etileno.
En particular, la primera secuencia puede comprender, a tttulo de monomero adicional:
- acido (met)acnlico, preferentemente el acido acnlico,
- acrilato de tertiobutilo,
- metacrilatos de formula CH2 = C(CH3)-COOR1
en la que R1 representa un grupo alquilo no sustituido, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 4 atomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo,
- las (met)acrilamidas de formula:
en la que R7 y R8, identicos o diferentes, representan cada uno un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo de C1 a C12 lineal o ramificado, tal como un grupo n-butilo, t-butilo, isopropilo, isohexilo, isooctilo o isononilo; o R7 representa H y R8 representa un grupo 1,1-dimetil-3-oxobutilo,
y R' designa H o metilo. Como ejemplo de monomeros, se pueden citar la N-butilacrilamida, la N-t-butilacrilamida, la N-isopropilacrilamida, la N,N-dimetilacrilamida y la N,N-dibutilacrilamida,
- y sus mezclas.
El monomero adicional puede representar del 0,5 al 30% en peso del peso del polfmero. Segun un modo de realizacion, el polfmero de la invencion no contiene monomero adicional.
Preferentemente, el polfmero de la invencion comprende al menos unos monomeros acrilato de isobornilo y metacrilato de isobornilo en la primera secuencia y unos monomeros acrilato de isobutilo y acido acnlico en la segunda secuencia.
Preferentemente, el polfmero comprende al menos unos monomeros acrilato de isobornilo y metacrilato de isobornilo en proporcion equivalente en peso en la primera secuencia y unos monomeros acrilato de isobutilo y acido acnlico en la segunda secuencia.
Preferentemente, el polfmero comprende al menos unos monomeros acrilato de isobornilo y metacrilato de isobornilo
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en proporcion equivalente en peso en la primera secuencia, y unos monomeros acrilato de isobutilo y acido acnlico en la segunda secuencia, representando la primera secuencia 70% en peso del polfmero.
Preferentemente, el polfmero comprende al menos unos monomeros acrilato de isobornilo y metacrilato de isobornilo en proporcion equivalente en peso en la primera secuencia, y unos monomeros acrilato de isobutilo y acido acnlico en la segunda secuencia. De manera preferida, la secuencia de Tg superior a 40°C representa el 70% en peso del polfmero, y el acido acnlico representa el 5% en peso del polfmero.
Segun la invencion, la primera secuencia no comprende monomero adicional.
Segun la invencion, la segunda secuencia comprende acido acnlico a tftulo de monomero adicional. En particular, la segunda secuencia se obtiene ventajosamente a partir de un monomero acido acnlico y de al menos otro monomero que tiene una Tg inferior o igual a 20°C.
Segun un modo de realizacion preferido, la invencion se refiere a una composicion cosmetica para el maquillaje y/o el cuidado de las materias queratmicas que comprende, en un medio fisiologicamente aceptable, al menos un copolfmero etilenico secuenciado que comprende al menos un monomero acrilato de formula CH2 = CH-COOR2 en la que R2 representa un grupo cicloalquilo de C8 a C12 y al menos un monomero metacrilato de formula CH2 = C(CH3)-COOR'2 en la que R'2 representa un grupo cicloalquilo de C8 a C12, al menos un segundo monomero acrilato de formula CH2 = CHCOO3, en la que R3 representa un grupo alquilo no sustituido de Ci a C12, lineal o ramificado, con la excepcion del grupo tertiobutilo, y al menos un monomero acido acnlico.
Se manera preferida, el copolfmero utilizado en las composiciones segun la invencion se obtiene a partir de al menos un monomero metacrilato de isobornilo, de al menos un monomero acrilato de isobornilo, de al menos un monomero acrilato de isobutilo y de al menos un monomero de acido acnlico.
Ventajosamente, el copolfmero utilizado en la invencion comprende del 50 al 80% en peso de mezcla metacrilato/acrilato de isobornilo, del 10 al 30% en peso de acrilato de isobutilo y del 2 al 10% en peso de acido acnlico.
El copolfmero secuenciado puede comprender ventajosamente mas del 2% en peso de monomero acido acnlico, y en particular del 2 al 15% en peso, por ejemplo del 3 al 15% en peso, en particular del 4 al 15% en peso, incluso del 4 al 10% en peso de monomeros acido acnlico, con respecto al peso total de dicho copolfmero.
Los monomeros constitutivos de la segunda secuencia y sus proporciones son seleccionados de tal manera que la temperatura de transicion vftrea de la segunda secuencia es inferior o igual a 20°C.
Segmento intermedio
El segmento intermedio (tambien denominado secuencia intermedia) une la primera secuencia y la segunda secuencia del polfmero utilizado segun la presente invencion. El segmento intermedio resulta de la polimerizacion:
i) del o de los primeros monomeros, y eventualmente del o de los monomeros adicionales, permaneciendo disponibles despues de su polimerizacion a un porcentaje de conversion de como maximo un 90% para formar la primera secuencia,
ii) y del o de los segundos monomeros, y eventualmente del o de los monomeros adicionales, anadidos en la mezcla de reaccion.
La formacion de la segunda secuencia se inicia cuando los primeros monomeros ya no reaccionan o ya no se incorporan en la cadena polimerica, o bien por que se consumen todos, o bien por que su reactividad ya no les permite serlo.
Asf, el segmento intermedio comprende los primeros monomeros disponibles, que resultan de un porcentaje de conversion de estos primeros monomeros inferior o igual al 90%, durante la introduccion del o de los segundos monomeros durante la smtesis del polfmero.
El segmento intermedio del polfmero secuenciado es un polfmero estadfstico (que puede tambien denominarse secuencia estadfstica). Es decir, que comprende una distribucion estadfstica del o de los primeros monomeros y del o de los segundos monomeros asf como del o de los monomeros adicionales eventualmente presentes.
Asf, el segmento intermedio es una secuencia estadfstica, al igual que la primera secuencia y la segunda secuencia si no son unos homopolfmeros (es decir si estan ambas formadas a partir de al menos dos monomeros diferentes).
Procedimiento de preparacion del copolfmero:
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El copoftmero etilenico secuenciado segun la invencion se prepara por polimerizacion radicalaria libre, segun las tecnicas bien conocidas de este tipo de polimerizacion.
La polimerizacion radicalaria libre se efectua en presencia de un cebador cuya naturaleza esta adapta, de manera conocida, en funcion de la temperatura de polimerizacion deseada y del disolvente de polimerizacion. En particular, el cebador se puede seleccionar entre los cebadores con funcion peroxido, los pares de oxidorreduccion, u otros cebadores de polimerizacion radicalaria conocidos por el experto en la tecnica.
En particular, a tftulo de cebador con funcion peroxido, se puede citar por ejemplo:
a. los peroxiesteres, tal como el terbutil-peroxiacetato, el perbenzoato de tertiobutilo, el peroxi-2-etilhexanoato de tertbutilo (Trigonox 21S de Akzo Nobel), el 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano (Trigonox 141 de Akzo Nobel);
b. los peroxidicarbonatos, tal como el diisopropilperoxidicarbonato;
c. las peroxicetonas, tal como la metiletilcetona peroxido;
d. hidroperoxidos, tal como el agua oxigenada (H2O2), el terbutilhidroperoxido;
e. los peroxidos de diacilo, tal como el acetilperoxido, el benzoilperoxido;
f. los peroxidos de dialquilo, tal como el di-tertiobutilperoxido;
g. los peroxidos inorganicos, tal como el peroxodisulfato de potasio (K2S2O8).
A tftulo de cebador en forma de par de oxidorreduccion, se puede citar el par tiosulfato de potasio + peroxodisulfato de potasio, por ejemplo.
Segun un modo de realizacion preferido, el cebador se selecciona entre los peroxidos organicos que comprenden de 8 a 30 atomos de carbono. De manera preferida, el cebador utilizado es el 2,5-bis-(2-etilhexanoilperoxi)-2,5- dimetilhexano comercializado bajo la referencia Trigonox® 141 por la compama Akzo Nobel.
El copoftmero secuenciado utilizado segun la invencion se prepara por polimerizacion radicalaria libre y no por polimerizacion controlada o viva. En particular, la polimerizacion del copoftmero etilenico secuenciado se realiza en ausencia de agentes de control, y en particular en ausencia de agente de control clasicamente utilizados en los procedimientos de polimerizacion viva o controlada tales como los nitroxidos, las alcoxiaminas, los ditioesteres, los ditiocarbamatos, los ditiocarbonatos o xantanos, los tritiocarbonatos, los catalizadores a base de cobre, por ejemplo.
Como se ha indicado anteriormente, el segmento intermedio es una secuencia estadfstica, al igual que la primera secuencia y la segunda secuencia si no son unos homopoftmeros (es decir si estan ambas formadas a partir de al menos dos monomeros diferentes).
El copoftmero secuenciado se puede preparar por polimerizacion radicalaria libre, y en particular mediante un procedimiento que consiste en mezclar, en un mismo reactor, un disolvente de polimerizacion, un cebador, al menos un monomero de transicion vftrea superior o igual a 40°C, al menos un monomero de transicion vftrea inferior o igual a 20°C segun la secuencia siguiente:
- se vierte en el reactor una parte del disolvente de polimerizacion y eventualmente una parte del cebador y unos monomeros del primer vertido, mezcla que se calienta a una temperatura de reaccion comprendida entre 60 y 120°C,
- se vierte despues, en un primer vertido, dicho al menos un primer monomero de Tg superior o igual a 40°C y eventualmente una parte del cebador que se deja a reaccionar durante un tiempo T que corresponde a un porcentaje de conversion de dichos monomeros del 90% como maximo,
- se vierte despues en el reactor, en un segundo vertido, de nuevo el cebador de polimerizacion, dicho al menos un segundo monomero de transicion vftrea inferior o igual a 20°C, que se deja reaccionar durante un tiempo T' al final del cual el porcentaje de conversion de dichos monomeros alcanza un nivel,
- se deja volver la mezcla de reaccion hasta temperatura ambiente.
De manera preferida, el copoftmero se puede preparar por polimerizacion radicalaria libre, en particular por un procedimiento que consiste en mezclar, en un mismo reactor, un disolvente de polimerizacion, un cebador, un monomero acido acnlico, al menos un monomero de transicion vftrea inferior o igual a 20°C, al menos un monomero acrilato de formula CH2 = CH-COOR2 en la que R2 representa un grupo cicloalquilo de C4 a C12, y al menos un
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monomero metacrilato de formula CH2 = C(CH3)-COOR'2, en la que R'2 representa un grupo cicloalquilo de C4 a C12, segun la secuencia de etapa siguiente:
- se vierte en el reactor una parte del disolvente de polimerizacion y eventualmente una parte del cebador y unos monomeros del primer vertido, mezcla que se calienta a una temperatura de reaccion comprendida entre 60 y 120°C,
- se vierte despues, en un primer vertido, dicho al menos un monomero acrilato de formula CH2 = CH-COOR2 y dicho al menos un monomero metacrilato de formula CH2 = C(CH3)-COOR'2, como monomeros de Tg superior o igual a 40°C, y eventualmente una parte del cebador que se deja reaccionar durante un tiempo T que corresponde a un porcentaje de conversion de dichos monomeros del 90% maximo,
- se vierte despues en el reactor, en un segundo vertido, de nuevo el cebador de polimerizacion, el monomero acido acnlico y dicho al menos un monomero de transicion vftrea inferior o igual a 20°C, que se deja reaccionar durante un tiempo T' al final del cual el porcentaje de conversion de dichos monomeros alcanza un nivel,
- se deja volver la mezcla de reaccion hasta temperatura ambiente.
Por disolvente de polimerizacion, se entiende un disolvente o una mezcla de disolventes. En particular, a tftulo de disolvente de polimerizacion utilizable, se pueden citar:
- las cetonas ftquidas a temperatura ambiente, tales como metiletilcetona, metilisobutilcetona, diisobutilcetona, isoforona, ciclohexanona, acetona;
- los eteres de propilenglicol ftquidos a temperatura ambiente, tales como el monometileter de propilenglicol, el acetato de monometileter de propilenglicol, el mono n-butileter de dipropilenglicol;
- los esteres de cadena corta (que tienen de 3 a 8 atomos de carbono en total) tales como el acetato de etilo, el acetato de metilo, el acetato de propilo, el acetato de n-butilo, el acetato de isopentilo;
- los eteres ftquidos a temperatura ambiente, tales como el dietileter, el dimetileter o el diclorodietileter;
- los alcanos ftquidos a temperatura ambiente, tales como el decano, el heptano, el dodecano, el isododecano, el ciclohexano, el isohexadecano;
- los compuestos dclicos aromaticos ftquidos a temperatura ambiente tales como el tolueno y el xileno; los aldetftdos ftquidos a temperatura ambiente tales como el benzaldetftdo, el acetaldetftdo y sus mezclas.
Clasicamente, el disolvente de polimerizacion es un aceite volatil de punto de inflamacion inferior a 80°C. El punto de inflamacion se mide en particular segun la norma ISO 3679.
El disolvente de polimerizacion se puede seleccionar en particular entre el acetato de etilo, el acetato de butilo, los alcoholes tales como el isopropanol, el etanol, los alcanos alifaticos tales como el isododecano y sus mezclas. Preferentemente, el disolvente de polimerizacion es una mezcla de acetato de butilo e isopropanol o el isododecano.
Segun otro modo de realizacion, el copoftmero se puede preparar por polimerizacion radicalaria libre segun un procedimiento de preparacion, que consiste en mezclar, en un mismo reactor, un disolvente de polimerizacion, un cebador, al menos un monomero de transicion vftrea inferior o igual a 20°C, y al menos un monomero de Tg superior o igual a 40°C, segun la secuencia de etapa siguiente:
- se vierte en el reactor una parte del disolvente de polimerizacion y eventualmente una parte del cebador y unos monomeros del primer vertido, mezcla que se calienta a una temperatura de reaccion comprendida entre 60 y 120°C,
- se vierte despues, en un primer vertido, dicho al menos un monomero de transicion vftrea inferior o igual a 20°C, y eventualmente una parte del cebador que se deja reaccionar durante un tiempo T que corresponde a un porcentaje de conversion de dichos monomeros del 90% maximo,
- se vierte despues en el reactor, en un segundo vertido, de nuevo el cebador de polimerizacion, dicho al menos un monomero de Tg superior o igual a 40°C, que se deja reaccionar durante un tiempo T' al final del cual el porcentaje de conversion de dichos monomeros alcanza un nivel,
- se deja volver la mezcla de reaccion hasta temperatura ambiente.
Segun un modo preferido de realizacion, el copoftmero se puede preparar por polimerizacion radicalaria libre segun un procedimiento de preparacion, que consiste en mezclar, en un mismo reactor, un disolvente de polimerizacion, un
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cebador, un monomero acido acnlico, al menos un monomero de transicion vttrea inferior o igual a 20°C, al menos un monomero de Tg superior o igual a 40°C, y en particular como monomeros de Tg superior o igual a 40°C, al menos un monomero acrilato de formula CH2 = CH-COOR2 en la que R2 representa un grupo cicloalquilo de C4 a C12 y al menos un monomero metacrilato de formula CH2 = C(CH3)-COOR'2 en la que R'2 representa un grupo cicloalquilo de C4 a C12, segun la secuencia de etapa siguiente:
- se vierte en el reactor una parte del disolvente de polimerizacion y eventualmente una parte del cebador y unos monomeros del primer vertido, mezcla que se calienta a una temperatura de reaccion comprendida entre 60 y 120°C,
- se vierte despues, en un primer vertido, el monomero acido acnlico y dicho al menos un monomero de transicion vftrea inferior o igual a 20°C y eventualmente una parte del cebador que se deja reaccionar durante un tiempo T que corresponde a un porcentaje de conversion de dichos monomeros del 90% maximo,
- se vierte despues en el reactor, en un segundo vertido, de nuevo el cebador de polimerizacion, dicho al menos un monomero acrilato de formula CH2 = CH-COOR2 y dicho al menos un monomero metacrilato de formula CH2 = C(CH3)-COOR'2, como monomero de Tg superior o igual a 40°C, que se deja reaccionar durante un tiempo T' al final del cual el porcentaje de conversion de dichos monomeros alcanza un nivel,
- se deja volver la mezcla de reaccion hasta temperatura ambiente.
La temperatura de polimerizacion es preferentemente del orden de 90°C.
La duracion de reaccion despues del segundo vertido esta preferentemente comprendida entre 3 y 6 horas. Destilacion del disolvente de smtesis
Para la realizacion del polfmero secuenciado en una composicion segun la invencion, y cuando el polfmero se prepara en un disolvente volatil o un aceite volatil que tiene un punto de inflamacion inferior a 80°C, es necesario proceder a una etapa de eliminacion total o parcial de dicho disolvente o aceite volatil. Se procede en particular por destilacion, eventualmente al vacm, y adicion de aceite ester hidrocarbonado no volatil que comprende al menos 16 atomos de carbono y que tiene una masa molar inferior a 650 g/mol.
Esta tecnica es conocida por el experto en la materia y el ejemplo 2 descrito a continuacion ilustra esta tecnica.
La destilacion del disolvente de smtesis (clasicamente el isododecano) se realiza con adicion simultanea o en presencia en la mezcla antes de la destilacion de un aceite ester hidrocarbonado no volatil que comprende al menos 16 atomos de carbono y que tiene una masa inferior a 650 g/mol. Esta etapa se realiza en caliente y eventualmente al vacm para destilar un maximo de isododecano (y mas generalmente de disolvente de smtesis), si este se utilizo como disolvente de polimerizacion, o mas generalmente para destilar un maximo de aceite volatil cuyo punto de inflamacion es inferior a 80°C. El aceite ester no volatil se puede anadir tambien en parte o totalmente al polfmero en el disolvente volatil antes de la destilacion.
La eliminacion del aceite volatil de punto de inflamacion inferior a 80°C (clasicamente el isododecano), permite limitar el contenido de este en la solucion de copolfmero secuenciado y asf realizar una composicion cosmetica que contiene menos del 10% en peso de isododecano (y mas generalmente de disolvente volatil) y preferentemente menos del 5% en peso de isododecano (y mas generalmente de disolvente volatil), con respecto al peso total de la composicion.
La composicion segun la invencion comprende preferentemente menos del 0,5 al 40% en peso de copolfmero etilenico secuenciado, y ventajosamente del 1 al 40% en peso, en particular del 2 al 30% en peso, incluso del 2 al 20% en peso de materia activa con respecto al peso total de la composicion.
Aceite ester hidrocarbonado no volatil:
La composicion segun la invencion comprende un aceite ester hidrocarbonado no volatil que comprende al menos 16 atomos de carbono y que tiene una masa molar inferior a 650 g/mol.
Por “aceite” se entiende un compuesto no acuoso, lfquido a temperatura ambiente (25°C) y presion atmosferica (760 mm de Hg; 1,013.105 Pa).
Por “aceite no volatil” se entiende un aceite que permanece en las materias queratmicas a temperatura ambiente y presion atmosferica al menos durante varias horas y que tiene en particular una presion de vapor inferior a 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Se puede definir tambien un aceite no volatil como teniendo una velocidad de evaporacion tal que en las condiciones definidas anteriormente, la cantidad evaporada despues de 30 minutos es inferior a 0,07 mg/cm2.
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Por “aceite hidrocarbonado” se entiende un aceite formado esencialmente, incluso constituido, de atomos de carbono y de hidrogeno, y eventualmente de atomos de oxfgeno, de nitrogeno, y que no contiene atomo de silicio o fluor. Por “aceite ester hidrocarbonado” se entiende un aceite hidrocarbonado que comprende al menos un grupo ester.
La presencia o la adicion del aceite ester hidrocarbonado no volatil que comprende al menos 16 atomos de carbono y que tiene una masa molar inferior a 650 g/mol permite en particular sustituir por medio de la destilacion, y por lo tanto limitar el contenido en la composicion (incluso librarse totalmente) del o de los aceites volatiles cuyo punto de inflamacion es inferior o igual a 80°C, en particular los que se han utilizado como disolvente de polimerizacion, en particular tales como el isododecano. En efecto, estos aceites volatiles se utilizan habitualmente como procedimiento de polimerizacion para los copolfmeros presentes en la composicion y como se ha indicado anteriormente, generan una sensacion de incomodidad, de sequedad y/o de tirantez sobre los labios, e imponen ademas unas limitaciones en terminos de procedimiento de preparacion de la composicion, en particular cuando el formulador desea anadir en esta unas materias primas que necesitan calentar la composicion, en particular si es necesario calentar a una temperatura superior al punto de inflamacion del disolvente de polimerizacion, y lo aceites volatiles son tambien el origen de limitaciones en terminos de “packaging”, debiendo este entonces ser estanco.
Como aceite ester hidrocarbonado no volatil que comprende al menos 16 atomos de carbono y que tiene una masa molar inferior a 650 g/mol, se pueden citar en particular:
- los esteres de acido graso, en particular de 4 a 22 atomos de carbono, y en particular de acido octanoico, de acido heptanoico, de acido lanolico, de acido oleico, de acido laurico, de acido estearico como el dioctanoato de propilenglicol, el monoisoestearato de propilenglicol, el diheptanoato de neopentilglicol,
- los esteres de smtesis como los aceites de formula R1COOR2 en la que R1 representa el resto de un acido graso lineal o ramificado que comprende de 4 a 40 atomos de carbono y R2 representa una cadena hidrocarbonada, en particular ramificada que contiene de 4 a 40 atomos de carbono, con la condicion de que Ri + R2 sea > 16, como por ejemplo el aceite de purcelina (octanoato de cetoestearilo), el isononanoato de isononilo, el benzoato de alcohol de C12 a C15, el palmitato de etil-2-hexilo, el neopentanoato de octildodecilo, el estearato de octil-2-dodecilo, el erucato de octil-2-dodecilo, el isoestearato de isoestearilo, el benzoato de octil-2-dodecilo, unos octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o de polialcoholes, el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de butilo, el laurato de hexilo, el palmitato de 2-etil-hexilo, el laurato de 2-hexil-decilo, el palmitato de 2-octil-decilo, el miristato de 2-octildodecilo, el succinato de 2-dietil-hexilo; de manera preferida, los esteres de smtesis R1COOR2 preferidos en la que R1 representa el resto de un acido graso lineal o ramificado que comprende de 4 a 40 atomos de carbono y R2 representa una cadena hidrocarbonada, en particular ramificada que contiene de 4 a 40 atomos de carbono son tales que R1 y R2 sean > 20;
- los esteres hidroxilados como el lactato de isoestearilo, el octilhidroxiestearato, el hidroxiestearato de octildodecilo, el diisoestearilmalato, el estearato de glicerina; el diisononanoato de diestilenglicol; y
- los esteres de pentaeritritol; los esteres de acidos aromaticos y de alcoholes que comprenden de 4 a 22 atomos de carbono.
Segun un modo de realizacion, el aceite ester hidrocarbonado no volatil que comprende al menos 16 atomos de carbono y que tiene una masa molar inferior a 650 g/mol no lleva grupo hidroxilo (OH) libre.
Segun un modo de realizacion preferido, el aceite ester hidrocarbonado no volatil comprende al menos 20 atomos de carbono y tiene una masa molar inferior a 650 g/mol.
Segun un modo de realizacion preferido, el aceite ester hidrocarbonado no volatil comprende al menos 16 atomos de carbono y tiene una masa molar inferior a 600 g/mol.
El aceite ester hidrocarbonado no volatil puede comprender en particular un aceite hidrocarbonado, lineal o ramificado, que tiene una masa molar comprendida entre 100 y 650 g/mol y mas particularmente entre 200 y 600 g/mol.
La eleccion de estos aceites no volatiles permite, en efecto, optimizar la cantidad de aceite volatil cuyo punto de inflamacion es inferior o igual a 80°C evaporado, es decir destilar la mayor parte del disolvente de polimerizacion (tal como el isododecano), incluso esencialmente todo el disolvente de polimerizacion (es decir de aceite volatil cuyo punto de ignicion es inferior o igual a 80°C), subsistiendo este solo en estado de trazas en la composicion.
La utilizacion de otros disolventes no permite eliminar suficientemente aceite volatil cuyo punto de inflamacion es inferior o igual a 80°C. Durante la destilacion, la mezcla se vuelve muy viscosa y no manipulable, y no es posible continuar la destilacion.
Segun un modo de realizacion preferido, el aceite ester hidrocarbonado no volatil que comprende al menos 16
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atomos de carbono (preferentemente al menos 20 atomos de carbono) y que tiene una masa molar inferior a 650 g/mol es el neopentanoato de octilododecilo (en particular el neopentanoato de 2-octildodecilo). Este aceite ester permite en efecto destilar la totalidad del aceite volatil cuyo punto de inflamacion es inferior o igual a 80°C.
La composicion segun la invencion puede comprender del 2 al 80% en peso de aceite no volatil, en particular del 5 al 70%, con respecto al peso total de la composicion. Segun un modo de realizacion preferido, la relacion en peso de copolfmero etilenico secuenciado con respecto al peso de aceite ester hidrocarbonado no volatil es inferior a 1, preferentemente inferior a 0,75, o mejor inferior a 0,5.
Aceite no volatil adicional
La composicion segun la invencion puede comprender ventajosamente al menos otro aceite no volatil adicional, diferente de dicho aceite ester hidrocarbonado que comprende al menos 16 atomos de carbono y que tiene una masa molar inferior a 650 g/mol.
Este aceite adicional se puede seleccionar entre todos los aceites cosmeticamente aceptables, en particular los aceites minerales, vegetales, sinteticos; en particular los aceites hidrocarbonados y/o siliconados y/o fluorados, volatiles o no volatiles y sus mezclas.
En el sentido de la presente invencion, se entiende por “aceite siliconado” un aceite que comprende al menos un atomo de silicio, y en particular al menos un grupo Si-O.
Se entiende por “aceite fluorado” un aceite que comprende al menos un atomo de fluor.
Mas precisamente, por “aceite hidrocarbonado” se entiende un aceite formado principalmente, incluso constituido, de atomos de carbono y de hidrogeno, y que no contiene atomo de silicio o fluor, y que comprende eventualmente una o varias funciones seleccionadas entre las funciones hidroxilo, ester, eter o carboxflico.
A tftulo de ejemplo de aceite hidrocarbonado no volatil adicional, se pueden citar:
1/ los hidrocarburos lineales o ramificados, de origen mineral o sintetico tales como:
- el aceite de parafina o sus derivados,
- la vaselina,
- los polibutilenos tales como el INDOPOL H-100 (de masa molar o MW = 965 g/mol), el INDOPOL H-300 (MW=1340 g/mol), el INDOPOL H-1500 (MW=2160g/mol) comercializados o fabricados por la compama AMOCO,
- los poliisobutilenos hidrogenados tales como el Parleam® comercializado por la compama NIPPON OIL FATS, el PAnAlANE H-300 E comercializado o fabricado por la compama AMOCO (MW=1340 g/mol), el VISEAL 20000 comercializado o fabricado por la compama SYNtEaL (MW=6000 g/mol), el REWOPAL PIB 1000 comercializado o fabricado por la compama WiTCO (mW=1000 g/mol),
- los polidecenos y los polidecenos hidrogenados tales como: el PURESYN 10 (MW=723 g/mol), el PURESYN 150 (MW=9200 g/mol) comercializados o fabricados por la compama MOBIL CHEMICALS,
2/ los copolfmeros de la vinilpirrolidona tales como: la copolfmero vinilpirrolidona/1-hexadeceno, ANTARON V-216 comercializado o fabricado por la compama ISP (MW=7300 g/mol),
3/ los aceites ester hidrocarbonado que tienen una masa molar superior a 650 g/mole, tales como
- los esteres de acidos grasos lineales que tienen un numero total de carbono que va de 35 a 70 como el tetrapelargonato de pentaeritritilo (MW=697 g/mol),
- los esteres hidroxilados tales como el triisoestearato de poliglicerol-2 (MW=965 g/mol),
- los esteres aromaticos tales como el tridecil trimelitato (MW=757 g/mol),
- los esteres de alcohol graso o de acidos grasos ramificados de C24-C28 tales como los descritos en la solicitud EP- A-0 955 039, y en particular el citrato de triisoaraquidilo (MW=1033,76 g/mol), el tetraisononanoato de pentaeritritilo (MW=697 g/mol), el triisoestearato de glicerilo (MM=891 g/mol), el tri decil-2 tetradecanoato de glicerilo (MW=1143 g/mol), el tetraisoestearato de pentaeritritilo (MW=1202 g/mol), el tetraisoestearato de poliglicerilo-2 (MW=1232 g/mol) o tambien el tetra decil-2 tetradecanoato de pentaeritritilo (MW=1538 g/mol),
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- un poliester que resulta de la esterificacion de al menos un triglicerido de acido(s) carbox^lico(s) hidroxilado(s) por un acido monocarbox^lico alifatico y por un acido dicarbox^lico alifatico, eventualmente insaturado como el aceite de ricino de acido succmico y de acido isoestearico comercializado bajo la referencia Zenigloss por Zenitech,
- los esteres que resultan de la esterificacion de un poliol y de un dfmero diacido tal como el copolfmero de isoestearato de poligliceril-2 dimerdilinoleato (Hailucent ISDA),
- los esteres de dfmero diol y de dfmero diacido de formula general HO-R1-(-OCO-R2-COO-R1-)h-OH, en la que:
R1 representa un resto de dfmero diol obtenido por hidrogenacion del diacido dilinoleico
R2 representa un resto de diacido dilinoleico hidrogenado, y h representa un numero entero que vana de 1 a 9,
en particular los esteres de diacidos dilinoleicos y de dfmeros dioles dilinoleicos comercializados por la comparua NIPPON FINE CHEMICAL bajo la denominacion comercial de LUSPLAN DD-DA5® y DD-DA7®,
4/ los aceites siliconados tales como las siliconas feniladas (tambien denominado aceite siliconado fenilado) como la BELSIL PDM 1000 de la comparMa WACKER (MW=9000 g/mol), las feniltrimeticonas (tales como la feniltrimeticona vendida bajo el nombre comercial de DC556 por Dow Corning), las fenildimeticonas, las fenil trimetilsiloxi difenil siloxanos, las difenil dimeticonas, los difenil metildifenil trisiloxanos, los polidimetilsiloxanos (PDMS) no volatiles, los polidimetilsiloxanos que comprenden unos grupos alquilo o alcoxi, colgante y/o en final de cadena siliconada, grupos que tienen cada uno de 2 a 24 atomos de carbono;
5/ los aceites de origen vegetal tales como el aceite de sesamo (MW=820 g/mol), y sus mezclas.
De manera preferida, la composicion segun la invencion contiene ventajosamente del 1 al 80% en peso, en particular del 5 al 70% en peso, preferentemente del 10 al 65% en peso total de aceite adicional no volatil, con respecto al peso total de la composicion.
Aceites cuyo punto de inflamacion es inferior o igual a 80°C:
La composicion contiene menos del 10% en peso de aceite volatil cuyo punto de ignicion es inferior o igual a 80°C, o mejor menos del 5% con respecto al peso total de la composicion o tambien esta libre de aceite volatil cuyo punto de inflamacion es inferior o igual a 80°C, tal como el isododecano.
El punto de inflamacion se mide en particular segun la norma ISO 3679.
Por “aceite volatil”, se entiende en el sentido de la invencion un aceite susceptible de evaporarse al contacto de las materias queratmicas en menos de una hora, a temperatura ambiente y presion atmosferica (760 mm de Hg; 1,013.105 Pa). El o los disolventes organicos volatiles y los aceites volatiles de la invencion son unos disolventes organicos y unos aceites cosmeticos volatiles, lfquidos a temperatura ambiente, que tienen una presion de vapor no nula, a temperatura ambiente y presion atmosferica, que va en particular de 0,13 Pa a 40000 Pa (10-3 a 300 mm de Hg), en particular que va de 1,3 Pa a 13000 Pa (0,01 a 100 mm de Hg), y mas particularmente que va de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a 10 mm de Hg).
Estos aceites pueden ser unos aceites hidrocarbonados, unos aceites siliconados, unos aceites fluorados, o sus mezclas.
En particular, como aceite volatil cuyo punto de inflamacion es inferior o igual a 80°C, se pueden citar:
Unos aceites hidrocarbonados volatiles tales como los aceites hidrocarbonados que tienen de 8 a 14 atomos de carbono, y en particular los alcanos ramificados de Cb-C-m como los isoalcanos de Cb-C-m de origen petrolffero (tambien denominados isoparafinas) como el isododecano (tambien denominado 2,2,4,4,6-pentametilheptano), el isodecano, y por ejemplo los aceites vendidos bajo los nombres comerciales de Isopars o de Permetyls, y sus mezclas. Preferentemente, el disolvente volatil se selecciona entre los aceites volatiles hidrocarbonados que tienen de 8 a 14 atomos de carbono y sus mezclas.
Como otros aceites hidrocarbonados volatiles cuyo punto de inflamacion es inferior o igual a 80°C, se pueden citar las cetonas lfquidas a temperatura ambiente, tales como la metiletilcetona, la acetona; los esteres de cadena corta (que tienen de 3 a 8 atomos de carbono en total) tales como el acetato de etilo, el acetato de metilo, el acetato de propilo, el acetato de n-butilo; los eteres lfquidos a temperatura ambiente tales como el dietileter, el dimetileter o el diclorodietileter; los alcoholes y en particular los monoalcoholes inferiores lineales o ramificados que tienen de 2 a 5
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Segun un modo de realizacion, la composicion segun la invencion contiene al menos un aceite volatil cuyo punto de inflamacion es superior a 80°C, tal como el isohexadecano.
2. Cuerpos grasos solidos
De manera ventajosa, la composicion segun la invencion comprende al menos un cuerpo graso solido seleccionado entre los cuerpos grasos pastosos y/o las ceras.
Cuerpos grasos pastosos
Por “cuerpos grasos pastosos” (tambien denominado cuerpos grasos pastosos) en el sentido de la presente invencion, se entiende un compuesto graso lipofilo con cambio de estado solido/lfquido reversible, que presenta en estado solido una organizacion cristalina anisotropa, y que comprende a la temperatura de 23°C una fraccion lfquida y una fraccion solida.
En otras palabras, la temperatura de fusion inicial del compuesto pastoso puede ser inferior a 23°C. La fraccion lfquida del compuesto pastoso medida a 23°C puede representar del 9 al 97% en peso del compuesto. Esta fraccion lfquida a 23°C representa preferentemente entre el 15 y el 85%, mas preferentemente entre el 40 y el 85% en peso.
En el sentido de la invencion, la temperatura de fusion corresponde a la temperatura del pico mas endotermico observado en analisis termica (DSC) tal como se describe en la norma ISO 11357-3; 1999. El punto de fusion de un pastoso o de una cera se puede medir con la ayuda de un calonmetro de barrido diferencial (DSC), por ejemplo el calonmetro vendido bajo la denominacion “MDSC 2920” por la comparua TA Instruments.
El protocolo de medicion es el siguiente:
Se somete una muestra de 5 mg de pastosos o de cera (segun el caso) dispuesta en un crisol a una primera subida en temperatura que va de -20°C a 100°C, a la velocidad de calentamiento de 10°C/minuto, despues se enfna de 100°C a -20°C a una velocidad de enfriamiento de 10°C/minuto y finalmente se somete a una segunda subida en temperatura que va de -20°C a 100°C a una velocidad de calentamiento de 5°C/minuto. Durante la segunda subida en temperatura, se mide la variacion de la diferencia de potencia absorbida por el crisol vacfo y por el crisol que contiene la muestra de pastosos o de cera en funcion de la temperatura. El punto de fusion del compuesto es el valor de la temperatura que corresponde al vertice del pico de la curva que representa la variacion de la diferencia de potencia absorbida en funcion de la temperatura.
La fraccion lfquida en peso del compuesto pastoso a 23°C es igual a la relacion de la entalpfa de fusion consumida a 23°C sobre la entalpfa de fusion del compuesto pastoso.
La entalpfa de fusion del compuesto pastoso es la entalpfa consumida por el compuesto para pasar del estado solido al estado lfquido. El compuesto pastoso se denomina entonces en estado solido cuando la totalidad de su masa esta en forma solida cristalina. El compuesto pastoso se denomina en estado lfquido cuando la totalidad de su masa esta en forma lfquida.
La entalpfa de fusion del compuesto pastoso es igual al area debajo de la curva del termograma obtenido con la ayuda de un calonmetro de barrido diferencial (D.S.C), tal como el calonmetro vendido bajo la denominacion MDSC 2920 por la comparua TA Instrument, con una subida en temperatura de 5 o 10°C por minuto, segun la norma ISO 11357-3:1999. La entalpfa de fusion del compuesto pastoso es la cantidad de energfa necesaria para hacer pasar el compuesto del estado solido al estado lfquido. Se expresa en J/g.
La entalpfa de fusion consumida a 23°C es la cantidad de energfa absorbida por la muestra para pasar del estado solido al estado que presenta a 23°C constituido de una fraccion lfquida y de una fraccion solida.
La fraccion lfquida del compuesto pastoso medida a 32°C representa preferentemente del 30 al 100% en peso del compuesto, preferentemente del 50 al 100%, mas preferentemente del 60 al 100% en peso del compuesto. Cuando la fraccion lfquida del compuesto pastoso medida a 32°C es igual al 100%, la temperatura del final del intervalo de fusion del compuesto pastoso es inferior o igual a 32°C.
La fraccion lfquida del compuesto pastoso medida a 32°C es igual a la relacion de la entalpfa de fusion consumida a 32°C sobre la entalpfa de fusion del compuesto pastoso.
La entalpfa de fusion consumida a 32°C se calcula de la misma manera que la entalpfa de fusion consumida a 23°C.
El compuesto pastoso se selecciona preferentemente entre los compuestos sinteticos y los compuestos de origen vegetal. Un compuesto pastoso se puede obtener por smtesis a partir de productos de partida de origen vegetal.
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El compuesto pastoso se selecciona ventajosamente entre
- la lanolina y sus derivados
- los eteres de poliol seleccionados entre los eteres de pentaeritritol y de polialguilenglicol, los eteres de alcohol graso y de azucar y sus mezclas, comprendiendo el eter pentaeritritol y de polietlenglicol 5 unidades oxietilenadas (5 OE) (nombre CTFA: PEG-5 eter pentaeritritol), comprendiendo el eter de pentaeritritol y de polipropilenglicol 5 unidades oxipropilenadas (5 OP) (nombre CTFA: PPG-5 eter pentaeritritol), y sus mezclas, y mas especialmente la mezcla PEG-5 eter pentaeritritol, PPG-5 eter pentaeritritol y aceite de soja, comercializada bajo la denominacion “Lanolide” por la comparMa Vevy, mezcla en la que los constituyentes se encuentran en una relacion en peso 46/46/8: 46% de PEG-5 eter pentaeritritol, 46% de PpG-5 eter pentaeritritol y 8% de aceite de soja.
- los compuestos siliconados polimericos o no
- los compuestos fluorados polimericos o no
- los polfmeros vimlicos, en particular:
* los homopolfmeros y los copolfmeros de olefinas
* los homopolfmeros y copolfmeros de dienos hidrogenados
* los oligomeros lineales o ramificados, homo o copolfmeros de (met)acrilatos de alquilo que tienen preferentemente un grupo alquilo de C8-C30
* los oligomeros homo y copolfmeros de esteres vimlicos que tienen unos grupos alquilo de C8-C30
* los oligomeros homo y copolfmeros de vinileteres que tienen unos grupos alquilo de C8-C30
- los polieteres liposolubles que resultan de la polieterificacion entre uno o varios dioles de C2-C100, preferentemente de C2-C50,
- los esteres,
- y/o sus mezclas.
El compuesto pastoso es preferentemente un polfmero, en particular hidrocarbonado.
Entre los polieteres liposolubles, se prefieren en particular los copolfmeros de etileno-oxido y/o de propileno-oxido con unos alquileno-oxidos de larga cadena de C6-C30, mas preferentemente tales que la relacion ponderal del etileno-oxido y/o del propileno-oxido con los alquileno-oxidos en el copolfmero es de 5:95 a 70:30. En esta familia, se citaran en particular los copolfmeros tales que los alquileno-oxidos de larga cadena esten dispuestos en bloques teniendo un peso molecular medio de 1000 a 10000, por ejemplo un copolfmero bloque de polioxietileno/polidideciloglicol, tal como como los eteres de dodecanodiol (22 mol) y de polietilenglicol (45 OE) comercializados bajo la marca de ELFACOS ST9 por Akzo Nobel.
Entre los esteres, se prefieren en particular:
- los esteres de un glicerol oligomero, en particular los esteres de diglicerol, en particular los condensados de acido adfpico, y de glicerol, para los cuales una parte de los grupos hidroxilos de los gliceroles han reaccionado con una mezcla de acidos grasos tales como el acido estearico, el acido caprico, el acido estearico y el acido isoestearico, y el acido 12-hidroxiestearico, a la imagen en particular de los comercializados bajo la marca Softisan 649 por la comparMa Sasol
- el propionato de araquidilo comercializado bajo la marca Waxenol 801 por Alzo,
- los esteres de fitoesterol.
- los trigliceridos de acidos grasos y sus derivados
- los esteres de pentaeritritol
- los poliesteres no reticulados que resultan de la policondensacion entre un acido dicarboxflico o un poliacido carboxflico lineal o ramificado de C4-C50 y un diol o un poliol de C2-C50,
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los esteres alifaticos de ester que resultan de la esterificacion de un ester de acido hidroxicarbox^lico alifatico por un acido carbox^lico alifatico. Preferentemente, el acido carboxflico alifatico comprende de 4 a 30 y preferentemente de 8 a 30 atomos de carbono. Se selecciona preferentemente entre el acido hexanoico, el acido heptanoico, el acido octanoico, el acido etil-2-hexanoico, el acido nonanoico, el acido decanoico, el acido undecanoico, el acido dodecanoico, el acido tridecanoico, el acido tetradecanoico, el acido pentadecanoico, el acido hexadecanoico, el acido hexildecanoico, el acido heptanoico, el acido octadecanoico, el acido isoestearico, el acido nonadecanoico, el acido eicosanoico, el acido isoaraqmdico, el acido octildodecanoico, el acido heneicosanoico, el acido docosanoico, y sus mezclas. El acido carboxflico alifatico esta preferentemente ramificado. El ester de acido hidroxi carboxflico alifatico procede ventajosamente de un acido carboxflico alifatico hidroxilado que comprende de 2 a 40 atomos de carbono, preferentemente de 10 a 34 atomos de carbono y mejor de 12 a 28 atomos de carbono y de 1 a 20 grupos hidroxilo, preferentemente de 1 a 10 grupos hidroxilo y mejor de 1 a 6 grupos hidroxilo. El ester de acido hidroxicarboxflico alifatico se selecciona entre:
a) los esteres parciales o totales de acidos monocarboxflicos alifaticos monohidroxilados lineales, saturados;
b) los esteres parciales o totales de acidos monocarboxflicos alifaticos monohidroxilados insaturados;
c) los esteres parciales o totales de poliacidos carboxflicos alifaticos monohidroxilados saturados;
d) los esteres parciales o totales de poliacidos carboxflico alifaticos polihidroxilados saturados;
e) los esteres parciales o totales de polioles alifaticos de C2 a C16 que han reaccionado con un mono o un poliacido
carboxflico alifatico mono o polihidroxilado,
y sus mezclas.
- los esteres de dfmero diol y de dfmero diacido, llegado el caso, esterificados sobre su(s) funcion(es) alcohol(es) o acido(s) libre(s) por unos radicales acidos o alcoholes, en particular los esteres dfmero dilinoleato, tales esteres se puede seleccionar en particular entre los esteres de nomenclatura INCI siguiente: bis-behenil(isoestearil/fitoesteril dimerdilinoleilo dimerdilinoleato (Plandool G), el fitoesteril isoestearil dimerdilinoleato (Lusplan, PI-DA, Lusplan PHY/IS-DA), el fitoesteril/isoesteril/cetil/estearil/gehenil dimerdilinoleato (Plandool H o Plandool S), y sus mezclas.
- los esteres de rosinato hidrogenado, tal como los dfmeros dilinoleil de rosinato hidrogenado (Lusplan DD-DHR o DD-DHR de Nippon Fine Chemical)
- y sus mezclas.
De manera ventajosa, el (o los) compuesto pastoso representa preferentemente del 0,1 al 80%, mejor del 0,5 al 60%, mejor del 1 al 30% y mejor aun del 1 al 20% en peso con respecto al peso total de la composicion.
Cera(s)
Segun un modo de realizacion preferido, la composicion segun la invencion comprende al menos una cera.
La cera considerada en el ambito de la presente invencion es, de manera general, un compuesto lipofilo, solido a temperatura ambiente (25°C), a cambio de estado solido/lfquido reversible, que tiene un punto de fusion superior o igual a 30°C que puede ir hasta 200°C, y en particular hasta 120°C.
En particular, las ceras que convienen a la invencion pueden presentar un punto de fusion superior o igual a 45°C, y en particular superior o igual a 55°C.
Las ceras susceptibles de ser utilizadas en las composiciones segun la invencion se seleccionan entre las ceras solidas a temperatura ambiente de origen animal, vegetal, mineral o de smtesis y sus mezclas.
A tttulo ilustrativo de las ceras que convienen a la invencion, se pueden citar en particular las ceras hidrocarbonadas como la cera de abeja, la cera de lanolina, y las ceras de insectos de China, la cera de salvado de arroz, la cera de Carnauba, la cera de Candelilla, la cera de Ouricury, la cera de esparto, la cera de bayas, la cera de goma laca, la cera de Japon, y la cera de zumaque; la cera de Montana, las ceras de naranja y de limon, las ceras microcristalinas, las parafinas y la ozoquerita; las ceras de polietileno, las ceras obtenidas mediante la smtesis de Fisher-Tropsch y los copolfmeros cerosos asf como sus esteres.
Se pueden citar tambien unas ceras obtenidas por hidrogenacion catalftica de aceites animales o vegetales que tienen unas cadenas grasas, lineales o ramificadas, de C8-C32. Entre estas, se puede citar el aceite de jojoba isomerizado tal como el aceite de jojoba parcialmente hidrogenado isomerizado trans fabricado o comercializado por la compama DESERT WHALE bajo la referencia comercial Iso-Jojoba-50®, el aceite de girasol hidrogenado, el aceite de ricino hidrogenado, el aceite de copra hidrogenado, el aceite de lanolina hidrogenado, y el tetraestearato
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de di-(trimetilol-1,1,1-propano) vendido bajo la denominacion de Hest 2T-4S® por la comparna HETERENE.
Se pueden citar tambien las ceras de silicona (Alquil C30-45-dimeticona), las ceras fluoradas.
Se pueden utilizar tambien las ceras obtenidas por hidrogenacion de aceite de ricino esterificado con el alcohol cetilico vendidos bajo las denominaciones de Phytowax ricin 16L64® y 22L73® por la comparna SOPHIM. Tales ceras se describen en la solicitud FR-A-2792190.
Como cera, se puede utilizar un (hidroxiesteariloxi)estearato de alquilo de C20-C40 (comprendiendo el grupo alquilo de 20 a 40 atomos de carbono), solo o en mezcla.
Tal cera se vende en particular bajo las denominaciones “Kester Wax K 82 P®”, “Hydroxypoliester K 82 P®” y “Kester Wax K 80 P®” por la comparna KOSTER KEUNEN.
Como micro ceras que se pueden utilizar en las composiciones segun la invencion, se pueden citar en particular las micro ceras de carnauba tales como la comercializada bajo la denominacion de MicroCare 350® por la comparna MICRO POWDERS, las micro ceras de cera sintetica tales como la comercializada bajo la denominacion de MicroEase 114S® por la comparna MICRO POWDERS, las micro ceras constituidas de una mezcla de cera de carnauba y de cera de polietileno tales como las comercializadas bajo las denominaciones de Micro Care 300® y 310® por la comparna MICRO POWDERS, las micro ceras constituidas de una mezcla de cera de carnauba y de cera sintetica tales como las comercializadas bajo la denominacion de Micro Care 325® por la comparna MICRO POWDERS, las micro ceras de polietileno tales como las comercializadas bajo las denominaciones de Micropoly 200®, 220®, 220L® y 250S® por la comparna MICRO POWDERS y las micro ceras de politetrafluoroetileno tales como las comercializadas bajo las denominaciones de Microslip 519® y 519 L® por la comparna MICRO POWDERS.
La composicion segun la invencion puede comprender un contenido en ceras que va del 0,1 al 30% en peso con respecto al peso total de la composicion, en particular puede contener del 0,5 al 20%, mas particularmente del 1 al 15%.
Medio fisiologicamente aceptable
Por “medio fisiologicamente aceptable” se entiende un medio compatible con las materias queratmicas, como los aceites o los disolventes organicos habitualmente empleados en las composiciones cosmeticas.
El medio fisiologicamente aceptable de la composicion segun la invencion puede tambien comprender uno o varios disolventes organicos, fisiologicamente aceptables (tolerancia, toxicologfa y tacto aceptables).
Resina adhesiva
Segun un modo de realizacion particularmente ventajoso, la composicion segun la invencion comprende al menos una resina seleccionada entre la colofonia, los derivados de colofonia, las resinas hidrocarbonadas y sus mezclas.
Este modo de realizacion particular permite la obtencion en particular de una composicion de maquillaje y/o de cuidado de materias queratmicas, y en particular de los labios y/o de la piel, que permite obtener un deposito (en particular de maquillaje) denso y homogeneo que se deposita facilmente sobre las materias queratmicas (en particular sobre la piel y/o los labios), y que presenta una persistencia del color y del brillo satisfactorios, a la aplicacion y en el tiempo, en particular 1 hora despues de la aplicacion.
Ademas, el deposito obtenido es comodo (sin sensacion de tirantez o de sequedad).
Segun este modo de realizacion, la composicion esta preferiblemente en forma solida y comprende al menos un cuerpo graso solido. En particular, puede presentarse en forma de barra de labios en barra.
La resina utilizada en la composicion segun la invencion (tambien denominada resina adhesiva) tiene preferentemente un peso molecular medio en numero inferior o igual a 10000 g/mol, en particular que va de 250 a 10000 g/mol, preferentemente inferior o igual a 5000 g/mol, en particular que va de 250 a 5000 g/mol, mejor inferior o igual a 2000 g/mol, en particular que va de 250 a 2000 g/mol, y mejor aun inferior o igual a 1000 g/mol, en particular que va de 250 a 1000 g/mol.
Se determinan los pesos moleculares medios en numero (Mn) por cromatograffa lfquida por permeacion de gel (disolvente THF, curva de calibracion establecida con unos calibrados de poliestireno lineal, detector refractometrico).
La resina de la composicion segun la invencion es ventajosamente una resina denominada adhesiva. Tales resinas se describen en particular en el Handbook of Pressure Sensitive Adhesive, editado por Donatas Satas, 3a ed., 1989, p. 609-619.
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La resina de la composicion segun la invencion se selecciona entre la colofonia, los derivados de colofonia, las resinas hidrocarbonadas y sus mezclas.
Preferentemente, la resina es una resina hidrocarbonada indenica, que puede eventualmente ser hidrogenada, y preferentemente que es hidrogenada.
La colofonia es una mezcla que comprende mayoritariamente unos acidos organicos denominados acidos de colofonia (principalmente unos acidos de tipo abietico y de tipo pimarico).
Existen tres tipos de colofonia: la colofonia (“gum rosin”) obtenida por incision sobre los arboles vivos, la colofonia de madera (“wood rosin”) que se extrae de los tocones o de la madera de pino, el aceite de tall (“tall oil rosin”) que se obtiene de un subproducto de la produccion del papel.
Los derivados de colofonia pueden proceder en particular de la polimerizacion, de la hidrogenacion y/o de la esterificacion (por ejemplo con unos alcoholes polihidricos tales como el etilenglicol, el glicerol, el pentaeritritol) de los acidos de colofonias. Se pueden citar por ejemplo los esteres de colofonias comercializados bajo la referencia FORAL 85, PENTALYN H y STAYBELITE ESTER 10 por la compama HERCULES; SYLVATAC 95 y ZONESTER 85 por la comparMa ARIZONA CHEMICAL o tambien UNIREZ 3013 por la comparMa UNION CAMP.
Las resinas hidrocarbonadas se seleccionan entre los polfmeros de bajo peso molecular que se pueden clasificar, segun el tipo de monomero que comprenden, en:
- resinas hidrocarbonadas indenicas, en particular tales como las resinas procedentes de la polimerizacion en proporcion mayoritaria de monomero indeno y en proporcion minoritaria de monomero seleccionado entre el estireno, el metilindeno, el metilestireno y sus mezclas. Estas resinas pueden eventualmente ser hidrogenadas. Estas resinas pueden presentar un peso molecular que va de 290 a 1150 g/mol.
Como ejemplos de resinas indenicas, se pueden citar las comercializadas bajo la referencia ESCOREZ 7105 por la comparua Exxon Chem., NEVCHEM 100 y NEVEX 100 por la comparMa Neville Chem., NORSOLENE S105 por la comparMa Sartomer, PICCO 6100 por la companfa Hercules y rEsINALL por la companfa Resinall Corp., o los copolfmeros indeno/metilestireno/estireno hidrogenado comercializados bajo la denominacion “REGALITE” por la comparMa Eastman Chemical, en particular REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARBON RESIN.
- las resinas alifaticas de pentanodieno tales como las procedentes de la polimerizacion mayoritariamente del monomero 1,3-pentanodieno (trans o cis piperileno) y de monomero minoritario seleccionado entre el isopreno, el buteno, el 2-metil-2-buteno, el penteno, el 1,4-pentanodieno y sus mezclas. Estas resinas pueden presentar un peso molecular que va de 1000 a 2500 g/mol.
Tales resinas de 1,3-pentanodieno son comercializadas por ejemplo bajo las referencias PICCOTAC 95 por la comparMa Eastman Chemical, ESCOREZ 1304 por la comparMa Exxon Chemicals, NEVTAC 100 por la comparMa Neville Chem. o WINGTACK 95 por la comparMa Goodyear;
- las resinas mixtas de pentanodieno y de indeno, que proceden de la polimerizacion de una mezcla de monomeros de pentanodieno y de indeno tales como los descritos anteriormente, como por ejemplo las resinas comercializadas bajo la referencia ESCOREZ 2101 por la comparMa Exxon Chemicals., NEVPENE 9500 por la comparMa Neville Chem., HERCOTAC 1148 por la comparMa Hercules., NORSOLENE A 100 por la comparMa Sartomer, WINGTACK 86, WINGTACK EXTRA y WINGTACK PLUS por la compama Goodyear,
- las resinas dienos de los dfmeros del ciclopentanodieno tales como las procedentes de la polimerizacion del primer monomero seleccionado entre el indeno y el estireno, y del segundo monomero seleccionado entre los dfmeros del ciclopentanodieno tales como el diciclopentanodieno, el metildiciclopentanodieno, los otros dfmeros del pentanodieno, y sus mezclas. Estas resinas presentan generalmente un peso molecular que va de 500 a 800 g/mol, tales como, por ejemplo, las comercializadas bajo la referencia BETAPRENE BR 100 por la comparMa Arizona Chemical Co., NEVILLE LX-685-125 et NEVILLE LX-1000 por la compama Neville Chem., PICCODIENE 2215 por la comparMa Hercules, PETRO-REZ 200 por la comparMa Lawter o RESINALL 760 por la comparMa Resinall Corp.;
- las resinas dienos de los dfmeros del isopreno tales como las resinas terpenicas procedentes de la polimerizacion de al menos un monomero seleccionado entre a-pineno, p-pineno, limoneno, y sus mezclas. Estas resinas pueden presentar un peso molecular que va de 300 a 2000 g/mol. Tales resinas son comercializadas por ejemplo bajo la denominacion PICCOLYTE A115 y S 125 por la comparMa Hercules, ZONAREZ 7100 o ZONATAC 105 Lite por la comparMa ARIZONA Chem.;
- las poliolefinas C6-C20 hidrogenadas, tales como las comercializadas bajo las denominaciones EASTOTAC H- 142W, EASTOTAC H-142R, y EASTOTAC H-100W por la comparMa Eastman Chemical Co.
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Segun un modo preferido de realizacion, la resina se selecciona entre las resinas hidrocarbonadas indenicas en particular los copolfmeros indeno/metilestireno/estireno hidrogenado comercializados bajo la denominacion “REGALITE” por la comparua Eastman Chemical, tales como REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE R- 7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARBON RESIN.
La resina adhesiva puede estar presente en la composicion segun la invencion en una cantidad que va del 0,1 al 45% en peso, con respecto al peso total de la composicion, preferentemente que va del 0,5 al 30% en peso, mas preferiblemente que va del 1 al 15% en peso.
De manera preferida, la relacion masica resina de peso molecular medio en numero inferior o igual a 10000 g/mol/copolfmero etilenico secuenciado esta comprendido entre 1/20 y 20/1, preferentemente entre 1/10 y 10/1, o mejor entre 1/5 y 5/1.
Segun este modo de realizacion segun el cual la composicion comprende al menos una resina tal como se ha descrito anteriormente, la composicion esta preferentemente en forma solida y comprende al menos un cuerpo graso solido, tal como una cera o un cuerpo graso pastoso.
De manera ventajosa, segun este modo de realizacion, el o los compuestos pastosos representan, si estan presentes en la composicion, preferentemente del 0,1 al 80%, mejor del 0,5 al 60%, mejor del 1 a 30% y mejor aun del 1 al 20% en peso con respecto al peso total de la composicion.
Segun un modo de realizacion preferido, la composicion segun la invencion comprende al menos una cera.
Segun este modo de realizacion, la composicion segun la invencion puede comprender un contenido en ceras que va del 0,1 al 30% en peso con respecto al peso total de la composicion, en particular puede contener del 0,5 al 20%, mas particularmente del 1 al 15%.
La composicion solida segun la invencion presenta, a temperatura ambiente (20°C), y a presion atmosferica (760 mm de Hg), una dureza superior a 30 Nm-1, preferentemente superior a 40 Nm-1.
Polfmero filmogeno adicional
La composicion puede comprender, ademas del copolfmero descrito anteriormente, un polfmero adicional tal como un polfmero filmogeno.
Segun la presente invencion, se entiende por “polfmero filmogeno” un polfmero capaz de formar por sf solo o en presencia de un agente auxiliar de filmicacion, un deposito continuo sobre un soporte, en particular sobre las materias queratmicas.
Entre los polfmeros filmogenos utilizables en la composicion de la presente invencion, se pueden citar los polfmeros sinteticos, de tipo radicalario o de tipo policondensado, los polfmeros de origen natural y sus mezclas. Como polfmero filmogeno, se pueden citar en particular los polfmeros acnlicos, los poliuretanos, los poliesteres, las poliamidas, las poliureas, los polfmeros celulosicos como la nitrocelulosa.
El polfmero se puede asociar a uno o mas agentes auxiliares de filmicacion. Tal agente de filmicacion se puede seleccionar entre todos los compuestos conocidos por el experto en la materia como siendo susceptible de cumplir la funcion buscada, y en particular seleccionarse entre los agentes plastificantes y los agentes de coalescencia.
Gelificante
La composicion segun la invencion puede comprender ademas un gelificante lipofilo.
Puede tratarse en particular de gelificantes lipofilos, organicos o minerales, polimericos o moleculares.
Como gelificantes lipofilos, se pueden citar las arcillas, eventualmente modificadas como las hectoritas modificadas, la sflice tratada hidrofoba, y sus mezclas.
Materia colorante
La composicion segun la invencion puede comprender ademas una materia colorante seleccionada entre los colorantes hidrosolubles y las materias colorantes pulverulentas como los pigmentos, los nacares, y las lentejuelas bien conocidas por el experto en la materia. Las materias colorantes pueden estar presentes en la composicion, en un contenido que va del 0,01% al 50% en peso, con respecto al peso de la composicion, preferiblemente del 0,01 al 30% en peso.
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Por pigmentos, se debe de comprender unas partfculas de cualquier forma, blancas o coloreadas, minerales u organicas, insolubles en el medio fisiologico, destinadas a colorear la composicion.
Por nacares, se debe de comprender unas partfculas de cualquier forma irisadas, en particular producidas por ciertos moluscos en su concha o bien sintetizadas.
Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, minerales y/u organicos. Se pueden citar, entre los pigmentos minerales, el dioxido de titanio, eventualmente tratado en superficie, los oxidos de circonio o de cerio, asf como los oxidos de zinc, de hierro (negro, amarillo o rojo) o de cromo, el violeta de manganeso, el azul ultramar, el hidrato de cromo y el azul ferrico, los polvos metalicos como el polvo de aluminio, el polvo de cobre.
Entre los pigmentos organicos, se pueden citar el negro de carbon, los pigmentos de tipo D&C, y las lacas a base de carmm de cochinilla, de bario, estroncio, calcio, aluminio.
Se pueden citar tambien los pigmentos con efecto, tales como las partfculas que comprenden un sustrato organico o mineral natural o sintetico, por ejemplo el vidrio, las resinas acnlicas, el poliester, el poliuretano, el polietileno tereftalato, las ceramicas o las aluminas, siendo dicho sustrato recubierto o no de sustancias metalicas como el aluminio, el oro, la plata, el platino, el cobre, el bronce, o de oxidos metalicos como el dioxido de titanio, el oxido de hierro, el oxido de cromo y sus mezclas.
Los pigmentos nacarados se pueden seleccionar entre los pigmentos nacarados blancos tales como la mica recubierta de titanio, o de oxicloruro de bismuto, los pigmentos nacarados coloreados tales como la mica titanio recubierta con oxidos de hierro, la mica titanio recubierta con, en particular, azul ferrico u oxido de cromo, la mica titanio recubierta con un pigmento organico del tipo antes citado, asf como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto. Se pueden utilizar tambien los pigmentos interferenciales, en particular de cristales lfquidos o multicapas.
Los colorantes hidrosolubles son, por ejemplo, el zumo de remolacha, el azul de metileno.
Cargas
La composicion segun la invencion puede ademas comprender una o varias cargas, en particular en una cantidad que va del 0,01% al 50% en peso, con respecto al peso total de la composicion, preferentemente que va del 0,01% al 30% en peso. Por cargas, se debe de comprender unas partfculas de cualquier forma incoloras o blancas, minerales o de smtesis insolubles en el medio de la composicion, sea cual sea la temperatura a la que la composicion se fabrica. Estas cargas sirven en particular para modificar la reologfa o la textura de la composicion.
Las cargas pueden ser minerales u organicas de cualquier forma, plaquetarias, esfericas u oblongas, sea cual la forma cristalografica (por ejemplo en hoja, cubica, hexagonal, ortorrombica, etc.). Se puede citar el talco, la mica, la sflice, el caolm, los polvos de poliamida (Nylon®)(Orgasol® de Atochem), de poli-p-alanina, y de polietileno, los polvos de polfmeros de tetrafluoroetileno (Teflon®), la lauroil-lisina, el almidon, el nitruro de boro, las microesferas huecas polimericas tales como las de cloruro de polivinilideno/acrilonitrilo como Expancel® (Nobel Industrie), de copolfmeros de acido acnlico (Polytrap® de la comparua Dow Corning), el carbonato de calcio precipitado, el carbonato y el hidro-carbonato de magnesio, la hidroxiapatita, las microesferas de sflice huecas (Silica Beads® de Maprecos), las microcapsulas de vidrio o de ceramica, los jabones metalicos derivados de acidos organicos carboxflicos que tienen de 8 a 22 atomos de carbono, preferentemente de 12 a 18 atomos de carbono, por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio o de litio, el laurato de zinc, el miristato de magnesio.
La composicion segun la invencion puede presentarse en particular en forma de suspension, de dispersion, de solucion, de gel, de emulsion, en particular de emulsion aceite en agua (H/E) o agua en aceite (E/H), o multiple (E/H/E o poliol/H/E) o H/E/H), en forma de crema, de pasta, de espuma, de dispersion de vesfculas, en particular de lfpidos ionicos o no, de locion bifasica o multifasica, de spray, de polvo, de pasta, en particular de pasta blanda.
De manera preferida, la composicion segun la invencion comprende menos del 3%, o mejor, menos del 1% de agua en peso con respecto al peso total de la composicion. De manera tambien preferida, la composicion es totalmente anhidra. Por anhidra, se entiende en particular que el agua no se anade preferentemente de manera deliberada a la composicion, sino que puede estar presente en estado de trazas en los diferentes compuestos utilizados en la composicion.
El experto en la materia podra seleccionar la forma galenica apropiada, asf como su metodo de preparacion, en base a sus conocimientos generales, teniendo en cuenta, por un lado, la naturaleza de los constituyentes utilizados, en particular de su solubilidad en el soporte y, por otro lado, de la aplicacion considerada para la composicion.
La composicion segun la invencion puede destinarse al cuidado y/o al maquillaje de las materias queratmicas, en particular de los labios y de la piel, en particular de los labios.
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La composicion segun la invencion puede estar en forma de un brillo Kquido.
La composicion segun la invencion puede estar en forma solida, en barra o vertido en copela, por ejemplo.
Los ejemplos siguientes ilustran de manera no limitativa la invencion.
Las cantidades son expresadas en porcentaje masico.
Ejemplos
Ejemplo 1: preparacion de un copolimero de poli (acrilato de isobornilo / metacrilato de isobornilo / acrilato de isobutilo / acido acnlico)
Se introducen 300 g de isododecano en un reactor de 1 litro, despues se sube la temperatura a fin de pasar de la temperatura ambiente (25°C) a 90°C en 1 hora.
Se anade despues, 90°C y en 1 hora, 105 g de metacrilato de isobornilo, 105 g de acrilato de isobornilo y 1,8 g de 2.5-Bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano (Trigonox® 141 de Akzo Nobel).
y se mantiene la mezcla durante 1h30 a 90°C.
Se introduce despues a la mezcla anterior, todavfa a 90°C y en 30 minutos, 75 g de acrilato de isobutilo, 15 g de acido acnlico y 1,2 g de 2,5-Bis (2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano.
se mantiene la mezcla durante 3 horas a 90°C, despues se enfna el conjunto.
Se obtiene asf una solucion que contiene 50% de materia seca de copolfmero en 50% de isododecano que comprende una primera secuencia o bloque poli(acrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo) que tiene una Tg de 128°C, una segunda secuencia poli (acrilato de isobutilo/acido acnlico) que tiene una Tg de -9°C y una secuencia intermedia que es un copolfmero estadfstico acrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo/acrilato de isobutilo/acido acnlico.
La Tg del copolfmero es de 74°C.
Se trata de Tg teoricas calculadas por la Ley de Fox.
Eiemplo 2 segun la invencion: Destilacion del disolvente de smtesis (el isododecano) por adicion del neopentanoato de octildodecilo
Se calienta la solucion obtenida en el ejemplo 1 a 130°C bajo un vacm de 100 mbar para evaporar el isododecano anadiendo simultaneamente el neopentanoato de octildodecilo. La totalidad del isododecano se sustituye por la cantidad de neopentanoato de octildodecilo en peso.
La utilizacion del neopentanoato de octildodecilo permite evaporar la totalidad del isododecano, este no subsiste eventualmente solo en estado de trazas residuales. Se obtiene asf una solucion al 50% de materia seca en copolfmero en un 50% de neopentanoato de octildodecilo.
Ejemplo 3 comparativo: Destilacion del disolvente de smtesis (el isododecano) por adicion de Parleam
Se calienta la solucion obtenida en el ejemplo 1 a 130°C bajo un vacm de 100 mbar para evaporar el isododecano anadiendo simultaneamente el poliisobuteno hidrogenado (Parleam de NOF Corporation).
La utilizacion del Parleam no permite evaporar la totalidad del isododecano. Se obtiene finalmente el copolfmero en solucion en un 37,5% en peso de Parleam y un 12,5% en peso de isododecano. Mas alla de este lfmite, la mezcla se vuelve demasiada viscosa y no manipulable y ya no es posible destilar el resto del isododecano.
Se obtiene asf una solucion del 50% de materia seca en copolfmero en un 37,5% en peso de Parleam y un 12,5% de isododecano.
Ejemplo 4 comparativo: Destilacion del disolvente de smtesis (el isododecano) por adicion de Belsil PDM 1000 de Wacker
Se calienta la solucion obtenida en el ejemplo 1 a 130°C bajo un vacm de 100 mbar para evaporar el isododecano anadiendo simultaneamente el aceite siliconado TRIMETILSILOXIFENIL DIMETICONA (Belsil PDM 1000 de Wacker).
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La utilizacion de este aceite siliconado no permite evaporar la totalidad del isododecano. Se obtiene finalmente una solucion al 50% en peso de copoUmero en un 10% en peso de Belsil PDM 1000 y un 40% en peso de isododecano. Mas alla de este lfmite, la mezcla se vuelve demasiado viscosa y no manipulable, y ya no es posible destilar el resto del isododecano.
Ejemplo 5: Composicion de barra de labios en barra
- COMPUESTOS COMPOSICION 1 SEGUN LA INVENCION (% en peso)
- Fase A
- DIISOSTEARIL MALATO (SCHERCEMOL DISM de LUBRIZOL) 5,07
- POLIISOBUTENO HIDROGENADO (PARLEAM de NOF CORPORATION) 11,15
- TRIMETIL PENTAFENIL TRISILOXANO (DOW CORNING PH-1555 HRI COSMETIC FLUID de DOW CORNING) 33,68
- FENIL TRIMETICONA (DOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID de DOW CORNING) 5,07
- Fase B
- ACEITE DE CASTOR HIDROGENADO / COPOLiMERO ACIDO SEBACICO (CRODABOND CSA de -CRODA) 11,15
- Poli(metacrilato de isobornilo-co-acrilato de isobornilo-co-acrilato de isobutilo- co-acido acnlico) al 50% de materia activa en un 50% de octildodecil neopentanoato tal como se prepara en el ejemplo 2 anterior (Mexomere PAZ de Chimex) 8
- Fase C
- CERA MICROCRISTALINA (MICROWAX HW de PARAMELT) 4,1
- VP/EICOSENO COPOLIMERO (ANTARON V 220F O GANEX V 220F de ISP) 5
- ALQUIL C20-40-ESTEARATO (KESTER WAX K 82 H de KOSTER KEUNEN) 6,8
- Fase D
- OXIDOS FERRICOS (SICOMET BRUN ZP 3569 de BASF) 4,28
- BLUE 1 LAKE CI 42090 1,31
- DIOXIDO DE TITANIO (TIPAQUE PF-671 de ISHIHARA SANGYO) 1,79
- RED 28 LAKE de SUNCROMA RED 28 AL LAKE C14-6623 de SUN 2,6
- Total: 100
La composicion de barra de labios se prepara segun el protocolo siguiente:
En un primer tiempo, las cargas y/o los pigmentos de la fase D se trituran en la trituradora tricilmdrica en una parte de la fase oleosa A.
El resto de los ingredientes de las fases B y C se mezclan despues a una temperatura del orden de 100°C.
El triturado pigmentario y/o los activos predispersados se anaden entonces en la mezcla a una temperatura del orden de 100°C.
Finalmente, la composicion se vierte en un molde que permite la obtencion de barras de 12,7 mm de diametro y el conjunto se deja enfriar en un congelador aproximadamente una hora.
La dureza de la composicion se mide segun el metodo descrito anteriormente y es de 111 Nm-1.
La composicion aplicada sobre los labios es agradable a la aplicacion, brillante y presenta una buena persistencia del color y del brillo.
Ademas, no necesita envasarse en un “packaging” estanco.
Ejemplo 6: composicion de barra de labios de tipo brillo lfquido
- NOMBRE
- Composicion 2 (% masico)
- Perhidroescualeno vegetal refinado (Nombre INCI = escualeno)
- 10,86
- Octil-2 dodecanol
- 15,39
- Oxido de titanio rutilo tratado aluminado/sflice/trimetiolpropano
- 2,74
- RED 7
- 0,54
- Lake Blue 1
- 0,16
- Lake Yellow 6
- 2,58
5
10
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20
25
- NOMBRE
- Composicion 2 (% masico)
- Oxido de hierro negro
- 0,25
- Mica - dioxido de titanio - oxido de hierro marron
- 2
- Polifeniltrimetilsiloxi dimetilsiloxano (Belsil PDM 1000 de WACKER (viscosidad 1000 cPs, PM: 9000)
- 20,03
- Sflice pirogenado hidrofobo, tratado en superficie por dimetilsilano (AEROSIL R 972 de DEGUSSA)
- 4,5
- Poli(metacrilato de isobornilo-co-acrilato de isobornilo-co-actilato de isobutilo-co-acido acnlico) al 50% en materia activa en un 50% de octildodecil neopentanoato tal como se prepara en el ejemplo 2 anterior (Mexomere PAZ de Chimex)
- 30
- Polibutileno (INDOPOL H 100 (PM : 920) d'INEOS)
- 10,65
- Perfume
- 0,3
- Total
- 100
El modo de realizacion para la formulacion siguiente es el siguiente:
* los pigmentos se trituran 3 veces en la trituradora tricilmdrica en el octildodecanol llevado previamente a 60°C. El triturado se deja enfriar a temperature ambiente (25°C) en un cazo de doble pared o un vaso de precipitacion.
* el copolfmero, el escualeno, el polibutileno, los nacares y el perfume se anaden al triturado. El conjunto se agita en turbina (tipo: Rayneri) para homogeneizar.
* cuando la mezcla es homogenea, el polifenil trimetilsiloxi dimetilsiloxano se anade bajo una agitacion a 800 rpm en Rayneri durante 30 minutos aproximadamente.
* finalmente, la sflice pirogenada se anade en lluvia y la agitacion en turbina se mantiene a 1000 rpm durante 20 minutos.
Esta composicion de brillo, aplicada sobre los labios de un solo gesto, presenta unas propiedades de comodidad y de brillo satisfactorias.
La composicion presenta ademas una buena persistencia del color y de brillo. No necesita envasarse en un “packaging” estanco.
Ejemplos 7 y 8: barra de labios en barra
Se ha preparado una composicion 4 de barra de labios segun la invencion y una composicion 3 comparativa que no pertenece a la invencion, que comprende los ingredientes siguientes (cantidades en porcentaje masico):
- Materias primas (Nombre INCI US) Composicion 3 comparativa (fuera de la invencion) Composicion 4 segun la invencion
- Fase A
- NEOPENTANOATO DE OCTILDODECILO 17,31 7,42
- POLIISOBUTENO HIDROGENADO (PARLEAM de NOF Corporation) 6,53 6,53
- VinilPirrolidona/HEXADECENO COPOLiMERO (Antaron V216 de ISP) 8,21 8,21
- Fase B
- ISOHEXADECANO 18,30 18,30
- COPOLiMERO ESTIRENO /METILO ESTIRENO/INDENO HIDROGENADO (REGALITE R1100 de EASTMAN CHEMICAL) 7,91 7,91
- Poli(metacrilato de isobornilo-co-acrilato de isobornilo-co-acrilato de isobutilo-co-acido acnlico) al 50% en materia activa en un 50% de octildodecil neopentanoatoselon el ejemplo 2 anterior 9,89
- Fase C
- COPOLiMERO VinilPirrolidona /EICOSENO (Antaron V220F de ISP) 1,98 1,98
- CERA DE POLIETILENO (Performalene 500-L de New Fase Technologies) 10,88 10,88
- Fase D
- Oxidos de hierro 3,39 3,39
- Colorante azul 1,04 1,04
- Dioxido de titanio 1,41 1,41
- Colorante rojo 2,06 2,06
- Fase E
- TRIMETILSILOXIFENIL DIMETICONA (BELSIL 1000 de Wacker) 20,97 20,97
- Total : 100 100
Las composiciones 3 y 4 se obtienen segun el protocolo siguiente:
En un primer tiempo, las cargas y los pigmentos de la fase D se trituran en trituradora tri-cilmdrica en una parte de la 5 fase oleosa.
El resto de los ingredientes liposolubles son despues mezclados a una temperature del orden de 100°C.
El triturado o los activos pre-dispersados son entonces anadidos en la fase oleosa.
10
Finalmente, la composicion se vierte en un molde que permite la obtencion de barras de 12,7 mm de diametro y el conjunto se deja enfriar en un congelador durante aproximadamente una hora.
Durante la aplicacion sobre los labios de cada una de las dos composiciones 3 y 4, la barra de labios de 15 composicion 4 segun la invencion, por comparacion con la composicion comparativa 3 que no contiene copolfmero secuenciado, es mas untuoso en la aplicacion y el deposito formado es mas denso y mas comodo.
Ademas, 1 hora despues de la aplicacion, se observa que el deposito sobre los labios realizado con la composicion 4 permanece mas denso y mas comodo y presenta una mejor persistencia del brillo y del color que el realizado con 20 la composicion 3.
Claims (19)
- 5101520253035404550556065REIVINDICACIONES1. Composicion cosmetica para el maquillaje y/o el cuidado de las materias queratmicas que comprende, en un medio fisiologicamente aceptable, al menos:a) un copoftmero etilenico secuenciado (tambien denominado poftmero etilenico secuenciado), que contiene al menos una primera secuencia que tiene una temperatura de transicion vftrea (Tg) superior o igual a 40°C y que procede en su totalidad o en parte de uno o varios monomeros, que son tales que el homopoftmeros preparado a partir de estos monomeros tiene una temperatura de transicion vftrea superior o igual a 40°C, siendo dicha primera secuencia obtenida a partir:- de al menos un monomero metacrilato de formula CH2 = C(CH3)-COOR'2 en la que R'2 representa un grupo cicloalquilo de C4 a C12, y- de al menos un monomero acrilato de formula CH2 = CH-COOR2 en la que R2 representa un grupo cicloalquilo deC4 a C12,y al menos una segunda secuencia que tiene una temperatura de transicion vftrea inferior o igual a 20°C y que procede en su totalidad o en parte de uno o varios segundos monomeros, que son tales que el homopoftmero preparado a partir de estos monomeros tiene una temperatura de transicion vftrea inferior o igual a 20°C, y de un monomero adicional seleccionado entre el acido acnlico;estando dicha primera secuencia y dicha segunda secuencia unidas entre sf por un segmento intermedio estadfstico que comprende al menos uno de dichos primeros monomeros constitutivos de la primera secuencia y al menos uno de dichos segundos monomeros constitutivos de la segunda secuencia, y teniendo dicho copoftmero secuenciado un mdice de polidispersabilidad I superior a 2, y al menosb) un aceite ester hidrocarbonado no volatil que comprende al menos 16 atomos de carbono y que tiene una masa molar inferior a 650 g/moles;comprendiendo dicha composicion menos del 5% en peso de aceite volatil cuyo punto de inflamacion es inferior o igual a 80°C, con respecto al peso total de la composicion.
- 2. Composicion cosmetica segun la reivindicacion anterior, caracterizada por que no comprende aceite volatil cuyo punto de inflamacion es inferior o igual a 80°C.
- 3. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que dicho o dichos segundos monomeros, que son tales que el homopoftmero preparado a partir de estos monomeros tiene una temperatura de transicion vftrea inferior o igual a 20°C, se seleccionan entre:- los acrilatos de formula CH2 = CHCOOR3,representando R3 un grupo alquilo no sustituido de Ci a C12, lineal o ramificado, con la excepcion del grupo tertiobutilo, en el que se encuentra(n) eventualmente intercalado(s) uno o varios heteroatomos seleccionados entre O, N, S,- los metacrilatos de formula CH2 = C(CH3)-COOR4,representando R4 un grupo alquilo no sustituido de C6 a C12 lineal o ramificado, en el que se encuentra(n) eventualmente intercalado(s) uno o varios grupos heteroatomos seleccionados entre O, N y S;- los esteres de vinilo de formula R5-CO-O-CH = CH2en la que R5 representa un grupo alquilo de C4 a C12 lineal o ramificado;- los eteres de alcohol vinftico y de alcohol de C4 a C12,- los N-alquilo de C4 a C12 acrilamidas, tales como la N-octilacrilamida,- y sus mezclas.
- 4. Composicion cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el copoftmero etilenico secuenciado es un copoftmero que comprende al menos un monomero acrilato de formula CH2 = CH-COOR2 en la que R2 representa un grupo cicloalquilo de Ca a C12 y al menos un monomero metacrilato de formula CH2 = C(CH3)-COOR'2 en la que R'2 representa un grupo cicloalquilo de Ca a C12, al menos un segundo510152025303540455055monomero acrilato de formula CH2 = CHCOOR3, en la que R3 representa un grupo alquilo no sustituido de C1 a C12, lineal o ramificado, con la excepcion del grupo tertiobutilo, y al menos un monomero acido acnlico.
- 5. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que R2 y R'2 representan, independiente o simultaneamente, un grupo isobornilo.
- 6. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que dicho copolfmero se obtiene a partir de al menos un monomero metacrilato de isobornilo, al menos un monomero acrilato de isobornilo, al menos un monomero acrilato de isobutilo y al menos un monomero de acido acnlico.
- 7. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que dicho copolfmero comprende del 50 al 80% en peso de metacrilato/acrilato de isobornilo, del 10 al 30% en peso de acrilato de isobutilo y del 2 al 10% en peso de acido acnlico.
- 8. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende del 0,5 al 40% en peso de materia activa de copolfmero secuenciado, y ventajosamente del 1 al 40% en peso, en particular del 2 al 30% en peso, incluso del 2 al 20% en peso de materia activa de copolfmero con respecto al peso total de la composicion.
- 9. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que dicho aceite hidrocarbonado no volatil que comprende al menos 16 atomos de carbono y que tiene una masa molar inferior a 650 g/moles es el octildodecil neopentanoato.
- 10. Composicion cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la relacion masica entre dicho copolfmero secuenciado y el aceite ester hidrocarbonado no volatil que comprende al menos 16 atomos de carbono y que tiene una masa molar inferior a 650 g/moles, es inferior a 1.
- 11. Composicion cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende menos del 3% de agua, mejor menos del 1% o tambien es totalmente anhidra.
- 12. Composicion cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende ademas al menos un aceite volatil cuyo punto de ignicion es superior a 80°C.
- 13. Composicion cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende al menos un aceite no volatil adicional, y/o una carga y/o una materia colorante.
- 14. Composicion cosmetica segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende al menos un cuerpo graso solido seleccionado entre las ceras y/o los cuerpos grasos pastosos, estando la composicion preferentemente en forma solida.
- 15. Composicion cosmetica segun la reivindicacion anterior, caracterizada por que esta en forma solida y por que comprende al menos una resina de peso molecular medio en numero inferior o igual a 10000 g/mol seleccionada entre las resinas hidrocarbonadas indenicas, preferentemente hidrogenadas, y sus mezclas.
- 16. Composicion cosmetica segun la reivindicacion anterior, caracterizada por que la resina hidrocarbonada indenica esta hidrogenada.
- 17. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la resina es una resina indenica seleccionada entre los copolfmeros indeno/metilestireno/estireno hidrogenados.
- 18. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la resina esta presente en una cantidad que va del 0,1 al 30% en peso, con respecto al peso total de la composicion, preferentemente que va del 0,3 al 20% en peso, mas preferiblemente que va del 0,5 al 15% en peso.
- 19. Procedimiento cosmetico de maquillaje de las materias queratmicas que comprende la aplicacion sobre dichas materias queratmicas, y en particular los labios o la piel, de una composicion tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
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