KR20150023438A - 탄화수소계 수지, 탄화수소계 블록 공중합체, 비휘발성 디메티콘 오일 및 비휘발성 탄화수소화 오일을 포함하는 화장료 조성물 - Google Patents

탄화수소계 수지, 탄화수소계 블록 공중합체, 비휘발성 디메티콘 오일 및 비휘발성 탄화수소화 오일을 포함하는 화장료 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은,
- 하나 이상의, 수평균 분자량이 10,000g/몰 이하인 탄화수소계 수지,
- 하나 이상의 탄화수소계 블록 중합체,
- 조성물의 총 중량에 대해 총 11 내지 80중량%의, 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일(들), 및
- 조성물의 총 중량에 대해 총 1 내지 80중량%의 비휘발성 탄화수소화 무극성 오일(들)
을 포함하는 하나 이상의 지방상을 포함하는, 피부 및/또는 입술의 화장 및/또는 케어용 조성물에 관한 것이다.

Description

탄화수소계 수지, 탄화수소계 블록 공중합체, 비휘발성 디메티콘 오일 및 비휘발성 탄화수소화 오일을 포함하는 화장료 조성물{COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A HYDROCARBONATED-BASED RESIN, A HYDROCARBON-BASED BLOCK COPOLYMER, A NON VOLATILE DIMETHICONE OIL AND A NON VOLATILE HYDROCARBONATED OIL}
본 발명은 화장료 조성물, 보다 구체적으로는 적어도 탄화수소계 수지, 탄화수소계 블록 공중합체, 비휘발성 디메티콘 오일 및 비휘발성 탄화수소화 무극성 오일을 포함하는 피부 및/또는 입술의 화장 및/또는 케어용 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 이러한 화장료 조성물을 피부 및/또는 입술에 도포하는 것을 포함하는, 피부 및/또는 입술의 화장 및/또는 케어에서의 이러한 조성물의 사용 방법에 관한 것이다.
일반적으로, 여성이 화장 물품, 특히 립스틱 또는 립글로스 유형과 같은 립 물품을 사용시, 이 물품을 용이하게 도포하고 도포 후에 피부 또는 입술에 편안함 및 특히 전이되지 않는, 특히 컬러가 전혀 전이되지 않거나 또는 컬러가 낮은 수준으로 전이되는 양호한 잔류성을 갖기를 원한다.
특허 출원 US 2007258933은, 피부 또는 입술에 대한 윤기있는 침착물 및 광택 잔류성을 얻기 위한 탄화수소계 수지, 특히 탄화수소계 블록 중합체의 사용을 개시한다.
그러나, 사용자는 이들 탄화수소계 수지 및 탄화수소계 블록 공중합체를 혼입한 물품을 피부 및 입술에 도포(도포가 어려움)하고 건조시키는 동안, "점착성"을 느낀다. 또한, 이러한 탄화수소계 수지 및 탄화수소계 블록 공중합체를 혼입한 생약 제제로부터 형성된 침착물은 불충분한 컬러 전이 저항성 수준을 갖는다.
따라서, 상기 조성물의 미용적 특성, 특히 윤활성 및 도포 용이성과 같은 도포 특성을 더욱 개선하고, 입술 및/또는 피부 상의 균일한 침착물을 얻고, 특히 양호한 전이 저항성, 특히 양호한 컬러 전이 저항성을 갖는 피부 및/또는 입술 상의 침착물을 얻는 것이 요구되고 있다. 상기 침착물은 또한 점착성이 거의 없거나 또는 점착성이 없어야 하고, 양호한 윤기 수준을 가져야 한다.
본 발명자들은 뜻밖에도, 이러한 탄화수소계 수지 및 탄화수소계 블록 공중합체를 11% 이상의, 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 실리콘 오일(들), 및 비휘발성 탄화수소화 무극성 오일(들)과 병용시, 이러한 단점이 극복될 수 있는 것으로 판명됨을 발견하였다.
본 발명의 목적은 이들 단점을 극복하고, 균질하고, 안정하고(예를 들면, 안료의 2개 상으로의 분리 및/또는 삼출 및/또는 침전이 없음, 특히 실온에서 24시간 후, 바람직하게는 50℃에서 72시간 후 안정해야 함), 다른 한편으로는 양호한 미용 특성, 특히 입술에 대한 윤활성 및 도포 용이성과 같은 도포 특성, 지지체(피부 또는 입술)에 대한 양호한 부착, 및 이에 따른 조성물의 침착물의 양호한 잔류성, 특히 침착물의 컬러의 전이 없음 또는 낮은 수준의 전이, 및 점착성이 없거나 또는 점착성이 거의 없는 침착물의 형성, 양호한 수준의 윤기의 획득과 같은 양호한 미용 특성을 제공할 수 있는 화장료 조성물을 제안하는 것이다.
따라서, 본 발명의 일 측면에 따르면, 본 발명은
- 하나 이상의, 수평균 분자량이 10,000g/몰 이하인 탄화수소계 수지,
- 하나 이상의 탄화수소계 블록 중합체,
- 조성물의 총 중량에 대해 총 11 내지 80중량%의, 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일(들), 또는 이들의 혼합물, 및
- 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 80중량%의, 비휘발성 탄화수소화 무극성 오일(들), 또는 이들의 혼합물
을 포함하는 하나 이상의 지방상을 생리적으로 허용가능한 매질 중에 포함하는, 피부 및/또는 입술의 화장 및/또는 케어용 화장료 조성물에 관한 것이다.
이러한 조성물은 안정하고, 균질하며, 바람직하게는 케라틴 물질, 및 특히 입술 및/또는 피부 상의 침착물이 도포 용이하고(양호한 윤활성, 균질한 침착물), 침착물이 도포 후 양호한 전이 저항성(특히, 예를 들면 음용시 특히 컵 또는 유리 상에의 침착물의 컬러의 전이 없음 또는 전이 적음)을 갖는 화장 조성물이다. 또한, 이러한 조성물로 얻어진 침착물은 점착성이 거의 없거나 점착성이 없고, 양호한 수준의 윤기를 갖는다.
본 발명은 또한
- 하나 이상의, 수평균 분자량이 10,000g/몰 이하인 탄화수소계 수지,
- 하나 이상의 탄화수소계 블록 중합체,
- 조성물의 총 중량에 대해 총 11 내지 80중량%의, 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일(들), 또는 이들의 혼합물, 및
- 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 80중량%의, 비휘발성 탄화수소화 무극성 오일(들)
을 포함하는 하나 이상의 지방상을 생리적으로 허용가능한 매질 중에 포함하는 조성물을 피부 및/또는 입술에 도포하는 것을 적어도 포함하는, 상기 피부 및/또는 입술에 대한 화장 및/또는 케어용 화장 방법에 관한 것이다.
유리하게는, 본 발명에 따라 고려되는 상기 조성물은 유중유 유형의 조성물이다. 본 발명의 유중유 유형의 화장료 조성물에서, 비휘발성 실리콘 오일 및 비휘발성 탄화수소 오일은 서로 분리되지 않고 도포 전에 안정한 유중유 상태에 있다. 도포 후, 상기 비휘발성 실리콘 오일은 침착물의 표면까지 이동하여, 이 분리된 비휘발성 실리콘 오일이 비휘발성 탄화수소화 오일, 탄화수소계 수지 및 탄화수소계 블록 중합체의 점착층을 덮는다. 따라서, 결과로 나온 조성물은 양호한 전이 저항성을 가지며, 양호한 수준의 윤기를 제공한다. 도포 중에 입술을 재차 서로 문지르는 것이 이 분리를 향상시킨다.
유리하게는, 본 발명에 따라 고려되는 상기 조성물은 무수이다.
생리적으로 허용가능한 매질
본 발명의 목적을 위해, 상기 용어 "생리적으로 허용가능한 매질"은 피부 및/또는 입술에 조성물을 도포하기에 적절한 매질, 예를 들면 화장료 조성물에 통상 사용되는 오일 또는 유기 용매를 지칭한다.
생리적으로 허용가능한 매질(허용가능한 내성, 독성 및 촉감)은 일반적으로 조성물이 도포되는 지지체의 특성, 및 또한 조성물이 컨디셔닝되는 형태에 따라 적합화된다.
하기 실시예에서 나타나는 바와 같이, 본 발명에 따라 고려되는 조합은, 피부 또는 입술 상의 침착물이 개선된 광택 및 비전이 특성을 동시에 갖는 조성물을 제공하는 데에 가장 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다. 또한, 상기 침착물은 시간 경과에 따른 잔류성, 특히 침착물의 컬러의 잔류성(침착물의 부서짐 또는 파열 없이 균질하게 남음), 및 도포(특히, 형성된 침착물의 윤활성, 분해, 두께 및 균일성, 및 건조시 점착성의 감소)시와 착용시 모두의 만족스러운 편안성, 즉 유연성, 점착성 감지의 부재 또는 팽팽함 또는 건조감의 감지의 부재를 나타낸다.
또한, 립스틱(립글로스와 같은 고체 또는 액체)의 경우, 비전이 및 비점착성 또는 점착성 거의 없음의 이러한 개선은 윤기의 희생으로 얻어지지 않고, 이는 이러한 유형의 화장 물품에서 일반적으로 추구되는 다른 특성이다. 구체적으로는, 모든 예상과 반대로, 본 발명에 따라 고려되는 조합을 포함하는 화장료 물품은 매트 효과 없음이 주목된다.
본 발명은 또한 바람직하게는 생리적으로 허용가능한 매질 중에 적어도 탄화수소계, 적어도 탄화수소계 블록 공중합체, 11 내지 80%의 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일(들), 또는 이들의 혼합물, 1 내지 80%의 비휘발성 탄화수소화 무극성 오일(들), 또는 이들의 혼합물, 및 하나 이상의 착색제를 포함하는, 피부 및/또는 입술의 화장 및 또는 케어용 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따라 고려되는 그리고 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 조성물은 20℃에서 고체 또는 액체 형태로 존재할 수 있다.
바람직한 일 구체예에 따르면, 특히 입술의 케어 및/또는 화장을 목적으로 하는 조성물의 경우, 본 발명에 따라 사용되는 조성물은 무수이거나, 또는 조성물의 총 중량에 대해 3중량% 미만의 물, 바람직하게는 1중량% 미만의 물을 함유한다.
상기 용어 "무수"는 특히, 물이 바람직하게는 조성물에 고의로 첨가되지 않지만, 조성물에 사용되는 다양한 화합물에 미량 존재할 수 있음을 의미한다.
본 발명에 따른 및/또는 본 발명의 방법에 따라 사용되는 조성물은 피부 및/또는 입술, 특히 얼굴 및 신체의 피부를 화장하기 위한 조성물의 형태로 존재할 수 있으며; 이는 파운데이션, 페이스 파우더 또는 아이쉐도우와 같은 안색 물품; 립스틱 또는 립케어 물품과 같은 립 물품; 콘실러 제품; 블러셔; 아이라이너; 립 펜슬 또는 아이 펜슬; 신체 화장 물품; 글로스(립글로스)일 수 있다.
본 발명의 제1의 유리한 구체예에 따르면, 상기 조성물은 입술의 화장을 위한 것이며, 이는 보다 구체적으로는 립스틱(립스틱 봉) 또는 글로스(액상 립스틱)이다.
유리하게는, 본 발명에 따른 립스틱 조성물은 무수이다.
본 발명의 목적을 위해, 상기 용어 "고체"는 20℃의 온도에서의 조성물의 상태를 특징화한다. 특히, 본 발명에 따른 고체 조성물은 20℃의 온도 및 대기압(760mmHg)에서 30Nm-1 초과, 바람직하게는 35Nm-1 초과의 경도를 갖는다.
경도 측정을 위한 프로토콜
특히 립스틱 봉 유형의 조성물의 경도는 하기 프로토콜에 따라 측정한다:
립스틱의 스틱을 경도 측정 전 24시간 동안 20℃에서 보관한다.
경도는 직경 250㎛의 강성 텅스텐 와이어를 이용하여 100mm/분의 속도로 스틱에 대해 와이어를 이동시켜, 바람직하게는 원형 원통인 물품의 봉을 가로로 절단하는 것으로 이루어지는 "치즈 와이어" 방법을 거쳐 20℃에서 측정할 수 있다.
Nm- 1으로 표시되는 본 발명의 조성물의 샘플의 경도는 Indelco-Chatillon사의 DFGS2 인장 시험기를 이용하여 측정한다.
3회 측정을 반복한 후, 평균을 낸다. Y로 지칭되는, 상기 언급한 인장 시험기를 이용하여 판독한 상기 3개 값의 평균을 그램으로 제공한다. 이 평균을 뉴튼으로 전환한 후, 와이어가 통과하는 최장 거리를 나타내는 L로 나눈다. 원통형 봉의 경우, L은 직경(미터)과 동일하다.
상기 경도를 하기 식에 의해 Nm-1로 전환시킨다:
(Y×10-3×9.8)/L
상이한 온도에서의 측정을 위해, 스틱을 측정 전에 이 새로운 온도에서 24시간 보관한다.
이 측정 방법에 따르면, 본 발명에 따른 고체 조성물은 20℃에서의 경도가 30Nm-1 이상, 바람직하게는 35Nm-1 초과, 바람직하게는 40Nm-1 초과이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 특히 20℃에서의 경도가 500Nm-1 미만, 특히 400Nm-1 미만, 바람직하게는 300Nm-1 미만이다.
특히, 경도가 30Nm-1 초과인 조성물을 20℃에서 그리고 대기압(760mmHg)에서 "고체"라고 한다.
바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 20℃에서 액체이다.
점도 측정을 위한 프로토콜
점도 측정은 일반적으로 No. 4 스핀들이 구비된 Rheomat RM180 점도계를 이용하여 25℃에서 수행하며, 상기 측정은 200rpm의 전단 속도에서 (점도 및 스핀들의 스핀 속도의 안정화가 관찰된 후) 조성물 중에서 스핀들을 10분 회전시킨 후 수행한다.
바람직하게는, 상기 조성물은 25℃에서의 점도가 1 내지 25Pa.s, 바람직하게는 2 내지 20Pa.s, 바람직하게는 4 내지 17Pa.s이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 25℃에서의 점도는 5 내지 16Pa.s이다.
상기 용어 "사이" 및 "범위"는 한계점을 포함하는 것으로 이해해야 한다.
하기 예는 예시로서 제공된 것으로서, 성질을 임의 한정하는 것은 아니다.
본 발명은 또한 적어도 상기 정의된 바의 조성물을 상기 입술에 도포하는 것을 포함하는, 입술의 화장 및/또는 케어용 화장 방법을 포함한다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 5중량% 미만, 보다 양호하게는 2중량% 미만의 휘발성 오일을 포함한다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 휘발성 오일을 포함하지 않는다.
탄화수소계 수지
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 탄화수소계 수지를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 수지(점착성 수지로서도 공지됨)는 수평균 분자량이 10,000g/몰 이하, 특히 250 내지 5000g/몰, 보다 양호하게는 2000g/몰 이하 범위, 특히 250 내지 2000g/몰 범위이다.
상기 수평균 분자량(Mn)은 겔 투과 액체 크로마토그래피(THF 용매, 선형 폴리스티렌 표준물 기반 검량 곡선, 굴절율 측정 검출기)에 의해 측정한다.
본 발명에 따른 조성물의 수지는 유리하게는 점착성 수지이다. 이러한 수지는 특히 문헌(Handbook of Pressure Sensitive Adhesive, edited by Donatas Satas, 3rd edition, 1989, pp. 609-619)에 기재되어 있다.
바람직하게는, 상기 탄화수소계 수지는 이것이 포함하는 단량체의 유형에 따라 분류될 수 있는 하기 저분자량 중합체에서 선택된다:
- 바람직하게는 주비율의 인덴 단량체 및 부비율의, 스티렌, 메틸인덴 및 메틸스티렌, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 단량체의 중합에서 유도된 수지와 같은 인덴 탄화수소계 수지. 이들 수지는 임의로 수소화될 수 있다. 이들 수지는 분자량이 290 내지 1150g/몰 범위일 수 있다.
언급할 수 있는 인덴 수지의 예는 Exxon Chem.사가 레퍼런스 Escorez 7105로, Neville Chem.사가 Nevchem 100으로 그리고 Nevex 100으로, Sartomer사가 Norsolene S105로, Hercules사가 Picco 6100으로, 그리고 Resinall Corp.사가 Resinall로 판매 중인 것들, 또는 Eastman Chemical사가 "Regalite"라는 명칭으로 판매 중인 수소화 인덴/메틸스티렌/스티렌 공중합체, 특히 Regalite R1100, Regalite R1090, Regalite R7100, Regalite R1010 Hydrocarbon Resin 및 Regalite R1125 Hydrocarbon Resin;
- 1,3-펜탄디엔(트랜스- 또는 시스-피페릴렌) 단량체 및 이소프렌, 부텐, 2-메틸-2-부텐, 펜텐 및 1,4-펜탄디엔, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 부단량체의 주중합으로부터 유래된 것들과 같은 지방족 펜탄디엔 수지. 이들 수지는 분자량이 1000 내지 2500g/몰 범위일 수 있다.
이러한 1,3-펜탄디엔 수지는, 예를 들면 Eastman Chemical사가 레퍼런스 Piccotac 95로, Exxon Chemicals사가 Escorez 1304로, Neville Chem사가 Nevtac 100으로, 또는 Goodyear사가 Wingtack 95로 판매 중이다;
- 상기 설명된 것들과 같은 펜탄디엔 및 인덴 단량체의 혼합물의 중합으로부터 유래된 펜탄디엔 및 인덴의 혼합 수지, 예를 들면 Exxon Chemicals사가 레퍼런스 Escorez 2101로, Neville Chem.사가 Nevpene 9500으로, Hercules사가 Hercotac 1148로, Sartomer사가 Norsolene A 100으로, Goodyear사가 Wingtack 86, Wingtack Extra 및 Wingtack Plus로 판매 중인 수지,
- 인덴 및 스티렌에서 선택되는 제1 단량체, 및 디시클로펜타디엔, 메틸디시클로펜탄디엔 및 다른 펜탄디엔 이량체, 및 이들의 혼합물과 같은 시클로펜탄디엔 이량체에서 선택되는 제2 단량체의 중합으로부터 유래된 것들과 같은 시클로펜탄디엔 이량체의 디엔 수지. 이들 수지는 일반적으로 분자량이 500 내지 800g/몰 범위이고, 예를 들면 Arizona Chemical Co.사가 레퍼런스 Betaprene BR 100으로, Neville Chem.사가 Neville LX-685-125 및 Neville LX-1000으로, Hercules사가 Piccodiene 2215로, Lawter사가 Petro-Rez 200으로 또는 Resinall Corp.사가 Resinall 760으로 판매 중인 것들이고;
- α-피넨, β-피넨 및 리모넨, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 단량체의 중합으로부터 유래된 테르펜 수지와 같은 이소프렌 이량체의 디엔 수지. 이들 수지는 분자량이 300 내지 2000g/몰 범위일 수 있다. 이러한 수지는, 예를 들면 Hercules사가 Piccolyte A115 및 S125라는 명칭으로, 또는 Arizona Chem.사가 Zonarez 7100 또는 Zonatac 105 Lite라는 명칭으로 판매 중이다.
특정 개질 수지, 예를 들면 수소화 수지, 예를 들면 Eastman Chemical Co.사가 Eastotac C6-C20 Polyolefin이라는 명칭으로 판매 중인 것들, Exxon Chemicals사가 레퍼런스 Escorez 5300으로 판매 중인 것들, 또는 Neville Chem.사가 판매 중인 수지 Nevillac Hard 또는 Nevroz, Hercules사가 판매 중인 수지 Piccofyn A-100, Piccotex 100 또는 Piccovar AP25 또는 Schenectady Chemical Co.사가 판매 중인 수지 SP-553도 언급할 수 있다.
바람직한 일 구체예에 따르면, 상기 탄화수소계 수지는 인덴 탄화수소계 수지, 지방족 펜타디엔 수지, 펜탄디엔 및 인덴의 혼합 수지, 시클로펜탄디엔 이량체의 디엔 수지 및 이소프렌 이량체의 디엔 수지, 또는 이들의 혼합물에서 선택된다.
바람직하게는, 상기 조성물은 상기 탄화수소계 수지, 특히 인덴 탄화수소계 수지 및 지방족 펜타디엔 수지, 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다. 바람직한 일 구체예에 따르면, 상기 탄화수소계 수지는 인덴 탄화수소계 수지에서 선택된다.
바람직한 일 구체예에 따르면, 상기 수지는 인덴/메틸스티렌/수소화 스티렌 공중합체에서 선택된다.
특히, Eastman Chemical사가 Regalite라는 명칭으로 판매 중인 것들, 예를 들면 Regalite R 1100, Regalite R 1090, Regalite R-7100, Regalite R 1010 Hydrocarbon Resin 및 Regalite R 1125 Hydrocarbon Resin과 같은 인덴/메틸스티렌/수소화 스티렌 공중합체를 사용할 수 있다.
바람직하게는, 상기 탄화수소계 수지는 본 발명에 따른 조성물에, 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 45중량% 범위, 바람직하게는 3 내지 30중량%, 보다 우선적으로는 5 내지 25중량% 범위의 함량으로 존재한다.
바람직하게는, 상기 조성물이 고체 형태일 경우, 상기 탄화수소계 수지는 본 발명에 따른 조성물에, 조성물의 총 중량에 대해 3 내지 20중량% 범위, 보다 우선적으로는 5 내지 15중량% 범위의 함량으로 존재한다. 바람직하게는, 상기 조성물이 액체 형태일 경우, 상기 탄화수소계 수지는 본 발명에 따른 조성물에, 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 25중량% 범위, 보다 우선적으로는 8 내지 20중량% 범위의 함량으로 존재한다.
탄화수소계 블록 공중합체
본 발명에 따른 조성물은 수지 이외에, 탄화수소계 블록 공중합체, 바람직하게는 상기 정의된 액체 지방상에 가용성 또는 분산성인 블록 공중합체를 포함한다.
중합체 겔화제는 조성물의 유기상을 증점 또는 겔화할 수 있다. 상기 용어 "비정질 중합체"는 결정질 형태를 갖지 않는 중합체를 의미한다. 중합체 겔화제는 또한 바람직하게는 성막성, 즉 피부에 도포시 막을 형성할 수 있다.
상기 탄화수소계 블록 공중합체는 특히 이블록, 삼블록, 다중 블록, 방사형 또는 성형 공중합체, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
이러한 탄화수소계 블록 공중합체는 특허 출원 US-A-2002/005 562 및 특허 US-A-5 221 534에 기재되어 있다.
상기 탄화수소계 블록 공중합체는 바람직하게는 적어도 스티렌 단량체를 포함한다(즉, 적어도 스티렌 단량체로부터 얻어짐).
상기 공중합체는 유리 전이 온도가 바람직하게는 20℃ 미만, 바람직하게는 0℃ 이하, 바람직하게는 -20℃ 이하, 보다 바람직하게는 -40℃ 이하인 하나 이상의 블록을 포함할 수 있다. 상기 블록의 유리 전이 온도는 -150 내지 20℃, 특히 -100 내지 0℃일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 존재하는 탄화수소계 블록 공중합체는 올레핀의 중합에 의해 형성된 비정질 공중합체이다. 상기 올레핀은 특히 엘라스토머성 에틸렌계 불포화 단량체일 수 있다.
언급할 수 있는 올레핀의 예는, 특히 1개 또는 2개의 에틸렌계 불포화를 포함하며, 2 내지 5개의 탄소 원자를 포함하는 에틸렌계 탄화물 단량체, 예를 들면 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌 또는 펜타디엔을 포함한다.
유리하게는, 상기 탄화수소계 블록 공중합체는 스티렌 및 올레핀의 비정질 블록 공중합체이다.
하나 이상의 스티렌 블록, 및 부타디엔, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및 이소프렌 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 단위를 포함하는 하나 이상의 블록의 블록 공중합체가 특히 바람직하다.
바람직한 일 구체예에 따르면, 상기 탄화수소계 블록 공중합체는 단량체의 중합 후에 잔류 에틸렌계 불포화를 감소시키기 위해 수소화된다.
특히, 상기 탄화수소계 블록 공중합체는 스티렌 블록 및 에틸렌/C3-C4 알킬렌 블록을 포함하는, 임의로 수소화된 공중합체이다.
바람직한 일 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은, 바람직하게는 수소화되고, 바람직하게는 스티렌-에틸렌/프로필렌 공중합체, 스티렌-에틸렌/부타디엔 공중합체 및 스티렌-에틸렌/부틸렌 공중합체에서 선택되는 하나 이상의 이블록 공중합체를 포함한다. 상기 이블록 공중합체는 특히 Kraton Polymers사가 Kraton® G1701E라는 명칭으로 판매 중이다.
다른 바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 수소화되고, 바람직하게는 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 공중합체, 스티렌-에틸렌/부타디엔-스티렌 공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체 및 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체에서 선택되는 하나 이상의 삼블록 공중합체를 포함한다. 삼블록 공중합체는 특히 Kraton Polymers사가 Kraton® G1650, Kraton® G1652, Kraton® D1101, Kraton® D1102 및 Kraton® D1160이라는 명칭으로 판매 중이다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 탄화수소계 블록 공중합체는 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 삼블록 공중합체이다.
본 발명의 바람직한 일 구체예에 따르면, 스티렌-부틸렌/에틸렌-스티렌 삼블록 공중합체 및 스티렌-에틸렌/부틸렌 이블록 공중합체의 혼합물, 특히 Kraton Polymers사가 Kraton® G1657M이라는 명칭으로 판매 중인 제품을 사용할 수 있다.
다른 바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 스티렌-부틸렌/에틸렌-스티렌 수소화 삼블록 공중합체 및 에틸렌-프로필렌-스티렌 수소화 성형 중합체의 혼합물을 포함하며, 이러한 혼합물은 특히 이소도데칸 또는 다른 오일 중에 존재할 수 있다. 이러한 혼합물은 예를 들면 Penreco사가 Versagel® M5960 및 Versagel® M5670이라는 상품명으로 판매 중이다.
유리하게는, 상기 기재된 것들과 같은 이블록 공중합체, 특히 스티렌-에틸렌/프로필렌 이블록 공중합체, 또는 상기 기재된 이블록 중합체 및 삼블록 공중합체의 혼합물을 중합체 겔화제로서 사용한다.
상기 탄화수소계 블록 공중합체(또는 탄화수소계 블록 공중합체의 혼합물)는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 20중량% 범위, 바람직하게는 1 내지 15중량% 범위, 보다 바람직하게는 1 내지 10중량%의 함량으로 존재할 수 있다.
상기 탄화수소계 블록 공중합체(또는 탄화수소계 블록 공중합체의 혼합물)는 조성물의 총 중량에 대해 2 내지 10중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
바람직하게는, 상기 탄화수소계 수지 대 상기 탄화수소계 블록 공중합체의 중량비는 1 내지 100이다.
보다 바람직하게는, 상기 탄화수소계 수지 대 상기 탄화수소계 블록 공중합체의 중량비는 1 내지 8이다.
보다 바람직하게는, 상기 탄화수소계 수지 대 상기 탄화수소계 블록 공중합체의 중량비는 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3이다.
지방상
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 지방상, 보다 구체적으로는 하나 이상의 액체 지방상을 포함한다.
디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 실리콘 오일
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일을 포함한다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 총 11 내지 80중량%의, 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일(들) 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 총 12 내지 60중량%, 바람직하게는 총 12 내지 40중량%의, 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일(들) 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
특히, 입술 케어 및/또는 화장용, 보다 구체적으로는 립스틱 또는 립글로스 유형의 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 총 12 내지 60중량%의, 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일(들) 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
유리하게는, 입술 케어 및/또는 화장용, 보다 구체적으로는 립스틱 또는 립글로스 유형의 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 총 12 내지 40중량%의, 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일(들) 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
유리하게는, 입술 케어 및/또는 화장용, 보다 구체적으로 립스틱 또는 립글로스 유형의 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 총 12 내지 30중량%의, 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일(들) 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 용어 "오일"은 실온(25℃) 및 대기압(760mmHg)에서 액체인 수비혼화성 비수성 화합물을 의미한다.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 실리콘 오일은 비휘발성이다.
특히, 본 발명에서 사용할 수 있는 비휘발성 실리콘 오일은 25℃에서의 점도가 9 내지 800,000cSt, 바람직하게는 600,000cSt 이하, 바람직하게는 500,000cSt 이하에 포함된다. 이들 실리콘 오일의 점도는 표준 ASTM D-445에 따라 측정할 수 있다.
상기 용어 "비휘발성 오일"은 실온 및 대기압에서의 증기압이 0이 아니고 0.02mmHg(2.66Pa) 미만, 보다 양호하게는 10-3mmHg(0.13Pa) 미만인 오일을 의미한다.
본 발명에서 사용할 수 있는 비휘발성 실리콘 오일은 특히 25℃에서의 점도가 9센티스토크(cSt)(9×10-6㎡/s) 이상, 바람직하게는 800,000cSt 미만, 바람직하게는 50 내지 600,000cSt, 바람직하게는 100 내지 500,000cSt인 실리콘 오일에서 특히 선택할 수 있다. 이 실리콘 오일의 점도는 표준 ASTM D-445에 따라 측정할 수 있다.
상기 표현 "디메티콘"(INCI명)은 폴리디메틸실록산 부분(화학명)에 해당한다.
상기 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 실리콘 오일은 또한 비휘발성 "디메티콘 오일"로 지칭될 수 있다.
상기 표현 "비페닐화 실리콘 오일" 또는 "비페닐 실리콘 오일"은 페닐 치환기가 없는 실리콘 오일을 의미한다.
바람직하게는, 이들 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일은 하기에서 선택된다:
- 폴리디메틸실록산;
- 알킬 디메티콘;
- 비닐 메틸 메티콘;
- 및 또한 임의로 플루오르화된 지방족기로, 또는 히드록실, 티올 및/또는 아민 기와 같은 관능기로 개질된 디메티콘.
상기 비휘발성 비페닐화 디메티콘 오일은 바람직하게는 디메티콘 오일에서 선택되고, 바람직하게는 폴리디메틸실록산 및/또는 알킬 디메티콘, 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
바람직하게는, 상기 비페닐화 비휘발성 디메티콘 오일은 하기에서 선택될 수 있다:
- 비휘발성 폴리디메틸실록산(PDMS),
- Evonik Goldschmidt사의 상업적 레퍼런스 ABIL WAX 9801로 판매되는 세틸 디메티콘과 같은, 현수성이고 및/또는 실리콘쇄의 말단에 존재하는 알킬 또는 알콕시 기를 포함하는 PDMS로서, 상기 기가 각각 2 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 PDMS,
- 지방족 및/또는 방향족 기, 또는 히드록실, 티올 및/또는 아민 기와 같은 관능기를 포함하는 PDMS,
- Evonik Goldschmidt사의 상업적 레퍼런스 ABIL WAX 9801로 판매되는 세틸 디메티콘과 같은 폴리알킬메틸실록산, 또는 폴리메틸트리플루오로프로필디메틸실록산과 같은 플루오르화기로 임의 치환된 폴리알킬메틸실록산,
- 히드록실, 티올 및/또는 아민 기와 같은 관능기로 치환된 폴리알킬메틸실록산,
- 지방산, 지방 알콜 또는 폴리옥시알킬렌으로 개질된 폴리실록산,
- 및 이들의 혼합물.
상기 비휘발성 비페닐화 디메티콘 오일은 바람직하게는 디메티콘 오일에서 선택되고, 바람직하게는 폴리디메틸실록산에서 선택된다.
이러한 폴리디메틸실록산(INCI명 디메티콘)은 Bluestar사의 레퍼런스 MIRASIL DM 50으로, Dow Corning사의 XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 350CS로, 및/또는 Dow Corning사의 XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 100CS로, 및/또는 Dow Corning사의 XIAMETER PMX-200 SIL FLUID 1000CS로, 및/또는 Dow Corning사의 XIAMETER PMX-200 SIL FLUID 60'000CS로, 및/또는 Dow Corning사의 XIAMETER PMX-200 SIL FLUID 300'000CS로, 및/또는 Dow Corning사의 XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 500'000CS로 상업화된 제품, 및 점도가 10cSt인 PDMS 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다.
바람직하게는, 상기 PDMS는 10 내지 1000cSt, 보다 바람직하게는 100 내지 500cSt에 포함되는 점도를 갖는다.
바람직하게는, 상기 폴리디메틸실록산(INCI명 디메티콘)은 Bluestar사의 레퍼런스 MIRASIL DM 50으로, Dow Corning사의 XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 350CS로, 및/또는 Dow Corning사의 XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 100CS로 상업화된 제품, 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
바람직하게는, 상기 비휘발성 비페닐화 디메티콘 오일은 선형이다.
바람직하게는, 상기 조성물은 비휘발성 디메티콘 오일의 혼합물, 바람직하게는, 2 이상의 상이한 폴리디메틸실록산의 혼합물을 포함한다.
바람직하게는, 이 구체예에 따르면, 상기 조성물은 2종의 비휘발성 폴리디메틸실록산의 혼합물을, 바람직하게는 0.5 내지 2에 포함되는 중량비로 포함한다.
상기 비페닐화 선형 디메티콘 오일은 특히 하기 화학식 (I)의 실리콘에서 선택될 수 있다:
Figure pct00001
상기 화학식에서,
R1, R2, R5 및 R6은 함께 또는 개별적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼이고,
R3 및 R4는 함께 또는 개별적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 비닐 라디칼, 아민 라디칼 또는 히드록실 라디칼이며,
X는 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 아민 라디칼이며,
n 및 p는 특히 25℃에서의 점도가 9센티스토크(cSt)(9 x 10-6㎡/s) 내지 800 000cSt인 유체 화합물을 갖도록 선택되는 정수이다.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 추가의 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일로서, 하기를 언급할 수 있다:
- 상기 치환기 R1 내지 R6 및 X는 메틸기를 나타내고, p 및 n은 점도가 500,000cSt가 되는 값인 것, 예를 들면 General Electric사가 SE30이라는 명칭으로 판매 중인 제품, Wacker사가 AK 500000이라는 명칭으로 판매 중인 제품, Bluestar사가 Mirasil DM 500000이라는 명칭으로 판매 중인 제품, 및 Dow Corning사가 Dow Corning 200 Fluid 500000cSt라는 명칭으로 판매 중인 제품,
- 상기 치환기 R1 내지 R6 및 X는 메틸기를 나타내고, p 및 n는 점도가 60,000cSt가 되는 값인 것, 예를 들면 Dow Corning사가 Dow Corning 200 Fluid 60000 CS라는 명칭으로 판매 중인 제품, 및 Wacker사가 Wacker Belsil DM 60000이라는 명칭으로 판매 중인 제품,
- 상기 치환기 R1 내지 R6 및 X는 메틸기를 나타내고, p 및 n는 점도가 350cSt가 되는 값인 것, 예를 들면 Dow Corning사가 Dow Corning 200 Fluid 350 CS라는 명칭으로 판매 중인 제품,
- 상기 치환기 R1 내지 R6은 메틸기를 나타내고, 기 X는 히드록실기를 나타내며, n 및 p는 점도가 700cSt가 되는 값인 것, 예를 들면 Momentive사가 Baysilone Fluid T0.7이라는 명칭으로 판매 중인 제품.
특정 구체예에 따르면, 상기 조성물은 Evonik Goldschmidt사의 상업적인 레퍼런스 ABIL WAX 9801이라는 명칭으로 판매 중인 세틸디메티콘과 같은 폴리알킬메틸실록산을 포함한다.
바람직하게는, 상기 조성물은 세틸디메티콘과 같은 폴리알킬메틸실록산을 0.1 내지 10% 포함한다. 상기 언급한 실리콘 오일 중에서, 상기 페닐 디메티콘 실리콘 오일이 특히 유리한 것으로 밝혀졌음을 알아야 한다. 이들은 특히 점착을 생성시키지 않고 본 발명에 따른 조성물로 제조된 피부 또는 입술 상의 침착물에 양호한 수준의 광택을 부여할 수 있고, 비휘발성 탄화수소화 무극성 오일과 함께 비전이성 침착물의 형성을 가능하게 한다.
추가의 비휘발성 실리콘 오일
본 발명에 따른 조성물은 상기 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일과는 상이한 하나 이상의 추가의 비휘발성 실리콘 오일을 포함할 수 있다.
특히, 상기 추가의 실리콘 오일은 페닐 실리콘 오일일 수 있다.
이들 추가의 실리콘 오일 중에서, 디메티콘 부분 함유 여부에 따라 오일을 2종으로 구별할 수 있다.
추가의 비휘발성 실리콘 오일
본 발명에 따른 조성물은 상기 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일과는 상이한 하나 이상의 추가의 비휘발성 실리콘 오일을 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 총 0.1 내지 50중량%의 추가의 비휘발성 실리콘 오일(들), 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
특히, 이들 추가의 실리콘 오일은 비휘발성 페닐화 실리콘 오일에서 선택될 수 있다.
상기 표현 "페닐화 실리콘 오일" 또는 "페닐 실리콘 오일"은 하나 이상의 페닐 치환기를 갖는 실리콘 오일을 의미한다.
이들 추가의 비휘발성 페닐화 실리콘 오일 중에서, 디메티콘 부분의 함유 여부에 따라 오일을 2종으로 구분할 수 있다.
상기 표현 "디메티콘"(INCI명)은 폴리디메틸실록산 부분(화학명)에 해당한다.
1. 적어도 디메티콘 부분을 갖는 추가의 비휘발성 페닐화 실리콘 오일
상기 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 페닐화 실리콘 오일을 비휘발성 "페닐 디메티콘 오일"로도 지칭할 수 있다.
제1 구체예에 따르면, 상기 적어도 디메티콘 부분을 갖는 추가의 비휘발성 페닐화 실리콘 오일은 하기 a) 내지 f)에서 선택될 수 있다.
a) 하기 화학식 (IV)에 상당하는 페닐 실리콘 오일:
Figure pct00002
상기 화학식에서, Me는 메틸을 나타내고, y는 1 내지 1,000이며, X는 -CH2-CH(CH3)(Ph)를 나타낸다.
b) 하기 화학식 (V)에 상당하는 페닐 실리콘 오일:
Figure pct00003
상기 화학식에서, Me는 메틸이고, Ph는 페닐이며, OR'는 기 -OSiMe3을 나타내고, y는 1 내지 1,000 범위이며, z는 1 내지 1,000 범위이다. 특히, y 및 z는 화합물 (V)가 비휘발성 오일이 되게 하는 수이다. 예를 들면, 특히 Wacker사가 레퍼런스 Belsil PDM 1000으로 판매 중인 트리메틸 실록시페닐 디메티콘을 사용할 수 있다.
c) 하기 화학식 (VI)에 상당하는 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:
Figure pct00004
상기 화학식에서,
- R1 내지 R10은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화의, 직쇄형, 환형 또는 분지쇄형 C1-C30 탄화수소계 라디칼이고,
- m, n, p 및 q는 서로 독립적으로 0 내지 900의 정수이고, p는 1 내지 900의 정수이고, 단, 합 m+n+q는 0 이외의 것이다.
바람직하게는, 합 m+n+q는 1 내지 100이다. 바람직하게는, 합 m+n+p+q는 1 내지 900, 더욱 양호하게는 1 내지 800이다. 바람직하게는, q는 0이다.
바람직하게는, R1 내지 R10은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화의, 직쇄형 또는 분지쇄형 C1-C30, 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 포화, 특히 C1-C12 탄화수소계 라디칼, 특히 C3-C16, 보다 구체적으로 C4-C10, 또는 단환식 또는 다환식 C6-C14, 특히 C10-C13 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼을 나타낸다. 바람직하게는, R1 내지 R10은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다. R1 내지 R10 은 특히 동일할 수 있고, 또한 메틸 라디칼일 수 있다.
d) 하기 화학식 (VII)에 상당하는 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:
Figure pct00005
상기 화학식에서,
- R1 R2, R5 및 R6은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화의, 직쇄형, 환형 또는 분지쇄형 C1-C30 탄화수소계 라디칼이고, 바람직하게는 C1-C30 알킬 라디칼, 아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼이며,
- R3 및 R4는 서로 독립적으로 C1-C30 탄화수소계 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸이며,
- p는 1 내지 100의 정수이고,
- m 및 n은 서로 독립적으로 0 내지 100의 정수이고, 단, 합 n+m은 1 내지 100이다.
바람직하게는, R1, R2, R5 및 R6은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화의, 직쇄형 또는 분지쇄형 C1-C30, 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 포화, 특히 C1-C12 탄화수소계 라디칼, 특히 C3-C16, 보다 구체적으로 C4-C10, 또는 단환식 또는 다환식 C6-C14, 특히 C10-C13 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼이다. 바람직하게는, R1, R2, R5 및 R6은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디탈, 또는 대안적으로는 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다.
R1, R2, R5 및 R6은 특히 동일할 수 있고, 또한 메틸 라디칼일 수 있다. 바람직하게, 화학식 (VII)에서 m=1 또는 2 또는 3, 및/또는 n=0을 적용할 수 있다.
e) 하기 화학식에 상당하는 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:
Figure pct00006
상기 화학식에서,
R1, R2, R5 및 R6은 함께 또는 개별적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼이고,
R3 및 R4는 함께 또는 개별적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼이며, 단, R3 및 R4 중 하나 이상은 페닐 라디칼이고,
X는 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 히드록실 라디칼 또는 비닐 라디칼이고,
n 및 p는 오일의 중량 평균 분자 질량이 200,000g/몰 미만, 바람직하게는 150,000g/몰 미만, 더보다 바람직하게는 100,000g/몰 미만이 되도록 선택되는 1 이상의 정수이다.
f) 및 이들의 혼합물.
바람직하게는, 본 발명에 따른 적어도 디메티콘 부분을 갖는 추가의 비휘발성 페닐 실리콘 오일의 중량 평균 분자량은 500 내지 10,000g/몰 범위이다.
바람직하게는, 상기 적어도 디메티콘 부분을 갖는 추가의 비휘발성 페닐화 실리콘 오일은 하기 화학식 (VII)에 상당하는 페닐 디메티콘 오일에서 선택된다:
Figure pct00007
상기 화학식에서, R1 내지 R6, m, n 및 p는 상기 정의된 바와 같다.
A) 제1 구체예에 따르면, 화학식 (VII)에서 m=0이고, n 및 p는 서로 독립적으로 1 내지 100의 정수이다. 바람직하게는 R1 내지 R6은 메틸 라디칼이다. 이 구체예에 따르면, 상기 실리콘 오일은 바람직하게는 Shin Etsu사의 KF-54(400cSt), Shin Etsu사의 KF54HV(5000cSt), Shin Etsu사의 KF-50-300CS(300cSt), Shin Etsu사의 KF-53(175cSt), Shin Etsu사의 KF-50-100CS(100cSt)와 같은 디페닐 디메티콘에서 선택된다.
B) 제2 구체예에 따르면, 화학식 (VII)에서 p는 1 내지 100이고, 화학식 (VII)에서 합 m은 1 내지 100이고, n=0이다. n=0이고 R1 내지 R6은 메틸 라디칼인 화학식 (VII)의 실리콘 오일로서, 특히 Wacker사의 Belsil PDM 1000과 같은 트리메틸 실록시페닐 디메티콘에서 선택되는 실리콘 오일을 사용할 수 있다.
바람직하게는, 상기 적어도 디메티콘 부분을 갖는 추가의 비휘발성 실리콘 오일은 하기에서 선택된다: 트리메틸실록시페닐 디메티콘(예를 들면, Wacker사의 Belsil PDM 1000(상기 화학식 (V) 참조)), 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘(예를 들면, Shin Etsu사의 KF-54(400cSt), Shin Etsu사의 KF54HV(5000cSt), Shin Etsu사의 KF-50-300CS(300cSt), Shin Etsu사의 KF-53(175cSt), Shin Etsu사의 KF-50-100CS(100cSt)).
제1의 바람직한 구체예에 따르면, 상기 적어도 디메티콘 부분을 갖는 추가의 비휘발성 실리콘 오일은 페닐 실리콘 오일이며, 바람직하게는 하기에서 선택된다:
- 디페닐 디메티콘, 예를 들면 Shin Etsu사의 KF-54(400cSt), Shin Etsu사의 KF54HV(5000cSt), Shin Etsu사의 KF-50-300CS(300cSt), Shin Etsu사의 KF-53(175cSt), Shin Etsu사의 KF-50-100CS(100cSt);
- 트리메틸 실록시페닐 디메티콘, 예를 들면 Wacker사의 Belsil PDM 1000,
- 트리메틸실록시페닐트리메티콘, 및
- 이들의 혼합물.
2. 디메티콘 부분을 갖지 않는 추가의 비휘발성 페닐화 실리콘 오일
제2 구체예의 일 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 디메티콘 부분을 갖지 않는 하나 이상의 추가의 비휘발성 페닐화 실리콘 오일을 포함한다.
상기 표현 "페닐화 실리콘 오일" 또는 "페닐 실리콘 오일"은 하나 이상의 페닐 치환기를 갖는 실리콘 오일을 의미한다.
상기 디메티콘 부분을 갖지 않는 추가의 비휘발성 페닐화 실리콘 오일은 하기 a) 내지 f)에서 선택될 수 있다.
a) 하기 화학식 (I)에 상당하는 페닐 실리콘 오일:
Figure pct00008
상기 화학식에서, 기 R은 서로 독립적으로 메틸 또는 페닐을 나타내고, 단, 하나 이상의 기 R은 페닐을 나타낸다. 바람직하게는, 이 화학식에서, 상기 페닐 실리콘 오일은 3개 이상의 페닐기, 예를 들면, 4개 이상, 5개 이상 또는 6개 이상의 페닐기를 포함한다.
b) 하기 화학식 (II)에 상당하는 페닐 실리콘 오일:
Figure pct00009
상기 화학식에서, 기 R은 서로 독립적으로 메틸 또는 페닐을 나타내고, 단, 하나 이상의 기 R은 페닐을 나타낸다. 바람직하게는, 이 화학식에서, 상기 오르가노폴리실록산은 3개 이상의 페닐기, 예를 들면, 4개 이상 또는 5개 이상의 페닐기를 포함한다. 상기 기재된 페닐 오르가노폴리실록산의 혼합물을 사용할 수 있다. 언급할 수 있는 예는 트리페닐, 테트라페닐 또는 펜타페닐 오르가노폴리실록산의 혼합물을 포함한다.
c) 하기 화학식 (III)에 상당하는 페닐 실리콘 오일:
Figure pct00010
상기 화학식에서, Me는 메틸을 나타내고, Ph는 페닐을 나타낸다.
이러한 페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 트리메틸 펜타페닐 트리실록산, 또는 테트라메틸 테트라페닐 트리실록산이다. 이러한 오일은 특히 Dow Corning사가 레퍼런스 PH-1555 HRI 또는 Dow Corning 555 Cosmetic Fluid(화학명: 1,3,5-트리메틸-1,1,3,5,5-펜타페닐 트리실록산; INCI명: 트리메틸 펜타페닐 트리실록산)로 제조하거나, 또는 Dow Corning사가 레퍼런스 Dow Corning 554 Cosmetic Fluid로 판매 중인 테트라메틸 테트라페닐 트리실록산도 사용할 수 있다.
d) 하기 화학식 (V')에 상당하는 페닐 실리콘 오일:
Figure pct00011
상기 화학식에서, Me는 메틸이고, Ph는 페닐이며, OR'는 -OSiMe3을 나타내고, y는 0이고, z는 1 내지 1,000 범위이며, 특히, z는 화합물 (V')가 비휘발성 오일이 되는 값이다.
제2 구체예에 따르면, y는 0이다. 예를 들면, 특히 레퍼런스 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid(DC556)로 판매 중인 페닐 트리메틸실록시 트리실록산을 사용할 수 있다.
e) 하기 화학식 (VIII)에 상당하는 페닐 실리콘 오일, 및 이들의 혼합물:
Figure pct00012
상기 화학식에서,
- R은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화의, 직쇄형, 환형 또는 분지쇄형 C1-C30 탄화수소계 라디칼이고, 바람직하게는 R은 C1-C30 알킬 라디칼, 아릴 라디칼 또는 아르알킬 라디칼이고,
- m 및 n은 서로 독립적으로 0 내지 100의 정수이며, 단, 합 n+m은 1 내지 100이다.
바람직하게는, R은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화 직쇄형 또는 분지쇄형 C1-C30, 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 포화, 특히 C1-C12 탄화수소계 라디칼, 특히 C3-C16, 보다 구체적으로는 C4-C10, 또는 단환식 또는 다환식 C6-C14, 특히 C10-C13 아릴 라디칼, 또는 아르알킬 라디칼을 나타낸다. 바람직하게는, R은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 데실, 도데실 또는 옥타데실 라디칼, 또는 대안적으로 페닐, 톨릴, 벤질 또는 페네틸 라디칼을 나타낼 수 있다. R은 특히 동일할 수 있고, 또한 메틸 라디칼일 수 있다. 바람직하게는, m=1 또는 2 또는 3, 및/또는 n=0을 화학식 (VIII)에 적용할 수 있다.
바람직한 구체예에 따르면, n은 0 내지 100의 정수이고, m은 1 내지 100의 정수이고, 단, 화학식 (VIII)에서 합 n+m은 1 내지 100이다. 바람직하게는 R은 메틸 라디칼이다.
일 구체예에 따르면, 25℃에서의 점도가 5 내지 1500㎟/s(즉, 5 내지 1500cSt), 바람직하게는 점도가 5 내지 1000㎟/s(즉, 5 내지 1000cSt)인 화학식 (VIII)의 페닐실리콘 오일을 사용할 수 있다.
이 구체예에 따르면, 상기 비휘발성 페닐 실리콘 오일은 바람직하게는 Dow Corning사의 DC556(22.5cSt)과 같은 페닐 트리메티콘, Shin Etsu사의 KF56 A, Rhone-Poulenc사의 오일 Silbione 70663V30(28cSt)과 같은 오일 디페닐실록시 페닐트리메티콘에서 선택된다. 괄호 안의 값은 25℃에서의 점도를 나타낸다.
이 구체예에 따르면, n=0일 경우, 상기 실리콘 오일은 바람직하게는 Dow Corning사의 DC556 이며, m 및 n이 1 내지 100일 경우, 상기 실리콘 오일은 바람직하게는 Shin Etsu사의 KF56 A이다.
f) 및 이들의 혼합물.
제2 구체예에 따르면, 상기 추가의 실리콘 오일은 바람직하게는 하기에서 선택되는 디메티콘 부분을 갖지 않는 페닐 실리콘 오일이다:
- Dow Corning사의 DC556과 같은 페닐 트리메틸실록시 트리실록산, 페닐 트리메티콘,
- Dow Corning사의 PH-1554 HRI 또는 Dow Corning 554 Cosmetic Fluid와 같은 테트라메틸 테트라페닐 트리실록산,
- Shin Etsu사의 KF56 A, Rhone-Poulenc사의 오일 Silbione 70663V30과 같은 디페닐실록시 페닐트리메티콘,
- Dow Corning사의 PH-1555 HRI 또는 Dow Corning 555 Cosmetic Fluid와 같은 트리메틸 펜타페닐 트리실록산,
- 및 이들의 혼합물.
상기 비휘발성 비페닐화 디메티콘 오일과는 상이한 바람직한 추가의 비휘발성 실리콘 오일로서, 언급할 수 있는 예는 하기와 같은 실리콘 오일을 포함한다:
- 바람직하게는 하기에서 선택되는 디메티콘 부분을 갖지 않는 비휘발성 페닐 실리콘 오일: 테트라메틸 테트라페닐 트리실록산(예를 들면, Dow Corning사의 PH-1554 HRI 또는 Dow Corning 554 Cosmetic Fluid), 페닐 트리메티콘(예를 들면, Dow Corning사가 상표명 DC556으로 판매 중인 페닐 트리메티콘), 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐메틸디페닐트리실록산, 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트, 트리메틸펜타페닐 트리실록산(예를 들면, Dow Corning사가 Dow Corning PH-1555 HRI Cosmetic fluid라는 명칭으로 판매 중인 제품)(상기 화학식 (III) 참조), 디페닐실록시 페닐트리메티콘(예를 들면, Shin Etsu사의 KF56 A),
- 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 페닐 실리콘 오일, 및
- 이들의 혼합물.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 총 0.1 내지 50중량%, 특히 1 내지 30중량%, 바람직하게는 2 내지 20 중량%의 추가의 비휘발성 페닐화 실리콘 오일(들)을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 상기 비휘발성 비페닐화 디메티콘 오일과는 상이한 추가의 비휘발성 페닐화 실리콘 오일을 포함하지 않는다.
비휘발성 탄화수소화 무극성 오일
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 비휘발성 무극성 탄화수소화 오일(무극성 "탄화수소계" 오일로도 지칭됨)을 포함한다.
보다 구체적으로는, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 총 1 내지 80중량%의, 비휘발성 탄화수소화 무극성 오일(들)을 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, 상기 용어 "무극성 오일"은 25℃에서의 용해도 파라미터 δa가 0(J/㎤)1/2인 오일을 의미한다.
한센(Hansen) 3차원 용해도 공간에서의 용해도의 정의 및 계산은 C.M. Hansen의 논문["The three dimensional solubility parameters", J.Paint Technol. 39, 105 (1967)]에 기재되어 있다.
이 한센 공간에 따르면:
- δD는 분자 충격 동안 유도된 쌍극자의 형성으로부터 유래되는 London 분산력을 의미하고;
- δp는 영구 쌍극자 사이의 Debye 상호작용력을, 그리고 또한 유도된 쌍극자와 영구 쌍극자 사이의 Keesom 상호작용력을 의미하고;
- δh는 특이적 상호작용력(예를 들면, 수소 결합, 산/염기, 도너/억셉터 등)을 의미하며;
- δa는 식 δa=(δp 2h 2)½에 의해 결정된다.
상기 파라미터 δp, δh, δD 및 δa는 (J/㎤)½으로 표시된다.
상기 용어 "탄화수소계 오일"(또는 "탄화수소화 오일", 또는 "탄화수소 오일")은 탄소 및 수소 원자, 및 임의의 산소 및 질소 원자로부터 필수적으로 형성되거나, 또는 이들로 구성되고, 규소 또는 불소 원자를 포함하지 않는 오일을 의미한다. 이는 알콜, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 포함할 수 있다.
이들 오일은 식물, 광물 또는 합성 유래일 수 있다.
바람직하게는, 상기 비휘발성 무극성 탄화수소계 오일은 광물 또는 합성 유래의 직쇄형 또는 분지쇄형 탄화수소에서 선택될 수 있다.
특히 상기 비휘발성 무극성 탄화수소계 오일은 하기에서 선택될 수 있다:
- 액상 파라핀 또는 이의 유도체,
- 스쿠알렌,
- 이소에이코산,
- 나프탈렌 오일,
- Amoco사가 판매 또는 제조 중인 Indol H-100(몰 질량 또는 MW=965g/몰), Indol H-300(MW=1340g/몰) 및 Indol H-1500(MW=2160g/몰)과 같은 폴리부틸렌,
- 폴리이소부텐,
- Nippon Oil Fats사가 판매 중인 Parleam®, Amoco사가 판매 또는 제조 중인 Panalane H-300 E(MW=1340g/몰), Synteal사가 판매 또는 제조 중인 Viseal 20000(MW=6000g/몰) 및 Witco사가 판매 또는 제조 중인 Rewopal PIB 1000(MW=1000g/몰), 또는 대안적으로 NOF Corporation사가 판매 중인 Parleam Lite와 같은 수소화 폴리이소부틸렌,
- 데센/부텐 공중합체, 폴리부텐/폴리이소부텐 공중합체, 특히 Indopol L-14,
- Mobil Chemicals사가 판매 또는 제조 중인 Puresyn 10(MW=723g/몰), Puresyn 150(MW=9200g/몰), 또는 대안적으로 ExxonMobil Chemical사가 판매 중인 Puresyn 6과 같은 폴리데센 및 수소화 폴리데센, 및
- 이들의 혼합물.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 폴리부텐, 폴리이소부텐, 수소화 폴리이소부텐, 폴리데센 및/또는 수소화 폴리데센, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 비휘발성 탄화수소계 무극성 오일을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 80중량%, 예를 들면 2 내지 70중량%, 바람직하게는 5 내지 60중량% 범위의 비휘발성 무극성 탄화수소화 오일(들)의 함량을 포함할 수 있다.
바람직하게는 상기 비휘발성 무극성 탄화수소화 오일은 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 1 내지 80중량%, 바람직하게는 2 내지 70중량% 범위의 총 함량으로 적어도 수소화 폴리데센 및/또는 수소화 폴리이소부텐을 포함한다.
바람직하게는 상기 비휘발성 탄화수소 오일은 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 5 내지 60중량%, 바람직하게는 10 내지 50중량% 범위의 총 함량으로 적어도 수소화 폴리데센 및/또는 수소화 폴리이소부텐을 포함한다.
바람직하게는, 총 무극성 비휘발성 탄화수소화 오일(들) 대 총 비휘발성 비페닐 디메티콘 오일(들)의 중량비는 0.2 내지 10이다.
보다 바람직하게는, 총 무극성 비휘발성 탄화수소화 오일(들) 대 총 비휘발성 페닐 디메티콘 오일(들)의 중량비는 0.5 내지 8이다.
보다 바람직하게는, 총 무극성 비휘발성 탄화수소화 오일(들) 대 총 비휘발성 페닐 디메티콘 오일(들)의 중량비는 0.8 내지 3이다.
바람직하게는, 총 비휘발성 페닐화 디메티콘 오일(들) 대 총 비휘발성 탄화수소화 오일(들)의 중량비는 0.6 내지 2.5, 바람직하게는 1.5 내지 2.2, 더보다 바람직하게는 1.5 내지 2이다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 바람직하게는 탄화수소화 극성 오일, 및/또는 상기 적어도 디메틸콘 부분을 갖는 비페닐화 실리콘 오일과는 상이한 추가의 비휘발성 실리콘 오일, 및/또는 지방 페이스트성 화합물, 및/또는 반결정질 중합체, 및/또는 충전제, 및/또는 착색제, 및/또는 이들의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 추가의 화합물을 포함할 수 있다.
비휘발성 탄화수소화 극성 오일
바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 추가의 비휘발성 극성 탄화수소화 오일을 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, 상기 용어 "극성 오일"은 25℃에서의 용해도 파라미터 δa가 0(J/㎤)1/2이 아닌 오일을 의미한다.
이들 오일은 식물, 광물 또는 합성 유래의 것일 수 있다.
특히, 상기 추가의 탄화수소계 비휘발성 극성 오일은 하기 오일의 리스트, 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다:
- 4 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 지방산의 액상 트리글리세리드, 예를 들면 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드 또는 호호바 오일과 같은 탄화수소계 식물성 오일;
- 바람직하게는 하기에서 선택되는 에스테르 오일:
- 특히 4 내지 22개의 탄소 원자의 지방산 에스테르, 특히 옥탄산, 헵탄산, 라놀린산, 올레산, 라우르산 또는 스테아르산의 에스테르, 예를 들면 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 프로필렌 글리콜 모노이소스테아레이트 또는 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트;
- 합성 에스테르, 예를 들면 화학식 R1COOR2 (상기 화학식에서, R1은 4 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 직쇄형 또는 분지쇄형 지방산 잔기를 나타내고, R2는 4 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 특히 분지쇄형의 탄화수소계 사슬을 나타내며, 단, R1+R2≥16임)의 오일, 예를 들면 퍼셀린(purcellin) 오일(세토스테아릴 옥타노에이트), 이소노닐 이소노나노에이트, C12 내지 C15 알킬 벤조에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 올레일 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-옥틸도데실 벤조에이트, 알콜 또는 폴리알콜 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트 또는 2-디에틸헥실 숙시네이트; 바람직하게는, 바람직한 합성 에스테르 R1COOR2 (상기 화학식에서, R1은 4 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 직쇄형 또는 분지쇄형 지방산 잔기를 나타내고, R2는 R1 및 R2≥20이 되도록, 4 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 특히 분지쇄형의 탄화수소계 사슬을 나타냄);
- 총 탄소수가 35 내지 70 범위인 직쇄형 지방산 에스테르, 예를 들면 펜타에리스리틸 테트라펠라르고네이트(MW=697g/몰);
- 바람직하게는 총 탄소수가 35 내지 70 범위인 히드록실화 에스테르, 예를 들면 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트(MW=965g/몰), 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 글리세릴 스테아레이트; 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트;
- 트리데실 트리멜리테이트(MW=757g/몰)와 같은, 4 내지 22개 원자를 포함하는 알콜 및 방향족 산의 에스테르;
- 특허 출원 EP-A-0 955 039에 기재된 것들, 특히 트리이소아라키딜 시트레이트(MW=1033.76g/몰), 펜타에리스리틸 테트라이소노나노에이트(MW=697g/몰), 글리세릴 트리이소스테아레이트(MM=891g/몰), 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트(MW=1143g/몰), 펜타에리스리틸 테트라이소스테아레이트(MW=1202g/몰), 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트(MW=1232g/몰) 또는 펜타에리스리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트(MW=1538g/몰)와 같은 분지쇄형 알콜 또는 지방산의 C24-C28 에스테르,
- 하나 이상의 히드록실화 카르복실산 트리글리세리드와 지방족 모노카르복실산 및 임의로 불포화된 지방족 디카르복실산의 에스테르화로부터 생성되는 폴리에스테르, 예를 들면 Zenitech사가 레퍼런스 Zenigloss로 판매 중인 숙신산 및 이소스테아르산 피마자유;
- 화학식 HO-R1-(-OCO-R2-COO-R1-)h-OH
(상기 화학식에서,
R1은 디리놀레산의 수소화에 의해 얻어진 디올 이량체 잔기를 나타내고,
R2는 수소화 디리놀레산 잔기를 나타내며,
h는 1 내지 9 범위의 정수를 나타냄)
의 디올 이량체 및 이산 이량체의 에스테르, 특히 Nippon Fine Chemical사가 Lusplan DD-DA5® 및 DD-DA7®이라는 상품명으로 판매 중인 디리놀레산 및 디리놀레일 디올 이량체의 에스테르,
- 특히 디리놀레산 및 1,4-부탄디올과 같이 특허 출원 FR 0 853 634에 기재된 것들과 같은, 불포화 지방산 이량체 및/또는 삼량체 및 디올의 축합에 의해 얻어진 폴리에스테르. 이러한 점에서 Biosynthis사가 Viscoplast 14436H(INCI명: 디리놀레산/부탄디올 공중합체)라는 명칭으로 판매 중인 중합체, 또는 폴리올 및 이산 이량체의 공중합체, 및 이의 에스테르, 예를 들면 Hailuscent ISDA를 언급할 수 있다;
- 바람직하게는 분지쇄형인, 12 내지 26개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알콜, 예를 들면 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올 및 올레일 알콜;
- 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산, 및 이들의 혼합물과 같은 C12-C22 고급 지방산;
- 참기름(820.6g/몰)과 같은 식물 유래의 오일;
- 12 내지 26개의 탄소 원자를 포함하는 지방산, 예를 들면 올레산;
- Cognis사가 Cetiol CC®이라는 명칭으로 판매 중인 디카프릴일 카르보네이트와 같은, 2개의 알킬쇄가 동일 또는 상이할 수 있는 디알킬 카르보네이트; 및
- 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체, ISP사가 판매 또는 제조 중인 Antaron V-216(MW=7300g/몰)과 같은 비닐피롤리돈 공중합체.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 하기에서 선택되는 하나 이상의 추가의 비휘발성 극성 탄화수소 오일을 포함한다:
- 바람직하게는 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체와 같은 비닐피롤리돈 공중합체;
- 바람직하게는 총 탄소수가 35 내지 70 범위이고, 바람직하게는 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트, 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 글리세릴 스테아레이트; 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트에서 선택되는 히드록실화 에스테르;
- 바람직하게는 지방산의 액상 트리글리세리드에서 선택되는 식물 유래의 오일;
- 바람직하게는 트리이소아라키딜 시트레이트(MW=1033.76g/몰), 펜타에리스리틸 테트라이소노나노에이트(MW=697g/몰), 글리세릴 트리이소스테아레이트 (MM=891g/몰), 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트(MW=1143g/몰), 펜타에리스리틸 테트라이소스테아레이트(MW=1202g/몰), 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트(MW=1232g/몰) 또는 펜타에리스리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트(MW=1538g/몰)에서 선택되는 분지쇄형 지방 알콜 또는 지방산의 C24-C28 에스테르.
- R1COOR2 (상기 화학식에서, R1은 4 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 직쇄형 또는 분지쇄형 지방산 잔기를 나타내고, R2는 4 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 특히 분지쇄형의 탄화수소계 사슬을 나타내며, 단, R1+R2≥16임)의 합성 에스테르;
- 및 이들의 혼합물.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 80중량%, 예를 들면 2 내지 70중량%, 바람직하게는 5 내지 60중량% 범위의 추가의 비휘발성 극성 탄화수소화 오일의 함량을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 60중량%, 바람직하게는 10 내지 50중량% 범위의 추가의 비휘발성 극성 탄화수소화 오일의 함량을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 총 비휘발성 탄화수소화 오일(들)(즉, 무극성 및 극성 오일) 대 총 비휘발성 비실리콘 오일(들)의 중량비는 0.1 내지 20사이에 포함되고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 10사이에 포함되고, 바람직하게는 1 내지 5사이에 포함된다.
본 발명에 따른 미용적 화장 및/또는 케어 조성물은 또한 상기 조성물의 의도하는 용도의 기능으로서 통상적인 성분을 포함할 수 있는 미용적으로 허용되는 매질을 포함한다.
추가의 지방상
일 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 상기 비휘발성 실리콘 오일 및 상기 비휘발성 탄화수소화 오일 외에, 바람직하게는 상기 기재된 비휘발성 극성 탄화수소화 오일, 및/또는 상기 기재된 비페닐화 디메티콘 오일들과는 상이한 비휘발성 실리콘 오일에서 선택되는 추가의 액체 지방상을 포함할 수 있다.
상기 추가의 액체 지방상은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 80중량%를 나타낼 수 있다.
특히, 본 발명에 따른 및/또는 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 조성물은 이의 총 중량에 대해 0.1 내지 75중량%의 추가의 액체 지방상을 포함할 수 있다.
보다 구체적으로는, 본 발명에 따른 및/또는 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 조성물은 이의 총 중량에 대해 0.5 내지 70중량%의 추가의 액체 지방상을 포함할 수 있다.
휘발성 오일
일 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 휘발성 오일을 포함할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따라 고려되는 조성물은 유리하게는, 특히 휘발성 탄화수소계 오일, 휘발성 실리콘 오일 및 플루오로 오일, 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있는 하나 이상의 오일을 포함할 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 상기 용어 "휘발성 오일"은 실온(25℃) 및 대기압(760mmHg)에서 1시간 미만 동안 케라틴 물질과 접촉시 증발할 수 있는 오일을 의미한다. 상기 휘발성 오일은 특히 실온 및 대기압에서 0이 아닌 증기압을 갖는, 특히 0.13 내지 40,000Pa(10-3 내지 300mmHg) 범위, 바람직하게는 1.3 내지 13,000Pa(0.01 내지 100mmHg) 범위, 및 우선적으로는 1.3 내지 1300Pa(0.1 내지 10mmHg) 범위의 증기압을 갖는, 실온에서 액체인 휘발성 미용 오일을 의미한다.
상기 오일은 동물, 식물, 광물 또는 합성 유래의 것일 수 있다.
휘발성 플루오로 오일
상기 용어 "플루오로 오일"은 하나 이상의 불소 원자를 포함하는 오일을 의미한다.
본 발명에서 사용할 수 있는 플루오로 오일은 문헌 EP-A-847 752에 기재된 플루오로실리콘 오일, 플루오로 폴리에테르 및 플루오로실리콘, 및 퍼플루오로 화합물에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 용어 "퍼플루오로 화합물"은 모든 수소 원자가 불소 원자로 치환된 화합물을 의미한다.
바람직한 일 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 플루오로 오일은 퍼플루오로 오일에서 선택된다. 본 발명에서 사용할 수 있는 퍼플루오로 오일의 예로서, 퍼플루오로데칼린 및 퍼플루오로퍼히드로페난트렌을 언급할 수 있다.
바람직한 일 구체예에 따르면, 상기 플루오로 오일은 퍼플루오로퍼히드로페난트렌, 특히 Creations Couleurs사가 판매 중인 Fiflow® 제품에서 선택된다. 특히, F2 Chemicals사가 레퍼런스 Fiflow 220으로 판매 중인, INCI명이 퍼플루오로퍼히드로페난트렌인 플루오로 오일을 사용할 수 있다.
휘발성 탄화수소 오일
바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 이소도데칸 및/또는 이소헥사데칸과 같은 휘발성 탄화수소화 오일을 더 포함한다.
이러한 화합물은 비휘발성 탄화수소화 및 실리콘 오일과 상용성이 있고, 도포 동안의 퍼짐성 및 침착물의 전이 저항성을 개선시킨다.
상기 용어 "탄화수소계 오일"(또는 "탄화수소화 오일", 또는 "탄화수소 오일")은 탄소 및 수소 원자, 및 임의의 산소 및 질소 원자로부터 필수적으로 형성되거나, 또는 이들로 구성되고, 규소 또는 불소 원자를 포함하지 않는 오일을 의미한다. 이는 알콜, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 포함할 수 있다.
상기 휘발성 탄화수소계 오일은 8 내지 16개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 오일, 특히 C8-C16 분지쇄형 알칸(이소파라핀으로도 공지됨), 예를 들면 이소도데칸(2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 지칭됨), 이소데칸 및 이소헥사데칸, 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다.
상기 휘발성 탄화수소계 오일은 또한 7 내지 17개의 탄소 원자, 특히 9 내지 15개의 탄소 원자, 더욱 특히 11 내지 13개의 탄소 원자를 포함하는 직쇄형 휘발성 알칸일 수 있다. 특히, n-노나데칸, n-데칸, n-운데칸, n-도데칸, n-트리데칸, n-테트라데칸, n-펜타데칸 및 n-헥사데칸, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
상기 용어 "탄화수소계 오일"은 탄소 및 수소 원자, 및 임의의 산소 및 질소 원자로부터 필수적으로 형성되거나, 또는 이들로 구성되고, 규소 또는 불소 원자를 포함하지 않는 오일을 의미한다. 이는 알콜, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 포함할 수 있다.
일 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 또한 적어도 이소도데칸 및/또는 이소헥사데칸을 포함한다.
일 구체예에 따르면, 상기 조성물은 이소도데칸 및/또는 이소헥사데칸 이외의 추가의 휘발성 탄화수소화 오일을 포함하지 않는다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 조성물은 이의 총 중량에 대해 0.1 내지 20중량%의 휘발성 오일, 바람직하게는 이소도데칸 및/또는 이소헥사데칸을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 이의 총 중량에 대해 1 내지 15중량%의 휘발성 오일, 바람직하게는 이소도데칸 및/또는 이소헥사데칸을 포함한다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 이의 총 중량에 대해 1 내지 10중량%의 휘발성 오일, 바람직하게는 이소도데칸 및/또는 이소헥사데칸을 포함한다.
본 발명에서 사용할 수 있는 다른 휘발성 탄화수소계 용매(오일)로서, 메틸 에틸 케톤 또는 아세톤과 같은 상온에서 액체인 케톤; 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 또는 n-부틸 아세테이트와 같은 (총 3 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는) 단쇄 에스테르; 디에틸 에테르, 디메틸 에테르 또는 디클로로디에틸 에테르와 같은 상온에서 액체인 에테르; 알콜, 특히 2 내지 5개의 탄소 원자를 포함하는 직쇄형 또는 분지쇄형 저급 모노알콜, 예를 들면 에탄올, 이소프로판올 또는 n-프로판올도 언급할 수 있다.
바람직한 일 구체예에 따르면, 상기 휘발성 오일은 인화점이 65℃ 초과, 더욱 양호하게는 80℃ 초과이다. 이러한 휘발성 오일의 예로서, 이소헥사데칸을 언급할 수 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 5중량% 미만, 더욱 양호하게는 2중량% 미만의, 인화점이 80℃ 미만인 휘발성 오일을 포함한다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 인화점이 80℃ 미만인 휘발성 오일을 포함하지 않는다.
휘발성 실리콘 오일
일 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 휘발성 실리콘 오일을 포함할 수 있다.
상기 용어 "실리콘 오일"은 하나 이상의 규소 원자를 포함하는, 특히 Si-O기를 포함하는 오일을 의미한다.
본 발명에서 사용할 수 있는 휘발성 실리콘 오일은 점도가 ≤8센티스토크(cSt)(8×10-6㎡/s)이고, 바람직하게는 0.5cSt 초과인 실리콘 오일에서 선택될 수 있다.
상기 용어 "실리콘 오일"은 하나 이상의 규소 원자를 포함하는, 특히 Si-O기를 포함하는 오일을 의미한다.
본 발명에서 사용할 수 있는 휘발성 실리콘 오일은 인화점이 40 내지 150℃ 범위, 바람직하게는 인화점이 55℃ 초과 105℃ 이하, 우선적으로는 65 내지 95℃ 범위인 실리콘 오일에서 선택될 수 있다. 상기 인화점은 특히 ISO 표준 3679에 따라 측정된다.
상기 휘발성 실리콘 오일은 3 내지 7개 규소 원자를 갖는 선형 또는 환형 폴리디메틸실록산(PDMS)과 같은 선형 또는 환형 실리콘 오일에서 선택될 수 있다.
보다 구체적으로 언급할 수 있는 휘발성 실리콘 오일은 특히 Dow Corning사가 DC-245라는 명칭으로 판매 중인 데카메틸시클로펜타실록산, 특히 Dow Corning사가 DC-246이라는 명칭으로 판매 중인 도데카메틸시클로헥사실록산, 특히 Dow Corning사가 DC-200 Fluid 1cSt라는 명칭으로 판매 중인 옥타메틸트리실록산, Dow Corning사가 DC-200 Fluid 1.5cSt라는 명칭으로 그리고 Dow Corning사가 DC-200 Fluid 5cSt라는 명칭으로 판매 중인 데카메틸테트라실록산과 같은 폴리디메틸실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸에틸트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 옥틸 트리메티콘, 헥실 트리메티콘, 데카메틸시클로펜타실록산(시클로펜타실록산 또는 D5), 옥타메틸시클로테트라실록산(시클로테트라디메틸실록산 또는 D4), 도데카메틸시클로헥사실록산(D6), 데카메틸테트라실록산(L4), Shin Etsu사의 KF 96 A, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 휘발성 오일을 포함하지 않는다.
고체 지방 물질
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 특히 왁스 및/또는 페이스트성 지방 물질에서 선택되는 하나 이상의 고체 지방 물질을 포함할 수 있다.
왁스
제1의 바람직한 구체예에 따르면, 상기 조성물은 왁스를 포함하지 않거나, 조성물의 총 중량에 대해 5중량% 미만, 바람직하게는 3중량% 미만의 왁스를 포함한다. 유리하게는, 이 구체예에 따르면, 상기 조성물은 실온에서 액체이다. 특히, 예를 들면 입술용 화장 조성물의 경우, 상기 조성물은 립글로스일 수 있다.
제2 구체예에 따르면, 상기 조성물은 하나 이상의 왁스를 포함한다. 이 구체예에 따르면, 바람직하게는, 본 발명에 따른 화장 및/또는 케어 조성물 중 상기 왁스(들)의 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.5 내지 30중량%, 특히 1 내지 20중량%, 또는 심지어 2 내지 15중량%이다.
특히, 본 발명에 따른 조성물이 실온에서 고체일 경우, 왁스는 존재하는 것이 바람직하다. 특히, 예를 들면 입술용 화장 조성물의 경우, 상기 조성물은 립스틱일 수 있다.
상기 용어 "왁스"는 실온(25℃)에서 고체이고, 상의 가역적인 고체/액체 변화를 가지며, 융점이 30℃ 이상 200℃ 이하일 수 있는, 친유성 화합물을 의미한다. 상기 왁스는 동물, 식물, 광물 또는 합성 유래의 왁스, 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다. 특히 탄화수소계 왁스, 예를 들면 밀랍, 라놀린 왁스 및 백랍; 쌀겨 왁스, 카나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리 왁스, 알팔파 왁스, 베리 왁스, 쉘락 왁스, 목랍 및 옻나무 왁스; 몬탄 왁스, 오렌지 왁스, 레몬 왁스, 미정질 왁스, 파라핀 및 오조케라이트; 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트롭슈 합성에 의해 얻어진 왁스 및 왁스성 공중합체, 및 또한 이들의 에스테르를 언급할 수 있다. 직쇄형 또는 분지쇄형 C8-C32 지방쇄를 포함하는 동물성 또는 식물성 오일의 촉매 수소화에 의해 얻어진 왁스도 언급할 수 있다. 이들 중에서, 특히 수소화 해바라기유, 수소화 피마자유, 수소화 코코넛 오일, 수소화 라놀린 오일 및 비스(1,1,1-트리메틸올프로판) 테트라스테아레이트를 언급할 수 있다. 실리콘 왁스 및 플루오로 왁스도 언급할 수 있다. 세틸 알콜로 에스테르화된 피마자유의 수소화에 의해 얻어진 왁스도 사용할 수 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 왁스, 특히 탄화수소계 왁스를 포함할 수 있다.
페이스트성 지방 물질
제1 구체예에 따르면, 상기 조성물은 페이스트성 지방 물질을 포함하지 않는다.
제2의 바람직한 구체예에 따르면, 상기 조성물은 하나 이상의 페이스트성 지방 물질을 포함한다. 이 구체예에 따르면, 바람직하게는, 본 발명에 따른 화장 및/또는 케어 조성물 중 페이스트성 지방 물질의 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.5 내지 60중량%, 특히 1 내지 50중량%, 또는 2 내지 40중량%이다.
상기 용어 "페이스트성"은 본 발명의 의미 내에서 고체 상태에서 이방성 결정질 배열을 나타내고 23℃의 온도에서 액체 분획 및 고체 분획을 포함하는 상태의 가역적인 고체/액체 변화를 갖는 친유성 지방 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
상기 용어 "페이스트성 화합물"은 본 발명의 의미 내에서 20℃에서의 경도가 0.001 내지 0.5Mpa, 바람직하게는 0.002 내지 0.4MPa 범위인 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
상기 경도는 특히 직경이 2mm인 스테인리스강 원통을 구비한 질감 분석기(예를 들면, Rheo사의 TA-XT2i)를 이용하여 화합물의 샘플에 프로브를 관통시키는 방법에 따라 측정된다. 상기 경도 측정은 20℃에서 5개의 샘플의 중심에서 실시한다. 상기 원통을 1mm/s의 예비 속도로 각각의 샘플에 도입한 후, 0.1mm/s의 측정 속도에서, 관통 깊이가 0.3mm가 되게 한다. 경도로서 기록되는 값은 최대 피크값이다.
또한, 이 페이스트성 화합물은 23℃의 온도에서 액체 분획 및 고체 분획의 형태로 존재한다. 즉, 페이스트성 화합물의 시작 용융 온도는 23℃ 미만이다. 23℃에서 측정된 페이스트성 화합물의 액체 분획은 화합물의 9 내지 97중량%를 나타낸다. 23℃에서 이 액체 분획은 바람직하게는 15 내지 85중량%, 보다 바람직하게는 40 내지 85중량%를 나타낸다.
23℃에서의 상기 페이스트성 화합물의 중량 기준 액체 분획은 23℃에서 소비되는 융합 엔탈피 대 페이스트성 화합물의 융합 엔탈피의 비에 상당한다.
상기 페이스트성 화합물의 융합 엔탈피는 화합물이 고체 상태로부터 액체 상태로 변화시 소비되는 엔탈피이다. 상기 페이스트성 화합물은 이의 질량 전체가 결정질 고체 형태에 있을 때 "고체 상태에 있다". 상기 페이스트성 화합물은 이의 질량 전체가 액체 상태에 있을 때 "액체 상태에 있다".
상기 페이스트성 화합물의 융합 엔탈피는 ISO 표준 11357-3: 1999에 따라 분당 5℃ 또는 10℃의 승온으로, TA Instrument사가 MDSC 2920이라는 명칭으로 판매 중인 열량계와 같은 시차 주사 열량계(DSC)를 이용하여 얻어진 열분석도의 곡선 아래의 영역에 상당한다. 상기 페이스트성 화합물의 융합 엔탈피는 화합물을 고체 상태로부터 액체 상태로 변화시키는 데에 필요한 에너지의 양이다. 이는 J/g로 표시된다.
23℃에서 소비되는 융합 엔탈피는 고체 상태로부터 액체 분획 및 고체 분획으로 이루어지는, 23℃에서 나타내는 상태로 변화시키기 위해 샘플이 흡수하는 에너지의 양이다.
32℃에서 측정되는 상기 페이스트성 화합물의 액체 분획은 바람직하게는 상기 화합물의 30 내지 100중량%, 바람직하게는 80 내지 100중량%, 보다 바람직하게는 화합물의 90 내지 100중량%를 나타낸다. 32℃에서 측정된 상기 페이스트성 화합물의 액체 분획이 100%인 경우, 상기 페이스트성 화합물의 융점 범위의 말단의 온도는 32℃ 이하이다.
32℃에서 측정된 상기 페이스트성 화합물의 액체 분획은 32℃에서 소비되는 융합 엔탈피 대 상기 페이스트성 화합물의 융합 엔탈피의 비에 상당한다. 상기 32℃에서 소비되는 융합 엔탈피는 23℃에서 소비되는 융합 엔탈피와 동일한 방식으로 산출된다.
상기 페이스트성 화합물은 바람직하게는 합성 화합물 및 식물 유래의 화합물에서 선택된다. 상기 페이스트성 화합물은 식물 유래의 출발 물질로부터의 합성에 의해 얻을 수 있다. 특히 하기 기재된 것 단독 또는 혼합물을 언급할 수 있다:
상기 페이스트성 지방 물질은 유리하게는 하기에서 선택된다:
- 라놀린 및 이의 유도체, 예를 들면 라놀린 알콜, 옥시에틸렌화 라놀린, 아세틸화 라놀린, 라놀린 에스테르, 예를 들면 이소프로필 라놀레이트 및 옥시프로필렌화 라놀린,
- 석유 젤리, 특히 INCI명이 페트롤라텀이고 Penreco사가 Ultima White PET USP라는 명칭으로 판매 중인 제품,
- 폴리알킬렌 글리콜 펜타에리스리틸 에테르, 당의 지방 알콜 에테르, 및 이들의 혼합물, 5개의 옥시에틸렌(5 OE) 단위를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜 펜타에리스리틸 에테르(CTFA명: PEG-5 펜타에리스리틸 에테르), 5개의 옥시프로필렌(5 OP) 단위를 포함하는 폴리프로필렌 글리콜 펜타에리스리틸 에테르(CTFA명: PEG-5 펜타에리스리틸 에테르) 및 이들의 혼합물, 더욱 특히 Vevy사가 Lanolide라는 명칭으로 판매 중이며, 구성 성분이 46/46/8 중량비: 46% PEG-5 펜타에리스리틸 에테르, 46% PPG-5 펜타에리스리틸 에테르 및 8% 두유로 존재하는 혼합물인, PEG-5 펜타에리스리틸 에테르, PPG-5 펜타에리스리틸 에테르 및 두유의 혼합물에서 선택되는 폴리올 에테르;
- 중합체 또는 비중합체 실리콘 화합물;
- 중합체 또는 비중합체 플루오로 화합물;
- 비닐 중합체, 특히
· 올레핀 단독 중합체 및 공중합체,
· 수소화 디엔 단독 중합체 및 공중합체,
· 바람직하게는 C8-C30 알킬기를 포함하는 알킬 (메타)아크릴레이트의 직쇄형 또는 분지쇄형 올리고머, 단독 중합체 또는 공중합체,
· C8-C30 알킬기를 포함하는 비닐 에스테르의 올리고머, 단독 중합체 및 공중합체,
· C8-C30 알킬기를 포함하는 비닐 에테르의 올리고머, 단독 중합체 및 공중합체,
- 하나 이상의 C2-C100, 바람직하게는 C2-C50 디올 사이의 폴리에테르화로부터 생성되는 지용성 폴리에테르,
- 에스테르(즉, 하나 이상의 에스테르 관능기를 포함하는 페이스트성 지방 물질), 및/또는
- 이들의 혼합물.
지용성 폴리에테르 중에서, 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와 C6-C30 장쇄 알킬렌 옥시드의 공중합체, 보다 바람직하게는 공중합체 내 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 대 알킬렌 옥시드의 중량비가 5:95 내지 70:30이 되는 상기 공중합체가 특히 바람직하다. 이러한 부류에서, 장쇄 알킬렌 옥시드가 평균 분자량이 1,000 내지 10,000인 블록으로 배열된 공중합체, 예를 들면 Akzo Nobel사가 Elfacos ST9라는 브랜드명으로 판매 중인 도데칸 디올(22몰) 및 폴리에틸렌 글리콜(45 OE)의 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌/폴리도데실 글리콜 블록 공중합체를 특히 언급할 수 있다.
바람직하게는, 상기 페이스트성 지방 물질은 하나 이상의 에스테르 관능기를 포함한다. 에스테르 페이스트성 지방 물질 중에서, 하기가 특히 바람직하다:
- 글리세롤 올리고머의 에스테르, 특히 디글리세롤 에스테르, 특히 글리세롤의 히드록실기의 일부가 스테아르산, 카프르산, 스테아르산 및 이소스테아르산, 및 12-히드록시스테아르산과 같은 지방산의 혼합물과 반응한 글리세롤 및 아디프산의 축합물, 바람직하게는 예를 들면 Sasol사가 Softisan 649라는 브랜드명으로 판매 중인 비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-2,
- 폴리비닐 라우레이트(특히, Chimex사가 레퍼런스 Mexomer PP로 판매 중임) 및 Alzo가 Waxenol 801이라는 브랜드명으로 판매 중인 아라키딜 프로피오네이트와 같은 C8-C30 알킬기를 포함하는 비닐 에스테르 단독 중합체,
- 피토스테롤 에스테르,
- 지방산 트리글리세리드 및 이의 유도체, 예를 들면 Sasol사가 레퍼런스 Softisan 100으로 판매 중인 것들과 같은, 특히 C10-C18이고 부분 또는 완전 수소화된 지방산의 트리글리세리드,
- 펜타에리스리톨 에스테르,
- 직쇄형 또는 분지쇄형 C4-C50 디카르복실산 또는 폴리카르복실산 및 C2-C50 디올 또는 폴리올의 중축합으로부터 생성되는 비가교된 폴리에스테르,
- 지방족 히드록시카르복실산 에스테르와 지방족 카르복실산의 에스테르화로부터 생성되는 에스테르의 지방족 에스테르. 바람직하게는, 상기 지방족 카르복실산은 4 내지 30개, 바람직하게는 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함한다. 이는 바람직하게는 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 2-에틸헥산산, 노난산, 데칸산, 운데칸산, 도데칸산, 트리데칸산, 테트라데칸산, 펜타데칸산, 헥사데칸산, 헥실데칸산, 헵타데칸산, 옥타데칸산, 이소스테아르산, 노나데칸산, 에이코산산, 이소아라키드산, 옥틸도데칸산, 헨에이코산산 및 도코산산, 및 이들의 혼합물에서 선택된다. 상기 지방족 카르복실산은 바람직하게는 분지쇄형이다. 상기 지방족 히드록시카르복실산 에스테르는 유리하게는 2 내지 40개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 34개의 탄소 원자, 더욱 양호하게는 12 내지 28개의 탄소 원자, 및 1 내지 20개의 히드록실기, 바람직하게는 1 내지 10개의 히드록실기, 더욱 양호하게는 1 내지 6개의 히드록실기를 포함하는 히드록실화 지방족 카르복실산에서 유래된다. 상기 지방족 히드록시카르복실산 에스테르는 하기에서 선택된다:
a) 포화 직쇄형 모노히드록실화 지방족 모노카르복실산의 부분 또는 완전 에스테르;
b) 불포화 모노히드록실화 지방족 모노카르복실산의 부분 또는 완전 에스테르;
c) 포화 모노히드록실화 지방족 폴리카르복실산의 부분 또는 완전 에스테르;
d) 포화 폴리히드록실화 지방족 폴리카르복실산의 부분 또는 완전 에스테르;
e) 모노히드록실화 또는 폴리히드록실화 지방족 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산과 반응한 C2-C16 지방족 폴리올의 부분 또는 완전 에스테르, 및
이들의 혼합물,
- 유리 알콜 또는 산 관능기(들) 상에서 산 또는 알킬 라디칼로 적절히 에스테르화된 디올 이량체 및 이산 이량체의 에스테르, 특히 이량체 디리놀레에이트 에스테르; 이러한 에스테르는 특히 하기 INCI 명명을 갖는 에스테르에서 선택될 수 있다: 비스-베헤닐/이소스테아릴/피토스테릴 이량체 디리놀레일 이량체 디리놀레에이트(레퍼런스 Plandool G 및 Plandool G7로 상업화됨), 피토스테릴/이소스테아릴/스테아릴/베헤닐 이량체 디리놀레에이트(Plandool H 또는 Plandool S), 및 이들의 혼합물,
- 이량체산 및 알콜 혼합물로부터 얻어진 에스테르에 남은 1몰당량의 카르복실기에 대해, 0.8 내지 1.5몰당량, 바람직하게는 0.4 내지 0.8몰당량, 더보다 바람직하게는 0.2 내지 3.5몰당량의 1가 알콜을 사용함으로써, 이량체산을 이량체 디올 및 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 3가 이상의 알콜과 반응시켜 얻어진 에스테르와 1 내지 34개의 탄소 원자를 갖는 1가 알콜을 반응시켜 얻어진 에스테르.
상기 이량체산은 표준화된 산업 공정에 의해 얻을 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 이량체산은 불포화 지방산을 11 내지 22개의 탄소 원자 또는 이의 저급 알콜 에스테르와 클레이 촉매 등을 사용하여 이량체화시켜 얻을 수 있다. 상기 생성된 이량체산은 약 36개의 탄소 원자를 주성분으로서 갖는 이염기성산을 가지며, 정제도에 따른 양으로 삼량체산 및 단량체산을 포함할 수 있다. 식물성 지방 및 오일로부터 유래된 이량체가 바람직하다. 상기 언급된 이량체로서, 예를 들면, Croda Inc.사가 공급 중인 PRIPOL 1006, PRIPOL 1009, PRIPOL 1015 및 PRIPOL 1025 등을 사용할 수 있다.
상기 이량체 디올은 더욱 특히 주성분으로서 약 36개의 탄소 원자를 갖는 디올을 갖는 생성물이다. 상기 이량체 디올은, 촉매의 존재 하에, 상기 언급된 이량체산 및/또는 저급 알콜 에스테르를 수소화시켜 이량체산의 카르복실산 부분이 알콜인, 약 36개의 탄소 원자를 갖는 디올을 형성시켜 얻어진다. 식물성 지방 및 오일로부터 유래된 이량체 디올이 바람직하다. 예를 들면, Croda Inc.사가 공급 중인 PRIPOL 2033을 사용할 수 있다.
3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 상기 3가 이상의 알콜은 바람직하게는 글리세롤, 디글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 디트리메틸올프로판 및 디펜타에리스리톨에서 선택된다.
1 내지 34개의 탄소 원자를 갖는 상기 1가 알콜은 더욱 특히 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 포화 알콜, 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 분지쇄형 포화 알콜, 콜레스테롤 및 피토스테롤에서 선택된다. 바람직하게는, 상기 1가 알콜은 16개 이상의 탄소 원자를 갖는 직쇄형 포화 1가 알콜이며, 페이스트의 형태로 존재한다. 다른 구체예에 따르면, 상기 1가 알콜은 콜레스테롤 또는 피토스테롤이다. 또한, 이중 결합이 이량체화 반응 후에 남는다. 따라서, 수소화가 더 실시되는 이량체산을 사용할 수 있다.
이러한 생성물은 예를 들면 Nippon Fine Chemical Co., Ltd.사 이름으로 출원된 JP 2011-20933에 기재되어 있다:
- Aarhuskarlshamn사가 레퍼런스 Lipex 203으로 판매 중인 제품과 같은 망고 버터,
- 수소화 피마자유 이소스테아레이트(NISSHIN OIL사가 SALACOS HCIS(V-L)로 판매 중임), 수소화 두유, 수소화 코코넛 오일, 수소화 유채씨유, 수소화 대두, 코코넛, 야자 및 유채씨 식물성 오일의 혼합물, 예를 들면 Aarhuskarlshamn사가 레퍼런스 Akogel®(INCI명: 수소화 식물성 오일)로 판매 중인 혼합물과 같은 수소화 식물성 오일의 혼합물과 같은 식물 유래의 수소화 오일,
- 시어 버터, 특히 Aarhuskarlshamn사가 레퍼런스 Sheasoft®로 판매 중인 제품과 같은, INCI명이 Butyrospermum parkii Butter인 제품,
- 수소화 로지네이트의 디리놀레일 이량체(Nippon Fine Chemical사의 Lusplan DD-DHR 또는 DD-DHR)와 같은 수소화 로지네이트 에스테르; 및
- 이들의 혼합물.
바람직하게는, 상기 페이스트성 지방 물질은 하나 이상의 에스테르 관능기를 포함하는 탄화수소계 화합물이다.
바람직하게는, 상기 페이스트성 지방 물질은 수소화 피마자유 이소스테아레이트(NISSHIN OIL사가 판매 중인 SALACOS HCIS(V-L)), 비스-베헤닐/이소스테아릴/피토스테릴 이량체 디리놀레일 이량체 디리놀레에이트, 이량체산 및 알콜 혼합물로부터 얻어진 에스테르에 남은 1몰당량의 카르복실기에 대해, 0.8 내지 1.5몰당량의 1가 알콜을 사용함으로써, 이량체산을 이량체 디올 및 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 3가 이상의 알콜과 반응시켜 얻어진 에스테르와 1 내지 34개의 탄소 원자를 갖는 1가 알콜을 반응시켜 얻어진 에스테르(예를 들면, JP2011-20933에 기재됨), 비스-디글리세릴 폴리아실아디페이트-2, 수소화 피마자유 이량체 디리놀레에이트(Kokyu Alcohol Kogyo사가 판매 중인 Risocast-DA-L®, Risocast DA-H®), 폴리비닐 라우레이트, 망고 버터, 시어 버터, 수소화 두유, 수소화 코코넛 오일 및 수소화 유채씨유, 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
본 발명의 특히 바람직한 구체예에 따르면. 상기 피부 및/또는 입술의 화장 및/또는 케어용 화장료 조성물은
- 하나 이상의, 수평균 분자량이 10,000g/몰 이하인 탄화수소계 수지,
- 하나 이상의 탄화수소계 블록 중합체,
- 조성물의 총 중량에 대해 총 11 내지 80중량%의, 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일(들), 또는 이들의 혼합물, 및
- 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 80중량%의, 비휘발성 탄화수소화 무극성 오일(들), 또는 이들의 혼합물,
- (i) 비스-베헤닐/이소스테아릴/피토스테릴 이량체 디리놀레일 이량체 디리놀레에이트; (ii) 이량체산 및 알콜 혼합물로부터 얻어진 에스테르에 남은 1몰당량의 카르복실기에 대해, 0.8몰당량 내지 1.5몰당량의 1가 알콜을 사용함으로써, 이량체산을 이량체 디올 및 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 3가 이상의 알콜과 반응시켜 얻어진 에스테르와 1 내지 34개의 탄소 원자를 갖는 1가 알콜을 반응시켜 얻어진 에스테르; 바람직하게는 (ii)에서 선택되는 적어도 페이스트성 화합물
을 포함하는 하나 이상의 지방상을 생리적으로 허용가능한 매질 중에 포함한다.
반결정질 중합체
본 발명에 따른 조성물은 또한 반결정질 중합체를 포함할 수 있다.
상기 용어 "중합체"는 본 발명의 의미 내에서 2개 이상의 반복 단위, 바람직하게는 3개 이상의 반복 단위, 보다 구체적으로는 10개 이상의 반복 단위를 포함하는 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
상기 용어 "반결정질 중합체"는 본 발명의 의미 내에서 주쇄에 결정성 부분 및 비정질 부분을 포함하며 1차 가역성 상 변화 온도, 특히 융점(고체-액체 전이)을 나타내는 중합체를 의미하는 것으로 이해된다. 상기 결정성 부분은 주쇄 내에서 측쇄(또는 현수성 사슬) 또는 블록이다.
상기 반결정질 중합체의 결정성 부분이 중합체 주쇄의 블록일 경우, 이 결정성 블록은 비정질 블록과 화학적 성질이 상이하며; 이 경우, 상기 반결정질 중합체는 블록 공중합체, 예를 들면 이블록, 삼블록 또는 다중 블록 유형의 블록 공중합체이다. 결정성 부분이 주쇄에 대해 현수성인 사슬일 경우, 상기 반결정질 중합체는 단독 중합체 또는 공중합체일 수 있다.
상기 용어 "유기 화합물" 또는 "유기 구조를 갖는"은 탄소 원자 및 수소 원자, 그리고 임의로 S, O, N 또는 P와 같은 헤테로 원자를 단독으로 또는 함께 포함하는 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.
상기 반결정질 중합체의 융점은 바람직하게는 150℃ 미만이다.
상기 반결정질 중합체의 융점은 바람직하게는 30℃ 이상 100℃ 미만이다. 보다 바람직하게는, 상기 반결정질 중합체의 융점은 바람직하게는 30℃ 이상 60℃ 미만이다.
본 발명에 따른 반결정질 중합체(들)가 실온(25℃) 및 대기압(760mmHg)에서 고체일 경우, 이의 융점은 30℃ 이상이다. 상기 융점값은 분당 5℃ 또는 10℃의 승온으로, Mettler사가 DSC30이라는 명칭으로 판매 중인 열량계와 같은 시차 주사 열량계(DSC)를 이용하여 측정된 융점에 상당한다(고려되는 융점은 열분석도의 최대 흡열 피크의 온도에 상당하는 점임).
본 발명에 따른 반결정질 중합체(들)는 바람직하게는 상기 조성물을 수용하도록 의도되는 케라틴성 기질, 특히 피부 또는 입술의 온도보다 큰 융점을 갖는다.
본 발명에 따른 반결정질 중합체(들)는 특정 계면 활성제 또는 충전제 또는 왁스의 첨가없이 단독으로 또는 혼합물로서 상기 조성물을 구조화할 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 반결정질 중합체는 유리하게는 이의 융점을 초과하는 온도에서 특히 1중량% 이상으로 지방상에 용해된다. 결정성 사슬 또는 불록과는 별도로, 상기 중합체의 블록은 비정질이다.
상기 용어 "결정성 사슬 또는 블록"은 본 발명의 의미 내에서, 단독으로 존재할 경우, 온도가 융점 이상인지 이하인지에 따라, 비정질 상태에서 결정질 상태로 가역적으로 변화할 수 있는 사슬 또는 블록을 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명의 의미 내의 사슬은 중합체의 주쇄에 대해 측쇄 위치에 있는 또는 현수성인 원자의 군이다. 블록은 주쇄에 속하는 원자의 군, 즉, 중합체의 반복 단위 중 하나를 구성하는 군이다.
상기 반결정질 중합체의 중합체 주쇄는 바람직하게는 지방상에 용해된다.
바람직하게는, 상기 반결정질 중합체의 결정성 블록 또는 사슬은 각각의 중합체의 총 30중량% 이상, 보다 양호하게는 40중량% 이상을 나타낸다. 결정성 측쇄를 갖는 상기 반결정질 중합체는 단독 중합체 또는 공중합체이다. 결정성 블록을 갖는 본 발명의 반결정질 중합체는 블록 또는 다중 블록 공중합체이다. 이는 반응성(또는 에틸렌계) 이중 결합을 갖는 단량체의 중합에 의해 또는 중축합에 의해 얻을 수 있다. 본 발명의 중합체가 결정성 측쇄를 갖는 중합체일 경우, 결정성 측쇄는 유리하게는 통계적 또는 무작위적 형태로 존재한다.
바람직하게는, 본 발명의 반결정질 중합체는 합성 유래이다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 본 발명의 반결정질 중합체는 다당류 주쇄를 포함하지 않는다.
본 발명에서 사용할 수 있는 반결정질 중합체는 특히 하기에서 선택될 수 있다:
- 이의 단량체가 EP-A-0 951 897에 개시된, 제어된 결정성을 갖는 폴리올레핀의 블록 공중합체,
- 특히 지방족 또는 방향족 또는 지방족/방향족 폴리에스테르류의 중축합물,
- 문헌 US-A-5 156 911에 개시된 것들과 같은, 하나 이상의 결정성 측쇄를 갖는 단독 중합체 또는 공중합체, 및 주쇄에 하나 이상의 결정성 블록을 갖는 단독 중합체 또는 공중합체,
- 문헌 WO-A-01/19333에 개시된 것과 같은, 특히 플루오르화기(들)를 갖는 하나 이상의 결정성 측쇄를 갖는 단독 중합체 또는 공중합체,
- 및 이들의 혼합물.
마지막 두가지 경우에서, 상기 결정성 측쇄 또는 블록 또는 측쇄 또는 블록은 소수성이다.
A) 결정성 측쇄를 갖는 반결정질 중합체
제1의 바람직한 구체예에 따르면, 상기 반결정질 중합체는 결정성 측쇄를 갖는 반결정질 중합체에서 선택된다.
특히 문헌 US-A-5 156 911 및 WO-A-01/19333에 정의된 것들을 언급할 수 있다.
이들은 결정성 소수성 측쇄를 갖는 하나 이상의 단량체의 중합으로부터 생성되는 단위를 50 내지 100중량% 포함하는 단독 중합체 또는 공중합체이다.
이들 단독 중합체 또는 공중합체는 하기 기재된 조건을 나타내는 한 임의의 성질을 가질 수 있으며, 특히 이의 특성은 이의 융점 M.p. 이상으로 가열함으로써 지방상에 가용성 또는 분산성이다. 이들은 하기로부터 생성될 수 있다:
- 이중 결합(들)을 갖는 하나 이상의 단량체 또는 중합에 대해 반응성이 있는 에틸렌계 단량체, 즉 비닐, (메타)아크릴 또는 알릴기의 중합, 특히 방사 중합,
- 예를 들면, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에테르, 폴리우레아 또는 폴리아미드와 같은 공반응성 기(카르복실산 또는 술폰산, 알콜, 아민 또는 이소시아네이트 기)를 갖는 하나 이상의 단량체의 중축합.
일반적으로, 본 발명에 따른 반결정질 중합체의 결정성 단위(사슬 또는 블록)는 반결정질 중합체의 제조에 사용되는 결정성 블록(들) 또는 사슬(들)을 갖는 단량체(들)에서 유래한다. 이들 중합체는 특히 하기 화학식 X로 표시될 수 있는 결정성 사슬(들)을 갖는 하나 이상의 단량체의 중합으로부터 생성되는 단독 중합체 및 공중합체에서 선택된다:
Figure pct00013
상기 화학식에서, M은 중합체 주쇄의 원자를 나타내고; S는 스페이서를 나타내며, C는 결정성 기를 나타낸다.
상기 결정성 사슬 "-S-C"는 지방족 또는 방향족이고 임의로 플루오르화 또는 퍼플루오르화될 수 있다. "S"는 특히 직쇄형 또는 분지쇄형 또는 환형 (CH2)n 또는 (CH2CH2O)n 또는 (CH2O)기를 나타내며, 여기서 n은 0 내지 22 범위의 정수이다. 바람직하게는, "S"는 선형 기이다. 바람직하게는, "S" 및 "C"는 상이하다.
상기 결정성 사슬이 탄화수소 지방족쇄일 경우, 이는 11개 이상의 탄소 원자 및 40개 이하의 탄소 원자, 보다 양호하게는 24개 이하의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 알킬쇄를 포함한다. 이는 특히 12개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방족쇄 또는 알킬쇄이며, 바람직하게는 이는 C14-C24, 바람직하게는 C16-C22 알킬쇄이다. 이것이 플루오르화 또는 퍼플루오르화 알킬쇄일 경우, 이는 플루오르화된 11개 이상의 탄소 원자, 6개 이상의 탄소 원자를 포함한다.
결정성 사슬(들)을 갖는 반결정질 단독 중합체 또는 공중합체의 예로서, 하나 이상의 하기 단량체로부터 생성되는 것들을 언급할 수 있다: C14-C24 알킬기를 갖는 포화 알킬 (메타)아크릴레이트, C11-C15 퍼플루오로알킬기를 갖는 퍼플루오로알킬 (메타)아크릴레이트, 불소 원자를 갖거나 갖지 않으며 C14-C24 알킬기를 갖는 N-알킬(메타)아크릴아미드, C14-C24 알킬기를 갖는 알킬 또는 퍼플루오로(알킬) 쇄를 갖는 비닐 에스테르(하나의 퍼플루오로알킬쇄당 6개 이상의 불소 원자를 가짐), C14-C24 알킬기 및 퍼플루오로알킬쇄당 6개 이상의 불소 원자를 갖는 알킬 또는 퍼플루오로(알킬) 쇄를 갖는 비닐 에테르, 예를 들면 옥타데센, 12 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기를 갖는 파라-알킬스티렌과 같은 C14-C24 α-올레핀, 및 이들의 혼합물.
중축합으로부터 중합체를 생성시키는 경우, 상기 정의된 바의 결정성 탄화수소 및/또는 플루오르화 사슬은 이산, 디올, 디아민 또는 디이소시아네이트일 수 있는 단량체에 의해 갖게 된다.
본 발명의 주제인 상기 중합체가 공중합체일 경우, 이는 추가로 하기의 α) 및 β)의 공중합으로부터 생성되는 Y 또는 Z 기를 0 내지 50% 포함한다:
α) 극성 또는 비극성 단량체 또는 이 둘의 혼합물인 Y:
· Y가 극성 단량체일 경우, 이는 폴리옥시알케닐화기(특히, 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화기)를 갖는 단량체, 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트, 예를 들면 히드록시에틸 아크릴레이트, (메타)아크릴아미드, N-알킬(메타)아크릴아미드, N,N-디알킬(메타)아크릴아미드, 예를 들면, N,N-디이소프로필아크릴아미드 또는 N-비닐피롤리돈(NVP), N-비닐카프로락탐, 또는 (메타)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말산 또는 푸마르산과 같은 카르복실산기를 하나 이상 갖거나, 또는 말레산 무수물과 같은 카르복실산 무수물 기를 갖는 단량체, 및 이들의 혼합물이다; 및
· Y가 비극성 단량체일 경우, 이는 직쇄형, 분지쇄형 또는 환형 알킬 (메타)아크릴레이트류, 비닐 에스테르, 알킬 비닐 에테르, α-올레핀, 스티렌 또는 C1-C10 알킬기로 치환된 스티렌, 예를 들면 α-메틸스티렌, 또는 비닐 불포화를 갖는 폴리오르가노실록산류의 거대 단량체일 수 있다. 상기 용어 "알킬"은 달리 구체적으로 언급하지 않는 한 본 발명의 의미 내에서 포화기, 특히 C8-C24 기를 의미하는 것으로 이해된다. 또는
β) 극성 단량체 또는 극성 단량체의 혼합물인 Z. 이 경우, Z는 상기 정의된 "극성 Y"와 동일한 정의를 갖는다.
바람직하게는, 상기 결정성 측쇄를 갖는 반결정질 중합체는 상기 정의된 바의 알킬기, 특히 C14-C24 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트 또는 알킬(메타)아크릴아미드 단독 중합체이며, 친수성 단량체를 갖는 이들 단량체의 공중합체는 N-비닐피롤리돈 또는 히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물과 같은 (메타)아크릴산과 성질이 상이하다.
유리하게는, 상기 결정성 측쇄를 갖는 반결정질 중합체(들)는 중량 평균 분자량(Mw)이 5000 내지 1,000,000, 바람직하게는 10,000 내지 800,000, 우선적으로는 15,000 내지 500,000, 보다 바람직하게는 100,000 내지 200,000 범위이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용할 수 있는 반결정질 중합체의 구체예로서, 브로셔 "Intelimer® polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97)에 기재된 Landec사의 Intelimer® 제품을 언급할 수 있다. 이들 중합체는 실온(25℃)에서 고체 형태로 존재한다. 이들은 결정성 측쇄를 가지며, 상기 화학식 X로 표시된다.
예를 들면, 분자량이 대략 145,000이고 융점이 49℃인 폴리(스테아릴 아크릴레이트)인, Landec사의 Intelimer® 제품 IPA 13을 선택한다.
상기 반결정질 중합체는 특히 특허 US-A-5 156 911의 실시예 3, 4, 5, 7 및 9에 개시된, 융점이 20 내지 35℃ 범위인 C5-C16 알킬 (메타)아크릴레이트 및 아크릴산의 공중합으로부터, 보다 구체적으로는 하기 공중합으로부터 생성되며 -COOH기를 포함하는 것들일 수 있다:
· 1/16/3의 비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트의 공중합,
· 1/19의 비의 아크릴산 및 펜타데실 아크릴레이트의 공중합,
· 2.5/76.5/20의 비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트의 공중합,
· 5/85/10의 비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트의 공중합,
· 2.5/97.5의 비의 아크릴산 및 옥타데실 메타크릴레이트의 공중합.
문헌 US-A-5 736 125에 개시된 것들 같은 융점 44℃의, National Starch사의 Polymer Structure "O"도 사용할 수 있다.
상기 반결정질 중합체는 특히 문헌 WO-A-01/19333의 실시예 1, 4, 6, 7 및 8에 개시된 것과 같은, 플루오르화기를 포함하는 결정성 현수성 사슬을 갖는 반결정질 중합체일 수 있다.
문헌 US-A-5 519 063 또는 EP-A-0 550 745에 개시된 바의 스테아릴 아크릴레이트 및 아크릴산 또는 NVP의 공중합에 의해 얻어진 반결정질 중합체도 사용할 수 있다. 이러한 반결정질 중합체는 예를 들면 Air Product and Chemicals사가 레퍼런스 INTELIMER 13-1로 상업화시킨 제품이다. 이러한 제품의 INCI명은 POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE이다.
상기 문헌에 개시된 바의 베헤닐 아크릴레이트 및 아크릴산 또는 NVP의 공중합에 의해 얻어진 반결정질 중합체도 사용할 수 있다. 이러한 반결정질 중합체는, 예를 들면 Air Product and Chemicals사가 레퍼런스 INTELIMER 13-6으로 상업화시킨 제품이다. 이러한 제품의 INCI명은 POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE이다.
바람직한 구체예에 따르면, 상기 결정성 측쇄를 갖는 반결정질 중합체는 POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE, 보다 구체적으로는 폴리 스테아릴 아크릴레이트 및/또는 폴리 베헤닐 아크릴레이트에서 선택된다.
B) 주쇄에 하나 이상의 결정성 블록을 갖는 중합체
제2 구체예에 따르면, 상기 반결정질 중합체는 주쇄에 하나 이상의 결정성 블록을 갖는 중합체에서 선택된다.
이들은 또한 이들의 융점 M.p. 이상으로 가열함으로써 지방상에 가용성 또는 분산성인 중합체이다. 이들 중합체는 특히 하나가 결정성인 상이한 화학적 성질의 2가지 이상의 블록으로 구성되는 블록 공중합체이다.
상기 주쇄에 하나 이상의 결정성 블록을 갖는 중합체는 하기의 블록 공중합으로부터 생성된 것들과 같은, 결정성 사슬을 갖는 올레핀 또는 시클로올레핀의 블록 공중합체에서 선택될 수 있다:
- 시클로부텐, 시클로헥센, 시클로옥텐, 노르보르넨(즉, 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔), 5-메틸노르보르넨, 5-에틸노르보르넨, 5,6-디메틸노르보르넨, 5,5,6-트리메틸노르보르넨, 5-에틸리덴노르보르넨, 5-페닐노르보르넨, 5-벤질노르보르넨, 5-비닐노르보르넨, 1,4,5,8-디메타노-1,2,3,4,4a,5,8a-옥타히드로나프탈렌, 디시클로펜타디엔 또는 이들의 혼합물과,
- 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-에이코센 또는 이들의 혼합물,
및 특히 코폴리(에틸렌/노르보르넨) 블록 및 (에틸렌/프로필렌/에틸리덴노르보르넨) 삼원 중합체 블록. 2 이상의 C2-C16 α-올레핀, 보다 양호하게는 C2-C12 α-올레핀의 블록 공중합으로부터 생성된 것들, 예를 들면 상기 언급된 것들, 특히 에틸렌 및 1-옥텐의 블록 이원 중합체도 사용할 수 있다.
상기 주쇄에 하나 이상의 결정성 블록을 갖는 중합체는 하나 이상의 결정성 블록을 나타내는 공중합체에서 선택될 수 있으며, 공중합체의 나머지는 비정질(실온)이다. 이들 공중합체는 또한 상이한 화학적 성질의 2개의 결정성 블록을 나타낼 수 있다.
상기 바람직한 공중합체는 실온에서 결정성 블록, 및 순차로 분포되는 소수성 및 친유성 양쪽 비정질 블록 모두를 갖는 것들이다. 예를 들면, 하기 결정성 블록 중 하나 및 하기 비정질 블록 중 하나를 갖는 중합체를 언급할 수 있다:
- 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)와 같은 폴리에스테르류의 성질에 따라, 또는 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀류의 성질에 따라 결정성인 블록; 및
- 비정질 폴리올레핀 또는 코폴리(올레핀), 예를 들면 폴리(이소부틸렌), 수소화 폴리부타디엔 또는 수소화 폴리(이소프렌)과 같은 비정질 및 친유성 블록,
결정성 블록 및 비정질 블록을 포함하는 이러한 공중합체의 예로서 하기를 언급할 수 있다:
α) 논문["Melting behavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers", by S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999)]에 기재된 것들과 같은, 바람직하게는 수소화시켜 사용되는 폴리(ε-카프로락톤)-b-폴리(부타디엔) 블록 공중합체,
β) 논문["Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT", by B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995)]에 기재된 블록 또는 다중 블록 수소화 폴리(부틸렌 테레프탈레이트)-b-폴리(이소프렌) 블록 공중합체,
γ) 논문["Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)", by P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) 및 "Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)", P. Richter et al., Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997)]에 기재된 폴리(에틸렌)-b-코폴리(에틸렌/프로필렌) 블록 공중합체, 및
δ) 종합 기사["Crystallization in block copolymers", by I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol. 148, 113-137 (1999)]에 기재된 폴리(에틸렌)-b-폴리(에틸에틸렌) 블록 공중합체.
C) 지방족 또는 방향족 또는 지방족/방향족 폴리에스테르류의 중축합물
제3 구체예에 따르면, 상기 반결정질 중합체는 지방족 또는 방향족 또는 지방족/방향족 폴리에스테르류의 중축합물에서 선택된다.
상기 폴리에스테르 중축합물은 지방족 폴리에스테르에서 선택될 수 있다. 이들의 분자량은 바람직하게는 200g/몰 이상 10,000g/몰 이하, 보다 바람직하게는 300g/몰 이상 5,000g/몰 이하, 바람직하게는 500g/몰 이상 2,000g/몰 이하이다.
상기 폴리에스테르 중축합물은 특히 폴리카프로락톤에서 선택된다. 특히, 상기 폴리카프로락톤은 ε-카프로락톤 단독 중합체에서 선택될 수 있다. 단독 중합은 디올, 특히 디에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올 또는 네오펜틸 글리콜과 같은 2 내지 10개의 원자를 갖는 디올로 개시될 수 있다.
예를 들면 폴리카프로락톤. 특히 Solvay사가 Capa® 240(융점 68℃ 및 분자량 4000), 223(융점 48℃ 및 분자량 2000), 222(융점 48℃ 및 분자량 2000), 217(융점 44℃ 및 분자량 1250), 2125(융점 45℃ 및 분자량 1250), 212(융점 45℃ 및 분자량 1000), 210(융점 38℃ 및 분자량 1000) 및 205(융점 39℃ 및 분자량 830)라는 명칭으로, 그리고 Union Carbide사가 PCL-300 및 PCL-700이라는 명칭으로 판매 중인 것들을 사용할 수 있다.
융점이 35 내지 45℃이고 중량 평균 분자량이 1250에 상당하는 Capa® 2125를 특히 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물의 반결정질 중합체는, 가교도가 상기 이들의 융점 이상으로 가열함에 의한 지방상에의 용해 또는 분산에 해롭지 않는 한, 부분적으로 가교될 수도, 가교되지 않을 수도 있다. 상기 가교는 그 다음 중합 동안의 다관능성 단량체와의 반응에 의한 화학적 가교일 수 있다. 이는 또한, 예를 들면 카르복실레이트 이오노머 사이의 이극성 상호작용(이 상호작용은 중합체의 주쇄에 의해 행해지고 정도가 낮음)과 같은 중합체에 의해 수반되는 기 사이의 이극성 유형 또는 수소의 결합의 확립으로 인해, 또는 중합체에 의해 수반되는 결정성 블록 및 비정질 블록 사이의 상 분리로 인해, 생길 수 있는 물리적 가교일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 반결정질 중합체는 바람직하게는 가교되지 않는다.
실제로, 반결정질 중합체(들)의 총량은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 20중량%, 보다 양호하게는 0.1 내지 10중량%, 보다 더 양호하게는 0.1 내지 5중량%를 나타낸다.
충전제
본 발명에 따른 화장 및/또는 케어 조성물은 또한 하나 이상의 충전제(들)를 포함할 수 있다.
제1 구체예에 따르면, 상기 조성물은 충전제를 포함하지 않는다.
제2의 바람직한 구체예에 따르면, 상기 조성물은 하나 이상의 충전제(들)를 포함한다.
상기 용어 "충전제"는 조성물이 제조되는 온도와 관계없이, 조성물의 매질에 불용성인 임의의 형상의 무색 또는 백색의, 광물 또는 합성 입자를 의미하는 것으로 이해해야 한다. 이들 충전제는 특히 조성물의 레올로지 또는 질감을 개질하는 역할을 한다.
상기 충전제는 광물 또는 유기물일 수 있고, 결정학적 형태(예를 들면, 층상, 입방체형, 육방정계형, 사방정계형 등)와 관계없이 임의의 유형, 판형, 구형 또는 타원형의 것일 수 있다. 탈크, 운모, 실리카, 고령토, 클레이, 벤톤, 임의로 친수화 또는 소수화 처리된 흄 실리카 입자, 폴리아미드(Nylon®) 분말(Atochem사의 Orgasol®), 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 테트라플루오로에틸렌 중합체(Teflon®) 분말, 라우로일리신, 전분, 질화붕소, 중공 중합체 미소구체, 예를 들면 염화폴리비닐리덴/아크릴로니트릴 미소구체, 예를 들면 Expancel®(Nobel Industrie사), 아크릴산 공중합체 미소구체(Dow Corning사의 Polytrap®) 및 실리콘 수지 마이크로비드(예를 들면, Toshiba사의 Tospearls®), 침전형 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산수소마그네슘, 히드록시아파타이트, 중공형 실리카 미소구체(Maprecos사의 Silica Bead®), 엘라스토머 폴리오르가노실록산 입자, 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 및 8 내지 22개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 유기 카르복실산 유래의 금속 비누, 예를 들면 스테아르산아연, 스테아르산마그네슘, 스테아르산리튬, 라우르산아연 또는 미리스트산마그네슘, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
이들은 또한 트리메틸올 헥실 락톤을 포함하는 공중합체를 포함하는 입자일 수 있다. 특히, 이는 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실 락톤의 공중합체일 수 있다. 이러한 입자는 특히 예를 들면 Toshiki사의 Plastic Powder D-400® 또는 Plastic Powder D-800®이라는 명칭으로 상업적으로 입수 가능하다.
바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 실리카, 바람직하게는 소수화 처리 실리카를 포함한다.
바람직한 일 구체예에 따르면, 상기 조성물은 특히 임의로 친수화 또는 소수화 처리된, 바람직하게는 소수화 처리된 흄 실리카에서 선택되는 하나 이상이 충전제를 포함한다. 바람직하게는, 상기 조성물은 실리카 디메틸 실릴레이트(CTFA에 따름)로서 공지된 하나 이상의 충전제를 포함한다.
상기 소수성 기는 특히, 특히 폴리디메틸실록산 또는 디메틸디클로로실란의 존재 하에서 흄 실리카를 처리하여 얻어지는 디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산 기일 수 있다. 이렇게 처리된 실리카는 CTFA(6th edition, 1995)에 따라 실리카 디메틸 실릴레이트로서 공지되어 있다. 이는 예를 들면 Degussa사가 레퍼런스 Aerosil R972® 및 Aerosil R974®로, 그리고 Cabot사가 Cab-O-Sil TS-610® 및 Cab-O-Sil TS-720®로 판매 중이다.
특정 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 "나노실리카"를 포함하지 않고, 바람직하게는 INCI명이 실리카 디메틸 실릴레이트인 소수화 처리 실리카를 포함하지 않는다. 상기 용어 "나노실리카"는 나노미터 크기, 또는 적어도 나노미터 크기의 분획을 갖는 실리카를 의미한다.
바람직하게는, 상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 25중량%, 특히 0.1 내지 20중량%의 충전제를 포함한다.
바람직하게는, 상기 조성물이 액체 형태일 경우, 이는 바람직하게는 실리카, 고령토, 벤톤, 바람직하게는 소수화 처리된 흄 실리카 입자, 라우로일리신 및 전분에서 선택되는 하나 이상의 충전제를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 하기에서 선택되는 충전제를 포함할 수 있다:
- 바람직하게는 특히 4급 아민 및 3급 아민에서 선택되는 화합물로 처리된 클레이인 유기 개질 클레이. 언급할 수 있는 유기 개질 클레이는 유기 개질 벤토나이트, 예를 들면 Rheox사가 Bentone 34라는 명칭으로 판매 중인 제품, 및 Rheox사가 Bentone 27 및 Bentone 38이라는 명칭으로 판매 중인 제품과 같은 유기 개질 헥토라이트를 포함하고,
- 소수성 흄 실리카. 이러한 실리카는 예를 들면 Degussa사가 레퍼런스 Aerosil R812®로, Cabot사가 Cab-O-Sil TS-530®로, 그리고 Degussa사가 레퍼런스 Aerosil R972® 및 Aerosil R974®로, 그리고 Cabot사가 Cab-O-Sil TS-610® 및 Cab-O-Sil TS-720®로 판매 중이다.
상기 충전제는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 5중량%, 더욱 양호하게는 0.4 내지 3중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
소수성 실리카 에어로겔 입자
바람직한 구체예에 따르면, 상기 조성물은 적어도 소수성 실리카 에어로겔 입자를 포함한다. 이러한 화합물은 충전제이다.
바람직하게는 이러한 화합물은, 조성물이 나노실리카를 포함하지 않을 때, 더욱 특히 실리카 디메틸 실릴레이트를 포함하지 않을 때 존재한다.
바람직하게는, 상기 소수성 실리카 에어로겔 입자는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 15중량%, 더욱 양호하게는 0.1 내지 10중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
바람직하게는, 상기 소수성 실리카 에어로겔 입자는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 6중량%, 더욱 양호하게는 0.2 내지 4중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
이 구체예에 따르면, 상기 조성물은 적어도 예를 들면 상기 기재된 것들과 같은 추가의 충전제를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물이 실리카 디메틸 실릴레이트와 같은 상기 기재된 나노미터 실리카 입자를 포함하지 않을 경우, 상기 조성물은 적어도 소수성 실리카 에어로겔 입자를 포함한다.
실리카 에어로겔은 실리카 겔의 액체 성분을 공기로 대체시켜(건조에 의함) 얻어진 다공성 물질이다.
이는 일반적으로 액상 매질 중에서 졸겔 공정을 거치고, 그 다음 일반적으로 초임계 유체(초임계 CO2가 가장 흔히 사용됨)의 추출에 의해 건조시켜 합성된다. 이러한 유형의 건조는 공극 및 재료의 수축을 회피 가능하게 한다. 상기 졸겔 공정 및 다양한 건조 공정은 문헌[Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990]에 상세히 기재되어 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 상기 소수성 실리카 에어로겔 입자는 단위 질량당 비표면적(SM)이 500 내지 1500㎡/g, 바람직하게는 600 내지 1200㎡/g, 더욱 양호하게는 600 내지 800㎡/g 범위이고, 평균 체적 직경(D[0.5])으로서 표시되는 크기는 1 내지 1500㎛, 더욱 양호하게는 1 내지 1000㎛, 바람직하게는 1 내지 100㎛, 특히 1 내지 30㎛, 보다 바람직하게는 5 내지 25㎛, 더욱 양호하게는 5 내지 20㎛, 더더욱 양호하게는 5 내지 15㎛이다.
일 구체예에 따르면, 본 발명에서 사용할 수 있는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 평균 체적 직경(D[0.5])으로서 표시되는 크기가 1 내지 30㎛, 바람직하게는 5 내지 25㎛, 더욱 양호하게는 5 내지 20㎛, 더더욱 양호하게는 5 내지 15㎛ 범위이다.
상기 단위 질량당 비표면적은 문헌[Journal of the American Chemical Society, vol. 60,Page 309, February 1938]에 기재된 BET(Brunauer-Emmett-Teller) 질소 흡착법 및 국제 표준 ISO 5794/1(appendix D)에 따라 측정할 수 있다. 상기 BET 표면적은 고려되는 입자의 총 비표면적에 해당한다.
상기 소수성 실리카 에어로겔 입자의 크기는 Malvern사의 MasterSizer 2000 기기와 같은 상업적인 과립 측정기를 이용하여 정적 광 산란에 의해 측정할 수 있다. 상기 데이터를 Mie 산란 이론에 기초하여 처리한다. 등방성 입자에 대해 정확한 이 이론은 비구형 입자의 경우에는 "유효" 입자 직경의 결정을 가능하게 한다. 이 이론은 특히 Van de Hulst, H.C.의 공개문헌["Light Scattering by Small Particles," Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957]에 기재되어 있다.
하나의 유리한 구체예에 따르면, 본 발명에서 사용되는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 단위 질량당 비표면적(SM)이 600 내지 800㎡/g 범위이고, 평균 체적 직경(D[0.5])으로서 표시되는 크기가 5 내지 20㎛, 더욱 양호하게는 5 내지 15㎛ 범위이다.
본 발명에서 사용되는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 탬프 밀도(ρ)가 0.04 내지 0.10g/㎤, 바람직하게는 0.05 내지 0.08g/㎤ 범위이다.
본 발명의 문맥에서, 탬프 밀도로서 공지된 이 밀도는 하기 프로토콜에 따라 평가할 수 있다:
40g의 분말을 측정 실린더에 투입하고; 그 다음, 측정 실린더를 Stampf Volumeter사의 Stav 2003 기기 위에 놓고; 그 다음 측정 실린더가 일련의 2500 패킹 모션을 받게 하고(이 조작은 2개의 연속 시험 사이의 차이가 2% 미만이 될 때까지 반복함); 그 다음, 압축된 분말의 최종 부피 Vf를 측정 실린더 상에서 직접 측정한다. 상기 탬프 밀도는 비 m/Vf에 의해 결정되며, 이 경우에는 40/Vf이다(Vf는 ㎤ 및 m은 g으로 표시됨).
일 구체예에 따르면, 본 발명에서 사용할 수 있는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 단위 체적당 비표면적(SV)이 5 내지 60㎡/㎤, 바람직하게는 10 내지 50㎡/㎤, 더욱 양호하게는 15 내지 40㎡/㎤ 범위이다.
상기 단위 체적당 비표면적은 하기 관계에 의해 제공된다:
SV=SM.ρ; 식 중, ρ는 g/㎤로 표시되는 탬프 밀도이고, SM은 상기 정의된 ㎡/g로 표시되는 단위 질량당 비표면적이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 소수성 실리카 에어로겔 입자는 습윤 지점에서 측정된 흡유능이 5 내지 18ml/g, 바람직하게는 6 내지 15ml/g, 더욱 양호하게는 8 내지 12ml/g 범위이다.
Wp로 표시되는, 습윤 지점에서 측정된 상기 흡유능은 균질한 페이스트를 얻기 위해 100g의 입자에 첨가되는 데에 필요한 물의 양에 해당한다.
이는 습윤 지점 방법, 또는 표준 NF T 30-022에 기재된 분말의 흡유를 측정하기 위한 방법에 따라 측정된다. 이는 분말의 이용 가능한 표면에 흡착된 및/또는 하기 기재된 습윤 지점 측정에 의한 분말에 의해 흡착된 오일의 양에 해당한다:
m=2g의 양의 분말을 유리판 위에 놓고, 그 다음 오일(이소노닐 이소노나노에이트)을 적가한다. 4 내지 5방울의 오일을 분말에 첨가한 후, 스패튤라를 이용하여 혼합을 수행하고, 오일 및 분말의 응집물이 형성될 때까지 오일의 첨가를 계속한다. 이 시점에서, 오일을 이 때 한 방울 첨가한 후, 혼합물을 스패튤라로 분쇄한다. 딱딱해졌을 때 오일 첨가를 중지하여, 매끈한 페이스트를 얻는다. 이 페이스트는 분해되거나 덩어리를 형성시키지 않고 유리판에 펴질 수 있어야 한다. 그 다음 사용된 오일의 부피 Vs(ml)를 기록한다.
상기 흡유는 비 Vs/m에 해당한다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 소수성 실리카 에어로겔 입자는 바람직하게는 실릴화된 실리카 유형(INCI명: 실리카 실릴레이트)의 것이다.
상기 용어 "소수성 실리카"는 OH기를 실릴기 Si-Rn, 예를 들면 트리메틸실릴기로 작용화시키기 위해 표면이 실릴화제로 처리된 임의의 실리카, 예를 들면 할로겐화 실란, 예를 들면 알킬클로로실란, 실록산, 특히 디메틸실록산, 예를 들면 헥사메틸디실록산, 또는 실라잔을 의미한다.
실릴화에 의해 표면 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자의 제조에 관해서는, 문헌 US 7 470 725을 참조할 수 있다.
특히 트리메틸실릴기로 표면 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자를 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 소수성 실리카 에어로겔 입자로서, 언급할 수 있는 예는 Dow Corning사가 VM-2260(INCI명: 실리카 실릴레이트)이라는 명칭으로 판매 중인 에어로겔을 포함하며, 이의 입자는 평균 크기가 약 1000 마이크론이고 단위 질량당 비표면적이 600 내지 800㎡/g 범위이다.
Cabot사가 레퍼런스 Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203 및 ENOVA AEROGEL MT 1100으로 판매 중인 에어로겔도 언급할 수 있다.
Dow Corning사가 VM-2270(INCI명: 실리카 실릴레이트)이라는 명칭으로 판매 중인 에어로겔을 더욱 특히 사용할 수 있으며, 이의 입자의 평균 크기는 5-15 마이크론 범위이고, 단위 질량당 비표면적은 600 내지 800㎡/g(흡유량이 1080ml/100g에 상당함) 범위이다.
유리하게는, 본 발명에 따른 중공 입자는 적어도 부분적으로 소수성 실리카 에어로겔 입자, 바람직하게는 단위 질량당 비표면적(SM)이 500 내지 1500㎡/g, 바람직하게는 600 내지 1200㎡/g 범위이고, 평균 체적 직경(D[0.5])으로서 표시되는 크기가 1 내지 1500㎛, 더욱 양호하게는 1 내지 1000㎛, 바람직하게는 1 내지 100㎛, 특히 1 내지 30㎛, 보다 바람직하게는 5 내지 25㎛, 더욱 양호하게는 5 내지 20㎛, 더더욱 양호하게는 5 내지 15㎛인 것들로 형성된다.
상기 소수성 실리카 에어로겔 입자의 사용으로 또한 유리하게는 상기 조성물의 안정성의 개선이 가능해진다.
덱스트린 에스테르
본 발명에 따른 조성물은 적어도 덱스트린의 에스테르, 바람직하게는 덱스트린 및 지방산, 바람직하게는 C12-C24 지방산의 에스테르를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 덱스트린 에스테르는 덱스트린 및 C14-C18 지방산의 에스테르이다.
바람직하게는, 상기 덱스트린 에스테르는 예를 들면 CHIBA FLOUR가 레퍼런스 Rheopearl TL® 또는 Rheopearl KL®로 상업화한 것들과 같은 덱스트린 팔미테이트이다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 15중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10중량% 범위의 덱스트린 에스테르의 함량을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 8중량%, 바람직하게는 2 내지 6중량%의 덱스트린 에스테르의 함량을 포함할 수 있다.
바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 덱스트린 에스테르를 포함하지 않는다.
염료
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 수용성 또는 지용성 다이, 안료 및 진주층, 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있는 하나 이상의 염료(착색제로도 공지됨)을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 수용성 다이 및 미분 염료, 예를 들면 안료, 진주층 및 당업자에게 잘 알려진 글리터 플레이크에서 선택되는 하나 이상의 염료를 포함할 수 있다.
상기 염료는 상기 조성물에 조성물의 중량에 대해 0.01 내지 30중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
상기 용어 "안료"는 생성되는 필름을 착색 및/또는 불투명화하기 위한, 수용액에 불용성인 백색 또는 착색된, 광물 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해해야 한다.
상기 안료는 화장료 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 30중량%, 특히 0.1 내지 25중량%, 특히 0.2 내지 15중량%의 비율로 존재할 수 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 광물 안료로서, 산화티탄, 산화지르코늄 또는 산화세륨, 및 또한 산화아연, 산화철 또는 산화크롬, 페릭 블루, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루 및 크롬 수화물을 언급할 수 있다.
이는 또한 예를 들면 견운모/청색 산화철/이산화티탄/실리카 유형의 것일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 이러한 안료는 예를 들면 Chemicals and Catalysts사가 레퍼런스 Coverleaf NS 또는 JS로 판매 중이며 30의 영역의 콘트라스트 비를 갖는다.
상기 염료는 또한 예를 들면 산화철을 함유하는 실리카 미소구체 유형의 것일 수 있는 구조를 갖는 안료를 포함할 수 있다. 이 구조를 갖는 안료의 예는 Miyoshi사가 레퍼런스 PC Ball PC-LL-100 P로 판매 중인 제품이며, 이 안료는 황색 산화철을 함유하는 실리카 미소구체로 구성된다.
본 발명에서 사용할 수 있는 유기 안료 중에서, 카본 블랙, D&C 유형의 안료, 코치닐 카르민 또는 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄을 기초로 하는 레이크, 또는 대안적으로 문헌 EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 및 WO-A-96/08537에 기재된 디케토피롤로피롤(DPP)을 언급할 수 있다.
상기 용어 "진주층"은 무지갯빛일 수도 있고 아닐 수도 있으며, 특히 연체 동물의 쉘에 의해 생성되거나 또는 대안적으로 합성되며, 광 간섭을 거쳐 컬러 효과를 갖는, 임의의 유형의 착색 입자를 의미하는 것으로 이해해야 한다.
상기 진주층은 진주층성 안료, 예를 들면 산화철로 코팅된 티탄 운모, 옥시염화비스무트로 코팅된 운모, 산화크롬으로 코팅된 티탄 운모, 유기 다이로 코팅된 티탄 운모, 및 또한 옥시염화비스무트에 기초한 진주층성 안료에서 선택될 수 있다. 이들은 또한 표면에 금속 산화물 및/또는 유기 염료의 2개 이상의 연속층이 중첩된 운모 입자일 수 있다.
또한 언급될 수 있는 진주층의 예는 산화티탄, 산화철, 천연 안료 또는 옥시염화비스무트로 코팅된 천연 운모를 포함한다.
시장에서 입수 가능한 진주층 중에서, Engelhard사가 판매 중인 진주층 Timica, Flamenco 및 Duochrome(운모계), Merck사가 판매 중인 Timiron 진주층, Eckart사가 판매 중인 Prestige 운모계 진주층 및 Sun Chemical사가 판매 중인 Sunshine 합성 운모계 진주층을 언급할 수 있다.
상기 진주층은 더욱 특히 황색, 핑크색, 적색, 청동색, 오렌지색, 갈색, 금색 및/또는 구리 컬러 또는 빛을 가질 수 있다.
본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 진주층의 예시로서, 특히 Engelhard사가 Brilliant gold 212G(Timica), Gold 222C(Cloisonne), Sparkle gold(Timica), Gold 4504(Chromalite) 및 Monarch gold 233X(Cloisonne)라는 명칭으로 판매 중인 금색 진주층; Merck사가 Bronze fine(17384)(Colorona) 및 Bronze(17353)(Colorona)라는 명칭으로 그리고 Engelhard사가 Super bronze(Cloisonne)라는 명칭으로 판매 중인 청동색 진주층; 특히 Engelhard사가 Orange 363C(Cloisonne) 및 Orange MCR®101(Cosmica)이라는 명칭으로 그리고 Merck사가 Passion orange(Colorona) 및 Matte orange(17449)(Microna)라는 명칭으로 판매 중인 오렌지색 진주층; 특히 Engelhard사가 Nu-antique copper 340XB(Cloisonne) 및 Brown CL4509(Chromalite)라는 명칭으로 판매 중인 갈색 진주층; 특히 Engelhard사가 Copper 340A(Timica)라는 명칭으로 판매 중인 구리빛을 갖는 진주층; 특히 Merck사가 Sienna fine(17386)(Colorona)이라는 명칭으로 판매 중인 붉은 빛을 갖는 진주층; 특히 Engelhard사가 Yellow(4502)(Chromalite)라는 명칭으로 판매 중인 노란 빛을 갖는 진주층; 특히 Engelhard사가 Sunstone G012(Gemtone)라는 명칭으로 판매 중인 금빛을 갖는 적색 진주층; 특히 Engelhard사가 Tan opale G005 (Gemtone)라는 명칭으로 판매 중인 핑크색 진주층; Engelhard사가 Nu antique bronze 240 AB(Timica)라는 명칭으로 판매 중인 금빛을 갖는 검정색 진주층; 특히 Merck사가 Matte blue(17433)(Microna)라는 명칭으로 판매 중인 청색 진주층; 특히 Merck사가 Xirona Silver라는 명칭으로 판매 중인 은빛을 갖는 백색 진주층; 및 특히 Merck사가 Indian summer(Xirona)라는 명칭으로 판매 중인 금녹 핑크-오렌지색 진주층, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
상기 용어 "다이"는 오일과 같은 지방 물질 또는 수성 알콜상에 가용성인, 일반적으로 유기성인 화합물을 의미하는 것으로 이해해야 한다.
본 발명에 따른 화장료 조성물은 또한 수용성 또는 지용성 다이를 포함할 수 있다. 상기 지용성 다이는 예를 들면 Sudan red, DC Red 17, DC Green 6, β-carotene, Sudan brown, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5 및 퀴놀린 옐로우이다. 상기 수용성 다이는 비트 쥬스 또는 메틸렌 블루이다.
본 발명에 따른 화장료 조성물은 또한 염료로서 특이적인 광학 효과를 갖는 하나 이상의 재료를 포함할 수 있다.
이 효과는 종래의 단순한 색조 효과, 즉, 표준 염료, 예를 들면 유채색 안료에 의해 생성되는 통일되고 안정화된 효과와는 상이하다. 본 발명의 목적을 위해, 상기 용어 "안정화된"은 관찰각의 함수로서 또는 대안적으로 온도 변화에 대응하여 색의 가변성의 효과가 부족함을 의미한다.
예를 들면, 이 재료는 금속 색조를 갖는 입자, 고니오크로마틱(goniochromatic) 착색제, 회절성 안료, 감온성(thermochromic) 안료, 형광 발광제, 및 또한 섬유, 특히 간섭 섬유에서 선택될 수 있다. 물론, 2가지 효과, 또는 심지어 본 발명에 따른 신규한 효과의 동시 발현을 제공하기 위해, 이들 다양한 재료를 조합할 수 있다.
수상
본 발명에 따른 조성물은 또한 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 50중량%, 특히 0.1 내지 30중량%, 또는 심지어 1 내지 20중량%를 나타낼 수 있는 수상을 포함할 수 있다. 이 수상은 실질적으로 물로 형성될 수 있거나, 또는 특히 에탄올, 이소프로판올과 같은 1 내지 5개의 탄소 원자를 포함하는 모노알콜, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜과 같은 2 내지 8개의 탄소 원자를 포함하는 글리콜, C3-C4 케톤 및 C2-C4 알데히드, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 수혼화성 용매(수중 혼화성이 25℃에서 50중량%를 초과함) 및 물의 혼합물을 포함할 수 있다.
그러나, 상기 기재된 바와 같이, 유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 무수이다.
상기 용어 "무수"는 특히 물이 바람직하게는 상기 조성물에 고의로 첨가되지는 않지만, 상기 조성물에 사용되는 다양한 화합물에 미량 존재할 수도 있음을 의미한다.
첨가제(들)
본 발명에 따른 화장 및/또는 케어 조성물은 또한 예를 들면 환원제, 증점제, 특히 소수성인 성막제, 실리콘 엘라스토머, 유연제, 소포제, 습윤제, UV 차단제, 세라믹; 미용적 활성제; 펩타이저, 향료, 단백질, 비타민, 추진제, 소수성 또는 친유성 성막 또는 비성막 중합체; 친유성 또는 친수성 겔화제에서 선택되는 화장품에 통상적으로 사용되는 하나 이상의 제제를 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 일반적으로 조성물의 총 중량에 대해 이들 각각이 0.01 내지 10중량%의 양으로 존재한다. 물론, 본 발명과 관련된 유리한 특성이 부정적인 영향을 받지 않거나 또는 실질적으로 부정적인 영향을 받지 않도록, 당업자는 상기 조성물의 구성 성분을 신중히 선택할 것이다.
통상적인 추가 미용 성분
본 발명에 따라 사용되는 조성물은 또한 산화 방지제, 성막 중합체, 향료, 보존제, 연화제, 습윤제, 중화제, 선스크린, 감미제, 비타민, 유리 라디칼 스캐빈져 및 격리제 및 이들의 혼합물에서 특히 선택될 수 있는 임의의 통상적인 미용 성분을 포함할 수 있다.
이들 다양한 성분 각각의 양은 고려되는 분야에서 종래에 사용되는 양이고, 예를 들면 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 10중량% 범위이다.
물론, 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 고려되는 첨가에 의해 부정적인 영향을 받지 않거나 또는 실질적으로 부정적인 영향을 받지 않도록, 당업자는 임의의 추가의 성분 및/또는 이의 양을 신중히 선택할 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 액체 형태 또는 고체 형태로 존재할 수 있다.
제1 구체예에 따르면, 상기 조성물은 고체 형태로 존재한다. 특히, 이는 립밤 및/또는 립스틱에서 선택되는 미용 물품일 수 있다. 이 물품은 바람직하게는 접시 내 주형 또는 스틱의 형태로 존재할 수 있다.
일 구체예에 따르면, 이는 립스틱 또는 스틱 형태의 립밤이다.
본 발명에 따른 조성물은 입술용 액상 립스틱, 신체 화장 물품, 얼굴 또는 신체 케어 물품 또는 안티썬 물품을 구성할 수 있다.
하나의 바람직한 구체예에 따르면, 본 발명의 조성물은 액체 형태로 존재한다. 액체 제제의 예시로서, 특히 립글로스를 언급할 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 균질하고 안정하며, 특히 광택, 편안함(침착물 두께) 및 침착물의 전이 부재의 측면에서 양호한 미용 특성을 갖는, 피부 또는 입술 상의 침착물에 대한 접근을 제공한다. 특히, 본 발명에 따른 조성물은 립 물품을 바르고 음용할 때 그리고 조성물이 하나 이상의 착색제(들)를 포함할 때, 특히 컵 상에 컬러 전이를 나타내지 않는 침착물의 형성을 가능하게 한다.
실시예
본 명세서 및 하기 실시예에서, 달리 언급하지 않는 한, %는 중량%이고 및 "… 내지 …"의 형태로 제공된 값의 범위는 기재된 하한 및 상한을 포함한다.
달리 언급되지 않는 한, 하기 실시예에서의 값은 조성물의 총 중량에 대한 중량%로서 표시된다.
하기 실시예는 본 발명의 분야의 비제한적인 예시로서 제공된다.
실시예 1 내지 3: 액상 립 물품 유형(글로스)의 화장료 시험예
하기 조성을 갖는 3개의 액상 화장 시험예를 제조하였다(기재된 %는 중량%임). 시험예 1은 본 발명을 예시하고, 시험예 2 및 3은 본 발명 밖의 비교 조성물이다.
Figure pct00014
제조 방법
하기 프로토콜에 따라 실시예 1 내지 3의 조성물을 얻었다:
제1 단계에서, 지방상의 충전제, 안료 및/또는 활성제를 3롤밀로 유상(옥틸도데실 네오펜타노에이트와 같은 극성 오일이 선호됨)의 일부 중에 분쇄하였다.
동시에, 1Pa·s 미만의 저점도 오일(수소화 폴리이소부텐(NOF사의 Parleam Lite) 및 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 폴리데센(ExxonMobil Chemical사의 Puresyn 6))에서 선택되는 오일의 일부 중의 탄화수소계 수지 및 탄화수소계 블록 공중합체의 분산액을 위해 프리겔을 제조하였다. 이 프리겔을 가열팬에 도입하였다. 지용성 성분의 나머지를 그 다음 약 100℃의 온도에서 가열 팬에서, 균질한 혼합물이 얻어질 때까지 Rayneri 블렌딩으로 혼합하였다. 그 다음 분쇄된 안료 재료를 존재할 경우 진주층과 함께 혼합물에 혼입하고, 혼합물이 균질해질 때까지 교반을 계속하였다.
그 다음, 상기 혼합물을 천천히 혼합하면서 냉각시키고, 40℃에서 벌크로 떨어뜨렸다. 그 다음, 상기 조성물을 24시간 동안 실온에서 방치하였다.
평가
조성물 1 내지 3의 25℃에서의 점도를 상기 기재된 프로토콜에 따라 평가하였다.
상기 조성물의 안정성을 평가하기 위해, 얻어진 조성물 각각을 24℃ 및 42℃에서 72시간 동안 두었다. 보다 구체적으로는, 조성물이 균질하게 유지되는지(상 분리 없음 및/또는 안료의 침전 없음) 관찰하였다.
그 다음, 도포 특성 및 얻어진 침착물의 특징을 평가하기 위해, 조성물 각각을 입술에 도포하였다(윤기, 컬러 전이 저항성 및 점착성).
평가하고자 하는 시험예로 입술 위에 만들어진 침착물의 점착성을, 평가하고자 하는 시험예로 만들어진 침착물에 손가락을 대서 도포한 5분 후에 평가하고, 윗입술 및 아랫입술을 뗐을 때 점착성을 개인이 평가하였다.
입술에 조성물을 도포한 후 5분 음용시 백색 컵 상에 입술을 댐으로써 컬러 전이 저항성을 평가하였다.
Figure pct00015
10%의 비페닐화 디메티콘 오일을 갖는 본 발명 밖의 상기 비교 시험예 2는 도포 특성이 양호하였고(매끄럽고 균질한 침착물), 이 시험예로 입술 상에 얻은 침착물은 컬러 전이 저항성이 양호하지 않았다. 시험예 2로 얻은 입술 상의 상기 침착물은 양호한 수준의 윤기를 가졌고, 점착성이 거의 없었다.
비휘발성 실리콘 오일을 갖지 않는(10% 수소화 폴리데센으로 대체) 본 발명 밖의 상기 비교 시험예 3은 얻어진 막이 너무 얇고(충분히 두껍지 않음), 이 시험예로 입술 상에 얻은 침착물의 컬러 전이 저항성이 불량하여 도포 특성이 양호하지 않았다. 시험예 3으로 만든 상기 침착물은 중간 윤기 수준을 가졌고, 꽤 점착성이 있었다.
반대로, 12%의 비휘발성 디메티콘 오일을 갖는 본 발명에 따른 시험예 1은 도포 특성이 양호하였고(매끄럽고, 침착물이 균질하고 충분히 두꺼움), 컬러 전이 저항성이 양호하였다(컵에 컬러가 거의 안 남음). 시험예 1로 만든 상기 침착물은 점착성이 거의 없었고, 윤기 수준이 양호하였다.
실시예 4 내지 6: 액상 립 물품 유형(글로스)의 화장료 시험예
하기 조성을 갖는 3개의 액상 화장 시험예를 제조하였다(기재된 %는 중량%임). 시험예 4 및 6은 본 발명을 예시한다.
Figure pct00016
조성물 4 내지 6을 상기 기재된 것과 동일한 방식으로 제조 및 평가하였다.
결과는 하기와 같다:
Figure pct00017
본 발명에 따른 시험예 4 내지 6 모두는 비휘발성 페닐 디메티콘 오일의 총 함량이 동일(25%)하였고, 도포 특성이 양호하였다(매끄럽고 미끄러움). 이들 시험예를 사용하여 입술 상에서 얻어진 침착물 모두는 양호한 컬러 전이 저항성을 나타냈다(컵에 컬러가 거의 남지 않음). 또한, 시험예 4 내지 6으로 만든 침착물은 점착성이 거의 없거나 전혀 없었다.
시험예 4 내지 6으로 만든 침착물 모두는 윤기 수준이 매우 양호하였다(매우 빛남).
비교예 7 내지 9: 액상 립 물품 유형(글로스)의 화장료 시험예
하기 조성을 갖는 6개의 액상 화장 시험예를 제조하였다(기재된 %는 중량%임). 시험예 7a, 7b, 8a, 8b, 9a 및 9b는 본 발명에 속하지 않는 비교 시험예이다.
Figure pct00018
조성물 7a, 7b, 8a, 8b, 9a 및 9b를 상기 기재된 것과 동일한 방식으로 제조하였다.
조성물 7a 및 7b는 비휘발성 비페닐화 디메티콘을 비휘발성 페닐화 실리콘 오일(10%)로 대체한 것 외에는 비교 조성물 2와 유사하였다.
조성물 8a 및 8b는 비휘발성 비페닐화 디메티콘을 비휘발성 페닐화 실리콘 오일(12%)로 대체한 것 외에는 조성물 1과 유사하였다.
조성물 9a 및 9b는 비휘발성 비페닐화 디메티콘을 비휘발성 페닐화 실리콘 오일(5%)로 대체한 것 외에는 조성물 4와 유사하였다.
조성물 7a, 7b, 8a, 8b, 9a 및 9b 모두는 균질하고 안정하였다.
상기 기재된 바와 같이 시험예 각각의 컬러 비전이 저항성을 평가하였다. 결과는 하기와 같았다.
Figure pct00019
비교 시험예 7a, 7b, 8a, 8b, 9a 및 9b로 실현된 침착물 중 어느 것도 양호한 컬러 전이 저항성을 갖지 않았다. 반대로, 본 발명에 속하며 12% 이상의 비휘발성 비페닐화 디메티콘 오일을 포함하는 조성물 1 및 4는 컬러 전이 저항성이 양호하였다.
실시예 10 및 11: 액상 립 물품 유형(글로스)의 화장료 시험예
하기 조성을 갖는 액상 화장 시험예를 제조하였다(기재된 %는 중량%임). 시험예 10 및 11은 본 발명을 예시한다.
Figure pct00020
조성물 10 및 11을 상기 기재된 것과 동일한 방식으로 제조 및 평가하였다.
결과는 하기와 같았다:
Figure pct00021
본 발명에 따른 시험예 10은 균질하고 안정하였다. 이 시험예는 도포 특성이 양호하였고(매끄럽고 침착물이 균질하고 충분히 두꺼움), 입술 상에 얻어진 침착물이 양호한 컬러 전이 저항성을 나타냈다(컵에 컬러가 거의 남지 않음). 또한, 시험예 10으로 만든 침착물은 윤기 수준이 양호하였고, 점착성이 거의 없었다.
본 발명에 따른 시험예 11은 균질하고 안정하였다. 이 시험예는 도포 특성이 양호하였고(매끄럽고 침착물이 균질하고 충분히 두꺼움), 입술 상에 얻어진 침착물이 양호한 컬러 전이 저항성을 나타냈다(컵에 컬러가 거의 남지 않음). 또한, 시험예 11로 만든 침착물은 윤기 수준이 양호하였고, 점착성이 거의 없었다.
실시예 12: 액상 립 물품 유형(글로스)의 화장료 시험예
선행 방법에 따라 본 발명에 따른 하기 조성물을 제조하였다(기재된 %는 중량%임).
Figure pct00022
평가
선행 실시예에 상세히 설명된 바와 동일한 평가 방법을 이용하였다.
상기 조성물의 특성을 하기 표에 나타낸다:
Figure pct00023
실시예 13
선행 방법에 따라 본 발명에 따른 하기 조성물을 제조하였다(기재된 %는 중량%임).
Figure pct00024
(*) 베헤닐 / 이량체 디리놀레일 / 글리세릴 / 피토스테릴 이량체 디리놀레에이트의 합성
수소화 이량체산(Croda Inc.사의 Pripol 1006; 1100g(1.902mol)), 이량체 디올(Croda Inc.사의 Pripol 2033; 20.9g(0.038mol)), 글리세린(74.4g(0.808mol)), 베헤닐 알콜(Cognis사의 Stenol 1822A; 375.9g(1.179mol)) 및 피토스테롤(ADM사, 128.3g(0.314mol))을 교반기, 온도계 및 가스 도입관을 구비한 반응기에 넣었다.
상기 혼합물을 질소 스트림 하에서 210℃ 내지 220℃로 가열하여, 반응 동안 생성된 물을 증류하면서, 41시간 동안 에스테르화 반응을 실시하였다.
이에 의해, 1618g의 표적 에스테르를 얻었다(수율: 99.2%).
얻어진 에스테르는 연황색 페이스트였다(Gardner 컬러: 1 이하; 산가: 4.0; 비누화값: 133.6; 히드록실가: 6.8)
평가
선행 실시예에서 상세 설명한 것과 동일한 평가 방법을 이용하였다.
상기 조성물의 특성을 하기 표에 기재하였다:
Figure pct00025

Claims (26)

  1. - 하나 이상의, 수평균 분자량이 10,000g/몰 이하인 탄화수소계 수지,
    - 하나 이상의 탄화수소계 블록 중합체,
    - 조성물의 총 중량에 대해 총 11 내지 80중량%의, 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일(들) 또는 이들의 혼합물, 및
    - 조성물의 총 중량에 대해 총 1 내지 80중량%의 비휘발성 탄화수소화 무극성 오일(들)
    을 포함하는 하나 이상의 지방상을 생리적으로 허용가능한 매질 중에 포함하는, 피부 및/또는 입술의 화장 및/또는 케어용 화장료 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 수지는 바람직하게는 수소화된, 바람직하게는 인덴 단량체와, 스티렌, 메틸인덴 및 메틸스티렌, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 단량체의 중합으로부터 유도된 인덴 탄화수소계 수지인 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 탄화수소계 수지는 수소화 인덴/메틸스티렌/스티렌 공중합체에서 선택되는 인덴 수지인 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 탄화수소계 수지는 상기 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 45중량%, 바람직하게는 3 내지 30중량%, 더욱 양호하게는 5 내지 25중량% 범위의 양으로 존재하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 탄화수소계 블록 공중합체는 2 내지 5개의 탄소 원자를 포함하며, 특히 1개 또는 2개의 에틸렌계 불포화를 포함하는 에틸렌계 탄화물 단량체의 중합에 의해 형성된 비정질 공중합체인 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수소화 블록 공중합체는 하나 이상의 스티렌 블록, 및 부타디엔, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및 이소프렌 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 단위를 포함하는 하나 이상의 블록을 포함하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 탄화수소계 블록 공중합체는 임의로 수소화된, 스티렌-에틸렌/프로필렌, 스티렌-에틸렌/부타디엔, 스티렌-에틸렌/부틸렌 이블록 공중합체, 및 임의로 수소화된, 스티렌-에틸렌/부타디엔-스티렌, 스티렌-부틸렌/에틸렌-스티렌, 스티렌-이소프렌-스티렌 및 스티렌-부타디엔-스티렌 삼블록 공중합체, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 탄화수소계 블록 공중합체는 스티렌-부틸렌/에틸렌-스티렌 삼블록 수소화 공중합체 및 스티렌-에틸렌/부틸렌 이블록 공중합체의 혼합물인 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 탄화수소계 블록 공중합체는 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 20중량%, 바람직하게는 1 내지 15중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 10중량% 범위의 함량으로 조성물에 존재하는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 탄화수소계 수지 대 상기 탄화수소계 블록 공중합체의 중량비는 1 내지 10인 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비휘발성 탄화수소화 무극성 오일은 폴리부텐, 수소화 폴리부텐, 폴리이소부텐, 수소화 폴리이소부텐, 폴리데센, 수소화 폴리데센, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일은
    - 비휘발성 폴리디메틸실록산(PDMS),
    - 현수성이고 및/또는 실리콘쇄의 말단에 존재하는 알킬 또는 알콕시 기를 포함하는 PDMS로서, 상기 기가 각각 2 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 PDMS,
    - 지방족 및/또는 방향족 기, 또는 히드록실, 티올 및/또는 아민 기와 같은 관능기를 포함하는 PDMS,
    - 폴리메틸트리플루오로프로필디메틸실록산과 같은 플루오르화기로 임의 치환된 폴리알킬메틸실록산,
    - 히드록실, 티올 및/또는 아민 기와 같은 관능기로 치환된 폴리알킬메틸실록산,
    - 지방산, 지방 알콜 또는 폴리옥시알킬렌으로 개질된 폴리실록산, 및
    - 이들의 혼합물
    에서 선택되는 조성물.
  13. 제 1항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비휘발성 비페닐화 디메티콘 오일은 바람직하게는 디메티콘 오일에서 선택되고, 바람직하게는 폴리디메틸실록산 및/또는 알킬 디메티콘, 및 이들의 혼합물에서 선택되는 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    비휘발성 디메티콘 오일의 혼합물, 바람직하게는, 2 이상의 상이한 폴리디메틸실록산의 혼합물을 포함하는 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    2 이상의 비휘발성 폴리디메틸실록산의 중량비는 0.5 내지 2에 포함되는 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물의 총 중량에 대해 총 12 내지 60중량%, 바람직하게는 총 12 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 총 12 내지 30중량%의, 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일을 포함하는 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비휘발성 무극성 탄화수소화 오일 대 상기 적어도 디메티콘 부분을 갖는 비휘발성 비페닐화 실리콘 오일의 중량비는 0.2 내지 10, 바람직하게는 0.5 내지 8, 더욱 바람직하게는 0.8 내지 3인 조성물.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 또한 소수성 실리카 에어로겔 입자를 포함하는 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 소수성 실리카 에어로겔 입자는 단위 질량당 비표면적(SM)이 500 내지 1500㎡/g, 바람직하게는 600 내지 1200㎡/g 범위이고, 평균 체적 직경으로 표시되는 크기(D[0.5])가 1 내지 1500㎛, 더욱 양호하게는 1 내지 1000㎛, 바람직하게는 1 내지 30㎛, 보다 바람직하게는 5 내지 25㎛ 범위인 조성물.
  20. 제 18 항 또는 제 19 항에 있어서,
    상기 소수성 실리카 에어로겔 입자는 단위 질량당 비표면적(SM)이 600 내지 800㎡/g 범위이고, 평균 체적 직경으로 표시되는 크기(D[0.5])가 5 내지 20㎛, 더욱 양호하게는 5 내지 15㎛ 범위이며, 탬프 밀도(ρ)가 0.04 내지 0.10g/㎤, 바람직하게는 0.05 내지 0.08g/㎤ 범위인 조성물.
  21. 제 18 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 소수성 실리카 에어로겔 입자는 트리메틸실릴기로 표면 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자, 바람직하게는 INCI 명이 실리카 실릴레이트인 소수성 실리카 에어로겔 입자인 조성물.
  22. 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 또한 바람직하게는 탄화수소화 극성 오일, 및/또는 상기 적어도 디메틸콘 부분을 갖는 비페닐화 실리콘 오일과는 상이한 추가의 비휘발성 실리콘 오일, 및/또는 지방 페이스트성 화합물, 및/또는 반결정질 중합체, 및/또는 충전제, 및/또는 착색제, 및/또는 이들의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 추가의 화합물을 포함하는 조성물.
  23. 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 립스틱, 립케어 물품, 립스틱 펜슬, 또는 립글로스와 같은 립 물품인 조성물.
  24. 제 1 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 액체인 조성물.
  25. 적어도 제 1 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항의 조성물을 피부 및/또는 입술에 도포하는 것을 포함하는, 피부 및/또는 입술의 화장 및/또는 케어 방법.
  26. 상기 조성물을 입술에 도포하는 것을 포함하는, 입술의 화장 방법.
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