KR20150023844A

KR20150023844A - 오일, 소수성 실리카 에어로겔 입자, 및 바람직하게는 하나 이상의 스티렌 단량체로부터 수득되는 탄화수소계 블록 공중합체를 포함하는 화장용 조성물

Info

Publication number: KR20150023844A
Application number: KR20157001636A
Authority: KR
Inventors: 스테빤 아르디띠; 프레드리끄 오귀스뜨; 베로니끄 자끄
Original assignee: 로레알
Priority date: 2012-06-21
Filing date: 2013-06-21
Publication date: 2015-03-05
Also published as: FR2992195A1; JP2015520215A; RU2015101729A; WO2013190136A2; RU2651045C2; US20150118171A1; WO2013190136A3; BR112014029488A2; EP2863869A2; US20170258704A1; FR2992195B1; CN110200817A; CN104394834A

Abstract

본 발명은 생리적으로 허용가능한 매질 중에, 하기를 포함하는 하나 이상의 지방 상을 포함하는, 바람직하게는 피부 및/또는 입술을 위한 메이크업 및/또는 케어를 위한, 화장용 조성물에 관한 것이다:
- 바람직하게는 비-휘발성인, 하나 이상의 오일,
- 적어도 소수성 실리카 에어로겔 입자,
- 바람직하게는 하나 이상의 스티렌 단량체로부터 수득된, 하나 이상의 탄화수소계 블록 공중합체,
- 상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 미만의 물을 포함하며, 바람직하게는 무수임.

Description

오일, 소수성 실리카 에어로겔 입자, 및 바람직하게는 하나 이상의 스티렌 단량체로부터 수득되는 탄화수소계 블록 공중합체를 포함하는 화장용 조성물 {COSMETIC COMPOSITION COMPRISING AN OIL, HYDROPHOBIC SILICA AEROGEL PARTICLES, AND A HYDROCARBON-BASED BLOCK COPOLYMER PREFERABLY OBTAINED FROM AT LEAST ONE STYRENE MONOMER}

본 발명은 소수성 실리카 에어로겔 입자, 하나 이상의 오일, 바람직하게는 하나 이상의 스티렌 단량체로부터 수득되는 하나 이상의 탄화수소계 블록 공중합체를 포함하는 피부 및/또는 입술의 메이크업 및/또는 케어를 위한 화장용 조성물에 관한 것이다.

안정적이며, 적용 면에서 (적용시 미끄러짐성, 및 펴발림 용이성) 및 또한 바람직하게는 끈적거리지 않으면서 입술 위 디포짓 (deposit) 의 메이크업 효과, 예컨대 광택성 및/또는 광택 잔류효과 또는 색상 잔류효과 면에서 만족스러운 특성이 부여된, 립 글로스 (액체 입술 조성물) 등, 피부 및/또는 입술, 특히 입술의 메이크업 및/또는 케어 전용 조성물의 개발은 현재 진행중인 목표이다.

일반적으로, 입술 조성물의 경우 예를 들어 "글로스 (gloss)" 유형의 액체 또는 유체 제시 형태에 상응하는 제형은, 조성물을 증점시키고 유체 및 안정한 텍스쳐를 수득하기 위해 실리카, 특히 그 중에서도 나노실리카와 같은 충전제를 통상 포함하여, 피부 또는 입술에 용이하고 균일하게 적용될 수 있다.

특히, 다량의 오일을 사용하는 경우, 시간 경과에 따라 안정하고 중간 점도, 즉 지나치게 액체가 아니고 (적용이 곤란하고/하거나 입술 주위 주름 및 잔주름으로 흐르고/흐르거나 번질 위험성이 있기 때문), 피부 및/또는 입술 상에 펴바르기 곤란한 것이 증명되었으므로, 지나치게 농도가 진하지 않은 점도를 갖는 텍스쳐를 얻기 위해 이 오일을 증점화하기 위한 수단을 발견하는 것이 필요하다. 피부 또는 입술 상의 디포짓이 기름진 느낌 (과다하게 유성인 디포짓의 경우) 또는 건조 또는 당기는 느낌 (건조한 디포짓의 경우) 이 생기게 하지 않는 조성물을 수득하는 것이 또한 탐색된다.

입술 메이크업 조성물의 경우, 통상 탐색되는 특성 중 하나는 광택성이다. 오일, 특히 고굴절률 및/또는 고점도를 갖는 오일이 립스틱의 경우, 특히 립 글로스 (액체 입술 조성물) 의 경우 바람직하다. 따라서, 이러한 광택 효과를 손상시키지 않고 이들 오일을 증점화시키는 수단을 발견하는 것이 필요하다.

일반적으로, 출발 물질, 및 특히 현탁액 중 안료 및 진주층을 유지하기 위해 조성물을 증점화시키는데 충분하게 현재 통상적으로 사용되는 충전제는, "나노실리카" (상기 용어 "나노실리카" 는 나노미터의 크기를 갖거나 적어도 일부의 나노미터 크기를 포함하는 입자를 의미함) 이며, 이는 일반적으로 INCI 명칭 실리카 디메틸 실릴레이트의 발연 실리카 입자에서 선택되고, 친수성 또는 소수성 처리될 수 있다 (예를 들어 Evonik Degussa 사제 Aerosil® R 972 로 시판되는 화합물).

나노실리카의 사용은 또한 일반적으로 적용에 의해 생성된 전단의 영향 하에서의 파괴와 같은 최적화된 적용 특성을 수득할 수 있게 하고, 생성물이 입술에 균일하게 퇴적될 수 있게 하여 이후 적용한 후에 디포짓을 재구축함으로써 화장 결과의 만족스러운 잔류효과를 제공하고/하거나, 생성물이 입술 주변의 잔주름에 비-심미적으로 번지는 것을 방지하거나 제한할 수 있다. 따라서, 표준 메이크업 조성물, 특히 입술 광택제는 통상 2 중량% 내지 7 중량% 의 나노실리카 (종종 소수성-처리된) 를 포함하여, 오일을 효과적으로 증점시킨다.

그러나 "나노실리카" 를 생략하려는 시도가 이루어지는 경우, 오일의 겔화에 있어서 양호한 절충안을 얻기가 매우 어려워진다. 특히, 충분히 증점되고/되거나 겔화되지 않은 조성물은 진주층 및 안료의 양호한 유지를 나타내지 않으며, 입술 주변의 잔주름 안으로 번지는 경향을 강하게 나타낼 것이다. 반대로, 오일, 특히 비-휘발성 오일의 불량한 이용가능성으로 인해, 지나치게 증점되고/되거나 겔화된 조성물은 특히 적용시 양호한 화장 특성을 갖지 않으며 (입술 상에 균일하게 퇴적하기 어려움) 낮은 광택을 가질 것이다.

또한, 이들 조성물은 매우 자주 점착성 및/또는 페이스트성 (pasty) 성질을 통상 나타내는데, 이는 특히 불충분하게 겔화된 고-점도 오일의 존재 (상기 점착성 성질은 특히 입술 메이크업이 함께 들러붙는 것에 의해 반영되며, 이는 사용자에 대한 편안함 측면에 있어서 불쾌함) 또는 오일의 과다한 증점화 (상기 오일은 너무 지나치게 증점화된 후 크림성이 결여된 페이스트를 형성함) 에 의해 유도될 수 있다.

따라서, 오일이 충분히 겔화되고/되거나 증점됨으로써 상기 언급한 결점을 갖지 않는 메이크업 및/또는 케어 조성물, 특히 메이크업 조성물, 특히 안정하고 양호한 펴바름 특성을 가지며 피부 및/또는 입술, 특히 입술에서의 그의 디포짓이 광택성이고/이거나 비-번짐성인 조성물을 수득하기 위해 여기서 사용된 "나노실리카" 에 대한 대안적 수단이 탐색된다.

바람직하게는, 피부 및/또는 입술에서의 그의 디포짓이 어떠한 점착성도 갖지 않는 조성물을 수득하는 것이 또한 탐색된다. 특히, 다량의 오일을 포함하는 제형물에 의해 수득된 디포짓은, 특히 립 글로스 등 액체 조성물의 경우, 이러한 오일 사용에 의해 특히 유도된 점착성을 가지며, 상기 점착성은 특히 입술 메이크업이 함께 부착되는 것으로 반영되며, 따라서 사용자에 대해 편안함 측면에서 불쾌한 것이 된다.

바람직하게는, 피부 및/또는 입술에서의 그의 디포짓이 양호한 수준의 광택 잔류효과 및/또는 색 잔류효과를 갖고, 예컨대 바람직하게는 컵 또는 의류 상으로 묻어나지 않는 조성물을 수득하는 것이 또한 탐색된다.

본 발명자는 놀랍게도, 소수성 실리카 에어로겔 입자 및 소수성 실리카 에어로겔 입자와 하나 이상의 탄화수소계 블록 공중합체를 오일과 조합하여 사용하게 되면, 안정하고 양호한 적용 성능을 가지며 디포짓이 만족스러운 광택성을 나타내고, 편안하며 (기름지지 않고, 페이스트성 및/또는 건조 느낌이 없음), 조금만 번지거나 조금만 점착성이라는 것을 알았다.

따라서 이의 양태 중 하나에 따라, 본 발명은 하기를 포함하는 하나 이상의 지방 상을 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 포함하는, 바람직하게는 피부 및/또는 입술용 메이크업 및/또는 케어를 위한 화장용 조성물에 관한 것이다:

- 바람직하게는 하나 이상의 스티렌 단량체로부터 수득된, 하나 이상의 탄화수소계 블록 공중합체,

- 적어도 소수성 실리카 에어로겔 입자,

- 하나 이상의 오일,

- 상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 미만의 물을 포함하며, 바람직하게는 무수임.

본 발명자는 실제로 놀랍게도, 이러한 입술 또는 피부에 대한 메이크업 및/또는 케어를 위한 화장용 조성물이 안정성 및 적용 용이성, 특히 펴바름 용이성 면에 있어서 만족스러운 특성을 가지며, 피부 및/또는 입술에서 수득한 디포짓이 균질하고, 광택성이고, 양호한 잔류효과를 나타내면서, 동시에 가중된 점착성 및/또는 번짐성을 갖지 않는다는 것을 관찰하였다.

더욱이, 본 발명에 따른 조성물은 실온에서 균질하고 안정하다. 용어 "안정한" 조성물은 특히 42 ℃ 에서 72 시간 후 또는 심지어 1 개월 후 어떠한 상 분리 또는 침출도 거치지 않는 조성물을 특히 의미한다. 또한, 이는 특히 본 발명에 따른 조성물이 존재하는 입자, 예를 들어 안료 및/또는 진주층의 어떠한 침강도, 상기 조성물이 이러한 화합물을 포함하는 경우, 특히 42 ℃ 에서 72 시간 또는 심지어 1 개월 후 거치지 않아야 한다는 것을 의미한다

바람직하게는, 안료 및/또는 진주층의 침강이 25 ℃ 또는 42 ℃ 에서 72 시간 후, 바람직하게는 42 ℃ 에서 1 개월 후에도 조성물의 중량에 대해 1 중량% 이상, 바람직하게는 2 중량% 이상의 전체 안료 및/또는 진주층을 포함하는 조성물에서 관찰되지 않아야 한다.

더욱이, 용어 "안정한" 은 또한 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물이 450 × g 에서 10 분 동안 원심분리된 후 안료 및/또는 진주층의 침강이 관찰되지 않는 것을 의미한다.

제 1 구현예에 따르면, 조성물은 실온 (20-25 ℃) 에서 고체 형태이다. 특히, 본 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 피부 및/또는 입술에 적용하기에 용이하다. 적용 용이성은 특히 미끄러짐성 및/또는 펴바름 용이성에 있어서 반영된다.

용어 "고체" 화장용 조성물은 실온 (20 ℃ 내지 25 ℃) 에서의 조성물 형태를 의미하며, 특히 용어 "고체" 는 조성물의 20 ℃ 및 대기압 (760 mmHg) 에서의 경도가 이하에 기재되는 프로토콜에 따라 측정시 30 Nm^-1 이상인 것을 의미한다.

제 2 바람직한 구현예에 따르면, 조성물은 실온에서 액체 형태이다. 본 발명의 목적을 위해, 용어 "액체" 및 "유체" 는 실온 (20 내지 25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 조성물의 상태를 특징화한다. 용어 "액체" 는 특히 고체 조성물과 반대로 유체 조성물을 의미한다.

특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 메이크업 조성물, 바람직하게는 입술, 예컨대 막대기 (wand) 형상일 수 있는, 립 글로스 또는 고체 립스틱 등의 입술을 위한 메이크업 조성물이다.

또다른 양태에 따르면, 본 발명은 앞서 정의된 바와 같은 화장용 조성물의 입술 및/또는 피부에 대한 적용을 포함하는, 입술의 메이크업 및/또는 케어를 위한 화장 방법에 관한 것이다. 특히 바람직하게는, 본 발명은 앞서 정의된 바와 같은 화장용 조성물의 입술에 대한 적용을 포함하는, 바람직하게는 입술의 메이크업 방법에 관한 것이다.

이하에서, 표현 "적어도 하나" 는 달리 지시하지 않는 한 "하나 이상" 과 동일하며, 그 값 범위의 경계값은 그 범위에 포함된다.

생리학적으로 허용가능한 매질

용어 "생리학적으로 허용가능한 매질" 은 본 발명의 조성물을 피부 또는 입술에 적용하기에 특히 적합한 매질을 의미하는 것으로 의도된다.

생리학적으로 허용가능한 매질은 일반적으로 조성물이 적용되어야 하는 지지체의 성질 및 조성물이 패키징되어야 하는 외양에 맞추어진다.

본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 미만의 물을 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 2 중량% 미만의 물을 포함한다.

특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 무수이다. 용어 "무수" 는 특히, 물이 바람직하게는 조성물에 의도적으로 첨가되지 않으나 조성물 중 사용한 각종 화합물에 미량으로 존재할 수 있다는 것을 의미한다.

소수성 실리카 에어로겔

본 발명에 따른 조성물은 적어도 실리카 에어로겔 입자를 포함한다.

실리카 에어로겔은 실리카 겔의 액체 성분을 공기로 대체하여 (건조시켜) 수득한 다공성 물질이다.

이들은 일반적으로 액체 매질 중에서 졸-겔 과정을 통해 합성된 후, 통상 초임계 유체 (가장 흔히 사용되는 하나는 초임계 CO₂ 임) 로의 추출에 의해 건조된다. 이러한 유형의 건조로 인해, 기공 및 물질의 수축을 방지할 수 있다. 상기 졸-겔 과정 및 각종 다양한 공정은 [Brinker C.J. and Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York, Academic Press, 1990] 에 상세히 기재되어있다.

본 발명에서 사용된 소수성 실리카 에어로겔 입자는 500 내지 1500 m²/g, 바람직하게는 600 내지 1200 m²/g, 보다 바람직하게는 600 내지 800 m²/g 범위의 질량 단위 당 비표면적 (S_M), 및 1 내지 1500 ㎛, 더 양호하게는 1 내지 1000 ㎛, 바람직하게는 1 내지 100　㎛, 특히 1 내지 30　㎛, 보다 바람직하게는 5 내지 25　㎛, 보다 더 바람직하게는 5 내지 20　㎛, 보다 더욱 바람직하게는 5 내지 15　㎛ 범위의, 부피 평균 직경 (D[0.5]) 으로 표현되는 크기를 나타낸다.

한 구현예에 따라서, 본 발명에서 사용한 소수성 실리카 에어로겔 입자는 1 내지 30 ㎛, 바람직하게는 5 내지 25 ㎛, 보다 바람직하게는 5 내지 20 ㎛, 보다 더 바람직하게는 5 내지 15 ㎛ 범위의, 부피-평균 직경 (D[0.5]) 으로 표현되는 크기를 갖는다.

질량 단위 당 비표면적은 [The Journal of the American Chemical Society, Vol. 60, p 309, February 1938] 에 기재되고 국제 표준 ISO 5794/1 (첨부 D) 에 상응하는 BET (Brunauer-Emmett-Teller) 로 공지된 질소 흡수 방법에 의해 측정될 수 있다. BET 비표면적은 고려되는 입자의 총 비표면적에 상응한다.

실리카 에어로겔 입자의 크기는 MasterSizer 2000 유형의 시판 입자 크기 분석기 (Malvern) 를 사용하여 정적 광 산란에 의해 측정될 수 있다. 데이터는 미 (Mie) 산란 이론을 기초로 하여 처리된다. 등방성 입자에 대해 정확한 상기 이론으로, 비-구형 입자의 경우, "유효" 입자 직경을 측정할 수 있다. 상기 이론은 특히 출판물 [Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles", Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957] 에 기재되어있다.

한 유리한 구현예에 따라서, 본 발명에서 사용한 소수성 실리카 에어로겔 입자는 600 내지 800 m²/g 범위의 질량 단위 당 비표면적 (S_M) 및부피-평균 직경 (D[0.5]) 으로 표현되는, 5 내지 20 ㎛,, 바람직하게는 5 내지 15 ㎛ 범위의 크기를 갖는다.

본 발명에서 사용한 실리카 에어로겔 입자는 유리하게는 0.02 g/cm³ 내지 0.10 g/cm³, 바람직하게는 0.03 g/cm³ 내지 0.08 g/cm³, 바람직하게는 0.05 g/cm³ 내지 0.08 g/cm³ 범위의 탭 밀도 (tapped density) ρ 를 가질 수 있다.

본 발명의 맥락에서, 탭 밀도로서 공지된 상기 밀도 ρ 는 하기 프로토콜에 따라 평가될 수 있다:

40 g 의 분말을 측정 실린더에 붓고; 측정 실린더를 Stav 2003 machine (Stampf Volumeter) 에 넣고; 측정 실린더를 이후 일련의 2500 패킹 운동 처리하고 (상기 공정을 2 회 연속 시험 사이의 차이가 2% 미만일 때까지 반복함); 패킹된 분말의 최종 부피 Vf 를 측정 실린더로부터 직접 측정한다. 탭 밀도는 w/Vf 비에 의해 측정하며, 이 경우 40/Vf (Vf 를 cm³ 으로 표시하고 w 를 g 로 표시함) 이다.

한 바람직한 구현예에 따라서, 본 발명에서 사용한 소수성 실리카 에어로겔 입자는 5 내지 60 m²/cm³, 바람직하게는 10 내지 50 m²/cm³, 보다 바람직하게는 15 내지 40 m²/cm³ 범위의 부피 단위 당 비표면적 S_V 를 갖는다.

부피 단위 당 비표면적은 관계식: S_V = S_M x ρ (식 중, 상기 정의한 바와 같이 ρ 는 g/cm³ 으로 표시하는 탭 밀도이고 S_M 은 m²/g 로 표시하는, 중량 단위 당 비표면적임) 에 의해 제공된다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 소수성 실리카 에어로겔 입자는 5 내지 18 ml/g, 바람직하게는 6 내지 15 ml/g, 보다 바람직하게는 8 내지 12 ml/g 범위의, 습윤점에 의해 측정된 오일-흡수 능력을 갖는다.

Wp 로 나타낸, 습윤점에서 측정한 흡수 능력은 균질한 페이스트가 수득되도록 100 g 의 입자를 첨가할 필요가 있는 오일의 양에 상응한다.

이는 표준 NF T 30-022 에서 기재된 분말의 오일 흡수 측정 방법 또는 "습윤점" 방법에 따라 측정된다. 이는 하기 기재된 습윤점 측정에 의한 분말에 의해 흡수된 및/또는 분말의 이용가능 표면 상에 흡수된 오일의 양에 상응한다:

m = 2 g 양의 분말을 유리 플레이트에 놓고 오일 (이소노닐 이소노나노에이트) 을 적가한다. 분말에 4 내지 5 방울의 오일을 첨가한 후, 스파츌라를 사용하여 혼합하고, 오일 및 분말의 집합체가 형성될 때까지 오일 첨가를 지속한다. 이 시점에서, 오일을 한번에 1 방울의 속도로 첨가하고, 혼합물을 이후 스파츌라로 분말화시킨다. 단단하고 매끄러운 페이스트가 수득될 때 오일 첨가를 중단한다. 상기 페이스트는 덩어리 형성 또는 균열 없이 유리 플레이트에 펴발라질 수 있어야 한다. 사용한 오일의 부피 Vs (ml 로 표시) 를 기록한다.

오일 흡수는 Vs/m 비에 상응한다.

본 발명에 따라 사용한 에어로겔은 소수성 실리카 에어로겔, 바람직하게는 실릴화 실리카 (INCI 명칭: 실리카 실릴레이트) 의 에어로겔이다.

용어 "소수성 실리카" 는 OH 기가 실릴기 Si-Rn, 예를 들어 트리메틸실릴기로 관능화되도록 그 표면이 실릴화제, 예를 들어 할로겐화 실란 예컨대 알킬클로로실란, 실록산, 특히 디메틸실록산 예컨대 헥사메틸디실록산, 또는 실라잔으로 처리되는 임의의 실리카를 의미한다.

실릴화에 의해 표면에서 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자의 제조와 관련하여, 문헌 US 7 470 725 를 참조한다.

트리메틸실릴기로 표면 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자가 바람직하게 사용된다.

본 발명에서 사용될 수 있는 소수성 실리카 에어로겔로서, 예를 들어 그 입자가 대략 1000 마이크론의 평균 크기 및 600 내지 800 m²/g 범위의 질량 단위 당 비표면적을 갖는 Dow Corning 사에 의해 상품명 VM-2260 으로 시판되는 에어로겔 (INCI 명칭: 실리카 실릴레이트) 이 언급될 수 있다.

또한, Cabot 사에 의해 상품명 Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, Enova® Aerogel MT 1100 및 Enova® Aerogel MT 1200 으로 시판되는 에어로겔이 언급될 수 있다.

그 입자가 5-15 마이크론 범위의 평균 크기를 가지며 600 내지 800 m²/g 범위의 질량 단위 당 비표면적을 갖는, Dow Corning 사에 의해 상품명 VM-2270 (INCI 명칭: 실리카 실릴레이트) 으로 시판되는 에어로겔이 보다 특히 사용될 수 있다.

바람직하게는, 소수성 실리카 에어로겔 입자는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량% 범위의 활성 물질 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재한다.

바람직하게는, 소수성 실리카 에어로겔 입자는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 6 중량%, 보다 바람직하게는 0.2 중량% 내지 4 중량% 범위의 활성 물질 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재한다.

특히 본 발명에 따른 조성물의 맥락에서, 소수성 실리카 에어로겔 입자는 특히 입술 광택 조성물에서 통상 사용되는 충전제, 예컨대 나노실리카 입자, 예컨대 INCI 명칭이 실리카 디메틸 실릴레이트인, 특히 Evonik Degussa 사에 의해 상품명 Aerosil^® R 972 로 시판되는 화합물에 종래 사용되는 것보다 적은 함량 범위로 사용될 수 있다. 특히, 나노실리카 입자는 통상적으로 조성물의 총 중량에 대해 2 중량% 내지 7 중량%의 중량 함량으로 사용된다.

이는 특히 광택성 디포짓을 수득할 수 있기에 중요한 조성물의 경우, 특히 입술 조성물, 예컨대 입술 광택제 (또는 고체 조성물용 스틱) 의 경우 유리한 것으로 증명될 수 있다. 특히, 충전제가 조성물로 수득된 디포짓에 대해 매트화 효과를 갖기 때문에, 수득한 디포짓의 광택성에 영향을 주지 않거나 가능한 한 적게 주면서 충분히 제형을 증점시키고/시키거나 겔화할 수 있는 것이 유리하다.

왁스

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 왁스를 포함한다. 바람직하게는 상기 왁스는 60℃ 이상, 바람직하게는 65℃ 이상의 융점을 갖는 왁스이다.

바람직한 구현예에 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량% 범위의 갖는 왁스(들) 의 총 함량을 포함한다.

바람직한 구현예에 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 7 중량% 범위의 왁스(들) 의 총 함량을 포함한다.

본 발명의 맥락에서 고려되는 용어 "왁스" 는 일반적으로 융점이 30℃ 이상이며 200℃ 이하, 특히 120℃ 이하일 수 있는, 가역성 고체/액체 상태 변화를 갖는 실온 (25℃) 에서 고체인 친유성 화합물을 의미한다.

본 발명의 목적을 위해, 융점은 표준 ISO 11357-3; 1999 에서 기재한 바와 같은 열 분석 (DSC) 에서 관찰된 최고 흡열성의 피크의 온도에 상응한다. 왁스의 융점은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어 TA Instruments 사에 의해 상품명 MDSC 2920 으로 시판되는 열량계를 사용하여 측정될 수 있다.

측정 프로토콜은 하기와 같다:

도가니 안에 넣은 5 mg 왁스 샘플에 대해 10℃/분의 가열 속도로 -20℃ 에서 100℃ 로 1 차 승온시키고, 10℃/분의 냉각 속도로 100℃ 에서 -20℃ 로 냉각시키고, 마지막으로 5℃/분의 가열 속도로 -20℃ 에서 100℃ 로 2 차 승온시킨다. 제 2 승온 동안, 빈 도가니 및 왁스 샘플 함유 도가니에 의해 흡수된 전력에 있어서 차이 편차를 온도 함수로서 측정한다. 화합물의 융점은 온도 함수로서 흡수된 전력에 있어서 차이 편차를 나타내는 곡선의 피크 최고점에 상응하는 온도의 값이다.

본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 왁스는 실온에서 고체인 동물성, 식물성 또는 합성 기원의 왁스, 및 이의 혼합물에서 선택된다.

60℃ 이상의 융점을 갖는 왁스의 실례로서, 특히 탄화수소계 왁스, 예를 들어 밀랍, 라놀린 왁스, 중국 곤충 왁스, 쌀겨 왁스, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 (candelilla) 왁스, 오우리큐리 (ouricury) 왁스, 아프리카 띠 (esparto grass) 왁스, 베리 왁스, 쉘락 왁스, 목랍 (Japan wax) 및 옻나무 (sumach) 왁스; 몬탄 왁스, 오렌지 왁스 및 레몬 왁스, 미세결정질 왁스, 오조케라이트 (ozokerite), 폴리에틸렌 왁스, 12-히드록시스테아르산, 글리세릴 트리히드록시스테아레이트, 피셔-트롭슈 (Fischer-Tropsch) 합성에 의해 수득된 왁스 및 왁스성 공중합체, 및 이의 에스테르, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

또한, 선형 또는 분지형 C₈-C₃₂ 지방 사슬을 포함하는 동물성 또는 식물성 오일의 촉매 수소화에 의해 수득된 왁스가 언급될 수 있다. 이들 왁스 중에서 특히 언급될 수 있는 것은 이성질체화 호호바 오일 예컨대 트랜스-이성질체화된 부분 수소화 호호바 오일 (Desert Whale 사에 의해 상품명 Iso-Jojoba-50^® 로 제조 또는 시판), 수소화 해바라기오일, 수소화 피마자 오일, 수소화 코코넛 오일, 수소화 라놀린 오일 및 비스(1,1,1-트리메틸올프로판) 테트라스테아레이트 (Heterene 사에 의해 상품명 Hest 2T-4S^® 로 시판) 이다.

실리콘 왁스 (C_30-45 알킬 디메티콘) 및 플루오로 왁스가 또한 언급될 수 있다.

Sophim 사에서 상품명 Phytowax ricin 16L64® 및 22L73® 으로 시판되는, 세틸 알코올로 에스테르화된 피마자 오일의 수소화에 의해 수득한 왁스가 또한 사용될 수 있다. 이러한 왁스는 특허 출원 FR-A-2 792 190 에 기재되어있다.

사용될 수 있는 왁스는 단독으로 또는 혼합물로서 C₂₀-C₄₀ 알킬 (히드록시스테아릴옥시)스테아레이트 (알킬기는 20 내지 40 개의 탄소 원자를 함유함) 이다.

이러한 왁스는 특히 Koster Keunen 사에 의해 상품명 Kester Wax K 82 P®, Hydroxypolyester K 82 P® 및 Kester Wax K 80 P® 로 시판된다.

또한 사용될 수 있는 왁스는 선형 히드록실화 C18-C24 지방산, 예를 들어 특히 Thai Kawaken 사에 의해 상품명 12-히드록시스테아르산 프리미엄 등급 12H-P 로 시판되는 12-히드록시스테아르산이다.

바람직하게는, 융점이 60℃ 이상인 상기 왁스(들) 는 카르나우바 왁스, 오조케라이트, 미세결정질 왁스, 12-히드록시스테아르산, 폴리에틸렌 왁스 (예를 들어 New Phase Technologies 사에 의해 상품명 Performalene 500 L 폴리에틸렌 또는 Performalene 400 L 폴리에틸렌으로, 또는 Honeywel 사에 의해 상품명 Asensa SC 211 로 시판되는 것들), 폴리메틸렌 왁스 (예를 들어 Cirebelle 사에 의해 상품명 Cirebelle 108 로 시판되는 제품), 밀랍, 칸델릴라 왁스, 히드록시옥타코사닐 히드록시스테아레이트, 수소화 피마자 오일, 수소화 호호바 오일, 쌀겨 왁스, 폴리글리세롤화 밀랍, 옥타코사닐 스테아레이트, 세레신 왁스, C₂₀-C₄₀ 알킬 (히드록시스테아릴옥시)스테아레이트 왁스, 12-히드록시스테아르산, 폴리에틸렌 알코올 왁스, 피셔-트롭슈 왁스, 세틸 알코올로 에르테르화된 피마자 오일의 수소화에 의해 수득된 왁스, 오우리큐리 왁스, 몬탄 왁스, 글리세릴 트리히드록시스테아레이트 (INCI 명칭이 트리히드록시스테아린임 (예를 들어, Elementis 사에 의해 상품명 Thixcin R 로 시판됨)), 및 이의 혼합물에서 선택된다.

바람직하게는, 60℃ 이상의 융점을 갖는 왁스는 카르나우바 왁스, 오조케라이트, 미세결정질 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 밀랍, 칸델릴라 왁스, 수소화 호호바 오일, 12-히드록시스테아르산 및 글리세릴 트리히드록시스테아레이트, 및 이의 혼합물에서 선택된다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 카르나우바 왁스, 오조케라이트, 미세결정질 왁스, 12-히드록시스테아르산, 폴리에틸렌 왁스 (예를 들어 New Phase Technologies 사에 의해 상품명 Performalene 500 L 폴리에틸렌 또는 Performalene 400 L 폴리에틸렌으로 시판되는 것들), 칸델릴라 왁스, 히드록시옥타코사닐 히드록시스테아레이트, 수소화 피마자 오일, 수소화 호호바 오일, 쌀겨 왁스, 폴리글리세롤화 밀랍, 옥타코사닐 스테아레이트, 세레신 왁스, C₂₀-C₄₀ 알킬 (히드록시스테아릴옥시)스테아레이트 왁스, 폴리에틸렌 알코올 왁스, 피셔-트롭슈 왁스, 세틸 알코올로 에스테르화된 피마자 오일의 수소화에 의해 수득된 왁스, 오우리큐리 왁스, 몬탄 왁스, 글리세릴 트리히드록시스테아레이트 (INCI 명칭이 트리히드록시스테아린임 (예를 들어, Elementis 사에 의해 상품명 Thixcin R 로 시판됨)), 및 이의 혼합물에서 선택되는 65℃ 이상의 융점을 갖는 하나 이상의 왁스를 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 카르나우바 왁스, 오조케라이트, 미세결정질 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 12-히드록시스테아르산, 칸델릴라 왁스, 수소화 호호바 오일 및 글리세릴 트리히드록시스테아레이트, 및 이의 혼합물에서 선택되는 65℃ 이상의 융점을 갖는 하나 이상의 왁스를 포함한다.

60 ℃ 미만의 융점을 갖는 왁스

본 발명에 따른 조성물은 또한 60℃ 미만의 융점을 갖는 하나 이상의 왁스를 포함할 수 있다. 이러한 왁스는 특히 파라핀 왁스, 스테아릴 알코올, 수소화 코코글리세라이드, 합성 밀랍 (특히 Evonik Goldschmidt 사에 의해 상품명 Cyclochem 326 A 로 시판되는 제품), 팜 버터, 옻나무 왁스, 실리콘 밀랍, 스테아릴 스테아레이트, 알킬 디메티콘 왁스, 특정 폴리메틸렌 왁스 (예컨대 Cirebelle 사에 의해 시판되는 Cirebelle 303), 베리 왁스, 올리브 왁스 및 레몬 왁스, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

특히, 제 1 구현예에 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량% 범위로, 60℃ 미만의 융점을 갖는 왁스(들) 의 함량을 포함할 수 있다.

특히, 제 2 구현예에 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 60℃ 미만의 융점을 갖는 왁스(들) 를 포함하지 않을 수 있다.

액체 지방상

본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 오일, 특히 바람직하게는 하나 이상의 비-휘발성 오일을 포함한다.

용어 "오일" 은 실온 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 액체인 수-비혼화성 비수성 화합물을 의미한다.

특히, 오일 (바람직하게는 비-휘발성 오일) 은 탄화수소계 오일, 실리콘 오일 및/또는 플루오로 오일, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

바람직하게는, 오일은 탄화수소계 오일 및/또는 실리콘 오일에서 선택될 수 있다.

비-휘발성 오일

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 비-휘발성 오일을 포함한다.

용어 "비-휘발성" 오일은 실온 및 대기압에서의 증기압이 0 이 아니며 0.02 mmHg (2.66 Pa) 미만, 바람직하게는 10^-3 mmHg (0.13 Pa) 미만인 오일을 의미한다.

비-휘발성 오일은 특히 식물 기원 탄화수소 오일, 합성 또는 미네랄 기원의 오일, 실리콘 오일, 플루오로 오일, 또는 이의 혼합물일 수 있다.

무극성 오일

제 1 구현예에 따라서, 상기 비-휘발성 오일은 무극성 오일, 바람직하게는 무극성 탄화수소계 오일일 수 있다.

이들 오일은 식물, 미네랄 또는 합성 기원의 오일일 수 있다.

본 발명의 목적을 위해서, 용어 "무극성 오일" 은 25℃ 에서의 용해도 매개변수, δ_a 가 0 (J/cm³)^1/2 인 오일을 의미한다.

한센 (Hansen) 3 차원 용해도 공간에서의 용해도 매개변수의 정의 및 계산은 [C.M.　Hansen: "The three-dimensional solubility parameters", J. Paint Technol., 39, 105 (1967)] 에 의한 논문에 기재되어있다.

상기 한센 공간에 따라서:

- δ_D 는 분자 충격 (molecular impact) 동안 유도된 쌍극자의 형성에서 유래한 런던 분산력 (London dispersion force) 을 특징으로 함;

- δ_p 는 영구적 쌍극자 사이의 데비 (Debye) 상호작용력 및 또한 유도된 쌍극자와 영구적 쌍극자 사이의 키섬 (Keesom) 상호작용력을 특징으로 함;

- δ_h 는 특이적 상호작용력 (예컨대 수소 결합, 산/염기, 공여체/수용체 등) 을 특징으로 함; 및

- δ_a 는 식: δ_a= (δ_p ²+ δ_h ²)^1/2 에 의해 측정됨.

매개변수 δ_p, δ_h, δ_D 및 δ_a 는 (J/cm³)^1/2 로 표시된다.

용어 "탄화수소계 오일" 은 탄소 및 수소 원자, 임의로는 산소 및 질소 원자로부터 본질적으로 형성되거나 이에 의해 구성되며, 어떠한 규소 또는 플루오린 원자도 함유하지 않는 오일을 의미한다. 이는 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드기를 함유할 수 있다.

바람직하게는, 비-휘발성 무극성 탄화수소계 오일은 다음과 같은 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소에서 선택될 수 있다:

- 액체 파라핀 또는 이의 유도체,

- 스쿠알렌,

- 이소에이코산,

- 나프탈렌 오일,

- 폴리부틸렌 예컨대 Amoco 사에서 제조되거나 시판되는 Indopol H-100 (몰 질량 또는 MW　= 965 g/mol), Indopol H-300 (MW = 1340　g/mol) 및 Indopol H-1500 (MW = 2160　g/mol),

- 폴리이소부텐,

- 수소화 폴리이소부틸렌 예컨대 Nippon Oil Fats 사에 의해 시판되는 Parleam®, Amoco 사에 의해 제조되거나 시판되는 Panalane H-300　E (MW = 1340　g/mol), Synteal 사에 의해 제조되거나 시판되는 Viseal 20000 (MW = 6000 g/mol) 및 Witco 사에 의해 제조되거나 시판되는 Rewopal PIB 1000 (MW = 1000　g/mol), 또는 대안적으로는 NOF Corporation 사에 의해 시판되는 Parleam Lite,

- 데센/부텐 공중합체, 폴리부텐/폴리이소부텐 공중합체, 특히 Indopol L-14,

- 폴리데센 및 수소화 폴리데센 예컨대: Mobil Chemicals 사에 의해 제조되거나 시판되는 Puresyn 10 (MW = 723 g/mol) 및 Puresyn 150 (MW = 9200 g/mol), 또는 대안적으로는 ExxonMobil Chemical 사에 의해 시판되는 Puresyn 6,

- 및 이의 혼합물.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 폴리부텐, 폴리이소부텐, 수소화 폴리이소부텐, 폴리데센 및/또는 수소화 폴리데센, 및 이의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 무극성 오일을 포함한다.

본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 60%, 예를 들어 10 중량% 내지 45 중량%, 바람직하게는 15 중량% 내지 40 중량% 범위의, 바람직하게는 비-휘발성인 무극성 오일(들) 의 함량을 포함할 수 있다.

한 바람직한 구현예에 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 수소화 폴리이소부틸렌 및 수소화 폴리데센에서 선택되는 하나 이상의 무극성 탄화수소계 오일을 포함한다.

극성 오일

특정 구현예에 따라서, 조성물은 하나 이상의 비-휘발성 극성 오일을 포함한다. 상기 오일은 탄화수소계 오일, 실리콘 오일 또는 플루오로 오일일 수 있다.

바람직하게는, 상기 비-휘발성 오일은 극성 탄화수소계 오일이다.

용어 "실리콘 오일" 은 하나 이상의 규소 원자, 특히 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미한다.

용어 "플루오로 오일" 은 하나 이상의 플루오린 원자를 포함하는 오일을 의미한다.

이들 오일은 식물, 미네랄 또는 합성 기원의 것일 수 있다.

용어 "탄화수소계 오일" 은 본질적으로 탄소 및 수소 원자, 가능하게는 산소 및 질소 원자로부터 형성되거나 이에 의해 구성되며, 임의의 규소 또는 플루오린 원자를 포함하지 않는 오일을 의미한다. 이는 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드기를 포함할 수 있다.

본 발명의 의미 내에서, 용어 "극성 오일" 은 25℃ 에서의 용해도 매개변수, δ_a 가 0 (J/cm³)^1/2 외의 것인 오일을 의미한다.

특히, 탄화수소계 비-휘발성 극성 오일은 하기의 목록, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다:

- 탄화수소 식물성 오일 예컨대 4 내지 10 개 탄소 원자를 포함하는 지방산의 액체 트리글리세라이드, 예를 들어 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세라이드 또는 호호바 오일;

- 바람직하게는 하기에서 선택되는 에스테르 오일:

-　특히 4 내지 22 개 탄소 원자의 지방산 에스테르, 특히 옥탄산, 헵탄산, 라놀린산, 올레산, 라우르산 또는 스테아르산, 예를 들어 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 프로필렌 글리콜 모노이소스테아레이트 또는 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트;

- 합성 에스테르, 예를 들어 식 R₁COOR₂ (이때 R₁ 은 4 내지 40 개 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R₂ 는 특히 분지형인, 4 내지 40 개 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 사슬임 (R₁ + R₂ ≥ 16 의 조건 하에)) 의 오일, 예를 들어 퍼셀린 오일 (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소노닐 이소노나노에이트, C₁₂ 내지 C₁₅ 알킬 벤조에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 올레일 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-옥틸도데실 벤조에이트, 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트 또는 2-디에틸헥실 숙시네이트; 바람직하게는, 합성 에스테르 R₁COOR₂ (이때 R₁ 은 4 내지 40 개 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R₂ 는 특히 분지형인, 4 내지 40 개 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 사슬을 나타냄 (R₁및 R₂ ≥ 20));

- 총 탄소수가 35 내지 70 범위인 선형 지방산 에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라페라르고네이트 (MW　=　697 g/mol);

- Abitec 사에 의해 상품명 Capmul MCM 으로 시판되는 글리세릴 에스테르 예컨대 카프릴릭/카프릭 글리세라이드;

- 바람직하게는 총 탄소수가 35 내지 70 범위인 히드록실화 에스테르, 예를 들어 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트 (MW = 965 g/mol), 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 글리세릴 스테아레이트; 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트;

- 4 내지 22 개 원자를 포함하는 알코올 및 방향족 산의 에스테르, 예컨대 트리데실 트리멜리테이트 (MW = 757 g/mol);

- 특허 출원 EP-A-0　955　039 에 기재된 것들과 같은 분지형 지방 알코올 또는 지방산의 C₂₄-C₂₈ 에스테르, 및 특히 트리이소아라키딜 시트레이트 (MW　=　1033.76　g/mol), 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트 (MW　=　697　g/mol), 글리세릴 트리이소스테아레이트 (MM　=　891　g/mol), 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트 (MW　=　1143　g/mol), 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트 (MW　=　1202　g/mol), 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 (MW　=　1232　g/mol) 또는 펜타에리트리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트 (MW　=　1538　g/mol),

- 하나 이상의 히드록실화 카르복실산 트리글리세라이드와 지방족 모노카르복실산 및 지방족 디카르복실산 (임의로는 불포화됨), 예를 들어 숙신산 및 이소스테아르산 피마자 오일 (Zenitech 사에 의해 상품명 Zenigloss 로 시판) 과의 에스테르화로 유도된 폴리에스테르;

- 일반식 HO-R¹-(-OCO-R²-COO-R¹-)_h-OH 의 이산 이량체 및 디올 이량체의 에스테르

{여기서:

R¹ 은 디리놀레익 이산의 수소화에 의해 수득한 디올 이량체 잔기를 나타내고,

R² 는 수소화 디리놀레익 이산 잔기를 나타내고,

h 는 1 내지 9 의 정수를 나타냄},

특히 디리놀레익 이산 및 디리놀레일 디올 이량체의 에스테르 (상품명 Lusplan DD-DA5® 및 DD-DA7® 으로 Nippon Fine Chemical 사에 의해 시판),

- 불포화 지방산 이량체 및/또는 삼량체 및 디올, 예컨대 특허 출원 FR　0　853 634 에서 기재된 것들, 특히 예컨대 디리놀레산 및 1,4-부탄디올의 축합에 의해 수득한 폴리에스테르. 이와 관련하여 특히, Biosynthis 사에 의해 상품명 Viscoplast 14436H 로 시판되는 중합체 (INCI 명칭: 디리놀레산/부탄디올 공중합체), 또는 폴리올 및 이산 이량체의 공중합체, 및 이의 에스테르, 예컨대 Hailuscent ISDA 가 언급될 수 있음;

- 바람직하게는 분지형인, 12 내지 26 개 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올, 예를 들어 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올 및 올레일 알코올;

-　C₁₂-C₂₂ 고급 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산, 및 이의 혼합물;

- 식물 기원의 오일 예컨대 참깨 오일 (820.6 g/mol); 및 C18-36 산 트리글리세라이드 (Stearineries Dubois 사제 Dub TGI 24);

- 12 내지 26 개 탄소 원자를 포함하는 지방산, 예를 들어 올레산;

-　2 개 알킬 사슬이 가능하게는 동일하거나 상이한 디알킬 카르보네이트, 예컨대 Cognis 사에 의해 상품명 Cetiol CC® 로 시판되는 디카프릴릴 카르보네이트; 및

- 비닐피롤리돈 공중합체 예컨대 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체, ISP 사에 의해 제조되거나 시판되는 Antaron V-216 (MW　=　7300　g/mol).

한 특정 구현예에 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체 및/또는 적어도 이소프로필 미리스테이트를 포함한다.

바람직하게는, 극성 비-휘발성 탄화수소계 오일은 식물로부터의 또는 식물 기원의 탄화수소계 오일, 에스테르 오일, 12 내지 26 개 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올, 12 내지 26 개 탄소 원자를 포함하는 지방산 및 비닐피롤리돈 공중합체, 및 이의 혼합물에서 선택된다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 식 R₁COOR₂ (이때 R₁ 은 4 내지 40 개 탄소 원자를 포함하는선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R₂ 는 특히 분지형인, 4 내지 40 개 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 사슬을 나타냄 {단, R₁ + R₂ ≥ 16 임) 의 합성 에스테르에서 선택되는 하나 이상의 비-휘발성 오일을 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 퍼셀린 오일 (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소노닐 이소노나노에이트, C₁₂ 내지 C₁₅ 알킬 벤조에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 올레일 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-옥틸도데실 벤조에이트, 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트 및d 2-디에틸헥실 숙시네이트에서 선택되는 하나 이상의 비-휘발성 에스테르 오일을 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 네오펜탄산 에스테르, 바람직하게는 옥틸도데실 네오펜타노에이트에서 선택되는 하나 이상의 비-휘발성 오일을 포함한다.

바람직하게는, 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 30 중량% 범위의 비-휘발성 에스테르 오일 함량을 포함한다.

또 다른 구현예에 따라서, 극성 비-휘발성 오일은 플루오로 오일일 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 플루오로 오일은 플루오로실리콘 오일, 플루오로 폴리에테르 및 플루오로실리콘 (문헌 EP-A-847 752 에서 기재된 바와 같음), 및 퍼플루오로 화합물에서 선택될 수 있다.

본 발명에 따라서, 용어 "퍼플루오로 화합물" 은 모든 수소 원자가 플루오린 원자에 의해 대체된 화합물을 의미한다.

한 바람직한 구현예에 따라서, 본 발명에 따른 플루오로 오일은 퍼플루오로 오일에서 선택된다.

본 발명에서 사용될 수 있는 퍼플루오로 오일의 예로서, 퍼플루오로데칼린 및 퍼플루오로퍼히드로페난트렌이 언급될 수 있다.

한 바람직한 구현예에 따라서, 플루오로 오일은 퍼플루오로퍼히드로페난트렌, 및 Creations Couleurs 사에 의해 시판되는 Fiflow® 제품에서 선택된다. 특히, INCI 명칭이 퍼플루오로퍼히드로페난트렌인, F2 Chemicals 사에 의해 상품명 Fiflow 220 으로 시판되는 플루오로 오일이 사용될 수 있다.

또 다른 구현예에 따라서, 극성 비-휘발성 오일은 실리콘 오일일 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 비-휘발성 실리콘 오일은 특히 25℃ 에서 9 센티스토크 (cSt) 이상 (9 x 10^-6m²/s), 800 000 cSt 미만, 바람직하게는 50 내지 600 000 cSt, 바람직하게는 100 내지 500 000 cSt 의 점도를 갖는 실리콘 오일에서 선택될 수 있다. 이러한 실리콘의 점도는 표준 ASTM D-445 에 따라 측정될 수 있다.

특히, 비-휘발성 실리콘 오일은 하기에서 선택될 수 있다:

- 선형 또는 분지형 비-휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS);

- 실리콘 사슬의 말단에 있거나 펜던트인, 2 내지 24 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 알콕시 또는 페닐기를 포함하는 폴리디메틸실록산, 예를 들어 Evonik Goldschmidt 사에 의해 상품명 Abil Wax 9801 로 시판되는 세틸 디메티콘;

- 특히 하기에서 선택되는 페닐 실리콘 오일:

- 페닐 트리메티콘, 특히 예컨대 페닐 트리메틸실록시 트리실록산 (특히 상품명 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid 로 시판);

- 페닐 디메티콘;

- 페닐 트리메틸실록시 디페닐실록산;

- 디페닐 디메티콘;

- 디페닐 메틸디페닐 트리실록산;

- 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트; 및

- 트리메틸 펜타페닐 트리실록산, 특히 예컨대 Dow Corning 사에 의해 상품명 PH-1555 HRI 또는 Dow Corning 555 Cosmetic Fluid 로 시판되는 실리콘 오일 (화학명: 1,3,5-트리메틸-1,1,3,5,5-펜타페닐 트리실록산; INCI 명칭: 트리메틸 펜타페닐 트리실록산); 및

- 트리메틸 실록시페닐 디메티콘, 특히 예컨대 Wacker 사에 의해 상품명 Belsil PDM 1000 으로 시판되는 제품.

바람직하게는, 조성물 중 존재하는 상기 비-휘발성 오일은 하기에서 선택된다:

- 바람직하게는 무극성 탄화수소계 오일 예컨대 폴리부텐, 폴리이소부텐, 수소화 폴리이소부텐, 폴리데센 및/또는 수소화 폴리데센, 및 이의 혼합물, 및 극성 탄화수소계 오일, 바람직하게는 식물로부터의 또는 식물 기원의 탄화수소계 오일, 에스테르 오일, 12 내지 26 개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올, 12 내지 26 개의 탄소 원자를 포함하는 지방산 및 비닐피롤리돈 공중합체, 및 이의 혼합물에서 선택되는 극성 탄화수소계 오일에서 선택되는, 탄화수소계 오일,

- 바람직하게는, 선형 또는 분지형, 비-휘발성 폴리디메틸실록산 및/또는, 펜던트이거나 실리콘 사슬의 말단에 있는, 2 내지 24 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 알콕시 또는 페닐기를 포함하는 폴리디메틸실록산에서 선택되는 실리콘 오일, 예를 들어 바람직하게는 비-휘발성인 세틸 디메티콘 및/또는 페닐 실리콘 오일;

- 플루오로 오일,

- 및 이의 혼합물.

본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 60 중량%, 예를 들어 10 중량% 내지 45 중량%, 바람직하게는 15 중량% 내지 40 중량% 범위의, 바람직하게는 탄화수소계인, 비-휘발성 극성 오일의 총 함량을 포함할 수 있다.

한 바람직한 구현예에 따라서, 바람직하게는 탄화수소계인 비-휘발성 오일(들), 은 조성물의 총 중량에 대해 15 중량% 내지 90 중량%, 특히 25 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 35 중량% 내지 70 중량% 범위의 총 함량으로 존재한다.

400 G/MOL 초과의 분자 질량을 갖는 비-휠발성 오일

바람직한 구현예에 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 400 g/mol 초과, 바람직하게는 상기 정의한 바와 같은 분자 질량을 갖는 하나 이상의 비-휘발성 오일을 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 코어 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 80 중량%, 예를 들어 5 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 50 중량% 범위의 400 g/mol 초과의 분자 질량을 갖는 오일(들) 의 총 함량을 포함할 수 있다.

보다 정확하게는, 이러한 오일은 400 g/mol 초과, 또는 500 g/mol, 특히 650 g/mol 의 분자 질량을 갖는탄화수소계 또는 실리콘 오일일 수 있다. 특히, 이러한 광택성 오일은400 내지 10 000 g/mol, 특히 650 내지 10 000 g/mol 범위의 분자 질량을 가질 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 650 내지 5000 g/mol 범위의 분자 질량을 갖는하나 이상의 탄화수소계 또는 실리콘 오일을 포함한다. .

이러한 400 g/mol 초과의 분자 질량을 갖는 오일은 극성 또는 무극성일 수 있다.

400 g/mol 초과의 분자 질량을 갖는 이러한 오일은 유리하게는 높은 분자 질량의 오일, 특히 500 내지 10 000 g/mol, 특히 500 내지 8000 g/mol, 보다 특히 550 내지 7500 g/mol 범위의 분자 질량을 갖는 오일에서 선택되는 오일이다.

바람직하게는, 400 g/mol 초과의 분자 질량을 갖는 오일은 1.45 이상, 특히 1.45 내지 1.6 범위의 굴절률을 갖는다.

400 g/mol 초과의 분자 질량을 갖는 오일은 바람직하게는 비-휘발성 오일이다.

유리하게는, 본 발명에서 사용될 수 있는 400 g/mol 초과의 분자 질량을 갖는 탄화수소계 오일은 하기에서 선택될 수 있다:

- 바람직하게는 하기에서 선택되는 무극성 중합체성 오일:

- 폴리부틸렌, 예를 들어 Amoco 사에 의해 제조되거나 시판되는 Indopol H-100 (분자 질량 또는 MW　= 965 g/mol), Indopol H-300 (MW = 1340　g/mol) 및 Indopol H-1500 (MW = 2160　g/mol) 및/또는

- 수소화 폴리이소부틸렌, 예를 들어 Amoco 사에 의해 제조되거나 시판되는 Panalane H300　E (MW = 1340　g/mol), Synteal 사에 의해 제조되거나 시판되는 Viseal 20000 (MW = 6000 g/mol) 및 Witco 사에 의해 제조되거나 시판되는 Rewopal PIB 1000 (MW = 1000　g/mol) 및/또는

- 폴리데센 및 수소화 폴리데센, 예를 들어: Mobil Chemicals 사에 의해 제조되거나 시판되는 Puresyn 10 (MW = 723 g/mol) 및 Puresyn 150 (MW = 9200 g/mol),

- 및 이의 혼합물,

- 바람직하게는 하기에서 선택되는 에스테르 오일:

- 총 탄소수가 35 내지 70 인 선형 지방산 에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트 (MW　=　697 g/mol);

- 히드록실화 에스테르 예를 들어 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트 (MW = 965 g/mol), 트리이소세틸 시트레이트 (MW = 864 g/mol), 디이소스테아릴 말레이트 (MW = 639 g/mol);

- 방향족 에스테르, 예를 들어 Lipo Chemicals 사에 의해 상품명 Liponate TDTM (MW = 757 g/mol) 로 시판되는 제품과 같은 트리데실 트리멜리테이트,

- C₂₄-C₂₈ 분지형 지방 알코올 또는 지방산 에스테르 예컨대 특허 출원 EP-A-0　955　039 에서 기재된 것들, 및 특히 트리이소아라키딜 시트레이트 (MW　=　1033.76　g/mol), 펜타에리트리틸 테트라이소노나노에이트 (MW　=　697　g/mol), 글리세릴 트리이소스테아레이트 (MM　=　891　g/mol), 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트 (MW　=　1143　g/mol), 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트 (MW　=　1202　g/mol), 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 (MW　=　1232　g/mol) 또는 펜타에리트리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트 (MW　=　1538　g/mol);

- 히드록실화 카르복실산(들) 의 하나 이상의 트리글리세라이드와 지방족 모노카르복실산 및 지방족 디카르복실산과의 에스테르화로 인한 폴리에스테르 (임의로는 불포화됨), 예를 들어 숙신산 및 이소스테아르산 피마자 오일 (Zenitech 사에 의해 상품명 Zenigloss 로 시판),

- 일반식 HO-R¹-(-OCO-R²-COO-R¹-)_h-OH (R¹ 은 디리놀레익 이산의 수소화에 의해 수득된 디올 이량체 잔기를 나타내고, R² 는 수소화 디리놀레익 이산 잔기를 나타내고, h 는 1 내지 9 범위의 정수를 나타냄) 의 이산 이량체 및 디올 이량체의 에스테르, 특히 Nippon Fine Chemical 사에 의해 상품명 Lusplan DD-DA5® 및 DD-DA7® 으로 시판되는 디리놀레익 디올 이량체의 디리놀레익 이산 에스테르,

- 식물 기원의 오일, 예를 들어 참깨 오일 (MW = 820 g/mol),

- 비닐피롤리돈 공중합체 예컨대 비닐피롤리돈/1-헥사데센 공중합체, ISP 사에 의해 제조되거나 시판되는 Antaron V-216 (MW　=　7300　g/mol),

- 및 이의 혼합물.

400 g/mol 초과의 분자 질량을 갖는 오일은 또한 실리콘 오일 및 특히 폴리디메틸실록산 (PDMS); 페닐 실리콘 오일 예컨대 페닐 트리메티콘 (예컨대 Dow Corning 사에 의해 상품명 DC 556 으로 시판되는 페닐 트리메티콘), 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산, 트리메틸펜타페닐트리실록산 (특히 Dow Corning 사에 의해 상품명 PH-1555 HRI Cosmetic Fluid 로 시판되는 1,3,5-트리메틸-1,1,3,5,5-펜타페닐트리실록산), 및 이의 혼합물에서 선택되는 오일일 수 있다.

400 g/mol 미만의 분자 질량을 갖는 비-휘발성 오일

본 발명에 따른 조성물은 400 g/mol 미만의 분자 질량을 갖는 하나 이상의 비-휘발성 오일을 포함할 수 있다. 상기 오일은 탄화수소계 또는 실리콘 오일일 수 있다.

바람직하게는, 400 g/mol 미만의 분자 질량을 갖는 비-휘발성 오일은 하기에서 선택된다:

- 합성 에스테르, 특히 지방산의 합성 에스테르, 예를 들어 식 R₁COOR₂ (R₁ 은 1 내지 30 개 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 고급 지방산 잔기를 나타내고, R₂ 는 1 내지 30 개 탄소 원자를 포함하는, 특히 분지형인 탄화수소계 사슬이고, 13 < R₁ + R₂ < 30 임) 의 오일, 예를 들어 퍼셀린 오일 (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C₁₂-C₁₅ 알킬 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트; 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예를 들어 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트; 히드록실화 에스테르, 예를 들어 이소스테아릴 락테이트 또는 옥틸 히드록시스테아레이트; 폴리올 에스테르, 예를 들어 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트 또는 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트; 및/또는

- 실온에서 액체인, 8 내지 26 개 탄소 원자를 포함하는 분지형 및/또는 불포화 탄소계 사슬을 갖는 지방 알코올, 예컨대 올레일 알코올, 리놀레일 알코올, 리놀레닐 알코올, 이소스테아릴 알코올 또는 옥틸도데칸올 (Cognis 사에 의해 상품명 Eutanol G® 로 시판); 및/또는

- 올레산 또는 리놀레산 지방산, 예를 들어 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산; 및/또는

- 실리콘 오일 예컨대 폴리디메틸실록산 (PDMS);

- 및 이의 혼합물.

휘발성 오일

제 1 구현예에 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 휘발성 오일을 포함할 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "휘발성 오일" 은 실온 및 대기압 (760 mmHg) 에서 케라틴 물질과 접촉시 1 시간 미만 내에 증발할 수 있는 오일을 의미한다. 본 발명의 휘발성 유기 용매(들) 및 휘발성 오일은 실온에서 액체인, 특히 0.13 Pa 내지 40 000 Pa (10^-3 내지 300 mmHg) 범위, 특히 1.3 Pa 내지 13 000 Pa (0.01 내지 100 mmHg) 범위, 보다 특히 1.3 Pa 내지 1300 Pa (0.01 내지 10 mmHg) 범위의, 대기압 및 실온에서 0 이 아닌 증기압을 갖는 휘발성 유기 용매 및 화장용 오일이다.

이들 오일은 탄화수소계 오일, 실리콘 오일 또는 플루오로 오일, 또는 이의 혼합물일 수 있다.

특히, 언급될 수 있는 휘발성 오일은 휘발성 탄화수소계 오일 및 특히 80℃ 이하의 인화점 (상기 인화점은 특히 ISO 표준 3679 에 따라 측정됨) 을 갖는 휘발성 탄화수소계 오일, 예컨대 8 내지 14 개 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 오일, 및 특히:

- 분지형 C₈-C₁₄ 알칸, 예를 들어 석유 기원의 C₈-C₁₄ 이소알칸 (또한 이소파라핀으로 공지됨), 예를 들어 이소도데칸 (또한 2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로 공지됨), 이소데칸, 및 예를 들어 상품명 Isopar 또는 Permethyl 로 시판되는 오일,

- 선형 알칸, 예를 들어 Sasol 사에 의해 각각 상품명 Parafol 12-97 및 Parafol 14-97 로 시판되는 n-도데칸 (C12) 및 n-테트라데칸 (C14), 및 또한 이의 혼합물, 운데칸-트리데칸 혼합물, Cognis 사로부터 특허 출원 WO 2008/155 059 의 실시예 1 및 2 에서 수득한 n-운데칸 (C11) 및 n-트리데칸 (C13) 의 혼합물, 및 이의 혼합물.

휘발성 용매는 바람직하게는 8 내지 14 개 탄소 원자를 포함하는 휘발성 탄화수소계 오일 및 이의 혼합물에서 선택된다.

기타 휘발성 탄화수소계 오일, 및 특히 80℃ 이하의 인화점을 갖는 휘발성 탄화수소계 오일로서, 실온에서 액체인 케톤, 예컨대 메틸 에틸 케톤 또는 아세톤; 단쇄 에스테르 (총 3 내지 8 개 탄소 원자 포함) 예컨대 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 프로필 아세테이트 또는 n-부틸 아세테이트; 실온에서 액체인 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디메틸 에테르 또는 디클로로디에틸 에테르; 알코올 및 특히 선형 또는 분지형 저급 모노알코올 (2 내지 5 개 탄소 원자 포함), 예컨대 에탄올, 이소프로판올 또는 n-프로판올이 또한 언급될 수 있다. 언급될 수 있는 80℃ 초과의 인화점을 갖는 휘발성 탄화수소계 오일은 이소헥사데칸이다.

제 2 구현예에 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 휘발성 오일을 포함하지 않는다.

페이스트성 지방 물질

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 페이스트성 지방 물질을 포함한다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "페이스트성 지방 물질" 은 고체 상태에서 이방성 결정 구조를 나타내는 가역적 고체/액체 상태 변화를 거치며 23℃ 의 온도에서 액체 분획물 및 고체 분획물을 포함하는 친유성 지방 화합물을 의미하는 것으로 의도된다.

즉, 페이스트성 지방 물질의 출발 융점은 23℃ 미만일 수 있다. 23℃ 에서 측정된, 페이스트성 지방 물질의 액체 분획물은 페이스트성 지방 물질의 9 중량% 내지 97 중량% 를 차지할 수 있다. 23℃ 에서의 상기 액체 분획물은 바람직하게는 15 중량% 내지 85 중량%, 보다 바람직하게는 40 중량% 내지 85 중량% 를 차지한다.

본 발명의 목적을 위해서, 융점은 표준 ISO 11357-3; 1999 에서 기재된 바와 같은 열 분석 (DSC) 에서 관찰된 최고 흡열 피크의 온도에 상응한다. 페이스트성 지방 물질의 융점은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어 TA Instruments 사에 의해 상품명 MDSC 2920 으로 시판되는 열량계를 사용하여 측정될 수 있다.

측정 프로토콜은 하기와 같다:

도가니 내에 넣은 5 mg 의 페이스트성 지방 물질 샘플을 10℃/분의 가열 속도로 -20℃ 에서 100℃ 범위로 1 차 승온시키고, 10℃/분의 냉각 속도로 100℃ 에서 -20℃ 로 냉각시키고, 마지막으로 5℃/분의 가열 속도로 -20℃ 에서 100℃ 범위로 2 차 승온시킨다. 2 차 승온 동안, 빈 도가니에 의해 흡수된 전력 및 페이스트성 지방 물질 샘플을 포함하는 도가니에 의해 흡수된 전력의 차이에 있어서의 편차를 온도 함수로서 측정한다. 페이스트성 지방 물질의 융점은 온도 함수로서 흡수된 전력의 차이에 있어서의 편차를 나타내는 곡선 피크의 최상부에 상응하는 온도 값이다.

23℃ 에서의 페이스트성 지방 물질의 중량에 의한 액체 분율은 23℃ 에서 소비된 융합 열 대 페이스트성 지방 물질의 융합 열의 비와 같다.

페이스트성 지방 물질의 융합 열은 고체 상태에서 액체 상태로 넘어가기 위해 소비되는 열이다. 페이스트성 지방 물질은 이의 모든 질량이 결정질 고체 형태인 경우 고체 상태인 것으로 간주된다. 페이스트성 지방 물질은 이의 모든 질량이 액체 형태인 경우 액체 상태인 것으로 간주된다.

페이스트성 지방 물질의 융합 엔탈피는 표준 ISO 11357-3; 1999 에 따라 분당 5℃ 또는 10℃ 온도 상승을 갖는 시차 주사 열량계 (DSC), 예컨대 TA Instrument 사에 의해 상품명 MDSC 2920 으로 시판되는 열량계를 사용하여 수득한 온도 기록도의 곡선 하 영역과 같다.

페이스트성 지방 물질의 융합 열은 고체 상태에서 액체 상태로 페이스트성 지방 물질이 변화하는데 필요한 에너지 양이다. 이는 J/g 로 표시된다.

23℃ 에서 소비된 융합 열은 액체 분획물 및 고체 분획물로 이루어지는, 고체 상태에서 23℃ 에서 나타내는 상태로 변화하기 위해 샘플에 의해 흡수된 에너지 양이다.

32℃ 에서 측정된 페이스트성 지방 물질의 액체 분획물은 바람직하게는 페이스트성 지방 물질의 30 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 50 중량% 내지 100 중량%, 보다 바람직하게는 60 중량% 내지 100 중량% 를 차지한다. 32℃ 에서 측정된 페이스트성 지방 물질의 액체 분획물이 100 중량% 인 경우, 페이스트성 지방 물질의 용융 범위 종결 온도는 32℃ 이하이다.

32℃ 에서 측정된 페이스트성 지방 물질의 액체 분획물은 32℃ 에서 소비된 융합 열 대 페이스트성 지방 물질의 융합 열의 비와 같다. 32℃ 에서 소비된 융합 열은 23℃ 에서 소비된 융합 열과 동일한 방식으로 계산된다.

페이스트성 지방 물질은 특히 합성 지방 물질 및 식물 기원의 지방 물질에서 선택될 수 있다. 페이스트성 지방 물질은 식물 기원의 출발 물질로부터의 합성에 의해 수득될 수 있다.

페이스트성 지방 물질은 하기에서 선택될 수 있다:

- 라놀린 및 이의 유도체,

- 석유 젤리 (또한 바셀린으로 공지됨),

- 폴리알킬렌 글리콜 펜타에리트리틸 에테르, 당의 지방 알코올 에테르, 및 이의 혼합물에서 선택되는 폴리올 에테르, 5 개 옥시에틸렌 (5 OE) 단위를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜 펜타에리트리틸 에테르 (CTFA 명칭: PEG-5 펜타에리트리틸 에테르), 5 개 옥시프로필렌 (5　OP) 단위를 포함하는 폴리프로필렌 글리콜 펜타에리트리틸 에테르 (CTFA 명칭: PPG-5 펜타에리트리틸 에테르), 및 이의 혼합물, 보다 특히 PEG-5 펜타에리트리틸 에테르, PPG-5 펜타에리트리틸 에테르 및 대두 오일 혼합물 (Vevy 사에 의해 상품명 Lanolide 로 시판, 상기 혼합물은 구성성분이 46/46/8 중량비임: 46% PEG-5 펜타에리트리틸 에테르, 46% PPG-5 펜타에리트리틸 에테르 및 8% 대두 오일)

- 중합체성 및 비중합체성 실리콘 화합물,

- 중합체성 또는 비중합체성 플루오르화 화합물,

- 비닐 중합체, 특히:

ㆍ 올레핀 단독중합체 및 공중합체,

ㆍ 수소화 디엔 단독중합체 및 공중합체,

ㆍ 선형 또는 분지형 올리고머 (이는 바람직하게는 C₈-C₃₀ 알킬기를 포함하는 알킬 (메트)아크릴레이트의 단독중합체 또는 공중합체임),

ㆍ C₈-C₃₀ 알킬기를 포함하는 비닐 에스테르의 단독중합체 및 공중합체인 올리고머, 및

ㆍ C₈-C₃₀ 알킬기를 포함하는 비닐 에테르의 단독중합체 및 공중합체인 올리고머,

- 하나 이상의 C₂-C₁₀₀ 내지 바람직하게는 C₂-C₅₀ 디올의 폴리에테르화에서 유래한 지용성 폴리에테르,

- 에스테르,

- 및/또는 이의 혼합물.

지용성 폴리에테르 중에서 특히 고려되는 것은 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와 장쇄 C₆-C₃₀ 알킬렌 옥시드와의 공중합체, 보다 바람직하게는 공중합체 중 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 대 알킬렌 옥시드의 중량비가 5:95 내지 70:30 인 것이다. 상기 부류에서, 장쇄 알킬렌 옥시드가 1000 내지 10 000 의 평균 분자량을 갖는 블록으로 배양되는 공중합체, 예를 들어 Akzo Nobel 사에 의해 상품명 Elfacos ST9 로 시판되는 폴리옥시에틸렌/폴리도데실 글리콜 블록 공중합체 예컨대 도데칸디올 (22 mol) 및 폴리에틸렌 글리콜 (45 OE) 의 에테르가 특히 언급될 수 있다.

에스테르 중에서, 하기의 것이 특히 고려된다:

- 올리고머성 글리세롤의 에스테르, 특히 디글리세롤 에스테르, 특히 아디프산 및 글리세롤의 축합물 (이에 대해 글리세롤의 일부 히드록실기는 지방산 예컨대 스테아르산, 카프르산 및 이소스테아르산, 및 12-히드록시스테아르산의 혼합물과 반응함), 예를 들어 Sasol 사에 의해 상품명 Softisan® 649 로 시판되는 비스(디글리세릴) 폴리(2-아실아디페이트),

- C₈-C₃₀ 알킬기를 포함하는 비닐 에스테르 단독중합체, 예컨대 폴리비닐 라우레이트 (특히, Chimex 사에 의해 상품명 Mexomer PP 로 시판),

- Alzo 사에 의해 상품명 Waxenol 801 로 시판되는 아라키딜 프로피오네이트,

- 피토스테롤 에스테르,

- 지방산 트리글리세라이드 및 그의 유도체,

- 펜타에리트리톨 에스테르,

- 디올 이량체 및 이산 이량체의 에스테르 (그의 자유 알코올 또는 산 관능기(들) 상에서 산 또는 알코올 라디칼로 적절히 에스테르화됨), 특히 이량체 디리놀레에이트 에스테르; 이러한 에스테르는 하기 INCI 명칭을 갖는 에스테르에서 특히 선택될 수 있다: 비스- 베헤닐/이소스테아릴/피토스테릴 이량체 디리놀레일 이량체 디리놀레에이트 (Plandool G), 피토스테릴/이소스테아릴/세틸/스테아릴/베헤닐 이량체 디리놀레에이트 (Plandool H 또는 Plandool S), 및 이의 혼합물,

- 망고 버터, 예컨대 AarhusKarlshamn 사에 의해 상품명 Lipex 203 으로 시판되는 제품,

- 수소화 대두 오일, 수소화 코코넛 오일, 수소화 평지씨 오일 또는 수소화 식물성 오일 혼합물, 예컨대 대두, 코코넛, 팜 및 평지씨 수소화 식물성 오일 혼합물, 예를 들어 AarhusKarlshamn 사에 의해 상품명 Akogel^® 로 시판되는 혼합물 (INCI 명칭: 수소화 식물성 오일),

- 특히 INCI 명칭이 부티로스페르뭄 파르키 버터인 셰어 버터, 예컨대 AarhusKarlshamn 사에 의해 상품명 Sheasoft^® 로 시판되는 것들,

- 및 이의 혼합물.

바람직한 구현예에 따라서, 페이스트성 지방 물질은 에스테르, 특히 디글리세롤 에스테르, 및 그의 혼합물에서 선택된다.

페이스트성 화합물 중에서, 비스-베헤닐/이소-스테아릴/피토스테릴 이량체 디리놀레일, 비스(디글리세릴) 폴리(2-아실아디페이트), 수소화 피마자 오일 이량체 디리놀레에이트, 예를 들어 Kokyu Alcohol Kogyo 에 의해 시판되는 Risocast DA-L, 및 수소화 피마자 오일 이소스테아레이트, 예를 들어 Nisshin Oil 사에 의해 시판되는 Salacos HCIS (V-L), 폴리비닐 라우레이트, 망고 버터, 셰어 버터, 수소화 대두 오일, 수소화 코코넛 오일, 수소화 평지씨 오일 및 비닐피롤리돈/에이코센 공중합체, 또는 이의 혼합물이 바람직하게 선택될 것이다.

특히 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 페이스트성 지방 물질 (즉, 2 개 이상의 상이한 페이스트성 지방 물질) 의 혼합물을 포함한다.

특히 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 수소화 피마자유 이소스테아레이트, 예컨대 Nisshin Oil 에 의해 판매되는 Salacos HCIS (V-L) 를 포함한다. 바람직하게는, 상기 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 또한, 수소화 피마자유 이소스테아레이트 이외에, 하나 이상의 제 2 페이스트성 지방 물질을 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 50 중량% 범위, 특히 1 중량% 내지 45 중량% 범위, 특히 5 중량% 내지 40 중량% 범위의 페이스트성 지방 물질 함량을 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 50 중량% 범위, 특히 1 중량% 내지 45 중량% 범위, 특히 5 중량% 내지 40 중량% 범위의 페이스트성 지방 물질의 총 함량을 포함한다.

또 다른 구현예에 따라서, 조성물은 페이스트성 지방 물질을 갖지 않는다.

덱스트린 에스테르

본 발명에 따른 조성물은 또한 덱스트린의 하나 이상의 바람직하게는 C₁₂ 내지 C₂₄ 및 특히 C₁₄-C₁₈ 지방산 에스테르(들) 를 포함할 수 있다.

바람직하게는, 덱스트린 에스테르는 C₁₂-C₁₈ 및 특히 C₁₄-C₁₈ 지방산 및 덱스트린의 에스테르이다.

바람직하게는, 덱스트린 에스테르는 덱스트린 미리스테이트 및/또는 덱스트린 팔미테이트, 및 이의 혼합물에서 선택된다.

특정 구현예에 따라서, 덱스트린 에스테르는 덱스트린 미리스테이트, 특히 예컨대 Chiba Flour 사에 의해 상품명 Rheopearl MKL-2 로 시판되는 제품이다.

바람직한 구현예에 따라서, 덱스트린 에스테르는 덱스트린 팔미테이트이다. 이러한 생성물은 예를 들어, Chiba Flour 사에 의해 상품명 Rheopearl TL® 및 Rheopearl KL® 로 시판되는 것들에서 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 특히 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량% 의 덱스트린 에스테르(들) 를 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 특히 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량% 의 덱스트린 팔미테이트를 포함할 수 있다 (특히 예컨대 Chiba Flour 사에 의해 상품명 Rheopearl TL 및 Rheopearl KL 로 시판되는 제품).

수크로오스의 C ₂ -C ₆ 카르복실산 에스테르

본 발명에 따른 조성물은 또한 수크로오스의 하나 이상의 C₂-C₆ 카르복실산 에스테르를 포함할 수 있다.

보다 특히, 상기 수크로오스의 C₂-C₆ 카르복실산 에스테르는 아세트산, 이소부티르산 및 수크로오스의 혼합 에스테르, 및 특히 수크로오스 디아세테이트 헥사키스(2-메틸프로파노에이트), 예컨대 Eastman Chemical 사에 의해 상품명 Sustane SAIB Food Grade Kosher 로 시판되는 제품 (INCI 명칭: 수크로오스 아세테이트 이소부티레이트) 에서 선택된다.

유리하게는, 본 발명의 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 10 중량% 의 수크로오스의 C₂-C₆ 카르복실산 에스테르(들) 를 포함할 수 있다.

보습제:

본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 보습제를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 보습제는: 소르비톨, 다가 알코올, 바람직하게는 C₂-C₈, 보다 바람직하게는 C₃-C₆ 의 것, 바람직하게는 예컨대 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 디글리세롤, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

특정 구현예에 따라서, 보습제는 글리세롤이다.

보습제는 바람직하게는 지방상 중에 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 10 중량% 의 총 함량으로 존재한다.

탄화수소계 블록 공중합체

본 발명에 따른 조성물은 블록 공중합체, 바람직하게는 앞서 정의된 바와 같은 액체 지방 상에 용해될 수 있거나 분산될 수 있는 블록 공중합체로서도 알려져 있는 탄화수소계 블록 공중합체를 포함한다.

이러한 화합물은 조성물의 유기 상을 증점화 또는 겔화시킬 수 있다. 바람직하게는 탄화수소계 블록 공중합체는 무정형 중합체로서, 이는 중합체가 결정성 형태를 갖지 않는 것을 의미한다. 이러한 화합물은 필름 형성 특성, 즉 피부에 적용시 필름을 형성할 수 있는 특성을 가진다.

바람직하게는, 탄화수소계 블록 공중합체는 하나 이상의 스티렌 단량체로부터 수득된다.

탄화수소계 블록 공중합체는 특히 디블록, 트리블록, 멀티블록, 라디칼 또는 스타 공중합체, 또는 그 혼합물일 수 있다.

이러한 탄화수소계 블록 공중합체는 특허 출원 US-A-2002/005 562 및 특허 US-A-5 221 534 에 기재되어 있다.

상기 공중합체는 유리 전이 온도가 20 ℃ 미만, 바람직하게는 0 ℃ 이하, 바람직하게는 -20 ℃ 이하, 보다 바람직하게는 -40 ℃ 이하인 하나 이상의 블록을 함유할 수 있다. 상기 블록의 유리 전이 온도는 -150 ℃ 내지 20 ℃, 특히 -100 ℃ 내지 0 ℃ 일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 존재하는 탄화수소계 블록 공중합체는 올레핀 중합에 의해 형성된 무정형 공중합체이다. 올레핀은 특히 탄성중합체성 에틸렌성 블포화 단량체일 수 있다.

언급할 수 있는 올레핀의 예로는 에틸렌 카바이드 단량체, 특히 1 또는 2 개의 에틸렌성 불포화를 지니고 2 내지 5 개의 탄소 원자를 함유하는 것, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌 및 펜타디엔을 포함한다.

유리하게는, 탄화수소계 블록 공중합체는 스티렌 및 올레핀의 무정형 블록 공중합체이다.

하나 이상의 스티렌 블록 및 부타디엔, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및 이소프렌, 및 그 혼합물로부터 선택된 단위를 포함하는 하나 이상의 블록을 포함하는 블록 공중합체가 특히 바람직하다.

한 구현예에 따르면, 탄화수소계 블록 공중합체는 단량체 중합 후 잔여 에틸렌성 불포화를 저감시키도록 수소화된다.

특히, 탄화수소계 블록 공중합체는 스티렌 블록 및 에틸렌/C3-C4 알킬렌 블록을 함유하는, 임의로 수소화된, 공중합체이다.

하나의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 디블록 공중합체를 포함하며, 이는 바람직하게는 수소화되고, 바람직하게는 스티렌-에틸렌/프로필렌 공중합체, 스티렌-에틸렌/부타디엔 공중합체 및 스티렌-에틸렌/부틸렌 공중합체로부터 선택된다. 상기 디블록 중합체는 특히 Kraton Polymers 사에 의해 Kraton® G1701E 상품명으로 시판되고 있다.

또다른 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 트리블록 공중합체를 포함하며, 이는 바람직하게는 수소화되고, 바람직하게는 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 공중합체, 스티렌-에틸렌/부타디엔-스티렌 공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체 및 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체로부터 선택된다. 상기 트리블록 중합체는 특히 Kraton Polymers 사에 의해 Kraton® G1650, Kraton® G1652, Kraton® D1101, Kraton® D1102 및 Kraton® D1160 상품명으로 시판되고 있다.

본 발명의 한 구현예에 따르면, 특히 스티렌-부틸렌/에틸렌-스티렌 트리블록 공중합체 및 스티렌-에틸렌/부틸렌 디블록 공중합체의 혼합물, 특히 Kraton Polymers 사에 의해 Kraton® G1657M 상품명으로 시판되는 제품을 사용할 수 있다.

또다른 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 스티렌-부틸렌/에틸렌-스티렌 수소화된 트리블록 공중합체와 에틸렌-프로필렌-스티렌 수소화된 스타 중합체의 혼합물을 포함하며, 이러한 혼합물은 특히 이소도데칸 또는 또다른 오일 중의 혼합물일 수 있다. 이러한 혼합물은 예컨대 Penreco 사에 의해 Versagel® M5960 및 Versagel® M5670 상품명으로 시판되고 있다.

유리하게는, 중합체성 겔화제로서 앞서 기재된 바와 같은 디블록 공중합체, 특히 앞서 기재된 바와 같은 스티렌-에틸렌/프로필렌 디블록 공중합체 또는 디블록 및 트리블록 공중합체 혼합물이 이용된다.

탄화수소계 블록 공중합체 (또는 탄화수소계 블록 공중합체의 혼합물) 은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 의 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

바람직하게는, 조성물이 고체 형태인 경우, 탄화수소계 블록 공중합체는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 5 중량% 의 범위의 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재한다.

바람직하게는, 조성물이 액체 형태인 경우, 탄화수소계 블록 공중합체는 조성물의 총 중량에 대해 3 내지 15 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 10 중량% 의 범위의 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재한다.

탄화수소계 수지

본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 하나 이상의 탄화수소계 수지를 포함할 수 있다.

바람직하게는, 탄화수소계 수지 (또한 점착성 수지로 공지됨) 는 10 000 g/mol, 특히 250 내지 5000 g/mol 범위, 바람직하게는 2000 g/mol 이하, 특히 250 내지 2000 g/mol 범위의 수 평균 분자량을 갖는다.

수 평균 분자량 (Mn) 은 겔 침투 액체 크로마토그래피 (THF 용매, 교정 곡선은 선형 폴리스티렌 표준물로 구축됨, 굴절률 검출기) 에 의해 측정된다.

본 발명에 따른 조성물의 수지는 유리하게는 점착성 수지이다. 이러한 수지는 특히 [Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, edited by Donatas Satas, 3rd edition, 1989, pp] 에 기재되어 있다.

바람직하게는, 탄화수소계 수지는 이들이 포함하는 단량체 유형에 따라 하기와 같이 분류될 수 있는 저분자량 중합체에서 선택된다:

- 인덴 탄화수소계 수지, 바람직하게는 예컨대 다량의 인덴 단량체 및 스티렌, 메틸인덴 및 메틸스티렌, 및 이의 혼합물에서 선택되는 소량의 단량체로의 중합으로 유래된 인덴 수지. 이들 수지는 임의로는 수소화될 수 있다. 이들 수지는 290 내지 1150 g/mol 범위의 분자량을 가질 수 있다.

언급될 수 있는 인덴 수지의 예는 Exxon Chem. 사에 의해 상품명 Escorez 7105 로 시판되는 것들, Neville Chem. 사에 의해 상품명 Nevchem 100 및 Nevex 100 으로 시판되는 것들, Sartomer 사에 의해 상품명 Norsolene S105 로 시판되는 것들, Hercules 사에 의해 상품명 Picco 6100 으로 시판되는 것들 및 Resinall Corp. 사에 의해 상품명 Resinall 로 시판되는 것들, 또는 Eastman Chemical 사에 의해 상품명 "Regalite" 로 시판되는 수소화 인덴/메틸스티렌/스티렌 공중합체, 특히 Regalite R1100, Regalite R1090, Regalite R7100, Regalite R1010 탄화수소 수지 및 Regalite R1125 탄화수소 수지를 포함한다;

- 지방족 펜탄디엔 수지 예컨대 1,3-펜탄디엔 (트랜스- 또는 시스-피페릴렌) 단량체 및 이소프렌, 부텐, 2-메틸-2-부텐, 펜텐 및 1,4-펜탄디엔, 및 이의 혼합물에서 선택되는 소량의 단량체의 다수 (majority) 중합에서 유래한 것들. 이들 수지는 1000 내지 2500 g/mol 범위의 분자량을 가질 수 있다.

이러한 1,3-펜탄디엔 수지는 예를 들어, Eastman Chemical 사에 의해 상품명 Piccotac 95, Exxon Chemicals 사에 의해 상품명 Escorez 1304, Neville Chem. 사에 의해 상품명 Nevtac 100, 또는 Goodyear 사에 의해 상품명 Wingtack 95 로 시판되는 것들이다;

- 펜탄디엔 및 인덴 단량체의 혼합물의 중합에서 유래한 펜탄디엔 및 인덴의 혼합 수지 예컨대 상기 기재한 것들, 예를 들어 Exxon Chemicals 사에 의해 상품명 Escorez 2101, Neville Chem. 사에 의해 상품명 Nevpene 9500, Hercules 사에 의해 상품명 Hercotac 1148, Sartomer 사에 의해 상품명 Norsolene A 100, 및 Goodyear 사에 의해 상품명 Wingtack 86, Wingtack Extra 및 Wingtack Plus 로 시판되는 수지;

- 시클로펜탄디엔 이량체의 디엔 수지 예컨대 인덴 및 스티렌에서 선택되는 제 1 단량체 및 시클로펜탄디엔 이량체 예컨대 디시클로펜타디엔, 메틸디시클로펜탄디엔 및 기타 펜탄디엔 이량체, 및 이의 혼합물에서 선택되는 제 2 단량체의 중합에서 유래한 것들. 이들 수지는 일반적으로 500 내지 800 g/mol 범위의 분자량을 갖는다 (예를 들어 Arizona Chemical Co. 사에 의해 상품명 Betaprene BR 100, Neville Chem. 사에 의해 상품명 Neville LX-685-125 및 Neville LX-1000, Hercules 사에 의해 상품명 Piccodiene 2215, Lawter 사에 의해 상품명 Petro-Rez 200, 또는 Resinall Corp. 사에 의해 상품명 Resinall 760 으로 시판되는 것들);

- 이소프렌 단량체의 디엔 수지 예컨대 α-피넨, β-피넨 ㅁ미및 리모넨, 및 이의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 단량체의 중합에서 유래한 테르페닉 수지. 이들 수지는 300 내지 2000　g/mol 범위의 분자량을 가질 수 있다. 이러한 수지는 예를 들어, Hercules 사에 의해 상품명 Piccolyte A115 및 S125, 또는 Arizona Chem 사에 의해 상품명 Zonarez 7100 또는 Zonatac 105 Lite 로 시판된다.

특정 개질 수지 예컨대 수소화 수지, 예를 들어 Eastman Chemical Co. 사에 의해 상품명 Eastotac C6-C20 폴리올레핀, Exxon Chemicals 사에 의해 상품명 Escorez 5300, 또는 Neville Chem. 사에 의해 시판되는 수지 Nevillac Hard 또는 Nevroz, Hercules 사에 의해 시판되는 수지 Piccofyn A-100, Piccotex 100 또는 Piccovar AP25 또는 Schenectady Chemical Co. 사에 의해 시판되는 수지 SP-553 이 또한 언급될 수 있다.

한 바람직한 구현예에 따라서, 탄화수소계 수지는 인덴 탄화수소계 수지, 지방족 펜타디엔 수지, 펜탄디엔 및 인덴의 혼합 수지, 시클로펜탄디엔 이량체의 디엔 수지 및 이소프렌 이량체의 디엔 수지, 또는 이의 혼합물에서 선택된다.

바람직하게는, 조성물은 이전에 기재한 바와 같은 탄화수소계 수지, 특히 인덴 탄화수소계 수지 및 지방족 펜타디엔 수지, 또는 이의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다. 한 바람직한 구현예에 따라서, 탄화수소계 수지는 인덴 탄화수소계 수지에서 선택된다.

한 바람직한 구현예에 따라서, 수지는 인덴/메틸스티렌/수소화 스티렌 공중합체에서 선택된다.

특히, 인덴/메틸스티렌/수소화 스티렌 공중합체, 예컨대 Eastman Chemical 사에 의해 상품명 Regalite 로 시판되는 것들, 예컨대 Regalite R 1100, Regalite R 1090, Regalite R-7100, Regalite R 1010 탄화수소 수지 및 Regalite R 1125 탄화수소 수지가 사용될 수 있다.

바람직하게는, 탄화수소계 수지는 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 45 중량% 범위, 바람직하게는 3 중량% 내지 30 중량% 범위, 보다 바람직하게는 5 중량% 내지 25 중량% 범위의 함량으로 본 발명에 따른 조성물 중에 존재한다.

바람직하게는, 조성물이 액체 형태인 경우, 탄화수소계 수지는 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 25 중량% 범위, 보다 바람직하게는 8 중량% 내지 20 중량% 범위의 함량으로 본 발명에 따른 조성물 중에 존재한다.

바람직하게는, 탄화수소계 블록 공중합체에 대한 탄화수소계 수지의 중량비는 1 내지 10 이다.

보다 바람직하게는, 탄화수소계 블록 공중합체에 대한 탄화수소계 수지의 중량비는 1 내지 8 이다.

보다 바람직하게는, 조성물이 액체 형태인 경우, 탄화수소계 블록 공중합체에 대한 탄화수소계 수지의 중량비는 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3 이다.

보다 바람직하게는, 조성물이 고체 형태인 경우, 탄화수소계 블록 공중합체에 대한 탄화수소계 수지의 중량비는 2 내지 8, 바람직하게는 3 내지 5 이다.

블록 에틸렌성 공중합체

한 구현예에 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 유리 전이 온도 (Tg) 가 40℃ 이상이며 하나 이상의 제 1 단량체에서 전체 또는 일부 유래하는 (이들 단량체로부터 제조된 단독중합체의 유리 전이 온도가 40℃ 이상임) 하나 이상의 제 1 블록, 및 유리 전이 온도가 20℃ 이하이며 하나 이상의 제 2 단량체에서 전체 또는 일부 유래하는 (이들 단량체로부터 제조된 단독중합체의 유리 전이 온도가 20℃ 이하임) 하나 이상의 제 2 블록을 포함하는 하나 이상의 블록 에틸렌성 공중합체 (또한 블록 에틸렌성 중합체로 공지됨) 를 포함할 수 있으며, 상기 제 1 블록 및 상기 제 2 블록은 제 1 블록의 상기 제 1 구성 단량체 중 하나 이상 및 제 2 블록의 상기 제 2 구성 단량체 중 하나 이상을 포함하는 통계적 중간 세그먼트를 통해 함께 연결되고, 상기 블록 공중합체는 다분산 지수 I 가 2 초과이다.

따라서, 본 발명에 따라 사용된 블록 중합체는 하나 이상의 제 1 블록 및 하나 이상의 제 2 블록을 포함한다.

용어 "하나 이상의 블록" 은 1 개 또는 그 이상의 블록을 의미한다.

용어 "블록 중합체" 는 2 개 이상의 상이한 블록 및 바람직하게는 3 개 이상의 상이한 블록을 포함하는 중합체를 의미한다.

용어 "에틸렌성" 중합체는 에틸렌성 불포화 단량체의 중합에 의해 수득된 중합체를 의미한다.

본 발명에 따라 사용된 블록 에틸렌성 중합체는 오로지 단관능성 단량체로부터만 제조된다.

이는 본 발명에 따라 사용된 블록 에틸렌성 중합체가 다관능성 단량체 함량의 함수로서 분지형 또는 가교 중합체가 수득되도록 중합체의 선형성을 파단시킬 수 있는 임의의 다관능성 단량체를 포함하지 않는다는 것을 의미한다. 본 발명에 따라 사용된 중합체는 임의의 대형 단량체 (용어 "대형 단량체" 는 중합체 성질의 펜던트기를 포함하며 바람직하게는 분자 질량이 500 g/mol 초과인 단관능성 단량체를 의미함) 또는 대안적으로는 이의 말단부 중 오직 하나에 중합성 (또는 에틸렌성 불포화) 말단 기를 포함하는 중합체를 포함하지 않고, 이는 그래프트 중합체의 제조에 사용된다.

상기 및 하기 문맥에서, 용어 "제 1" 및 "제 2" 블록은 중합체의 구조에서의 상기 블록의 순서를 어떠한 방식으로도 조정하지 않는다는 것이 주목된다.

본 발명에서 사용된 중합체의 제 1 블록 및 제 2 블록은 유리하게는 상호간에 양립불가할 수 있다.

용어 "상호간에 양립불가한 블록" 은 제 1 블록에 상응하는 중합체 및 제 2 블록에 상응하는 중합체로부터 형성된 혼합물이 실온 (25℃) 및 대기압 (10⁵ Pa) 에서, 상기 중합체 및 상기 중합 용매의 혼합물의 총 중량에 대해 상기 중합체 혼합물 함량이 5 중량% 이상인, 블록 중합체에 대한 중량에 의한 주요량으로 존재하는 중합 용매 중에 비혼화성이라는 것을 의미하며, 이는 하기와 같이 이해된다:

i) 상기 중합체가 각각의 중량비가 10/90 내지 90/10 범위인 함량으로 혼합물에 존재하고,

ii) 제 1 및 제 2 블록에 상응하는 각각의 중합체가 블록 공중합체 ± 15% 와 동일한 평균 (중량-평균 또는 수-평균) 분자 질량을 가짐.

중합 용매의 혼합물의 경우, 그리고 둘 이상의 용매가 동일한 질량 비율로 존재하는 경우, 상기 중합체 혼합물은 이들 중 하나 이상에 혼합되지 않는다.

물론, 단일 용매 중 수행된 중합의 경우, 상기 용매는 주요량으로 존재하는 용매이다.

본 발명에 따른 블록 중합체는 제 1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제 2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함하는 중간 세그먼트를 통해 함께 연결되는 하나 이상의 제 1 블록 및 하나 이상의 제 2 블록을 포함한다. 상기 중간 세그먼트 (또한 중간 블록으로 공지됨) 는 제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 사이의 유리 전이 온도 Tg 를 갖는다.

중간 블록은 중합체의 제 1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제 2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함하는 블록이며, 이는 이들 블록이 "양립화" 되게 한다.

유리하게는, 중합체의 제 1 블록의 하나 이상의 구성 단량체 및 제 2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 포함하는 중간 세그먼트는 통계적 중합체이다.

바람직하게는, 중간 블록은 제 1 블록 및 제 2 블록의 구성 단량체에서 본질적으로 유래한다.

용어 "본질적으로" 는 85% 이상, 바람직하게는 90% 이상, 보다 바람직하게는 95%, 보다 더 바람직하게는 100% 를 의미한다.

본 발명에 따른 블록 중합체는 유리하게는 필름-형성 블록 에틸렌성 중합체이다.

용어 "필름-형성 중합체" 는 저절로 또는 보조 필름-형성제의 존재 하에 지지체 상, 특히 케라틴 물질 상에 연속 디포짓을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 중합체는 그의 골격에 임의의 규소 원자를 포함하지 않는다. 용어 "골격" 은 중합체의 펜던트 측 사슬과 반대로, 주요 사슬을 의미한다.

바람직하게는, pH 변화 없이, 1 중량% 이상의 활성 물질 함량에서, 실온 (25℃) 에서, 본 발명에 따른 중합체는 비-수용성이며, 즉, 상기 중합체는 물 또는 물 및 선형 또는 분지형 저급 모노알코올 (2 내지 5 개 탄소 원자 포함), 예를 들어 에탄올, 이소프로판올 또는 n-프로판올의 혼합물 중에서 가용성이 아니다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 중합체는 엘라스토머가 아니다.

용어 "비-엘라스토머성 중합체" 는 이를 인발하도록 의도된 통제가 가해지는 경우 (예를 들어 초기 길이에 대하여 30%), 통제가 중지되었을 때 초기 길이와 실질적으로 동일한 길이로 복귀하지 않는 중합체를 의미한다.

보다 구체적으로, 용어 "비-엘라스토머성 중합체" 는 30% 신장이 가해진 후 즉각적 회복 R_i < 50% 이고 지연 회복 R_2h < 70% 인 중합체를 의미한다. 바람직하게는, R_i < 30% 이고 R_2h < 50% 이다.

보다 구체적으로, 중합체의 비-엘라스토머 성질은 하기 프로토콜에 따라 측정된다:

테플론-코팅된 몰드 내에 중합체 용액을 부은 후, 23 ± 5℃ 및 50 ± 10% 상대 습도에서 조건화된 환경 하에 7 일 동안 건조시켜 중합체 필름을 제조한다.

이에 따라 약 100 ㎛ 두께의 필름이 수득되고, 15　mm 너비 및 80　mm 길이의 이로부터 직사각형 표본을 절단한다 (예를 들어 펀치를 사용).

상기 샘플을, 건조에 대한 바와 동일한 온도 및 습도 조건 하에 상품명 Zwick 으로 시판되는 기계를 사용하여 인장 응력 처리한다.

표본을 50 mm/분의 속도 및 조 (jaw) 사이의 거리 50 mm (표본의 초기 길이 (l₀) 에 상응함) 로 인발시킨다.

즉각적 회복 R_i 는 하기 방식으로 측정된다:

- 표본을 30% (ε_max), 즉 이의 초기 길이 (I₀) 의 약 0.3 배로 인발시키고,

- 인장 속도와 동일한 복귀 속도, 즉 50 mm/분을 적용하여 제약을 풀고, 표본의 잔류 신장을 0 의 제약 (ε_i) 으로 복귀시킨 후 % 로서 측정한다.

즉각적 회복 (R_i) % 를 하기 식에 의해 제공한다:

R_i = (ε_max- ε_i)/ε_max) x 100

지연 회복을 측정하기 위해서, 2 시간 후 (0 의 응력 하중으로 복귀한 후 2 시간) 표본의 잔류 신장 (ε_2h) % 를 측정한다.

지연 회복 (R_2h) % 을 하기 식에 의해 제공한다:

R_2h= (ε_max- ε_2h)/ε_max) x 100

순수한 안내의 의미로서, 본 발명의 한 구현예에 따른 중합체는 즉각적 회복 R_i 이 10% 이고 지연 회복 R_2h 가 30% 이다.

본 발명의 중합체의 다분산 지수는 2 초과이다.

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물에 사용된 블록 공중합체는 다분산 지수 I 가 2 초과, 예를 들어 2 내지 9 범위, 바람직하게는 2.5 이상, 예를 들어 2.5 내지 8 범위, 보다 바람직하게는 2.8 이상, 특히 2.8 내지 6 범위이다.

중합체의 다분산 지수 I 는 중량-평균 질량 Mw 대 수-평균 질량 Mn 의 비와 같다.

중량-평균 몰 질량 (Mw) 및 수-평균 몰 질량 (Mn) 을 겔 침투 액체 크로마토그래피 (THF 용매, 교정 곡선은 선형 폴리스티렌 표준으로 확립됨, 굴절률 검출기) 에 의해 측정한다.

본 발명에 따른 중합체의 중량-평균 질량 (Mw) 은 바람직하게는 300　000 이하이고; 예를 들어 35　000 내지 200　000, 바람직하게는 45　000 내지 150　000 g/mol 범위이다.

본 발명에 따른 중합체의 수-평균 질량 (Mn) 은 바람직하게는 70　000 이하이고; 예를 들어 10　000 내지 60　000, 바람직하게는 12　000 내지 50　000 g/mol 범위이다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 중합체의 다분산 지수는 유리하게는 2 초과, 예를 들어 2 내지 9 범위, 바람직하게는 2.5 이상, 예를 들어 2.5 내지 8 범위, 보다 바람직하게는 2.8 이상, 특히 2.8 내지 6 이다.

40℃ 이상의 Tg 를 갖는 제 1 블록

40℃ 이상의 Tg 를 갖는 블록은 예를 들어, 40℃ 내지 150℃, 바람직하게는 50℃ 이상, 예를 들어 50℃ 내지 120℃ 범위, 보다 바람직하게는 60℃ 이상, 예를 들어 60℃ 내지 120℃ 범위의 Tg 를 갖는다.

제 1 및 제 2 블록에 대해 표시된 유리 전이 온도는, 폭스 (Fox) 법칙으로 공지된 하기 관계식에 따라, [Polymer Handbook, 3rd Edition, 1989, John Wiley] 와 같은 참고 매뉴얼에서 발견할 수 있는 각 블록의 구성 단량체의 이론적 Tg 로부터 측정한 이론적 Tg 값일 수 있다:

는 고려 중인 블록에서의 단량체 i 의 질량 분율이고, Tg_i 는 단량체 i 의 단독중합체의 유리 전이 온도이다.

다르게 나타내지 않는 한, 본 특허 출원에서의 제 1 및 제 2 블록에 대해 표시한 Tg 값은 이론적 Tg 값이다.

제 1 및 제 2 블록의 유리 전이 온도 사이의 차이는 일반적으로 10℃ 초과, 바람직하게는 20℃ 초과, 보다 바람직하게는 30℃ 초과이다.

본 발명에서, 표현: "...내지..." 는 언급한 한계치가 제외되는 값의 범위를 나타내는 것으로 의도되며, "...에서...의" 및 "...에서...의 범위인" 은 한계치가 포함되는 값의 범위를 나타내는 것으로 의도된다.

Tg 가 40℃ 이상인 블록은 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다.

Tg 가 40℃ 이상인 블록은 하나 이상의 단량체로부터 전부 또는 부분적으로 유래될 수 있으며, 이들 단량체로부터 제조된 단독중합체는 유리 전이 온도가 40℃ 이상이다. 상기 블록은 또한 "강성 블록" 으로 지칭될 수 있다.

상기 블록이 단독중합체인 경우, 이는 이들 단량체로부터 제조된 단독중합체가 40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 단량체에서 유래된다. 상기 제 1 블록은 오직 한 가지 유형의 단량체 (이에 대해 상응하는 단독중합체의 Tg 가 40℃ 이상임) 로만 이루어지는 단독중합체일 수 있다.

제 1 블록이 공중합체인 경우, 이는 하나 이상의 단량체에서 전부 또는 부분적으로 유래될 수 있으며, 이의 성질 및 농도는 생성된 공중합체의 Tg 가 40℃ 이상이도록 선택된다. 공중합체는 예를 들어 하기를 포함할 수 있다:

- 단량체로부터 제조된 단독중합체가 40℃ 이상의 Tg 값, 예를 들어 40℃ 내지 150℃ 범위, 바람직하게는 50℃ 이상, 예를 들어 50℃ 내지 120℃ 범위, 보다 바람직하게는 60℃ 이상, 예를 들어 60℃ 내지 120℃ 범위의 Tg 를 갖는 단량체, 및

- 하기에서 기재하는 바와 같이, 20℃ 내지 40℃ 의 Tg 를 갖는 단량체 및/또는 20℃ 이하의 Tg, 예를 들어 -100℃ 내지 20℃ 범위, 바람직하게는 15℃ 미만, 특히 -80℃ 내지 15℃ 범위, 보다 바람직하게는 10℃ 미만, 예를 들어 -50℃ 내지 0℃ 범위의 Tg 를 갖는 단량체에서 선택된, 단량체로부터 제조된 단독중합체가 40℃ 미만의 Tg 값을 갖는 단량체.

그의 단독중합체가 40℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 제 1 단량체는 바람직하게는, 주요 단량체로도 공지된 하기 단량체에서 선택된다:

- 식 CH₂　=　C(CH₃)-COOR₁ 의 메타크릴레이트 (이때, R₁ 은 1 내지 4 개 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 비치환 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기를 나타내거나, R₁ 은 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬을 나타냄), 예컨대 이소보르닐 메타크릴레이트,

- 식 CH₂　=　CH-COOR₂ 의 아크릴레이트 (이때, R₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기 예컨대 이소보르닐기 또는 tert-부틸기를 나타냄),

- 하기 식의 (메트)아크릴아미드:

(이때, 동일하거나 상이할 수 있는 R₇ 및 R₈ 은 각각 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬기 예컨대 n-부틸, t-부틸, 이소프로필, 이소헥실, 이소옥틸 또는 이소노닐기를 나타내거나; R₇ 은 H 를 나타내고 R₈ 은 1,1-디메틸-3-옥소부틸기를 나타내고,

- R' 는 H 또는 메틸을 나타냄). 언급될 수 있는 단량체의 예는 N-부틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드 및 N,N-디부틸아크릴아미드를 포함함,

- 및 이의 혼합물.

제 1 블록은 유리하게는 식 CH₂= CH-COOR₂ 의 하나 이상의 아크릴레이트 단량체 및 식 CH₂= C(CH₃)-COOR₂ (이때, R₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬, 예컨대 이소보르닐을 나타냄) 의 하나 이상의 메타크릴레이트 단량체에서 수득된다. 단량체 및 이의 비율은 바람직하게는 제 1 블록의 유리 전이 온도가 40℃ 이상이도록 선택된다.

한 구현예에 따라서, 제 1 블록은 하기에서 선택된다:

i) 식 CH₂= CH-COOR₂ (이때, R₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 예컨대 이소보르닐을 나타냄) 의 하나 이상의 아크릴레이트 단량체, 및

ii) 식 CH₂　=　C(CH₃)-COOR'₂ (이때, R'₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 예컨대 이소보르닐을 나타냄) 의 하나 이상의 메타크릴레이트 단량체.

한 구현예에 따라서, 제 1 블록은 식 CH₂ = CH-COOR₂ (이때, R₂ 는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 예컨대 이소보르닐을 나타냄) 의 하나 이상의 아크릴레이트 단량체, 및 식 CH₂ = C(CH₃)-COOR'₂ (이때, R'₂ 는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬기, 예컨대 이소보르닐을 나타냄) 의 하나 이상의 메타크릴레이트 단량체로부터 수득된다.

바람직하게는, R₂ 및 R'₂ 는 독립적이거나 동시에, 이소보르닐기를 나타낸다.

바람직하게는, 블록 공중합체는 50 중량% 내지 80 중량% 의 이소보르닐 메타크릴레이트/아크릴레이트, 10 중량% 내지 30 중량% 의 이소부틸 아크릴레이트 및 2 중량% 내지 10 중량% 의 아크릴산을 포함한다.

제 1 블록은 오로지 상기 아크릴레이트 단량체 및 상기 메타크릴레이트 단량체에서만 수득될 수 있다.

아크릴레이트 단량체 및 메타크릴레이트 단량체는 바람직하게는 30/70 내지 70/30, 바람직하게는 40/60 내지 60/40, 특히 50/50 순서의 질량 비율로 존재한다.

제 1 블록의 비율은 유리하게는 중합체의 20 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 80 중량%, 보다 바람직하게는 60 중량% 내지 80 중량% 범위이다.

한 구현예에 따라서, 제 1 블록은 이소보르닐 메타크릴레이트 및 이소보르닐 아크릴레이트의 중합에 의해 수득된다.

20℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 제 2 블록

제 2 블록 유리하게는 20℃ 이하의 유리 전이 온도 Tg, 예를 들어 -100℃ 내지 20℃, 바람직하게는 15℃ 이하, 특히 -80℃ 내지 15℃ 범위, 보다 바람직하게는 10℃ 이하, 예를 들어 -100℃ 내지 10℃ 범위, 특히 -30℃ 내지 10℃ 범위의 Tg 를 갖는다.

제 2 블록은 하나 이상의 제 2 단량체에서 전부 또는 부분적으로 유래되며, 이들 단량체로부터 제조된 단독중합체는 20℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는다.

상기 블록은 또한 "가요성 블록" 으로 지칭될 수 있다.

Tg 가 20℃ 이하인 단량체 (제 2 단량체로서 공지됨) 는 바람직하게는 하기 단량체에서 선택된다:

- 식 CH₂　=　CHCOOR₃ 의 아크릴레이트

(이때, R₃ 은 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 비치환 알킬기를 나타내고 (tert-부틸기 제외), 여기서 O, N 및 S 에서 선택되는 하나 이상의 헤테로원자가 임의로 삽입됨),

- 식 CH₂　=　C(CH₃)-COOR₄ 의 메타크릴레이트

(이때, R₄ 는 선형 또는 분지형 C₆ 내지 C₁₂ 비치환 알킬기를 나타내고, 여기서 O, N 및 S 에서 선택되는 하나 이상의 헤테로원자가 임의로 삽입됨);

- 식 R₅-CO-O-CH = CH₂의 비닐 에스테르

(이때, R₅는 선형 또는 분지형 C₄ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타냄);

- 비닐 알코올 및 C₄내지 C₁₂ 알코올의 에테르,

- N-(C₄ 내지 C₁₂)알킬 아크릴아미드, 예컨대 N-옥틸아크릴아미드,

- 및 그의 혼합물.

Tg 가 20℃ 이하인 바람직한 단량체는 이소부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 또는 모든 비율로의 이의 혼합물이다.

각각의 제 1 및 제 2 블록은 다른 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 적은 비율로 함유할 수 있다.

따라서, 제 1 블록은 제 2 블록의 하나 이상의 구성 단량체를 함유할 수 있으며, 그 반대의 경우도 마찬가지이다.

각각의 제 1 및/또는 제 2 블록은 상기 나타낸 단량체에 추가로, 상기 언급한 주요 단량체와 상이한 추가적인 단량체로서 공지된 하나 이상의 기타 단량체를 포함할 수 있다.

이러한 추가적인 단량체(들) 의 성질 및 양은, 이들이 나타내는 블록이 원하는 유리 전이 온도를 갖도록 선택된다.

상기 추가적인 단량체는 예를 들어 하기에서 선택된다:

- 하나 이상의 3 차 관능기를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체, 예를 들어 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트 및 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 및 이의 염,

- 식 CH₂　=　C(CH₃)-COOR₆의 메타크릴레이트

(이때, R₆ 은 1 내지 4 개 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기를 나타내고, 상기 알킬기는 히드록실기 (예를 들어 2-히드록시프로필 메타크릴레이트 및 2-히드록시에틸 메타크릴레이트) 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 또는 F), 예컨대 트리플루오로에틸 메타크릴레이트에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환됨),

- 식 CH₂　=　C(CH₃)-COOR₉의 메타크릴레이트

(이때, R₉ 는 O, N 및 S 에서 선택되는 하나 이상의 헤테로원자가 임의로 삽입되는 선형 또는 분지형 C₆ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기는 히드록실기 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 또는 F) 에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환됨),

- 식 CH₂= CHCOOR₁₀의 아크릴레이트

(이때, R₁₀ 은 2-히드록시프로필 아크릴레이트 및 2-히드록시에틸 아크릴레이트와 같은 히드록실기 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 또는 F) 에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타내거나, R₁₀ 은 옥시에틸렌 단위가 5 내지 10 회 반복되는 C₁ 내지 C₁₂ 알킬-O-POE (폴리옥시에틸렌), 예를 들어 메톡시-POE 를 나타내거나, R₁₀ 은 5 내지 10 개 에틸렌 옥시드 단위를 포함하는 폴리옥시에틸렌화기를 나타냄).

특히, 제 1 블록은 추가적인 단량체로서 하기를 포함할 수 있다:

- (메트)아크릴산, 바람직하게는 아크릴산,

- tert-부틸 아크릴레이트,

- 식 CH₂　=　C(CH₃)-COOR₁의 메타크릴레이트

(이때, R₁ 은 1 내지 4 개 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 비치환 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기를 나타냄),

- 하기 식의 (메트)아크릴아미드:

R' 는 H 또는 메틸을 나타냄]. 언급될 수 있는 단량체의 예는 N-부틸아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드 및 N,N-디부틸아크릴아미드를 포함함,

- 및 이의 혼합물.

추가 단량체는 중합체의 중량에 대해 0.5 내지 30 중량% 를 차지할 수 있다. 한 구현예에 따르면, 본 발명의 중합체는 어떠한 추가 단량체도 함유하지 않는다.

바람직하게는, 본 발명의 중합체는 적어도 제 1 블록에 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체 및 제 2 블록에 이소부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 단량체를 포함한다.

바람직하게는, 상기 중합체는 적어도 제 1 블록에 당량 비율로 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체 및 제 2 블록에 이소부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 단량체를 포함한다.

바람직하게는, 상기 중합체는 적어도 제 1 블록에 당량 비율로 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체 및 제 2 블록에 이소부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 단량체를 포함하며, 상기 제 1 블록은 중합체의 70 중량% 를 차지한다.

바람직하게는, 상기 중합체는 적어도 제 1 블록에 당량 비율로 이소보르닐 아크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체 및 제 2 블록에 이소부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 단량체를 포함한다. 바람직하게는 40 ℃ 초과의 Tg 를 갖는 블록은 중합체의 70 중량% 를 차지하고, 아크릴산은 중합체의 5 중량% 를 차지한다.

한 구현예에 따르면, 제 1 블록은 어떠한 추가 단량체도 포함하지 않는다.

바람직한 구현예에 따르면, 제 2 블록은 추가 단량체로서 아크릴산을 포함한다. 특히, 제 2 블록은 유리하게는 아크릴산 단량체 및 20 ℃ 이하의 Tg 를 갖는 하나 이상의 다른 단량체로부터 수득된다.

바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 식 CH₂ = CH-COOR₂ (식 중, R₂ 는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄) 의 아크릴레이트 단량체, 및/또는 하나 이상의 식 CH₂ = C(CH₃)-COOR'₂ (식 중, R'₂ 는 C₈ 내지 C₁₂ 시클로알킬을 나타냄) 의 메타크릴레이트 단량체, 하나 이상의 식 CH₂ = CHCOOR₃ (식 중, R₃ 은 비치환된 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타내며, tert-부틸기는 제외됨) 의 제 2 아크릴레이트 단량체, 및 하나 이상의 아크릴산 단량체를 포함하는 하나 이상의 공중합체를 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 사용된 공중합체는 하나 이상의 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체, 하나 이상의 이소보르닐 아크릴레이트 단량체, 하나 이상의 이소부틸 아크릴레이트 단량체 및 하나 이상의 아크릴산 단량체로부터 수득된다.

유리하게는, 본 발명에서의 공중합체는 50 내지 80 중량% 의 이소보르닐 메타크릴레이트/아크릴레이트 혼합물, 10 내지 30 중량% 의 이소부틸 아크릴레이트 및 2 내지 10 중량% 의 아크릴산을 포함한다.

블록 공중합체는 유리하게는 상기 공중합체의 총 중량에 대해 2 중량% 초과의 아크릴산 단량체, 특히 2 내지 15 중량%, 예컨대 3 내지 15 중량%, 특히 4 내지 15 중량%, 또는 심지어 4 내지 10 중량% 의 아크릴산 단량체를 포함할 수 있다.

제 2 블록의 구성 단량체 및 그 비율은 제 2 블록의 유리 전이 온도가 20 ℃ 이하가 되도록 선택된다.

중간 세그먼트

중간 세그먼트 (중간 블록이라고도 알려짐) 는 본 발명에 따라 사용되는 중합체의 제 1 블록과 제 2 블록을 연결시킨다. 중간 세그먼트는 하기 중합으로부터 수득된다:

i) 제 1 블록을 형성하도록 최대 전환도 90% 로 중합 후 이용가능하게 남아있는, 제 1 단량체(들), 및 임의적으로는 추가 단량체(들),

ii) 및 반응 혼합물에 첨가된, 제 2 단량체(들), 및 임의적으로는 추가 단량체(들).

제 2 블록의 형성은 제 1 단량체가 모두 소비되었기 때문이거나 또는 그 반응성이 더 이상 없기 때문에 더 이상 반응하지 않거나 더 이상 중합체 사슬 내로 혼입되지 않는 경우에 개시된다.

따라서, 중간 세그먼트는, 중합체의 합성시 제 2 단량체(들)의 도입시에, 상기 제 1 단량체의 전환도 90% 이하에 의해 생성된, 제 1 이용가능 단량체를 포함한다.

블록 중합체의 중간 세그먼트는 통계 중합체이다 (이는 또한 통계 블록이라고도 할 수 있음). 이것은 제 1 단량체(들) 및 제 2 단량체(들) 및 또한 존재할 수 있는 추가 단량체(들) 의 통계적 분포를 포함하는 것을 의미한다.

따라서, 중간 세그먼트는 통계 블록이며 따라서 제 1 블록 및 제 2 블록 (이들이 단독중합체가 아닌 경우 (즉, 둘 모두 2 종 이상의 상이한 단량체로부터 형성되는 경우)) 이다.

공중합체의 제조 방법:

본 발명에 따른 블록 에틸렌 공중합체는, 자유 라디칼 중합에 의해, 이러한 유형의 중합에 있어 익히 공지된 기법에 따라 제조된다.

자유 라디칼 중합은, 원하는 중합 온도 및 중합 용매에 따라, 공지의 방식으로, 그 성질이 개조된 개시제의 존재 하에 행해진다. 특히, 개시제는 퍼옥시드 관능기를 지니는 개시제, 레독스 커플 또는 당업자에게 공지된 다른 자유 라디칼 중합 개시제로부터 선택될 수 있다.

특히, 언급될 수 있는 퍼옥시드 관능기를 지니는 개시제의 예로는 다음을 들 수 있다:

a. 퍼옥시에스테르, 예컨대 tert-부틸 퍼옥시아세테이트, tert-부틸 퍼벤조에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 (Akzo Nobel 로부터의 Trigonox 21S) 또는 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 (Akzo Nobel 로부터의 Trigonox 141);

b. 퍼옥시디카르보네이트 예컨대 디이소프로필 퍼옥시디카르보네이트;

c. 퍼옥시 케톤 예컨대 메틸 에틸 케톤 퍼옥시드;

d. 히드로퍼옥시드 예컨대 과산화수소 수용액 (H₂O₂) 또는 tert-부틸 히드로퍼옥시드;

e. 디아실 퍼옥시드 예컨대 아세틸 퍼옥시드 또는 벤조일 퍼옥시드;

f. 디알킬 퍼옥시드 예컨대 디-tert-부틸 퍼옥시드;

g. 무기 퍼옥시드 예컨대 칼륨 퍼옥소디술페이트 (K₂S₂O₈).

레독스 커플 형태의 개시제로서는, 예를 들어, 칼륨 티오술페이트 + 칼륨 퍼옥소디술페이트 커플을 언급할 수 있다.

바람직한 구현예에 따르면, 개시제는 탄소수 8 내지 30 의 유기 퍼옥시드로부터 선택된다. 바람직하게는, 사용된 개시제는 Akzo Nobel 사에 의해 상품명 Trigonox^® 141 로 판매되는 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산이다.

본 발명에 따라 사용된 블록 공중합체는 제어된 중합 또는 리빙 중합에 의해서가 아니라 자유 라디칼 중합에 의해 제조된다. 특히, 블록 에틸렌 공중합체의 중합은 조절제 없이, 특히 예컨대 니트록시드, 알콕시아민, 디티오에스테르, 디티오카르바메이트, 디티오카르보네이트 또는 잔테이트, 트리티오카르보네이트 또는 구리계 촉매 등 리빙 또는 제어된 중합 공정에 통용되는 조절제 없이 행해진다.

앞서 언급한 바와 같이, 중간 세그먼트는 통계 블록이며 따라서 제 1 블록 및 제 2 블록 (이들이 단독중합체가 아닌 경우 (즉, 둘 모두 2 종 이상의 상이한 단량체로부터 형성되는 경우)) 이다.

블록 공중합체는 자유 라디칼 중합에 의해, 특히 이하의 순서에 따라 동일 반응기에서, 중합 용매, 개시제, 40 ℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체, 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 단량체를 혼합하는 것으로 이루어지는 공정을 통해 제조될 수 있다:

- 제 1 첨가를 위한 중합 용매 일부 및 임의적으로는 개시제 일부 및 단량체 일부를 반응기에 부어 넣고, 혼합물을 60 내지 120 ℃ 의 반응 온도로 가열하는 것,

- 이후, 제 1 첨가로, 상기 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 적어도 제 1 단량체 및 임의적으로는 개시제 일부를 부어 넣고, 혼합물을 시간 T 동안 반응하게 두는 것 (상기 시간은 상기 단량체의 최대 전환도 90% 에 해당함),

- 이후, 제 2 첨가로, 추가의 중합 개시제 및 상기 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 적어도 제 2 단량체를 반응기에 부어 넣고, 혼합물을 시간 T' 동안 반응하게 두는 것 (상기 시간 이후 상기 단량체의 전환도가 정체기에 도달함),

- 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키는 것.

바람직하게는, 공중합체는 자유 라디칼 중합에 의해, 특히 이하의 순서의 단계에 따라 동일 반응기에서, 중합 용매, 개시제, 아크릴산 단량체, 적어도 하나의 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 단량체, 적어도 하나의 식 CH₂=CH-COOR₂ (식 중, R₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄) 의 아크릴레이트 단량체, 및 적어도 하나의 식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ (식 중, R'₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄) 의 메타크릴레이트 단량체를 혼합하는 것으로 이루어지는 공정을 통해 제조될 수 있다:

- 이후, 제 1 첨가로, 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 단량체로서 상기 적어도 하나의 식 CH₂=CH-COOR₂ 의 아크릴레이트 단량체 및 상기 적어도 하나의 식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ 의 메타크릴레이트 단량체, 및 임의적으로는 개시제 일부를 부어 넣고, 혼합물을 시간 T 동안 반응하게 두는 것 (상기 시간은 상기 단량체의 최대 전환도 90% 에 해당함),

- 이후, 제 2 첨가로, 추가의 중합 개시제, 아크릴산 단량체 및 상기 적어도 하나의 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 단량체를 반응기에 부어 넣고, 혼합물을 시간 T' 동안 반응하게 두는 것 (상기 시간 이후 상기 단량체의 전환도가 정체기에 도달함),

- 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키는 것.

용어 "중합 용매" 란 용매 또는 용매 혼합물을 의미한다. 특히, 사용될 수 있는 중합 용매는 하기를 언급할 수 있다:

- 실온에서 액체인 케톤, 예컨대 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디이소부틸 케톤, 이소포론, 시클로헥사논 또는 아세톤;

- 실온에서 액체인 프로필렌 글리콜 에테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트 또는 디프로필렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르;

- 단사슬 에스테르 (전체 탄소수 3 내지 8), 예컨대 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, n-부틸 아세테이트 또는 이소펜틸 아세테이트;

- 실온에서 액체인 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디메틸 에테르 또는 디클로로디에틸 에테르;

- 실온에서 액체인 알칸, 예컨대 데칸, 헵탄, 도데칸, 이소도데칸, 시클로헥산 및 이소헥사데칸;

- 실온에서 액체인 방향족 시클릭 화합물, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 실온에서 액체인 알데히드, 예컨대 벤즈알데히드 및 아세트알데히드 및 그 혼합물.

통상적으로, 중합 용매는 80 ℃ 미만의 인화점을 갖는 휘발성 오일이다. 인화점은 특히 표준 ISO 3679 에 따라 측정된다.

중합 용매는 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 알코올, 예컨대 이소프로판올 또는 에탄올, 및 지방족 알칸, 예컨대 이소도데칸, 및 그 혼합물로부터 특히 선택될 수 있다. 바람직하게는, 중합 용매는 부틸 아세테이트와 이소프로판올 또는 이소도데칸의 혼합물이다.

또다른 구현예에 따르면, 공중합체는 이하의 순서의 단계에 따라 동일 반응기에서, 중합 용매, 개시제, 적어도 하나의 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 단량체, 및 적어도 하나의 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 단량체를 혼합하는 것으로 이루어지는 제조 공정에 따른 자유 라디칼 중합에 의해 제조될 수 있다:

- 이후, 제 1 첨가로, 상기 적어도 하나의 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 단량체 및 임의적으로는 개시제 일부를 부어 넣고, 혼합물을 시간 T 동안 반응하게 두는 것 (상기 시간은 상기 단량체의 최대 전환도 90% 에 해당함),

- 이후, 제 2 첨가로, 추가의 중합 개시제 및 상기 적어도 하나의 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 단량체를 반응기에 부어 넣고, 혼합물을 시간 T' 동안 반응하게 두는 것 (상기 시간 이후 상기 단량체의 전환도가 정체기에 도달함),

- 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키는 것.

바람직한 구현예에 따르면, 공중합체는 이하의 순서의 단계에 따라 동일 반응기에서, 중합 용매, 개시제, 아크릴산 단량체, 적어도 하나의 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 단량체, 적어도 하나의 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 단량체, 특히 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 단량체로서, 적어도 하나의 식 CH₂=CH-COOR₂ (식 중, R₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄) 의 아크릴레이트 단량체, 및 적어도 하나의 식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ (식 중, R'₂ 는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기를 나타냄) 의 메타크릴레이트 단량체를 혼합하는 것으로 이루어지는 제조 공정에 따른 자유 라디칼 중합에 의해 제조될 수 있다:

- 이후, 제 1 첨가로, 아크릴산 단량체 및 상기 적어도 하나의 20 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 단량체 및 임의적으로는 개시제 일부를 부어 넣고, 혼합물을 시간 T 동안 반응하게 두는 것 (상기 시간은 상기 단량체의 최대 전환도 90% 에 해당함),

- 이후, 제 2 첨가로, 추가의 중합 개시제, 40 ℃ 이상의 Tg 를 갖는 단량체로서 상기 적어도 하나의 식 CH₂=CH-COOR₂ 의 아크릴레이트 단량체, 및 상기 적어도 하나의 식 CH₂=C(CH₃)-COOR'₂ 의 메타크릴레이트 단량체를 반응기에 부어 넣고, 혼합물을 시간 T' 동안 반응하게 두는 것 (상기 시간 이후 상기 단량체의 전환도가 정체기에 도달함),

- 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키는 것.

중합 온도는 바람직하게는 약 90 ℃ 이다.

제 2 첨가 후 반응 시간은 바람직하게는 3 내지 6 시간이다.

앞서 기재된 바와 같은 블록 공중합체는 특히 특허 출원 EP-A-1 411 069 및 EP-A-1 882 709 에 기재되어 있다.

필름-형성 공중합체의 중합에 사용되는 합성 용매는 통상 80 ℃ 미만의 인화점을 갖는 휘발성 오일로부터 선택되며, 예컨대 이소도데칸이다.

본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 조성물은 650 g/mol 미만의 몰 질량을 갖는 탄소수 16 이상의 비-휘발성 탄화수소계 에스테르 오일, 바람직하게는 옥틸도데실 네오펜타노에이트를 함유한다.

특히, 블록 에틸렌 공중합체가 특히 상기 블록 공중합체의 합성시 상기 에스테르 오일의 존재 하에 조성물에 사용될 수 있다: 따라서, 합성 용매의, 임의적으로는 진공 하에서의 증류, 및 비-휘발성 탄화수소계 에스테르 오일의 첨가에 의해 공정을 수행하는 것이 가능하다.

이러한 증류 기법은 당업자에 공지되어 있으며, 이하에 기재하는 실시예 2 에서 이 기법을 설명한다.

합성 용매 (통상 이소도데칸) 의 증류는 650 g/mol 미만의 몰 질량을 갖는 탄소수 16 이상의 비-휘발성 탄화수소계 에스테르 오일의, 증류 전, 동시 첨가에 의해 또는 혼합물 중의 존재 하에 수행될 수 있다. 이 단계는 이소도데칸의 최대량 (및 보다 일반적으로는 합성 용매) 을, 이것이 중합 용매로서 사용되었을 경우에, 증류시켜 내도록, 또는 보다 일반적으로는 80 ℃ 미만의 인화점을 갖는 휘발성 오일의 최대량을 증류시켜 내도록 승온에서 및 임의적으로는 진공 하에서 수행된다. 비-휘발성 에스테르 오일은 또한 증류 전 휘발성 용매 중의 중합체에 일부 또는 전부 첨가될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.5 내지 40 중량% 의 블록 에틸렌 공중합체, 유리하게는 1 내지 40 중량%, 특히 2 내지 30 중량%, 또는 심지어 2 내지 20 중량% 의 활성 물질을 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 2 중량% 이상의 활성 물질 (즉, 고체로서) 의 블록 에틸렌 중합체를 포함한다.

가루 상:

본 발명에 따른 조성물은 적어도 실리카 에어로겔 입자를 포함하는 적어도 하나의 가루 상을 포함한다.

바람직하게는, 가루 상은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 25 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량% 를 차지한다.

바람직하게는, 가루 상은 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 20 중량% 를 차지한다.

소수성 실리카 에어로겔 입자 외에, 본 발명에 따른 조성물의 가루 상은 바람직하게는 입자 형태의 추가 화합물을 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 가루 상은 또한 상기 소수성 실리카 에어로겔 입자 이외에 하나 이상의 추가의 충전제, 및/또는 진주층 및/또는 안료, 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 염료를 포함할 수 있다.

착색제

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 착색제 (또한 착색화제로서도 알려짐) 를 포함하며, 이는 수용성 또는 지용성 염료, 안료 및 진주층 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 당업자에게 익히 공지된 수용성 염료 및 가루 염료, 예컨대 안료, 진주층 및 반짝거리는 플레이크로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 염료를 포함할 수 있다.

특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 안료 및/또는 진주층으로부터 선택되는 하나 이상의 염료를 포함한다.

염료는 조성물의 중량에 대해 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량% 범위의 함량으로 조성물에 존재할 수 있다.

용어 "안료" 는 생성된 필름을 착색 및/또는 불투명하게 하고자 하는, 수용액에 불용성인 백색 또는 유색의, 무기 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

안료는 화장용 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 20 중량%, 특히 0.1 내지 15 중량%, 특히 0.2 내지 10 중량% 의 비율로 존재할 수 있다.

본 발명에 사용될 수 있는 무기 안료로서는, 산화티탄, 산화지르코늄 또는 산화세륨, 및 또한 산화아연, 산화철 또는 산화크롬, 페릭 블루, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루 및 크롬 수화물을 언급할 수 있다.

안료는 또한 예를 들어 세리사이트/갈색 산화철/이산화티탄/실리카 타입일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 이러한 안료는 예를 들어 Chemicals and Catalysts 사에 의해 상품명 Coverleaf NS 또는 JS 으로 시판되고 있으며, 30 정도의 명암비를 가진다.

착색제는 또한 예를 들어 산화철을 함유하는 실리카 미소구체 타입일 수 있는 구조를 갖는 안료를 포함할 수 있다. 이 구조를 갖는 안료의 예는 상품명 PC Ball PC-LL-100 P 로 Miyoshi 사에 의해 판매되는 제품이며, 이 안료는 황색 산화철을 함유하는 실리카 미소구체로 구성된다.

본 발명에 사용될 수 있는 유기 안료 중에서는, 카본 블랙, D&C 타입의 안료, 코치닐 카민 또는 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 기재의 레이크, 또는 다르게는 문헌 EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 및 WO-A-96/08537 에 기재된 디케토피롤로피롤 (DPP) 을 언급할 수 있다.

용어 "진주층" 은 특히 특정 연체 동물에 의해 그 껍질에서 생성되거나 또는 다르게는 합성된, 무지개빛일 수 있거나 아닐 수 있고, 광학 간섭을 통해 색 효과를 갖는 임의 형태의 유색 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

진주층은 진주층의 안료, 예컨대 산화철로 코팅된 티탄 마이카, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 티탄 마이카, 산화크롬으로 코팅된 티탄 마이카, 유기 염료로 코팅된 티탄 마이카 및 또한 비스무트 옥시클로라이드 기재의 진주층의 안료로부터 선택될 수 있다. 이들은 또한 금속 산화물 및/또는 유기 염료의 2 층 이상의 연속 층이 중첩된 표면에서의 마이카 입자일 수 있다.

또한 언급될 수 있는 진주층의 예로는 산화티탄, 산화철, 천연 안료 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 천연 마이카를 포함한다.

시판되는 진주층 중에서는, Engelhard 사에 의해 판매되는 진주층 Timica, Flamenco 및 Duochrome (마이카계), Merck 사에 의해 판매되는 Timiron 진주층, Eckart 사에 의해 판매되는 Prestige 마이카계 진주층, 및 Sun Chemical 사에 의해 판매되는 Sunshine 합성 마이카계 진주층을 언급할 수 있다.

진주층은 보다 특히 황색, 분홍색, 적색, 브론즈, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구리빛 색 또는 반짝임을 가질 수 있다.

본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 진주층의 예시로서는, 구체적으로, 특히 Engelhard 사에 의해 Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) 및 Monarch gold 233X (Cloisonne) 상품명으로 판매되는 금색 진주층; 특히 Merck 사에 의해 Bronze fine (17384) (Colorona) 및 Bronze (17353) (Colorona) 상품명으로 및 Engelhard 사에 의해 Super bronze (Cloisonne) 상품명으로 판매되는 브론즈 진주층; 특히 Engelhard 사에 의해 Orange 363C (Cloisonne) 및 Orange MCR 101 (Cosmica) 상품명으로 및 Merck 사에 의해 Passion orange (Colorona) 및 Matte orange (17449) (Microna) 상품명으로 판매되는 주황색 진주층; 특히 Engelhard 사에 의해 Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) 및 Brown CL4509 (Chromalite) 상품명으로 판매되는 갈색을 입힌 진주층; 특히 Engelhard 사에 의해 Copper 340A (Timica) 상품명으로 판매되는 구리 반짝임이 있는 진주층; 특히 Merck 사에 의해 Sienna fine (17386) (Colorona) 상품명으로 판매되는 적색 반짝임이 있는 진주층; 특히 Engelhard 사에 의해 Yellow (4502) (Chromalite) 상품명으로 판매되는 황색 반짝임이 있는 진주층; 특히 Engelhard 사에 의해 Sunstone G012 (Gemtone) 상품명으로 판매되는 금색 반짝임이 있는 적색을 입힌 진주층; 특히 Engelhard 사에 의해 Tan opale G005 (Gemtone) 상품명으로 판매되는 분홍색 진주층; 특히 Engelhard 사에 의해 Nu antique bronze 240 AB (Timica) 상품명으로 판매되는 금색 반짝임이 있는 검은색 진주층; 특히 Merck 사에 의해 Matte blue (17433) (Microna) 상품명으로 판매되는 청색 진주층; 특히 Merck 사에 의해 Xirona Silver 상품명으로 판매되는 은색 반짝임이 있는 백색 진주층; 및 특히 Merck 사에 의해 Indian summer (Xirona) 상품명으로 판매되는 금색-녹색의 핑크빛-주황색 진주층, 및 그 혼합물을 언급할 수 있다.

바람직하게는, 안료 및/또는 진주층은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량% 의 총 함량으로 조성물에 존재할 수 있다.

용어 "염료" 는 지방 물질, 예컨대 오일에 또는 수성-알코올성 상에 가용성인, 통상 유기인 화합물을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

본 발명에 따른 화장용 조성물은 또한 수용성 또는 지용성 염료를 포함할 수 있다. 지용성 염료는, 예를 들어, 수단 (Sudan) 레드, DC 레드 17, DC 그린 6, β-카로텐, 수단 브라운, DC 옐로우 11, DC 바이올렛 2, DC 오렌지 5 및 퀴놀린 옐로우이다. 수용성 염료는, 예를 들어, 비트루트 쥬스 (beetroot juice) 또는 메틸렌 블루이다.

본 발명에 따른 화장용 조성물은 또한 염료로서 특정 광학 효과를 갖는 하나 이상의 물질을 함유할 수 있다.

상기 효과는 단순한 통상의 색조 효과, 즉 표준 염료, 예컨대 단색 안료에 의해 생성되는 통일화 및 안정화된 효과와 상이한 것이다. 본 발명의 목적을 위해, 용어 "안정화된" 이란 관찰 각도에 따라 또는 다르게는 온도 변화에 대응하여 색의 변동성 효과가 결여된 것을 의미한다.

예를 들어, 이 물질은 금속 틴트의 입자, 고니오크로마틱 착색화제, 회절 안료, 써모크로믹 제제 (thermochromic agent), 광학 증백제, 및 또한 섬유, 특히 간섭 섬유로부터 선택될 수 있다. 말할 필요도 없이, 이들 각종 물질들은 2 가지 효과, 또는 심지어 본 발명에 따른 새로운 효과의 동시 출현을 제공하도록 조합될 수 있다.

충전제

본 발명에 따른 조성물은, 소수성 에어로겔 입자 이외에, 상기 소수성 에어로겔 입자가 아닌 하나 이상의 추가 충전제(들)를 함유할 수 있다.

용어 "충전제" 는 조성물이 제조되는 온도에 상관없이 조성물의 매질에 불용성인, 임의의 형상의 무색 또는 백색의 무기 또는 합성 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이들 충전제는 특히 조성물의 레올로지 또는 텍스쳐를 변경하는 역할을 한다.

충전제는 무기 또는 유기이며 결정학적 형태 (예를 들어, 라멜라, 입방형, 육각형, 사방정 등) 와 상관없이, 임의의 형상, 판 형상, 구형 또는 길쭉한 형상일 수 있다.

바람직하게는 상기 추가 충전제(들) 은 탤크, 마이카, 실리카, 카올린, 벤톤, 발연 실리카 입자, 임의적으로는 친수성- 또는 소수성-처리된, 폴리아미드 (Nylon^®) 분말 (Atochem 로부터의 Orgasol^®), 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 테트라플루오로에틸렌 폴리머 (Teflon^®) 분말, 라우로일리신, 전분, 질화붕소, 중공 폴리머 미소구체, 예컨대 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴 미소구체, 예컨대 Expancel^® (Nobel Industrie), 아크릴산 공중합체 미소구체 (Dow Corning 사로부터의 Polytrap^®), 실리콘 수지 마이크로비드 (예컨대 Toshiba 로부터의 Tospearls^®), 침강 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산수소마그네슘, 히드록시아파타이트, 중공 실리카 미소구체 (Maprecos 로부터의 Silica Beads^®), 탄성중합체성 폴리오르가노실록산 입자, 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 및 탄소수 8 내지 22, 바람직하게는 탄소수 12 내지 18 을 함유하는 유기 카르복실산으로부터 유래된 금속 비누, 예컨대 스테아르산 아연, 스테아르산 마그네슘, 스테아르산 리튬, 라우르산 아연 또는 미리스트산 마그네슘으로부터 선택된다.

바람직하게는, 상기 추가 충전제(들) 은 탤크, 바이카, 실리카, 카올린, 벤톤, 폴리아미드 (Nylon^®) 분말 (Atochem 로부터의 Orgasol^®), 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 테트라플루오로에틸렌 폴리머 (Teflon^®) 분말, 라우로일리신, 전분, 질화붕소, 중공 폴리머 미소구체, 예컨대 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴 미소구체, 예컨대 Expancel^® (Nobel Industrie), 아크릴산 공중합체 미소구체 (Dow Corning 사로부터의 Polytrap^®), 실리콘 수지 마이크로비드 (예컨대 Toshiba 로부터의 Tospearls^®), 침강 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산수소마그네슘, 히드록시아파타이트, 중공 실리카 미소구체 (Maprecos 로부터의 Silica Beads^®), 탄성중합체성 폴리오르가노실록산 입자, 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 및 탄소수 8 내지 22, 바람직하게는 탄소수 12 내지 18 을 함유하는 유기 카르복실산으로부터 유래된 금속 비누, 예컨대 스테아르산 아연, 스테아르산 마그네슘, 스테아르산 리튬, 라우르산 아연 또는 미리스트산 마그네슘으로부터 선택된다.

바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 친유성 클레이를 포함할 수 있다.

바람직하게 사용될 수 있는 친유성 클레이로는 C₁₀ 내지 C₂₂ 염화암모늄으로 개질된 헥토라이트, 예컨대 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 개질된 헥토라이트, 예컨대 Elementis 사에 의해 Bentone 38V^® 상품명으로 판매되는 제품을 들 수 있다.

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 추가 충전제로서 하나 이상의 친유성 클레이 (디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 개질된 헥토라이트) 를, 특히 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 15 중량%, 특히 0.5 내지 10 중량%, 보다 특히 1 내지 10 중량% 범위의 총 함량으로 포함한다.

트리메틸올 헥실 락톤을 포함하는 공중합체를 포함하는 입자가 또한 추가 충전제로서 사용될 수 있다. 특히, 이는 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실 락톤의 공중합체일 수 있다. 이러한 입자는 특히 예를 들어 Toshiki 사로부터 Powder D-400^® 또는 Plastic Powder D-800^® 상품명으로 시판되고 있다.

특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 추가 충전제로서 발연 실리카 입자를 포함할 수 있으며, 이는 임의적으로 친수성- 또는 소수성-처리된 것일 수 있다. 바람직하게는, 조성물은 실리카 디메틸 실릴레이트 (CTFA 에 따름) 로서 알려진 하나 이상의 충전제를 포함한다.

소수성기는 특히 디메틸실릴옥시 또는 폴리디메틸실록산기일 수 있으며, 이들은 특히 폴리디메틸실록산 또는 디메틸디클로로실란의 존재 하에 발연 실리카를 처리함으로써 얻어진다. 이렇게 처리된 실리카는 CTFA (제 6 판, 1995) 에 따른 실리카 디메틸 실릴레이트로서 알려져 있다. 이들은, 예를 들어, Degussa 사에 의해 Aerosil R972® 및 Aerosil R974® 상품명으로 및 Cabot 사에 의해 Cab-O-Sil TS-610® 및 Cab-O-Sil TS-720® 상품명으로 판매되고 있다.

이들 입자는 통상 나노미터 크기이며 "나노실리카" 로서 언급될 수 있다.

특히 바람직한 구현예에 따르면, 조성물은, 특히 소수성-처리된, 발연 실리카 입자를 함유하지 않는다. 특히, 특정 구현예에 따르면, 조성물은 INCI 명이 실리카 디메틸 실릴레이트인 발연 실리카 입자를 함유하지 않는다.

특히 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 나노미터 크기의 실리카를 함유하지 않는다.

바람직하게는 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 20 중량%, 특히 0.1 내지 15 중량% 의 총 중량의 충전제 (즉, 소수성 실리카 에어로겔 입자 + 추가 충전제) 를 함유한다.

바람직하게는, 조성물이 액체 형태인 경우, 이는 하나 이상의 추가 충전제, 바람직하게는 카올린, 벤톤, 라우로일리신 및 전분으로부터 선택된 것을 포함한다.

지방 상을 구조화하는 제제

구조화제는 구조화 중합체 및 친유성 겔화제, 즉 "오르가노겔화제" 로서도 알려진 오일-겔화제, 및 그 혼합물로부터 선택된다.

지방 상은 또한 구조화 중합체 및 친유성 겔화제로부터 선택된 여러 구조화 제제를 포함할 수 있다; 이는 이후 "구조화 시스템" 으로 지칭될 것이다.

비-중합체성 오르가노겔화제

본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 비-중합체성 오르가노겔화제를 포함할 수 있다. 용어 "오르가노겔화제" 란 오일을 겔화하는 제제를 의미한다.

본 발명에 따르면, "오르가노겔화제" 는 분자가 액체 지방 상의 겔화의 원인이 될 수 있는 3 차원 거대분자 네트워크를 형성하는 분자의 자기-집합을 유도하는 하나 이상의 물리적 상호작용을, 그들 사이에서, 확립할 수 있는 유기 화합물을 포함하는 것으로 정의된다. 네트워크는 (오르가노겔화 분자의 스택킹 또는 집합에 의한) 피브릴의 네트워크 형성 결과 생성될 수 있으며, 이것이 액체 지방 상의 분자를 고정화시킨다. 오르가노겔화제의 성질에 따라서, 서로연결된 피브릴들은 수 나노미터에서부터 1 μm 또는 심지어 수 마이크로미터까지의 범위일 수 있는 다양한 크기를 가진다. 이들 피브릴은 때때로 스트립 또는 칼럼 형상을 지니도록 조합될 수 있다.

용어 "겔화" 란 매질을 구조화 또는, 보다 일반적으로는, 증점화시키는 것을 의미하며, 이는 본 발명에 따르면 유체 내지 페이스트성 또는 심지어 고체 농도를 생성시킬 수 있는 것이다.

이러한 피브릴의 네트워크를 형성하고 따라서 조성물을 겔화시킬 수 있는 능력은, 오르가노겔화제의 성질 (또는 화학적 부류) 에 따라, 제시된 화학적 부류의 분자가 지니는 치환기의 성질에 따라, 및 액체 지방 상의 성질에 따라 달라진다.

예를 들어, 이러한 겔화는 온도 등의 외부 자극의 작용 하에서 가역적이다.

물리적 상호작용은 성질이 다양하지만, 공-결정화를 포함할 수 있다. 이들 물리적 상호작용은, 예를 들어, 자기-상호보완적 수소 상호작용, 불포화 핵 간의 π 상호작용, 쌍극성 상호작용, 및 유기금속 유도체와의 배위 결합으로부터 선택된 상호작용이다. 이들 상호작용의 성립은 종종 분자의 구조, 예컨대 핵, 불포화, 및 비대칭 탄소의 존재에 의해 증진될 수 있다. 일반적으로, 오르가노겔화제의 각 분자는 이웃하는 분자와 여러 유형의 물리적 상호작용을 성립할 수 있다. 따라서, 한 구현예에서, 본 발명에 따른 유기 겔화제의 분자는 수소 결합을 성립할 수 있는 하나 이상의 기, 예컨대 수소 결합을 성립할 수 있는 2 개 이상의 기; 하나 이상의 방향족 핵, 바람직하게는 2 개 이상의 방향족 핵; 에틸렌성 불포화를 갖는 하나 이상의 결합; 및/또는 하나 이상의 비대칭 탄소를 포함할 수 있다. 수소 결합을 형성할 수 있는 기는 예를 들어 히드록실, 카르보닐, 아민, 카르복실산, 아미드, 벤질, 술폰아미드, 카르바메이트, 티오카르바메이트, 우레아, 티오우레아, 옥스아미드, 구아니디노 및 비구아니디노기로부터 선택될 수 있다.

본 발명의 오르가노겔화제는 실온 (20 ℃) 및 대기압에서 고체 또는 액체일 수 있다.

바람직하게는, 비-중합체성 오르가노겔화제는 하기로부터 선택된다:

- 선형 알킬 사슬을 지니는 저분자량 디알킬 N-아실글루타미드, 특히 아실기가 선형 C₈ 내지 C₂₂ 알킬 사슬을 포함하는 디(C₂-C₆)알킬 N-아실글루타미드로부터 선택된 것, 바람직하게는 예컨대 라우로일글루탐산 디부틸아미드 (또는 디부틸 라우로일 글루타미드), 및/또는

- 분지형 알킬 사슬을 지니는 저분자량 디알킬 N-아실글루타미드, 특히 아실기가 분지형 C₈ 내지 C₂₂ 알킬 사슬을 포함하는 디(C₂-C₆)알킬 N-아실글루타미드로부터 선택된 것, 바람직하게는 예컨대 N-2-에틸헥사노일글루탐산 디부틸아미드 (또는 디부틸 에틸헥사노일 글루타미드),

- 및 그 혼합물.

바람직하게는, 사용될 수 있는 비-중합체성 오르가노겔화제 중에는, 1 종 이상의, 선형 알킬 사슬을 지니는 저분자량 디알킬 N-아실글루타미드, 특히 아실기가 선형 C₈ 내지 C₂₂ 알킬 사슬을 포함하는 (C₂-C₆)디알킬 N-아실글루타미드로부터 선택된 것, 예컨대 라우로일글루탐산 디부틸아미드 (또는 디부틸 라우로일 글루타미드) 와, 1 종 이상의, 분지형 알킬 사슬을 지니는 저분자량 디알킬 N-아실글루타미드, 특히 아실기가 분지형 C₈ 내지 C₂₂ 알킬 사슬을 포함하는 (C₂-C₆)디알킬 N-아실글루타미드로부터 선택된 것, 예컨대 N-2-에틸헥사노일글루탐산 디부틸아미드 (또는 디부틸 에틸헥사노일 글루타미드) 와, 바람직하게는 이들 2 개의 저분자량 친유성 겔화제와 수소 결합을 형성할 수 있는 용매와의 조합이다.

바람직하게는, 선형 알킬 사슬을 갖는 디알킬 N-아실글루타미드는 지방 상의 총 중량에 대해 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5 중량% 범위의 함량으로 이용된다.

바람직하게는, 분지형 알킬 사슬을 갖는 디알킬 N-아실글루타미드는 지방 상의 총 중량에 대해 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5 중량% 범위의 양으로 이용된다.

보다 바람직하게는, 저분자량 N-아실글루탐산 디아미드 유형의 친유성 겔화제의 총량은 바람직하게는 지방 상의 총 중량에 대해 10 중량% 이하이다.

라우로일글루탐산 디부틸아미드는 Ajinomoto 사에 의해 GP-1 상품명으로 INCI 명: 디부틸 라우로일 글루타미드의 것이 판매 또는 제조되고, N-2-에틸헥사노일글루탐산 디부틸아미드는 Ajinomoto 사에 의해 EB-21 상품명으로 INCI 명: 디부틸 에틸헥사노일 글루타미드의 것이 판매 또는 제조된다. 이러한 화합물은 특허 출원 JP2005-298635 에 기재되어 있다.

바람직한 변형예에 따르면, 저분자량 선형-사슬 N-아실글루탐산 디아미드/저분자량 분지형-사슬 N-글루탐산 디아미드의 비는 1/1 내지 5/1, 바람직하게는 1.5/1 내지 3/1, 바람직하게는 1.7/1 내지 2/1 이다.

친유성 겔화제와 수소 결합을 형성할 수 있는 용매는 예컨대 알코올, 특히 탄소수 8 초과의 모노알코올, 디알코올, 산 및 에스테르로부터 바람직하게 선택되는 양성자성 용매이다.

바람직하게는, 친유성 겔화제 사이에서 수소 결합을 형성할 수 있는 용매는 C₂-C₅ 글리콜, 예컨대 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜 및 펜텐 글리콜로부터 선택된다. 이 용매는 또한 옥틸도데칸올 및 이소스테아릴 알코올로부터 선택될 수 있다. 수소 결합을 형성할 수 있는 용매의 양은 베이스의 총 중량에 대해 3 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 7 내지 20 중량% 범위이다.

바람직하게는, 용매는 지방 알코올, 특히 탄소수 12 내지 28, 바람직하게는 14 내지 22, 보다 더 바람직하게는 탄소수 16 내지 20 의 지방 사슬 길이를 갖는 지방 알코올부터 선택된 것이다.

보다 더 특히, 용매는 분지형 지방-사슬 알코올이다.

구조화 중합체

구조화 중합체로서는, 인덴 탄화수소계 수지 및 하나 이상의 스티렌 단량체를 포함하는 블록 공중합체 이외에, 탄화수소계 폴리아미드, 실리콘 폴리아미드, INCI 명 디리놀레일 다이머 디올계 폴리우레탄의 폴리우레탄, 또는 그 혼합물을 언급할 수 있다.

폴리아미드

바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 탄화수소계 폴리아미드 및 실리콘 폴리아미드, 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 폴리아미드를 포함한다.

바람직하게는, 폴리아미드(들)의 총 함량은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 이다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "중합체" 란 적어도 2 개 반복 단위, 바람직하게는 적어도 3 개의 반복 단위, 보다 더 바람직하게는 10 개의 반복 단위를 함유하는 화합물을 의미한다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "폴리아미드" 란 적어도 2 개의 반복 아미드 단위, 바람직하게는 적어도 3 개의 반복 아미드 단위, 보다 더 바람직하게는 10 개의 반복 아미드 단위를 함유하는 화합물을 의미한다.

탄화수소계 폴리아미드

용어 "탄화수소계 폴리아미드" 란 탄소 및 수소 원자, 및 임의적으로 산소 및 질소 원자로 본질적으로 형성되고, 또는 심지어는 그로 구성되고, 어떠한 규소 또는 불소 원자도 함유하지 않는 폴리아미드를 의미한다. 이는 알코올, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드기를 함유할 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "관능기화 사슬" 이란 히드록실, 에테르, 에스테르, 옥시알킬렌 및 폴리알킬렌 기로부터 특히 선택된 하나 이상의 관능성 기 또는 시약을 포함하는 알킬 사슬을 의미한다.

유리하게는, 이러한 본 발명에 따른 조성물의 폴리아미드는 중량 평균 분자 질량이 100 000 g/mol 미만 (특히 1000 내지 100 000 g/mol), 특히 50 000 g/mol 미만 (특히 1000 내지 50 000 g/mol), 보다 특히 1000 내지 30 000 g/mol, 바람직하게는 2000 내지 20 000 g/mol, 보다 더 바람직하게는 2000 내지 10 000 g/mol 범위이다.

이 폴리아미드는, 특히 25 ℃ 의, 수중에서 불용성이다.

본 발명의 제 1 구현예에 따르면, 사용된 폴리아미드는 식 (I) 의 폴리아미드:

(식 중, X 는 기 -N(R₁)₂ 또는 기 -OR₁ (여기서, R₁ 은 동일 또는 상이할 수 있는 선형 또는 분지형 C₈ 내지 C₂₂ 알킬 라디칼임) 를 나타내고, R₂ 는 C₂₈-C₄₂ 2산 다이머 잔기이고, R₃ 은 에틸렌디아민 라디칼이고, n 은 2 내지 5 임);

- 및 그 혼합물

이다.

특정 양태에 따르면, 사용된 폴리아미드는 식 (Ia) 의 아미드-말단 폴리아미드:

(식 중, X 는 기 -N(R₁)₂ (여기서, R₁ 은 동일 또는 상이할 수 있는 선형 또는 분지형 C₈ 내지 C₂₂ 알킬 라디칼임) 를 나타내고, R₂ 는 C₂₈-C₄₂ 2산 다이머 잔기이고, R₃ 은 에틸렌디아민 라디칼이고, n 은 2 내지 5 임);

- 및 그 혼합물

이다.

조성물은 또한, 추가적으로 이 경우, 하나 이상의 식 (Ib) 의 추가 폴리아미드를 포함할 수 있다:

(식 중, X 는 기 -OR₁ (여기서, R₁ 은 동일 또는 상이할 수 있는 선형 또는 분지형 C₈ 내지 C₂₂, 바람직하게는 C₁₆ 내지 C₂₂ 알킬 라디칼임) 를 나타내고, R₂ 는 C₂₈-C₄₂ 2산 다이머 잔기이고, R₃ 은 에틸렌디아민 라디칼이고, n 은 2 내지 5 임).

식 (Ib) 의 폴리아미드 화합물로서는,

(식 중, X 는 기 -OR₁ (여기서, R₁ 은 동일 또는 상이할 수 있는 선형 또는 분지형 C₈ 내지 C₂₂, 바람직하게는 C₁₆ 내지 C₂₂ 알킬 라디칼임) 를 나타내고, R₂ 는 C₂₈-C₄₂ 2산 다이머 잔기이고, R₃ 은 에틸렌디아민 라디칼이고, n 은 2 내지 5 임)

Arizona Chemical 사에 의해 Uniclear 80 및 Uniclear 100 또는 Uniclear 80 V, Uniclear 100 V 및 Uniclear 100 VG 상품명으로 시판되는 시판품으로서, 그의 INCI 명칭이 에틸렌디아민/스테아릴 다이머 디리놀레에이트 공중합체인 것을 언급할 수 있다. 이들은, 각각, 100% 활성 물질 또는 광유 중 80% 활성 물질을 함유하는 겔 형태로 판매된다. 이들은 88 내지 94 ℃ 의 연화점을 가진다. 이들 시판품은 약 6000 g/mol 의 중량 평균 분자 질량을 갖는, 에틸렌디아민과 커플링된 C₃₆ 2산의 공중합체들의 혼합물이다. 말단 에스테르 기는 나머지 산 말단기와 세틸 알코올, 스테아릴 알코올 또는 그 혼합물 (또한 세틸스테아릴 알코올로도 알려짐) 의 에르테르화에 의해 형성된다.

아미드-말단 폴리아미드 화합물 예컨대 미국 출원 US 2009/0 280 076 에 기재된 것 및 특히 식 (Ia) 의 아미드-말단 폴리아미드로서는,

(식 중, X 는 기 -N(R₁)₂ (식 중, R₁ 은 동일 또는 상이할 수 있는 선형 또는 분지형 C₈ 내지 C₂₂, 바람직하게는 C₈ 내지 C₂₀, 바람직하게는 C₁₄ 내지 C₂₀, 보다 바람직하게는 C₁₄ 내지 C₁₈, 보다 더 바람직하게는 C₁₈ 알킬 라디칼임) 를 나타내고, R₂ 는 C₂₈-C₄₂ 2산 다이머 잔기, 바람직하게는 디리놀레산 다이머 잔기이고, R₃ 은 에틸렌디아민 라디칼이고, n 은 2 내지 5, 바람직하게는 3 내지 4 임)

INCI 명이 비스-디옥타데실아미드 다이머 디리놀레산/에틸렌디아민 공중합체인 식 (Ia) 의 화합물을 언급할 수 있다.

사용될 수 있는 아미드-말단 폴리아미드의 특정 예로서는, 디이소스테아릴 말레이트와 조합되며 INCI 명이 디이소스테아릴 말레이트 (및) 비스-디옥타데실아미드 다이머 디리놀레산/에틸렌디아민 공중합체인, Kokyu Alcohol Kogyo 사에 의해 판매되는 화합물 Haimalate PAM 을 언급할 수 있다.

본 발명의 또다른 구현예에 따르면, 폴리아미드는 실리콘 폴리아미드이다.

실리콘 폴리아미드

조성물의 실리콘 폴리아미드는 바람직하게는 실온 (25 ℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 고체이다.

실리콘 폴리아미드는 보다 특히 하나 이상의 식 (III) 또는 (IV) 의 단위를 포함하는 중합체일 수 있다.

또는

(식 중,

R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 은 동일 또는 상이할 수 있으며, 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:

- 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 사슬 내에 함유할 수 있고, 불소 원자로 일부 또는 전부 치환될 수 있는, 선형, 분지형 또는 시클릭, 포화 또는 불포화 C₁ 내지 C₄₀ 탄화수소계 기,

- 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬기로 임의로 치환되는 C₆-C₁₀ 아릴기,

- 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 함유할 수 있는 폴리오르가노실록산 사슬,

기 X 는 동일 또는 상이할 수 있으며, 하나 이상의 산소 및/또는 질소 원자를 사슬 내에 함유할 수 있는 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₃₀ 알킬렌디일기를 나타내고;

Y 는 포화 또는 불포화 C₁ 내지 C₅₀ 선형 또는 분지형 알킬렌, 아릴렌, 시클로알킬렌, 알킬아릴렌 또는 아릴알킬렌 2 가의 기이며, 이는 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 포함할 수 있고/있으며 하기 원자 또는 원자의 기 중 하나를 치환기로서 지닐 수 있거나: 불소, 히드록시, C₃ 내지 C₈ 시클로알킬, C₁ 내지 C₄₀ 알킬, C₅ 내지 C₁₀ 아릴, 1 내지 3 개의 C₁ 내지 C₃ 알킬로 임의 치환된 페닐, C₁ 내지 C₃ 히드록시알킬 및 C₁ 내지 C₆ 아미노알킬 기, 또는

Y 는 하기 식에 해당하는 기를 나타내고:

(식 중,

- T 는 O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 함유할 수 있는, 폴리오르가노실록산 사슬로 임의 치환된 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₃ 내지 C₂₄ 3 가 또는 4 가 탄화수소계 기를 나타내거나, 또는 T 는 N, P 및 Al 로부터 선택되는 3 가 원자를 나타내고,

- R⁸ 은, 가능하게는 중합체의 또다른 사슬에 연결될 수 있는, 하나 이상의 에스테르, 아미드, 우레탄, 티오카르바메이트, 우레아, 티오우레아 및/또는 술폰아미드기를 포함할 수 있는, 선형 또는 분지형 C₁-C₅₀ 알킬기 또는 폴리오르가노실록산 사슬을 나타냄);

n 은 2 내지 500, 바람직하게는 2 내지 200 범위의 정수이고, m 은 1 내지 1000, 바람직하게는 1 내지 700, 보다 더 바람직하게는 6 내지 200 범위의 정수임).

본 발명의 구현예에 따르면, 중합체의 기 R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 중 80% 가 바람직하게는 메틸, 에틸, 페닐 및 3,3,3-트리플루오로프로필기로부터 선택된다. 또다른 구현예에 따르면, 중합체의 기 R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 중 80% 는 메틸기이다.

본 발명에 따르면, Y 는 각종 2 가의 기, 더욱이 중합체 또는 공중합체의 다른 단위와 결합을 성립하는 1 또는 2 의 자유 원자가를 임의로 포함하는 각종 2 가의 기를 나타낼 수 있다. 바람직하게는, Y 는 하기로부터 선택되는 기를 나타낸다:

a) 선형 C₁ 내지 C₂₀, 바람직하게는 C₁ 내지 C₁₀ 알킬렌기,

b) 고리 및 비공액 불포화를 포함할 수 있는 C₃₀ 내지 C₅₀ 분지형 알킬렌기,

c) C₅-C₆ 시클로알킬렌기,

d) 하나 이상의 C₁ 내지 C₄₀ 알킬기로 임의 치환된 페닐렌기,

e) 1 내지 5 개의 아미드기를 포함하는 C₁ 내지 C₂₀ 알킬렌기,

f) 히드록실, C₃ 내지 C₈ 시클로알칸, C₁ 내지 C₃ 히드록시알킬 및 C₁ 내지 C₆ 아미노알킬기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 포함하는 C₁ 내지 C₂₀ 알킬렌기,

g) 하기 식의 폴리오르가노실록산 사슬:

또는

(식 중, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, T 및 m 은 상기 정의한 바와 같음).

이러한 단위는 하기에 의해 수득될 수 있다:

- 이하의 반응식에 따라, α,ω-카르복실산 말단을 함유하는 실리콘과 하나 이상의 디아민 사이의 축합 반응에 의해:

- 또는 이하의 반응식에 따라, α-불포화 카르복실산과 디아민의 두 분자의 반응에 이어서,

이후 이하의 반응식에 따라, 에틸렌성 불포화에 대한 실록산의 첨가에 의해:

(식 중, X¹-(CH₂)₂- 는 상기 정의된 X 에 해당하고, Y, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷ 및 m 은 상기 정의한 바와 같음);

- 또는 이하의 반응식에 따라, α,ω-NH₂ 말단을 함유하는 실리콘과 식 HOOC-Y-COOH 의 2산의 반응에 의해:

.

이들 식 (III) 또는 (IV) 의 실리콘 폴리아미드에서, m 은 1 내지 700, 특히 15 내지 500, 특히 50 내지 200 의 범위이고, n 은 특히 1 내지 500, 바람직하게는 1 내지 100, 더욱 더 바람직하게는 4 내지 25 의 범위이고,

- X 는 바람직하게는 탄소수 1 내지 30, 특히 탄소수 1 내지 20, 특히 탄소수 5 내지 15, 더욱 특히 탄소수 10 의 선형 또는 분지형 알킬렌 사슬이고,

- Y 는 바람직하게는 탄소수 1 내지 40, 특히 탄소수 1 내지 20, 더욱 더 바람직하게는 탄소수 2 내지 6, 특히 탄소수 6 의, 선형 또는 분지형이거나 또는 고리 및/또는 불포화를 포함할 수 있는 알킬 사슬이다.

식 (III) 및 (IV) 에서, X 또는 Y 를 나타내는 알킬렌기는 임의적으로는 이하의 것 중 하나 이상을 그 알킬렌 부분에 함유할 수 있다:

1 내지 5 개의 아미드, 우레아, 우레탄 또는 카르바메이트기,

C₅ 또는 C₆ 시클로알킬기, 및

1 내지 3 개의 동일 또는 상이한 C₁ 내지 C₃ 알킬기로 임의 치환된 페닐렌기.

식 (III) 및 (IV) 에서, 알킬렌기는 또한 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 성분으로 치환될 수 있다:

- 히드록실기,

- C₃ 내지 C₈ 시클로알킬기,

- 1 내지 3 개의 C₁ 내지 C₄₀ 알킬기,

- 1 내지 3 개의 C₁ 내지 C₃ 알킬기로 임의 치환된 페닐기,

- C₁ 내지 C₃ 히드록시알킬기, 및

- C₁ 내지 C₆ 아미노알킬기.

이들 식 (III) 및 (IV) 에서, Y 는 또한 하기를 나타낼 수 있다:

(식 중, R⁸ 은 폴리오르가노실록산 사슬을 나타내고, T 는 하기 식의 기를 나타냄:

(식 중, a, b 및 c 는 독립적으로 1 내지 10 의 정수이고, R¹³ 은 수소 원자 또는 R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 에 대해 정의된 것과 같은 기임)).

식 (III) 및 (IV) 에서, R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 은 바람직하게는 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₄₀ 알킬기, 바람직하게는 CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇ 또는 이소프로필기, 폴리오르가노실록산 사슬 또는 1 내지 3 개의 메틸 또는 에틸기로 임의 치환된 페닐기를 나타낸다.

이전에서 알 수 있는 바와 같이, 중합체는 식 (III) 또는 (IV) 의 동일 또는 상이한 단위를 포함할 수 있다.

따라서, 중합체는 상이한 길이의 식 (III) 또는 (IV) 의 여러 단위를 함유하는 폴리아미드, 즉 식 (V) 에 해당하는 폴리아미드일 수 있다:

(식 중, X, Y, n 및 R⁴ 내지 R⁷ 은 상기 제시된 의미를 갖고, m₁ 및 m₂ 는, 상이할 수 있으며, 1 내지 1000 의 범위에서 선택되고, p 는 2 내지 300 범위의 정수임).

이 식에서, 상기 단위는 블록 공중합체, 또는 랜덤 공중합체 또는 교대 공중합체 중 하나를 형성하도록 구조화될 수 있다. 이 공중합체에서, 상기 단위는 상이한 길이의 것일 뿐만 아니라, 예를 들어 상이한 기 Y 를 함유하는, 상이한 화학 구조의 것일 수 있다. 이 경우, 중합체는 식 VI 에 해당할 수 있다:

(식 중, R⁴ 내지 R⁷, X, Y, m₁, m₂, n 및 p 는 상기 제시된 의미를 갖고, Y¹ 은 Y 와 상이하나 Y 에 대해 정의된 기들로부터 선택됨).

앞서와 같이, 각종 단위는 블록 공중합체, 또는 랜덤 공중합체 또는 교대 공중합체 중 하나를 형성하도록 구조화될 수 있다.

본 발명의 제 1 구현예에서, 실리콘 폴리아미드는 또한 그래프팅된 공중합체로 이루어질 수 있다. 따라서, 실리콘 단위를 함유하는 폴리아미드가 그래프팅될 수 있거나 임의적으로는 아미드기를 함유하는 실리콘 사슬과 가교결합될 수 있다. 이러한 중합체는 3 관능성 아민에 의해 합성될 수 있다.

이 경우, 중합체는 식 (VII) 의 단위를 하나 이상 포함할 수 있다:

(식 중, X¹ 및 X² 는, 동일 또는 상이하며, 식 (III) 에서 X 에 대해 제시된 의미를 지니고, n 은 식 (III) 에서 정의된 바와 같고, Y 및 T 는 식 (III) 에서 정의된 바와 같고, R¹⁴ 내지 R²¹ 은 R⁴ 내지 R⁷ 과 동일한 기로부터 선택된 기이고, m₁ 및 m₂ 는 1 내지 1000 범위의 수이고, p 는 2 내지 500 범위의 정수임).

식 (VII) 에 있어서, 하기가 바람직하다:

- - p 는 1 내지 25, 보다 바람직하게는 1 내지 7 범위이고,

- - R¹⁴ 내지 R²¹ 은 메틸기이고,

- T 는 이하의 식 중 하나에 해당하고:

(식 중, R²² 는 수소 원자 또는 R⁴ 내지 R⁷ 에 대해 정의된 기로부터 선택된 기이고, R²³, R²⁴ 및 R²⁵ 는, 독립적으로, 선형 또는 분지형 알킬렌기이고, 보다 바람직하게는 하기 식에 해당하고:

특히, R²³, R²⁴ 및 R²⁵ 는 -CH₂-CH₂- 를 나타냄),

- - m₁ 및 m₂ 는 15 내지 500, 보다 특히 15 내지 45 범위이고,

- - X1 및 X2 는 -(CH₂)₁₀- 을 나타내고,

- - Y 는 -CH₂- 를 나타낸다.

이전에서 알 수 있는 바와 같이, 실록산 단위는 중합체의 주 사슬 또는 골격에 존재할 수 있으나, 또한 그래프팅된 또는 펜던트 사슬에 존재할 수도 있다. 주 사슬에서, 실록산 단위는 상기 기재한 바와 같은 세그먼트 형태일 수 있다. 측 사슬 또는 그래프팅된 사슬에서, 실록산 단위는 개별적으로 또는 세그먼트로 나타날 수 있다.

본 발명의 한 바람직한 구현예 변형에 따르면, 식 (III) 또는 (IV) 의 단위 및 탄화수소계 폴리아미드 단위를 포함하는 공중합체가 사용될 수 있다. 이 경우, 폴리아미드-실리콘 단위는 탄화수소계 폴리아미드의 말단에 위치할 수 있다.

바람직한 구현예에 따르면, 실리콘 폴리아미드는 식 III 의 단위를 포함한다.

바람직하게는, 이 구현예에 따르면, 기 R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 은 메틸기를 나타내고, X 및 Y 중 하나는 탄소수 6 의 알킬렌기를 나타내고, 다른 하나는 탄소수 11 의 알킬렌기를 나타낸다.

n 은 2 내지 500 범위의 정수이고, n 은 중합체의 중합도 DP 를 나타낸다.

이러한 실리콘 폴리아미드의 예로서는, Dow Corning 사로부터 DC 2-8179 (DP 100) 및 DC 2-8178 (DP 15) 상품명으로 판매되며 INCI 명칭이 나일론-611/디메티콘 공중합체인 것을 언급할 수 있다.

유리하게는, 본 발명에 따라 사용되는 조성물은 m 값이 약 100 인 일반식 (I) 의 폴리디메틸실록산 블록 중합체를 하나 이상 포함한다.

"m" 값은 중합체의 실리콘 부분의 중합도에 해당한다.

보다 바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 조성물은 m 이 50 내지 200, 특히 75 내지 150 범위이고 바람직하게는 약 100 인 하나 이상의 식 (III) 의 단위를 포함하는 하나 이상의 중합체를 포함한다.

보다 바람직하게는, R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 은 식 (III) 에서 독립적으로 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₄₀ 알킬기, 바람직하게는 기 CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇ 또는 이소프로필을 나타낸다.

사용될 수 있는 실리콘 중합체의 예로는, 문헌 US-A-5 981 680 의 실시예 1 내지 3 에 따라 수득되는 실리콘 폴리아미드 중 하나를 언급할 수 있다.

바람직한 양태에 따르면, Dow Corning 사에 의해 DC 2-8179 (DP 100) 상품명으로 판매되는 실리콘 폴리아미드 중합체를 사용할 수 있다.

본 발명의 조성물에 사용되는 실리콘 중합체 및/또는 공중합체는 고상에서 액상으로의 전이 온도가 45 ℃ 내지 190 ℃ 범위인 것이 유리하다. 바람직하게는, 이들은 고상에서 액상으로의 전이 온도가 70 ℃ 내지 130 ℃, 더욱 바람직하게는 80 ℃ 내지 105 ℃ 범위이다.

바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 조성물에 존재하는 앞서 정의된 바와 같은 구조화 중합체의 총량은, 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 40 중량%, 또는 0.2 내지 25 중량%, 또는 더욱 바람직하게는 0.2 내지 20 중량% 의 활성 물질이다 (경계값 포함).

유리하게는, 본 발명에 따라 사용되는 조성물에 존재하는 앞서 정의된 바와 같은 구조화 중합체 (구조화 중합체 및 오르가노겔화제) 의 총량은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 40 중량%, 또는 0.2 내지 25 중량%, 또는 더욱 바람직하게는 0.2 내지 20 중량% 의 활성물질이다 (경계값 포함).

바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 하기로부터 선택되는 폴리아미드를 포함한다:

(i) 식 (Ib) 의 폴리아미드:

(식 중, X 는 기 -OR₁ (여기서, R₁ 은 동일 또는 상이할 수 있는 선형 또는 분지형 C₈ 내지 C₂₂, 바람직하게는 C₁₆ 내지 C₂₂ 알킬 라디칼임) 를 나타내고, R₂ 는 C₂₈-C₄₂ 2산 다이머 잔기이고, R₃ 은 에틸렌디아민 라디칼이고, n 은 2 내지 5 임), 및/또는

(ii) 식 (Ia) 의 아미드 말단기를 지니는 탄화수소계 폴리아미드, 및/또는

(iii) 식 (III) 또는 (IV) 의 실리콘 폴리아미드, 및/또는

(iv) 그 혼합물.

한 구현예에 따르면, 바람직하게는 폴리아미드가 탄화수소계 폴리아미드인 경우, 본 발명에 따른 조성물은 하기의 혼합물을 또한 포함할 수 있다:

- 아실기가 선형 C₈ 내지 C₂₂ 알킬 사슬을 포함하는 (C₂-C₆)디알킬 N-아실글루타미드, 바람직하게는 N-라우로일글루탐산 디부틸아미드, 및

- 아실기가 분지형 C₈ 내지 C₂₂ 알킬 사슬을 포함하는 (C₂-C₆)디알킬 N-아실글루타미드, 바람직하게는 N-2-에틸헥사노일글루탐산 디부틸아미드.

한 바람직한 구현예에 따르면, 구조화 시스템은 에스테르-말단 폴리아미드, 바람직하게는 Arizona Chemical 사에 의해 Uniclear 100 VG 상품명으로 판매되는 그 INCI 명칭이 에틸렌디아민/스테아릴 다이머 디리놀레에이트 공중합체인 것, 및 임의적으로는 N-라우로일글루탐산 디부틸아미드와 N-2-에틸헥사노일글루탐산 디부틸아미드의 혼합물을 포함한다.

반결정성 중합체

본 발명에 따른 조성물은 또한 유리하게는 하나 이상의 반결정성 중합체를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 반결정성 중합체는 유기 구조 및 30 ℃ 이상의 융점을 가진다.

바람직하게는, 반결정성 중합체(들) 의 총량은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 20 중량% 에 해당된다. 바람직하게는 반결정성 중합체(들) 의 총량은 조성물의 총 중량의 0.3% 내지 10% 에 해당된다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "중합체" 란 2 개 이상의 반복 단위, 바람직하게는 3 개 이상의 반복 단위, 보다 특히 10 개 이상의 반복 단위를 포함하는 화합물을 의미한다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "반결정성 중합체" 란 결정가능한 부분 및 무정형 부분을 포함하고 1 차 가역성 상 변환 온도, 특히 용융 (고-액 전이) 온도를 갖는 중합체를 의미한다. 결정가능한 부분은 골격 내 측 사슬 (또는 펜던트 사슬) 또는 블록 중 하나이다.

반결정성 중합체의 결정가능한 부분이 중합체 골격의 블록인 경우, 이 결정가능한 블록은 무정형 블록의 것과 상이한 화학적 성질을 가진다; 이 경우, 반결정성 중합체는 예컨대 디블록, 트리블록 또는 멀티블록 유형의 블록 공중합체이다. 결정가능한 부분이 골격 상의 펜던트인 경우, 반결정성 중합체는 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다.

용어 "유기 화합물" 및 "유기 구조를 갖는" 이란 탄소 원자 및 수소 원자 및 임의적으로는 S, O, N 또는 P 등의 헤테로원자를 단독으로 또는 조합하여 함유하는 화합물을 의미한다.

반결정성 중합체의 융점은 바람직하게는 150 ℃ 미만이다.

반결정성 중합체의 융점은 바람직하게는 30 ℃ 이상 100 ℃ 미만이다. 보다 바람직하게는, 반결정성 중합체의 융점은 바람직하게는 30 ℃ 이상 70 ℃ 미만이다.

본 발명에 따른 반결정성 중합체(들)은 실온 (25 ℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 고체이며, 그 융점은 30 ℃ 이상이다. 융점 값은 분당 5 ℃ 또는 10 ℃ 의 온도 상승으로 시차 주사 열량계 (DSC), 예컨대 Mettler 사에 의해 DSC 30 상품명으로 판매되는 열량계를 이용하여 측정한 융점에 해당한다 (해당 융점은 온도기록도의 가장 큰 흡열 피크의 온도에 해당하는 지점이다).

본 발명에 따른 반결정성 중합체(들)은 상기 조성물을 받기로 되어 있는 케라틴 지지체, 특히 피부 또는 입술의 온도보다 높은 융점을 갖는 것이 바람직하다.

본 발명에 따르면, 반결정성 중합체는 유리하게는 그 융점보다 높은 온도에서, 지방 상 중에 특히 1 중량% 이상으로 가용성이다. 결정가능한 사슬 또는 블록과 별도로, 중합체의 블록은 무정형이다.

본 발명의 의미 내에서, 표현 "결정가능한 사슬 또는 블록" 은, 단독물인 경우, 온도가 융점보다 높거나 낮은지 여부에 따라서, 무정형 상태에서 결정성 상태로 가역적으로 변하는 사슬 또는 블록을 의미하는 것으로 의도된다. 본 발명의 의미 내에서, "사슬" 은 중합체의 골격에 대해 펜던트 또는 측부에 있는 원자의 기이다. 블록은 골격에 속하는 원자의 기이며, 이 기는 중합체의 반복 단위 중 하나를 구성하는 것이다.

바람직하게는, 반결정성 중합체의 중합체 골격은 그 융점보다 높은 온도에서 지방 상 중에 가용성이다.

바람직하게는, 반결정성 중합체의 결정가능한 블록 또는 사슬은 각 중합체의 총 중량의 30% 이상, 보다 바람직하게는 40% 이상을 차지한다. 결정가능한 측 사슬을 함유하는 반결정성 중합체는 단독중합체 또는 공중합체이다. 결정가능한 블록을 함유하는 본 발명의 반결정성 중합체는 블록 또는 멀티블록 공중합체이다. 이는 반응성 이중 결합 (또는 에틸렌성 결합) 을 함유하는 단량체의 중합을 통해 또는 중축합을 통해 수득될 수 있다. 본 발명의 중합체가 결정가능한 측 사슬을 갖는 중합체인 경우, 이들 측 사슬은 유리하게는 랜덤 또는 통계 형태이다.

바람직하게는, 본 발명의 반결정성 중합체는 합성 기원의 것이다.

바람직한 구현예에 따르면, 반결정성 중합체는 하기로부터 선택된다:

- 결정가능한 소수성 측 사슬(들)을 지니는 하나 이상의 단량체의 중합으로부터 수득되는 단위를 포함하는 단독중합체 및 공중합체,

- 하나 이상의 결정가능한 블록을 골격에 지니는 중합체,

- 지방족 또는 방향족 또는 지방족/방향족 폴리에스테르 유형의 중축합물,

- 메탈로센 촉해 반응을 거쳐 제조된 에틸렌과 프로필렌의 공중합체.

본 발명에 사용될 수 있는 반결정성 중합체는 특히 하기로부터 선택될 수 있다:

- 제어된 결정화의 폴리올레핀의 블록 공중합체, 그 단량체는 EP-A-0 951 897 에 기재되어 있음,

- 중축합물, 특히 지방족 또는 방향족 또는 지방족/방향족 폴리에스테르 유형의 중축합물,

- 메탈로센 촉매 반응을 거쳐 제조된 에틸렌과 프로필렌의 공중합체,

- 하나 이상의 결정가능한 측 사슬을 지니는 단독중합체 또는 공중합체 및 골격에 결정가능한 블록을 하나 이상 지니는 단독중합체 또는 공중합체, 예컨대 문헌 US-A-5 156 911 에 기재된 것,

- 하나 이상의 결정가능한 측 사슬을 지니는, 특히 플루오로기(들)을 지니는 단독중합체 또는 공중합체, 예컨대 문헌 WO-A-01/19333 에 기재된 것,

- 및 그 혼합물.

마지막 두 경우에 있어서, 결정가능한 측 사슬(들) 또는 블록(들) 은 소수성이다.

A) 결정가능한 측 사슬을 함유하는 반결정성 중합체

상기 중합체 및 공중합체는 특히 바람직하게는 결정가능한 측 사슬을 지니는 반결정성 중합체로부터 선택된다.

특히 문헌 US-A-5 156 911 및 WO-A-01/19333 에 정의된 것을 언급할 수 있다.

이들은 결정가능한 소수성 측 사슬을 지니는 하나 이상의 단량체의 중합에 의해 수득되는 단위를 50 내지 100 중량% 포함하는 단독중합체 또는 공중합체이다.

이들 단독중합체 또는 공중합체는 이하에 언급된 조건을 충족시키면서, 특히 그 융점 mp 보다 높게 가열함으로써 지방 상에 용해가능하거나 또는 분산가능한 특징이 있는 한, 임의의 성질의 것이다. 이들은 하기로부터 수득될 수 있다:

- 중합에 대한 반응성 또는 에틸렌성 이중 결합(들), 즉 비닐, (메트)아크릴 또는 알릴기를 갖는 하나 이상의 단량체의 중합, 특히 라디칼 중합,

- 공-반응성 기 (카르복실산, 술폰산, 알코올, 아민 또는 이소시아네이트) 를 지니는 하나 이상의 단량체, 예컨대 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에테르 또는 폴리우레아의 중축합.

a) 일반적으로, 본 발명에 따른 반결정성 중합체의 결정가능한 단위 (사슬 또는 블록) 는 반결정성 중합체의 제조에 사용된 결정가능한 블록(들) 또는 사슬(들)을 함유하는 단량체(들)로부터 유래된다. 이들 중합체는 바람직하게는 식 X 로 나타낼 수 있는 결정가능한 사슬(들)을 함유하는 하나 이상의 단량체의 중합으로부터 수득된 단독중합체 및 공중합체로부터 특히 선택된다:

(M 은 중합체 골격의 원자를 나타내고, C 는 결정가능한 기를 나타내고, S 는 스페이서를 나타냄).

"S-C" 결정가능한 사슬은 포화 또는 불포화 C₁₂-C₄₀, 바람직하게는 C₁₂-C₂₈, 바람직하게는 C₁₄-C₂₄ 탄화수소계 알킬 사슬을 포함하는, 임의적으로 불화 또는 과불화된 탄화수소계 지방족 또는 방향족 사슬이다.

"C" 는 특히 기 (CH₂)_n 을 나타내며, 이는 선형 또는 분지형 또는 시클릭일 수 있으며, n 은 12 내지 40 범위의 정수이다. 바람직하게는 "C" 는 선형기이다. 바람직하게는, "S" 와 "C" 는 상이하다.

결정가능한 사슬이 탄화수소계 지방족 사슬인 경우에는 탄소수 12 이상 및 탄소수 40 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 24 이하의 탄화수소계 알킬 사슬을 포함한다. 이들은 특히 탄소수 12 이상의 지방족 사슬 또는 알킬 사슬이며, 바람직하게는 C₁₂-C₄₀, 바람직하게는 C₁₂-C₂₈, 바람직하게는 C₁₄-C₂₄, 바람직하게는 C₁₆-C₂₂ 알킬 사슬이다.

바람직하게는, 결정가능한 사슬은 C₁₆-C₂₂ 탄화수소계 지방족 사슬이다.

이들이 플루오로알킬 또는 퍼플루오로알킬 사슬인 경우에는 11 이상이 탄소 원자를 포함하고, 그 탄소 원자 중 적어도 6 개는 불화된 것이다.

결정가능한 사슬(들)을 지니는 반결정성 단독중합체 또는 공중합체의 예로서는, 이하의 단량체 중 하나 이상의 중합으로부터 생성된 것을 언급할 수 있다: 알킬기가 C₁₄-C₂₄ 인 포화 알킬의 (메트)아크릴레이트, C₁₁-C₁₅ 퍼플루오로알킬기를 갖는 퍼플루오로알킬 (메트)아크릴레이트, 알킬기가 C₁₄ 내지 C₂₄ 이고 불소 원자를 갖거나 또는 갖지 않는 N-알킬(메트)아크릴아미드, 알킬기가 C₁₄ 내지 C₂₄ 인 퍼플루오로(알킬) 또는 알킬 사슬을 함유하는 비닐 에스테르 (퍼플루오로알킬 사슬 당 6 개 이상의 불소 원자를 가짐), 퍼플루오로알킬 사슬 당 6 개 이상의 불소 원자 및 알킬기가 C₁₄ 내지 C₂₄ 인 퍼플루오로(알킬) 또는 알킬 사슬을 함유하는 비닐 에테르, C₁₄ 내지 C₂₄ α-올레핀, 예컨대 옥타데센, 알킬기의 탄소수가 12 내지 24 인 파라-알킬스티렌, 및 그 혼합물.

중합체가 중축합에 의해 생성된 경우, 상기 정의한 바와 같은 결정가능한 탄화수소계 및/또는 불화 사슬은 2산, 디올, 디아민 또는 디이소시아네이트일 수 있는 단량체가 지니고 있다.

본 발명의 대상이 되는 중합체가 공중합체인 경우, 이는 추가로 극성 또는 무극성 단량체 또는 그 둘의 혼합물인 기 Y 를 0 내지 50% 함유한다.

Y 가 극성 단량체인 경우, 이는 폴리옥시알킬렌화된 기 (특히 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화된 기) 를 지니는 단량체, 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 예컨대 히드록시에틸 아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, N-알킬(메트)아크릴아미드, N,N-디알킬(메트)아크릴아미드, 예컨대 N,N-디이소프로필아크릴아미드 또는 N-비닐피롤리돈 (NVP), N-비닐카프로락탐, 하나 이상의 카르복실산기, 예컨대 (메트)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 또는 푸마르산을 지니거나 또는 카르복실산 무수물 기, 예컨대 말레산 무수물을 지니는 단량체, 및 그 혼합물 중 하나이다.

Y 가 무극성 단량체인 경우, 이는 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬 (메트)아크릴레이트 유형의 에스테르, 비닐 에스테르, 알킬 비닐 에테르, α-올레핀, 스티렌 또는 C₁ 내지 C₁₀ 알킬기로 치환된 스티렌, 예컨대 α-메틸스티렌, 또는 비닐 불포화를 함유하는 폴리오르가노실록산 유형의 거대단량체일 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "알킬" 은 달리 언급하는 경우를 제외하고는 특히 C₈ 내지 C₂₄ 의 포화 기를 의미한다.

바람직하게는, 결정가능한 측 사슬을 갖는 반결정성 중합체는 상기 정의된 바와 같은 알킬기, 특히 C₁₄-C₂₄ 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 알킬(메트)아크릴아미드 단독중합체, 이들 단량체와 친수성 단량체, 바람직하게는 (메트)아크릴산과 성질이 상이한 친수성 단량체, 예컨대 N-비닐피롤리돈 또는 히드록실에틸 (메트)아크릴레이트의 공중합체, 및 그 혼합물이다.

유리하게는, 결정가능한 측 사슬을 함유하는 반결정성 중합체(들)은 5000 내지 1 000 000, 바람직하게는 10 000 내지 800 000, 바람직하게는 15 000 내지 500 000, 보다 바람직하게는 100 000 내지 200 000 범위의 중량 평균 분자 질량 Mp 를 가진다.

특히, 결정가능한 측 사슬(들)을 지니는 반결정성 중합체는 알킬기가 상기 정의된 바와 같은 알킬 (메트)아크릴레이트 단독중합체 또는 공중합체, 및 그 혼합물이다.

본 발명의 한 특정 구현예에 따르면, 중합체는 이하의 식으로 나타낼 수 있는, C₁₀ 내지 C₃₀ 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된 결정가능한 측 사슬과 하나 이상의 단량체와의 중합에 의해 생성된 단독중합체 및 공중합체로부터 선택될 수 있다:

(식 중, R₁ 은 H 또는 CH₃ 이고, R 은 C₁₀ 내지 C₃₀ 알킬기를 나타내고, X 는 O 를 나타냄).

본 발명의 보다 특정한 구현예에 따르면, 중합체는 C₁₀ 내지 C₃₀ 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된, 결정가능한 사슬을 지니는 단량체의 중합으로부터 유래된다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 반결정성 중합체의 특정 예로서는, 브로셔 "Intelimer^® polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97) 에 기재된 Landec 사의 Intelimer^® 제품을 언급할 수 있다. 이들 중합체는 실온 (25 ℃) 에서 고체 형태이다. 이들은 결정가능한 사슬을 지니며, 상기 식 X 를 가진다. 이들은 본 발명에 따른 조성물에 포함될 수 있는 반결정성 중합체로서 특히 적합한, 폴리(C₁₀-C₃₀)알킬 아크릴레이트이다.

본 발명에 사용될 수 있는 반결정성 중합체는 특히 하나 이상의 결정가능한 측 사슬을 지니는 단독중합체 또는 공중합체, 예컨대 문헌 US-A-5 156 911 에 기재된 것, 및 그 혼합물이다.

이들 중합체는 특히 분자량이 15 000 내지 500 000, 바람직하게는 100 000 내지 200 000 범위일 수 있다.

예를 들어, Landec 사의 제품 Intelimer^® IPA 13-1 이 선택되며, 이는 분자량 약 145 000 및 융점 49 ℃ 의 폴리스테아릴 아크릴레이트이다.

이들은 결정가능한 소수성 측 사슬을 지니는 하나 이상의 단량체의 중합에 의해 생성된 단위를 50 내지 100 중량% 포함하는 단독중합체 또는 공중합체이다.

이들 단독중합체 또는 공중합체는 이하에 언급된 조건을 충족시키면서, 특히, 그 융점보다 높게 가열함으로써 지방 상에 용해가능하거나 또는 분산가능한 특징이 있는 한, 임의의 성질의 것이다. 이들은 중합에 대한 반응성 또는 에틸렌성 이중 결합(들), 즉 비닐, (메트)아크릴 또는 알릴기를 함유하는 하나 이상의 단량체의 중합, 특히 자유-라디칼 중합에 의해 생성된다.

결정가능한 측 사슬을 지니는 반결정성 중합체는 아크릴산과 C₁₀ 내지 C₁₆ 알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합에 의해 생성된 공중합체, 특히 예컨대 특허 US-A-5 156 911 의 실시예 3, 4 및 9 에 기재된 것으로부터 선택될 수 있다.

반결정성 중합체는 특히 특허 US-A-5 156 911 의 실시예 3, 4, 5, 7 및 9 에 기재된 것, 보다 특히 이하의 공중합으로부터 수득된 것일 수 있다:

- 1/16/3 비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트,

- 1/19 비의 아크릴산 및 펜타데실 아크릴레이트,

- 2.5/76.5/20 비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트,

- 5/85/10 비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트,

- 2.5/97.5 비의 아크릴산 및 폴리옥타데실 (메트)아크릴레이트.

또한, 융점 44 ℃ 의 문헌 US-A-5 736 125 에 기재된 것 등, National Starch 로부터의 구조 "O" 중합체를 이용하는 것도 가능한다.

반결정성 중합체는 특히 문헌 WO-A-01/19333 의 실시예 1, 4, 6, 7 및 8 에 기재된 바와 같은, 플루오로기를 포함하는 결정가능한 펜던트 사슬을 갖는 반결정성 중합체일 수 있다.

또한, 예컨대 문헌 US-A-5 519 063 에 기재된 바와 같은, 스테아릴 아크릴레이트 및 아크릴산 또는 NVP 의 공중합에 의해 수득된 반결정성 중합체, 보다 특히 특허 출원 EP 1 262 163 의 실시예 1 에 기재된 생성물을 이용할 수도 있다 (각각 융점 40 ℃).

또한, 문헌 US-A-5 519 063 및 EP-A-0 550 745 에 기재된 바와 같은, 베헤닐 아크릴레이트 및 아크릴산 또는 NVP 의 공중합에 의해 수득된 반결정성 중합체, 보다 특히 중합체 제조에 관한 이하 실시예 3 및 4 에 기재된 것을 이용할 수 있다.

본 발명에 사용하기에 적합한 반결정성 중합체는 특히, 실온에서 점성이 있는 불침투성의 끈적임 없는 생성물인, 융점 56 ℃ 의 문헌 Intelimers ^® polymers, Landec IP22 (Rev. 4.97) 에 기재된 Intelimer 일 수 있다.

구체적으로, 본 발명에 따른 조성물을 제조하는데 적합한 반결정성 중합체는 폴리스테아릴 아크릴레이트, 예컨대 Air Products & Chemicals 또는 Landec 사로부터의 Intelimer^® IPA 13-1 상품명으로 시판되는 제품, 또는 Air Products & Chemicals 또는 Landec 사로부터의 Intelimer^® IPA 13-6 상품명으로 시판되는 폴리베헤닐 아크릴레이트일 수 있다.

바람직하게는, 반결정성 중합체(들), 바람직하게는 결정가능한 측 사슬을 지니는 반결정성 중합체로부터 선택된 것의 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 30 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 20 중량% 에 해당된다. 이는 바람직하게는 조성물의 총 중량의 0.3 내지 10% 에 해당된다.

지방 상의 구조화 또는 증점화는 유리하게는 중합체의 성질 및 각각의 농도에 따라 조절될 수 있다.

특히, 반결정성 중합체(들) 의 양은 해당 조성물에 대한 기대 점도 (액체 조성물의 경우) 를 수득하도록 그리고 특정 예상 적용에 따라서 조절된다.

B) 골격에 하나 이상의 결정가능한 블록을 지니는 중합체

이는 또한 융점 mp 보다 높게 가열함으로써 지방 상에 용해가능하거나 또는 분산가능한 중합체의 경우이다. 이들 중합체는 특히 상이한 화학적 성질의 2 개 이상의 블록 (그 중 하나가 결정가능함) 으로 이루어진 블록 공중합체이다.

골격 내 하나 이상의 결정가능한 블록을 지니는 중합체는 결정가능한 사슬을 함유하는 올레핀 또는 시클로올레핀의 블록 공중합체, 예컨대, 하기:

- 시클로부텐, 시클로헥센, 시클로옥텐, 노르보르넨 (즉, 바이시클로(2,2,1)-2-헵텐), 5-메틸노르보르넨, 5-에틸노르보르넨, 5,6-디메틸노르보르넨, 5,5,6-트리메틸노르보르넨, 5-에틸리덴노르보르넨, 5-페닐노르보르넨, 5-벤질노르보르넨, 5-비닐노르보르넨, 1,4,5,8-디메타노-1,2,3,4,4a,5,8a-옥타히드로나프탈렌, 디시클로펜타디엔, 또는 그 혼합물과,

- 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센 또는 1-에이코센, 또는 그 혼합물의 블록 중합으로부터 유래된 것,

및 특히 코폴리(에틸렌/노르보르넨) 블록 및 (에틸렌/프로필렌/에틸리덴-노르보르렌) 블록 삼원공중합체로부터 선택될 수 있다. 2 개 이상의 C₂-C₁₆, 보다 바람직하게는 C₂-C₁₂ α-올레핀의 블록 공중합에 의해 생성된 것들, 예컨대 상기 언급한 것들, 특히 에틸렌과 1-옥텐의 블록 바이폴리머가 또한 사용될 수 있다.

골격에 하나 이상의 결정가능한 블록을 지니는 중합체는 하나 이상의 결정가능한 블록을 함유하는 공중합체로부터 선택될 수 있으며, 나머지 공중합체는 무정형 (실온에서) 이다. 이들 공중합체는 추가로 화학적 성질이 상이한 2 개의 결정가능한 블록을 나타낼 수 있다.

바람직한 공중합체는 순차적으로 분포되어 있는 실온에서 결정가능한 블록 및 친유성 무정형 블록을 동시에 함유하는 것이다. 예를 들어, 하기의 결정가능한 블록 중 1 개 및 무정형 블록 중 1 개를 함유하는 중합체를 언급할 수 있다:

- 폴리에스테르 유형, 예컨대 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 또는 폴리올레핀 유형의, 본래 결정가능한 블록, 예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌.

- 무정형 및 친유성 블록, 예컨대 무정형 폴리올레핀 또는 코폴리(올레핀), 예컨대 폴리(이소부틸렌), 수소화 폴리부타디엔 또는 수소화 폴리(이소프렌).

결정가능한 블록 및 무정형 블록을 함유하는 이러한 공중합체의 예로는 하기를 언급할 수 있다:

α) 폴리(ε-카프로락톤)-b-폴리(부타디엔) 블록 공중합체, 바람직하게는 사용된 수소화된 것, 예컨대 S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999) 로부터의 논문 D6 "Melting behavior of poly(caprolactone)-block-polybutadiene copolymers" 에 기재된 것,

β) B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995) 로부터의 논문 D7 "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" 에 인용된 수소화된 블록 또는 멀티블록 폴리(부틸렌 테레프탈레이트)-b-폴리(이소프렌) 블록 공중합체,

γ) P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) 에 의한 논문 D8 "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)" 및 P. Richter et al., Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997) 에 의한 논문 D9 “Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)" 에 인용된 폴리(에틸렌)-b-코폴리(에틸렌/프로필렌) 블록 공중합체.

δ) I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol. 148, 113-137 (1999) 에 의한 논문 D10 "Crystallization in block copolymers" 에 언급된 폴리(에틸렌)-b-폴리(에틸에틸렌) 블록 공중합체.

C) 지방족 또는 방향족 또는 지방족/방향족 폴리에스테르 유형의 중축합물

폴리에스테르 중축합물은 지방족 폴리에스테르로부터 선택될 수 있다. 그 분자 질량은 바람직하게는 200 이상 10 000 g/mol 이하, 보다 바람직하게는 300 이상 5000 g/mol 이하, 바람직하게는 500 이상 2000 g/mol 이하이다.

폴리에스테르 중축합물은 특히 폴리카프로락톤으로부터 선택된다. 구체적으로, 폴리카프로락톤은 ε-카프로락톤 단독중합체로부터 선택될 수 있다. 단독중합은 디올, 특히 탄소수 2 내지 10 의 디올, 예컨대 디에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올 또는 네오펜틸 글리콜을 이용해 개시될 수 있다.

폴리카프로락톤은 예를 들어 특히 Solvay 사에 의해 상품명 CAPA® 240 (융점 68 ℃ 및 분자량 4000), 223 (융점 48 ℃ 및 분자량 2000), 222 (융점 48 ℃ 및 분자량 2000), 217 (융점 44 ℃ 및 분자량 1250), 2125 (융점 45 ℃ 및 분자량 1250), 212 (융점 45 ℃ 및 분자량 1000), 210 (융점 38 ℃ 및 분자량 1000), 205 (융점 39 ℃ 및 분자량 830) 또는 Union Carbide 사에 의해 PCL-300 및 PCL-700 로 판매되는 것이 사용될 수 있다.

융점이 35 내지 45℃ 이고 분자량이 1250 인 CAPA® 2125 가 특히 사용될 수 있다.

본 발명의 조성물 중의 반결정성 중합체는, 가교결합도가 그 융점보다 높게 가열하는 것에 의한 지방 상에의 용해 또는 분산을 방해하지 않는 것인 한, 부분 가교결합될 수 있거나 되지 않을 수 있다. 이는 중합시 다관능성 단량체와의 반응에 의한 화학적 가교결합의 경우일 수 있다. 또한, 이는 수소 결합 또는 중합체가 지니는 기들끼리의 쌍극성 유형의 결합, 예컨대 카르복실레이트 이오노머들끼리의 쌍극성 상호작용 (이 상호작용은 적고 중합체의 골격이 지니는 것임) 의 성립; 또는 중합체가 지니는 결정가능한 블록과 무정형 블록 간의 상 분리 중 하나로 인한 것일 수 있는, 물리적 가교결합의 경우일 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 반결정성 중합체는 가교결합되지 않는다.

D) 메탈로센 촉매 반응을 통해 제조된 에틸렌과 프로필렌의 공중합체

본 발명의 조성물의 반결정성 중합체는 또한 메탈로센 촉매 반응을 통해 얻어진 중합체, 예컨대 특허 US 2007/0 301 361 에 기재된 것일 수 있으며, 상기 문헌의 내용은 본원에 참조로 포함된다.

이들 중합체는 메탈로센 촉매 반응을 통해, 즉, 저압에서 메탈로센 촉매의 존재 하의 중합에 의해 제조된 에틸렌과 프로필렌의 공중합체이다.

이 문헌에 기재된 메탈로센 촉매 반응을 통해 수득된 이들 공중합체의 중량 평균 질량 (Mw) 은 25 000 g/mol 이하이며, 예를 들어, 2000 내지 22 000 g/mol, 보다 바람직하게는 400 내지 20 000 g/mol 범위이다.

이 문헌에 기재된 메탈로센 촉매 반응을 통해 수득된 이들 공중합체의 수 평균 질량 (Mn) 은 바람직하게는 15 000 g/mol 이하이며, 예를 들어, 1000 내지 12 000 g/mol, 보다 바람직하게는 2000 내지 10 000 g/mol 범위이다.

중합체의 다분산 지수 I 은 수 평균 질량 Mn 에 대한 중량 평균 질량 Mw 의 비와 같다.

바람직하게는, 공중합체의 다분산 지수는 1.5 내지 10, 바람직하게는 1.5 내지 5, 바람직하게는 1.5 내지 3, 더욱 바람직하게는 2 내지 2.5 이다.

공중합체는 에틸렌 및/또는 프로필렌 단량체로부터 공지의 방식으로, 예컨대 문헌 EP 571 882 에 기재된 방법에 따른 메탈로센 촉매 반응을 통해 수득될 수 있으며, 상기 문헌의 내용은 본원에 참조로 포함된다.

메탈로센 촉매 반응을 통해 제조된 에틸렌과 프로필렌의 공중합체는 미개질되거나 또는 "극성"-개질 (즉, 극성 기를 함유하도록 개질) 될 수 있다. 극성-개질된 공중합체는 공기 등의 산소 함유 기체에 의한 산화에 의해 앞서 기재된 것과 같은 미개질된 단독중합체 및 공중합체로부터 공지의 방식으로, 또는 극성 단량체, 예컨대 말레산 또는 아크릴산 또는 다르게는 이들 산의 유도체와의 그래프팅에 의해 제조될 수 있다. 메탈로센 촉매 반응을 통해 수득된 폴리올레핀의 극성 개질을 가능하게 하는 이러한 2 가지 경로는, 각각, 예컨대 문헌 EP 890 583 및 US 5 998 547 에 기재되어 있으며, 상기 두 문헌의 내용은 본원에 참조로 포함된다.

본 발명에 따르면, 특히 바람직한 메탈로센 촉매 반응을 통해 제조된 에틸렌 및/또는 프로필렌의 극성-개질된 공중합체는 친수성 특성을 갖도록 개질된 중합체이다. 언급될 수 있는 예로는 친수성 기, 예컨대 말레산 무수물, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 폴리비닐피롤리돈 (PVP) 등의 존재 하에 개질된 에틸렌 및/또는 프로필렌 단독중합체 또는 공중합체를 들 수 있다.

말레산 무수물 또는 아크릴레이트 등 친수성 기의 존재 하에 개질된 에틸렌 및/또는 프로필렌 단독중합체 또는 공중합체가 특히 바람직하다.

언급될 수 있는 예로는 다음을 들 수 있다:

- 말레산 무수물에 의해 개질된 폴리프로필렌 중합체 (PPMA), 또는 폴리프로필렌-에틸렌-말레산 무수물 공중합체, 예컨대 상품명 LicoCare, 예컨대 LicoCare PP207 LP3349, LicoCare CM401 LP3345, LicoCare CA301 LP3346 및 LicoCare CA302 LP3347 으로 Clariant 사에 의해 판매되는 것.

입술용 조성물과 관련하여, 결정성이 낮은, 바람직하게는 40% 미만인 극성-개질된 중합체가 바람직할 것이다.

첨가제

본 발명에 따른 조성물은 화장품 및 피부과학에서 첨가제로서 통상 사용되는 임의의 성분을 추가로 포함할 수 있다.

이들 첨가제는 유리하게는 산화방지제, 증점제, 감미제, 염기화제, 산성화제, 및 보존제, 및 그 혼합물로부터 선택된다.

바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 염료, 탄화수소계 수지, 덱스트린 에스테르, 페이스트성 지방 물질, 필름 형성 중합체, 왁스, 블록 에틸렌성 공중합체, 오르가노겔화제, 탄화수소계 폴리아미드, 실리콘 폴리아미드, 폴리우레탄, 반결정성 중합체, 추가 충전제, 활성제, 특히 보습 활성제, 예컨대 글리세롤, 산화방지제, 감미제, 염기성화 또는 산성화 보존제, 및 그 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 추가 화합물을 포함한다.

말할 필요도 없이, 당업자는 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 구상중인 첨가에 의해 부정적인 영향을 미치지 않도록, 또는 실질적으로 미치지 않도록 이 또는 이들 임의적인 추가 화합물(들) 및/또는 그 양을 선택할 수 있을 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 액체 형태 또는 고체 형태이다.

제 1 구현예에 따르면, 조성물은 고체 형태이다. 특히, 이는 립 밤 및/또는 립스틱으로부터 선택된 화장품일 수 있다. 이 제품은 바람직하게는 스틱 형태이거나 또는 디쉬 안에 주조될 수 있다.

바람직한 구현예에 따르면, 스틱 형태의 립스틱 또는 립 밤이다.

용어 "고체" 란 이하의 프로토콜에 따라 측정시 그 경도가 온도 20 ℃ 및 대기압 (760 mmHg) 에서 30 Nm^-1 이상인 조성물을 지칭한다.

경도 측정 프로토콜

조성물의 경도를 이하의 프로토콜에 따라 측정한다:

립스틱을 경도 측정 전 24 시간 동안 20 ℃ 에서 보관한다.

경도는, 100 mm/분의 속도로 스틱과 관련하여 와이어를 이동시킴으로써, 직경 250 μm 의 견고한 텅스텐 와이어를 이용해, 막대기 (wand) 모양, 바람직하게는 원기둥의 생성물을 가로로 절단하는 것으로 이루어진, "치즈 와이어 (cheese wire)" 법을 통해 20 ℃ 에서 측정할 수 있다.

본 발명의 조성물의 샘플 경도는 Nm^-1 로 표현되며, Indelco-Chatillon 사로부터의 DFGS2 인장 시험기를 이용해 측정한다.

측정은 3 회 반복한 후 평균화한다. 상기 언급한 인장 시험기에서 읽혀진 3 개 값의 평균 (Y 로 나타냄) 을 그램으로 제시한다. 이 평균을 뉴톤으로 변환한 후, 와이어가 지나는 가장 긴 거리를 나타내는 L 로 나눈다. 원통형 막대기의 경우, L 은 직경 (미터) 과 같다.

경도를 이하의 방정식에 의해 Nm^-1 로 변환한다:

(Y × 10^-3 × 9.8)/L

상이한 온도에서의 측정을 위해, 측정 전 이 새로운 온도에서 24 시간 동안 스틱을 보관한다.

이 측정법에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은, 제 1 구현예에 따라, 20 ℃ 및 대기압에서의 경도가 바람직하게는 40 Nm^-1 이상이다.

한 특정 양태에 따르면, 20 ℃ 및 대기압에서의 경도는 55 Nm^-1 이상이다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 특히, 제 1 구현예에 따르면, 500 Nm^-1 미만, 특히 400 Nm^-1 미만, 바람직하게는 300 Nm^-1 미만의 20 ℃ 에서의 경도를 가진다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물이 고체 형태인 경우, 40 내지 150 Nm^-1 의 경도를 가진다.

제 2 바람직한 구현예에 따르면, 조성물은 액체 형태, 예컨대 립 글로스 형태이다.

용어 "액체" 란 유체 질감, 즉 크림상 또는 페이스트성 형태일 수 있는 것을 의미한다. 본 발명에 따른 조성물은 특히 피부 또는 입술의 메이크업 및/또는 케어용의 글로스 형태일 수 있다. 용어 "액체" 는 특히 25 ℃ 에서 고체가 아니며 그 점도가 측정 가능한 것인 조성물을 의미한다.

점도 측정 프로토콜:

점도 측정은 일반적으로 No. 4 스핀들이 구비된 Rheomat RM180 점도계를 이용해 25 ℃ 에서 수행되며, 그 측정은 200 rpm 의 전단 속도로, 스핀들 회전 10 분 후에 조성물 중에서 수행한다 (그 시점 이후 점도 및 스핀들의 스핀 속도의 안정화가 관찰됨).

바람직하게는, 조성물은 25 ℃ 에서 1 내지 25 Pa.s, 바람직하게는 2 내지 20 Pa.s 의 점도를 가진다.

바람직하게는 본 발명에 따른 조성물의 25 ℃ 에서의 점도는 3 내지 17 Pa.s 이다.

용어 "내지" 및 "~ 범위" 는 그 경계값을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.

이하에 제시되는 실시예는 예시를 위한 것이며, 제한적인 것이 아니다.

달리 언급하지 않는 한, 하기 실시예에서의 값은 조성물의 총 중량에 대한 중량% 로서 나타낸다.

실시예 1: 립 글로스

본 발명에 따른 액체 입술 조성물 형태의 하기 조성물 1 을 제조하였다. 조성물 1 은 본 발명에 따른 립 글로스이며 오일, 소수성 에어로겔 입자 및 탄화수소계 블록 공중합체를 포함한다.

제조 방법

조성물을 이하의 프로토콜에 따라 수득하였다.

첫번째 단계로, 충전제 및 안료를 일부의 오일상 (옥틸도데실 네오펜타노에이트 및 이소프로필 이소스테아레이트, 수소화 폴리이소부텐, 수소화 폴리데센) 중에서 3-롤 밀로 밀링하였다.

병행하여, 일부의 오일 옥틸도데실 네오펜타노에이트 및 수소화 폴리이소부텐 중에 탄화수소계 수지 및 탄화수소계 블록 공중합체를 분산시키기 위한 프리겔 (pregel) 을 제조하였다. 이 프리겔을 가열 팬에 넣었다. 이후, 나머지 친유성 성분을 균질 혼합물이 얻어질 때까지 Rayneri 블렌딩에 의해 약 100 ℃ 의 온도의 가열 팬에서 혼합하였다. 분쇄한 색소 물질을 혼합물에 혼입하고, 혼합물이 균질할 때까지 교반을 지속하였다.

마지막으로, 상기 조성물을 실온에서 24 시간 동안 둔 후, 작은 용기에 포장했다.

조성물의 평가

점도: 조성물의 25 ℃ 에서의 점도를 이하에 기재된 프로토콜에 따라 평가하였다.

안정성: 실온 및 42 ℃ 에서 72 시간 동안 조성물을 보관하고 오일상의 분리 및/또는 안료 및/또는 진주층의 침강이 일어나는지 여부를 관찰하여 조성물의 안정성을 평가한다. 조성물의 안정성을 또한 10 분 동안 450×g 의 속도로 원심분리 후 평가하였다.

점착성: 조성물에 의해 수득된 디포짓의 점착성은, 입술에 조성물을 적용하여 평가했다. 점착성은 적용 2 분 후에 윗 입술과 아래 입술을 함께 누르고 입술 분리에 대한 저항성을 평가함으로써 평가했다.

광택성 및 번짐성: 조성물 1 에 의해 입술 위에 얻어진 디포짓의 광택성 및 번짐성을, 특허 출원 FR 2 829 344 에 기재된 바와 같이 Polka SEI-M-0216-POLK-02 편광 카메라 및 Chromasphere SEI-M-02232-CHRO-0 기기를 이용하여 평가했다. 광택성은 제형물 적용 직후 및 적용 1 시간 후 평가한다. 도톰하고 밝은 색상의 입술을 갖는 6 명의 패널의 입술에 제형물을 적용한다.

적용 특성: 입술에 대한 조성물의 적용 용이성 및 특히 적용시 미끄러짐성을 특히 평가한다.

평가 결과

결과는 다음과 같다:

조성물 1 은 균질하고 안정적이다. 특히, 실온 및 42 ℃ 에서 24 시간 후 진주층 및/또는 안료의 상 분리 또는 침강이 관찰되지 않는다. 또한 안정성을 24 ℃ 에서 1 개월 후 및 42 ℃ 에서 1 개월 후 시험하였으며, 조성물은 항상 균질하였으며, 원심분리 시험 후에도 마찬가지였다.

상기 조성물은 적용이 용이하다: 적용시 입술 위에 잘 미끄러진다. 더욱이, 수득된 디포짓은 크림상이며 편안한 느낌이 있고 매우 광택성 있고 점착성이 없으며 번짐성이 없다.

실시예 2 : 액체 입술 조성물

본 발명에 따른 이하의 액체 입술 조성물을 제조하였다. 조성물 2 는 립 글로스이며, 오일, 소수성 에어로겔 입자 및 탄화수소계 수지를 포함한다.

제조 프로토콜:

조성물을 이하의 프로토콜에 따라 수득하였다.

첫번째 단계로, 충전제, 안료 및/또는 활성제의 상을 일부의 오일상 (옥틸도데실 네오펜타노에이트) 중에서 3-롤 밀로 밀링하였다.

병행하여, 일부의 오일상 (폴리데센, 폴리부텐, 옥틸도데실 네오펜타노에이트) 중에 탄화수소계 수지 및 탄화수소계 공중합체를 분산시킴으로써 순수한 프리겔을 제조하였다. 상기 프리겔을 가열 팬에 넣었다.

이후, 나머지 친유성 성분을 균질 혼합물이 얻어질 때까지 Rayneri 블렌더를 이용해 교반 하에 약 100 ℃ 의 온도로 가열된 팬에 첨가하였다.

이후, 분쇄한 색소 물질을 혼합물에 혼입하고, 혼합물이 균질할 때까지 교반 하에 유지하였다.

마지막으로, 상기 조성물을 가열 백에 넣은 후, 실온에서 24 시간 동안 두었다.

조성물의 평가

점도: 조성물의 25 ℃ 에서의 점도를 앞서 기재한 프로토콜에 따라 평가하였다.

조성물의 안정성을 또한 실온 및 42 ℃ 에서 1 개월 후 평가하였다.

점착성: 조성물에 의해 수득된 디포짓의 점착성은, 입술에 조성물을 적용하여 평가했다. 점착성은 적용 5 분 후에 윗 입술과 아래 입술을 함께 누르고 입술 분리에 대한 저항성을 평가함으로써 평가한다.

광택성: 조성물에 의해 얻어진 디포짓의 광택 성질을 입술에 조성물을 적용함으로써 생체내 평가하였다. 특히, 광택성은 적용 직후 시점에 평가한다.

묻어남 방지성:

디포짓, 특히 디포짓의 색상의 묻어남 방지성은, 입술에 조성물을 적용하고, 이후 적용 5 분 후, 백색 세라믹 컵에 이 컵으로 음용하여 생긴 것처럼 입술을 찍어 시험하였다. 묻어남 방지성은 컵 위에 입술이 남긴 자국의 색 강도가 약할 수록 비례하여 커진다.

결과는 다음과 같다:

조성물 2 는 균질하고 안정적이다. 특히, 실온 및 42 ℃ 에서 72 시간 후 진주층 및/또는 안료의 침강이 관찰되지 않는다. 또한 안정성을 24 ℃ 에서 2 개월 후 및 42 ℃ 에서 1 개월 후 시험하였으며, 조성물은 여전히 균질하였고, 원심분리 시험 후에도 마찬가지였다. 상기 조성물은 적용이 용이하다: 적용시 입술 위에 잘 미끄러진다. 더욱이, 수득된 디포짓은 편안한 느낌이 있고, 광택성이며, 점착성이 적고, 묻어남 방지성 수준이 양호하다 (양호한 색-묻어남 방지성).

실시예 3 : 액체 입술 조성물

본 발명에 따른 이하의 액체 입술 조성물을 제조하였다. 조성물 3 은 립 글로스이며, 오일, 소수성 에어로겔 입자 및 탄화수소계 수지를 포함한다.

조성물 3 을 상기 조성물에 대해 기재된 바와 같이 제조 및 평가하였다.

평가 결과

본 발명에 따른 조성물 3 은 균질하고 안정적이다. 양호한 적용 특성 (미끄러짐성 및 크림상) 을 가진다. 수득된 디포짓은 균질하고, 광택성 있으며, 점착성이 적고 양호한 색-묻어남 방지성을 지닌다.

Claims

생리적으로 허용가능한 매질 중에, 하기를 포함하는 하나 이상의 지방 상을 포함하는, 바람직하게는 피부 및/또는 입술을 위한 메이크업 및/또는 케어를 위한, 화장용 조성물:
- 바람직하게는 비-휘발성인, 하나 이상의 오일,
- 적어도 소수성 실리카 에어로겔 입자,
- 바람직하게는 하나 이상의 스티렌 단량체로부터 수득된, 하나 이상의 탄화수소계 블록 공중합체,
- 상기 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 미만의 물을 포함하며, 바람직하게는 무수임.
제 1 항에 있어서, 소수성 실리카 에어로겔 입자가 500 내지 1500 m²/g, 바람직하게는 600 내지 1200 m²/g 및 보다 바람직하게는 600 내지 800 m²/g 의 범위의 질량 단위 당 비표면적 (S_M), 및 1 내지 1500 μm, 바람직하게는 1 내지 1000 μm, 보다 바람직하게는 1 내지 100 μm, 특히 1 내지 30 μm, 보다 바람직하게는 5 내지 25 μm, 보다 더 바람직하게는 5 내지 20 μm, 더욱 더 바람직하게는 5 내지 15 μm 범위의, 부피 평균 직경 (D[0.5]) 으로 표현되는 크기를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 소수성 에어로겔 입자가 5 내지 18 ml/g, 바람직하게는 6 내지 15 ml/g, 보다 바람직하게는 8 내지 12 ml/g 입자 범위의, 습윤점에서 측정된, 오일 흡수 능력을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 에어로겔 입자가 0.02 g/cm³ 내지 0.10 g/cm³, 바람직하게는 0.03 g/cm³ 내지 0.08 g/cm³ 범위의 탭 밀도 (tapped density) 를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 실리카 에어로겔 입자가 트리메틸실릴기로 표면-개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자, 바람직하게는 INCI 명칭이 실리카 실릴레이트인 소수성 실리카 에어로겔 입자인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 에어로겔 입자가 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 6 중량%, 보다 바람직하게는 0.2 중량% 내지 4 중량% 범위의 활성 물질 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 탄화수소계 블록 공중합체가, 특히 1 또는 2 개의 에틸렌성 불포화를 지니고 2 내지 5 개의 탄소 원자를 함유하는, 에틸렌 카바이드 단량체의 중합에 의해 형성된 무정형 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 탄화수소계 블록 공중합체가 하나 이상의 스티렌 블록, 및 부타디엔, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및 이소프렌, 또는 그 혼합물로부터 선택되는 단위를 포함하는 하나 이상의 블록을 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기 탄화수소계 블록 공중합체는 바람직하게는 스티렌-에틸렌/프로필렌의, 스티렌-에틸렌/부타디엔의, 스티렌-에틸렌/부틸렌의 임의로 수소화된 디블록 공중합체, 및 스티렌-에틸렌/부타디엔-스티렌의, 스티렌-부틸렌/에틸렌-스티렌의, 스티렌-이소프렌-스티렌의 및 스티렌-부타디엔-스티렌의 임의로 수소화된 트리블록 공중합체, 및 그 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 탄화수소계 블록 공중합체가 스티렌-부틸렌/에틸렌-스티렌 트리블록 수소화 공중합체와 스티렌-에틸렌/부틸렌 디블록 공중합체의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 탄화수소계 블록 공중합체가 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 15 중량% 범위, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량% 범위의 함량으로 조성물에 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 바람직하게는 60 ℃ 이상, 바람직하게는 65 ℃ 이상의 융점을 갖는, 하나 이상의 왁스를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 15 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량% 범위, 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 1 중량% 내지 7 중량% 범위의 총 함량의 왁스(들) 을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 오일이 비-휘발성 오일이며, 바람직하게는 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
- 바람직하게는 폴리부텐, 폴리이소부텐, 수소화 폴리이소부텐, 폴리데센 및/또는 수소화 폴리데센, 및 그 혼합물 등의 무극성 탄화수소계 오일, 및 바람직하게는 식물로부터의 또는 식물 기원의 탄화수소계 오일, 에스테르 오일, 12 내지 26 개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올, 12 내지 26 개의 탄소 원자를 포함하는 지방산 및 비닐피롤리돈 공중합체, 및 그 혼합물로부터 선택되는 극성 탄화수소계 오일로부터 선택되는, 탄화수소계 오일,
- 바람직하게는, 선형 또는 분지형, 비-휘발성 폴리디메틸실록산 및/또는, 펜던트이거나 또는 실리콘 사슬의 말단에 있는, 2 내지 24 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬, 알콕시 또는 페닐기를 포함하는 폴리디메틸실록산으로부터 선택되는, 실리콘 오일, 예컨대 바람직하게는 비-휘발성인, 세틸 디메티콘 및/또는 페닐 실리콘 오일;
- 플루오로 오일,
- 및 그 혼합물.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 오일(들), 바람직하게는 비-휘발성, 바람직하게는 탄화수소계 오일(들) 의 총 함량이, 조성물의 총 중량에 대해 15 중량% 내지 90 중량%, 특히 25 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 35 중량% 내지 70 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 바람직하게는 10 000 g/mol 이하의 수 평균 분자량을 갖는, 하나 이상의 탄화수소계 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 15 항에 있어서, 상기 수지가 바람직하게는 수소화된, 바람직하게는 인덴 단량체와, 스티렌, 메틸인덴 및 메틸스티렌, 및 그 혼합물로부터 선택된 단량체의 중합으로부터 유래된, 탄화수소계 인덴 수지인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 15 항 또는 제 16 항에 있어서, 탄화수소계 수지가 수소화 인덴/메틸스티렌/스티렌 공중합체로부터 선택되는 인덴 수지인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 15 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 탄화수소계 수지가 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 45 중량% 범위, 바람직하게는 3 내지 30 중량% 범위, 보다 바람직하게는 5 중량% 내지 25 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 나노미터 크기의 실리카를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성-처리 발연 실리카를 함유하지 않는 것, 바람직하게는 INCI 명칭이 실리카 디메틸 실릴레이트인 화합물을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 염료, 덱스트린 에스테르, 페이스트성 지방 물질, 필름 형성 중합체, 블록 에틸렌성 공중합체, 오르가노겔화제, 탄화수소계 폴리아미드, 실리콘 폴리아미드, 폴리우레탄, 반결정성 중합체, 추가 충전제, 활성제, 특히 글리세롤 등의 보습 활성제, 산화방지제, 감미제, 보존성 염기화제 또는 산성화제, 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 추가 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 바람직하게는 안료 및/또는 진주층, 및 그 혼합물로부터 선택되는, 하나 이상의 염료를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 실온에서 액체 형태이며, 바람직하게는 25 ℃ 에서의 점도가 1 내지 25 Pa.s, 바람직하게는 2 내지 20 Pa.s, 보다 바람직하게는 3 내지 17 Pa.s 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 있어서, 피부 및/또는 입술 메이크업을 위한 제품 형태인 것, 바람직하게는 립 글로스 또는 스틱 형태의 립스틱 등의 고형 립스틱인 것을 특징으로 하는 화장용 조성물.
제 1 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물의 피부 및/또는 입술에 대한 적용을 포함하는, 피부 및/또는 입술의 메이크업 및/또는 케어를 위한 화장 방법.