CN104619307A - 包含烃基树脂、烃基嵌段共聚物、非挥发二甲硅油和非挥发烃化油的化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于皮肤和/或嘴唇的化妆和/或护理的组合物,其包含至少一个脂肪相,所述脂肪相包含:至少一种具有小于或等于10000g/mol的数均分子量的烃基树脂,至少一种烃基嵌段聚合物,相对于所述组合物总重量11重量%至80重量%的具有至少聚二甲基硅氧烷部分的一种或多种非挥发非苯基化硅酮油,和相对于所述组合物总重量1%至80%的总重量的一种或多种非挥发烃化非极性油。
Description
技术领域
本发明涉及化妆品组合物,更特别涉及用于皮肤和/或嘴唇的化妆和/或护理的化妆品组合物,其至少包含烃基树脂、烃基嵌段共聚物、非挥发二甲硅油(DIMETHICONE OIL)和非挥发烃化非极性油。
本发明还涉及使用这种组合物用于皮肤和/或嘴唇化妆和/或护理的方法,其包括在皮肤和/或嘴唇上施加这种化妆品组合物。
背景技术
一般而言,当女性使用化妆品,尤其是如唇膏或唇彩类型的唇用产品时,她们希望这种产品容易施加并在施加后在皮肤或嘴唇上舒适和良好留持,特别是不转移,并且特别是没有颜色转移或颜色转移程度低。
专利申请US 2007258933公开了利用烃基树脂和特定的烃基嵌段聚合物获得在皮肤或嘴唇上的闪亮沉积和光泽持久性。
但是,使用者在将包含这些烃基树脂和烃基嵌段共聚物的产品施加在在皮肤或嘴唇上并待其变干期间具有“粘腻”(难施加)的感觉。此外,由包含此类烃基树脂和烃基嵌段共聚物的盖仑制剂形成的沉积物具有不足的抗颜色转移水平。
因此,试图进一步改进所述组合物的化妆品性质,特别是施加性质,如滑动和易施加性并在嘴唇和/或皮肤上获得均匀沉积,特别在皮肤和/或嘴唇上提供具有良好抗转移性,特别是良好的抗颜色转移性的沉积物。该沉积物还应微粘或不粘并具有良好的光泽水平。
发明公开
本发明人已经意外地发现,如果此类烃基树脂和烃基嵌段共聚物与至少11%的具有至少聚二甲基硅氧烷部分的一种或多种非挥发硅酮油和一种或多种非挥发烃化非极性油结合使用,证实可以克服这一缺点。
本发明的目的是克服这些缺点并提出均匀、稳定(例如不分离成两相和/或渗出和/或沉降颜料,特别是在室温下24小时后,优选在50℃下72小时后)的化妆品组合物,并且一方面能够提供良好的化妆品性质;特别是施加性质,如滑动和易施加性(特别是在嘴唇上),对载体(皮肤或嘴唇)的良好粘附性和因此该组合物的沉积物的良好留持性,特别是该沉积物的颜色不转移或低水平转移,并形成具有良好光泽水平的不粘或微粘沉积物。
因此,根据其一个方面,本发明涉及用于皮肤和/或嘴唇的化妆和/或护理的化妆品组合物,其在生理学可接受的介质中包含至少一脂肪相,所述脂肪相包含:
- 至少一种具有小于或等于10 000 g/mol的数均分子量的烃基树脂,
- 至少一种烃基嵌段聚合物,
- 相对于所述组合物总重量11%至80%的总重量的具有至少聚二甲基硅氧烷部分的一种或多种非挥发非苯基化硅酮油或其混合物,和
- 相对于所述组合物总重量1重量%至80重量%的一种或多种非挥发烃化非极性油或其混合物。
这种组合物稳定并均匀,并优选是化妆组合物,其在角蛋白材料,特别是嘴唇和/或皮肤上的沉积容易施加(良好滑动、均匀沉积)且沉积物在施加后具有良好的抗转移性(特别地,该沉积物的颜色不转移或低转移,特别是例如饮水时在杯子或玻璃杯上)。此外,用这种组合物获得的沉积物微粘或不粘并具有良好光泽水平。
本发明还涉及用于皮肤和/或嘴唇的化妆和/或护理的美容方法,其至少包括在所述皮肤和/或所述嘴唇上施加在生理学可接受的介质中包含至少一脂肪相的组合物,所述脂肪相包含:
- 至少一种具有小于或等于10 000 g/mol的数均分子量的烃基树脂,
- 至少一种烃基嵌段聚合物,
- 相对于所述组合物总重量11%至80%的总重量的具有至少聚二甲基硅氧烷部分的一种或多种非挥发非苯基化硅酮油或其混合物,和
- 相对于所述组合物总重量1重量%至80重量%的一种或多种非挥发烃化非极性油。
本发明的最佳实施方式
有利地,根据本发明考虑的组合物是油包油型组合物。在本发明的油包油型化妆品组合物中,所述非挥发硅酮油和所述非挥发烃油在施加前处于稳定的油包油状态,不会彼此分离。在施加后,所述非挥发硅酮油到达沉积物表面,该分离出的非挥发硅酮油覆盖所述非挥发烃化油、烃基树脂和烃基嵌段聚合物的粘附层。因此,所得组合物具有良好的抗转移性并提供良好的光泽水平。在施加过程中嘴唇的互相摩擦进一步增强这种分离。
有利地,根据本发明考虑的该组合物是无水的。
生理学可接受的介质
对本发明而言,术语“生理学可接受的介质”意在表示适用于将组合物施加到皮肤和/或嘴唇上的介质,例如常用在化妆品组合物中的油或有机溶剂。
该生理学可接受的介质(可接受的耐受性、毒理学和触感)通常适应于该组合物要施加至的载体的性质,以及适应于该组合物要调节成的形式。
从下列实施例中看出,根据本发明考虑的组合经证实最特别有效地提供在皮肤或嘴唇上的沉积物同时具有改进的光泽和非转移性质的组合物。此外,该沉积物还表现出经时持久性,特别是沉积物的颜色的持久性(沉积物没有脆裂或碎裂,其保持均匀)以及在施加时(尤其是滑动性(glidance)、分解(breakdown)、所形成的沉积物的厚度和均匀性、和减轻变干时的粘性)和在带妆过程中(即柔和性、不存在粘腻感或紧绷或干燥的感觉)都令人满意的舒适性。
此外,在唇膏(固体或液体,如唇彩)的情况下,不转移性和不粘或微粘性的这种改进不以光泽为代价获得,光泽是这种类型的化妆品通常追求的另一性质。具体地,完全出乎意料地,注意到含有根据本发明考虑的组合的化妆品的非亚光效果。
本发明还优选涉及皮肤和/或嘴唇的化妆和/或护理组合物,其在生理学可接受的介质中包含至少烃基树脂、至少烃基嵌段聚合物、11%至80%的具有至少聚二甲基硅氧烷部分的一种或多种非挥发非苯基化硅酮油或其混合物、1%至80%的一种或多种非挥发烃化非极性油或其混合物,和至少一种着色剂。
根据本发明考虑的并用在本发明的方法中的组合物在20℃可以是固体或液体形式。
根据一个优选实施方案,特别是在要用于嘴唇的护理和/或化妆的组合物的情况下,根据本发明使用的组合物是无水的或含有相对于该组合物总重量少于3重量%的水,优选少于1重量%的水。
术语“无水”尤其是指水优选不有意添加到该组合物中,但是可能以痕量存在于该组合物中所用的各种化合物中。
根据本发明的和/或根据本发明的方法使用的组合物可以是用于皮肤和/或嘴唇,尤其是面部或身体皮肤的化妆组合物形式;其可以是美肤产品,如粉底、化妆底粉或眼影;唇用产品,如唇膏或护唇产品;遮瑕产品;胭脂;眼线膏、唇线笔或眼线笔;身体化妆品;唇彩。
根据本发明的第一个有利的实施方案,该组合物要用于嘴唇的化妆,其更特别是唇膏(唇膏棒)或唇彩(液体口红)。
有利地,根据本发明的唇膏组合物是无水的。
对本发明而言,术语“固体”表征该组合物在20℃的状态。特别地,根据本发明的固体组合物在20℃的温度和大气压(760 mmHg)下具有大于30 Nm-1,优选大于35 Nm-1的硬度。
测量硬度的程序:
根据下列程序测量尤其唇膏棒类型的组合物的硬度:
在测量硬度前将唇膏棒在20℃储存24小时。
可以通过“奶酪丝(cheese
wire)”法在20℃测量硬度,其包括借助直径250微米的硬钨丝通过使钨丝以100毫米/分钟的速度相对于该棒移动而横向切割产品棒,其优选为圆柱体。
使用来自Indelco-Chatillon公司的DFGS2张力试验机测量以Nm-1表示的本发明的组合物的样品的硬度。
该测量重复三次,然后取平均值。使用上述张力试验机读取的三个值的平均值(标作Y)以克为单位给出。将这一平均值换算成牛顿,然后除以L,L代表钨丝经过的最长距离。在圆柱棒的情况下,L等于直径(以米计)。
通过下列方程将硬度换算成N.m-1:
(Y × 10-3 × 9.8)/L
为了在不同温度下测量,该棒在测量前在这种新温度下储存24小时。
根据这种测量方法,根据本发明的固体组合物具有大于或等于30 Nm-1,优选大于35 Nm-1,优选大于40 Nm-1的在20℃下的硬度。
优选地,本发明的组合物尤其具有小于500
Nm-1,尤其小于400 Nm-1,优选小于300 Nm-1的在20℃下的硬度。
特别地,在20℃和大气压(760 mmHg)下硬度大于30 Nm-1的组合物被称作“固体”。
根据一个优选实施方案,本发明的组合物在20℃是液体。
测量粘度的程序
通常使用配有No. 4心轴的Rheomat RM180粘度计在25℃下进行粘度测量,在心轴以200 rpm的剪切速率在该组合物中旋转10分钟后(在此时间后观察到粘度和心轴旋转速度的稳定化)进行该测量。
该组合物优选在25℃具有1至25 Pa.s之间,优选2至20 Pa.s之间,优选4至17
Pa.s之间的粘度。
优选地,本发明的组合物在25℃的粘度在5至16 Pa.s之间。
术语“之间”和“从...至…的范围”应被理解为包括界限。
下列实例作为举例说明给出而没有任何限制性。
本发明还包括用于嘴唇的化妆和/或护理的美容方法,其包括至少在所述嘴唇上施加如上定义的组合物。
有利地,本发明的组合物包含相对于该组合物总重量少于5重量%,更好地少于2重量%的挥发油。本发明的组合物优选不含挥发油。
烃基树脂
本发明的组合物包含至少一种烃基树脂。
本发明的组合物中所用的树脂(也称作增粘树脂)优选具有小于或等于10 000 g/mol,尤其在250至5000
g/mol的范围,更好地小于或等于2000 g/mol,尤其在250至2000 g/mol范围的数均分子量。
通过凝胶渗透液相色谱法(THF溶剂,用聚苯乙烯标样建立校准曲线,折射检测器)测定数均分子量(Mn)。
本发明的组合物的树脂有利地是增粘树脂。这种树脂尤其描述在Donatas Satas编辑的Handbook of Pressure
Sensitive Adhesive,第3版,1989,第609-619页中。
该烃基树脂优选选自低分子量聚合物,其可根据它们包含的单体类型分类为:
- 茚烃基树脂,优选如衍生自以主要比例的茚单体和以次要比例的选自苯乙烯、甲基茚和甲基苯乙烯及其混合物的单体的聚合的树脂。这些树脂可任选氢化。这些树脂可具有290至1150 g/mol的分子量。
可提到的茚树脂的实例包括Exxon
Chem.公司以Escorez 7105、Neville
Chem.公司以Nevchem 100和Nevex 100、Sartomer公司以Norsolene S105、Hercules公司以Picco 6100和Resinall Corp.公司以Resinall为名出售的那些,或Eastman Chemical公司以“Regalite”为名出售的氢化茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物,特别是Regalite
R1100、Regalite R1090、Regalite
R7100、Regalite R1010 Hydrocarbon Resin和Regalite R1125 Hydrocarbon Resin;
- 脂族戊二烯树脂,如衍生自主要的1,3-戊二烯(反式-或顺式-戊间二烯)单体和选自异戊二烯、丁烯、2-甲基-2-丁烯、戊烯和1,4-戊二烯及其混合物的次要单体的聚合的那些。这些树脂可具有1000至2500 g/mol的分子量。这样的1,3-戊二烯树脂例如由Eastman Chemical公司以Piccotac 95、Exxon Chemicals公司以Escorez 1304、Neville Chem.公司以Nevtac 100或Goodyear公司以Wingtack 95为名出售;
- 戊二烯和茚的混合树脂,其衍生自戊二烯和茚单体,如上述那些的混合物的聚合,例如Exxon Chemicals公司以Escorez 2101、Neville Chem.公司以Nevpene 9500、Hercules公司以Hercotac 1148、Sartomer公司以Norsolene A 100和Goodyear公司以Wingtack 86、Wingtack Extra和Wingtack Plus为名出售的树脂;
- 环戊二烯二聚物的二烯树脂,如衍生自选自茚和苯乙烯的第一单体和选自环戊二烯二聚物,如二环戊二烯、甲基二环戊二烯和其它戊二烯二聚物及其混合物的第二单体的聚合的那些。这些树脂通常具有500至800 g/mol的分子量,例如Arizona
Chemical Co.公司以Betaprene BR 100、Neville Chem.公司以Neville LX-685-125和Neville LX-1000、Hercules公司以Piccodiene 2215、Lawter公司以Petro-Rez 200或Resinall Corp.公司以Resinall 760为名出售的那些;和
- 异戊二烯二聚物的二烯树脂,如衍生自选自α-蒎烯、β-蒎烯和苧烯及其混合物的至少一种单体的聚合的萜烯树脂。这些树脂可具有300至2000 g/mol的分子量。此类树脂例如由Hercules以Piccolyte A115和S125为名或Arizona Chem以Zonarez
7100或Zonatac 105 Lite为名出售。
还可以提到某些改性树脂,如氢化树脂,例如Eastman Chemical Co.公司以Eastotac C6-C20
Polyolefin为名、Exxon Chemicals公司以Escorez
5300为名出售的那些或Neville Chem.公司出售的树脂Nevillac Hard或Nevroz、Hercules公司出售的树脂Piccofyn A-100、Piccotex 100或Piccovar AP25或Schenectady Chemical Co.公司出售的树脂SP-553。
根据一个优选实施方案,该烃基树脂选自茚烃基树脂、脂族戊二烯树脂、戊二烯和茚的混合树脂、环戊二烯二聚物的二烯树脂和异戊二烯二聚物的二烯树脂或其混合物。
该组合物优选包含至少一种选自如上所述的烃基树脂,尤其是茚烃基树脂和脂族戊二烯树脂或其混合物的化合物。根据一个优选实施方案,该烃基树脂选自茚烃基树脂。
根据一个优选实施方案,该树脂选自茚/甲基苯乙烯/氢化苯乙烯共聚物。
特别可以使用茚/甲基苯乙烯/氢化苯乙烯共聚物,如Eastman Chemical公司以Regalite为名出售的那些,如Regalite R 1100、Regalite R 1090、Regalite R-7100、Regalite R 1010 Hydrocarbon Resin和Regalite R
1125 Hydrocarbon Resin。
该烃基树脂优选以相对于该组合物总重量1重量%至45重量%,优选3重量%至30重量%,更优选5重量%至25重量%的含量存在于本发明的组合物中。
优选地,当该组合物是固体形式时,该烃基树脂以相对于该组合物总重量3重量%至20重量%,更优选5重量%至15重量%的含量存在于本发明的组合物中。优选地,当该组合物是液体形式时,该烃基树脂以相对于该组合物总重量5重量%至25重量%,更优选8重量%至20重量%的含量存在于本发明的组合物中。
烃基嵌段共聚物
本发明的组合物除该树脂外还包含烃基嵌段共聚物,优选为可溶或可分散在如上定义的液体脂肪相中的嵌段共聚物。
该聚合胶凝剂能够增稠或胶凝该组合物的有机相。术语“非晶聚合物”是指没有结晶形式的聚合物。该聚合胶凝剂也优选成膜,即其在施加到皮肤上时能够形成薄膜。
该烃基嵌段共聚物尤其可以是二嵌段、三嵌段、多嵌段、放射状或星形共聚物或其混合物。
在专利申请US-A-2002/005
562和专利US-A-5 221 534中描述了这样的烃基嵌段共聚物。
该烃基嵌段共聚物优选包含至少苯乙烯单体(其由至少苯乙烯单体获得)。
该共聚物可含有至少一个玻璃化转变温度优选小于20℃,优选小于或等于0℃,优选小于或等于-20℃,更优选小于或等于-40℃的嵌段。所述嵌段的玻璃化转变温度可以为-150℃至20℃,尤其是-100℃至0℃。
本发明的组合物中存在的烃基嵌段共聚物是通过烯烃的聚合形成的非晶共聚物。该烯烃尤其可以是弹性体烯属不饱和单体。
可提到的烯烃的实例包括烯属碳化物单体,尤其含有一个或两个烯属不饱和并含有2至5个碳原子,如乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯或戊二烯。
有利地,该烃基嵌段共聚物是苯乙烯和烯烃的非晶嵌段共聚物。
包含至少一个苯乙烯嵌段和至少一个含有选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯或其混合物的单元的嵌段的嵌段共聚物尤其优选。
根据一个优选实施方案,该烃基嵌段共聚物在单体聚合后氢化以减少残留的烯属不饱和。
特别地,该烃基嵌段共聚物是含有苯乙烯嵌段和乙烯/C3-C4烯烃嵌段的任选氢化的共聚物。
根据一个优选实施方案,本发明的组合物包含至少一种优选氢化的二嵌段共聚物,其优选选自苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物。该二嵌段聚合物尤其由Kraton Polymers公司以Kraton® G1701E为名出售。
根据另一优选实施方案,本发明的组合物包含至少一种优选氢化的三嵌段共聚物,其优选选自苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。三嵌段聚合物尤其由Kraton Polymers公司以Kraton® G1650、Kraton® G1652、Kraton® D1101、Kraton® D1102和Kraton® D1160为名出售。
根据本发明的一个实施方案,该烃基嵌段共聚物是苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物。
根据本发明的一个优选实施方案,尤其可以使用苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物的混合物,尤其是Kraton
Polymers公司以Kraton® G1657M为名出售的产品。
根据另一优选实施方案,本发明的组合物包含苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯氢化三嵌段共聚物和乙烯-丙烯-苯乙烯氢化星形聚合物的混合物,这种混合物可能尤其在异十二烷或另一油中。这种混合物例如由Penreco公司以商品名Versagel® M5960和Versagel® M5670出售。
有利地,使用二嵌段共聚物,如上文描述的那些作为聚合胶凝剂,特别是如上文描述的苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物或二嵌段和三嵌段共聚物的混合物。
该烃基嵌段共聚物(或烃基嵌段共聚物的混合物)可以以相对于该组合物总重量0.1重量%至20重量%,优选1重量%至15重量%,更优选1至10重量%的含量存在。
该烃基嵌段共聚物(或烃基嵌段共聚物的混合物)可以以相对于该组合物总重量2重量%至10重量%的含量存在。
所述烃基树脂与所述烃基嵌段共聚物的重量比优选为1至10。
所述烃基树脂与所述烃基嵌段共聚物的重量比更优选为1至8。
所述烃基树脂与所述烃基嵌段共聚物的重量比更优选为1至5,优选1至3。
脂肪相
本发明的组合物包含至少一种脂肪相,更特别至少一种液体脂肪相。
具有聚二甲基硅氧烷部分的非挥发硅酮油
本发明的组合物包含至少一种具有至少聚二甲基硅氧烷部分的非挥发非苯基化硅酮油。
本发明的组合物更特别包含相对于该组合物总重量11%至80%的总重量的具有至少聚二甲基硅氧烷部分的一种或多种非挥发非苯基化硅酮油或其混合物。
本发明的组合物优选包含相对于该组合物总重量12重量%至60重量%,优选12%至40%的总重量的具有至少聚二甲基硅氧烷部分的一种或多种非挥发非苯基化硅酮油或其混合物。
特别地,本发明的用于嘴唇护理和/或化妆的组合物,更特别是唇膏或唇彩类型的组合物可包含相对于该组合物总重量12%至60%的总重量的具有至少聚二甲基硅氧烷部分的一种或多种非挥发非苯基化硅酮油或其混合物。
有利地,本发明的用于嘴唇护理和/或化妆的组合物,更特别是唇膏或唇彩类型的组合物可包含相对于该组合物总重量12%至40%的总重量的具有至少聚二甲基硅氧烷部分的一种或多种非挥发非苯基化硅酮油或其混合物。
有利地,本发明的用于嘴唇护理和/或化妆的组合物,更特别是唇膏或唇彩类型的组合物可包含相对于该组合物总重量12%至30%的总重量的具有至少聚二甲基硅氧烷部分的一种或多种非挥发非苯基化硅酮油或其混合物。
术语“油”是指在室温(25℃)和大气压(760 mmHg)下是液体的与水不混溶的非水化合物。
可根据本发明使用的硅酮油是非挥发性的。
特别地,可用于本发明的非挥发硅酮油优选具有9cSt至800 000 cSt,优选小于或等于600 000 cSt,优选小于或等于500 000 cSt的在25℃下的粘度。可以根据标准ASTM D-445测量这些硅酮油的粘度。
术语“非挥发油”是指在室温和大气压下的蒸气压不为零并小于0.02 mmHg (2.66 Pa),还更好小于10-3
mmHg (0.13 Pa)的油。
可用于本发明的非挥发硅酮油尤其可选自尤其具有大于或等于9厘沲(cSt)(9 x 10-6
m2/s),优选小于800 000 cSt,优选50至600 000 cSt,优选100至500 000 cSt的在25℃下的粘度的硅酮油。可以根据标准ASTM D-445测量这种硅酮油的粘度。
术语“聚二甲基硅氧烷(Dimethicone)”(INCI名)相当于聚二甲基硅氧烷部分(化学名)。
具有至少聚二甲基硅氧烷部分的非挥发硅酮油也可以被称作非挥发“二甲硅油”。
术语“非苯基化硅酮油”或“非苯基硅酮油”是指不含苯基取代基的硅酮油。
所述非挥发非苯基化硅酮油优选选自:
- 聚二甲基硅氧烷;
- 烷基聚二甲基硅氧烷;
- 乙烯基甲基聚甲基硅氧烷;
- 以及用任选氟化的脂族基团或用官能团如羟基、硫醇和/或胺基团改性的聚二甲基硅氧烷。
该非挥发非苯基化二甲硅油优选选自二甲硅油,优选选自聚二甲基硅氧烷和/或烷基聚二甲基硅氧烷及其混合物。
该非苯基化非挥发二甲硅油优选可选自:
- 非挥发聚二甲基硅氧烷(PDMS),
- 包含烷基或烷氧基的一种或多种PDMS,所述烷基或烷氧基在硅氧烷链侧面和/或末端,这些基团各自含有2至24个碳原子,如Evonik
Goldschmidt以商品名ABIL WAX 9801出售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷,
- 包含脂族和/或芳族基团或官能团如羟基、硫醇和/或胺基团的一种或多种PDMS,
- 聚烷基甲基硅氧烷,如Evonik Goldschmidt以商品名ABIL WAX 9801出售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷,或任选被氟化基团取代的聚烷基甲基硅氧烷,如聚甲基三氟丙基二甲基硅氧烷,
- 用官能团如羟基、硫醇和/或胺基团取代的聚烷基甲基硅氧烷,
- 用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯改性的聚硅氧烷,
- 和它们的混合物。
该非挥发性非苯基化二甲硅油优选选自二甲硅油,优选选自聚二甲基硅氧烷。
这样的聚二甲基硅氧烷(INCI名为dimethicone)可选自以MIRASIL DM 50为名购自Bluestar、以XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID
350CS为名购自Dow Corning、和/或以XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 100CS为名购自Dow
Corning、和/或以XIAMETER PMX-200
SIL FLUID 1000CS为名购自Dow Corning、和/或以XIAMETER PMX-200 SIL FLUID 60'000CS为名购自Dow Corning、和/或以XIAMETER
PMX-200 SIL FLUID 300'000CS为名购自Dow Corning和/或以XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 500'000CS为名购自Dow Corning的商品化产品和具有10 cSt的粘度的PDMS和它们的混合物。
该pdms优选具有10 cSt至1000 cSt,更优选100cSt至500cSt的粘度。
该聚二甲基硅氧烷(INCI名为dimethicone)优选选自以MIRASIL DM 50为名购自Bluestar、以XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID
350CS为名购自Dow Corning,和/或以XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 100CS为名购自Dow
Corning的商品化产品和它们的混合物。
该非挥发非苯基化二甲硅油优选是线性的。
该组合物优选包含非挥发二甲硅油的混合物,优选为至少两种不同的聚二甲基硅氧烷的混合物。
优选地,根据这一实施方案,该组合物包含两种非挥发聚二甲基硅氧烷的混合物,重量比优选为0.5至2。
该非苯基化线性二甲硅油尤其可选自式(I)的聚硅氧烷:
其中:
R1、R2、R5和R6一起或单独地为含有1至6个碳原子的烷基,
R3和R4一起或单独地为含有1至6个碳原子的烷基、乙烯基、胺基或羟基,
X是含有1至6个碳原子的烷基、羟基或胺基,
n和p是为具有流体化合物而选择的整数,特别地,其在25℃下的粘度为9厘沲(cSt)(9 x 10-6
m2/s)至800 000 cSt。
作为可根据本发明使用的附加的非挥发非苯基化硅酮油,可以提到下列那些,其中:
- 取代基R1至R6和X代表甲基,且p和n使得粘度为500 000 cSt的那些,如General Electric公司以SE30为名出售的产品、Wacker公司以AK 500000为名出售的产品、Bluestar公司以Mirasil DM 500 000为名出售的产品和Dow Corning公司以Dow Corning 200 Fluid 500 000 cSt为名出售的产品,
- 取代基R1至R6和X代表甲基,且p和n使得粘度为60 000 cSt的那些,如Dow Corning公司以Dow Corning 200 Fluid 60000 CS为名出售的产品和Wacker公司以Wacker Belsil DM 60 000为名出售的产品,
- 取代基R1至R6和X代表甲基,且p和n使得粘度为350 cSt的那些,如Dow Corning公司以Dow Corning 200 Fluid 350 CS为名出售的产品,和
- 取代基R1至R6代表甲基,基团X代表羟基,且n和p使得粘度为700 cSt的那些,如Momentive公司以Baysilone Fluid T0.7为名出售的产品。
根据一个具体实施方案,该组合物包含聚烷基甲基硅氧烷,如Evonik Goldschmidt以商品名ABIL WAX 9801出售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷。
该组合物优选包含0.1至10%的聚烷基甲基硅氧烷,如鲸蜡基聚二甲基硅氧烷。应该指出,在上述硅酮油中,苯基聚二甲基硅氧烷硅酮油经证实特别有利。它们尤其可为本发明的组合物在皮肤或嘴唇上的沉积物提供良好的光泽水平,而不产生任何粘腻,并能形成与非挥发烃化非极性油相关的非转移沉积物。
附加的非挥发硅酮油
本发明的组合物可包含与所述具有至少聚二甲基硅氧烷部分的非挥发非苯基化硅酮油不同的至少一种附加的非挥发硅酮油。
特别地,所述附加硅酮油可以是苯基硅酮油。
在这些附加硅酮油中,根据它们是否含有聚二甲基硅氧烷部分,可以区分两种类型的油。
附加的非挥发硅酮油
本发明的组合物可包含与所述具有至少聚二甲基硅氧烷部分的非挥发非苯基化硅酮油不同的至少一种附加的非挥发硅酮油。
更特别地,本发明的组合物可包含相对于该组合物总重量0.1%至50%的总重量的一种或多种附加的非挥发硅酮油或其混合物。
特别地,这些附加硅酮油可选自非挥发苯基化硅酮油。
术语“苯基化硅酮油”或“苯基硅酮油”是指具有至少一个苯基取代基的硅酮油。
在这些附加的非挥发苯基化硅酮油中,根据它们是否含有聚二甲基硅氧烷部分,可以区分两种类型的油。
术语“聚二甲基硅氧烷(Dimethicone)”(INCI名)相当于聚二甲基硅氧烷部分(化学名)。
1.
具有至少聚二甲基硅氧烷部分的附加非挥发苯基化硅酮油
具有至少聚二甲基硅氧烷部分的非挥发苯基化硅酮油也可以被称作非挥发“苯基二甲硅油”。
根据第一实施方案,具有至少聚二甲基硅氧烷部分的附加非挥发苯基化硅酮油可选自下列a)至f)。
a) 符合下式(IV)的苯基硅酮油:
其中Me代表甲基,y为1至1,000且X代表-CH2-CH(CH3)(Ph)。
b) 符合下式(V)的苯基硅酮油:
其中Me是甲基且Ph是苯基,OR'代表基团-OSiMe3且y为1至1000,且z为1和1000。Y和z特别使得化合物(V)是非挥发油。可以使用例如尤其由Wacker公司以Belsil PDM 1000为名出售的三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷。
c) 符合下式(VI)的苯基硅酮油及其混合物:
(VI)
其中:
- R1至R10彼此独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链C1-C30基于烃的基团,
- m、n、p和q彼此独立地为0至900的整数,p是1至900的整数,条件是总和m+n+q不是0。
总和m+n+q优选为1至100。总和m+n+p+q优选为1至900,更好地为1至800。q优选等于0。
优选地,R1至R10彼此独立地代表饱和或不饱和的直链或支链C1-C30烃基,优选饱和的,尤其是C1-C12基于烃的基团,特别是C3-C16,更特别C4-C10,或者单环或多环C6-C14,尤其是C10-C13芳基,或芳烷基。优选地,R1至R10可以各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。R1至R10尤其可相同,并另外可以优选是甲基。
d) 符合下式(VII)的苯基硅酮油及其混合物:
(VII)
其中:
- R1、R2、R5和R6彼此独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链C1-C30基于烃的基团,优选是C1-C30烷基、芳基或芳烷基,
- R3和R4彼此独立地为C1-C30基于烃的烷基,优选甲基,
- p是1至100的整数,
- m和n彼此独立地为0至100的整数,条件是总和n+m为1至100。
优选地,R1、R2、R5和R6彼此独立地代表饱和或不饱和的直链或支链C1-C30烃基,优选饱和的,尤其是C1-C12基于烃的基团,特别是C3-C16,更特别C4-C10,或者单环或多环C6-C14,尤其是C10-C13芳基,或芳烷基。优选地,R1、R2、R5和R6可以各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。
R1、R2、R5和R6尤其可相同,并另外可以是甲基。优选地,m = 1或2或3和/或n = 0可适用于式(VII)。
e) 符合下式的苯基硅酮油及其混合物:
其中:
R1、R2、R5和R6一起或单独地为含有1至6个碳原子的烷基,
R3和R4一起或单独地为含有1至6个碳原子的烷基或芳基,条件是R3和R4中的至少之一是苯基,
X是含有1至6个碳原子的烷基、羟基或乙烯基,
n和p是大于或等于1的整数,选择它们以赋予该油小于200 000 g/mol,优选小于150 000 g/mol,更优选小于100 000 g/mol的重均分子量。
f) 和它们的混合物。
根据本发明的具有至少聚二甲基硅氧烷部分的附加的非挥发苯基硅酮油的重均分子量优选为500至10 000 g/mol。
具有至少聚二甲基硅氧烷部分的附加的非挥发苯基化硅酮油优选选自符合式(VII)的苯基二甲硅油:
(VII),
其中R1至R6、m、n和p如上定义。
A) 根据第一实施方案,在式(VII)中,m=0且n和p彼此独立地为1至100的整数。R1至R6优选为甲基。根据这一实施方案,该硅酮油优选选自二苯基聚二甲基硅氧烷,如来自Shin Etsu的KF-54(400
cSt)、来自Shin Etsu的KF54HV(5000 cSt)、来自Shin Etsu的KF-50-300CS(300 cSt)、来自Shin Etsu的KF-53(175
cSt)、来自Shin Etsu的KF-50-100CS(100 cSt)。
B) 根据第二实施方案,在式(VII)中p为1至100,在式(VII)中总和m为1至100且n=0。作为其中n=0且R1至R6为甲基的式(VII)的硅酮油,尤其可以使用选自三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷的硅酮油,如来自Wacker的Belsil PDM 1000。
优选地,具有至少聚二甲基硅氧烷部分的附加非挥发硅酮油选自:三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷(例如来自Wacker公司的Belsil PDM 1000(参考上式(V))、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷(如来自Shin Etsu的KF-54(400
cSt)、来自Shin Etsu的KF54HV(5000 cSt)、来自Shin Etsu的KF-50-300CS(300 cSt)、来自Shin Etsu的KF-53(175
cSt)、来自Shin Etsu的KF-50-100CS(100 cSt)。
根据第一优选实施方案,该附加的非挥发硅酮油是具有至少聚二甲基硅氧烷部分的苯基硅酮油并优选选自:
- 二苯基聚二甲基硅氧烷,如来自Shin Etsu的KF-54(400
cSt)、来自Shin Etsu的KF54HV(5000 cSt)、来自Shin Etsu的KF-50-300CS(300 cSt)、来自Shin Etsu的KF-53(175
cSt)、来自Shin Etsu的KF-50-100CS(100 cSt);
- 三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷,如来自Wacker的Belsil PDM 1000,
- 三甲基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷,和
- 它们的混合物。
2.
没有聚二甲基硅氧烷部分的附加的非挥发苯基化硅酮油
根据第二实施方案的一个变体,本发明的组合物含有至少一种没有聚二甲基硅氧烷部分的附加的非挥发苯基化硅酮油。
术语“苯基化硅酮油”或“苯基硅酮油”是指具有至少一个苯基取代基的硅酮油。
没有聚二甲基硅氧烷部分的附加的非挥发苯基化硅酮油可选自下列a)至f)。
a) 符合下式(I)的苯基硅酮油:
其中基团R彼此独立地代表甲基或苯基,条件是至少一个基团R代表苯基。优选地,在这一式中,该苯基硅酮油包含至少三个苯基,例如至少四个、至少五个或至少六个。
b) 符合下式(II)的苯基硅酮油:
其中基团R彼此独立地代表甲基或苯基,条件是至少一个基团R代表苯基。优选地,在这一式中,所述有机聚硅氧烷包含至少三个苯基,例如至少四个或至少五个。可以使用上述苯基有机聚硅氧烷的混合物。可提到的实例包括三苯基、四苯基或五苯基有机聚硅氧烷的混合物。
c) 符合下式(III)的苯基硅酮油:
其中Me代表甲基,Ph代表苯基。
这样的苯基硅酮油优选是三甲基五苯基三硅氧烷或四甲基四苯基三硅氧烷。这样的油尤其由Dow Corning以PH-1555 HRI或Dow Corning 555 Cosmetic Fluid(化学名:1,3,5-三甲基-1,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷;INCI名:三甲基五苯基三硅氧烷)为名制造,或也可以使用Dow Corning以Dow Corning 554 Cosmetic Fluid为名出售的四甲基四苯基三硅氧烷。
d) 符合下式(V')的苯基硅酮油:
其中Me是甲基且Ph是苯基,OR'代表基团-OSiMe3,且y是0,z为1至1000,特别地,z使得化合物(V')是非挥发油。
根据第二实施方案,y等于0。可以使用例如尤其以Dow Corning 556 Cosmetic Grade
Fluid (DC556)为名出售的苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷,
e) 符合下式(VIII)的苯基硅酮油及其混合物:
其中:
- R彼此独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链C1-C30基于烃的基团,R优选是C1-C30烷基、芳基或芳烷基,
- m和n彼此独立地为0至100的整数,条件是总和n+m为1至100。
优选地,R彼此独立地代表饱和或不饱和的直链或支链C1-C30烃基,优选饱和的,尤其是C1-C12基于烃的基团,特别是C3-C16,更特别C4-C10,或者单环或多环C6-C14,尤其是C10-C13芳基,或芳烷基。优选地,R可以各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。R尤其可相同,并另外可以是甲基。优选地,m = 1或2或3和/或n = 0可适用于式(VIII)。
根据一个优选实施方案,在式(VIII)中,n是0至100的整数且m是1至100的整数,条件是总和n+m为1至100。R优选是甲基。
根据一个实施方案,可以使用具有5至1500 mm2/s(即5至1500 cSt)的在25℃下的粘度,优选具有5至1000 mm2/s(即5至1000 cSt)的粘度的式(VIII)的苯基硅酮油。
根据这一实施方案,该非挥发苯基硅酮油优选选自苯基聚三甲基硅氧烷;如来自Dow Corning的DC556(22.5
cSt),油二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷,如来自Shin Etsu的KF56 A,来自Rhône-Poulenc的油Silbione 70663V30(28 cSt)。括号中的值代表在25℃下的粘度。
根据这一实施方案,当n=0时,所述硅酮油优选是来自Dow Corning的DC556,当m和n为1至100时,所述硅酮油优选是来自Shin Etsu的KF56 A。
f) 和它们的混合物。
根据第二实施方案,该附加的硅酮油是没有聚二甲基硅氧烷部分的苯基硅酮油,优选选自:
- 苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷;如来自Dow Corning的DC556,
- 四甲基四苯基三硅氧烷,如来自Dow Corning的PH-1554 HRI或Dow Corning 554 Cosmetic Fluid,
- 二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷,如来自Shin Etsu的KF56 A、来自Rhône-Poulenc的油Silbione 70663V30,
- 三甲基五苯基三硅氧烷,如来自Dow Corning的PH-1555 HRI或Dow Corning 555 Cosmetic Fluid,和
- 它们的混合物。
作为与所述非挥发非苯基化二甲硅油不同的优选的附加非挥发硅酮油,可提到的实例包括如下硅酮油:
- 不含聚二甲基硅氧烷部分的非挥发苯基硅酮油,优选选自:四甲基四苯基三硅氧烷(如来自Dow Corning的PH-1554 HRI或Dow Corning 554 Cosmetic Fluid)、苯基聚三甲基硅氧烷(如Dow
Corning以商品名DC556出售的苯基聚三甲基硅氧烷)、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸-2-苯基乙酯、三甲基五苯基三硅氧烷(如Dow Corning以Dow Corning PH-1555 HRI Cosmetic fluid为名出售的产品)(参考上式(III))、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷(如来自Shin Etsu的KF56 A),
- 具有至少聚二甲基硅氧烷部分的非挥发苯基硅酮油,和
- 它们的混合物。
本发明的组合物可含有相对于该组合物总重量总计0.1重量%至50重量%,特别是1重量%至30重量%,优选2重量%至20重量%的附加非挥发苯基化硅酮油。
优选地,本发明的组合物不含与所述非挥发非苯基化二甲硅油不同的附加非挥发苯基化硅酮油。
非挥发烃化非极性油:
本发明的组合物包含至少一种非挥发非极性烃化油(也称作非极性“烃基”油)。
更特别地,本发明的组合物包含相对于该组合物总重量1%至80%的总重量的一种或多种非挥发烃化非极性油。
对本发明而言,术语“非极性油”是指其在25℃下的溶解度参数δa等于0 (J/cm3)1/2的油。
在C.M. Hansen的文章: “The three dimensional solubility
parameters”, J. Paint Technol. 39, 105 (1967)中描述了在Hansen三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算。
根据这种Hansen空间:
- δD表征源于在分子碰撞过程中诱发的偶极子形成的London分散力;
- δp表征永久偶极子之间的Debye相互作用力以及感应偶极子和永久偶极子之间的Keesom相互作用力;
- δh表征特定的相互作用力(如氢键合、酸/碱、给体/受体等);且
- δa通过方程式:δa = (δp 2 + δh 2)½确定。
参数δp、δh、δD和δa以(J/cm3)½表示。
术语“烃基油”(或“烃化油”或“烃油”)是指基本由碳和氢原子和任选氧和氮原子形成或构成并且不含任何硅或氟原子的油。其可能含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
这些油可以为植物、矿物或合成来源的。
该非挥发非极性烃基油优选可选自矿物或合成来源的直链或支链烃。
所述非挥发非极性烃基油特别可选自:
- 液体石蜡或其衍生物,
- 角鲨烷,
- 异二十烷,
- 萘油,
- 聚丁烯,如Amoco公司出售或制造的Indopol H-100(摩尔质量或MW = 965 g/mol)、Indopol H-300(MW = 1340 g/mol)和Indopol H-1500(MW = 2160 g/mol),
- 聚异丁烯,
- 氢化聚异丁烯,如Nippon Oil Fats公司出售的Parleam®、Amoco公司出售或制造的Panalane H-300 E(MW = 1340 g/mol)、Synteal公司出售或制造的Viseal 20000(MW = 6000 g/mol)和Witco公司出售或制造的Rewopal PIB 1000(MW = 1000 g/mol),或者NOF Corporation出售的Parleam Lite,
- 癸烯/丁烯共聚物、聚丁烯/聚异丁烯共聚物,尤其是Indopol L-14,
- 聚癸烯和氢化聚癸烯,如:Mobil Chemicals公司出售或制造的Puresyn 10(MW = 723 g/mol)和Puresyn 150(MW = 9200 g/mol),或者ExxonMobil Chemical出售的Puresyn 6,和
- 它们的混合物。
本发明的组合物优选包含至少一种非挥发烃基非极性油,优选选自聚丁烯、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚癸烯和/或氢化聚癸烯及其混合物。
本发明的组合物可包含相对于该组合物总重量1%至80%,例如2重量%至70重量%,优选5重量%至60重量%的一种或多种非挥发非极性烃化油含量。
所述非挥发非极性烃化油优选至少包含氢化聚癸烯和/或氢化聚异丁烯,其总含量优选为1至80重量%,优选2至70重量%,相对于该组合物总重量。
所述非挥发烃油优选至少包含氢化聚癸烯和/或氢化聚异丁烯,其总含量优选为5至60重量%,优选10至50重量%,相对于该组合物总重量。
总非极性非挥发烃化油与总非挥发非苯基化二甲硅油的重量比优选为0.2至10。
总非极性非挥发烃化油与总非挥发苯基二甲硅油的重量比更优选为0.5至8。
总非极性非挥发烃化油与总非挥发苯基二甲硅油的重量比更优选为0.8至3。
总非挥发非苯基化二甲硅油与总非挥发烃化油的重量比优选为0.6至2.5,优选1.5至2.2,再更优选1.5至2。
本发明的组合物还可包含至少一种附加化合物,优选选自烃化极性油,和/或与所述具有至少聚二甲基硅氧烷部分的非苯基化硅酮油不同的附加非挥发硅酮油,和/或脂肪糊状化合物和/或半结晶聚合物和/或填料和/或着色剂和/或它们的混合物。
非挥发烃化极性油
根据一个优选实施方案,本发明的组合物包含附加的非挥发极性烃化油。
对本发明而言,术语“极性油”是指其在25℃下的溶解度参数δa不是0 (J/cm3)1/2的油。
这些油可以为植物、矿物或合成来源的。
特别地,该附加的烃基非挥发极性油可选自下列油的名单及其混合物:
- 烃基植物油,如含有4至10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯或荷荷巴油;
- 酯油,优选选自:
- 脂肪酸酯,特别具有4至22个碳原子,尤其是辛酸、庚酸、羊毛酸(lanolic acid)、油酸、月桂酸或硬脂酸的酯,例如丙二醇二辛酸酯、丙二醇单异硬脂酸酯或新戊二醇二庚酸酯;
- 合成酯,例如式R1COOR2的油,其中R1代表包含4至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基且R2代表含有4至40个碳原子的尤其支链的烃基链,条件是R1 + R2≥ 16,例如purcellin oil(辛酸鲸蜡硬脂酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12至C15烷基酯、棕榈酸-2-乙基己酯、新戊酸辛基十二烷基酯、硬脂酸-2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、芥酸油醇酯、异硬脂酸异硬脂酯、苯甲酸-2-辛基十二烷基酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸-2-乙基己酯、月桂酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-辛基癸酯、肉豆蔻酸-2-辛基十二烷基酯或琥珀酸-2-二乙基己酯;优选地,优选的合成酯R1COOR2——其中R1代表包含4至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基且R2代表含有4至40个碳原子的尤其是支链的烃基链——使得R1和R2≥ 20;
- 具有35至70的总碳数的线性脂肪酸酯,例如季戊四醇四壬酸酯(MW = 697 g/mol);
- 羟基化酯,优选具有35至70的总碳数,例如聚甘油-2三异硬脂酸酯(MW = 965 g/mol)、异硬脂醇乳酸酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、二异硬脂醇苹果酸酯、硬脂酸甘油酯;二异壬酸二乙二醇酯;
- 芳香酸和包含4至22个原子的醇的酯,如十三烷醇偏苯三酸酯(MW = 757 g/mol);
- 支链脂肪醇或脂肪酸的C24-C28酯,如专利申请EP-A-0
955 039中描述的那些,尤其是三异二十烷醇柠檬酸酯(MW = 1033.76 g/mol)、季戊四醇四异壬酸酯(MW = 697 g/mol)、三异硬脂酸甘油酯(MM = 891 g/mol)、三(2-癸基)四癸酸甘油酯(MW = 1143
g/mol)、季戊四醇四异硬脂酸酯(MW = 1202 g/mol)、聚甘油-2四异硬脂酸酯(MW = 1232 g/mol)或季戊四醇四-(2-癸基)四癸酸酯(MW =
1538 g/mol),
- 用脂族单羧酸和用任选不饱和的脂族二羧酸将至少一种羟基化羧酸甘油三酯酯化产生的聚酯,例如Zenitech以Zenigloss为名出售的琥珀酸和异硬脂酸蓖麻油;
- 通式HO-R1-(-OCO-R2-COO-R1-)h-OH的二醇二聚物和二酸二聚物的酯,其中:
R1代表通过二亚油二酸的氢化获得的二醇二聚物残基,
R2代表氢化的二亚油二酸残基,且
h代表1至9的整数,
尤其是Nippon Fine Chemical公司以商品名Lusplan DD-DA5®和DD-DA7®出售的二亚油二酸和二亚油二醇二聚物的酯,
- 通过不饱和脂肪酸二聚物和/或三聚物和二醇的缩合获得的聚酯,如专利申请FR 0 853 634中描述的那些,特别例如二亚油酸和1,4-丁二醇。在这方面尤其可提到Biosynthis以Viscoplast 14436H(INCI名: 二亚油酸/丁二醇共聚物)为名出售的聚合物,或多元醇和二酸二聚物的共聚物,及其酯,如Hailuscent ISDA;
- 含有12至26个碳原子的脂肪醇,其优选是支链的,例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇和油醇;
- C12-C22高级脂肪酸,如油酸、亚油酸和亚麻酸及其混合物;
- 植物来源的油,如芝麻油(820.6 g/mol);
- 含有12至26个碳原子的脂肪酸,例如油酸;
- 碳酸二烷基酯,这2个烷基链可能相同或不同,如Cognis以Cetiol CC®为名出售的碳酸二辛酯;和
- 乙烯基吡咯烷酮共聚物,如乙烯基吡咯烷酮/1-十六烯共聚物,ISP公司出售或制造的Antaron V-216(MW = 7300 g/mol)。
本发明的组合物优选包含至少一种选自下列的附加非挥发极性烃油:
- 乙烯基吡咯烷酮共聚物,优选例如乙烯基吡咯烷酮/1-十六烯共聚物;
- 羟基化酯,优选具有35至70的总碳数,优选选自聚甘油-2三异硬脂酸酯、异硬脂醇乳酸酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、二异硬脂醇苹果酸酯、硬脂酸甘油酯;二异壬酸二乙二醇酯;
- 植物来源的油,优选选自脂肪酸的液态甘油三酯;
- 支链的脂肪醇或脂肪酸的C24-C28酯,优选选自三异二十烷醇柠檬酸酯(MW = 1033.76 g/mol)、季戊四醇四异壬酸酯(MW = 697 g/mol)、三异硬脂酸甘油酯(MM = 891 g/mol)、三(2-癸基)四癸酸甘油酯(MW = 1143 g/mol)、季戊四醇四异硬脂酸酯(MW = 1202 g/mol)、聚甘油-2四异硬脂酸酯(MW = 1232 g/mol)或季戊四醇四(2-癸基)四癸酸酯(MW = 1538 g/mol);
- 式R1COOR2的合成酯,其中R1代表含有4至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基且R2代表含有4至40个碳原子的尤其是支链的烃基链,条件是R1 + R2≥ 16;和
- 它们的混合物。
本发明的组合物可包含相对于该组合物总重量1%至80%,例如2重量%至70重量%,优选5重量%至60重量%的附加非挥发极性烃化油含量。
本发明的组合物可包含相对于该组合物总重量5重量%至60重量%,优选10至50重量%的附加非挥发极性烃化油含量。
优选地,总非挥发烃化油(即极性和非极性油)与总非挥发非硅酮油的重量比为0.1至20,更优选0.2至10,优选1至5。
本发明的化妆和/或护理组合物还包含化妆品可接受的介质,其可根据该组合物的预期用途包含常见成分。
附加脂肪相
根据一个实施方案,本发明的组合物除所述非挥发硅酮油和所述非挥发烃化油外还可包含附加液体脂肪相,优选选自上述非挥发极性烃化油和/或如上所述的与所述非苯基化二甲硅油不同的非挥发硅酮油。
可以存在相对于该组合物总重量0.1重量%至80重量%的附加液体脂肪相。
特别地,根据本发明的组合物和/或用在本发明的组合物中的组合物可包含相对于其总重量0.1重量%至75重量%的附加液体脂肪相。
更特别地,根据本发明的组合物和/或用在本发明的组合物中的组合物可包含相对于其总重量0.5重量%至70重量%的附加液体脂肪相。
挥发油
根据一个实施方案,本发明的组合物可包含挥发油。
因此,根据本发明考虑的组合物可有利地包含尤其可选自挥发性烃基油、挥发性硅酮油和氟油及其混合物的一种或多种油。
对本发明而言,术语“挥发油”是指在室温(25℃)和大气压(760 mmHg)下在与角蛋白材料接触时在不到1小时内能够蒸发的油。该挥发油是在室温下是液体,尤其在室温和大气压下具有非零蒸气压,特别具有0.13 Pa至40 000 Pa(10-3至300 mmHg),优选1.3 Pa至13
000 Pa(0.01至100 mmHg),优选1.3 Pa至1300 Pa(0.1至10 mmHg)的蒸气压的挥发性化妆品油。
该油可以为动物、植物、矿物或合成来源的。
挥发性氟代油
术语“氟油”是指包含至少一个氟原子的油。
可用于本发明的氟油可选自如文献EP-A-847
752中所述的氟硅酮油、氟聚醚和氟硅氧烷,和全氟化合物。
根据本发明,术语“全氟化合物”是指其中所有氢原子已被氟原子替代的化合物。
根据一个优选实施方案,根据本发明的氟油选自全氟油。作为可用于本发明的全氟油的实例,可以提到全氟十氢化萘和全氟全氢化菲。
根据一个优选实施方案,该氟油选自全氟全氢化菲,尤其是Créations Couleurs公司出售的Fiflow®产品。特别可以使用F2 Chemicals公司以Fiflow 220为名出售的INCI名为全氟全氢化菲的氟油。
挥发性烃油
根据一个优选实施方案,本发明的组合物还包含挥发性烃化油,如异十二烷和/或异十六烷。
此类化合物与非挥发烃化油和硅酮油相容并改进施加过程中的可涂铺性和沉积物的抗转移性。
术语“烃基油”(或“烃化油”或“烃油”)是指基本由碳和氢原子和任选氧和氮原子形成或甚至构成并且不含任何硅或氟原子的油。其可能含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
该挥发性烃基油可选自含有8至16个碳原子的烃基油,尤其是C8-C16支链烷烃(也称作异链烷烃),例如异十二烷(也称作2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷及其混合物。
该挥发性烃基油还可以是含有7至17个碳原子,特别是9至15个碳原子,更特别11至13个碳原子的直链挥发性链烷。尤其可提到正十九烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷和正十六烷及其混合物。
术语“烃基油”意在表示基本由碳和氢原子和任选氧和氮原子形成或甚至构成并且不含任何硅或氟原子的油。其可能含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
根据一个实施方案,本发明的组合物还至少包含异十二烷和/或异十六烷。
根据一个实施方案,该组合物不含异十二烷和/或异十六烷以外的其它挥发性烃化油。
本发明的组合物更特别含有相对于其总重量的0.1重量%至20重量%的挥发油,优选异十二烷和/或异十六烷。
本发明的组合物优选含有相对于其总重量的1重量%至15重量%的挥发油,优选异十二烷和/或异十六烷。
有利地,本发明的组合物含有相对于其总重量的1重量%至10重量%的挥发油,优选异十二烷和/或异十六烷。
作为本发明的组合物中可用的其它挥发性烃基溶剂(油),还可以提到在室温下是液体的酮,如甲乙酮或丙酮;短链酯(总共含有3至8个碳原子),如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯;在室温下是液体的醚,如二乙基醚、二甲基醚或二氯二乙基醚;醇,特别是含有2至5个碳原子的直链或支链低级一元醇,例如乙醇、异丙醇或正丙醇。
根据一个优选实施方案,该挥发油具有大于65℃,更好地大于80℃的闪点。作为这种挥发油的实例,可以提到异十六烷。
有利地,本发明的组合物包含相对于该组合物总重量计少于5重量%,更好地少于2重量%的具有小于80℃的闪点的挥发油。本发明的组合物优选不含具有小于80℃的闪点的挥发油。
挥发性硅酮油
根据一个实施方案,本发明的组合物可包含至少一种挥发性硅酮油。
术语“硅酮油”意在表示包含至少一个硅原子,特别包含Si-O基团的油。
可用于本发明的挥发性硅酮油可选自尤其具有≤ 8厘沲(cSt)(8 x 10-6
m2/s),优选大于0.5 cSt的粘度的硅酮油。
术语“硅酮油”意在表示包含至少一个硅原子,特别包含Si-O基团的油。
可用于本发明的挥发性硅酮油可选自具有40℃至150℃的闪点,优选具有大于55℃和小于或等于105℃,优选65℃至95℃的闪点的硅酮油。特别根据ISO标准3679测量闪点。
该挥发性硅酮油可选自线性或环状硅酮油,如具有3至7个硅原子的线性或环状聚二甲基硅氧烷(一种或多种PDMS)。
更特别可提到的挥发性硅酮油包括尤其由Dow Corning公司以DC-245为名出售的十甲基环五硅氧烷、尤其由Dow Corning公司以DC-246为名出售的十二甲基环六硅氧烷、尤其由Dow Corning公司以DC-200 Fluid 1 cSt为名出售的八甲基三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷,如尤其由Dow Corning公司以DC-200 Fluid 1.5 cSt为名和由Dow Corning公司以DC-200 Fluid 5 cSt为名出售的十甲基四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基乙基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、辛基聚三甲基硅氧烷、己基聚三甲基硅氧烷、十甲基环五硅氧烷(环五硅氧烷或D5)、八甲基环四硅氧烷(环四二甲基硅氧烷或D4)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、十甲基四硅氧烷(L4)、来自Shin Etsu的KF
96 A及其混合物。
根据一个优选实施方案,本发明的组合物不含挥发油。
固体脂肪物质
本发明的组合物优选还可包含至少一种尤其选自蜡和/或糊状脂肪物质的固体脂肪物质。
蜡
根据第一优选实施方案,该组合物不含蜡或含有相对于该组合物总重量计少于5重量%的蜡,优选少于3%。有利地,根据这一实施方案,该组合物在室温下是液体。特别地,在例如唇用的化妆组合物的情况下,该组合物可以是唇彩。
根据第二实施方案,该组合物包含至少一种蜡。根据这一实施方案,优选地,蜡在本发明的化妆和/或护理组合物中的量相对于该组合物总重量为0.5重量%至30重量%,尤其是1重量%至20重量%或甚至2重量%至15重量%。
特别地,当本发明的组合物在室温下是固体时,优选存在蜡。特别地,在例如唇用的化妆组合物的情况下,该组合物可以是唇膏。
术语“蜡”是指在室温(25℃)下是固体、具有可逆固/液状态变化、具有大于或等于30℃的熔点(其最高可为200℃)的亲脂化合物。该蜡可选自动物、植物、矿物或合成来源的蜡及其混合物。尤其可提到烃基蜡,例如蜂蜡、羊毛脂蜡和虫蜡;米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡、苜蓿蜡、浆果蜡、虫胶蜡、日本蜡和漆树蜡;褐煤蜡、橙蜡、柠檬蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡;聚乙烯蜡、通过费托合成获得的蜡和蜡状共聚物及其酯。还可以提到通过含有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化获得的蜡。其中,尤其可提到氢化葵花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂油和双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯。还可以提到硅酮蜡和氟蜡。也可以使用通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油氢化获得的蜡。
有利地,本发明的组合物可包含至少一种蜡,尤其是烃基蜡。
糊状脂肪物质
根据第一实施方案,该组合物不含糊状脂肪物质。
根据第二优选实施方案,该组合物包含至少一种糊状脂肪物质。根据这一实施方案,优选地,糊状脂肪物质在本发明的化妆和/或护理组合物中的量为相对于该组合物总重量计0.5重量%至60重量%,尤其是1重量%至50重量%或甚至2重量%至40重量%。
术语“糊状”在本发明的含义内被理解为是指具有可逆固/液状态变化、在固态中表现出各向异性晶体排列并在23℃的温度下包含液体部分和固体部分的亲脂脂肪化合物。
术语“糊状化合物”在本发明的含义内被理解为是指具有在20℃下的硬度为0.001至0.5
MPa,优选0.002至0.4 MPa的化合物。
根据探针穿透化合物样品的方法,特别是使用配有直径2毫米的不锈钢圆柱体的质构仪(例如来自Rheo的TA-XT2i)测量硬度。在20℃下在5个样品的中心进行硬度测量。将该圆柱体以1毫米/秒的预速率、然后以0.1毫米/秒的测量速率引入各样品,穿透深度为0.3毫米。所记录的硬度值是最大峰值。
此外,这种糊状化合物在23℃的温度下是液体部分和固体部分的形式。换言之,该糊状化合物的起始熔化温度小于23℃。在23℃下测得的该糊状化合物的液体分数占该化合物的9至97重量%。在23℃下这种液体分数优选占15至85重量%,更优选40至85重量%。
该糊状化合物在23℃下的按重量计的液体分数等于在23℃下消耗的熔化焓与该糊状化合物的熔化焓的比率。
该糊状化合物的熔化焓是该化合物从固态变成液态消耗的焓。该糊状化合物在其全部质量为结晶固体形式时是“固态”。该糊状化合物在其全部质量为液体形式时是“液态”。
该糊状化合物的熔化焓等于使用差示扫描量热计(DSC),如TA Instrument以MDSC
2920为名出售的量热计根据ISO标准11357-3:1999以5或10℃/分钟的升温速率获得的温谱图的曲线下的面积。该糊状化合物的熔化焓是使该化合物从固态变成液态所需的能量的量。其以J/g表示。
在23℃下消耗的熔化焓是该样品为从固态变成其在23℃下表现出的由液体部分和固体部分构成的状态而吸收的能量。
在32℃下测得的该糊状化合物的液体分数优选占该化合物的30至100重量%,优选80至100%,更优选占该化合物的90至100重量%。当在32℃下测得的该糊状化合物的液体分数等于100%时,该糊状化合物的熔化范围的终点温度小于或等于32℃。
在32℃下测得的该糊状化合物的液体分数等于在32℃下消耗的熔化焓与该糊状化合物的熔化焓的比率。以与在23℃下消耗的熔化焓相同的方式计算在32℃下消耗的熔化焓。
该糊状化合物优选选自合成化合物和植物来源的化合物。可以由植物来源的起始化合物合成获得糊状化合物。尤其可以提到,独自或作为混合物:
该糊状脂肪物质有利地选自:
- 羊毛脂及其衍生物,如羊毛脂醇、氧乙烯化羊毛脂、乙酰化羊毛脂、羊毛脂酯,如羊毛脂酸异丙酯,和氧丙烯化羊毛脂,
- 矿脂,特别是INCI名为凡士林(petrolatum)并由Penreco公司以Ultima White PET USP为名出售的产品,
- 多元醇醚,其选自聚烷撑二醇季戊四醇醚、糖的脂肪醇醚及其混合物、包含5个氧乙烯(5 OE)单元的聚乙二醇季戊四醇醚(CTFA名:PEG-5季戊四醇醚)、包含5个氧丙烯(5 OP)单元的聚丙二醇季戊四醇醚(CTFA名:PEG-5季戊四醇醚)及其混合物,更尤其是Vevy公司以Lanolide为名出售的PEG-5季戊四醇醚、PPG-5季戊四醇醚和大豆油的混合物,在该混合物中,所述成分以46/46/8重量比存在:46% PEG-5季戊四醇醚、46% PPG-5季戊四醇醚和8%大豆油;
- 聚合或非聚合的硅氧烷化合物;
- 聚合或非聚合的含氟化合物;
- 乙烯基聚合物,尤其是:
·烯烃均聚物和共聚物,
·氢化二烯均聚物和共聚物,
·优选含有C8-C30烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的线性或支化低聚物、均聚物或共聚物,
·含有C8-C30烷基的乙烯基酯的低聚物、均聚物和共聚物,
·含有C8-C30烷基的乙烯基醚的低聚物、均聚物和共聚物,
- 由一种或多种C2-C100,优选C2-C50二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚,
- 酯(即包含至少一个酯官能的糊状脂肪物质);和/或
- 它们的混合物。
特别优选的脂溶性聚醚包括环氧乙烷和/或环氧丙烷与C6-C30长链环氧烷的共聚物,更优选使得该共聚物中环氧乙烷和/或环氧丙烷与环氧烷的重量比为5:95至70:30。在这类中,尤其提到长链环氧烷以嵌段排列的具有1000至10 000的平均分子量的共聚物,例如聚氧乙烯/聚十二烷二醇嵌段共聚物,如Akzo Nobel以商标Elfacos ST9出售的十二烷二醇(22摩尔)和聚乙二醇(45 OE)的醚。
该糊状脂肪物质优选包含至少一个酯官能。在该酯糊状脂肪物质中,下列尤其优选:
- 甘油低聚物的酯,尤其是二甘油酯,特别是己二酸和甘油的缩合物,其中甘油的一些羟基已与脂肪酸,如硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸和12-羟基硬脂酸的混合物反应,优选如Sasol公司以商标名Softisan 649出售的双二甘油聚酰基己二酸-2-酯,
- 含有C8-C30烷基的乙烯基酯均聚物,如聚乙烯醇月桂酸酯(尤其由Chimex公司以Mexomer PP为名出售)和由Alzo以商标名Waxenol 801出售的花生醇丙酸酯,
- 植物甾醇酯,
- 脂肪酸甘油三酯及其衍生物,例如尤其是C10-C18并且部分或完全氢化的脂肪酸的甘油三酯,如Sasol公司以Softisan 100为名出售的那些,
- 季戊四醇酯,
- 由直链或支链C4-C50二羧酸或多羧酸和C2-C50二醇或多元醇之间的缩聚产生的非交联聚酯,
- 由脂族羟基羧酸酯被脂族羧酸酯化产生的酯的脂族酯。该脂族羧酸优选包含4至30,优选8至30个碳原子。其优选选自己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、己基癸酸、十七烷酸、十八烷酸、异硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、异花生酸、辛基十二烷酸、二十一烷酸和二十二烷酸及其混合物。该脂族羧酸优选是支链的。该脂族羟基羧酸酯有利地由含有2至40个碳原子,优选10至34个碳原子,更好地12至28个碳原子,和1至20个羟基,优选1至10个羟基,更好地1至6个羟基的羟基化脂族羧酸生成。该脂族羟基羧酸酯选自:
a) 饱和直链单羟基化脂族单羧酸的偏酯或全酯
b) 不饱和单羟基化脂族单羧酸的偏酯或全酯;
c) 饱和单羟基化脂族多羧酸的偏酯或全酯;
d) 饱和多羟基化脂族多羧酸的偏酯或全酯;
e) 已与单羟基化或多羟基化脂族单羧酸或多羧酸反应的C2至C16脂族多元醇的偏酯或全酯,
和它们的混合物,
- 二醇二聚物和二酸二聚物的酯,如果适当,在它们的游离醇或酸官能团上被酸或醇基团酯化,尤其是二聚二亚油酸酯;这样的酯尤其可选自具有下列INCI命名的酯:双-山嵛基/异硬脂基/植物甾醇二聚二亚油醇二聚二亚油酸酯(以Plandool G和Plandool G7为名商品化)、植物甾醇/异硬脂基/硬脂基/山嵛基二聚二亚油酸酯(Plandool
H或Plandool S)及其混合物,
- 通过使具有1至34个碳原子的一元醇与通过二聚酸与二聚二醇和具有3至10个碳原子的三元醇或更高级醇的醇混合物的反应获得的酯反应获得的酯,相对于1摩尔当量的由二聚酸和醇混合物获得的酯中残留的羧基,使用0.8至1.5,优选0.4至0.8,甚至更优选0.2至3.5摩尔当量的一元醇。
可以通过标准化的工业方法获得该二聚酸。更特别地,可通过用粘土催化剂等使具有11至22个碳原子的不饱和脂肪酸或其低级醇酯二聚获得该二聚酸。所得二聚酸具有含有大约36个碳原子的二元酸作为主要成分,并可根据提纯程度含有一定量的三聚酸和单体酸。衍生自植物脂肪和油的二聚物是优选的。作为上述二聚物,例如,可以使用Croda Inc.提供的PRIPOL 1006、PRIPOL 1009、PRIPOL 1015和PRIPOL 1025。
该二聚二醇更特别是具有含有大约36个碳原子的二醇作为主要成分的产品。可通过在催化剂存在下将上述二聚酸和/或其低级醇酯氢化来获得二聚二醇,以形成具有大约36个碳原子的二醇,其中该二聚酸的羧酸部分是醇。衍生自植物脂肪和油的二聚二醇是优选的。例如,可以使用Croda Inc.提供的PRIPOL 2033。
具有3至10个碳原子的三元醇或更高级醇优选选自甘油、二甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二三羟甲基丙烷和二季戊四醇。
具有1至34个碳原子的一元醇更特别选自具有12至22个碳原子的直链饱和醇、具有8至22个碳原子的支链饱和醇、胆固醇和植物甾醇。该一元醇优选是具有16或更多个碳原子的直链饱和一元醇并且是糊形式。根据另一实施方案,该一元醇是胆固醇或植物甾醇。此外,在二聚反应后留下双键。因此,可以使用在其中进一步进行氢化的二聚酸。
例如在以Nippon Fine
Chemical Co., Ltd.的名义提交的JP 2011-20933中描述了这样的产品。
- 芒果脂,如Aarhuskarlshamn公司以Lipex 203为名出售的产品,
- 氢化的植物来源的油,如氢化蓖麻油异硬脂酸酯(NISSHIN OIL作为SALACOS HCIS (V-L)出售)、氢化大豆油、氢化椰子油、氢化菜籽油,氢化植物油的混合物,如氢化大豆、椰子、棕榈和菜籽植物油的混合物,例如Aarhuskarlshamn公司以Akogel®为名出售的混合物(INCI名:氢化植物油),
- 牛油树脂,特别是INCI名为Butyrospermum parkii Butter的产品,如Aarhuskarlshamn公司以Sheasoft®为名出售的产品,
- 氢化松脂酸酯,如氢化松脂酸酯的二亚油醇二聚物(来自Nippon Fine Chemical的Lusplan DD-DHR或DD-DHR);和
- 它们的混合物。
该糊状脂肪物质优选是包含至少一个酯官能的烃基化合物。
该糊状脂肪物质优选选自氢化蓖麻油异硬脂酸酯(来自NISSHIN OIL的SALACOS HCIS (V-L))、双-山嵛基/异硬脂基/植物甾醇二聚二亚油醇二聚二亚油酸酯、通过使具有1至34个碳原子的一元醇与通过二聚酸与二聚二醇和具有3至10个碳原子的三元醇或更高级醇的醇混合物反应获得的酯的反应获得的酯(相对于1摩尔当量的由二聚酸和醇混合物获得的酯中残留的羧基,使用0.8至1.5摩尔当量的一元醇)(并例如描述在JP2011-20933中)、双二甘油聚酰基己二酸-2-酯、氢化蓖麻油二聚物二亚油酸酯(Kokyu Alcohol Kogyo出售的Risocast-DA-L®、Risocast DA-H®)、聚乙烯醇月桂酸酯、芒果脂、牛油树脂、氢化大豆油、氢化椰子油和氢化菜籽油及其混合物。
根据本发明的一个特别优选的实施方案,用于皮肤和/或嘴唇的化妆和/或护理的化妆品组合物,其在生理学可接受的介质中包含至少一个脂肪相,所述脂肪相包含:
- 至少一种具有小于或等于10 000 g/mol的数均分子量的烃基树脂,
- 至少一种烃基嵌段聚合物,
- 相对于所述组合物总重量11%至80%的总重量的具有至少聚二甲基硅氧烷部分的一种或多种非挥发非苯基化硅酮油或其混合物,和
- 相对于所述组合物总重量1重量%至80重量%的一种或多种非挥发烃化非极性油或其混合物;
- 至少糊状化合物,其选自(i) 双-山嵛基/异硬脂基/植物甾醇二聚二亚油醇二聚二亚油酸酯;(ii)通过使具有1至34个碳原子的一元醇与通过二聚酸与二聚二醇和具有3至10个碳原子的三元醇或更高级醇的醇混合物的反应获得的酯反应获得的酯,相对于1摩尔当量的由二聚酸和醇混合物获得的酯中残留的羧基,使用0.8至1.5摩尔当量的一元醇;并优选选自(ii)。
半结晶聚合物
本发明的组合物还可包含半结晶聚合物。
术语“聚合物”在本发明的含义内被理解为是指包含至少2个重复单元,优选至少3个重复单元,更尤其至少10个重复单元的化合物。
术语“半结晶聚合物”在本发明的含义内被理解为是指在骨架中包含可结晶部分和非晶部分并表现出一阶可逆相变温度,特别是熔点(固液转变)的聚合物。可结晶部分是侧链或骨架中的嵌段。
当半结晶聚合物的可结晶部分是聚合物骨架的嵌段时,这种可结晶嵌段的化学性质不同于非晶嵌段;在这种情况下,该半结晶聚合物是嵌段共聚物,例如二嵌段、三嵌段或多嵌段类型。当可结晶部分是侧接在骨架上的链时,该半结晶聚合物可以是均聚物或共聚物。
术语“有机化合物”和“具有有机结构”被理解为是指独自或组合的包含碳原子和氢原子和任选杂原子,如S、O、N或P的化合物。
该半结晶聚合物的熔点优选小于150℃。
该半结晶聚合物的熔点优选大于或等于30℃和小于100℃。更优选地,该半结晶聚合物的熔点优选大于或等于30℃和小于60℃。
本发明的半结晶聚合物在环境温度(25℃)和大气压(760 mmHg)下是固体,其熔点大于或等于30℃。该熔点值相当于使用差示扫描量热计(DSC),如Mettler以DSC 30为名出售的量热计以5℃或10℃/分钟的升温速率测得的熔点(所考虑的熔点是与温谱图的最吸热的峰的温度对应的点)。
本发明的半结晶聚合物或聚合物优选具有比想要接受所述组合物的角蛋白底物,特别是皮肤或嘴唇的温度高的熔点。
本发明的半结晶聚合物或聚合物能独自或作为混合物使该组合物结构化,而不添加特定表面活性剂或填料或蜡。
根据本发明,该半结晶聚合物有利地在比它们的熔点高的温度下可溶于脂肪相,特别至至少1重量%。除可结晶链或嵌段外,该聚合物的嵌段是非晶的。
术语“可结晶链或嵌段”在本发明的含义内被理解为是指如果独自存在,会根据其温度在熔点以上还是以下而可逆地从非晶态变成结晶态的链或嵌段。链在本发明的含义内是在聚合物骨架侧面位置的原子团。嵌段是属于骨架的原子团,这一原子团构成聚合物的重复单元之一。
该半结晶聚合物的聚合物骨架优选可溶于所述脂肪相。
优选地,该半结晶聚合物的可结晶嵌段或链占各聚合物的总重量的至少30%,更好地至少40%。带有可结晶侧链的半结晶聚合物是均聚物或共聚物。带有可结晶嵌段的本发明的半结晶聚合物是嵌段或多嵌段共聚物。它们可通过具有反应性(或烯属)双键的单体的聚合或通过缩聚获得。当本发明的聚合物是带有可结晶侧链的聚合物时,可结晶侧链有利地为统计或无规形式。
优选地,本发明的半结晶聚合物是合成来源的。根据本发明的一个实施方案,本发明的半结晶聚合物不含多糖骨架。
可用于本发明的半结晶聚合物特别可选自:
- 受控结晶的聚烯烃的嵌段共聚物,在EP-A-0 951 897中公开了其单体,
- 缩聚物,特别为脂族或芳族或脂族/芳族聚酯类型,
- 带有至少一个可结晶侧链的均聚物或共聚物和在骨架中带有至少一个可结晶嵌段的均聚物或共聚物,如文献US-A-5 156 911中公开的那些,
- 带有至少一个特别具有氟化基团的可结晶侧链的均聚物或共聚物,如公开在文献WO-A-01/19333中,和
- 它们的混合物。
在后两种情况下,可结晶侧链或嵌段或侧链或嵌段是疏水的。
A)
带有可结晶侧链的半结晶聚合物
根据第一优选实施方案,该半结晶聚合物选自带有可结晶侧链的半结晶聚合物。
特别可提到文献US-A-5 156
911和WO-A-01/19333中定义的那些。
这些是包含50至100重量%的由一种或多种带有可结晶疏水性侧链的单体的聚合产生的单元的均聚物或共聚物。
这些均聚物或共聚物可具有任何性质,只要它们表现出下述条件,特别是通过加热至它们的熔点M.p.以上而可溶或可分散在脂肪相中的特征。它们可获自:
- 一种或多种含双键的单体或就聚合而言反应性的,即具有乙烯基、(甲基)丙烯酸或烯丙基的烯属单体的聚合,特别是自由基聚合,
- 一种或多种带有共反应性基团(羧酸或磺酸、醇、胺或异氰酸酯基团)的单体,例如聚酯、聚氨酯、聚醚、聚脲或聚酰胺的缩聚。
通常,本发明的半结晶聚合物的可结晶单元(链或嵌段)源自用于制造半结晶聚合物的具有可结晶嵌段或链的单体。这些聚合物特别选自由至少一种可由式X表示的具有可结晶链的单体的聚合产生的均聚物和共聚物:
其中M代表聚合物骨架的原子,S代表间隔基,C代表可结晶基团。
可结晶链“-S-C”可以是脂族或芳族的并任选氟化或全氟化。“S”特别代表直链或支链或环状(CH2)n或(CH2CH2O)n或(CH2O)基团,其中n是0至22的整数。“S”优选是直链基团。“S”和“C”优选不同。
当该可结晶链是烃脂族链时,它们包含具有至少11个碳原子和最多40个碳原子,更好地最多24个碳原子的烃烷基链。它们特别是具有至少12个碳原子的脂族链或烷基链,它们优选是C14-C24,优选C16-C22烷基链。当它们是氟化或全氟化烷基链时,它们包含至少11个碳原子,其中至少6个碳原子是氟化的。
作为带有可结晶链的半结晶均聚物或共聚物的实例,可以提到由一种或多种下列单体的聚合产生的那些:具有C14-C24烷基的饱和烷基(甲基)丙烯酸酯、具有C11-C15全氟烷基的全氟烷基(甲基)丙烯酸酯、具有C14至C24烷基的含或不含氟原子的N-烷基(甲基)丙烯酰胺、具有含C14至C24烷基的烷基或全氟(烷基)链的乙烯基酯(每个全氟烷基链具有至少6个氟原子)、具有含C14至C24烷基和每个全氟烷基链至少6个氟原子的烷基或全氟(烷基)链的乙烯基醚、C14至C24α-烯烃,例如十八烯、具有包含12至24个碳原子的烷基的对烷基苯乙烯和它们的混合物。
当该聚合物获自缩聚时,如上定义的可结晶烃和/或氟化链由可以是二酸、二醇、二胺或二异氰酸酯的单体携带。
当作为本发明的主题的聚合物是共聚物时,它们另外包含0至50%的获自共聚的Y或Z基团:
α) Y,其是极性或非极性单体或两者的混合物:
·当Y是极性单体时,其是带有聚氧化烯化基团(特别是氧乙烯化和/或氧丙烯化基团)的单体、(甲基)丙烯酸羟烷基酯,如丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺,例如N,N-二异丙基丙烯酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯己内酰胺或带有至少一个羧酸基团的单体,如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸或富马酸,或带有羧酸酐基团的单体,如马来酸酐和它们的混合物;且
·当Y是非极性单体时,其可以是直链、支链或环状烷基(甲基)丙烯酸酯类型的酯、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、α-烯烃、苯乙烯或被C1-C10烷基取代的苯乙烯,如α-甲基苯乙烯,或具有乙烯基不饱和的聚有机硅氧烷类型的大分子单体。除非明确提到,术语“烷基”在本发明的含义内被理解为是指饱和基团,特别是C8-C24基团,或
β) Z,其是极性单体或极性单体的混合物。在这种情况下,Z具有与上文规定的“极性Y”相同的定义。
优选地,该带有可结晶侧链的半结晶聚合物是具有如上定义的烷基,特别是C14-C24烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物、这些单体与性质上优选不同于(甲基)丙烯酸的亲水单体,如N-乙烯基吡咯烷酮或(甲基)丙烯酸羟乙酯的共聚物,和它们的混合物。
有利地,该带有可结晶侧链的半结晶聚合物具有5000至1 000 000,优选10
000至800 000,优选15 000至500 000,更优选100 000至200
000的重均分子量Mw。
作为可用在本发明的组合物中的半结晶聚合物的具体实例,可以提到手册“Intelimer® polymers”, Landec IP22 (Rev. 4-97)中描述的来自Landec的Intelimer® 产品。这些聚合物在环境温度(25℃)下是固体形式。它们带有可结晶侧链并具有上式X。
例如,选择来自Landec的Intelimer® 产品IPA 13-1,其是具有大约145 000的分子量和49℃的熔点的聚(丙烯酸十八酯)。
该半结晶聚合物特别可以是专利US-A-
5 156 911的实施例3、4、5、7和9中公开的那些,其包含-COOH基团,获自丙烯酸和(甲基)丙烯酸C5至C16烷基酯的共聚,具有20℃至35℃的熔点,更特别获自下列成分的共聚:
· 1/16/3比例的丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸异癸酯,
· 1/19比例的丙烯酸和丙烯酸十五酯,
· 2.5/76.5/20比例的丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸乙酯,
· 5/85/10比例的丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸甲酯,和
· 2.5/97.5比例的丙烯酸和甲基丙烯酸十八酯。
也可以使用来自National
Starch的聚合物结构“O”,如文献US-A-5 736
125中公开的那种,具有44℃的熔点。
该半结晶聚合物特别是如文献WO-A-01/19333的实施例1、4、6、7和8中公开的带有包含氟化基团的可结晶侧链的半结晶聚合物。
也可以使用如文献US-A-5
519 063或EP-A-0 550 745中公开的通过丙烯酸十八酯与丙烯酸或NVP的共聚获得的半结晶聚合物。此类半结晶聚合物例如是Air Product and Chemicals以INTELIMER 13-1为名商品化的产品。此类产品的INCI名为POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE。
也可以使用如这些文献中公开的通过丙烯酸山嵛酯与丙烯酸或NVP的共聚获得的半结晶聚合物。此类半结晶聚合物例如是Air Product and
Chemicals以INTELIMER 13-6为名商品化的产品。此类产品的INCI名为POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE。
根据一个优选实施方案,该带有可结晶侧链的半结晶聚合物选自POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE,更特别选自聚丙烯酸十八酯和/或聚丙烯酸山嵛酯。
B)
在骨架中带有至少一个可结晶嵌段的聚合物
根据第二实施方案,该半结晶聚合物选自在骨架中带有至少一个可结晶嵌段的聚合物。
这些又是通过加热至它们的熔点M.p.以上可溶或可分散在所述脂肪相中的聚合物。这些聚合物特别是由至少两个具有不同化学性质的嵌段构成的嵌段共聚物,其中一个嵌段可结晶。
在骨架中带有至少一个可结晶嵌段的聚合物可选自具有可结晶链的烯烃或环烯烃的嵌段共聚物,如由:
- 环丁烯、环己烯、环辛烯、降冰片烯(即双环[2.2.1]庚-2-烯)、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5,6-二甲基降冰片烯、5,5,6-三甲基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1,4,5,8-二桥亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8a-八氢化萘、二环戊二烯或它们的混合物与
- 乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-二十碳烯或它们的混合物的嵌段聚合产生的那些,
并且特别是共聚(乙烯/降冰片烯)嵌段和(乙烯/丙烯/亚乙基降冰片烯)三元共聚物嵌段。也可以使用由至少2种C2-C16α-烯烃,更好地C2-C12α-烯烃,如上文提到的那些的嵌段共聚产生的那些,特别是乙烯和1-辛烯的嵌段二元共聚物。
在骨架中带有至少一个可结晶嵌段的聚合物可选自具有至少一个可结晶嵌段的共聚物,该共聚物的其余部分是非晶的(在环境温度下)。这些共聚物还可具有两个化学性质不同的可结晶嵌段。
优选共聚物是在环境温度下具有连续分布的可结晶嵌段和疏水亲脂非晶嵌段的那些。可以提到例如具有下列可结晶嵌段之一和下列非晶嵌段之一的聚合物:
- 由于聚酯类型,如聚(对苯二甲酸亚烷基酯)或聚烯烃类型,如聚乙烯或聚丙烯的性质而可结晶的嵌段;和
- 非晶和亲脂嵌段,如非晶聚烯烃或共聚(烯烃),例如聚(异丁烯)、氢化聚丁二烯或氢化聚(异戊二烯)。
作为具有可结晶嵌段和非晶嵌段的此类共聚物的实例,可以提到:
α) 聚(ε-己内酯)-b-聚(丁二烯)嵌段共聚物,优选氢化使用,如S. Nojima的论文“Melting behavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers”, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999)中描述的那些,
β) B. Boutevin等人的论文“Study of morphological
and mechanical properties of PP/PBT”, Polymer Bulletin,
34, 117-123 (1995)中例举的嵌段或多嵌段氢化聚(对苯二甲酸丁二醇酯)-b-聚(异戊二烯)嵌段共聚物,
γ) P. Rangarajan等人的论文“Morphology of
semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)”, Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993)和P.
Richter等人的论文“Polymer aggregates with crystalline cores:
the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)”,
Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997)中例举的聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物,和
δ) I.W. Hamley的一般文章“Crystallization in block
copolymers”, Advances in Polymer Science, 第148卷, 113-137 (1999)中例举的聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物。
C)
脂族或芳族或脂族/芳族聚酯类型的缩聚物
根据第三实施方案,该半结晶聚合物选自脂族或芳族或脂族/芳族聚酯类型的缩聚物。
该聚酯缩聚物可选自脂族聚酯。它们的分子质量优选大于或等于200和小于或等于10 000,更优选大于或等于300和小于或等于5000,优选大于或等于500和小于或等于2000 g/mol。
该聚酯缩聚物特别选自聚己内酯。该聚己内酯特别可选自ε-己内酯均聚物。可以用二醇,特别是具有2至10个原子的二醇,如二乙二醇、1,4-丁二醇或新戊二醇引发均聚。
可以使用例如聚己内酯,特别是Solvay以Capa® 240(68℃的熔点和4000的分子量)、223(48℃的熔点和2000的分子量)、222(48℃的熔点和2000的分子量)、217(44℃的熔点和1250的分子量)、2125(45℃的熔点和1250的分子量)、212(45℃的熔点和1000的分子量)、210(38℃的熔点和1000的分子量)和205(39℃的熔点和830的分子量)为名和Union Carbide以PCL-300和PCL-700为名出售的那些。
可以特别使用Capa® 2125,其熔点为35至45℃且其重均分子量等于1250。
本发明的组合物的半结晶聚合物可以部分交联或不部分交联,只要交联程度不损害它们通过加热至它们的熔点以上而溶解或分散在所述脂肪相中。该交联随之可以是通过在聚合过程中与多官能单体反应而化学交联。其也可以是物理交联,这随之归因于在该聚合物携带的基团之间建立氢键或偶极类型的键,例如羧酸酯离子交联聚合物之间的偶极相互作用,这些相互作用的程度低并由该聚合物的骨架携带,或归因于该聚合物携带的可结晶嵌段与非晶嵌段之间的相分离。
本发明的组合物的半结晶聚合物优选不交联。
在实践中,半结晶聚合物的总量相对于该组合物总重量为0.1至20重量%,更好地0.1至10%,再更好地0.1至5%。
填料
本发明的化妆和/或护理组合物还可包含一种或多种填料。
根据第一实施方案,该组合物不含填料。
根据第二优选实施方案,该组合物包含至少一种或多种填料。
术语“填料”应被理解为是指任何形状的无色或白色、无机或合成颗粒,它们不溶于该组合物的介质,无论制造该组合物时的温度如何。这些填料尤其用于改变该组合物的流变性或质地。
该填料可以是无机或有机的并具有任何形状——薄片形、球形或椭圆形,无论晶型如何(例如层状、立方、六方、斜方等)。可以提到滑石、云母、二氧化硅、高岭土、粘土、膨润土、热解法二氧化硅颗粒(任选亲水-或疏水-处理)、聚酰胺(Nylon®)粉末(来自Atochem的Orgasol®)、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物(Teflon®)粉末、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、中空聚合物微球,如聚偏二氯乙烯/丙烯腈微球,例如Expancel®(Nobel
Industrie),丙烯酸共聚物微球(来自Dow Corning公司的Polytrap®)和硅氧烷树脂微珠(例如来自Toshiba的Tospearls®)、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟磷灰石、中空二氧化硅微球(来自Maprecos的Silica Beads®)、弹性体聚有机硅氧烷颗粒、玻璃或陶瓷微囊,和衍生自含有8至22个碳原子,优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁及其混合物。
它们也可以是包含共聚物的颗粒,所述共聚物包含三羟甲基己内酯。其特别可以是六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己内酯的共聚物。此类颗粒尤其商购可得,例如以Plastic Powder
D-400®或Plastic Powder D-800®为名购自Toshiki公司。
根据一个优选实施方案,本发明的组合物包含至少二氧化硅,优选经疏水处理的二氧化硅。
根据一个优选实施方案,该组合物包含至少一种填料,特别选自任选亲水-或疏水-处理的,优选疏水处理的热解法二氧化硅。该组合物优选包含至少一种被称作Silica Dimethyl Silylate(根据CTFA)的填料。
该疏水基团尤其可以是二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团,它们尤其通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理热解法二氧化硅获得。由此处理过的二氧化硅根据CTFA(第6版,1995)被称作Silica Dimethyl Silylate。它们例如由Degussa公司以Aerosil R972®和Aerosil R974®为名和由Cabot公司以Cab-O-Sil TS-610®和Cab-O-Sil TS-720®为名出售。
根据一个具体实施方案,本发明的组合物不含“纳米二氧化硅”,优选不含INCI名为Silica Dimethyl Silylate的经疏水处理的二氧化硅。术语“纳米二氧化硅”是指具有纳米尺寸或至少一部分纳米尺寸的二氧化硅。
该组合物优选包含相对于该组合物总重量0.01重量%至25重量%,特别是0.1重量%至20重量%的填料。
优选地,当该组合物是液体形式时,其包含至少一种优选选自二氧化硅、高岭土、膨润土、热解法二氧化硅颗粒(优选疏水处理)、月桂酰赖氨酸和淀粉的填料。
优选地,本发明的组合物可包含选自下列的填料:
- 有机改性粘土,其优选是用尤其选自季胺和叔胺的化合物处理过的粘土。可提到的有机改性粘土包括有机改性膨润土,如Rheox公司以Bentone 34为名出售的产品,和有机改性水辉石,如Rheox公司以Bentone 27和Bentone
38为名出售的产品,和
- 疏水热解法二氧化硅。此类二氧化硅例如由Degussa公司以Aerosil R812®为名和由Cabot公司以Cab-O-Sil TS-530®为名以及由Degussa公司以Aerosil R972®和Aerosil R974®为名和由Cabot公司以Cab-O-Sil TS-610®和Cab-O-Sil TS-720®为名出售。
该填料可以以相对于该组合物总重量0.1重量%至5重量%,更好地0.4重量%至3重量%的含量存在。
疏水二氧化硅气凝胶颗粒
根据一个优选实施方案,该组合物可至少包含疏水二氧化硅气凝胶颗粒。这种化合物是填料。
当该组合物不含纳米二氧化硅,更特别不含Silica Dimethyl Silylate时,优选存在这种化合物。
该疏水二氧化硅气凝胶颗粒优选可以以相对于该组合物总重量0.1重量%至15重量%,更好地0.1重量%至10重量%的含量存在。
该疏水二氧化硅气凝胶颗粒优选可以以相对于该组合物总重量0.1重量%至6重量%,更好地0.2重量%至4重量%的含量存在。
根据这一实施方案,该组合物可至少包含附加填料,例如上文描述的那些。
优选地,当该组合物不含如上所述的纳米二氧化硅颗粒,如Silica Dimethyl Silylate时,本发明的组合物至少包含疏水二氧化硅气凝胶颗粒。
二氧化硅气凝胶是通过用空气替代(通过干燥)硅胶的液体组分而得的多孔材料。
它们通常通过在液体介质中的溶胶-凝胶法合成,然后通常通过超临界流体萃取干燥,最常用的是超临界CO2。这种类型的干燥能避免孔隙和该材料的收缩。在Brinker
CJ.和Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic
Press, 1990中详细描述了溶胶-凝胶法和各种干燥法。
可用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶颗粒具有500至1500平方米/克,优选600至1200平方米/克,更好地600至800平方米/克的每单位质量的比表面积(SM)和1至1500微米,更好地1至1000微米,优选1至100微米,特别是1至30微米,更优选5至25微米,更好地5至20微米,再更好5至15微米的作为平均体积直径(D[0.5])表示的粒度。
根据一个实施方案,可用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶颗粒具有1至30微米,优选5至25微米,更好地5至20微米,再更好5至15微米的作为平均体积直径(D[0.5])表示的粒度。
可以通过Journal of
the American Chemical Society, 第60卷, 第309页, 1938年2月中描述的并符合国际标准ISO 5794/1(附录D)的BET(Brunauer-Emmett-Teller)氮吸收法测定每单位质量的比表面积。该BET比表面积相当于所考虑的颗粒的总比表面积。
可以通过使用商业粒度分析仪,如来自Malvern的MasterSizer 2000机器的静态光散射测量疏水二氧化硅气凝胶颗粒的粒度。基于Mie散射理论加工数据。确切用于各向同性颗粒的这一理论能在非球形颗粒的情况下测定“有效”粒径。在Van de Hulst, H.C.的出版物, "Light
Scattering by Small Particles", 第9和10章, Wiley, New York, 1957中尤其描述了这一理论。
根据一个有利的实施方案,用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶颗粒具有600至800平方米/克的每单位质量的比表面积(SM)和5至20微米,更好地5至15微米的作为平均体积直径(D[0.5])表示的粒度。
用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶颗粒可有利地具有0.04克/立方厘米至0.10克/立方厘米,优选0.05克/立方厘米至0.08克/立方厘米的振实密度ρ。
在本发明中,可以根据下列程序评估被称作振实密度的这种密度:
将40克粉末倒入量筒中;然后将该量筒置于来自Stampf Volumeter的Stav 2003机上;然后对该量筒施以一系列2500次轻敲动作(重复这一操作直至2个连续试验之间的体积差小于2%);然后在量筒上直接测量振实粉末的最终体积Vf。通过比率m/Vf(在这种情况下为40/Vf)测定振实密度(Vf以立方厘米表示,m以克表示)。
根据一个实施方案,可用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶颗粒具有5至60平方米/立方厘米,优选10至50平方米/立方厘米,更好地15至40平方米/立方厘米的每单位体积的比表面积SV。
通过关系式:SV
= SM.ρ给出每单位体积的比表面积,其中ρ是以克/立方厘米表示的振实密度,SM是如上定义的以平方米/克表示的每单位质量的比表面积。
本发明的疏水二氧化硅气凝胶颗粒优选具有5至18毫升/克,优选6至15毫升/克,更好地8至12毫升/克的在湿点测得的吸油量。
在湿点测得的吸油量(标作Wp)相当于添加到100克颗粒中以获得均匀糊料所需的水量。
其根据湿点法或标准NF T 30-022中描述的粉末吸油量测定法测量。其相当于通过下述湿点测量法测得的吸附到该粉末的有效表面上和/或被该粉末吸收的油量:
将m = 2克的量的粉末置于玻璃板上,然后逐滴添加油(异壬酸异壬酯)。在将4至5滴油添加到该粉末中后,使用刮刀进行混合并继续添加油直至形成油和粉末的聚集体。此时,每次添加一滴油,随后用刮刀研磨该混合物。在获得紧实光滑的糊料时停止添加油。这一糊料必须能在玻璃板上涂抹开而没有裂纹或形成团块。然后记下所用油的体积Vs(以毫升表示)。
吸油量相当于比率Vs/m。
可根据本发明使用的疏水二氧化硅气凝胶颗粒优选为甲硅烷基化二氧化硅类型的(INCI名:silica silylate)。
术语“疏水二氧化硅”是指其表面用甲硅烷基化剂,例如卤化硅烷,如烷基氯硅烷,硅氧烷,特别是二甲基硅氧烷,如六甲基二硅氧烷,或硅氮烷处理以用甲硅烷基Si-Rn,例如三甲基甲硅烷基将OH基团官能化的任何二氧化硅。
关于通过甲硅烷基化表面改性的疏水二氧化硅气凝胶颗粒的制备,可以参考文献US 7 470 725。
特别使用用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水二氧化硅气凝胶颗粒。
作为可用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶颗粒,可提到的实例包括Dow Corning公司以VM-2260(INCI名:Silica silylate)为名出售的气凝胶,其颗粒具有大约1000微米的平均粒度和600至800平方米/克的每单位质量的比表面积。
还可以提到Cabot公司以标号Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201、Aerogel TLD 203和ENOVA AEROGEL MT 1100出售的气凝胶。
更特别使用Dow Corning公司以VM-2270(INCI名:Silica
silylate)为名出售的气凝胶,其颗粒具有5-15微米的平均粒度和600至800平方米/克的每单位质量的比表面积(吸油量等于1080毫升/100克)。
有利地,根据本发明的中空颗粒至少部分由疏水二氧化硅气凝胶颗粒形成,那些颗粒优选具有500至1500平方米/克,优选600至1200平方米/克的每单位质量的比表面积(SM)和1至1500微米,更好地1至1000微米,优选1至100微米,特别是1至30微米,更优选5至25微米,更好地5至20微米,再更好5至15微米的作为平均体积直径(D[0.5])表示的粒度。
疏水二氧化硅气凝胶颗粒的使用也有利地能够改进该组合物的稳定性。
糊精酯
本发明的组合物可包含至少糊精酯,优选糊精和脂肪酸,优选C12-C24脂肪酸的酯。
该糊精酯优选是糊精和C14-C18脂肪酸的酯。
该糊精酯优选是糊精棕榈酸酯,例如CHIBA
FLOUR会社以Rheopearl TL®或Rheopearl KL®为名商品化的那些。
本发明的组合物可包含相对于该组合物总重量0.1重量%至15重量%,优选0.5重量%至10重量%的糊精酯含量。
本发明的组合物可包含相对于该组合物总重量1重量%至8重量%,优选2重量%至6重量%的糊精酯含量。
根据一个优选实施方案,本发明的组合物不含糊精酯。
着色剂(dyestuffs)
本发明的组合物可优选包含至少一种着色剂(也称作colouring agent),其可选自水溶性或脂溶性染料、颜料和珍珠质及其混合物
本发明的组合物还可包含选自本领域技术人员公知的水溶性染料和粉状着色剂,例如颜料、珍珠质和闪光薄片的一种或多种着色剂。
该着色剂可以以相对于该组合物重量0.01重量%至30重量%,优选0.1重量%至20重量%的含量存在于该组合物中。
术语“颜料”应被理解为是指不溶于水溶液、旨在将所得薄膜着色和/或不透明化的白色或有色、无机或有机颗粒。
颜料可以以相对于该化妆品组合物总重量0.01重量%至30重量%,尤其是0.1重量%至25重量%,特别是0.2重量%至15重量%的比例存在。
作为可用于本发明的无机颜料,可以提到氧化钛、氧化锆或氧化铈以及氧化锌、氧化铁或氧化铬、铁蓝、锰紫、群青蓝和水合铬。
其也可以是可具有例如绢云母/棕氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。这种颜料例如由Chemicals and Catalysts公司以标号Coverleaf NS或JS出售并具有30左右的对比率。
该着色剂还可包含可具有例如含有氧化铁的二氧化硅微球类型的结构的颜料。具有这种结构的颜料的一个实例是Miyoshi公司以标号PC Ball PC-LL-100 P出售的产品,这种颜料由含有黄色氧化铁的二氧化硅微球构成。
在可用于本发明的有机颜料中,可以提到炭黑、D&C类型的颜料、基于胭脂虫红或基于钡、锶、钙或铝的色淀,或者文献EP-A-542
669、EP-A-787 730、EP-A-787 731和WO-A-96/08537中描述的二酮基吡咯并吡咯(DPP)。
术语“珍珠质”应被理解为是指任何形式的有色颗粒,其可以是或不是虹彩的,尤其由某些软体动物在它们的壳中产生,或是合成的,并经由光学干涉产生色彩效果。
珍珠质可选自珠光颜料,如氧化铁涂布的钛云母、氯氧化铋涂布的云母、氧化铬涂布的钛云母、有机染料涂布的钛云母以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们也可以是在其表面叠加了金属氧化物和/或有机着色剂的至少两个相继层的云母颗粒。
还可提到的珍珠质的实例包括用氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋涂布的天然云母。
在市场上可获得的珍珠质中,可以提到Engelhard公司出售的珍珠质Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母)、Merck公司出售的Timiron珍珠质、Eckart公司出售的Prestige云母基珍珠质和Sun Chemical公司出售的Sunshine合成云母基珍珠质。
该珍珠质更特别可具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或紫铜色的颜色或色调。
作为可用于本发明的珍珠质的实例,尤其可提到尤其由Engelhard公司以Brilliant gold 212G (Timica)、Gold 222C (Cloisonne)、Sparkle gold (Timica)、Gold 4504 (Chromalite)和Monarch gold 233X (Cloisonne)为名出售的金色珍珠质;尤其由Merck公司以Bronze fine (17384) (Colorona)和Bronze (17353) (Colorona)为名和由Engelhard公司以Super bronze (Cloisonne)为名出售的青铜色珍珠质;尤其由Engelhard公司以Orange 363C (Cloisonne)和Orange MCR 101
(Cosmica)为名和由Merck公司以Passion
orange (Colorona)和Matte orange (17449) (Microna)为名出售的橙色珍珠质;尤其由Engelhard公司以Nu-antique copper 340XB
(Cloisonne)和Brown CL4509 (Chromalite)为名出售的棕色珍珠质;尤其由Engelhard公司以Copper 340A (Timica)为名出售的铜色调珍珠质;尤其由Merck公司以Sienna fine (17386) (Colorona)为名出售的红色调珍珠质;尤其由Engelhard公司以Yellow (4502) (Chromalite)为名出售的黄色调珍珠质;尤其由Engelhard公司以Sunstone G012 (Gemtone)为名出售的带金色调的红色珍珠质;尤其由Engelhard公司以Tan opale G005 (Gemtone)为名出售的粉色珍珠质;尤其由Engelhard公司以Nu antique bronze 240 AB
(Timica)为名出售的带金色调的黑色珍珠质、尤其由Merck公司以Matte blue (17433) (Microna)为名出售的蓝色珍珠质、尤其由Merck公司以Xirona Silver为名出售的带银色调的白色珍珠质和尤其由Merck公司以Indian summer (Xirona)为名出售的金绿粉橙色珍珠质及其混合物。
术语“染料”应被理解为是指通常有机的、可溶于脂肪物质如油或可溶于水-醇相的化合物。
本发明的化妆品组合物还可包含水溶性或脂溶性染料。脂溶性染料是例如苏丹红、DC Red 17、DC Green 6、β-胡萝卜素、苏丹棕、DC Yellow 11、DC Violet 2、DC Orange 5和喹啉黄。水溶性染料是例如甜菜根汁或亚甲蓝。
本发明的化妆品组合物还可含有至少一种具有特殊光学效应的材料作为着色剂。
这种效应不同于简单的传统色调效应,即由标准着色剂,例如单色颜料产生的统一和稳定化效应。对本发明而言,术语“稳定化”是指缺乏随观察角度或响应温度变化的颜色可变效应。
例如,这种材料可选自具有金属色调的颗粒、随角易色(goniochromatic)的着色剂、衍射颜料、热致变色剂、光学增艳剂以及纤维,尤其是干涉纤维。无需说,可以合并这些各种材料以提供两种效应的同时表现,或甚至根据本发明的新型效应。
水相
本发明的组合物还可包含水相,其可相对于该组合物总重量0.01重量%至50重量%,尤其是0.1重量%至30重量%,或甚至1重量%至20重量%。这种水相可以基本由水形成,或可包含水和尤其选自含有1至5个碳原子的单醇,如乙醇、异丙醇、含有2至8个碳原子的二醇,如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、C3-C4酮和C2-C4醛及其混合物的水混溶性溶剂(在25℃下在水中的混溶性大于50重量%)的混合物。
但是,如上所述,有利地,本发明的组合物是无水的。
术语“无水”尤其是指水优选不有意添加到该组合物中,但是可以痕量存在于该组合物中所用的各种化合物中。
添加剂
本发明的化妆和/或护理组合物还可包含至少一种化妆品中常用的试剂,例如选自还原剂、增稠剂、尤其疏水的成膜剂、聚酮弹性体、软化剂、防沫剂、保湿剂、UV-屏蔽剂、神经酰胺;化妆品活性剂;胶溶剂、香料、蛋白质、维生素、推进剂、亲水或亲脂、成膜或非成膜聚合物;亲脂或亲水胶凝剂。上述添加剂通常各自以相对于该组合物总重量0.01重量%至10重量%的量存在。无需说,本领域技术人员会小心选择该组合物的成分以便不会或基本不会不利地影响与本发明相关的有利性质。
常见的附加化妆品成分
根据本发明使用的组合物还可包含任何常见的化妆品成分,其尤其可选自抗氧化剂、成膜聚合物、香料、防腐剂、润肤剂、保湿剂、中和剂、防晒剂、甜味剂、维生素、自由基清除剂和螯合剂及其混合物。
这些各种成分各自的量是所涉领域中传统使用的量,并且例如为相对于该组合物总重量的0.01重量%至10重量%。
无需说,本领域技术人员会小心选择任选附加成分和/或其量以使所考虑的添加不会或基本不会不利地影响本发明的组合物的有利性质。
本发明的组合物可以是液体形式或固体形式。
根据第一实施方案,该组合物是固体形式。其特别可以是选自润唇膏和/或口红的化妆品。这种产品优选是棒或在碟中的铸型的形式。
根据一个实施方案,其是棒形式的口红或润唇膏。
本发明的组合物可构成唇用的液体口红、身体化妆品、面部或身体护理产品或防晒产品。
根据一个优选实施方案,本发明的组合物是液体形式。作为液体制剂的实例,尤其可提到唇彩。
如上所述,本发明的组合物是均匀和稳定的并在皮肤或嘴唇上提供特别在光泽、舒适性(沉积厚度)和不存在沉积物转移方面具有良好美容性质的沉积物。特别地,本发明的组合物能够形成没有表现出颜色转移的沉积物,特别是对唇用产品而言在饮水时和在该组合物含有一种或多种着色剂时没有转移到杯子上。
实施例
在说明书和下列实施例中,除非另行提到,百分比为重量百分比且以“在……之间”形式给出的数值范围包括所述下限和上限。
除非另行提到,下列实施例中的值以相对于组合物总重量的重量%表示。
作为发明领域的非限制性示例提供下列实施例。
液体唇用产品类型的化妆品制剂(唇彩)的实施例1至3
制备三种具有下列组成的液体化妆制剂(所示百分比为重量百分比)。制剂1例示本发明,且制剂2和3是不属于本发明的对比组合物。
INCI US名和商品名 | 根据本发明的制剂1(重量%) | 不属于本发明的对比制剂2(重量%) | 不属于本发明的对比制剂3(重量%) |
氢化聚异丁烯(来自Nof Corporation的Parleam Lite) | 20,34 | 21,89 | 21,89 |
新戊酸辛基十二烷基酯 | 22,46 | 24 | 24 |
异硬脂酸异丙酯 | 2,63 | 2,3 | 2,3 |
氢化蓖麻油异硬脂酸酯(来自Nisshin Oillio的Salacos HCIS V-L) | 6,79 | 7 | 7 |
双二甘油聚酰基己二酸-2-酯(来自Sasol的Softisan 649) | 6,79 | 7 | 7 |
氢化苯乙烯/丁二烯共聚物(来自Kraton Polymers的Kraton G1657M) | 7,38 | 7 | 7 |
氢化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物(来自Eastman Chemical的Regalite R1100) | 15,8 | 15 | 15 |
Red 7 | 0,24 | 0,24 | 0,24 |
氧化铁 | 0,07 | 0,07 | 0,07 |
云母(和)氧化铁 | 1,50 | 1,50 | 1,50 |
Silica Dimethyl Silylate(来自Evonik Degussa的Aerosil R972) | 4 | 4 | 4 |
聚二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 350CS) | 6 | 5,00 | - |
聚二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 100CS) | 6 | 5,00 | - |
氢化聚癸烯(来自ExxonMobil Chemical的Puresyn 6) | - | - | 10 |
总计 | 100 | 100 | 100 |
制备方法
根据下列程序获得实施例1至3的组合物:
在第一阶段中,在三辊磨中在部分油相(极性油是优选的,如新戊酸辛基十二烷基酯)中研磨填料、颜料和/或脂肪相的活性剂。
并行地,制备预凝胶以将烃基树脂和烃基嵌段共聚物分散在选自小于1PaS的低粘度油(氢化聚异丁烯(来自NOF的Parleam Lite)和新戊酸辛基十二烷基酯、聚癸烯(来自ExxonMobil Chemical的Puresyn 6))的一部分油中。将这种预凝胶引入加热锅中。然后在加热锅中在大约100℃的温度下借助Rayneri掺合混合其余脂溶性成分直至获得均匀混合物。然后将研磨的颜料类材料与珍珠质(如果存在)一起掺入该混合物中,并继续搅拌直至该混合物均匀。
然后在缓慢混合的同时冷却该混合物,并在40℃下散装浇注。然后使该组合物在室温下静置24小时。
评测
根据上述程序评估组合物1至3在25℃下的粘度。
将获得的各组合物在24℃和42℃下放置72小时以评估该组合物的稳定性。更特别地,观察该组合物是否保持均匀(没有相分离和/或没有颜料沉降)。
然后将各组合物施加到嘴唇上以评估施加性质和所得沉积物的特征(光泽、抗颜色转移性和粘腻性)。
在施加后5分钟,通过将手指放到由待评估的制剂获得的沉积物上,评估在嘴唇上用待评估的制剂获得的沉积物的粘腻性,并由该人员在分开上下唇时评价粘腻性。
通过在嘴唇上施加该组合物后5分钟在饮水时将嘴唇按在白色杯子上,评估抗颜色转移性。
性质 | 根据本发明的制剂1 | 不属于本发明的对比制剂2 | 不属于本发明的对比制剂3 |
粘度 | 7至11.5 Pa.s | 7至11.5 Pa.s | 7至11.5 Pa.s |
在24℃下72小时后的稳定性 | 是 | 是 | 是 |
在47℃下72小时后的稳定性 | 是 | 是 | 是 |
施加性质(滑动和易施加性) | 良好 | 良好 | 太薄的薄膜 |
沉积物的光泽 | 良好 | 良好 | 不好 |
沉积物在干燥时的粘腻性 | 良好= 微粘 | 良好 | 粘 |
抗颜色转移性 | 良好 | 不好 | 不好 |
不属于本发明的对比制剂2——具有10%的非苯基化二甲硅油——具有良好的施加性质(光滑和均匀沉积)且在嘴唇上用这种制剂获得的沉积物没有良好的抗颜色转移性。在嘴唇上用制剂2获得的沉积物具有良好的光泽水平并且微粘。
不属于本发明的对比制剂3——不含非挥发硅酮油(被替换成10%氢化聚癸烯)——没有良好的施加性质,因为所得薄膜太薄(不够厚)并且在嘴唇上用这种制剂获得的沉积物具有差的抗颜色转移性。用制剂3获得的沉积物具有中等光泽水平并且相当粘。
相反,根据本发明的制剂1——具有12%的非挥发二甲硅油——具有良好的施加性质(光滑且沉积物均匀和足够厚)并具有良好的抗颜色转移性(在杯子上几乎没有颜色)。用制剂1获得的沉积物微粘并具有良好的光泽水平。
液体唇用产品类型的化妆品制剂(唇彩)的实施例4至6
制备三种具有下列组成的液体化妆制剂(所示百分比为重量百分比)。制剂4至6例示本发明。
INCI US名和商品名 | 根据本发明的制剂4(重量%) | 根据本发明的制剂5(重量%) | 根据本发明的制剂6(重量%) |
氢化聚异丁烯(来自Nof Corporation的Parleam Lite) | 19, 61 | 18,37 | 17,12 |
新戊酸辛基十二烷基酯 | 21,64 | 20,27 | 18,91 |
异硬脂酸异丙酯 | 2,53 | 2,37 | 2,21 |
氢化蓖麻油异硬脂酸酯(来自Nisshin Oillio的Salacos HCIS V-L) | 6,54 | 6,13 | 5,72 |
双二甘油聚酰基己二酸-2-酯(来自Sasol的Softisan 649) | 6,54 | 6,13 | 5,72 |
氢化苯乙烯/丁二烯共聚物(来自Kraton Polymers的Kraton G1657M) | 7,11 | 6,66 | 6,21 |
氢化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物(来自Eastman Chemical的Regalite R1100) | 15,22 | 14,26 | 13,3 |
Red 7(来自Sensient的Unipure Red LC 3079 OR) | 0,24 | 0,24 | 0,24 |
氧化铁(来自SUN的Sunpuro Black Iron Oxide) | 0,07 | 0,07 | 0,07 |
云母(和)氧化铁(来自Merck的Colorona Glitter Bordeaux) | 1,50 | 1,50 | 1,50 |
SILICA DIMETHYL SILYLATE(来自Evonik Degussa的Aerosil R972) | 4 | 4 | 4 |
聚二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 350CS) | 7,5 | 10 | 12,5 |
聚二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 100CS) | 7,5 | 10 | 12,5 |
总计 | 100 | 100 | 100 |
以与上文描述相同的方式制备和评估组合物4至6。
结果如下。
性质 | 根据本发明的制剂4 | 根据本发明的制剂5 | 根据本发明的制剂6 |
粘度 | 7至11.5 Pa.s | 7至11.5 Pa.s | 7至11.5 Pa.s |
在24℃下72小时后的稳定性 | 是 | 是 | 是 |
在47℃下72小时后的稳定性 | 是 | 是 | 是 |
施加性质(滑动和易施加性) | 极好 | 良好 | 良好 |
沉积物的光泽 | 极好 | 极好 | 极好 |
沉积物在干燥时的粘腻性 | 良好=微粘 | 良好= 微粘 | 极好=不粘 |
抗颜色转移性 | 良好 | 良好 | 良好 |
根据本发明的所有制剂4至6具有相同的非挥发苯基二甲硅油总含量(25%)并具有良好的施加性质(光滑和滑动)。在嘴唇上用这些制剂获得的所有沉积物表现出良好的抗颜色转移性(在杯子上几乎没有颜色)。此外,用制剂4至6获得的沉积物微粘或不粘。
用制剂4至6获得的所有沉积物都具有极好的光泽水平(非常闪亮)。
对比例7至9 : 液体唇用产品类型的制剂(唇彩)
制备六种具有下列组成的液体彩妆制剂(所示百分比为重量百分比)。制剂7a、7b、8a、8b、9a和9b是不属于本发明的对比组合物。
INCI US名和商品名 | 不属于本发明的对比制剂7a(重量%) | 不属于本发明的对比制剂7b(重量%) | 不属于本发明的对比制剂8a(重量%) | 不属于本发明的对比制剂8b(重量%) | 不属于本发明的对比制剂9a(重量%) | 不属于本发明的对比制剂9b(重量%) |
氢化聚异丁烯(来自Nof Corporation的Parleam Lite) | 21,89 | 21,89 | 20,34 | 20,34 | 19, 61 | 19, 61 |
新戊酸辛基十二烷基酯 | 24 | 24 | 22,46 | 22,46 | 21,64 | 21,64 |
异硬脂酸异丙酯 | 2,3 | 2,3 | 2,63 | 2,63 | 2,53 | 2,53 |
氢化蓖麻油异硬脂酸酯(来自Nisshin Oillio的Salacos HCIS V-L) | 7 | 7 | 6,79 | 6,79 | 6,54 | 6,54 |
双二甘油聚酰基己二酸-2-酯(来自Sasol的Softisan 649) | 7 | 7 | 6,79 | 6,79 | 6,54 | 6,54 |
氢化苯乙烯/丁二烯共聚物(来自Kraton Polymers的Kraton G1657M) | 7 | 7 | 7,38 | 7,38 | 7,11 | 7,11 |
氢化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物(来自Eastman Chemical的Regalite R1100) | 15 | 15 | 15,8 | 15,8 | 15,22 | 15,22 |
Red 7 | 0,24 | 0,24 | 0,24 | 0,24 | 0,24 | 0,24 |
氧化铁 | 0,07 | 0,07 | 0,07 | 0,07 | 0,07 | 0,07 |
云母(和)氧化铁 | 1,50 | 1,50 | 1,50 | 1,50 | 1,50 | 1,50 |
SILICA DIMETHYL SILYLATE(来自Evonik Degussa的Aerosil R972) | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷(来自Wacker的Belsil PDM 1000) | 10 | 12 | 15 | |||
三甲基五苯基三硅氧烷(Dow Corning的Dow Corning PH-1555 HRI Cosmetic fluid) | 10 | 12 | 15 | |||
总计 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
以与上文描述相同的方式制备组合物7a、7b、8a、8b、9a和9b。
组合物7a和7b类似于对比组合物2,其中将非挥发非苯基化聚二甲基硅氧烷按重量换成非挥发苯基化硅酮油(10%)。
组合物8a和8b类似于组合物1,其中将非挥发非苯基化聚二甲基硅氧烷按重量换成非挥发苯基化硅酮油(12%)。
组合物 9a和9b类似于组合物4,其中将非挥发非苯基化聚二甲基硅氧烷按重量换成非挥发苯基化硅酮油(5%)。
所有组合物7a、7b、8a、8b、9a和9b都均匀和稳定。
如上所述评估各制剂的抗颜色转移性。结果如下。
不属于本发明的对比制剂7a | 不属于本发明的对比制剂7b | 不属于本发明的对比制剂8a | 不属于本发明的对比制剂8b | 不属于本发明的对比制剂9a | 不属于本发明的对比制剂9b | |
抗颜色转移性 | 差 | 差 | 差 | 差 | 差 | 差 |
用对比制剂7a、7b、8a、8b、9a和9b获得的沉积物无一具有良好的抗颜色转移性。相反,属于本发明并包含至少12%非挥发非苯基化二甲硅油的组合物1和4具有良好的抗颜色转移性。
液体唇用产品类型的化妆品制剂(唇彩)的实施例10和11
制备具有下列组成的液体化妆制剂(所示百分比为重量百分比)。制剂10和11例示本发明。
INCI US名和商品名 | 根据本发明的制剂10(重量%) | 根据本发明的制剂11(重量%) |
氢化聚异丁烯(来自Nof Corporation的Parleam Lite) | 17,82 | 17,82 |
新戊酸辛基十二烷基酯 | 19,67 | 21,12 |
异硬脂酸异丙酯 | 1,95 | 1,95 |
氢化蓖麻油异硬脂酸酯(来自Nisshin Oillio的Salacos HCIS V-L) | 5,95 | 5,95 |
双二甘油聚酰基己二酸-2-酯(来自Sasol的Softisan 649) | 5,95 | 5,95 |
氢化苯乙烯/丁二烯共聚物(来自Kraton Polymers的Kraton G1657M) | 6,46 | 6,46 |
氢化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物(来自Eastman Chemical的Regalite R1100) | 13,84 | 13,84 |
Red 7 | 0,24 | 0,24 |
氧化铁 | 0,07 | 0,07 |
云母(和)氧化铁 | 1,50 | 1,50 |
SILICA DIMETHYL SILYLATE(来自Evonik Degussa的Aerosil R972) | 3 | - |
SILICA SILYLATE(来自DOW CORNING 的AEROGEL VM-2270) | - | 2 |
聚二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 350CS) | 7,5 | 7,5 |
聚二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 100CS) | 7,5 | 7,5 |
氢化聚癸烯(来自ExxonMobil Chemical的Puresyn 6) | 8,55 | 8,55 |
总计 | 100 | 100 |
以与上文描述相同的方式制备和评估组合物10和11。
结果如下:
性质 | 根据本发明的制剂10 | 根据本发明的制剂11 |
粘度(Pa.s) | 7.9 | 8,6 |
在24℃下72小时后的稳定性 | 是 | 是 |
在47℃下72小时后的稳定性 | 是 | 是 |
施加性质(滑动和易施加性) | 极好 | 极好 |
沉积物的光泽 | 极好 | 极好 |
沉积物在干燥时的粘腻性 | 良好=微粘 | 良好=微粘 |
抗颜色转移性 | 良好 | 良好 |
根据本发明的制剂10均匀和稳定。这种制剂具有良好的施加性质(光滑且沉积物均匀和足够厚),在嘴唇上获得的沉积物表现出良好的抗颜色转移性(在杯子上几乎没有颜色)。此外,用制剂10获得的沉积物具有良好的光泽水平并且微粘。
根据本发明的制剂11均匀和稳定。这种制剂具有良好的施加性质(光滑且沉积物均匀和足够厚),在嘴唇上获得的沉积物表现出良好的抗颜色转移性(在杯子上几乎没有颜色)。此外,用制剂11获得的沉积物具有良好的光泽水平并且微粘。
液体唇用产品类型的化妆品制剂(唇彩)的实施例12
根据前述方法制备根据本发明的下列组合物(所示百分比为重量百分比)。
INCI US 和商品名 | 组合物12 |
氢化聚癸烯(来自Nof Corporation的Parleam Lite) | 8,55 |
异硬脂酸异丙酯 | 0,45 |
新戊酸辛基十二烷基酯 | 19,67 |
聚异丁烯 | 17,82 |
氢化苯乙烯/丁二烯共聚物(来自Kraton 聚合物的Kraton G1657M) | 6,46 |
氢化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物(来自Eastman Chemical的Regalite R1100) | 13,84 |
Red 7 | 0,24 |
氧化铁 | 0,07 |
云母(和)氧化铁 | 1,5 |
氢化蓖麻油异硬脂酸酯(来自Nisshin Oillio的Salacos HCIS V-L) | 5,95 |
双-山嵛基/异硬脂基/植物甾醇二聚二亚油醇二聚二亚油酸酯 | 5,95 |
Silica dimethyl silylate(来自Evonik industries的Aerosil R 972) | 3 |
聚二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 350CS) | 7,5 |
聚二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 100CS) | 7,5 |
戊二醇 | 1 |
辛乙二醇 | 0,5 |
100 |
评估
使用前述实施例中详述的相同评估方法。
组合物的性质显示在下表中:
粘度(Pa.s) | 8,8 |
在24℃下72小时后的稳定性 | 是(良好=无分离) |
在47℃下72小时后的稳定性 | 是(良好=无分离) |
施加性质(滑动和易施加性) | 良好 |
沉积物的光泽 | 良好 |
沉积物在干燥时的粘腻性 | 良好= 微粘 |
抗颜色转移性 | 极好 |
刚施加后的粘腻性 | 良好(不粘) |
实施例13:
根据前述方法制备根据本发明的下列组合物(所示百分比为重量百分比)。
INCI US 和商品名 | 组合物13 |
氢化聚癸烯(来自ExxonMobil Chemical的Puresyn 6) | 8,55 |
异硬脂酸异丙酯 | 0,45 |
新戊酸辛基十二烷基酯 | 19,67 |
氢化聚异丁烯(来自Nof Corporation的Parleam Lite) | 17,82 |
氢化苯乙烯/丁二烯共聚物(来自Kraton Polymers的Kraton G1657M) | 6,46 |
氢化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物(来自Eastman Chemical的Regalite R1100) | 13,84 |
Red 7 | 0,24 |
氧化铁 | 0,07 |
云母(和)氧化铁 | 1,5 |
氢化蓖麻油异硬脂酸酯(来自Nisshin Oillio的Salacos HCIS V-L) | 5,95 |
山嵛基/二聚二亚油醇/甘油基/植物甾醇二聚二亚油酸酯(*) | 5,95 |
Silica dimethyl silylate(来自Evonik industries的Aerosil R 972) | 3 |
聚二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 350CS) | 7,5 |
聚二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 100CS) | 7,5 |
戊二醇 | 1 |
辛乙二醇 | 0,5 |
100 |
(*)
山嵛基/二聚二亚油醇/甘油基/植物甾醇二聚二亚油酸酯的合成
将氢化二聚酸(来自Croda Inc.的Pripol 1006;1100克(1.902摩尔))、二聚二醇(来自Croda Inc.的Pripol 2033;20.9克(0.038摩尔))、甘油(74.4克(0.808摩尔))、山嵛醇(来自Cognis的Stenol 1822A;375.9克(1.179摩尔))和植物甾醇(来自ADM,128.3克(0.314摩尔))置于配有搅拌器、温度计和气体引入管的反应器中。
该混合物在氮气流下加热至210℃至220℃以进行酯化反应41小时,同时蒸馏出反应过程中产生的水。
由此,获得1618克目标酯(收率:99.2%)。
所得酯是浅黄色糊。(Gardner颜色:1或更小;酸值:4.0;皂化值:133.6;羟基值:6.8)。
评估
使用前述实施例中详述的相同评估方法。
组合物的性质显示在下表中:
粘度(Pa.s) | 9 |
在24℃下72小时后的稳定性 | 是(良好=无分离) |
在47℃下72小时后的稳定性 | 是(良好=无分离) |
施加性质(滑动和易施加性) | 良好 |
沉积物的光泽 | 极好 |
沉积物在干燥时的粘腻性 | 良好= 微粘 |
抗颜色转移性 | 极好 |
刚施加后的粘腻性 | 良好(不粘) |
Claims (26)
1.用于皮肤和/或嘴唇的化妆和/或护理的化妆品组合物,其在生理学可接受的介质中包含至少一个脂肪相,所述脂肪相包含:
- 至少一种具有小于或等于10 000 g/mol的数均分子量的烃基树脂,
- 至少一种烃基嵌段聚合物,
- 相对于所述组合物总重量11%至80%的总重量的具有至少聚二甲基硅氧烷部分的一种或多种非挥发非苯基化硅酮油或其混合物,和
- 相对于所述组合物总重量1%至80%的总重量的一种或多种非挥发烃化非极性油。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述树脂是茚烃基树脂,其优选氢化,优选衍生自茚单体和选自苯乙烯、甲基茚和甲基苯乙烯及其混合物的单体的聚合。
3.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述烃基树脂是选自氢化的茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的茚树脂。
4.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述烃基树脂以相对于所述组合物总重量1至45重量%,优选3至30重量%,更好地5至25重量%的量存在。
5.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述烃基嵌段共聚物是通过尤其含有1或2个烯属不饱和、含有2至5个碳原子的烯属碳化物单体的聚合形成的非晶共聚物。
6.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述氢化嵌段共聚物包含至少一个苯乙烯嵌段和至少一个含有选自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯或其混合物的单元的嵌段。
7.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述烃基嵌段共聚物选自任选氢化的苯乙烯-乙烯/丙烯、苯乙烯-乙烯/丁二烯、苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物和任选氢化的苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物及其混合物。
8.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述烃基嵌段共聚物是苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段氢化共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物的混合物。
9.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述烃基嵌段共聚物以相对于所述组合物总重量0.1重量%至20重量%,优选1重量%至15重量%,更优选1至10重量%的含量存在于所述组合物中。
10.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述烃基树脂与所述烃基嵌段共聚物的重量比为1至10。
11.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述非挥发烃化非极性油选自聚丁烯、氢化聚丁烯、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚癸烯、氢化聚癸烯及其混合物。
12.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述具有至少聚二甲基硅氧烷部分的非挥发非苯基化硅酮油选自:
- 非挥发聚二甲基硅氧烷(PDMS),
- 包含烷基或烷氧基的一种或多种PDMS,所述烷基或烷氧基在硅氧烷链侧面和/或末端,这些基团各自含有2至24个碳原子,
- 包含脂族和/或芳族基团或官能团如羟基、硫醇和/或胺基团的一种或多种PDMS,
- 任选被氟化基团取代的聚烷基甲基硅氧烷,如聚甲基三氟丙基二甲基硅氧烷,
- 用官能团如羟基、硫醇和/或胺基团取代的聚烷基甲基硅氧烷,
- 用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯改性的聚硅氧烷,和
- 它们的混合物。
13.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述非挥发非苯基化二甲硅油优选选自二甲硅油,优选选自聚二甲基硅氧烷和/或烷基聚二甲基硅氧烷及其混合物。
14.根据前述权利要求任一项的组合物,其包含非挥发二甲硅油的混合物,优选为至少两种不同的聚二甲基硅氧烷的混合物。
15.根据前一权利要求的组合物,其中至少两种非挥发聚二甲基硅氧烷的重量比为0.5至2。
16.根据前述权利要求任一项的组合物,其包含相对于所述组合物总重量12%至60%的总重量的,优选12%至40%的总重量的,更优选12%至30%的总重量的具有至少聚二甲基硅氧烷部分的非挥发非苯基化硅酮油。
17.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述非挥发非极性烃化油与所述具有至少聚二甲基硅氧烷部分的非挥发非苯基化硅酮油的重量比为0.2至10,优选0.5至8,再更优选0.8至3。
18.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述组合物还包含疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。
19.根据前一权利要求的组合物,其中所述疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有500至1500平方米/克,优选600至1200平方米/克的每单位质量的比表面积(SM)和1至1500微米,更好地1至1000微米,优选1至30微米,更优选5至25微米的作为平均体积直径(D[0.5])表示的粒度。
20.根据前述权利要求 18和19的组合物,其中所述疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有600至800平方米/克的每单位质量的比表面积(SM)和5至20微米,更好地5至15微米的作为平均体积直径(D[0.5])表示的粒度和0.04克/立方厘米至0.10克/立方厘米,优选0.05克/立方厘米至0.08克/立方厘米的振实密度(ρ)。
21.根据前述权利要求 18至20任一项的组合物,其中所述疏水性二氧化硅气凝胶颗粒是用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒,优选INCI名为Silica
silylate的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。
22.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述组合物还包含至少一种附加化合物,优选选自烃化极性油和/或不同于所述具有至少聚二甲基硅氧烷部分的非苯基化硅酮油的附加非挥发硅酮油,和/或脂肪糊状化合物和/或半结晶聚合物和/或填料和/或着色剂和/或它们的混合物。
23.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述组合物是唇用产品,如唇膏、护唇产品、唇线笔或唇彩。
24.根据前述权利要求任一项的组合物,其中所述组合物是液体。
25.皮肤和/或嘴唇的化妆和/或护理方法,其包括在皮肤和/或嘴唇上至少施加根据前述权利要求任一项的组合物。
26.嘴唇的化妆方法,其包括在嘴唇上施加所述组合物。
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