CN103384511A - 包含烷基纤维素的含水美容化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种美容组合物,所述美容组合物包括在生理学上可接受的介质中的以下成分:至少水;至少烷基纤维素;至少第一非挥发性油,所述第一非挥发性油选自硅酮油和/或氟油;和至少第二基于烃的非挥发性油,该第二基于烃的非挥发性油选自:C10-C26的醇,优选地C10-C26的单醇;C2-C8的一元羧酸或C2-C8的多元羧酸与C2-C8的醇的可选地被羟基化的单酯、双酯或三酯;和C2-C8的多元醇与一个或多个C2-C8的羧酸的酯。
Description
技术领域
本发明目的在于提供包含烷基纤维素的美容组合物,特别是用于对唇部或皮肤、尤其是唇部进行化妆和/或护理的美容组合物,该美容组合物能够产生沉积物,尤其是化妆沉积物,该沉积物具有良好的美容性能,特别是在光泽度、舒适性和不具有粘性方面。
更具体地,根据本发明的目标组合物为水性组合物,其由于配制水溶性着色剂而被格外赏识。
背景技术
通常,美容组合物需要在被用于皮肤和/或唇部时给予美感,以及持续维持这种美感。
事实上,在应用美容组合物后产生的美感来自于该组合物内在的性能的组合,所述性能表现在化妆性能、诸如应用舒适性的美容性能、化妆精细度、化妆均匀性、光泽度和/或光泽随着时间的耐磨性。
特别是,生产随着时间而稳定的均质组合物以及增强化妆品被应用至皮肤或唇部时的光泽度和/或随着时间的耐磨性,是工作在用于唇部的口红(以唇棒形式或唇膏形式)领域和其它护肤产品和/或护唇产品领域的配方设计师的正在考虑的问题。
已知乙基纤维素在以足够的量溶解在美容组合物和/或治疗组合物中时能够改善所得到的薄膜的粘附性和耐磨性。也已经证明:以足够量溶解在组合物中的乙基纤维素能够借助其作为成膜剂的特性来促进在皮肤和/或唇部上形成薄膜并改进该薄膜的抗水性。
遗憾的是,一般而言,乙基纤维素和烷基纤维素(具有包含1至6个碳原子的烷基)在通常用于美容制剂和/或皮肤病治疗制剂的大多数溶剂中具有有限的溶解度。通常,含有2至8个碳原子的单醇,例如乙醇、丁醇、甲醇或异丙醇,对于将足够量的乙基纤维素溶解在美容组合物或药用组合物中是优选的。在相应的美容组合物应用至皮肤或唇部后,C2-C8单醇的蒸发首先导致沉积物的浓缩以及其次导致具有极好的耐磨性的涂层形成在皮肤表面或唇部的表面上。例如,文献WO96/36310提出了特别包含溶解在乙醇中的乙基纤维素的美容组合物(SDA38B-190溶剂或SDA40B-190溶剂)。
然而,这些挥发性单醇的缺陷在于其潜在地刺激皮肤和/或唇部,从而可证明在皮肤上反复使用的情况下是有害的。
为了克服该问题,文献US5908631提出了使用用于乙基纤维素的一些溶剂作为C2-C8单醇的替换物,所述溶剂例如羊毛脂油、某些甘油三酯、某些丙二醇酯或新戊二醇酯、异硬脂酸乳酸酯、及其混合物。
遗憾的是,在另一方面,利用这些非挥发性溶剂替代这些C2-C8单醇(挥发性化合物)在所得到的沉积物的舒适性和粘性方面被证明是有害的。
因此,仍需要美容组合物,其不含C2-C8单醇且包含足够量的烷基纤维素,并且能够在皮肤和/或唇部上形成具有令人满意的光泽度、舒适性且不粘的沉积物。
在护理唇部的情况下,特别希望将诸如保湿剂的活性剂引入口红组合物中,例如以促进使唇部湿润且有助于沉积物的穿着舒适性。然而,口红制剂(不论制剂是固体或液体)通常是无水的,且例如,活性剂(诸如甘油)的引入是组合物稳定性问题的原因(渗出)。将水引入标准架构导致了组合物随着时间的不稳定性问题(即,组合物示出相分离或渗出现象)。
更具体地,需要包含足够量的烷基纤维素的用于对皮肤和/或唇部化妆和/或护理的组合物,其是均质的且随着时间稳定(不会形成颗粒或不进行相分离),易于应用,能够生成薄的、明亮的、均匀的、有光泽的和舒适的尤其较小粘性或无粘性的沉积物且在某些实施方式中具有令人满意的耐磨性。
确切地说,本发明的目的在于满足这些需求。
发明内容
如下文的示例中所示,发明人已经发现通过配制在水与不同于C2-C8单醇的特定油的混合物中以分散体形式的烷基纤维素,可满足上述的期望。
因此,根据本发明的第一方面,本发明主题为一种美容组合物,该美容组合物包含在生理学上可接受的介质中的以下成分:
-至少水,特别是按重量计至少5%的水;
-至少烷基纤维素,其烷基包含1个和6个之间的碳原子且优选地1个和3个之间的碳原子,优选地为乙基纤维素;
-至少第一非挥发性油,其选自硅酮油和/或氟油;和
-至少第二基于烃的非挥发性油,该第二基于烃的非挥发性油选自:
-C10-C26的醇,优选地单醇;
-C2-C8的一元羧酸或C2-C8的多元羧酸和C2-C8的醇的可选地被羟基化的单酯、可选地被羟基化的双酯或可选地被羟基化的三酯;
-C2-C8的多元醇和一个或多个C2-C8的羧酸的酯。
在具体的实施方式中,本发明的主题为美容组合物,该美容组合物包含在生理学上可接收的介质中的以下成分:
-至少水,特别是按重量计至少5%的水;
-至少烷基纤维素,其烷基包含1个和6个之间的碳原子且优选地1个和3个之间的碳原子,优选地为乙基纤维素;
-至少第一非挥发性油,其选自硅酮油和/或氟油;和
-至少第二基于烃的非挥发性油,该第二基于烃的非挥发性油选自:
-C10-C26的醇,优选地单醇;
-C2-C8的一元羧酸或C2-C8的多元羧酸与C2-C8的醇的可选地被羟基化的单酯、双酯或三酯;
-C2-C8的多元醇与一个或多个C2-C8的羧酸的酯,和
-至少十二烷基硫酸钠;和可选地,另外的非离子型表面活性剂或阴离子型表面活性剂。
根据本发明的一个具体实施方式,根据本发明的美容组合物还包括至少一种硅橡胶。
根据一个具体实施方式,根据本发明的美容组合物还包括至少一种有机聚硅氧烷弹性体。
根据另一具体实施方式,根据本发明的组合物还包括至少一种硅树脂。
根据又一具体实施方式,根据本发明的组合物还包括选自保湿剂、愈合剂和抗衰老剂的至少一种活性剂。
有利地,根据发明的美容组合物是均质的、随着时间稳定(无渗出或相分离)(尤其在室温下1个月后)和易于应用至皮肤和/或唇部,并且产生均匀的沉积物,该沉积物在光泽度、舒适性方面具有良好的性能(沉积物薄且明亮)且无粘性或较小粘性,在某些实施方式中,有助于护理唇部。
尤其,在用于护理唇部的组合物的情况下,由于根据本发明的组合物包含水,该水特别适用于将亲水性活性剂引入组合物中,尤其不存在组合物和/或活性剂的稳定性的任何问题。
此外,由于根据本发明的组合物在唇部上的沉积物示出了良好的耐磨性,这确保了活性剂保持在唇部上,从而改善了对唇部的护理功效(保湿、愈合和/或抗衰老效果)。
有利地,根据本发明的组合物易于应用且可引起将化妆品精确应用至唇部的轮廓上。
还证明根据本发明的组合物特别适合于水溶性染料的使用。
从下文的示例看出,根据本发明所考虑的油的组合被证明是特别有利于在所述组合物中配制烷基纤维素,优选地例如乙基纤维素。
有利地,根据本发明的组合物允许使用有效量的烷基纤维素。出于本发明的目的,术语“有效量”指足以得到如先前所描述的所期望的效果的量。
尤其是,相对于根据本发明的组合物的总重量,该组合物包含按重量计至少1%、特别优选地按重量计至少4%的烷基纤维素(优选地乙基纤维素)固体。
特别优选地,相对于根据本发明的组合物的总重量,该组合物包含按重量计4%至60%、更优选地按重量计5%至30%、更优选地按重量计5%至20%的烷基纤维素(优选地乙基纤维素)固体。
术语“生理学上可接受的介质”用于表示特别适合于将根据本发明的组合物应用至皮肤和/或唇部上的介质。
优选地,根据本发明的组合物为液体。
术语“液体”指在室温(20℃)和大气压(760mmHg)下,在自身重力作用下能够流动的组合物,与“固体”组合物相反。
优选地,根据本发明的组合物以水包油乳剂形式存在。
优选地,根据本发明的美容组合物为液体口红,例如润唇膏。
根据一个具体实施方式,本发明的组合物包含小于按重量计5%、特别是小于按重量计4%、特别是小于按重量计3%、更特别地小于按重量计2%、尤其小于按重量计1%的硅表面活性剂,或者甚至完全不含有硅表面活性剂。
根据本发明的另一方面,本专利申请的主题为一种用于对唇部和/或皮肤、尤其是唇部化妆和/或护理的美容方法,,该方法包括至少一个步骤,该步骤在于将如前所述的至少一种组合物应用至唇部和/或皮肤。
尤其是,本专利申请的主题为一种用于对唇部化妆和/或护理的美容方法,该方法包括至少一个步骤,该步骤在于将至少一种美容组合物应用至唇部,该组合物包含在生理学上可接受的介质中的以下成分:
-至少水;
-至少烷基纤维素,其烷基包含1个和6个之间的碳原子、优选地1个和3个之间的碳原子,优选地为乙基纤维素;
-至少第一非挥发性油,其选自硅酮油和/或氟油;和
-至少第二基于烃的非挥发性油,其选自:
-C10-C26的醇,优选地单醇;
-C2-C8的一元羧酸或C2-C8的多元羧酸与C2-C8的醇的可选地被羟基化的单酯、双酯或三酯;
-C2-C8的多元醇与一个或多个C2-C8的羧酸的酯。
具体实施方式
乙基纤维素
根据本发明的组合物至少包含烷基纤维素,其烷基包含1个和6个之间的碳原子、优选地1个和3个之间的碳原子,优选地为乙基纤维素。
根据一个特别优选的实施方式,烷基纤维素(优选地乙基纤维素)以按重量计1%至60%的含量(固体)、特别是大于按重量计4%或等于4%的含量(固体)存在于根据本发明的组合物中。
特别优选地,相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物包含按重量计4%至60%、较优选地按重量计5%至30%、更优选地按重量计5%至20%的烷基纤维素固体。
烷基纤维素是包含由β-失水葡萄糖单元通过缩醛键连接在一起形成的链的纤维素烷基醚。每一失水葡萄糖单元包含三个可取代的羟基,全部这些羟基或者这些羟基中的一些能够根据以下反应而进行反应:
RONa+C2H5Cl→ROC2H5+NaCl,其中R代表纤维素基。
有利地,烷基纤维素选自甲基纤维素、乙基纤维素和丙基纤维素。
根据一个特别优选的实施方式,烷基纤维素为乙基纤维素。
烷基纤维素为纤维素乙醚。
对于每一失水葡萄糖单元,三个羟基的全部取代将导致取代度为3,换句话说,烷氧基的含量为54.88%。
优选地,用在根据本发明的美容组合物中的乙基纤维素聚合物为每个失水葡萄糖单元的乙氧基取代度为2.5至2.6的聚合物,换句话说,乙氧基含量为44%至50%。
根据优选的模式,烷基纤维素(优选地乙基纤维素)以分散在水相中的颗粒的形式被用在本发明的组合物中,如乳液型或伪乳液型的分散体。用于制备这些乳液分散体的技术对于本领域技术人员是已知的。
由FMC Biopolymer公司出售的名称为Aquacoat ECD-30的产品,其包括比例为约按重量计26.2%的乙基纤维素在水中的分散体且利用十二烷基硫酸钠和十六醇稳定,最适合于用作乙基纤维素的水性分散体。
根据一个具体的实施方式,乙基纤维素的水性分散体,尤其是Aquacoat ECD产品,相对于组合物的总重量,可以以3wt%至90wt%、尤其是10wt%至60wt%、优选地20wt%至50wt%的乙基纤维素分散体的比例被使用。
因此,根据一个特别优选的实施方式,本发明的组合物包括选自阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的至少一种表面活性剂,更确切地说,尤其是下文所述描述的表面活性剂,特别是选自阴离子型表面活性剂(诸如十二烷基硫酸钠)的表面活性剂。
更具体地,这些表面活性剂可通过用在本发明的组合物的制备中的烷基纤维素的水分散体被至少部分地引入。
因此,根据本发明的另一方面,本发明还涉及一种用于制备根据本发明的组合物的方法,其特征在于,在该方法中使用的烷基纤维素以稳定的烷基纤维素水分散体形式存在,所述分散体尤其包含选自阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的至少一种活性剂。
如前文所述,根据本发明的烷基纤维素,优选地以稳定的水分散体形式存在的烷基纤维素,与下文特别具体描述的油的混合物组合使用。
生理学上可接受的介质
除了上文所指出的化合物外,根据本发明的组合物包括生理学上可接受的介质。
术语“生理学上可接受的介质”用于表示一种介质,其特别适合于将本发明的组合物应用至皮肤和/或唇部,例如水、或通常用在美容组合物中的油或有机溶剂。
生理学上可接受的介质(可接受的耐性、毒性和触感)通常适应于组合物被应用在其上的载体的性质,且还适应于组合物被限定的形式。
脂肪相
根据本发明的组合物包含至少一种脂肪相,尤其是液态脂肪相,其包含至少第一非挥发性硅酮油和/或氟油以及至少第二特定的非挥发性基于烃的油。
术语“油”指在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体的与水不混溶的非水化合物。
第一非挥发性硅酮油和/或氟油
根据本发明的一个方面,根据本发明的组合物至少包含选自硅酮油和/或氟油的第一非挥发性油。
术语“非挥发性”指在室温和大气压下其蒸汽压为非零且小于0.02mmHg(2.66Pa)且更好地小于10-3mmHg(0.13Pa)的油。
优选地,相对于所述组合物的总重量,选自硅酮油和/或氟油的非挥发性油以5wt%至75wt%、优选地10wt%至40wt%或者15wt%至30wt%的总含量存在。
非挥发性硅酮油
根据第一优选的实施方式,非挥发性油为硅酮油。
术语“硅酮油”指包含至少一个硅原子的油。
可用在本发明中的非挥发性油可特别选自硅酮油,尤其是在25℃下粘度大于或等于9厘沲(cSt)(9x10-6m2/s)且小于800000cSt、优选地介于50cSt和600000cSt之间、优选地介于100cSt和500000cSt之间的硅酮油。该硅酮的粘度可根据标准ASTM D-445进行测量。
根据第一实施方式,非挥发性硅酮油为非苯基(nonphenyl)硅酮油。
非挥发性非苯基硅酮油可选自:
-非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS);
-包含烷基或烷氧基的PDMS,该烷基或烷氧基悬垂和/或或位于硅酮链的末端,这些基团各包含2至24个碳原子;
-包含脂族基和/或芳香基、或官能团(诸如羟基、硫醇基和/或胺基)的PDMS;
-可选地用氟代基取代的聚烷基甲基硅氧烷,例如聚甲基三氟丙基二甲基硅氧烷;
-聚烷基甲基硅氧烷,其被诸如羟基、硫醇基和/或胺基的官能团所取代;
-聚硅氧烷,其被脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯、及其混合物所改性。
根据一个实施方式,根据本发明的组合物包含至少一种非苯基硅酮油,特别是例如直链的(即非环状的)油。
可提到的这些非挥发性非苯基直链硅酮油的代表性示例包括聚二甲基硅氧烷、烷基二甲基聚硅氧烷、乙烯基甲基甲基聚硅氧烷、以及用可选地氟化的脂族基或者用官能团(诸如羟基、硫醇基和/或胺基)改性的硅酮。
当非挥发性硅酮油为二甲基聚硅氧烷时,相对于所述组合物的总重量,其特别是以大于或等于5wt%的含量存在。
这样的含量尤其能够得到所期望的光泽效果。
非苯基硅酮油可特别选自化学式(I)的硅酮:
其中,
R1、R2、R5和R6全部或独立地为包含1至6个碳原子的烷基,
R3和R4全部或独立地为包含1至6个碳原子的烷基、乙烯基、胺基或羟基,
X为包含1至6个碳原子的烷基、羟基或胺基,
n和p为选择的整数以具有流体化合物,尤其是在25℃其粘度介于9厘沲(cSt)(9x10-6m2/s)和800000cSt之间的流体化合物。
作为可根据本发明使用的非挥发性硅酮油,可提到具有化学式(I)的化合物,其中:
-取代基R1至R6和X代表甲基,且p和n使得粘度为500000cSt,例如由General Electric公司出售的名称为SE30的产品、由Wacker公司出售的名称为AK500000的产品、由Bluestar公司出售的名称为Mirasil DM500000的产品、以及由Dow Corning公司出售的名称为Dow Corning200Fluid500000cSt的产品;
-取代基R1至R6和X代表甲基,且p和n使得粘度为60000cSt,例如由Dow Corning公司出售的名称为Dow Corning200Fluid60000CS的产品、以及由Wacker公司出售的名称为Wacker Belsil DM60000的产品;
-取代基R1至R6和X代表甲基,且p和n使得粘度为350cSt,例如由DowCorning公司出售的名称为Dow Corning200Fluid350CS的产品、或者由Wacker公司出售的名称为Wacker-Belsil DM350的产品;
-取代基R1至R6代表甲基,基团X代表羟基,且p和n使得粘度为700cSt,例如由Momentive公司出售的名称为Baysilone Fluid T0.7的产品;
根据第二实施方式,根据本发明的组合物包含至少一种作为第一非挥发性油的非挥发性苯基硅酮油。
可提到的这些非挥发性苯基硅酮油的代表性示例包括:
-与下列化学式相对应的苯基硅酮油:
其中,基团R彼此独立地代表甲基或苯基,条件是至少一个基团R代表苯基。优选地,在该化学式中,苯基硅酮油包含至少三个苯基,例如至少四个、至少五个或至少六个苯基。
-与下列化学式相对应的苯基硅酮油:
其中,基团R彼此独立地代表甲基或苯基,条件是至少一个基团R代表苯基。
优选地,在该化学式中,所述有机聚硅氧烷包含至少三个苯基,例如至少四个、或至少五个苯基。可使用先前所述的苯基有机聚硅氧烷的混合物。可提到的示例包括三苯基有机聚硅氧烷、四苯基有机聚硅氧烷或五苯基有机聚硅氧烷的混合物。
-与下列化学式相对应的苯基硅酮油:
其中,Me代表甲基,Ph代表苯基。尤其是,这样的苯基硅酮由Dow Corning以标号PH-1555HRI或Dow Corning555美容液(化学名称:1,3,5-三甲基-1,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷;INCI名称:三甲基五苯基三硅氧烷)制造。也可使用标号Dow Corning554美容液。
-与下列化学式相对应的苯基硅酮油:
其中,Me代表甲基,y介于1和1000之间,而X代表-CH2-CH(CH3)(Ph)。
-与下列化学式(V)相对应的苯基硅酮油:
其中,Me为甲基,Ph为苯基,OR’代表基团-OSiMe3,y是0或者在1和1000之间的范围内,而z在1和1000之间的范围内,使得化合物(v)为非挥发性油。
根据第一实施方式,y在1和1000之间的范围内。例如,可使用三甲基硅氧烷基苯基二甲聚硅氧烷,尤其由Wacker公司出售的标号为Belsil PDM1000的三甲基硅氧烷基苯基二甲聚硅氧烷。
根据第二实施方式,y等于0。例如,可使用苯基三甲基硅氧烷基三硅氧烷,尤其以标号为Dow Corning556Cosmetic Grade Fluid出售的苯基三甲基硅氧烷基三硅氧烷。
-与下列的化学式(VI)相对应的苯基硅酮油及其混合物:
其中:
-R1至R10彼此独立地为饱和或不饱和的直链的、环状的、或支链的C1-C30的基于烃的基团;
-m、n、p和q彼此独立地为介于0和900之间的整数,条件是m+n+q的总和不等于0。
优选地,总和m+n+q介于1和100之间。优选地,总和m+n+q介于1和900之间且更优地介于1和800之间。优选地,q等于0。
-与下列的化学式(VII)相对应的苯基硅酮油及其混合物:
其中:
-R1至R6彼此独立地为饱和或不饱和的直链的、环状的、或支链的C1-C30的基于烃的基团;
-m、n和p彼此独立地为介于0和100之间的整数,条件是n+m的总和介于0和100之间。
优选地,R1至R6彼此独立地代表饱和的、直链或支链的C1-C30的、尤其是C1-C12的基于烃的基团,并且特别是甲基、乙基、丙基或丁基。
R1至R6可尤其是相同的,另外R1至R6可为甲基。
优选地,m=1或2或3、和/或n=0和/或p=0或1可应用在化学式(VII)中。
-与化学式(VIII)相对应的苯基硅酮油及其混合物:
其中:
-R为C1-C30的烷基、芳基或芳烷基;
-n为在0至100范围内的整数;和
-m为在0至100范围内的整数,条件是n+m总和在0至100范围内。
尤其,化学式(VIII)的基团R以及先前限定的R1至R10可分别代表直链或支链的、饱和或不饱和的烷基,尤其是C2-C20的烷基、尤其是C3-C16的烷基、更具体地C4-C10的烷基,或者可分别代表单环的或多环的C6-C14的、尤其C10-C13的芳基,或者其芳基和烷基如前所限定的芳烷基。
优选地,化学式(VIII)的R以及R1至R10可分别代表甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基、或者可替选地苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。
根据一个实施方式,可使用在25℃下粘度介于5mm2/s和1500mm2/s(即5cSt至1500cSt)、优选地粘度介于5mm2/s和1000mm2/s(即5cSt至1000cSt)之间的苯基硅酮油。
作为化学式(VIII)的苯基硅酮油,尤其可使用:苯基三甲基聚硅氧烷,例如来自Dow Corning的DC556(22.5cSt)、来自的油Silbione70663V30(28cSt);或者二苯基二甲基聚硅氧烷,例如来自Wacker的Belsil油,尤其是Belsil PDM1000(1000cSt)、Belsil PDM200(200cSt)和Belsil PDM20(20cSt)。在括号内的值表示25℃下的粘度。
-与下列化学式相对应的苯基硅酮油及其混合物:
其中:
R1、R2、R5和R6全部或独立地为包含1至6个碳原子的烷基;
R3和R4全部或独立地为包含1至6个碳原子的烷基或芳基;
X为包含1至6个碳原子的烷基、羟基或乙烯基;
n和p被选择成使得油的重均分子量小于200000g/mol,优选地小于150000g/mol,且更优选地小于100000g/mol。
更具体地,苯基硅酮选自苯基三甲基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基硅氧烷基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、和2-苯基乙基三甲基硅氧烷基硅酸盐及其混合物。
更具体地,苯基硅酮选自苯基三甲基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基硅氧烷基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基硅氧烷基硅酸盐及其混合物。
优选地,根据本发明的非挥发性苯基硅酮油的重均分子量在500g/mol至10000g/mol的范围内。
作为优选的非挥发性硅酮油,可提到的示例包括硅酮油,例如:
-苯基硅酮(也称为苯基硅酮油),例如三甲基硅氧烷基苯基二甲基聚硅氧烷(例如来自Wacker公司的Belsil PDM1000(MW=9000g/mol)(参看上述化学式(V))、苯基三甲基聚硅氧烷(诸如Dow Corning出售的商品名称为DC556的苯基三甲基聚硅氧烷)、苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基硅氧烷基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基硅氧烷基硅酸盐、三甲基五苯基三硅氧烷(例如Dow Corning出售的名称为DowCorning PH-1555HRI美容流体的产品)(参考上文化学式(III));
-非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS),该聚二甲基硅氧烷包括烷基或烷氧基,烷基或烷氧基为悬挂的和/或位于硅酮链的末端,这些基团分别包含2至24个碳原子;
-及其混合物。
优选地,第一非挥发性油为苯基硅酮油。
优选地,使用苯基硅酮油。根据一个优选的实施方式,苯基硅酮油选自三甲基硅氧烷基苯基二甲基聚硅氧烷。
根据一个优选的实施方式,相对于所述组合物的总重量,非挥发性硅酮油的总含量按重量计为5%至75%,尤其为10%至40%,优选地为15%至30%。非挥发性氟油
根据第二实施方式,第一非挥发性油为氟油。
术语“氟油”指含有至少一个氟原子的油。
可用在本发明的氟油可选自在文献EP-A-847752中描述的氟硅油、氟聚醚和氟硅氧烷以及全氟化合物。
根据本发明,术语“全氟化合物”指全部氢原子被氟原子取代的化合物。
根据一个特别优选的实施方式,根据本发明的氟原子选自全氟油。
作为可用在本发明中的全氟油的示例,可提到全氟萘烷和全氟菲烷。
根据一个特别优选的实施方式,氟油选自全氟菲烷,尤其是CréationsCouleurs公司出售的产品。尤其,可使用F2Chemicals公司以标号Fiflow220出售的INCI名称为全氟菲烷的氟油。
根据一个具体的实施方式,根据本发明的组合物包括一种或多种非挥发性硅酮油(优选地苯基硅酮油)和/或非挥发性氟油,相对于组合物的总重量,所述一种或多种非挥发性硅酮油和/或非挥发性氟油的比例为按重量计至少5%,尤其按重量计为5%至75%,且特别优选地按重量计10%至45%。
根据一个具体的实施方式,所述第一非挥发性油选自苯基硅酮油和氟油,特别是三甲基硅氧烷基苯基二甲基聚硅氧烷和全氟菲烷。
特定的第二基于烃的非挥发性油
除了选自硅酮油和/或氟油的非挥发性油外,根据本发明的组合物还包括一种或多种非挥发性的基于烃的油,根据本发明称为“第二油”,其选自:
-C10-C26的醇,优选的单醇,尤其是支链的C16-C26的单醇;
-C2-C8的一元羧酸或多元羧酸与C2-C8的醇的可选地被羟基化的单酯、二酯或三酯;
-C2-C8的多元醇和一个或多个C2-C8的羧酸的酯。
优选地,所述“第二油”选自:
-C10-C26的单醇,优选地支链的C16-C26的单醇;
-C2-C8的羧酸与C2-C8的醇的可选地被羟基化的单酯;
-C2-C8的二元羧酸与C2-C8醇的可选地被羟基化的双酯;
-C2-C8的三羧酸与C2-C8的醇的可选地被羟基化的三酯;
-C2-C8的多元醇与一个或多个C2-C8的羧酸的酯。
术语“基于烃的油”指基本上由碳原子和氢原子、可能地氧原子形成的油,或者由碳原子和氢原子、可能地氧原子构成的油,该油不具有杂原子,例如N、Si、F和P。因此,基于烃的油不同于硅酮油或氟油。
在本文中,所述第二油包括至少一个氧原子。
尤其,所述第二非挥发性的基于烃的油包括至少一个醇官能团(因此其为“醇油”)和/或至少一个酯官能团(其从而为“酯油”)。
可用在根据本发明的组合物中的酯油可特别地被羟基化。
根据一个具体的实施方式,根据本发明的组合物包括一种或多种第二非挥发性的基于烃的油,相对于组合物的总重量,该第二非挥发性的基于烃的油的含量为按重量计5%至75%、尤其为10%至50%,且优选地为20%至45%。
根据一个特别优选的实施方式,非挥发性的基于烃的油和烷基纤维素(特别是乙基纤维素)以介于1和20之间、优选地介于2和15之间的“第二非挥发性的基于烃的油/烷基纤维素”重量比用在根据本发明的组合物中。特别优选地,“第二非挥发性的基于烃的油/烷基纤维素”重量比在3和10之间。
更具体地,用在根据本发明的组合物中的非挥发性的基于烃的油可尤其具有塑化性能,即,它可给予利用根据本发明的组合物而形成的沉积物的柔度和舒适度。
根据一个特别优选的实施方式,所述第二油为C10-C26的醇,优选地为单醇。
优选地,C10-C26的醇为饱和或不饱和的、支链的或直链的,且包含10至26个碳原子。优选地,C10-C26的醇为脂肪醇。
作为根据本发明可使用的脂肪醇的示例,可提到具有合成来源的或可替选地具有天然来源的直链的或支链的脂肪醇,例如来自植物材料(椰子、棕榈仁、棕榈等)或动物材料(牛脂等)的醇。不必说,也可使用其它长链的醇,例如醚醇或格尔贝特(Guerbet)醇。最终,也可使用天然来源的醇的某些或多或少的长部分,例如椰子(C12至C16)或者牛脂(C16至C18)或者二醇或胆固醇类型的化合物。
优选地,使用脂肪醇,优选地包括10至24个碳原子、更优选地包括12至22个碳原子的单醇。
作为可用在本发明的环境下的脂肪醇的特定示例,可特别提到月桂醇、十四烷醇、十六烷醇、硬脂醇、异硬脂醇、棕榈醇、油醇、鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)、二十二醇、瓢儿菜醇、花生醇、2-己基癸醇、异鲸蜡醇、和辛基十二烷醇、及其混合物。
优选地,所述第二醇为辛基十二烷醇。
根据第二实施方式,所述第二油为选自以下的酯油:
-C2-C8羧酸或C2-C8醇的可选地被羟基化的单酯;
-C2-C8二元羧酸或C2-C8醇的可选地被羟基化的双酯,例如己二酸二异丙酯、2-二乙基己基己二酸酯、己二酸二丁酯、或二异硬脂醇己二酸酯;
-C2-C8三羧酸和C2-C8醇的可选地被羟基化的三酯,例如柠檬酸酯,如柠檬酸三辛酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三丁酯、或乙酰柠檬酸三丁酯;
-C2-C8的多元醇和一个或多个C2-C8的羧酸的酯,例如一元酸的二醇双酯,如新戊二醇二庚酸酯,或者一元酸的二醇三酯,如三醋精。
有利地,组合物包含按重量计小于10%、优选地小于5%的包含1至5个碳原子的单醇。
根据一个具体的实施方式,组合物可不具有包含1至5个碳原子的单醇。
根据一个特别优选的实施方式,相对于组合物的总重量,该组合物包含总含量在按重量计在40%和80%之间、且优选地在45%和75%之间的非挥发性油(即组合物的全部非挥发性油,不考虑它们的性质)。
根据特别优选的实施方式,非挥发性油(即组合物的全部非挥发性油,不考虑它们的性质)和烷基纤维素以1和20之间且优选地4和15之间的非挥发性油/烷基纤维素的重量比,用在根据本发明的组合物中。
根据一个具体的实施方式,根据本发明的组合物包括:
-按重量计在4%和30%之间的烷基纤维素,优选地乙基纤维素;
-按重量计在15%和50%之间的水,和
-按重量计在45%和75%之间的非挥发性油。
另外的油
除了选自硅酮油和/或氟油的非挥发性“第一油”以及非挥发性的基于烃的“第二油”外,根据本发明的组合物还可包括至少一种与这些油不同的另外的油。
具体地,所述另外的油可选自非挥发性的非极性的基于烃的油和/或挥发油(尤其是挥发性的基于烃的油、挥发性硅酮油和/或挥发性氟油)。
根据第一实施方式,所述另外的油是非挥发性的非极性的基于烃的油。
出于本发明的目的,术语“非极性油”指在25℃下其溶解度参数δa等于0(J/cm3)1/2的油。
在Hansen三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算在C.M.Hansen的文章“The three dimensional solubility parameters”(J.Paint Technol.39,105(1967))中进行了描述。
根据该Hansen空间:
-δD表征来自在分子碰撞期间诱导的偶极的形成的伦敦色散力;
-δp表征永久偶极之间的德拜相互作用力(Debye interaction force)以及诱
导的偶极和永久偶极之间的科梭姆相互作用力(Keesom interaction force);
-δh表征特定的相互作用力(诸如,氢键结合、酸/碱、供体/受体等)和
-δa由方程式δa=(δp 2+δh 2)1/2确定。
参数δp、δh、δD和δa以(J/cm3)1/2表示。
优选地,非挥发性的非极性的基于烃的油不具有氧原子。
优选地,非挥发性的非极性的基于烃的油可选自矿物来源或合成来源的直链的或支链的碳氢化合物,例如:
-液体石蜡或其衍生物;
-液体凡士林;
-萘油;
-聚丁烯,例如由Amoco公司出售或制造的Indopol H-100(摩尔量或MW=965g/mol)、Indopol H-300(MW=1340g/mol)和Indopol H-1500(MW=2160g/mol);
-氢化聚异丁烯,例如由Nippon Oil Fats公司出售的由Amoco公司出售或制造的Panalane H300E(MW=1340g/mol)、由Synteal公司出售或制造的Viseal20000(MW=6000g/mol)和由Witco公司出售或制造的Rewopal PIB1000(MW=1000g/mol);
-癸烯/丁烯共聚物,聚丁烯/聚异丁烯共聚物,尤其是Indopol L-14;
-聚癸烯和氢化聚癸烯,例如由Mobil Chemicals公司出售或制造的Puresyn10(MW=723g/mol)和Puresyn150(MW=9200g/mol);
-及其混合物。
根据第二实施方式,另外的油为不同于所述“第二油”的非挥发性的极性的基于烃的油。
特别是,不同于所述“第二油”的所述另外的极性的非挥发性油可为酯油,尤其是含有18和70之间的碳原子的酯油。
可提到的示例包括单酯、双酯和三酯。
酯油可尤其是被氢化。
优选地,非挥发性的酯油可选自:
-单酯,其总计包含18个和40个之间的碳原子,尤其是具有化学式R1COOR2的单酯,其中,R1表示包含4至40个碳原子的直链的或支链的脂肪酸残基,R2表示包含4至40个碳原子的基于烃的链,尤其是支链的包含4至40个碳原子的基于烃的链,条件是R1+R2≥18,例如Purcellin油(鲸蜡硬脂醇辛酸酯)、异壬酸异壬酯、C12至C15的烷基苯甲酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、辛基十二醇新戊酸酯、2-辛基十二醇硬脂酸酯、2-辛基十二醇芥酸酯、异硬脂醇异硬脂酸酯、2-辛基十二醇苯甲酸酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯、豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2-乙基己酯、2-己基癸基月桂酸酯、2-辛基癸基棕榈酸酯、2-辛基十二醇肉豆蔻酸酯、或者2-二乙基己基琥珀酸酯。优选地,单酯为具有化学式R1COOR2的酯,其中R1表示包含4至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,而R2表示包含4至40个碳原子的基于烃的尤其是支链的链,条件是R1+R2≥18。优选地,酯总计包含18和40之间的碳原子。可提到的优选的单酯包括异壬酸异壬酯、油醇芥酸酯和/或2-辛基十二醇新戊酸酯;
-双酯,尤其是总计包含18和60之间的碳原子的双酯,且尤其是总计包含18和50之间的碳原子的双酯。尤其可使用:二元羧酸和单醇的双酯,优选地例如二异硬脂醇苹果酸酯;或者一元羧酸的二元醇双酯,例如,新戊二醇二庚酸酯或聚(2)甘油二异硬脂酸酯(尤其例如由Alzo公司出售的商标为DermolDGDIS的化合物);
-三酯,尤其是总计包含35和70之间的碳原子的三酯,尤其例如三羧酸的三酯,例如三异硬脂醇柠檬酸酯或十三烷醇偏苯三酸酯,或者是一元羧酸的二醇三酯,例如聚(2)硬脂酸三甘油酯;
-四酯,尤其是总共具有35至70范围内的碳数目的四酯,例如,一元羧酸的季戊四醇四酯或甘油四酯,例如季戊四醇四壬酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四异壬酸酯、三(2-癸基)四癸酸甘油酯、聚(2)四异硬脂酸甘油酯、或者季戊四醇四(2-癸基)四癸酸酯;
-聚酯,其通过不饱和的脂肪酸二聚体和/或三聚体与二元醇的缩合而得到,例如在专利申请FR08530,853,634中所描述的那些物质,尤其例如双亚油酸和1,4-丁二醇。在这方面,尤其可提到Biosynthis出售的名称为Viscoplast14436H(INCI名称:双亚油酸和/或丁二醇共聚物)的聚合物、或者多元醇和二酸二聚体的共聚物、及其酯,例如Hailuscent ISDA。
-二元醇二聚体和一元羧酸或二元羧酸的酯和聚酯,例如,二元醇二聚体和脂肪酸的酯以及二元醇二聚体和二元羧酸二聚体的酯,所述二元醇二聚体和二元羧酸二聚体的酯尤其可从不饱和脂肪酸(尤其C8至C34的不饱和脂肪酸、尤其C12至C22的不饱和脂肪酸、尤其C16至C20的不饱和脂肪酸、更具体地C18的不饱和脂肪酸)的二聚作用产生的二元羧酸二聚体得到,例如二亚油二酸和二亚油二元醇二聚体的酯,如由Nippon Fine Chemical公司出售的商品名称为和的酯;
-乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物,如由ISP公司出售的名称为AntaronV-216的产品(也称为Ganex V216)(MW=7300g/mol);
-基于烃的植物油,如脂肪酸甘油三酯(其在室温下为液体),尤其是含有7至40个碳原子的脂肪酸的脂肪酸甘油三酯,如庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯或荷荷芭油;尤其可提到饱和的甘油三酯,如辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯、三庚酸甘油酯、三辛酸甘油酯、以及C18-36的酸的甘油三酯,如由Stéarineries Dubois出售的标号为Dub TGI24的酯,
和不饱和甘油三酯,如蓖麻油、橄榄油、海檀木油(ximenia oil)和巴卡斯果油(pracaxi oil);
-及其混合物。
根据一个优选的实施方式,该组合物不具有与所述第二油不同的另外的非挥发性的基于烃的油。
根据第三实施方式,所述另外的油为挥发性油。
另外的挥发性油可尤其是硅酮油、基于烃的油(其优选地是非极性的)或氟油。
根据一个实施方式,另外的挥发性油为硅酮油,且可尤其选自其闪点在40℃至102℃范围内、优选地闪点大于55℃且小于或等于95℃、优选地在65℃至95℃的范围内的硅酮油。
作为可用在本发明中的另外的挥发性硅酮油,可提到在室温下粘度小于8厘沲(cSt)(8×10-6m2/s)的直链或环状的硅酮,尤其是含有2至10个硅原子的硅酮,尤其是含有2至7个硅原子的硅酮,这些硅酮可选地包括包含1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用在本发明中的挥发性硅酮油,尤其可提到粘度为5cSt和6cSt的二甲基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。
根据第二实施方式,所述另外的挥发性油为氟油,例如,九氟甲氧基丁烷或者全氟甲基环戊烷及其混合物。
根据第三实施方式,另外的挥发性油为基于烃的油,优选地是非极性的基于烃的油。
所述另外的非极性的挥发性的基于烃的油的闪点可在40℃至102℃的范围内,优选地在40℃至55℃的范围内,优选地在40℃至50℃的范围内。
所述另外的挥发性的基于烃的油可尤其选自包含8至16个碳原子的挥发性的基于烃的油及其混合物,且尤其是:
-支链的C8-C16的烷烃,如C8-C16的异烷烃(也被称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷和异十六烷,以及例如出售的商品名称为Isopar或Permethyl的油;
-直链烷烃,例如:由Sasol出售的标号分别为Parafol12-97和Parafol14-97的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)、及其混合物,十一烷-十三烷混合物(CetiolUT)、来自Cognis公司的专利申请WO2008/155059的示例1和示例2中得到的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物,及其混合物。
根据一个具体的实施方式,相对于所述组合物的总重量,所述另外的挥发性油的含量按重量计可在0.1%至30%的范围内,尤其按重量计在0.5%至20%的范围内。
根据优选的实施方式,组合物不具有另外的挥发性油。
在优选的实施方式中,组合物按重量计包含4%至30%的烷基纤维素(优选地乙基纤维素)、15%至50%的水、和45%至75%的非挥发性油。
其它脂肪物质
除了上文所描述的油外,根据本发明所考虑的组合物还可包括选自蜡和糊状脂肪物质的至少一种固体脂肪物质及其混合物。
蜡
根据本发明的组合物可包含至少一种蜡。
出于本发明的目的,术语“蜡”指亲脂性化合物,其在室温(25℃)下为固体,且具有可逆的固体/液体状态变化,熔点大于或等于30℃且可高达120℃。
可用在根据本发明的组合物中的蜡选自动物来源、植物来源、矿物来源或者合成来源的在室温下可变形或不可变形的固体蜡及其混合物。
尤其可使用基于烃的蜡(例如蜂蜡、羊毛脂蜡或中国虫蜡)、米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、茅草蜡、软木纤维蜡(cork fiber wax)、甘蔗蜡、日本木蜡和漆树蜡、褐煤蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡、聚乙烯蜡、通过Fisher-Tropsch合成而得到的蜡和蜡共聚物、及其酯。
还可提到通过催化氢化包含直链或支链的C8-C32的脂肪链的动物油或植物油而得到的蜡。
在这些蜡中,可尤其提到氢化的荷荷芭油、氢化的向日葵油、氢化的蓖麻油、氢化的椰子油、氢化的羊毛脂油、由Heterene公司出售的名称为Hest2T-4S的二(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯、和由Heterene公司出售的名称为Hest2T-4B的二(1,1,1-三羟甲基丙烷)四山嵛酸酯。
也可使用通过植物油(例如蓖麻油或橄榄油)的酯交换和氢化而得到的蜡,例如由Sophim公司出售的名称为和 以及Phytowax Olive18L57的蜡。在专利申请FR-A-2792190中描述了这类蜡。
还可以使用硅酮蜡,有利地其可为被取代的聚硅氧烷,优选地具有低熔点。
在这种类型的市售的硅酮蜡中,尤其可提到出售的名称为Abilwax9800、Abilwax9801或Abilwax9810(Goldschmidt)、KF910和KF7002(Shin-Etsu)、或者176-1118-3和176-11481(General Electric)的硅酮蜡。
可使用的硅酮蜡也可为烷基二甲基聚硅氧烷或烷氧基二甲基聚硅氧烷,例如下列市售产品:Abilwax2428、Abilwax2434和Abilwax2440(Goldschmidt)、或VP1622和VP1621(Wacker)、以及(C20-C60)烷基二甲基聚硅氧烷,尤其(C30-C45)烷基二甲基聚硅氧烷,例如由GE-Bayer Silicones公司出售的名称为SF-1642的硅酮蜡。
还可以使用利用硅酮基或氟基改性的基于烃的蜡,例如:来自Koster Keunen的硅酮基小烛树蜡(siliconyl candelilla)、硅酮基蜂蜡(siliconyl beeswax)和氟代蜂蜡。
蜡也可选自氟蜡。
根据一个实施方式,根据本发明的组合物不含蜡。
糊状脂肪物质
根据本发明所考虑的组合物还可包含至少一种糊状脂肪物质。
出于本发明的目的,术语“糊状脂肪物质”用于表示可进行可逆的固体/液体的状态变化的亲脂性脂肪化合物,其在固态中具有各向异性晶体组织,且在23℃温度下包含液体部分和固体部分。
换句话说,糊状化合物的起始熔点可小于23℃。在23℃下测量的糊状化合物的液体部分按重量计可占该化合物的9%至97%。优选地,在23℃下的液体部分按重量计在15%和85%之间,更优选地在40%和85%之间。
出于本发明的目的,熔点对应于基于如标准ISO11357-3:1999中所描述的热分析(DSC)而观察到的最吸热的峰的温度。可使用差示扫描量热计(DSC)测量糊状物质的熔点或蜡的熔点,例如由TA Instruments出售的名称为MDSC2920的量热计。
测量方案如下:
使放入坩埚中的5mg的糊状物或蜡的样品(视情况而定)经受以10℃/分钟的加热速率的从-20℃至100℃的第一次温度上升,然后将其以10℃/每分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃,最后经受以5℃/每分钟的加热速率的从-20℃至100℃的第二次温度上升。在第二次温度上升期间,测量了空坩埚和含有糊状物或蜡的样品的坩埚所吸收的能量之间的差异随着温度的变动。化合物的熔点为与表示所吸收能量的差异随着温度的变动的曲线的峰顶点相对应的温度值。
按重量计,在23℃下糊状化合物的液体分数等于在23℃下消耗的熔化热与糊状化合物的熔化焓的比率。
糊状化合物的熔化热为为了从固态转变到液态该化合物所消耗的焓。当糊状化合物全部质量以结晶固体形式时,糊状化合物被称为处于固态。当糊状化合物全部质量以液体形式时,糊状化合物被称为处于液态。
糊状化合物的熔化热等于使用差示扫描量热计(DSC)根据标准ISO11357-3:1999得到的温谱图曲线下的面积,该量热计例如由TA Instrument公司出售的名称为MDSC2920的量热计,每分钟温度升高5℃或10℃。糊状化合物的熔化热为使化合物从固态变化到液态所需的能量的量。熔化热以J/g表示。
在23℃下消耗的熔化热为所述样品从固态变化到在23℃下由液态部分和固态部分构成的状态所吸收的能量的量。
优选地,在32℃下测量的糊状化合物的液体部分按重量计占化合物的30%至100%,优选地占化合物的50%至100%,更优选地占化合物的60%至100%。当在32℃下测量的糊状化合物的液体部分等于100%时,糊状化合物的熔化范围的端值温度小于或等于32℃。
在32℃下测量的糊状化合物的液体部分等于在32℃下消耗的熔化热与糊状化合物的熔化热的比率。在32℃下消耗的熔化热以与在23℃下消耗的熔化焓相同的方式进行计算。
优选地,糊状脂肪物质选自合成化合物以及植物来源的化合物。糊状脂肪物质可通过植物来源的起始材料的合成而得到。
有利地,糊状脂肪物质选自:
-羊毛脂及其衍生物,例如羊毛脂醇、氧乙烯化的羊毛脂、乙酰化羊毛脂、羊毛脂酯,例如羊毛脂酸异丙酯、氧化丙烯化的羊毛脂;
-聚合的或非聚合的硅酮化合物,例如高分子量的聚二甲基硅氧烷、包含含有8至24个碳原子的烷基或烷氧基型侧链的聚二甲基硅氧烷,尤其是硬脂基二甲基聚硅氧烷;
-聚合的或非聚合的氟化合物;
-乙烯基聚合物,尤其是:
-烯烃均聚物;
-烯烃共聚物;
-氢化的二烯烃均聚物和氢化的二烯烃共聚物;
-优选地包含C8-C30的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的直链的或支链的低聚物、均聚物或共聚物,
-包含C8-C30的烷基的乙烯基酯的低聚物、均聚物和共聚物;
-包含C8-C30的烷基的乙烯基醚的低聚物、均聚物和共聚物;
-由一种或多种C2-C100的二醇且优选地C2-C50的二醇的聚醚化作用产生的脂溶性聚醚;
-酯和聚酯;
-及其混合物。
糊状脂肪物质可为聚合物、尤其基于烃的聚合物。
优选的硅酮和氟代糊状脂肪物质为由Shin-Etsu制造的名称为X22-1088的聚甲基三氟丙基甲基烷基二甲基硅氧烷(polymethyltrifluoropropylmethylalkyldimethylsiloxane)。
当糊状脂肪物质为硅酮聚合物和/或含氟聚合物时,有利地该组合物包含增容剂,例如短链酯,如新戊酸异癸酯。
在脂溶性聚醚中,可尤其提到环氧乙烷和/或环氧丙烷与C6-C30的环氧烷的共聚物。优选地,共聚物中的环氧乙烷和/或环氧丙烷与C6-C30的环氧烷的重量比为5/95至70/30。在该类中,可尤其提到包含分子量为1000至10000的C6-C30的环氧烷嵌段的嵌段共聚物,例如聚氧化乙烯/聚十二烯甘醇嵌段共聚物,例如,由Akzo Nobel出售的商标名称为Elfacos ST9的十二烷二醇(22mol)和聚乙二醇(45个氧乙烯单元或OE单元)的醚。
在这些酯中,特别优选下列物质:
-甘油低聚物的酯,尤其双甘油酯,特别是己二酸和甘油的缩合物,对于甘油低聚物的酯,甘油的一些羟基与脂肪酸(例如硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸和12-羟基硬脂酸)的混合物进行反应,尤其是Sasol公司出售的商标名称为Softisan649的酯;
-植物甾醇酯;
-季戊四醇酯;
-由以下物质形成的酯:
-至少一种C16-40的醇,该C16-40的醇中的至少一种为格尔伯特(Guerbet)醇,和
-由至少一种不饱和的C18-40的脂肪酸形成的二酸二聚物,
例如,脂肪酸的二聚物和包含36个碳原子的妥儿油与i)包含32个碳原子的格尔伯特醇和ii)山嵛醇的混合物形成的酯;亚油酸二聚物和两种格尔伯特醇(2-十四烷基十八醇(32个碳原子)和2-十六烷基二十醇(36个碳原子))的混合物的酯;
-由直链的或支链的C4-C50的二元羧酸或多元羧酸和C2-C50的二醇或多元醇之间的缩聚作用产生的非交联聚酯;
-由多元羧酸和羟基化的脂肪族羧酸之间的酯化作用产生的聚酯,例如日本公司Kokyu Alcohol Kogyo出售的Risocast DA-L和Risocast DA-H,其为通过氢化蓖麻油与双亚油酸或异硬脂酸的酯化反应产生的酯;以及
-由脂肪族羟基羧酸的酯和脂肪族羧酸之间的酯化作用产生的酯的脂肪族酯,例如由Nisshin Oil公司出售的商标名称为Salacos HCIS(V)-L的产品。
格尔伯特醇是本领域技术人员所知的格尔伯特反应的反应产物。格尔伯特反应是用于通过损失一当量的水将初级脂肪族醇转化成它的β-烷基二聚醇的反应。
上文所描述的脂肪族羧酸通常包含4至30个、优选地8至30个碳原子。优选地,这些脂肪族羧酸选自己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、己基癸酸、十七烷酸、十八烷酸、异硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、异花生酸、辛基十二烷酸、二十一烷酸和二十二烷酸、及其混合物。
脂肪族羧酸优选地是支链的。
有利地,脂肪族羟基羧酸酯源自包含2至40个碳原子、优选地10至34个碳原子、更好地12至28个碳原子和1至20个羟基、优选地1至10个羟基、更好地1至6个羟基的脂肪族羟基羧酸。脂肪族羟基羧酸酯尤其选自:
a)饱和的、直链的、一羟基化的脂肪族一元羧酸的偏酯或总酯;
b)不饱和的、一羟基化的、脂肪族一元羧酸的偏酯或总酯;
c)饱和的、一羟基化的、脂肪族多元羧酸的偏酯或总酯;
d)饱和的、多羟基化的、脂肪族多元羧酸的偏酯或总酯;
e)与一羟基化的或多羟基化的脂肪族一元羧酸或脂肪族多元羧酸进行反应的C2至C16的脂肪族多元醇的偏酯或总酯;
f)及其混合物。
有利地,酯的脂肪族酯选自:
-由氢化蓖麻油与异硬脂酸以1比1(1/1)的比例进行酯化反应而产生的酯,其称为氢化蓖麻油单异硬脂酸酯;
-由氢化蓖麻油与异硬脂酸以1比2(1/2)的比例进行酯化反应而产生的酯,其称为氢化蓖麻油二异硬脂酸酯;
-由氢化蓖麻油与异硬脂酸以1比3(1/3)的比例进行酯化反应而产生的酯,其称为氢化蓖麻油三异硬脂酸酯;
-及其混合物。
相对于组合物的总重量,糊状脂肪物质按重量计可以以0.5%至30%的量、尤其是1%至20%的量存在。
除了上文所述的化合物外,根据本发明使用的组合物可包含选自半晶质聚合物的至少一种结构化剂及其混合物。
半晶质聚合物
根据本发明的组合物还可包含至少一种半晶质聚合物,尤其是有机结构的熔点大于或等于30℃的半晶质聚合物。
优选地,相对于组合物的总重量,半晶质聚合物的总量按重量计占2%至20%、例如3%至15%、更好地4%至10%。
出于本发明的目的,术语“聚合物”指包含至少两个重复单元、优选地至少三个重复单元、更特别地至少十个重复单元的化合物。
出于本发明的目的,术语“半晶质聚合物”指包含可结晶部分和无定形部分且具有一级可逆相变温度、尤其是熔化(固-液转变)的聚合物。可结晶部分为侧链(或悬垂链)或主链中的嵌段。
当半晶质聚合物的可结晶部分为聚合物主链的嵌段时,该可结晶嵌段具有不同于无定形嵌段的化学性质;在该情况下,半晶质聚合物为嵌段共聚物,例如二嵌段、三嵌段或多嵌段类型的嵌段共聚物。当可结晶部分为悬垂在主链上的链时,半晶质聚合物可为均聚物或共聚物。
术语“有机化合物”和“具有有机结构”指包含碳原子和氢原子以及可选地单独地或组合地包括例如S、O、N或P的杂原子的化合物。
优选地,半晶质聚合物的熔点小于150℃。
优选地,半晶质聚合物的熔点大于或等于30℃且小于100℃。更优选地,半晶质聚合物的熔点优选地大于或等于30℃且小于70℃。
根据本发明的半晶质聚合物在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下为固体,其熔点大于或等于30℃。该熔点值对应于使用差示扫描量热计(DSC)测量的熔点,例如由Mettler公司出售名称为DSC30的量热计,其每分钟温度升高5℃或10℃(所考虑的熔点为对应于温谱图的最吸热的峰的温度的点)。
优选地,根据本发明的半晶质聚合物的熔点高于用于接收所述组合物的角质载体、尤其是皮肤或唇部的温度。
根据本发明,有利地,半晶质聚合物在高于其熔点的温度下在脂肪相中是可溶解的,尤其按重量计至少1%是可溶解的。除了可结晶的链或可结晶的嵌段外,聚合物的嵌段是无定形的。
出于本发明的目的,表达“可结晶的链或可结晶的嵌段”指这样的链或嵌段:如果该链或嵌段单独得到,根据高于还是低于熔点,所述链或嵌段会可逆地从无定形状态变化至结晶状态。出于本发明的目的,“链”为相对于聚合物主链是悬垂链或侧链的原子团。“嵌段”是属于主链的原子团,该原子团构成聚合物的重复单元中的一个重复单元。
根据一个优选的实施方式,半晶质聚合物选自:
-包含通过具有可结晶的疏水侧链的一种或多种单体的聚合作用而得到的单元的均聚物和共聚物;
-在主链中具有至少一个可结晶的嵌段的聚合物;
-脂肪族的聚酯类型的、或芳香族的聚酯类型的、或脂肪族/芳香族的聚酯
类型的缩聚物;
-通过茂金属催化制备的乙烯和丙烯的共聚物。
可用在本发明中的半晶质聚合物可尤其选自:
-受控结晶的聚烯烃的嵌段共聚物,其单体在EP-A-0951897中进行描述;
-缩聚物,尤其是脂肪族聚酯类型、或芳香族聚酯类型、或脂肪族/芳香族聚酯类型的缩聚物;
-通过茂金属催化制备的乙烯和丙烯的共聚物;
-具有至少一个可结晶的侧链的均聚物或共聚物、以及在主链上具有至少一个可结晶的嵌段的均聚物或共聚物,例如在文献US-A-5156911中描述的那些均聚物或共聚物;
-具有至少一个可结晶的侧链、尤其具有氟基的均聚物或共聚物,,例如在文献WO-A-01/19333中描述的那些均聚物或共聚物;
-及其混合物。
可提到的半晶质聚合物的示例包括在专利申请WO2010/010301中描述的那些半晶质聚合物,该专利申请的内容通过引用并入文中。
水相
如上所述,根据本发明的组合物包含水。
优选地,相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物包含按重量计至少2%的水、优选地按重量计至少5%的水、优选地按重量计至少10%的水。
相对于组合物的总重量,水按重量计可以以2%至80%的总含量存在。优选地,相对于组合物的总重量,水按重量计以15%至50%的总含量存在。
除了水外,根据本发明的组合物包含至少一种水溶性溶剂。
水相可构成组合物的连续相。
术语“具有连续水相的组合物”指该组合物具有在25℃下测量的大于或等于23μS/cm(微西门子/厘米)的电导率,例如使用Mettler Toledo的MPC227电导计和Inlab730电导率测量槽测量该电导率。该测量槽浸没在组合物中以除去可能在槽的两个电极之间形成的气泡。当电导计值稳定后,进行电导率读取。基于至少三次连续的测量,确定平均值。
在本发明中,术语“水溶性溶剂”表示在室温下为液体且可与水混溶(在25℃下和大气压下,与按重量计大于50%水的混溶)的化合物。
可用在根据本发明的组合物中的水溶性溶剂也可为挥发性的。
在可用在根据本发明的组合物中的水溶性溶剂当中,可尤其提到:包含1至5个碳原子的低级一元醇,例如乙醇和异丙醇;含有2至8个碳原子的二元醇,例如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇;C3-C4的酮;和C2-C4的醛。
相对于组合物的总重量,组合物中的水相(水和可选地水混性溶剂)可以以按重量计2%至95%、优选地按重量计5%至80%的含量存在。
在特别优选的方式中,相对于组合物的总重量,组合物中的水相(水和可选地水混性溶剂)可以以按重量计10%至60%、优选地按重量计15%至50%、优选地按重量计20%至40%的含量存在。
根据本发明的水相还可包含至少一种亲水性成膜聚合物和/或至少一种亲水性增稠剂和/或至少一种表面活性剂。然而,先前所指出的水相的含量并不包括上述化合物中的每一化合物的含量。
根据一个特别优选的实施方式,根据本发明的组合物为水包油乳剂。
稳定剂
根据本发明的组合物包含至少一种选自表面活性剂和/或亲水性胶凝剂、优选地选自缔合聚合物的稳定剂。
优选地,组合物使得:如果存在表面活性剂,则相对于组合物的总重量,该表面活性剂以按重量计0.1%至20%的含量存在。
优选地,组合物使得:如果存在亲水性胶凝剂(优选地,缔合聚合物),则相对于组合物的总重量,该亲水性胶凝剂(优选地,缔合聚合物)以按重量计0.1%至10%的含量存在。
表面活性剂
根据本发明的组合物可包含乳化体系,该乳化体系含有一种或多种表面活性剂,相对于组合物的总重量,该一种或多种表面活性剂尤其以按重量计0.1%至20%、或甚至按重量计0.5%至15%、且优选地按重量计1%至10%的含量存在。
有利地,当该组合物包含表面活性剂时,该表面活性剂以使得非挥发性油的总含量/表面活性剂含量的重量比在1和40之间、优选地在5和35之间的含量存在。
优选地,该表面活性剂以非挥发性油的总含量/表面活性剂含量的重量比在8和25之间而存在。
优选地使用被适宜地选择成得到水包油乳剂的乳化表面活性剂。
尤其,可使用在25℃下格里菲(Griffin)观念内的HLB平衡值(亲水亲油平衡值)大于或等于8的乳化表面活性剂。
也可使用在25℃下格里菲观念内的HLB平衡值(亲水亲油平衡值)小于8的乳化表面活性剂。
格里菲HLB值在J.Soc.Cosm.Chem.1954(第5卷)的第249-256页进行定义。
这些表面活性剂可选自非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂和两性表面活性剂、及其混合物。可参考:Kirk-Othmer的Encyclopedia of Chemical Technology,第22卷,第333-432页,第三版,1979,Wiley,其用于定义表面活性剂的乳化特性和功能,特别是该参考文献的第347-377页,针对阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂和非离子型表面活性剂。
根据第一实施方式,组合物包含至少一种基于烃的表面活性剂。
在下文描述了适于用在本发明中的基于烃的表面活性剂的示例。
根据一个特别优选的实施方式,如在上文所看到的,本发明的组合物包含至少一种选自阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的表面活性剂,其至少部分地通过在本发明的组合物制备期间所使用的烷基纤维素的水分散体引入。
非离子型表面活性剂
非离子型表面活性剂可尤其选自聚环氧乙烷的烷基酯和聚环氧乙烷的聚烷基酯、氧烯基化(oxyalkylenated)的醇、聚环氧乙烷的烷基醚和聚环氧乙烷的聚烷基醚、山梨聚糖的可选地聚氧乙烯化的烷基酯和山梨聚糖的可选地聚氧乙烯化的聚烷基酯、山梨聚糖的可选地聚氧乙烯化的烷基醚和山梨聚糖的可选地聚氧乙烯化的聚烷基醚、烷基糖苷或烷基多糖苷和聚烷基糖苷或聚烷基多糖苷、(尤其是烷基葡萄糖苷或烷基聚葡萄糖苷和聚烷基葡萄糖苷或聚烷基聚葡萄糖苷)、蔗糖的烷基酯和蔗糖的聚烷基酯、甘油的可选地聚氧乙烯化的烷基酯和甘油的可选地聚氧乙烯化的聚烷基酯、和甘油的可选地聚氧乙烯化的烷基醚和甘油的可选地聚氧乙烯化的聚烷基醚、及其混合物。
1)优选地使用的聚环氧乙烷的烷基酯和聚环氧乙烷的聚烷基酯包括具有在2至200范围内的环氧乙烷(EO)单元数目的聚环氧乙烷的烷基酯和聚环氧乙烷的聚烷基酯。可提到的示例包括硬脂酸酯40EO、硬脂酸酯50EO、硬脂酸酯100EO、月桂酸酯20EO、月桂酸酯40EO、二硬脂酸酯150EO。
2)优选地使用的聚环氧乙烷的烷基醚和聚环氧乙烷的聚烷基醚包括具有2至200范围内的环氧乙烷(EO)单元数目的聚环氧乙烷的烷基醚和聚环氧乙烷的聚烷基醚。可提到的示例包括鲸蜡醚23EO、油基醚50EO、植物甾醇30EO、硬脂醇聚醚40、硬脂醇聚醚100和山嵛醇聚醚100。
3)作为氧烯基化醇,尤其是氧乙烯化的和/或氧丙烯化的醇,优选地使用可包含1至150个氧乙烯单元和/或氧丙烯单元的醇,尤其是包含20至100个氧乙烯单元的醇,尤其是乙氧基化的脂肪醇,尤其是C8-C24、优选地C12-C18的乙氧基化的脂肪醇,例如利用20个氧乙烯单元进行乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称硬脂醇聚醚-20)(例如由Uniqema公司出售的Brij78)、利用30个氧乙烯单元进行乙氧基化的鲸蜡硬脂醇(CTFA名称,鲸蜡硬脂醇聚醚-30)以及包含7个氧乙烯单元的C12-C15的脂肪醇的混合物(CTFA名称,C12-C15Pareth-7)(例如由Shell Chemicals出售的名称为的产品);或者特别是包含1至15个氧乙烯单元和/或氧丙烯单元的氧烯基化(氧乙烯化的和/或氧丙烯化的)醇,特别是乙氧基化的C8-C24的、优选地C12-C18的脂肪醇,例如利用2个氧乙烯单元进行乙氧基化的硬脂醇(CTFA名称,硬脂醇聚醚-2),例如Uniqema公司出售的Brij72。
4)优选使用的山梨聚糖的可选地聚氧乙烯化的烷基酯和山梨聚糖的可选地聚氧乙烯化的聚烷基酯包括具有在0至100范围内的环氧乙烷(EO)单元数目的山梨聚糖的可选地聚氧乙烯化的烷基酯和山梨聚糖的可选地聚氧乙烯化的聚烷基酯。可提到的示例包括山梨醇月桂酸酯4EO或山梨醇月桂酸酯20EO、尤其是聚山梨醇酯20(或者聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯)(例如Uniqema公司出售的产品Tween20)、山梨醇棕榈酸酯20EO、山梨醇硬脂酸酯20EO、山梨醇油酸酯20EO、或者BASF的氢化蓖麻油产品(RH40、RH60等)。
5)优选使用的山梨聚糖的可选地聚氧乙烯化的烷基醚和山梨聚糖的可选地聚氧乙烯化的聚烷基醚包括具有在0至100范围内的环氧乙烷(EO)单元数目的山梨聚糖的可选地聚氧乙烯化的烷基醚和山梨聚糖的可选地聚氧乙烯化的聚烷基醚。
6)优选使用的烷基葡萄糖苷或烷基聚葡萄糖苷和聚烷基葡萄糖苷或聚烷基聚葡萄糖苷包括包含具有6至30个碳原子、优选地6至18个碳原子、或者甚至8至16个碳原子的烷基和包含1至5个、特别是1、2或3个葡萄糖苷单元的葡萄糖苷基团的烷基葡萄糖苷或烷基聚葡萄糖苷和聚烷基葡萄糖苷或聚烷基聚葡萄糖苷。例如,烷基聚葡萄糖苷可选自:癸基葡萄糖苷(烷基-C9/C11-聚葡萄糖苷(1.4)),例如由Kao Chemicals公司出售的名称为的产品或者由Henkel公司出售的名称为的产品以及由SEPPIC公司出售的名称为的产品;辛酰基/癸酰基葡萄糖苷,例如由Cognis公司出售的名称为的产品或者由SEPPIC公司出售的名称为的产品;月桂酰基葡萄糖苷,例如由Henkel公司出售的名称为的产品或者由Henkel公司出售的名称为的产品;椰油基葡萄糖苷(cocoglucoside),例如由Henkel公司出售的名称为的产品;辛酰基葡萄糖苷,例如由Cognis公司出售的名称为的产品;及其混合物。
更一般地,烷基聚糖苷类型的表面活性剂在下文中进行更具体地限定。
7)可提到的蔗糖的烷基酯和蔗糖的聚烷基酯的示例包括Crodesta F150、以名称Crodesta SL40出售的蔗糖单月桂酸酯、以及由Ryoto Sugar Ester出售的产品,例如出售的标号为Ryoto Sugar Ester P1670、Ryoto Sugar Ester LWA1695或Ryoto Sugar Ester01570的蔗糖棕榈酸酯。
8)优选使用的甘油的可选地聚氧乙烯化的烷基酯和甘油的可选地聚氧乙烯化的聚烷基酯包括具有在0至100范围内的环氧乙烷(EO)数目以及在1至30范围内的甘油单元数目的酯。可提到的示例包括六甘油基单月硅酸酯和PEG-30甘油基硬脂酸酯。
9)优选使用的甘油的可选地聚氧乙烯化的烷基醚和甘油的可选地聚氧乙烯化的聚烷基醚包括其环氧乙烷(EO)单元数目在0至100范围内、且甘油单元数目在1至30范围内的醚。可提到的示例包括Nikkol鲨肝醇100和Nikkol鲛肝醇100。
阴离子型表面活性剂
阴离子型表面活性剂可选自烷基醚硫酸酯、羧酸盐、氨基酸衍生物、磺酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐(taurates)、磺基琥珀酸酯、烷基磺基醋酸酯、磷酸酯和硫酸烷基酯、多肽、C10-C30的脂肪酸的金属盐、尤其是C12-C20的脂肪酸的金属盐(尤其是金属硬脂酸酯)、及其混合物。
1)可提到的烷基醚硫酸酯的示例包括:由Henkel公司出售的名称为SiponAOS225或Texapon N702的月桂基醚硫酸钠(70/30C12-14)(2.2EO);由Henkel公司出售的名称为Sipon LEA370的月桂基醚硫酸铵(70/30C12-14)(3EO);由Rhodia Chimie公司出售的名称为Rhodapex AB/20的(C12-C14)烷基醚(9EO)硫酸铵;以及由Albright&Wilson公司出售的名称为Empicol BSD52的十二烷基油烯基醚硫酸钠镁的混合物。
2)可提到的羧酸盐的示例包括N-酰基氨基酸的盐(例如碱金属盐)、二醇羧酸酯、氨基醚羧酸盐(AEC)和聚氧乙烯化的羧酸盐。
二醇羧酸酯类型的表面活性剂可选自烷基二醇羧酸酯或2-(2-羟基烷氧基醋酸酯)、其盐和上述物质的混合物。这些烷基二醇羧酸酯包括直链的或支链的、饱和的或不饱和的、脂肪族的和/或芳香族的包含8至18个碳原子的烷基链。这些羧酸酯可利用矿物碱进行中和,所述矿物碱如氢氧化钾或氢氧化钠。
可提到的聚氧乙烯化的羧酸盐的示例包括:由Kao Chemicals公司出售的名称为的氧乙烯化(6OE)月桂醚羧酸钠(65/25/10C12-14-16);由Biologia e Tecnologia公司出售的名称为的橄榄油来源的聚氧乙烯化的且羧甲基化的脂肪酸;以及由Nikkol公司出售的名称为 的氧乙烯化(6OE)十三烷基醚羧酸钠。
3)尤其可提到的氨基酸衍生物包括氨基酸的碱金属盐,例如:
-肌氨酸盐,例如由Ciba公司出售的名称为的月桂酰肌氨酸钠或由SEPPIC公司出售的名称为的月桂酰肌氨酸钠;由Nikkol公司出售的名称为的肉豆蔻酰肌氨酸钠;以及由Nikkol公司出售的名称为的棕榈酰肌氨酸钠;
-丙氨酸酯(alaninate),例如由Nikkol公司出售的名称为 的N-月桂酰-N-甲基氨基丙酸钠;或者由Kawaken公司出售的名称为的丙氨酸酯;以及由Kawaken公司出售的名称为 的N-月桂酰-N-甲基丙氨酸三乙醇胺;
更具体地,在下文中描述了谷氨酸盐和/或其衍生物。
-柠檬酸盐,例如由Goldschmidt公司出售的名称为Witconol EC1129的椰油酰基醇的氧乙烯化的(9mol)柠檬酸单酯;
-半乳糖醛酸酯,例如由Soliance公司出售的名称为十二烷基-D-半乳糖苷糖醛酸钠。
4)可提到的磺酸盐的示例包括烯烃磺酸盐,例如由Stepan公司出售的名称为的、由Witco公司出售的名称为和的、或由Stepan公司出售的名称为的烯烃磺酸钠(C14-16),由Clariant 公司出售的名称为的二级烯烃磺酸钠。
6)可提到的牛磺酸盐(taurate)包括由Clariant公司出售的名称为 的棕榈仁油甲基牛磺酸钠盐;N-酰基-N-甲基牛磺酸盐,例如由Clariant公司出售的名称为或由Nikkol公司出售的名称为 的N-椰油酰基-N-甲基牛磺酸钠,以及由Nikkol公司出售的名称为的棕榈酰甲基牛磺酸钠。
7)可提到的磺基琥珀酸酯的示例包括由Witco公司出售的名称为 和的氧乙烯化(3 OE)的十二烷基磺基琥珀酸单酯盐(70/30 C12/C14);由Zschimmer Schwarz 公司出售的名称为 的C12-C14半磺基琥珀酸烷基酯的二钠盐;由Henkel公司出售的名称为的氧乙烯化(2 OE)的油酰胺磺基琥珀酸二钠;由Sanyo 公司出售的名称为的氧乙烯化(5 OE)的月桂酰胺磺基琥珀酸单酯;由Witco公司出售的名称为的氧乙烯化(10 OE)的柠檬酸月桂醇磺基琥珀酸单酯的二钠盐;以及由Witco公司出售的名称为的蓖麻油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸单酯。还可使用聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸酯,诸如由MacIntyre 公司出售的名称为Mackanate-DC30的PEG-12二甲基聚硅氧烷磺基琥珀酸二钠。
8)可提到的烷基磺基乙酸酯的示例包括由Stepan公司出售的名称为StepanMild LSB的月桂醇磺基乙酸钠和十二烷基醚磺基琥珀酸二钠。
9)可提到的磷酸酯和烷基磷酸酯的示例包括单烷基磷酸酯和二烷基磷酸酯,例如由Kao Chemicals出售的名称为的十二烷基磷酸单酯、十二烷基磷酸的钾盐、由Cognis公司出售的名称为的单酯和双酯的混合物(主要是双酯)、由Cognis公司出售的名称为的辛基磷酸单酯和辛基磷酸双酯的混合物、由Condea公司出售的名称为 的2-丁基辛醇的乙氧基化(7mol EO)的磷酸双酯和磷酸单酯的混合物、由Uniqema公司出售的标号为和 的单(C12-C13)烷基硫酸酯的钾盐或三乙醇胺盐、由Rhodia Chimie公司出售的名称为的月桂醇磷酸钾、以及由Uniqema公司出售的名称为Arlatone MAP160K的鲸蜡醇磷酸钾。
10)多肽例如通过将脂肪链缩合到来自谷物(尤其小麦和燕麦)的氨基酸上而得到。可提到的多肽的示例包括由Croda公司出售的名称为Aminofoam WOR的水解的月桂酰基小麦蛋白的钾盐、由Maybrook公司出售的名称为May-Tein SY的水解的椰油酰基大豆蛋白的三乙醇胺盐、由SEPPIC公司出售的名称为Proteol Oat的月桂酰基燕麦氨基酸的钠盐、由Deutsche Gelatine公司出售的名称为Geliderm3000的接枝到椰子脂肪酸上的胶原水解产物、以及由SEPPIC公司出售的名称为Proteol VS22的与氢化椰子油脂肪酸进行酰化的大豆蛋白。
11)作为C10-C30的脂肪酸尤其是C12-C20的脂肪酸的金属盐,可特别提到硬脂酸金属盐,例如硬脂酸钠和硬脂酸钾,以及多羟基硬脂酸酯。
阳离子型表面活性剂
阳离子型表面活性剂可选自:
-烷基咪唑鎓盐(alkylimidazolidinium),例如异硬脂基乙基咪唑啉鎓乙基硫酸盐;
-铵盐,例如(C12-30烷基)三(C1-4烷基)卤化铵,例如N,N,N-三甲基-1-二十二烷基氯化铵(或山嵛基三甲基氯化铵)。
根据本发明的组合物还可包含一种或多种两性表面活性剂,例如:N-酰基氨基酸,如N-烷基氨基乙酸酯;和椰油酰两性基二乙酸二钠;以及氧化胺,如硬脂胺氧化物;或者可替选地硅表面活性剂,例如二甲基聚硅氧烷共聚醇磷酸酯,如由Phoenix Chemical公司出售的名称为的产品。
根据第二实施方式,组合物包括至少一种硅表面活性剂。可提到的示例包括:
a)单独使用或者混合使用的在25℃下的HLB大于或者等于8的非离子型表面活性剂,尤其可提到:
b)单独使用或者混合使用的在25℃下的HLB小于8的非离子型表面活性剂,尤其可提到:
亲水性胶凝聚合物
出于本专利申请的目的,术语“用于凝胶化水相的聚合物”指能够凝胶化根据本发明的组合物的水相的聚合物。
根据本发明可使用的胶凝聚合物的特征可尤其在于其在水中超过一定浓度C*时形成凝胶的性能,凝胶的特征在于振荡流变学(μ=1Hz),其流动阈值τc至少等于10Pa。该浓度C*可根据所考虑的胶凝聚合物的性质而变化。
举例而言,对于作为以40%存在于聚山梨醇酯80/I-C16中的反相乳液的丙烯酰胺/丙烯氨基-2-甲基丙烷磺酸钠共聚物,该浓度按重量计在1%和2%之间,例如由SEPPIC公司出售的名称为Simulgel600的产品,并且,对于与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联的AMPS/乙氧基化(25EO)的鲸蜡硬脂醇甲基丙烯酸酯类型(例如Aristoflex HMS),该浓度按重量计约为0.5%。
胶凝聚合物可以以这样的量存在于组合物中:其足以调节组合物的劲度模量G*(1Hz,25°C)至大于或等于10000Pa、尤其在10000Pa至100000Pa范围内的值。在下文中更详细描述了用于测量组合物的劲度模量G*(1Hz,25°C)的方法。
胶凝聚合物为亲水聚合物,因而存在于组合物的水相中。
更具体地,该胶凝聚合物可选自:
-丙烯酸的或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或其盐或其酯,尤其由AlliedColloid公司出售的名称为Versicol F或Versicol K的产品、由Ciba-Geigy公司出售的名称为Ultrahold8的产品以及Synthalen K类型的聚丙烯酸及其盐,尤其是聚丙烯酸的钠盐(对应于INCI名称,丙烯酸钠共聚物)且更具体地,公司出售的名称为Luvigel EM的交联的聚丙烯酸钠(对应于INCI名称,丙烯酸钠共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯);
-由Hercules公司出售的名称为Reten的以其钠盐形式的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物,由Vanderbilt公司出售的名称为Darvan No.7的聚甲基丙烯酸钠以及由Henkel公司出售的名称为Hydagen F的聚羟基羧酸的钠盐;
-聚丙烯酸/烷基丙烯酸酯共聚物,优选地改性的或未改性的羧基乙烯基聚合物;根据本发明特别优选的共聚物为丙烯酸酯/C10-C30-烷基丙烯酸酯共聚物(INCI名称:丙烯酸酯/C10-C30-烷基丙烯酸酯交联聚合物),例如由Lubrizol公司出售的商品名称为Pemulen TR1,Pemulen TR2,Carbopol1382和Carbopol EDT2020的产品,且更优选地为Pemulen TR-2;
-由Clariant公司出售的AMPS(利用氨水部分中和且高度交联的聚丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸);
-由SEPPIC出售的Sepigel类型或Simulgel类型的AMPS/丙烯酰胺共聚物;和
-聚氧乙烯化AMPS/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交联的或非交联的),例如由Clariant公司出售的Aristoflex HMS;
-及其混合物。
可提到的亲水胶凝聚合物的其它示例包括:
-阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的几丁质或壳聚糖聚合物;
-除了烷基纤维素外的纤维素聚合物,选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、和羧甲基纤维素以及季铵化的纤维素衍生物;
-乙烯基聚合物,例如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、醋酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物;乙烯基吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物;聚乙烯醇;
-可选地改性的天然来源的聚合物,例如:半乳甘露聚糖及其衍生物,如魔芋胶、结冷胶、刺槐豆胶、香豆胶、卡拉亚胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、金合欢胶(acacia gum)、瓜尔豆胶、羟丙基瓜尔胶、利用甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1,Rhodia)、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、和黄原胶衍生物;
-海藻酸盐和角叉菜胶;
-糖胺聚糖、透明质酸及其衍生物;
-脱氧核糖核酸;
-粘多糖,例如透明质酸和硫酸软骨素,
及其混合物。
根据一个优选的实施方式,胶凝聚合物选自天然来源的可选地改性的聚合物,尤其瓜尔豆胶。
根据一个优选的实施方式,胶凝聚合物选自丙烯酸的或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物及其盐和其酯、聚丙烯酸和聚丙烯酸盐、或其混合物。
根据一个优选的实施方式,胶凝聚合物为聚丙烯酸的钠盐,尤其交联的聚丙烯酸钠。
根据一个特别优选的实施方式,胶凝剂选自缔合聚合物。
出于本发明的目的,术语“缔合聚合物”指其结构中包含至少一个脂肪链和至少一个亲水部分的任何两亲聚合物。根据本发明的缔合聚合物可为阴离子缔合聚合物、阳离子缔合聚合物、非离子缔合聚合物或两性缔合聚合物。
缔合阴离子聚合物
在缔合阴离子聚合物当中,可提到那些包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链烯丙醚单元的缔合阴离子聚合物,更具体地为那些其亲水单元通过不饱和乙烯基阴离子单体、有利地通过乙烯基羧酸且更具体地通过丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物而形成且其脂肪链烯丙醚单元对应于下列化学式(I)的单体的缔合阴离子聚合物:
CH2=C(R’)CH2O Bn R (I)
其中,R’表示H或CH3,B表示乙氧基,n为0或者表示在1至100范围内的整数,R表示选自烷基、芳烷基、芳基、烷基芳基和环烷基的基于烃的基团,R包含8至30个碳原子,优选地包含10至24个碳原子、且更具体地包含12至18个碳原子。
根据专利EP-0216479中的乳液聚合过程,描述和制备了这种类型的阴离子两亲聚合物。
在缔合阴离子聚合物当中,还可提到马来酸酐/C30-C38α-烯烃/烷基马来酸酯三元共聚物,例如由Newphase Technologies出售的名称为Performa V1608的产品(马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)。
在缔合阴离子聚合物当中,根据一个优选的实施方式,可以使用在其单体中包含α,β-单烯属不饱和羧酸和α,β-单烯属不饱和羧酸与氧亚烷基化脂肪醇的酯的共聚物。
优选地,这些化合物还包括α,β-单烯属不饱和羧酸和C1-C4醇的酯作为单体。
可提到的这种类型的化合物的示例包括由&Haas出售的 其为甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧亚烷基化的甲基丙烯酸硬脂酸酯(包含20个OE单元)三元共聚物,或者Aculyn28(甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧乙烯化的山嵛醇甲基丙烯酸酯(25OE)三元共聚物)。
也可提到的缔合阴离子聚合物的示例包括包含不饱和烯羧酸类型的至少一个亲水单元和至少一个除了例如不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯类型外的疏水单元的阴离子聚合物。可提到的示例包括根据专利US-3915921和US4509949所描述和制备的阴离子聚合物。
阳离子缔合聚合物
可提到的阳离子缔合聚合物包括季铵化的纤维素衍生物和具有胺侧基的聚丙烯酸酯。
尤其,季铵化的纤维素衍生物为:
-利用包含至少一个脂肪链的基团进行改性的季铵化的纤维素,所述包含至少一个脂肪链的基团诸如具有至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷基芳基或其混合物;
-利用包含至少一个脂肪链的基团进行改性的季铵化的羟乙基纤维素,所述包含至少一个脂肪链的基团诸如具有至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷基芳基的或其混合物。
例如,具有季铵化的或非季铵化的胺侧基的聚丙烯酸酯包含诸如硬脂醇聚醚-20(聚氧乙烯化(20)硬脂醇)类型的疏水基。
上文的季铵化的纤维素或羟乙基纤维素所具有的烷基优选地包含8至30个碳原子。优选地,芳基表示苯基、苄基、萘基或蒽基。
可指出的包含C8-C30脂肪链的季铵化的烷基羟乙基纤维素的示例包括由Amerchol公司出售的Quatrisoft LM200产品、Quatrisoft LM-X529-18-A产品、Quatrisoft LM-X529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X529-8(C18烷基)产品以及由Croda公司出售的Crodacel QM、Crodacel QL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)产品。
可提到的具有胺侧链的聚丙烯酸酯的示例为来自National Starch公司的聚合物8781-121B或9492-103。
非离子缔合聚合物
非离子缔合聚合物可选自:
-利用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素,例如,利用包含至少一个脂肪链的基团(诸如烷基(尤其C8-C22的烷基)、芳烷基和烷基芳基)进行改性的羟乙基纤维素,例如由Aqualon公司出售的Natrosol Plus Grade330CS(C16烷基);
-利用烷基苯基聚亚烷基二醇醚进行改性的纤维素,例如由Amerchol公司出售的Amercell Polymer HM1500产品(壬基苯基聚乙二醇(15)醚);
-利用包含至少一个脂肪链(诸如烷基链)的基团进行改性的瓜尔胶,诸如羟丙基瓜尔胶;
-乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水单体的共聚物;
-C1-C6的甲基丙烯酸烷基酯或C1-C6的丙烯酸酯与包含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物;
-亲水甲基丙烯酸酯或亲水丙烯酸酯与包含至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物,例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物;
-缔合聚氨酯。
缔合聚氨酯为非离子嵌段共聚物,所述非离子嵌段共聚物在其链中包含通常具有聚氧乙烯性质的亲水嵌段(被称为聚氨酯聚醚)和可单独为脂肪族序列和/或脂环族序列和/或芳香族序列的疏水嵌段。
尤其,这些聚合物包含至少两个基于烃的包含6至30个碳原子的亲脂链,这两个亲脂链由亲水嵌段隔开,所述基于烃的链可为悬垂链或者位于亲水嵌段末端的链。尤其,可包括一个或多个悬垂链。此外,聚合物可在亲水嵌段的一端或两端包含基于烃的链。
缔合聚氨酯可为嵌段聚合物,以三嵌段或多嵌段的形式。因此,疏水嵌段可位于链的每一端(例如:包含中间亲水嵌段的三嵌段共聚物)、或者分布在链的两端(例如:多嵌段共聚物)。聚合物也可为接枝聚合物或星型聚合物。优选地,缔合聚氨酯为三嵌段共聚物,其中亲水嵌段为包含50至1000个氧乙烯基的聚氧乙烯链。通常,缔合聚氨酯在亲水嵌段之间包括氨基甲酸乙酯键,由此出现缔合聚氨酯这个名称。
根据一个优选的实施方式,聚氨酯类型的非离子缔合聚合物用作胶凝剂。
作为在本发明中不可使用的聚氨酯聚醚的示例,可提到来自Servo Delden公司的聚合物C16-OE120-C16(名称为SER AD FX1100,其为包含氨基甲酸乙酯官能团且重均分子量为1300的分子),OE为氧乙烯单元。
由Rheox公司销售的具有脲官能团的Rheolate205或者Rheolate208或Rheolate204,或者可替选地由Elementis销售的Rheolate FX1100,也可用作缔合聚氨酯聚合物。这些缔合聚氨酯以提纯的形式被销售。也可使用以20%的固体含量存在于水中的来自&Haas的包含C20烷基链和氨基甲酸乙酯键的产品DW1206B。
还可以使用这些聚合物的溶液或分散体,尤其在水中或在含水的醇介质中的溶液或分散体。可提到的这种聚合物的示例包括来自Servo Delden公司的SERAD FX1010、SER AD FX1035和SER AD FX1070以及由Rheox公司出售的Rheolate255、Rheolate278和Rheolate244。还可以使用来自&Haas公司的产品Aculyn46、DW1206F和DW1206J以及Acrysol RM184或Acrysol44或者可替选地来自Borchers公司的Borchigel LW44及其混合物。
根据一个优选的实施方式,亲水胶凝剂选自:
-可选地改性的羟丙基瓜尔胶,尤其利用甲基羧酸钠基团进行改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1,Rhodia)或者瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵;
-乙烯基聚合物,例如聚乙烯醇;
-聚氨酯聚醚类型的非离子缔合聚合物,例如由Elementis出售的名称为Rheolate FX1100的硬脂醇聚醚-100/PEG-136/HDI共聚物。
根据另一优选的变型,亲水胶凝剂选自:
-可选地改性的羟丙基瓜尔胶,尤其利用甲基羧酸钠基团进行改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1,Rhodia)或者瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵;
-聚氨酯聚醚类型的非离子缔合聚合物,例如由Elementis出售的名称为Rheolate FX1100的硬脂醇聚醚-100/PEG-136/HDI共聚物。
两性缔合聚合物
在本发明的两性缔合聚合物当中,可提到交联或非交联的、支链的或无支链的两性聚合物,其可通过以下物质的共聚作用而得到:
1)具有化学式(Iva)或化学式(IVb)的至少一种单体:
其中,R4和R5可以相同或不同,表示氢原子或甲基,
R6、R7和R8可相同或不同,表示包含1至30个碳原子的直链的或直链的烷基,
Z表示基团NH或氧原子,
n为2至5的整数,
A-表示由无机酸或有机酸获得的阴离子(例如甲硫酸盐阴离子)或卤化物,例如氯化物或溴化物;
其中,R9和R10可相同或不同,表示氢原子或甲基;
Z1表示基团OH或基团NHC(CH3)2CH2SO3H;
3)具有化学式(VI)的至少一种单体:
其中,R9和R10可相同或不同,表示氢原子或甲基,X表示氧原子或氮原子,而R11表示包含1至30个碳原子的直链的或支链的烷基;
4)可选地至少一种交联剂或支化剂;具有化学式(IVa)、(IVb)或(VI)的单体中的至少一个单体包含至少一个具有8至30个碳原子的脂肪链,且具有化学式(IVa)、(IVb)、(V)和(VI)的单体的所述化合物可被季铵化,例如利用C1-C4的卤代烷或C1-C4二烷基硫酸盐季铵化。
优选地,本发明的具有化学式(IVa)的单体和具有化学式(IVb)的单体选自:
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯,丙烯酸二甲基氨基乙酯;
-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯,丙烯酸二乙基氨基乙酯;
-甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯,丙烯酸二甲基氨基丙酯;
-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺或二甲基氨基丙基丙烯酰胺,可选地被季铵化,例如利用C1-C4卤代烷或C1-C4二烷基硫酸盐进行季铵化。
更具体地,具有化学式(IVa)的单体选自丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
优选地,本发明的具有化学式(V)的化合物选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-甲基巴豆酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。更具体地,具有化学式(V)的单体为丙烯酸。
优选地,本发明的具有化学式(VI)的单体选自C12-C22的、尤其C16-C18的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。
优选地,交联剂或支化剂选自N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、三烯丙基甲基氯化铵、甲基丙烯酸烯丙酯、n-羟甲基丙烯酰胺、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯和烯丙基蔗糖。
根据本发明的聚合物还可包含其它单体,例如非离子单体,尤其C1-C4的丙烯酸烷基酯或C1-C4的甲基丙烯酸烷基酯。
在这些两性聚合物中,阳离子电荷的数目/阴离子电荷的数目的比率优选地等于1。
缔合两性聚合物的重均分子量为大于500的、优选地在10000和10000000之间、更优选地在100000和8000000之间的重均分子量。
优选地,本发明的缔合两性聚合物包含1mol%(摩尔百分含量)至99mol%、优选地20mol%至95mol%、更优选地25mol%至75mol%的具有化学式(Iva)或(IVb)的化合物。优选地,它们还含有1mol%至80mol%、优选地5mol%至80mol%、更优选地25mol%至75mol%的具有化学式(V)的化合物。优选地,具有化学式(VI)的化合物的含量在0.1mol%和70mol%之间、优选地在1mol%和50mol%之间、更优选地在1mol%和10mol%之间。交联剂或支化剂,当存在时,优选地在0.0001mol%和1mol%之间,且更优选地在0.0001mol%和0.1mol%之间。
优选地,具有化学式(IVa)或(IVb)的化合物与化学式(V)的化合物之间的摩尔比在20/80至90/5的范围内,更优选地在25/75至75/25的范围内。
例如,根据本发明的缔合两性聚合物在专利申请WO98/44012中进行描述。
根据本发明的特别优选的两性聚合物选自丙烯酸/丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸硬脂酸酯共聚物。
用于水相的胶凝聚合物,尤其是缔合聚合物,相对于组合物的总重量,按重量计可以以0.1%至10%、优选地0.5%至5%的总活性物质含量存在于根据本发明的组合物中。
此外,应当理解到,该量易于根据所述聚合物与离子和/或非离子的表面活性剂和/或成膜剂(除了烷基纤维素尤其是乙基纤维素外)组合或不组合而改变,所述离子和/或非离子的表面活性剂和/或成膜剂自身还能够对所述组合物的稳定性产生作用。
硅橡胶
根据一个具体的实施方式,本发明的组合物还可包含至少一种硅橡胶,优选的25°C时粘度在800000cSt和10000000cSt之间的硅橡胶。
优选地,硅橡胶选自25°C时粘度在1000000cSt和5000000cSt之间、优选地在1000000cSt和2500000cSt之间的硅橡胶。该硅酮化合物的粘度可根据标准ASTM D-445进行测量。
硅橡胶的分子量通常大于350000g/mol,在350000g/mol和800000g/mol之间,优选地450000g/mol至700000g/mol。
硅橡胶可尤其选自具有下列化学式的硅酮:
其中,
R1、R2、R5和R6一起或单独地为包含1至6个碳原子的烷基;
R3和R4一起或单独地为包含1至6个碳原子的烷基、乙烯基、氨基或羟基;
X为包含1至6个碳原子的烷基、羟基或氨基;
n和p所选择的整数使得化合物的粘度大于800000cSt。
作为根据本发明可使用的硅橡胶,可提到具有下列特征的硅橡胶:
-取代基R1至R6表示甲基,基团X表示甲氧基,且n和p使得聚合物的分子量为600000g/mol,例如由Bluestar公司出售的名称为Mirasil C-DPDM的产品;
-取代基R1至R6表示甲基,基团X表示羟基,而n和p使得聚合物的分子量为600000g/mol,例如由Dow Corning公司出售的名称为SGM36的产品;
-(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)类型的二甲基聚硅氧烷,例如由GE Bayer Silicones出售的SE63、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物及其混合物。
有利地,相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物按重量计可包含0.1%至20%的根据本发明的硅橡胶。
尤其,相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物按重量计可包含0.2%至15%的根据本发明的硅橡胶。
有利地,根据本发明的组合物包含至少一种硅橡胶和至少一种烷基纤维素聚合物,其中硅橡胶/烷基纤维素聚合物的重量比在0.1和15之间,优选地从0.5到10。优选地,硅橡胶/烷基纤维素聚合物的重量比在0.5和5之间。
根据一个具体的实施方式,根据本发明的组合物包含:
-按重量计,在4%和30%之间的烷基纤维素,优选地乙基纤维素;
-按重量计,在15%和50%之间的水;
-按重量计,在45%和75%之间的非挥发性油;和
-在0.5%和12%之间的硅橡胶。
有机聚硅氧烷弹性体
根据另一具体的实施方式,根据本发明的组合物包含至少一种有机硅氧烷弹性体。
这些特定的弹性体,当在根据本发明的组合物中存在时,可为在唇部或皮肤上由包含弹性体的组合物形成的沉积物获得非粘性的和舒适的特性(沉积物的柔度)。
术语“有机聚硅氧烷弹性体”是指具有粘弹性性能的以及尤其是与海绵或者柔软球体相符的柔软的、可变形的有机聚硅氧烷。其弹性模量使得该材料经受变形并且具有有限的可拉伸性和可收缩性。该材料在拉伸之后能够重新获得其初始形状。
更具体地,有机聚硅氧烷弹性体为交联的有机聚硅氧烷弹性体。
因此,有机聚硅氧烷弹性体可通过以下方法来获得:尤其在铂催化剂存在下,使包含至少一个与硅原子连接的氢原子的二有机聚硅氧烷和包含与硅原子连接的烯属不饱和基的二有机聚硅氧烷进行交联加成反应;或者尤其在有机锡存在下,通过包含羟基端基的二有机聚硅氧烷和包含至少一个与硅原子连接的氢原子的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应;或者通过包含羟基端基的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅氧烷的交联缩合反应;或者尤其在有机过氧化物催化剂存在下,通过有机聚硅氧烷的热交联;或者通过高能辐射(例如伽马射线、紫外线或电子束)的有机聚硅氧烷交联。
优选地,该有机聚硅氧烷弹性体通过以下方法来获取:例如,如专利申请EP-A-295,886中所述的,尤其在铂催化剂(C)的存在下,通过(A)含有至少两个分别连接到硅原子的氢原子的二有机聚硅氧烷和(B)含有至少两个连接到硅原子的烯式不饱和的基团的二有机聚硅氧烷发生交联加成反应。
尤其,有机聚硅氧烷弹性体可通过以下方法得到:在铂催化存在下,具有二甲基乙烯基硅氧烷基端基的二甲基聚硅氧烷与具有三甲基硅氧烷基端基的甲基氢聚硅氧烷的反应。
化合物(A)是用于形成有机聚硅氧烷弹性体的基本化合物,在催化剂(C)的存在下,通过化合物(A)与化合物(B)的加成反应而实施交联。
化合物(A)尤其为包含至少两个与每一分子中的不同的硅原子连接的氢的有机聚硅氧烷。
化合物(A)可具有任何的分子结构,特别是直链或支链结构或环结构。
化合物(A)在25℃下的粘度可在1厘沲至50000厘沲的范围内,特别地以便可与化合物(B)混溶。
与化合物(A)的硅原子连接的有机基团可为:烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基;被取代的烷基,如2-苯乙基、2-苯丙基、或3,3,3-三氟丙基;芳基,如苯基、甲苯基、二甲苯基;被取代的芳基,如苯乙基;以及被取代的一价的基于烃的基团,如环氧基、羧酸酯基或巯基。
因此,化合物(A)可选自含有三甲基硅氧基端基的甲基氢化聚硅氧烷、含有三甲基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷环状共聚物。
有利地,化合物(B)为包含至少两个低级烯基(例如C2-C4)的二有机聚硅氧烷;低级烯基可选自乙烯基、烯丙基、和丙烯基。这些低级烯基可位于有机聚硅氧烷分子的任何位置处,但优选地位于有机聚硅氧烷分子的末端。有机聚硅氧烷(B)可具有支链、直链、环结构或网状结构,但直链结构是优选的。化合物(B)可具有从液态到胶态范围内的粘度。优选地,化合物(B)在25℃下的粘度至少为100厘沲。
除了上文所述的烯基外,与化合物(B)中的硅原子连接的其它有机基团可为:烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、或辛基;被取代的烷基,如2-苯乙基、2-苯丙基、或3,3,3-三氟丙基;芳基,如苯基、甲苯基或二甲苯基;被取代的芳基,如苯乙基;以及被取代的一价的基于烃的基团,如环氧基、羧酸酯基或巯基。
有机聚硅氧烷(B)可选自甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、含有二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基聚硅氧烷、含有二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、含有二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、含有三甲基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、含有三甲基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、含有二甲基乙烯基硅氧基端基的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷、和含有二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。
尤其,有机聚硅氧烷弹性体可通过以下方法得到:在铂催化剂存在下,使具有二甲基乙烯基硅氧烷基端基的二甲基聚硅氧烷与具有三甲基硅氧烷基端基的甲基氢化聚硅氧烷发生反应。
有利地,化合物(B)中的每个分子的烯基数目和与化合物(A)中的每个分子的与硅原子连接的氢原子的数目的总和至少为5。
有利地,待添加的化合物(A)的量使得化合物(A)中连接到硅原子的氢原子的总量与化合物(B)中的烯式不饱和的基团的总量的摩尔比在从1.5/1到20/1的范围内。
化合物(C)为用于交联反应的催化剂,并且尤其为氯铂酸、氯铂酸-烯烃复合物、氯铂酸-烯基硅氧烷复合物、氯铂酸-二酮复合物、铂黑和在载体上的铂。
按化合物(A)和化合物(B)的总量为重量份数1000计,以纯的铂金属表示,所添加的催化剂(C)的量优选地为从重量份数0.1到重量份数1000并且优选地从重量份数1到重量份数100。
有利地,弹性体为非乳化弹性体。
术语“非乳化”限定了不含有亲水链并且尤其是不含有任何聚氧烯单元(尤其是聚氧乙烯或聚氧丙烯)或任何聚甘油单元的有机聚硅氧烷弹性体。
有机聚硅氧烷弹性体颗粒表现为由包括在至少一种基于烃类的油和/或一种硅油中的弹性有机聚硅氧烷制成的胶体的形式。在这些胶体中,有机聚硅氧烷颗粒通常为非球形的颗粒。
在专利EP242,219、EP285,886和EP765,656中以及专利申请JP-A-61-194,009中特别地描述了非乳化弹性体,这些专利的内容以引用的方式并入本文。
更具体地,可使用的非乳化弹性体包括那些由Shin-Etsu公司出售名称为KSG-6、KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44的弹性体、由Dow Corning公司出售的名称为DC9040和DC9041的弹性体以及由General Electric公司出售的名称为SFE839的弹性体。
可使用的球形的非乳化弹性体包括那些由Dow Corning公司出售的名称为DC9040、DC9041、DC9509、DC9505和DC9506的弹性体。
弹性体还可为乳化弹性体。
术语“乳化有机聚硅氧烷弹性体”是指包含至少一个亲水链的有机聚硅氧烷弹性体,诸如,聚氧烯化的有机聚硅氧烷弹性体和聚甘油化的硅氧烷弹性体。
乳化有机聚硅氧烷弹性体可选自聚氧烯化的有机聚硅氧烷弹性体。
聚氧烯化的有机聚硅氧烷弹性体为交联的有机聚硅氧烷弹性体,其可通过含有至少一个连接到硅原子的氢原子的二有机聚硅氧烷与含有至少两个烯式不饱和基团的聚氧化烯的交联加成反应获得。
优选地,有机聚硅氧烷弹性体通过以下方法得到:尤其在铂催化剂(C1)存在下,使包含至少两个分别与硅原子连接的氢原子的二有机聚硅氧烷(A1)与包含至少两个烯属不饱和基团的聚氧化烯(B1)发生交联加成反应,例如在专利US5236986和US5412004中所描述。
尤其,有机聚硅氧烷可通过以下方法得到:在铂催化剂存在下,使具有二甲基乙烯基硅氧烷基端基的聚氧化烯(尤其聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯)与具有三甲基硅氧烷基端基的甲基氢化硅氧烷反应。
与化合物(A1)的硅原子连接的有机基团可为:包含1至18个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基(或月桂基)、十四烷基、十六烷基或十八烷基;被取代的烷基,例如2-苯乙基、2-苯丙基、或3,3,3-三氟丙基;芳基,例如苯乙基;和被取代的一价的基于烃的基团,例如环氧基、羧酸酯基或巯基。
因此,化合物(A1)可选自包含三甲基硅氧烷基端基的甲基氢化聚硅氧烷、包含三甲基硅氧烷基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷环状共聚物、包含三甲基硅氧烷基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷-月桂基甲基硅氧烷共聚物。
化合物(C1)为用于交联反应的催化剂,尤其氯铂酸、氯铂酸-烯烃复合物、氯铂酸-烯基硅氧烷复合物、氯铂酸-二酮复合物、铂黑和载体上的铂。
有利地,聚氧烯化的有机聚硅氧烷弹性体可由二乙烯基化合物形成,特别是包含至少两个乙烯基的与聚硅氧烷的Si-H键反应的聚氧化烯。
聚氧烯化的弹性体尤其在专利US5236986、US5412004、US5837793和US5811487中进行了描述,这些专利的内容通过引用并入文中。
可使用的聚氧烯化的有机聚硅氧烷弹性体包括那些由Shin-Etsu公司出售的名称为KSG-21、KSG-20、KSG-30、KSG-31、KSG-32、KSG-33、KSG-210、KSG-310、KSG-320、KSG-330和KSG-340的弹性体以及由Dow Corning公司出售的名称为DC9010和DC9011的弹性体。
乳化有机聚硅氧烷弹性体还可选自聚甘油化的有机聚硅氧烷弹性体。
根据本发明的聚甘油化的有机聚硅氧烷弹性体为可通过以下方法获得的有机聚硅氧烷弹性体:尤其在铂催化剂存在下,包含至少一个与硅原子连接的氢原子的二有机聚硅氧烷与包含烯属不饱和基团的聚甘油化的化合物的交联加成反应。
优选地,有机聚硅氧烷弹性体通过以下获得:尤其在铂催化剂(C2)存在下,包含至少两个分别与硅原子连接的氢原子的二有机聚硅氧烷(A2)与包含至少两个烯属不饱和基团的甘油化的化合物(B2)的交联加成反应。
尤其,有机聚硅氧烷可通过以下得到:在铂催化剂存在下,具有二甲基乙烯基硅氧烷基端基的聚甘油化化合物与具有三甲基硅氧烷基端基的甲基氢化聚硅氧烷的反应。
化合物(A2)为用于形成有机聚硅氧烷弹性体的基本反应物,且通过在催化剂(C2)存在下化合物(A2)与化合物(B2)的加成反应而实施交联。
化合物(A2)尤其为包含至少两个与每一分子中的不同硅原子连接的氢原子的有机聚硅氧烷。
化合物(A2)可具有任何分子结构,尤其是直链或支链的或环状的结构。
化合物(A2)在25℃下的粘度可在1厘沲至50000厘沲的范围内,特别地以便可与化合物(B2)混溶。
与化合物(A2)中的硅原子连接的有机基团可为:包含1至18个碳原子的烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基(或月桂基)、十四烷基、十六烷基或十八烷基;被取代的烷基,如2-苯乙基、2-苯丙基、或3,3,3-三氟丙基;芳基,如苯基、甲苯基或二甲苯基;被取代的芳基,如苯乙基;以及被取代的一价的基于烃的基团,如环氧基、羧酸酯基或巯基。优选地,所述有机基团选自甲基、苯基和十二烷基。
因此,化合物(A2)可选自包含三甲基硅氧烷基端基的甲基氢化聚硅氧烷、包含三甲基硅氧烷基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷环状共聚物和包含三甲基硅氧烷基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢化硅氧烷-月桂基甲基硅氧烷共聚物。
化合物(B2)可为对应于下列化学式(B’)的聚甘油化的化合物:
CmH2m-1-O-[Gly]n-CmH2m-1(B’)
其中m为2至6范围的整数,n为2至200范围内、优选地2至100范围内、优选地2至50范围内、优选地2至20范围内、优选地2至10范围内、优选地2至5范围内的整数,且尤其n等于3;Gly表示:
-CH2-CH(OH)-CH2-O-或-CH2-CH(CH2OH)-O-
有利地,化合物(B2)中的每个分子的烯基数目和与化合物(A2)中的每个分子的连接至硅原子的氢原子的数目的总和至少为4。
有利地,待添加的化合物(A2)的量使得化合物(A2)中连接到硅原子的氢原子的总量与化合物(B2)中的烯式不饱和的基团的总量的摩尔比在从1/1到20/1的范围内。
化合物(C2)为用于交联反应的催化剂,尤其氯铂酸、氯铂酸-烯烃复合物、氯铂酸-烯基硅氧烷复合物、氯铂酸-二酮复合物、铂黑和载体上的铂。
按化合物(A2)和化合物(B2)的总量为重量份数1000计,以纯的铂金属表示,所添加的催化剂(C2)的量优选地为重量份数0.1至重量份数1000。
根据本发明的聚甘油化的有机聚硅氧烷弹性体以凝胶形式在至少一种基于烃的油和/或一种硅酮油中被传送。在这些凝胶中,聚甘油化的弹性体经常为非球形颗粒形式。
可使用的聚甘油化的有机聚硅氧烷弹性体包括那些由Shin-Etsu公司出售的名称为KSG-710、KSG-810、KSG-820、KSG-830和KSG-840的弹性体。
有利地,根据本发明所考虑的有机聚硅氧烷弹性体选自球形的非乳化有机聚硅氧烷弹性体、聚甘油化的有机聚硅氧烷弹性体、和聚氧烯化的有机聚硅氧烷弹性体。
更具体地,可使用的乳化弹性体包括那些由Shin-Etsu公司出售的名称为KSG-31、KSG-32、KSG-33、KSG-210和KSG-710的弹性体。
更具体地,可使用的非乳化弹性体包括那些由Shin-Etsu公司出售的名称为KSG-6、KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44的弹性体、由Dow Corning公司出售的名称为DC9040和DC9041的弹性体、和由General Electric公司出售名称为SFE839的弹性体。
优选地,硅酮弹性体为非乳化的,例如对于唇膏组合物而言,且尤其对于无水组合物而言。
根据本发明的组合物可包含单独的有机聚硅氧烷弹性体或作为混合物的有机聚硅氧烷弹性体,按重量计,其含量在0.1%至20%的范围内、优选地在0.2%至15%的范围内、更优选地在0.5%至12%的范围内。
应当理解,在本发明的上下文中,化合物的重量百分数总是表示为所考虑的化合物的固体的重量。
有利地,根据本发明的烷基纤维素聚合物和有机聚硅氧烷弹性体以0.1至15的范围内、更具体地0.5至10的范围内的有机聚硅氧烷弹性体/烷基纤维素的重量比而被使用。优选地,有机聚硅氧烷弹性体/烷基纤维素的重量比在0.5和5之间。
如上所述,弹性体通常与脂肪相使用。
根据一个具体的实施方式,本发明的组合物包含:
-按重量计,4%和30%之间的烷基纤维素,优选地乙基纤维素;
-按重量计,15%和50%之间的水;
-按重量计,45%和75%之间的非挥发性油;以及
-0.5%和12%之间的有机聚硅氧烷弹性体。
有机硅树脂
根据另一具体的实施方式,根据本发明的组合物包括至少一种有机硅树脂。
一般来说,术语“树脂”指结构为三维结构的化合物。“有机硅树脂”也称作“硅氧烷树脂”。因此,出于本发明的目的,聚二甲基硅氧烷不是有机硅树脂。
已知以名字“MDTQ”对有机硅树脂(也称为硅氧烷树脂)命名,该树脂是根据其包含的多种硅氧烷单体单元而予以描述的,“MDTQ”的各个字母表征一种单元。
字母“M”表示式R1R2R3SiO1/2的单官能单元,在包括该单元的聚合物中,硅原子仅连接至一个氧原子。
字母“D”是指双官能单元R1R2SiO2/2,其中,硅原子连接至两个氧原子。
字母“T”表示式R1SiO3/2的三官能单元。
例如,在“Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering”(第15卷,JohnWiley&Sons,纽约(1989),第265页到第270页)、专利US2676182、US3627851、US3772247和US5248739或者US5082706、US5319040、US5302685和US4935484中描述了这样的树脂。
在上文定义的M单元、D单元和T单元中,R,即,R1和R2,表示含有1到10个碳原子的基于烃的自由基(尤其是烷基)、苯基、苯烷基或者羟基。
最后,字母“Q”是指四官能单元SiO4/2,其中,硅原子连接到四个氧原子上,这些氧原子本身连接到聚合物的其他部位。
各种具有不同性能的有机硅树脂可以从这些不同的单元获得,这些聚合物的性能随着单体(或单元)的类型、自由基R的性质和数量、聚合物链的长度、支化度和侧链的尺寸而变化。
就可以在根据本发明的组合物中使用的有机硅树脂而言,例如可以使用MQ类型的、T类型的或MQT类型的有机硅树脂。
根据一个优选的实施方式,使用MQ树脂。
MQ树脂:
就MQ类型的有机硅树脂的示例而言,可以提及式为[(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y(MQ单元)的烷基硅氧基硅酸酯,其中x和y为50到80的整数,并且使得R1表示如上文限定的自由基并且优选地为含有1到8个碳原子的烷基,优选甲基。
-就三甲基硅氧基硅酸酯类型的MQ类型的固态有机硅树脂的示例而言,可以提及由General Electric公司销售的商标为SR1000的有机硅树脂、Wacker公司销售的商标为TMS803的有机硅树脂或者Shin-Etsu公司销售的商标为KF-7312J的或者Dow Corning公司销售的商标名DC749或DC593的有机硅树脂。
-就包括MQ硅氧基硅酸酯单元的有机硅树脂而言,还可以提及苯基烷基硅氧基硅酸酯树脂,诸如,苯丙基二甲基硅氧基硅酸酯(由General Electric公司销售的Silshine151)。在专利US5817302中特别描述了这样的树脂的制备。
T树脂:
可提及的T类型的这些有机硅树脂的示例包括式为(RSiO3/2)x(单元T)的聚倍半硅氧烷,其中,x大于100并且使得基团R为含有1个到10个碳原子的烷基,所述聚倍半硅氧烷还可以包括Si-OH端基。
可优选使用的聚甲基倍半硅氧烷树脂为例如以下公司销售的其中R表示甲基的聚甲基倍半硅氧烷树脂:
-Wacker公司以标号Resin MK销售的聚甲基倍半硅氧烷树脂,诸如,BelsilPMS MK:包括CH3SiO3/2重复单元(单元T)的聚合物,其还可包括达到1%(重量)的(CH3)2SiO2/2单元(单元D)且具有的平均分子量为约10000g/mol,或者
-Shin-Etsu公司以标号KR-220L销售的聚甲基倍半硅氧烷树脂,其可以包括式为CH3SiO3/2的单元T并且具有Si-OH(硅烷醇)端基;Shin-Etsu公司以标号KR-242A销售的聚甲基倍半硅氧烷树脂,其包括98%的单元T和2%的二甲基单元D并且具有Si-OH端基;或者可替选地以标号KR-251销售的聚甲基倍半硅氧烷树脂,其包括88%的单元T和12%的二甲基单元D并且具有Si-OH端基。
MQT树脂
特别熟知的包括MQT单元的树脂为在文献US5110890中提到的那些树脂。
MQT类型的树脂的优选形式为MQT-丙基(也称为MQTPr)树脂。可以在根据本发明的组合物中使用的这样的树脂尤其为在专利申请WO2005/075542中描述和制备的树脂,该专利申请以全文引用的方式并入本文。
优选地,MQ-T-丙基树脂包括以下单元:
(i)(R13SiO1/2)a
(ii)(R22SiO2/2)b
(iii)(R3SiO3/2)c和
(iv)(SiO4/2)d
其中,
R1、R2和R3独立地表示含有1个到10个碳原子的基于烃的自由基(特别是烷基)、苯基、苯烷基或者羟基,并且优选含有1个到8个碳原子的烷基自由基或苯基,
a在0.05和0.5之间,
b在0和0.3之间,
c大于0,
d在0.05和0.6之间,
a+b+c+d=1,且a、b、c和d为摩尔分数,
条件是硅氧烷树脂的基团R3的大于40mol%为丙基。
优选地,硅氧烷树脂包含下列单元:
(i)(R13SiO1/2)a
(iii)(R3SiO3/2)c和
(iv)(SiO4/2)d
其中,R1和R3独立地表示含有1到8个碳原子的烷基,R1优选为甲基并且R3优选为丙基,
a在0.05和0.5之间且优选地在0.15和0.4之间,
c大于0,优选地在0.15和0.4之间,
d在0.05和0.6之间,优选地在0.2和0.6之间,或可替选地在0.2和0.55之间,
a+b+c+d=1,且a、b、c和d为摩尔分数,
条件是硅氧烷树脂的基团R3的大于40mol%为丙基。
根据本发明可使用的硅氧烷树脂可以通过包括以下物质的反应的方法来获取:
A)包括至少80mol%的单元(R13SiO1/2)a和单元(SiO4/2)d的MQ树脂
R1表示含有1个到8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或者氨基,
a和d大于0,
a/d的比在0.5和1.5之间;
以及
B)包括至少80mol%的单元(R3SiO3/2)c的T-丙基树脂,
R3表示含有1个到8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基,
c大于0,
条件是基团R3的至少40mol%为丙基,
其中,质量比A/B在95/5和15/85之间并且质量比A/B优选为30/70。
有利地,质量比A/B在95/5和15/85之间。优选地,比率A/B小于或等于70/30。已经证明,这些优选的比率制备舒适性的沉积物,这是由于在该沉积物中不存在硬MQ树脂颗粒的渗滤。
因此,优选地,有机硅树脂选自:
a)MQ类型的树脂,尤其选自:(i)式为[(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y的烷基硅氧基硅酸酯,其可以为三甲基硅氧基硅酸酯,其中,x和y为50到80的整数,并且使得基团R1表示含有1个到10个碳原子的基于烃的自由基、苯基、苯烷基或羟基并且优选为含有1个到8个碳原子的烷基,优选为甲基;以及(ii)苯烷基硅氧基硅酸酯树脂,诸如,苯丙基二甲基硅氧基硅酸酯,和/或
b)T类型的树脂,尤其选自式为(RSiO3/2)x的聚倍半硅氧烷,其中,x大于100并且基团R为含有1个到10个碳原子的烷基,例如,甲基,所述聚倍半硅氧烷还可以包括Si-OH端基,和/或
c)MQT类型的树脂,尤其是MQT-丙基类型的树脂,其可包括单元(i)(R13SiO1/2)a、(ii)(R22SiO2/2)b、(iii)(R3SiO3/2)c以及(iv)(SiO4/2)d,
其中,R1、R2和R3独立地表示含有1个到10个碳原子的基于烃的自由基(尤其是烷基)、苯基、苯烷基或者羟基,并且优选地为含有1个到8个碳原子的烷基自由基或苯基,
a在0.05和0.5之间,
b在0和0.3之间,
c大于0,
d在0.05和0.6之间,
a+b+c+d=1,且a、b、c和d为摩尔分数,
条件是硅氧烷树脂的基团R3的大于40mol%为丙基。
优选地,相对于组合物的总重量,有机硅树脂按重量计以0.5%至20%范围内、优选地1%至10%范围内的树脂固体的总含量存在于根据本发明的第一组合物中。
有利地,根据本发明的组合物包含至少一种有机硅树脂和至少一种烷基纤维素聚合物,其中有机硅树脂/烷基纤维素聚合物的重量比在0.05和15之间,更具体地在0.1和10之间。
优选地,有机硅树脂/烷基纤维素聚合物的重量比在0.3和5之间。
根据一个具体的实施方式,本发明的组合物包括:
-按重量计,4%和30%之间的烷基纤维素,优选地乙基纤维素;
-按重量计,15%和50%之间的水;
-按重量计,45%和75%之间的非挥发性油;以及
-1%和10%之间的有机硅树脂。
活性剂
组合物还可包括至少一种用于皮肤和/或唇部、尤其是唇部的选自保湿剂、愈合剂和/或抗衰老剂的活性剂。
根据该实施方式,本发明还涉及一种用于护理皮肤和/或唇部、尤其是唇部的方法,包括将根据本发明的组合物应用至皮肤和/或唇部上。
根据本发明的另一方面,本发明涉及由根据本发明的组合物形成的唇膏(液体或固体)或者口红,该组合物还包含至少一种选自保湿剂、愈合剂和/或抗衰老剂的活性剂。
由于利用根据本发明的组合物形成的沉积物具有良好的耐磨性,这确保了活性剂保持在皮肤和/或唇部上,因而增强了对皮肤和/或唇部的保护功效(保湿、愈合和/或抗衰老效果)。
保湿剂
根据第一实施方式,组合物还包括至少一种保湿剂(也称为湿润剂)。
可尤其提到的保湿剂或湿润剂包括:山梨糖醇;多元醇,优选地C2-C8的多元醇、更优选地C3-C6的多元醇,优选地如甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、及其混合物,甘油及其衍生物,尿素及其衍生物、尤其由National Starch出售的(2-羟乙基脲),乳酸,透明质酸,AHA,BHA,吡酮酸钠(sodiumpidolate),木糖醇,丝氨酸,乳酸钠,依克多因(ectoin)及其衍生物,壳聚糖及其衍生物,胶原,浮游生物,由Sederma公司出售的名称为的白茅(Imperata cylindra)的提取物,丙烯酸均聚物(例如NOF Corporation的),β-葡聚糖、尤其是来自Mibelle-AG-Biochemistry的羧甲基β-葡聚糖钠;由Nestlé出售的名称为的西番莲油、杏仁油、玉米油、和米糠油的混合物;C-糖苷衍生物,如在专利申请WO02/051828中描述的那些C-糖苷衍生物,尤其在水/丙二醇(按重量计60%/40%)混合物中以溶液形式包含按重量计30%的活性物质的C-β-D-木吡喃糖苷-2-羟丙烷,如由Chimex制造的商品名称为的产品;由Nestlé出售的麝香玫瑰的油;由Vincience出售的名称为的富集有锌的微藻紫球藻(Prophyridiumcruentum)的提取物;由Engelhard Lyon公司出售的名称为Marine Filling Spheres的海洋来源的胶原和硫酸软骨素的球体(缺端胶原);透明质酸球体,如那些由Engelhard Lyon公司出售的透明质酸球体;和精氨酸。
将优选使用的保湿剂选自:甘油、尿素及其衍生物,尤其National Starch出售的透明质酸,AHA,BHA,丙烯酸均聚物,例如NOF Corporation的β-葡聚糖、尤其是来自Mibelle-AG-Biochemistry的羧甲基β-葡聚糖钠;由Nestlé出售的名称为的西番莲油、杏仁油、玉米油、和米糠油的混合物;C-糖苷衍生物,如在专利申请WO02/051828中描述的那些C-糖苷衍生物,尤其在水/丙二醇(按重量计60%/40%)混合物中以溶液形式包含按重量计30%的活性物质的C-β-D-木吡喃糖苷-2-羟丙烷,如由Chimex制造的商品名称为的产品;由Nestlé出售的麝香玫瑰的油;由Vincience出售的名称为的富集有锌的微藻紫球藻(Prophyridiumcruentum)的提取物;由Engelhard Lyon公司出售的名称为海洋胶原微球(MarineFilling Spheres)的海洋来源的胶原和硫酸软骨素的球体(缺端胶原);透明质酸球体,如那些由Engelhard Lyon公司出售的透明质酸球体;和精氨酸。
愈合剂
活性剂还可选自愈合剂。
可特别提到的愈合剂的示例包括:
尿囊素,脲,某些氨基酸(如羟基脯氨酸、精氨酸和丝氨酸),以及白百合的提取物(例如来自Indena的Phytélène Lys37EG16295),酵母提取物(例如来自Laboratoires Sérobiologiques(Cognis)的愈合剂LS LO/7225B),琼崖海棠油,酿酒酵母提取物(例如来自Arch Chemical的),燕麦提取物,壳聚糖及其衍生物(例如壳聚糖谷氨酸盐),胡萝卜提取物,卤虫提取物(例如来自Vincience的),醋氨己酸钠,薰衣草提取物,蜂胶提取物,西门木炔酸及其盐,玫瑰果油,金盏花提取物(如来自Alban Muller的Liposolible),马尾草提取物,柠檬皮提取物(如来自Cosmetochem的citron),蜡菊属植物提取物,常见的蓍草提取物,叶酸,β-葡聚糖衍生物,牛油树脂及其纯化部分,改性的胞外多糖和烷基砜聚氨基糖。
抗衰老剂
活性剂还可选自抗衰老剂(即尤其对皮肤屏障具有重构效应的活性剂)、抗糖化剂、刺激细胞能量代谢的活性剂及其混合物。
对皮肤屏障具有重构效应的活性剂可选自:嗜热细菌提取物,如来自Sederma的野山药(长柔毛薯蓣)的根茎提取物,如来自ActiveOrganics的浮游生物提取物,如来自Secma的酵母提取物,如来自Coletica的栗提取物,如来自Silab的雪松芽提取物,如来自Gattefossé的鞘氨醇,如由Degussa公司出售的名称为的水杨酰鞘氨醇;木糖醇、聚木糖醇基糖苷(polyxylityl glycoside)和木糖醇酐的混合物,如来自SEPPIC的茄科植物的提取物,如来自Coletica的及其混合物。
尤其还可提到神经酰胺、基于鞘氨醇类的化合物、鞘糖脂、磷脂、胆固醇及其衍生物、植物甾醇、必需氨基酸、甘油二酯、4-苯并二氢吡喃酮和色酮衍生物、及其混合物。
作为对皮肤屏障具有重构效应的优选试剂,可提到嗜热细菌的提取物、野山药根茎(长柔毛薯蓣)提取物、酵母提取物、栗提取物、雪松芽提取物、及其混合物。
术语“抗糖化剂”指防止和/或减少皮肤蛋白、尤其是真皮蛋白如胶原的糖化作用的化合物。
抗糖化剂的示例包括:杜鹃花科的植物提取物,例如蓝莓(狭叶越桔,Vaccinium angustifolium)的提取物,如由Cosmetochem公司出售的名称为Blueberry Herbasol Extract PG的产品;麦角硫因及其衍生物;羟基芪及其衍生物,如白藜芦醇和3,3’,5,5’-四羟基芪(这些抗糖化剂分别在专利申请FR2802425、FR2810548、FR2796278和FR2802420中进行了描述);二羟基芪及其衍生物;精氨酸和赖氨酸的多肽,如由Solabia公司出售的名称为的产品;N-2-[(4-1H-咪唑基)乙基]-3-氨基丙酰胺二盐酸盐(由Exsymol出售的名称为);向日葵(Helianthus annuus)的提取物,如来自Silab的酒提取物,如由Givaudan公司出售的名称为Vin blanc déshydraté2F的在麦芽糖糊精载体上的粉末状的白酒提取物;硫辛酸(或α-硫辛酸);熊果提取物和海洋糖原的混合物,如来自Laboratoires Sérobiologiques的 以及红茶提取物,如来自Sederma的及其混合物。
例如,用于刺激细胞的能量代谢的活性剂可选自生物素;酿酒酵母提取物,如来自Sederma的吡咯烷酮酸的钠盐、锰盐、锌盐和镁盐的混合物,如来自Solabia的葡糖酸锌、葡糖酸痛和葡糖酸镁的混合物,如来自SEPPIC的及其混合物。
用在根据本发明的组合物中的活性剂可为亲水性的或亲脂性的。
优选地,组合物包括至少一种选自保湿剂、愈合剂和抗衰老剂的亲水性活性剂。
具体地,由于根据本发明的组合物包含水,该水特别有助于将亲水性活性剂引入组合物中,尤其不存在组合物和/或活性剂的任何稳定性问题。这是特别引人注意的,尤其在唇部护理的情况下。具体地,在现有技术中已知的标准口红组合物,不论是固体或液体,很少包含水,如果它们确实含有水,则它们通常随着时间而不稳定(即它们进行相分离或渗出)。
优选地,活性剂选自:多羟基醇,优选地C2-C8的多羟基醇、更优选地C3-C6的多羟基醇,优选地如甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、双甘油、及其混合物,透明质酸,AHA,BHA,丝氨酸,胶原,C-糖苷衍生物,特别是在水/丙二醇混合物(60wt%/40wt%)中以溶液形式按重量计包含30%的活性物质的C-β-D-木吡喃糖苷-2-羟丙烷;海洋来源的胶原和硫酸软骨素的球体(缺端胶原);透明质酸球体;神经酰胺,优选地如神经酰胺V。
优选地,相对于组合物的总重量,组合物的活性物质含量按重量计在0.001%至30%的范围内,优选地在0.01%至20%的范围内,更好地在0.01%至10%的范围内,更好地在0.01%至5%的范围内,甚至更好地在0.05%至1%的范围内。
根据本发明的组合物还可包括通常用在化妆品中的任何另外成分,例如着色剂、填料或化妆品活性剂。
不必说,本领域技术人员将选择可选的另外的化合物和/或其用量使得根据本发明使用的组合物的有利性质不受、或基本上不受预定的添加的负面影响。
着色剂
根据本发明的组合物可包括至少一种着色剂,其可选自水溶性的或水不溶的、脂溶性的或非脂溶性的、有机的或无机的着色剂、以及具有光学效应的材料及其混合物。
出于本发明的目的,术语“着色剂”指当其在适宜的化妆品介质中以足够的量配制时,能够产生彩色的光学效应的化合物。
根据一个优选的实施方式,根据本发明的组合物包括至少一种水溶性着色剂。
根据本发明使用的水溶性着色剂为水溶性染料。
出于本发明的目的,术语“水溶性着色剂”指任何天然或合成的、通常为有机化合物,其溶解在水相中或是与水混溶的溶剂且能够染色。尤其,术语“水溶性的”描述了在25℃下测量的化合物溶解在水中的能力达浓度至少等于0.1g/l(肉眼可见的、透明的、有色的或无色的溶液的制备)。该溶解度尤其大于或等于1g/l。
作为可适于用在本发明中的水溶性染料,可尤其提到合成的或天然的水溶性染料,例如FDC红4(CI:14700)、DC红6(立索尔宝红Na;CI:15850)、DC红22(CI:45380)、DC红28(CI:45410Na salt)、DC红30(CI:73360)、DC红33(CI:17200)、DC橙4(CI:15510)、FDC黄5(CI:19140)、FDC黄6(CI:15985)、FDC黄8(CI:45350Na盐)、FDC绿3(CI:42053)、DC绿5(CI:61570)、FDC蓝1(CI:42090)。
作为在本发明的上下文中可被使用的水溶性染料源的非限定性说明,可尤其提到那些天然来源的水溶性染料,如胭脂虫红(cochineal carmine)的提取物、甜菜根提取物、葡萄提取物、胡萝卜提取物、番茄提取物、胭脂树提取物、红辣椒提取物、指甲花提取物、焦糖提取物和姜黄素提取物。
因此,可适于用在本发明中的水溶性染料尤其为胭脂红酸、甜菜苷、花青素、花色素苷、番茄红素、β-胡萝卜素、胭脂树素、降胭脂树素、辣椒黄素(capxanthin)、辣椒玉红素、黄黄质、黄体素、隐黄质、玉红黄素、紫黄素、核黄素、紫杉紫素、鸡油菌素和叶绿素、及其混合物。
它们也可为硫酸铜、硫酸铁、水溶性磺基聚酯、若丹明、甜菜碱、亚甲蓝、酒石黄的二钠盐、以及品红的二钠盐。
这些水溶性染料中的一些染料尤其允许用于食物用途。更具体地,可提到的这些染料的代表包括以食品代码E120、E162、E163、E160a-g、E150a、E101、E100、E140和E141为标号的类胡萝卜素家族的染料。
根据一个优选的变型,被转移至皮肤和/或唇上以用于化妆的水溶性染料在生理学上可接受的介质中进行配制,以适于浸渍到基质中。
相对于组合物总重量,水溶性染料按重量计可以以0.01%至8%范围内、优选地0.1%至6%范围内的含量存在于根据本发明的组合物中。
根据特别优选的实施方式,水溶性染料选自由LCW公司出售的名称为DC黄6的亮黄FCF的二钠盐;由LCW公司出售的名称为DC红33的酸性品红D的二钠盐;以及由LCW公司出售的名称为FD&C Red40的胭脂诱惑的三钠盐。
根据本发明的一个具体的实施方式,根据本发明的组合物仅包含水溶性染料作为染料。
根据另一实施方式,除了在先描述的水溶性染料外,根据本发明的组合物可包括一种或多种另外的染料,尤其如传统用在化妆品组合物中的颜料或珍珠母。
术语“颜料”应当被理解成指白色或彩色的、无机的(矿物的)或有机的颗粒,其在液态有机相中不溶解,其用于使组合物和/或利用该组合物生产的沉积物着色和/或不透明。
颜料可选自无机颜料、有机颜料、和复合颜料(即,基于无机材料和/或有机材料的颜料)。
颜料可选自单色颜料、色淀、珍珠母、和具有光学效果的颜料,如反射性颜料和视角闪色颜料。
无机颜料可选自金属氧化物颜料、铬氧化物、铁氧化物、二氧化钛、锌氧化物、铈氧化物、氧化锆、锰紫、普鲁士蓝、群青和铁蓝,及其混合物。
例如,有机颜料可为:
-胭脂虫红;
-偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯甲烷染料和荧烷染料的有机颜料;
-有机色淀或酸性染料的不溶性钠盐、钾盐、钙盐、钡盐、铝盐、锆盐、锶盐或钛盐,如偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯甲烷染料或荧烷染料。这些染料通常包括至少一个羧基或磺酸基;
-基于黑色素的颜料。
在有机颜料当中,可提到D&C蓝No.4、D&C棕No.1、D&C绿No.5、D&C绿No.6、D&C橙No.4、D&C橙No.5、D&C橙No.10、D&C橙No.11、D&C红No.6、D&C红No.7、D&C红No.17、D&C红No.21、D&C红No.22、D&C红No.27、D&C红No.28、D&C红No.30、D&C红No.31、D&C红No.33、D&C红No.34、D&C红No.36、D&C紫No.2、D&C黄No.7、D&C黄No.8、D&C黄No.10、D&C黄No.11、FD&C蓝No.1、FD&C绿No.3、FD&C红No.40、FD&C黄No.5和FD&C黄No.6。
疏水处理剂可选自硅酮,如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和全氟烷基硅烷;脂肪酸,如硬脂酸;金属皂,如二肉豆蔻酸铝,氢化牛脂酰谷氨酸的铝盐,全氟烷基磷酸酯,全氟烷基硅烷,全氟烷基硅氮烷,聚六氟丙烯氧化物,包含全氟烷基全氟聚醚基的聚有机硅氧烷、氨基酸、N-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂、异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、及其混合物。
N-酰基氨基酸可包含包含8至22个碳原子的酰基,如2-乙基己酰基、月桂酰基、十四酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。这些化合物的盐可为铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。氨基酸可为例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
在上文引用的化合物中提到的术语“烷基”尤其指包含1至30个碳原子的烷基,优选包含5至16个碳原子的烷基。
疏水处理的颜料的在专利申请EP-A-1086683中进行了特别描述。
出于本专利申请的目的,术语“珍珠母”应当被理解成指任何形式的彩色颗粒,其可是闪光的或不闪光的,尤其是由某些软体动物在其壳中制成的或者可替选地合成的彩色颗粒,且该彩色颗粒通过光干涉具有色彩效果。
可提到的珍珠母的示例包括珠光颜料,如覆盖有铁氧化物的云母钛,覆盖有氯氧化铋的云母,覆盖有铬氧化物的云母钛,尤其覆盖有上文提到类型的有机染料的云母钛,以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可包括云母颗粒,在云母颗粒的表面上叠置有至少两个连续层的金属氧化物和/或有机染料。
更具体地,珍珠母具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或浅色。
作为可被作为干涉颜料引入第一组合物中的珍珠母的说明,尤其可提到由Engelhard公司出售的名称为Brilliant gold212G(Timica)、Gold222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold4504(Chromalite)和Monarch gold233X(Cloisonne)的金色珍珠母;由Merck公司出售的名称为Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)的青铜色珍珠母以及由Engelhard公司出售的名称为Super bronze(Cloisonne)的青铜色珍珠母;尤其由Engelhard公司出售的名称为Orange363C(Cloisonne)和Orange MCR101(Cosmica)的橙色珍珠母以及由Merck公司出售的名称为Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)的橙色珍珠母;尤其由Engelhard公司出售的名称为Nu-antique copper340XB(Cloisonne)and Brown CL4509(Chromalite)的棕色珍珠母;尤其由Engelhard公司出售的名称为Copper340A(Timica)的具有浅铜色的珍珠母;尤其由Merck公司出售的名称为Sienna fine(17386)(Colorona)的具有浅红色的珍珠母;尤其由Engelhard公司出售的名称为Yellow(4502)(Chromalite)的具有浅黄色的珍珠母;尤其由Engelhard公司出售的名称为Sunstone G012(Gemtone)的具有浅金色的红色珍珠母;尤其由Engelhard公司出售的名称为Tan opale G005(Gemtone)的粉色珍珠母;尤其由Engelhard公司出售的名称为Nu antique bronze240AB(Timica)的具有浅金色的黑色珍珠母;尤其由Merck公司出售的名称为Matte blue(17433)(Microna)的蓝色珍珠母;尤其由Merck公司出售的名称为Xirona Silver的具有浅银色的白色珍珠母;和尤其由Merck公司出售的名称为Indian summer(Xirona)的银绿粉橙色的珍珠母,及其混合物。
根据一个具体的实施方式,根据本发明的组合物不含有染料。根据该实施方式,组合物有利地为无色护唇膏,其可为液体或固体形式,优选为液体形式。
填料
根据本发明使用的美容组合物还可包含至少一种具有机性质或无机性质的填料。
术语“填料”应当被理解为指任何形式的无色固体颗粒或白色固体颗粒,其以不溶形式且分散在组合物的介质中。这些具有无机性质或有机性质的颗粒,可为组合物提供主体或硬度和/或为化妆柔性和均匀性。填料与染料不同。
填料可为无机的或有机的且具有任何形式,片晶形状的、球形的或长方形的,而不考虑结晶的形状(例如片层的、立方体的、六角形的、斜方晶的等)。尤其,填料可选自:滑石粉,云母,氧化硅,高岭土,膨润土,锻制氧化硅颗粒(可选地亲水处理或疏水处理的),聚酰胺粉(来自Atochem的),聚-β-丙氨酸粉和聚乙烯粉,四氟乙烯聚合物粉,月桂酰赖氨酸,淀粉,氮化硼,空心聚合物微球(如聚偏二氯乙烯/丙烯腈微球,如(Nobel Industrie)),丙烯酸共聚物微球(来自Dow Corning公司的)和硅树脂微珠(例如来自Toshiba的),沉淀的碳酸钙,碳酸镁,碳酸氢镁,羟基磷灰石,空心硅微球(来自Maprecos的),弹性聚硅氧烷颗粒,玻璃微胶囊或陶瓷微胶囊,以及由包含8至22个、优选地12到18个碳原子的有机羧酸衍生的金属皂(例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌、或肉豆蔻酸镁),及其混合物。
优选地,填料选自氧化硅、高岭土、膨润土、淀粉、月桂酰赖氨酸、和锻制氧化硅颗粒(可选的亲水处理的或疏水处理的)及其混合物。
根据本发明的组合物可包含一种或多种填料,相对于组合物的总重量,该填料的含量按重量计在0.1%至15%的范围内,特别在1%至10%的范围内。
优选地,根据本发明的组合物包含至少一种选自填料、蜡、糊状脂肪物质、半晶质聚合物和/或亲脂性胶凝剂、及其混合物的化合物。
常见的另外的美容成分
根据本发明使用的组合物还可包含任何常见的美容成分,所述常见的美容成分尤其可选自抗氧化剂、不同于烷基纤维素特别不同于乙基纤维素的另外的成膜聚合物(亲脂性的或亲水性的)、芳香剂、防腐剂、中和剂、遮光剂、甜味剂、维生素、自由基清除剂和螯合剂、及其混合物。
不必说,本领域技术人员将选择可选的另外的成分和/或其数量使得根据本发明的组合物的有利性质不受或者基本上不受预见的添加的负面影响。
更具体地,根据本发明的组合物可为用于对皮肤和/或唇部、尤其是唇部化妆和/或护理的组合物。
根据本发明的组合物可构成用于唇部的液体口红,身体化妆产品、面部或身体护理产品或防晒产品。
根据一个优选的实施方式,本发明的组合物为液体形式。作为液体制剂的说明,尤其可提到润唇膏。
根据一个特别优选的实施方式,根据本发明的组合物为水包油乳剂。
根据本发明的组合物可通过通常用在美容学或皮肤病学中的已知方法来生产。
如前所述,根据本发明的组合物为均质的且能够形成具有良好的美容性质的沉积物,尤其在光泽度、舒适性(薄、轻的沉积)和缺乏粘性方面。
术语“在…之间”和“在…范围内”应当别理解成包括端值。
通过下列实施例将更清晰地理解本发明。
这些实施例作为本发明的说明而不能认为限制本发明的范围。
实施例1和实施例2
液体唇用制剂
*表示为商业产品的重量。
制备方案
1)使乙基纤维素的水分散体与非挥发性油混合,同时搅拌,且在55℃下加热混合物1至2个小时。
2)添加表面活性剂(对于实施例1)且在55℃下搅拌混合物直至均质。
3)添加聚乙烯醇直至得到均质的混合物,所得到的混合物冷却至室温。
4)然后利加入非挥发性硅酮油,同时持续搅拌。
5)然后添加预先溶解在水中的染料/颜料。
6)最后,添加乙醇和苯氧乙醇,同时搅拌。
美容性质的评估:光泽度、抗迁移性
如在专利申请FR2829344中所述,通过Chromasphere SEI-M-02232-CHRO-0体内评估光泽度和迁移性。
在刚涂抹制剂后以及接着在涂抹制剂1小时后评估光泽度。
将制剂涂抹至一组具有丰满且光亮的唇部的六个个体的唇上。
评估粘性的方案
也根据以下方案进行评估利用所述制剂制备的沉积物的粘性方面:将每一组合物的样品涂抹至唇部以形成均匀厚度的沉积物。
在室温(25℃)下,在制剂干燥期间,两分钟后,评估手指上的粘性性质。为了进行该评估,在特定的干燥时间后,将手指应用在所应用的制剂上,且通过人将其手指从应用的制剂移开而评估粘性。
得到的结果整理在下面表1中:
表1
结果
将实施例1和实施例2的组合物涂抹至唇部。这些组合物在涂抹时是令人舒适的(易于涂抹)且不产生粘的感觉并且极少迁移。
所得到的化妆膜均匀、薄且轻,具有非常好的光泽和在唇上具有光泽保持性,还具有令人满意的色彩耐磨性(wear property)。
应用了实施例2的组合物还赋予唇部产生湿润的感觉。
实施例3至实施例5
液体唇用制剂
*表示为商业产品的重量
制备方案
1)使乙基纤维素的水分散体与非挥发性油混合,同时搅拌,且在55℃下加热混合物1至2个小时。
2)添加表面活性剂且在55℃下搅拌混合物直至均质。
3)添加聚乙烯醇直到得到均质的混合物,所得到的混合物冷却至室温。
4)然后加入非挥发性硅酮油(实施例3)或氟油(实施例4)或甘油三酸酯混合物(实施例5),同时持续搅拌。
5)然后添加预先溶解在水中的染料。
6)最后,添加乙醇和苯氧乙醇,同时搅拌。
结果
所得到的结果整理在下面表2中:
表2
将实施例3至实施例5的组合物涂抹至唇部。
根据本发明的实施例3和实施例4的组合物的涂抹是简单且令人舒适的。沉积物提供了柔和的感觉。利用根据本发明的组合物3制备的沉积物不粘。利用组合物4制备的沉积物具有轻微的粘性。
实施例3和实施例4的组合物在唇上产生了有光泽的均匀化妆且具有令人满意的色彩耐磨性。
另一方面,与本发明不一致的实施例5的组合物不是均质的且难以涂抹,且不产生均匀的化妆沉积物。此外,利用组合物5在唇上产生的沉积物具有轻微的粘性。
实施例6
液体唇用制剂
*表示为商业产品的重量
制备方案
1)使乙基纤维素的水分散体与非挥发性油混合,同时搅拌,且在55℃下加热混合物1至2个小时。
2)添加表面活性剂且在55℃下搅拌混合物直至均质。
3)添加瓜尔胶直到得到均质的混合物,所得到的混合物冷却至室温。
4)然后加入非挥发性硅酮油,同时持续搅拌。
5)然后添加预先溶解在水中的染料。
6)最后,添加乙醇和苯氧乙醇,同时搅拌。
结果
在24小时后,实施例6的组合物具有非常能流动的均质霜剂外观。在显微镜下观察,该组合物具有光洁的均质分散体的外观。将实施例6的组合物涂抹在唇上是简单且令人舒适的。实施例6的组合物在唇上产生有光泽的均质化妆,且具有令人满意的色彩耐磨性。
实施例7和实施例8
液体唇用制剂
*表示为商业产品的重量
制备方案
1)使乙基纤维素的水分散体与非挥发性极性油混合,同时搅拌,且在55℃下加热混合物1至2个小时。
2)添加表面活性剂且在55℃下搅拌混合物直至均质。
3)在室温下使二甲基聚硅氧烷(来自Bluestar的Mirasil500000)和聚苯基三甲基硅氧烷基二甲基硅氧烷(来自Wacker的Wacker-Belsil PDM1000)(实施例7)或二甲基聚硅氧烷(来自Wacker的Wacker-Belsil DM350)均质(实施例8)。
4)然后将如此得到的混合物添加到包含乙基纤维素的混合物中,持续搅拌。
5)然后添加预先溶解在水中的染料/颜料。
6)最后,添加乙醇和苯氧乙醇,同时搅拌。
制剂评估
根据下文限定的方案评估如此得到的每一制剂的粘性方面。
用于评估粘性的方案
将每一组合物的热样品分散到比对卡上,以形成150μm厚的薄膜。
在室温(25℃)下,在制剂干燥期间,在1小时后和24小时后评估手指上的粘性性质。为了进行评估,在特定的干燥时间后,将手指施于所应用的制剂上,且通过人将其手指从所应用的制剂上移走而评估粘性。
还评估了组合物外观、沉积物外观、以及沉积物的光泽度性质。
结果
对于实施例7的组合物和实施例8的组合物,得到流体的、轻薄的混合物。
将实施例7的组合物和实施例8的组合物涂抹至唇部。涂抹实施例7的组合物和实施例8的组合物时是令人舒适的(易于涂抹且涂抹时润滑)且所得到的沉积物具有轻微的粘性。
对于实施例7和实施例8的组合物中的每一组合物,所得到的化妆沉积物是薄而轻的,具有极好的光泽且在唇上上具有光泽保持性(特别超过1小时),还具有令人满意的色彩耐磨性。
对于实施例7的组合物,所得到的混合物比针对实施例8的组合物所得到的混合物更为均质,针对实施例8的组合物所得到的混合物的质地是略带粒状的。
实施例9和实施例10
液体唇用制剂
*表示为商业产品的重量
制备方案
1)使乙基纤维素的水分散体与非挥发性极性油混合,同时搅拌,且在55℃下加热混合物1至2个小时。
2)添加表面活性剂且在55℃下搅拌混合物直至均质。
3)在室温下使有机聚硅氧烷弹性体和聚苯基三甲基硅氧烷基二甲基硅氧烷(来自Wacker的Wacker-Belsil PDM1000)(实施例9)或二甲基聚硅氧烷(来自Wacker的Wacker-Belsil DM350)(实施例10)均质。
4)然后将如此得到的混合物添加到包含乙基纤维素的混合物中,持续搅拌。
5)然后添加预先溶解在水中的染料/颜料。
6)最后,添加乙醇和苯氧乙醇,同时搅拌。
制剂评估
根据实施例7和实施例8中所描述的方案。对所得到的每一制剂,评估粘性、组合物外观、沉积物外观和沉积物的光泽度性质。
结果
对于实施例9和实施例10的组合物,得到流体的、均质的混合物。
将实施例9的组合物和实施例10的组合物涂抹至唇部。实施例9的组合物和实施例10的组合物在涂抹时是令人舒适的(易于涂抹且涂抹时润滑)且所得到的沉积物不粘。
对于实施例9和实施例10的组合物中的每一组合物,所得到的化妆沉积物是均质的,薄而轻的,具有极好的光泽且在唇上具有光泽保持性(特别超过1小时),还具有令人满意的色彩耐磨性。
实施例11至实施例13
MQTpr硅氧烷树脂的制备
使用下列的树脂:
MQ树脂=配方为M0.43Q0.57且数均分子量Mn为3230的MQ树脂,其溶解在二甲苯中以使固体重量比例为70.8%。根据Daudt在专利US2676182中描述的技术制备MQ树脂。
T丙基树脂=在甲苯中按重量计为74.8%的丙基倍半硅氧烷树脂。通过丙基三氯硅烷的水解而得到丙基倍半硅氧烷树脂。
MQTpr树脂的制备
将以表1中所示比例的MQ树脂、T丙基树脂、二甲苯和水中的1M KOH引入配备有搅拌器、温度探针和安装有浓缩器的迪安-斯脱克装置(Dean-Starkapparatus)的三颈烧瓶中。将二甲苯预先引入到迪安-斯脱克装置中以确保反应器中的固体浓度维持在50%。反应器中的混合物回流(在100℃和140℃之间)至少3小时。在反应混合物中形成的任何水被连续除去且以共沸物的形式收集在迪安-斯脱克装置中。在回流3小时后,从迪安-斯脱克装置中除去水,再持续加热30分钟。在冷却混合物后,添加过量的乙酸以中和混合物中的KOH。然后,通过使混合物在压力下穿过过滤器,过滤混合物以除去形成的盐。通过真空下加热旋转式汽化器中的混合物而实施溶剂交换。在除去大部分的二甲苯后,添加十甲基环五硅氧烷(或异十二烷),同时继续去除任何剩余的芳香族溶剂。所得到的硅氧烷树脂的结构由29Si NMR光谱和GPC表征,结果总结在下文的表2中。
表1
表2
液体唇用制剂的实施例
*表示为商业产品的重量
制备方案
1)使乙基纤维素的水分散体与非挥发性极性油混合,同时搅拌,且在55℃下加热混合物1至2个小时。
2)添加表面活性剂且在55℃下搅拌混合物直至均质。
3)在室温下,将硅树脂分散在聚苯基三甲基硅氧烷基二甲基硅氧烷(来自Wacker的Wacker-Belsil PDM 1000)(实施例11)或二甲基聚硅氧烷(来自Wacker的Wacker-Belsil DM 350)(实施例12和实施例13)中。
4)然后将如此得到的混合物添加到包含乙基纤维素的混合物中,持续搅拌。
5)然后添加预先溶解在水中的染料/颜料。
6)最后,添加乙醇和苯氧乙醇,同时搅拌。
制剂评估
根据实施例7和实施例8中所描述的方案,对所得到的每一制剂,评估粘性特征、组合物外观、沉积物外观和沉积物的光泽度性质。
结果
对于实施例11、实施例12和实施例13的组合物,得到流体的、均质的混合物。
将实施例11、实施例12和实施例13的组合物涂抹至唇部。实施例11、实施例12和实施例13的组合物在涂抹时是令人舒适的(易于涂抹且和涂抹时润滑)且所得到的沉积物不粘。
对于实施例11、实施例12和实施例13的组合物中的每一组合物,所得到的化妆沉积物是均质的、薄而轻的,具有极好的光泽且在唇上具有光泽保持性(特别超过1小时),还具有令人满意的色彩耐磨性。
Claims (18)
1.一种美容组合物,所述美容组合物包含在生理学上可接受的介质中的以下成分:
-按重量计至少5%的水;
-至少烷基纤维素,所述烷基纤维素的烷基包含1个和6个之间的碳原子、优选地1个和3个之间的碳原子,优选地为乙基纤维素;
-至少第一非挥发性油,所述第一非挥发性油选自硅酮油和/或氟油;和
-至少第二基于烃的非挥发性油,该第二基于烃的非挥发性油选自:
-C10-C26的醇,优选地C10-C26的单醇;
-C2-C8的一元羧酸或C2-C8的多元羧酸与C2-C8的醇的可选地被羟基化的单酯、双酯或三酯;
-C2-C8的多元醇与一个或多个C2-C8的羧酸的酯。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于:相对于所述组合物的总重量,所述烷基纤维素存在的含量在按重量计1%和60%之间,优选地在按重量计4%和60%之间,尤其在按重量计5%和30%之间,尤其在按重量计5%和20%之间。
3.如权利要求1或权利要求2所述的组合物,其特征在于:所述烷基纤维素选自甲基纤维素、乙基纤维素和丙基纤维素,且优选地为乙基纤维素。
4.如前述权利要求中的任一项所述的组合物,其特征在于:所述第一非挥发性油选自苯基硅酮油和氟油,尤其是三甲基硅氧烷基苯基二甲基聚硅氧烷和全氟全氢菲。
5.如前述权利要求中的任一项所述的组合物,其特征在于:相对于所述组合物的总重量,所述组合物包括含量在按重量计5%至75%的范围内、尤其在按重量计10%至40%的范围内、尤其在按重量计15%至30%的范围内的第一非挥发性硅酮油和/或氟油。
6.如前述权利要求中的任一项所述的组合物,其特征在于:所述第二基于烃的非挥发性油选自:
-C10-C26的单醇,例如月桂醇、十四烷醇、十六烷醇、硬脂醇、异硬脂醇、棕榈醇、油醇、鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)、二十二醇、瓢儿菜醇、花生醇、2-己基癸醇、异鲸蜡醇和辛基十二烷醇、及其混合物;
-C2-C8的羧酸与C2-C8的醇的可选地被羟基化的单酯;
-C2-C8的二元羧酸与C2-C8的醇的可选地被羟基化的双酯,例如己二酸二异丙酯、2-二乙基己基己二酸酯、己二酸二丁酯或二异硬脂醇己二酸酯;
-C2-C8的三羧酸与C2-C8的醇的可选地被羟基化的三酯,例如柠檬酸酯,例如柠檬酸三辛酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三丁酯、或乙酰柠檬酸三丁酯;
-C2-C8的多元醇和一个或多个C2-C8的羧酸的酯,例如一元酸的二醇双酯或者一元酸的二醇三酯,所述一元酸的二醇双酯例如为新戊二醇二庚酸酯,所述一元酸的二醇三酯例如为三醋酸甘油酯。
7.如前述权利要求中的任一项所述的组合物,其特征在于:相对于所述组合物的总重量,所述第二基于烃的非挥发性油的总含量在按重量计5%至75%、尤其在按重量计10%至50%、优选地在按重量计20%至45%的范围内。
8.如前述权利要求中的任一项所述的组合物,其中,所述第二基于烃的非挥发性油和所述烷基纤维素以1和20之间、优选地2和15之间、更优选地3和10之间的第二基于烃的非挥发性油/烷基纤维素重量比用在根据本发明的组合物中。
9.如前述权利要求中的任一项所述的组合物,其特征在于:相对于所述组合物的总重量,所述组合物包含在按重量计5%和80%之间的水、优选地按重量计至少10%的水、优选地在按重量计15%和50%之间的水。
10.如前述权利要求中的任一项所述的组合物,其特征在于所述组合物包含:
-按重量计在4%和30%之间的烷基纤维素,优选地乙基纤维素;
-按重量计在15%和50%之间的水,和
-按重量计在45%和75%之间的非挥发性油。
11.如前述权利要求中的任一项所述的组合物,其特征在于:所述组合物包含至少一种着色剂,优选地至少一种水溶性的染料。
12.如前述权利要求中的任一项所述的组合物,其特征在于:所述组合物包含选自填料、蜡、糊状脂肪物质、半晶质聚合物和/或亲脂胶凝剂、硅橡胶、有机聚硅氧烷弹性体和硅树脂及其混合物的至少一种化合物。
13.如前述权利要求中的任一项所述的组合物,其特征在于:所述组合物为液体形式。
14.如前述权利要求中的任一项所述的组合物,其特征在于:所述组合物为水包油乳剂的形式。
15.如前述权利要求中的任一项所述的组合物,所述组合物为用于对唇部或皮肤、尤其是对唇部进行化妆和/或护理的组合物,尤其为口红。
16.一种用于对皮肤和/或唇部、尤其是对唇部进行化妆和/或护理的美容方法,所述美容方法包括至少一个步骤,所述步骤在于将至少一种根据权利要求1至15中任一项所限定的组合物应用至皮肤和/或唇部。
17.一种用于对唇部化妆和/或护理的美容方法,所述美容方法包括至少一个步骤,所述步骤在于将至少一种美容组合物应用至唇部,所述组合物包含在生理学上可接受的介质中的以下成分:
-至少水;
-至少烷基纤维素,所述烷基纤维素的烷基包含1个和6个之间的碳原子、优选地1个和3个之间的碳原子,优选地为乙基纤维素;
-至少第一非挥发性油,所述第一非挥发性油选自硅酮油和/或氟油;和
-至少第二基于烃的非挥发性油,该第二基于烃的非挥发性油选自:
-C10-C26的醇,优选地C10-C26的单醇;
-C2-C8的一元羧酸或C2-C8的多元羧酸与C2-C8的醇的可选地被羟基化的单酯、双酯或三酯;
-C2-C8的多元醇与一个或多个C2-C8的羧酸的酯。
18.一种用于制备如权利要求1至15中的任一项所限定的组合物的方法,其特征在于:所述烷基纤维素以稳定的水分散体的形式用在该组合物中。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104188818A (zh) * | 2014-09-10 | 2014-12-10 | 天津爱勒易医药材料有限公司 | 乙基纤维素水分散体用于制备化妆品的新用途 |
CN104606093A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-05-13 | 上海创馨化妆品有限公司 | 乳化口红 |
CN108366942A (zh) * | 2015-12-21 | 2018-08-03 | 莱雅公司 | 包含烷基纤维素、不相容的烃和硅油的组合物及其使用方法 |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2618803B1 (en) | 2010-09-20 | 2016-04-06 | L'Oréal | Aqueous cosmetic composition comprising alkylcellulose |
EP2618811B1 (en) | 2010-09-20 | 2015-01-14 | L'Oréal | Aqueous cosmetic composition comprising alkylcellulose |
FR2985176B1 (fr) | 2012-01-02 | 2015-05-29 | Oreal | Composition cosmetique liquide aqueuse comprenant de l'alkylcellulose, des huiles non volatiles et au moins un tensioactif |
JP6271448B2 (ja) * | 2012-06-21 | 2018-01-31 | ロレアル | 不揮発性炭化水素化油、不揮発性ジメチコン油及びデキストリンエステルを含む液体化粧用組成物 |
JP6271449B2 (ja) * | 2012-06-21 | 2018-01-31 | ロレアル | 不揮発性ジメチコン油、不揮発性フェニル化シリコーン油及び不揮発性炭化水素化油を含む化粧用組成物 |
WO2013190708A1 (en) * | 2012-06-21 | 2013-12-27 | L'oreal | Cosmetic composition comprising a hydrocarbonated-based resin, a hydrocarbon-based block copolymer, a non volatile dimethicone oil and a non volatile hydrocarbonated oil |
WO2014097258A2 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | L'oreal | Aqueous cosmetic composition comprising alkylcellulose |
FR3060384B1 (fr) * | 2016-12-21 | 2018-12-07 | L'oreal | Composition sous forme d’une emulsion directe comprenant une resine siliconee, une huile siliconee non volatile et procede la mettant en oeuvre |
FR3061006B1 (fr) * | 2016-12-22 | 2020-10-02 | Oreal | Composition cosmetique solide comprenant une polyamide silicone, une resine siliconee et une phase aqueuse dispersee |
KR102085664B1 (ko) * | 2017-07-29 | 2020-03-06 | 주식회사 바이오스탠다드 | 천연 성분으로 구성된 고도로 개선된 물성을 가지는 페트롤라툼 젤리(바셀린) 대체제 및 이의 제조 방법 |
FR3075630B1 (fr) | 2017-12-22 | 2020-11-06 | Lvmh Rech | Emulsion huile-dans-eau pour le maquillage et le soin des levres |
WO2019178768A1 (en) * | 2018-03-21 | 2019-09-26 | Beiersdorf Daily Chemical (Wuhan) Co. Ltd. | A cosmetic composition comprising beads |
WO2019232096A1 (en) * | 2018-05-29 | 2019-12-05 | Rr Health, Llc | Compositions for topical treatment |
FR3082744B1 (fr) * | 2018-06-22 | 2020-10-09 | Oreal | Emulsion comprenant une resine siliconee, un polyol liquide et des pigments, preparation de l’emulsion et procede la mettant en oeuvre |
JP7145058B2 (ja) | 2018-12-07 | 2022-09-30 | 花王株式会社 | 塗膜の形成方法 |
JP7288754B2 (ja) * | 2018-12-07 | 2023-06-08 | 花王株式会社 | 塗膜の形成方法 |
FR3117848A1 (fr) | 2020-12-21 | 2022-06-24 | L'oreal | Emulsion inverse comprenant de l’éthylcellulose, une huile hydrocarbonée éther ou carbonate et procédé la mettant en œuvre |
FR3117822B1 (fr) | 2020-12-21 | 2024-02-16 | Oreal | Emulsion inverse comprenant au moins un alcool gras, un ester de sucre non ionique, de l’éthylcellulose et procédé la mettant en œuvre |
CN116997324A (zh) * | 2021-03-09 | 2023-11-03 | 营养与生物科学美国1有限责任公司 | 包含乙基纤维素和油性活性成分的油凝胶组合物 |
WO2024008725A1 (en) * | 2022-07-05 | 2024-01-11 | L'oreal | Liquid emulsion comprising ethylcellulose, a natural resin, a liquid fatty alcohol, a solid ester and/or a polar hydrocarbon-based oil and process using same |
FR3137577A1 (fr) * | 2022-07-05 | 2024-01-12 | L'oreal | Emulsion liquide comprenant de l’ethylcellulose, une resine naturelle, un alcool gras liquide, un ester solide et procede la mettant en oeuvre |
FR3137576A1 (fr) * | 2022-07-05 | 2024-01-12 | L'oreal | Emulsion liquide comprenant de l’ethylcellulose, une resine naturelle, un alcool gras liquide, un huile hydrocarbonee polaire et procede la mettant en oeuvre |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4699779A (en) * | 1986-02-18 | 1987-10-13 | Victor Palinczar | Waterproof sunscreen compositions |
EP0861657A2 (en) * | 1997-02-27 | 1998-09-02 | L'Oreal S.A. | Monohydric alcohol-free composition for topical use comprising solubilized ethylcellulose |
WO2006017203A1 (en) * | 2004-07-12 | 2006-02-16 | E-L Management Corp. | High gloss non-feathering lip product |
Family Cites Families (91)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR853634A (fr) | 1938-04-29 | 1940-03-23 | Ericsson Telefon Ab L M | Appareils de mesure |
US2230063A (en) * | 1939-01-23 | 1941-01-28 | Martin Gordon M | Liquid lip rouge preparation |
US2676182A (en) | 1950-09-13 | 1954-04-20 | Dow Corning | Copolymeric siloxanes and methods of preparing them |
GB795841A (en) | 1956-08-07 | 1958-05-28 | Ernest Norland | Lipstick |
US3627851A (en) | 1970-10-23 | 1971-12-14 | Dow Corning | Flexible coating composition |
BE786656A (fr) | 1971-07-30 | 1973-01-24 | Ici Ltd | Siloxanes |
CH606154A5 (zh) | 1974-07-02 | 1978-11-15 | Goodrich Co B F | |
DE3112943A1 (de) | 1981-03-31 | 1982-10-21 | Karlheinz Ing.(Grad.) 3450 Holzminden Schrader | Lichtschutzmittel fuer die menschliche haut |
US4509949A (en) | 1983-06-13 | 1985-04-09 | The B. F. Goodrich Company | Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters |
JPS61194009A (ja) | 1985-02-21 | 1986-08-28 | Toray Silicone Co Ltd | メ−クアツプ化粧料 |
AU612965B2 (en) | 1985-08-12 | 1991-07-25 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Polymeric thickeners and their production |
US4797272A (en) | 1985-11-15 | 1989-01-10 | Eli Lilly And Company | Water-in-oil microemulsions for cosmetic uses |
US4683134A (en) | 1985-12-13 | 1987-07-28 | Victor Palinczar | Waterproof sunscreen compositions |
US4795631A (en) * | 1986-03-26 | 1989-01-03 | Chesebrough-Pond's, Inc. | Water based lip color comprising an alkali soluble film-forming agent |
JPS62243621A (ja) | 1986-04-17 | 1987-10-24 | Toray Silicone Co Ltd | シリコ−ンゴム粒状物の製造方法 |
DE3712202C1 (de) | 1987-04-10 | 1988-09-08 | Kleinewefers Ramisch Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum Gasbeheizen von Kalanderwalzen |
DE3717073A1 (de) | 1987-05-21 | 1988-12-08 | Wacker Chemie Gmbh | Siliconharzpulver und verfahren zu deren herstellung |
JPS63313710A (ja) | 1987-06-16 | 1988-12-21 | Toray Silicone Co Ltd | 洗顔化粧料 |
US4992478A (en) | 1988-04-04 | 1991-02-12 | Warner-Lambert Company | Antiinflammatory skin moisturizing composition and method of preparing same |
US5082706A (en) | 1988-11-23 | 1992-01-21 | Dow Corning Corporation | Pressure sensitive adhesive/release liner laminate |
GB8906626D0 (en) | 1989-03-22 | 1989-05-04 | Dow Corning | Method of making organosiloxane resins |
US5156911A (en) | 1989-05-11 | 1992-10-20 | Landec Labs Inc. | Skin-activated temperature-sensitive adhesive assemblies |
JP2631772B2 (ja) | 1991-02-27 | 1997-07-16 | 信越化学工業株式会社 | 新規なシリコーン重合体及びそれを用いた水分散能を有するペースト状シリコーン組成物 |
US5248739A (en) | 1991-10-18 | 1993-09-28 | Dow Corning Corporation | Silicone pressure sensitive adhesives having enhanced adhesion to low energy substrates |
EP0545002A1 (en) | 1991-11-21 | 1993-06-09 | Kose Corporation | Silicone polymer, paste-like composition and water-in-oil type cosmetic composition comprising the same |
JP2666661B2 (ja) | 1992-06-18 | 1997-10-22 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサンパウダーの製造方法 |
US5641493A (en) | 1993-02-09 | 1997-06-24 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic compositions |
US5319040A (en) | 1993-03-12 | 1994-06-07 | General Electric Company | Method for making substantially silanol-free silicone resin powder, product and use |
FR2715063B1 (fr) | 1994-01-17 | 1996-03-22 | Oreal | Composition cosmétique pour le maquillage sous forme d'un mascara contenant au moins une cire et un pseudo-latex de dérivés de la cellulose. |
AU4141496A (en) | 1994-11-03 | 1996-05-31 | Estee Lauder Inc. | Sprayable compositions containing dispersed powders and methods for using the same |
DE19603357B4 (de) | 1995-02-10 | 2004-09-23 | General Electric Co. | Siloxysilicatharze geringer Viskosität mit organischen, funktionellen Gruppen |
US5747017A (en) | 1995-05-15 | 1998-05-05 | Lip-Ink International | Lip cosmetic |
JP3462350B2 (ja) * | 1996-08-26 | 2003-11-05 | 株式会社資生堂 | 毛髪処理用乳化物 |
KR100472632B1 (ko) | 1995-09-29 | 2005-07-04 | 가부시키가이샤 시세이도 | 유중수형에멀션화장품조성물 |
TW464502B (en) | 1996-03-12 | 2001-11-21 | Shiseido Co Ltd | W/O type emulsified composition and the method of making the same, and W/O type emulsified cosmetic |
US5837793A (en) | 1996-03-22 | 1998-11-17 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Silicone rubber powder and method for the preparation thereof |
GB9616034D0 (en) * | 1996-07-31 | 1996-09-11 | Ici Plc | Manufacture of surfactant esters |
US5817155A (en) | 1996-08-08 | 1998-10-06 | Shiseido Co., Ltd. | Emulsion for hair treatment |
FR2756176B1 (fr) | 1996-11-26 | 1998-12-18 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un compose fluore et presentant un confort ameliore |
US5811487A (en) | 1996-12-16 | 1998-09-22 | Dow Corning Corporation | Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers |
US5879670A (en) | 1997-03-31 | 1999-03-09 | Calgon Corporation | Ampholyte polymers for use in personal care products |
US6039960A (en) | 1997-05-28 | 2000-03-21 | E-L Management Corp. | Water containing wax-based product |
JP3441338B2 (ja) * | 1997-06-25 | 2003-09-02 | 花王株式会社 | 皮膚化粧料 |
FR2771629B1 (fr) | 1997-12-02 | 2000-05-12 | Dior Christian Parfums | Composition binaire d'un composant non silicone, liquide a la temperature ambiante, solubilisant une gomme de silicone et son utilisation dans une phase grasse d'une composition cosmetique ou pharmaceutique, notamment dermatologique |
FR2771628B1 (fr) | 1997-12-02 | 2000-07-13 | Dior Christian Parfums | Utilisation de gomme de dihpenyldimethicone dissoute dans une silicone non volatile de type phenyltrimethicone pour la fabrication d'une composition cosmetique ou pharmaceutique, notamment dermatologique comprenant une phase grasse |
FR2771927B1 (fr) * | 1997-12-05 | 2001-12-07 | Oreal | Composition cosmetique ou dermatologique comprenant un polymere filmogene et une emulsion aqueuse de silicone |
US6387405B1 (en) | 1998-02-27 | 2002-05-14 | E-L Management Corp. | Velvety hydrocarbon based cosmetic compositions |
EP0951897B1 (fr) | 1998-04-21 | 2003-09-03 | L'oreal | Composition à application topique contenant un copolymère d'oléfines à cristallisation contrôlée |
JP3519301B2 (ja) | 1999-01-28 | 2004-04-12 | 株式会社資生堂 | 皮膚外用剤 |
FR2792190B1 (fr) | 1999-04-16 | 2001-09-28 | Sophim | Procede de fabrication d'un emollient non gras a base de cires-esters |
FR2793409B1 (fr) | 1999-05-11 | 2004-03-19 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une dispersion aqueuse de polymere filmogene et d'organopolysiloxane |
FR2796278B1 (fr) | 1999-07-16 | 2002-05-03 | Oreal | Utilisation d'au moins un hydroxystilbene comme agent anti-glycation |
US20030077962A1 (en) | 1999-08-24 | 2003-04-24 | Krzysik Duane Gerard | Absorbent tissues providing skin barrier enhancement |
US7101928B1 (en) | 1999-09-17 | 2006-09-05 | Landec Corporation | Polymeric thickeners for oil-containing compositions |
JP3631927B2 (ja) | 1999-09-22 | 2005-03-23 | ロレアル | ゲル組成物とその化粧料等への使用 |
FR2802425B1 (fr) | 1999-12-21 | 2003-09-26 | Oreal | Utilisation d'un extrait d'au moins un vegetal de la famille des ericaceae comme agent anti-glycation |
FR2802420B1 (fr) | 1999-12-21 | 2002-02-22 | Oreal | Utilisation du 3,3', 5,5'-tetrahydroxystilbene comme agent anti-glycation |
FR2810548A1 (fr) | 2000-06-26 | 2001-12-28 | Oreal | Utilisation d'ergothioneine et/ou de ses derives comme agent anti-glycation |
DE10047250A1 (de) | 2000-09-23 | 2002-04-11 | Beiersdorf Ag | Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Wasser-in-Öl mit einem Gehalt an Ethylcellulose |
WO2002051939A1 (fr) * | 2000-12-22 | 2002-07-04 | Shiseido Co., Ltd. | Composition sous forme de gel |
FR2818547B1 (fr) | 2000-12-22 | 2006-11-17 | Oreal | Nouveaux derives c-glycosides et utilisation |
FR2829344B1 (fr) | 2001-08-29 | 2004-10-01 | Oreal | Dispositif d'acquisition d'au moins une image d'au moins une partie du visage ou de la chevelure d'une personne |
US8110206B2 (en) * | 2002-09-06 | 2012-02-07 | L'oreal S.A. | Cosmetic composition comprising a hydrocarbon oil and a silicone oil |
US7488471B2 (en) | 2002-10-28 | 2009-02-10 | Mmp, Inc. | Transparent oil-in-water emulsion |
JP2006509811A (ja) * | 2002-12-12 | 2006-03-23 | ロレアル | グラフト化エチレン性ポリマーの分散物を含む非色移り性化粧用組成物 |
FR2857257B1 (fr) * | 2003-07-07 | 2007-10-19 | Oreal | Utilisation de derives cellulosiques modifies en tant qu'agent epaississant de la phase organique d'une composition de vernis a ongles. |
WO2005046627A2 (fr) | 2003-11-07 | 2005-05-26 | L'oreal | Composition de maquillage ou de soin de levres comprenant une microemulsion huile-dans-eau et un actif hydrophile |
EP1711551B1 (en) | 2004-02-02 | 2007-08-29 | Dow Corning Corporation | Mq-t propyl siloxane resins |
US20050238979A1 (en) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Christophe Dumousseaux | Compositions for application to the skin, to the lips, to the nails, and/or to hair |
US9308397B2 (en) * | 2004-04-30 | 2016-04-12 | The Procter & Gamble Company | Long-wearing cosmetic compositions |
DE102004025357B4 (de) | 2004-05-19 | 2007-03-29 | Beiersdorf Ag | Emulsionskonzentrat mit wasserlöslichen und öllöslichen Polymeren und kosmetische Zubereitung enthaltend Emulsionskonzentrat sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
FR2871052B1 (fr) | 2004-06-08 | 2007-07-20 | Oreal | Composition comprenant des particules de polymere dispersees dans une phase grasse et une huile apolaire |
US20060013789A1 (en) | 2004-07-16 | 2006-01-19 | L'oreal | Cosmetic composition with improved staying power |
FR2889955B1 (fr) | 2005-08-31 | 2008-12-19 | Cooperative Agricole Elle Et V | Procede d'obtention d'un extrait vegetal de fruits a pepins, extrait vegetal ainsi obtenu et ses utilisations |
US20070166247A1 (en) * | 2006-01-19 | 2007-07-19 | Jennifer Aliano | Method for improving moisturization and hydrating properties lip products |
DE102006049672A1 (de) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Henkel Kgaa | Hautfreundliche W/O-Emulsionen |
WO2008155059A2 (de) | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Cognis Ip Management Gmbh | Kohlenwasserstoff gemische und ihre verwendung |
CN101795659B (zh) | 2007-06-29 | 2013-04-10 | 联合碳化化学品及塑料技术公司 | 个人护理可溶解膜 |
FR2918272B1 (fr) | 2007-07-03 | 2010-09-24 | Oreal | Composition cosmetique associant un polymere silicone, une resine tackifiante, et au moins une resine siliconnee |
FR2921266B1 (fr) | 2007-09-20 | 2012-06-01 | Oreal | Composition cosmetique de maquillage et/ou de soin comprenant au moins une cire ester et exempte d'huile apolaire |
WO2009080958A2 (fr) * | 2007-12-05 | 2009-07-02 | L'oreal | Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin utilisant une résine de siloxane et un élastomère d'organopolysiloxane |
CA2713555C (en) | 2008-02-20 | 2014-10-14 | Elc Management Llc | Topical compositions and methods for whitening skin |
EP2116221A1 (de) | 2008-05-07 | 2009-11-11 | Cognis IP Management GmbH | Kosmetische Zubereitungen enthaltend Kohlenwasserstoffe |
CN101606901B (zh) * | 2008-06-20 | 2012-11-07 | 赢创德固赛特种化学(上海)有限公司 | 高含水量唇膏及其制备方法 |
FR2934129B1 (fr) | 2008-07-24 | 2014-05-02 | Oreal | Procede de traitement cosmetique. |
EP2618811B1 (en) | 2010-09-20 | 2015-01-14 | L'Oréal | Aqueous cosmetic composition comprising alkylcellulose |
CN103370050A (zh) | 2010-11-08 | 2013-10-23 | 科蒂公司 | 闪耀、耐脱妆唇膏及其制备方法 |
FR2978041B1 (fr) | 2011-07-21 | 2014-01-10 | Lvmh Rech | Solution parfumante stabilisee vis-a-vis des rayons ultraviolets |
FR2978037B1 (fr) | 2011-07-21 | 2014-01-10 | Lvmh Rech | Additif anti-ultraviolet comprenant un filtre uva, un filtre uvb et une huile solvant desdits filtres, son utilisation dans des compositions colorees et/ou parfumees. |
FR2984145B1 (fr) | 2011-12-14 | 2016-10-14 | Lvmh Rech | Methode de protection de la peau vis-a-vis des rayons uv, et kit cosmetique |
FR2985187B1 (fr) | 2012-01-04 | 2015-11-20 | Lvmh Rech | Extrait de graines de kniphofia uvaria, composition cosmetique ou dermatologique en contenant, et ses utilisations. |
-
2011
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2015
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2020
- 2020-01-16 US US16/744,760 patent/US20200146968A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4699779A (en) * | 1986-02-18 | 1987-10-13 | Victor Palinczar | Waterproof sunscreen compositions |
EP0861657A2 (en) * | 1997-02-27 | 1998-09-02 | L'Oreal S.A. | Monohydric alcohol-free composition for topical use comprising solubilized ethylcellulose |
WO2006017203A1 (en) * | 2004-07-12 | 2006-02-16 | E-L Management Corp. | High gloss non-feathering lip product |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
杨家玲等: "《家庭生活知识999》", 31 January 1995, 科学技术文献出版社 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104188818A (zh) * | 2014-09-10 | 2014-12-10 | 天津爱勒易医药材料有限公司 | 乙基纤维素水分散体用于制备化妆品的新用途 |
CN104606093A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-05-13 | 上海创馨化妆品有限公司 | 乳化口红 |
CN108366942A (zh) * | 2015-12-21 | 2018-08-03 | 莱雅公司 | 包含烷基纤维素、不相容的烃和硅油的组合物及其使用方法 |
CN108366942B (zh) * | 2015-12-21 | 2022-01-14 | 莱雅公司 | 包含烷基纤维素、不相容的烃和硅油的组合物及其使用方法 |
US11351105B2 (en) | 2015-12-21 | 2022-06-07 | L'oreal | Composition comprising alkylcellulose, incompatible hydrocarbon and silicone oils and method employing it |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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