JP3441338B2 - 皮膚化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーン油が水
中に安定に分散され、肌上での伸びが良く、さっぱりと
して良好な感触であり、しかも耐水性に優れた皮膚化粧
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】シリコーン油はなめらかな使用感を有
し、且つ撥水性に優れることから化粧料に多用されてい
る。特に揮発性のシリコーン油は、塗布時の伸びが良
く、伸ばすにつれて揮発性シリコーン油が揮発するので
密着性も良く、汗に強くくずれにくいことから、多くの
皮膚化粧料やメークアップ化粧料に配合されている。

【０００３】一方、水を含有する化粧料は、感触が良好
で、しかも水溶性の保湿剤や機能性物質等を安定に配合
しやすいことから、水を含有する皮膚化粧料やメークア
ップ化粧料が数多く生産されている。しかして、このよ
うな水を含有する化粧料にシリコーン油を安定に分散さ
せるのは困難であり、乳化剤として水溶性界面活性剤を
多量に配合する必要があった。しかしながら、水溶性界
面活性剤を多量に用いると、水含有化粧料の優れた使用
感が失われるとともに、耐水性も低下してしまうという
問題があった。

【０００４】近年、シリコーン系の油剤を水中に安定に
乳化させた化粧料が提案されているが（特開昭58-13191
0号）、シリコーン油を安定に乳化させるためにＨＬＢ
値が８〜１４を有する親水性の界面活性剤を乳化剤とし
て用いているため、十分な耐水性が得られない。

【０００５】また、従来より、水を含有する皮膚化粧料
に水溶性高分子を配合することが行われている。例えば
種々のセルロースエーテル類が、増粘剤、ゲル化剤、賦
形剤、エマルジョン安定化剤等として広く利用されてい
る。このようなセルロースエーテルとしては、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロ
ース等の水溶性非イオン性セルロースエーテル；カルボ
キシメチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオ
ン化ヒドロキシエチルセルロース等のイオン性セルロー
スエーテルなどが市販され、用いられている。

【０００６】これらのセルロースエーテル類は、シリコ
ーン油を乳化させた水溶液の粘度安定化作用及び油剤乳
化性は比較的優れているものの、増粘性が低いため、特
に皮膚化粧料の増粘剤及び乳化安定化剤として利用する
場合、セルロースエーテル類の特性を十分に発揮させる
ためには使用量を多くする必要があった。しかし、セル
ロースエーテル類を多量に配合すると、べたつき、皮膜
感等の感触面での問題が生じ、しかも、温度変化に伴う
変化が大きく、安定な製品形態を維持しづらいという欠
点があった。

【０００７】更に、水溶性アルキル置換多糖誘導体とし
ては、特開平3-012401号公報、特開平3-141210号公報、
特開平3-141214号公報に記載されているが、特開平3-01
2401号公報には変性水溶性セルロースエーテルの製造方
法に関する記載があるもののシリコーン油を安定に水中
に乳化し、優れた使用感と十分な耐水性を持つ皮膚化粧
料に関するものではない。又、特開平3-141210号公報、
特開平3-141214号公報には疎水変性非イオン水溶性重合
体を化粧品組成物中に他の必須成分と共に用いる記述が
あるもののそれらは主にヘアケア化粧料に関するもので
あり、皮膚化粧料に関するものでなく、シリコーン油の
乳化性やその使用感、耐水性については述べられていな
い。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、シリコーン油を水中に安定に分散させ、しかも使用
感及び耐水性に優れた皮膚化粧料を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、水溶性アルキル置換
多糖誘導体を用いれば、シリコーン油を水中に安定に分
散することができ、肌上での伸びが良く、さっぱりとし
て良好な感触で、しかも耐水性に優れた皮膚化粧料が得
られることを見出し、本発明を完成した。

【００１０】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）： （Ａ）多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原
子の一部又は全てが、次の基（ａ）及び（ｂ）； （ａ）炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐のアルキル基を
有するアルキルグリセリルエーテル基及び／又は炭素数
１０〜４０の直鎖又は分岐のアルケニル基を有するアル
ケニルグリセリルエーテル基 （ｂ）ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜
５のスルホアルキル基又はその塩で置換されており、置
換基（ａ）と置換基（ｂ）の数の比率が１：１０００〜
１００：１である水溶性アルキル置換多糖誘導体、 （Ｂ）シリコーン油 （Ｃ）水を含有する皮膚化粧料を提供するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】

【００１２】本発明で用いられる成分（Ａ）の水溶性ア
ルキル置換多糖誘導体の置換基（ａ）としては、具体的
には２−ヒドロキシ−３−アルコキシプロピル基、２−
アルコキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基、２−
ヒドロキシ−３−アルケニルオキシプロピル基、２−ア
ルケニルオキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基が
挙げられ、多糖分子に結合しているヒドロキシエチル基
やヒドロキシプロピル基のヒドロキシル基の水素原子と
置換してもよい。これらのグリセリルエーテル基に置換
している炭素数１０〜４０のアルキル基又はアルケニル
基としては、炭素数１２〜３６、特に１６〜２４の直鎖
又は分岐鎖のアルキル及びアルケニル基が好ましく、安
定性の点からアルキル基、特に直鎖アルキル基が好まし
い。なお、置換基（ａ）がヒドロキシル基を有する場合
には、当該ヒドロキシル基は更に他の置換基（ａ）又は
（ｂ）で置換されていてもよい。

【００１３】また、置換基（ｂ）としては、具体的には
２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スル
ホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒ
ドロキシメチル）エチル基等が挙げられ、その全てある
いは一部がＮａ、Ｋ等のアルカリ金属、Ｃａ、Ｍｇ等の
アルカリ土類金属類、アミン類等の有機カチオン基、ア
ンモニウムイオンなどとの塩となっていてもよい。な
お、置換基（ｂ）がヒドロキシル基を有する場合には、
当該ヒドロキシル基は更に他の置換基（ａ）又は（ｂ）
で置換されていてもよい。

【００１４】置換基（ａ）の置換度は、構成単糖残基当
たり０．００１〜１、特に０．００２〜０．５、更に
０．００３〜０．１であるのが好ましく、置換基（ｂ）
の置換度は、構成単糖残基当たり０．０１〜２．５、特
に０．０２〜２、更に０．１〜１．５であるのが好まし
い。また、置換基（ａ）と置換基（ｂ）の数の比率は
１：１０００〜１００：１、特に１：５００〜１０：
１、更に１：３００〜１０：１であるのが好ましい。な
お、水溶性アルキル置換多糖誘導体においては、多糖類
又はその誘導体の同一の繰り返し単位中に必ず置換基
（ａ）及び（ｂ）が存在していなくても良く、一分子全
体として見たときに、置換基（ａ）及び（ｂ）が導入さ
れていれば良い。その置換度が平均して前記範囲内にあ
るのが好ましい。

【００１５】また、成分（Ａ）の水溶性アルキル置換多
糖誘導体の基本骨格となる多糖類又はその誘導体として
は、セルロース、グアーガム、スターチ、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロ
キシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアー
ガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグア
ーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピ
ルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチ
ルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピ
ルメチルスターチ等が挙げられ、なかでもセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好まし
い。また、これらの多糖類のメチル基、エチル基、ヒド
ロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等の置換基は、
単一の置換基で置換されたものでもよいし、複数の置換
基で置換されたものでもよく、その構成単糖残基当たり
の置換度は０．１〜１０、特に０．５〜５が好ましい。
また、これら多糖類又はその誘導体の重量平均分子量
は、１万〜１０００万、好ましくは１０万〜５００万、
特に好ましくは３０万〜２００万の範囲である。

【００１６】

【００１７】このような水溶性アルキル置換多糖誘導体
は、多糖類又はその誘導体の水酸基の水素原子を部分的
に疎水化（置換基（ａ）の導入）又はスルホン化（スル
ホン酸基を有する置換基（ｂ）の導入）した後、残りの
水酸基の全ての又は一部の水素原子をスルホン化又は疎
水化することにより、又は同時に疎水化及びスルホン化
を行うことにより製造することができる。

【００１８】以下、疎水化反応とスルホン化反応に分け
て説明する。なお、前述のように、疎水化反応とスルホ
ン化反応はいずれを先に行ってもよく、また同時に行っ
てもよいが、疎水化させた後、スルホン化するのがより
好ましい。

【００１９】〈疎水化反応〉多糖類又はスルホン化多糖
類の疎水化反応は、多糖類又はスルホン化多糖類を適当
な溶媒に溶解又は分散させ、Ｃ₁₀〜Ｃ₄₀アルキルグリシ
ジルエーテル及び／又はＣ₁₀〜Ｃ₄₀アルケニルグリシジ
ルエーテルから選ばれる疎水化剤と反応させることによ
り行われる。

【００２０】疎水化反応に用いられるＣ₁₀〜Ｃ₄₀アルキ
ルグリシジルエーテル及びＣ₁₀〜Ｃ ₄₀アルケニルグリシ
ジルエーテルのアルキル基及びアルケニル基は、直鎖及
び分岐のいずれでもよく、分岐の場合の分岐位置、アル
ケニル基中の不飽和結合の数及び位置は特に限定されな
い。アルキル基の具体例としては、直鎖アルキル基とし
て、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペン
タデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル
基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコ
シル基、ｎ−ヘンイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−ト
リコシル基、ｎ−テトラコシル基、ｎ−ペンタコシル
基、ｎ−ヘキサコシル基、ｎ−ヘプタコシル基、ｎ−オ
クタコシル基、ｎ−ノナコシル基、ｎ−トリアコンチル
基、ｎ−ヘントリアコンチル基、ｎ−ドトリアコンチル
基、ｎ−トリトリアコンチル基、ｎ−テトラトリアコン
チル基、ｎ−ペンタトリアコンチル基、ｎ−ヘキサトリ
アコンチル基、ｎ−ヘプタトリアコンチル基、ｎ−オク
タトリアコンチル基、ｎ−ノナトリアコンチル基及びｎ
−テトラコンチル基が、分岐アルキル基として、メチル
ウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチルヘキサデ
シル基、メチルオクタデシル基、プロピルペンタデシル
基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルドデシル、２
−ヘプチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、
２−ドデシルヘキサデシル基、２−テトラデシルオクタ
デシル基、２−テトラデシルベヘニル基等が挙げられ
る。アルケニル基の具体例としては、デセニル基、ウン
デセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデ
セニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプ
タデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イ
コセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコ
セニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、ヘキ
サコセニル基、ヘプタコセニル基、オクタコセニル基、
ノナコセニル基、トリアコンテニル基、オレイル基、リ
ノレイル基、リノレニル基等が挙げられる。これらのう
ち、炭素数１２〜３６、特に１６〜２４のアルキル基及
びアルケニル基が好ましく、また、安定性の点から、ア
ルキル基、特に直鎖アルキル基が好ましい。これらアル
キルグリシジルエーテル及びアルケニルグリシジルエー
テルは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。アルキルグリシジルエーテル及び／又はア
ルケニルグリシジルエーテルの使用量は、多糖類又はそ
の誘導体への疎水性置換基の所望する導入量によって適
宜調整することができるが、通常、多糖類又はその誘導
体の構成単糖残基当たり、０．００１〜１０当量、特に
０．００３〜１当量の範囲が好ましい。

【００２１】疎水化反応は必要に応じてアルカリ存在下
で行うのが好ましく、かかるアルカリとしては、特に限
定されないが、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水
酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等が挙げられ、なかでも水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウム等が好ましい。アルカリの使用量は、
用いるアルキルグリシジルエーテル又はアルケニルグリ
シジルエーテルに対して０．０１〜１０モル倍量、特に
０．１〜５モル倍量が良好な結果を与え、好ましい。

【００２２】溶媒としては、低級アルコール、例えばイ
ソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等
が挙げられる。多糖類又はスルホン化多糖類を膨潤させ
て疎水化剤との反応性を高める目的で、低級アルコール
に対し、１〜５０重量％、更に好ましくは２〜３０重量
％の水を加えた混合溶媒を用いて反応を行ってもよい。

【００２３】反応温度は０〜２００℃、特に３０〜１０
０℃の範囲が好ましい。反応終了後は、酸を用いてアル
カリを中和する。酸としては、硫酸、塩酸、リン酸等の
無機酸、酢酸等の有機酸を用いることができる。また、
途中で中和することなく次の反応を行うこともできる。

【００２４】このようにして得られた疎水化多糖類を続
いてスルホン化反応に用いる場合には、中和せずそのま
ま用いることができるほか、必要に応じてろ過などによ
り分別したり、熱水、含水イソプロピルアルコール、含
水アセトン溶媒等で洗浄して未反応の疎水化剤や中和等
により副生した塩類を除去して使用することもできる。
なお、既に疎水化反応の前にスルホン化反応を行ってい
る場合は、ろ過などによる分別後、必要に応じて洗浄、
中和等を行った後、乾燥して成分（Ａ）の多糖誘導体を
得ることができる。

【００２５】〈スルホン化反応〉多糖類又は疎水化多糖
類のスルホン化反応は、多糖類又は疎水化多糖類を適当
な溶媒に溶解又は分散させ、ビニルスルホン酸、ヒドロ
キシル基が置換していてもよいハロＣ₁〜Ｃ₅アルカンス
ルホン酸及びそれらの塩から選ばれるスルホン化剤と反
応させることにより行われる。

【００２６】スルホン化反応に用いられるスルホン化剤
のうち、ヒドロキシル基が置換していてもよいハロＣ₁
〜Ｃ₅アルカンスルホン酸としては、３−ハロ−２−ヒ
ドロキシプロパンスルホン酸、２−ハロ−２−( ヒドロ
キシメチル）エタンスルホン酸、３−ハロプロパンスル
ホン酸、２−ハロエタンスルホン酸等が挙げられ、置換
ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子
等が挙げられる。またこれらの塩としては、ナトリウム
塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マ
グネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩
などが挙げられる。これらスルホン化剤は、単独で又は
２種以上を組み合わせて使用することができる。スルホ
ン化剤の使用量は、多糖類へのスルホン酸基の導入量に
よって適宜調整できるが、通常、多糖類又は疎水化多糖
類の構成単糖残基当たり、０．１〜１０当量、特に０．
２〜５当量の範囲が好ましい。

【００２７】本反応においては必要に応じてアルカリ存
在下で行うのが好ましく、かかるアルカリとしては特に
制限されないが、疎水化反応に用いられるものと同様の
もの、すなわち、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の
水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等が挙げられ、なかでも水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム等が好ましい。アルカリの使用量
は、用いるスルホン化剤に対して１．０〜３．０モル倍
量、特に１．０５〜１．５モル倍量が良好な結果を与
え、好ましい。

【００２８】溶媒としては、低級アルコール、例えばイ
ソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等
が挙げられる。また、多糖類又は疎水化多糖類とスルホ
ン化剤との反応性を高める目的で、低級アルコールに対
し、０．１〜１００重量％、更に好ましくは１〜５０重
量％の水を加えた混合溶媒を用いて反応を行ってもよ
い。

【００２９】反応温度は０〜１５０℃、特に３０〜１０
０℃の範囲が好ましい。反応終了後は、酸を用いてアル
カリを中和する。酸としては、硫酸、塩酸、リン酸等の
無機酸、酢酸等の有機酸を用いることができる。途中で
中和することなく次の反応を行うこともできる。

【００３０】このようにして得られたスルホン化多糖類
を続いて疎水化反応に用いる場合には、中和せずそのま
ま用いることができるほか、必要に応じてろ過などによ
り分別したり、熱水、含水イソプロピルアルコール、含
水アセトン溶媒等で洗浄して未反応のアルキル化剤や中
和等により副生した塩類を除去して使用することもでき
る。なお、既にスルホン化反応の前に疎水化反応を行っ
ている場合は、ろ過などによる分別後、必要に応じて洗
浄、中和等を行った後、乾燥して成分（Ａ）の多糖誘導
体を得ることができる。

【００３１】前述したように、以上のようにして得られ
る多糖誘導体における置換基（ａ）及び（ｂ）は、原料
として用いた多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の
みならず、他の置換基（ａ）や置換基（ｂ）が有するヒ
ドロキシル基に置換する場合もあり、更にかかる置換は
重畳的に起こる場合もある。すなわち、多糖類又はその
誘導体のヒドロキシル基の水素原子のみが置換基（ａ）
及び（ｂ）で置換された化合物のほか、疎水化後にスル
ホン化した場合には、置換基（ａ）に更に置換基（ａ）
又は（ｂ）が置換し、また置換基（ｂ）に更に置換基
（ｂ）が置換したものが含まれることがあり、スルホン
化後に疎水化した場合には、置換基（ａ）に更に置換基
（ａ）が置換し、また置換基（ｂ）に更に置換基（ｂ）
又は（ａ）が置換したものが含まれることがあり、疎水
化とスルホン化を同時に行った場合には、置換基（ａ）
に更に置換基（ａ）又は（ｂ）が置換し、置換基（ｂ）
に更に置換基（ａ）又は（ｂ）が置換したものが含まれ
ることがあり、更にかかる他の置換基への置換が重畳的
に起こったものが含まれることもある。本発明において
は、このような多糖誘導体のいずれをも使用することが
できる。

【００３２】また、成分（Ａ）の水溶性アルキル置換多
糖誘導体としては、特開平3-12401号公報の実施例１〜
３に記載されている変性セルロースエーテルや、米国特
許第4228277号に記載されている非イオン長鎖アルキル
化セルロースエーテル；市販品としてはナトロゾル・プ
ラス（ＮＡＴＲＯＳＯＬ ＰＬＵＳ）３３０やナトロゾ
ル・プラスＣＳ（ＮＡＴＲＯＳＯＬ ＰＬＵＳ）Ｄ−６
７（アクアロン・カンパニー社製）等のアルキル変性ヒ
ドロキシエチルセルロースや、疎水化変性スルホン化多
糖誘導体などを好適に使用することができる。

【００３３】成分（Ａ）の水溶性アルキル置換多糖誘導
体は、１種又は２種以上を組合わせて用いることがで
き、全組成中に０．０１〜１０重量％配合するのが好ま
しく、特に０．０２〜５重量％、更に０．０５〜３重量
％配合すると、十分なシリコーン油の乳化性が得られる
とともに、使用感も良好であり好ましい。

【００３４】本発明で用いられる成分（Ｂ）のシリコー
ン油としては、通常の化粧料に用いられるものであれば
特に制限されないが、揮発性シリコーン、特に次の一般
式（１）で表わされる揮発性鎖状シリコーン、及び一般
式（２）で表わされる揮発性環状シリコーンが、使用感
触の点から特に好ましい。

【００３５】

【化１】

【００３６】（式中、Ｒはアルキル基又はアリール基を
示し、ｍは１〜７の数、ｎは３〜７の数を示す）

【００３７】式中、Ｒで示されるアルキル基又はアリー
ル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、フェニル基、フェニルメチル基等が挙げられ、特に
メチル基が好ましい。また、ｍは１〜７の数を示し、特
に１〜４が好ましく、ｎは３〜７の数を示し、特に４〜
５が好ましい。

【００３８】このような揮発性シリコーンとしては、例
えばメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン・
メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペン
タシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等
が挙げられ、これらの市販品として、ＳＨ２４４、２４
５、３４４、ＤＣ３４５、ＳＨ２００（以上、東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン社製）、ＫＦ５６、９６、９
９４、９９５（以上、信越シリコーン社製）、シリコー
ン７２０７、７１５８（以上、ユニオン・カーバイド社
製）、ＳＷＳ−０３３１４（スタウファー・ケミカル社
製）等を好適に使用することができる。

【００３９】成分（Ｂ）のシリコーン油としては、特に
２５℃において粘度５cs以下の揮発性鎖状シリコーン又
は粘度１０cs以下の揮発性環状シリコーンが好ましい。

【００４０】成分（Ｂ）のシリコーン油は、１種又は２
種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に１〜
５０重量％配合するのが好ましく、特に２〜４５重量
％、更に５〜４０重量％配合すると、より使用感に優れ
るので好ましい。

【００４１】本発明で用いられる成分（Ｃ）の水として
は、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限さ
れず、例えば精製水、イオン交換水、天然水、ミネラル
水等安全性上の問題のないものであればいずれでも使用
することができる。

【００４２】成分（Ｃ）の水の配合量は、皮膚化粧料の
種類等により異なり特に制限されないが、実質的に全組
成中に１〜９７重量％、特に１〜９５重量％、更に１〜
９０重量％であるのが好ましい。

【００４３】本発明の皮膚化粧料には、前記必須成分の
ほか、通常の化粧料に配合される成分、例えば界面活性
剤、油分、パーフルオロポリエーテル、保湿剤、皮膜形
成剤、油ゲル化剤、有機紫外線吸収剤、着色顔料、疎水
化処理粉体、無機金属塩類、有機金属塩類、アルコール
類、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、他の増粘剤、薬効
成分、色素、香料等を、本発明の効果を損なわない範囲
で適宜配合することができる。

【００４４】本発明の皮膚化粧料は、通常の方法に従っ
て製造することができ、その剤型は特に制限されず、例
えば水分散タイプ、Ｏ／Ｗ乳化タイプ、Ｗ／Ｏ乳化タイ
プ、ゲル状タイプ等のものとして調製される。また、化
粧水、乳液、クリーム、パック剤、美容液、美白剤、ア
イケアクリーム、ボディ用ローション、化粧用下地、フ
ァンデーション、サンケア剤、口紅、アイシャドウ、ア
イライナー、マスカラ、ネイルエナメル、カーマインロ
ーション、ティントローション、脚用メイクアップ剤、
腕用メイクアップ剤、首用メイクアップ剤、指用メイク
アップ剤等として適用することができる。

【００４５】本発明の皮膚化粧料は耐水性に優れたもの
であるが、この耐水性の基準として用いられる、化粧塗
布膜の水に対する接触角は、皮膚化粧料が汗や外部から
の接触に対して流されにくい程度を示すものであり、以
下の方法で測定することができる。すなわち、人工皮革
（ポリウレタン製シート１０cm四方）を用意し、人工皮
革のシートの表面５cm四方（２５cm²）に均一になるよ
うにサンプルを８０mg指で塗布し、４０℃・湿度５０％
±１０％にて１時間乾燥する。その後、シートを接触角
測定装置に挿入できる大きさにカッターを用いて等分に
分割し、２０℃湿度５０％±１０％の環境下でイオン交
換水１滴をマイクロシリンジの先端から試料面に滴下
し、その時の接触角（度）を１分後に測定する。

【００４６】本発明においては、このようにして求めら
れる接触角が６０度以上である耐水性の高い皮膚化粧料
を得ることができる。

【００４７】

【発明の効果】本発明の皮膚化粧料は、シリコーン油が
水中に安定に分散しており、肌上での伸びが良く、さっ
ぱりとして良好な感触を有するとともに、耐水性に優れ
たものである。

【００４８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４９】なお、以下の製造例において、水溶性アル
キル置換多糖誘導体の疎水性置換基の置換度はＮＭＲ
（溶媒：重水素化ＤＭＳＯ）を用いて測定した。またス
ルホン基の置換度は、コロイド滴定法により求めた。す
なわち濃度既知の増粘剤溶液を調製し、これに攪拌下、
重量既知のＮ／２００メチルグリコールキトサン溶液
（和光純薬、コロイド滴定用）を加え、更にトルイジン
ブルー指示薬溶液（和光純薬、コロイド滴定用）を数滴
加えた。これをＮ／４００ポリビニル硫酸カリウム溶液
（和光純薬、コロイド滴定用）により逆滴定し、滴定量
から置換度を算出した。また、以下の製造例において
「置換度」とは、構成単糖残基当たりの置換基の数を示
す。

【００５０】製造例１ （１）撹拌機、温度計及び冷却管を備えた１０００mlの
ガラス製セパラブル反応容器に、重量平均分子量約８０
万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシエ
チルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ４４００，ユニオンカー
バイド社製）５０ｇ、８８％イソプロピルアルコール４
００ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液３．５ｇを加
えてスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間
撹拌した。これにステアリルグリシジルエーテル５．４
ｇを加え、８０℃で８時間反応させて疎水化を行った。
疎水化反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物
をろ別した。反応生成物を８０％アセトン５００ｇで２
回、次いでアセトン５００ｇで２回洗浄し、減圧下７０
℃で１昼夜乾燥し、疎水化されたヒドロキシエチルセル
ロース誘導体４９．４ｇを得た。

【００５１】（２）撹拌機、温度計及び冷却管を備えた
５００mlのガラス製セパラブル反応容器に、（１）で得
られた疎水化ヒドロキシエチルセルロース誘導体１０．
０ｇ、イソプロピルアルコール８０．０ｇ及び４８％水
酸化ナトリウム水溶液０．３３ｇを仕込んでスラリー液
を調製し、窒素気流下室温で３０分間撹拌した。反応液
に３−クロロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナト
リウム６．４ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液２．７
ｇ及び水２０．０ｇからなる混合液を加え、５０℃で９
時間スルホン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で
中和し生成物をろ別した。生成物を８０％アセトン（水
２０％）５００ｇで３回、次いでアセトン５００ｇで２
回洗浄後、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、ステアリルグ
リセリルエーテル基とスルホ−２−ヒドロキシプロピル
基で置換された水溶性アルキル置換多糖誘導体（１）
７．２ｇを得た。

【００５２】得られた水溶性アルキル置換多糖誘導体
（１）のステアリルグリセリルエーテル基の置換度は
０．０３０、スルホ−２−ヒドロキシプロピル基の置換
度は０．１５であり、疎水部置換基（ａ）と親水部置換
基（ｂ）の数の比率は３０：１５０であった。

【００５３】製造例２ 製造例１において、ステアリルグリシジルエーテルの量
を１０．８ｇとする以外は同様にして疎水化した後、３
−クロロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウ
ムの量を９．６ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液２．
７ｇの量を４．０ｇとする以外は同様にしてスルホン化
を行い、水溶性アルキル置換多糖誘導体（２）を得た。

【００５４】得られた水溶性アルキル置換多糖誘導体
（２）のステアリルグリセリルエーテル基の置換度は
０．０５８、スルホ−２−ヒドロキシプロピル基の置換
度は０．２０であり、疎水部置換基（ａ）と親水部置換
基（ｂ）の数の比率は５８：２００であった。

【００５５】製造例３ 撹拌機、温度計及び冷却管を備えた５００mlのガラス製
セパラブル反応容器に、製造例１（１）で得られた疎水
化ヒドロキエチルセルロース１０．０ｇ、イソプロピル
アルコール１６０ｇ及び２５％ビニルスルホン酸ナトリ
ウム水溶液１８．０ｇを仕込んでスラリー液を調製し
た。これを窒素気流下室温で３０分間撹拌した後、４８
％水酸化ナトリウム水溶液１．２ｇを仕込んで、更に窒
素気流下室温で６０分間撹拌した。スラリー液を８０℃
まで昇温し、８０℃で２時間撹拌してスルホン化を行っ
た。反応終了後、反応液を６０℃まで冷却し酢酸で中和
し生成物をろ別した。生成物を８０％アセトン（水２０
％）５００ｇで３回、次いでアセトン５００ｇで２回洗
浄後、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、ステアリルグリセ
リルエーテル基とスルホエチル基で置換された水溶性ア
ルキル置換多糖誘導体（３）８．９ｇを得た。

【００５６】得られた水溶性アルキル置換多糖誘導体
（３）のステアリルグリセリルエーテル基の置換度は
０．０３０、スルホエチル基の置換度は０．１８であ
り、疎水部置換基（ａ）と親水部置換基（ｂ）の数の比
率は３０：１８０であった。

【００５７】製造例４ 製造例２で用いた疎水化ヒドロキシセルロースを、製造
例３に準じ２５％ビニルスルホン酸ナトリウム水溶液の
量を３６．０ｇとしてスルホン化を行い、ステアリルグ
リセリルエーテル基及びスルホエチル基で置換された水
溶性アルキル置換多糖誘導体（４）を得た。

【００５８】得られた水溶性アルキル置換多糖誘導体
（４）のステアリルグリセリルエーテル基の置換度は
０．０５８、スルホエチル基の置換度は０．３４であ
り、疎水部置換基（ａ）と親水部置換基（ｂ）の数の比
率は５８：３４０であった。

【００５９】製造例５ 撹拌機、温度計及び冷却管を備えた５００mlのガラス製
セパラブル反応容器に、製造例１（１）で得られた疎水
化ヒドロキエチルセルロース１０．０ｇ、９０％イソプ
ロピルアルコール１６０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム
水溶液７．２ｇを加えてスラリー液を調製し、窒素気流
下室温で３０分間撹拌した。更に反応液を氷冷下１０℃
以下まで冷却した後、３−ブロモプロパンスルホン酸ナ
トリウム１５．０ｇを仕込んで１０℃以下で６０分間撹
拌した。更に反応液を８０℃まで昇温し、８０℃で２時
間撹拌してスルホン化を行った。反応終了後、反応液を
６０℃まで冷却し、酢酸で中和し生成物をろ別した。生
成物を８０％アセトン（水２０％）５００ｇで３回、次
いでアセトン５００ｇで２回洗浄後、減圧下７０℃で１
昼夜乾燥し、ステアリルグリセリルエーテル基とスルホ
プロピル基で置換された水溶性アルキル置換多糖誘導体
（５）８．９ｇを得た。

【００６０】得られた水溶性アルキル置換多糖誘導体
（５）のステアリルグリセリルエーテル基の置換度は
０．０３０、スルホプロピル基の置換度は０．１０であ
り、疎水部置換基（ａ）と親水部置換基（ｂ）の数の比
率は３０：１００であった。

【００６１】製造例６ （１）撹拌機、温度計及び冷却管を備えた１０００mlの
ガラス製セパラブル反応容器に、重量平均分子量約８０
万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシエ
チルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ４４００，ユニオンカー
バイド社製）５０ｇ、８８％イソプロピルアルコール４
００ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液３．５ｇを加
えてスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間
撹拌した。これにパルミチルグリシジルエーテル８．５
ｇを加え、８０℃で９時間反応させて疎水化を行った。
疎水化反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物
をろ別した。反応生成物を８０％アセトン５００ｇで２
回、次いでアセトン５００ｇで２回洗浄し、減圧下７０
℃で１昼夜乾燥し、疎水化されたヒドロキシエチルセル
ロース誘導体５０．３ｇを得た。

【００６２】（２）撹拌機、温度計及び冷却管を備えた
５００mlのガラス製セパラブル反応容器に、（１）で得
られた疎水化ヒドロキエチルセルロース１０．０ｇ、イ
ソプロピルアルコール１６０ｇ及び２５％ビニルスルホ
ン酸ナトリウム水溶液３６．０ｇを仕込んでスラリー液
を調製し、窒素気流下室温で３０分間撹拌した後、４８
％水酸化ナトリウム水溶液１．２ｇを仕込んで、更に窒
素気流下室温で６０分間撹拌した。スラリー液を８０℃
まで昇温し８０℃で２時間撹拌してスルホン化を行っ
た。反応終了後、反応液を６０℃まで冷却し酢酸で中和
し生成物をろ別した。生成物を８０％アセトン（水２０
％）５００ｇで３回、次いでアセトン５００ｇで２回洗
浄後、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、パルミチルグリセ
リルエーテル基とスルホエチル基で置換された水溶性ア
ルキル置換多糖誘導体（６）８．９ｇを得た。

【００６３】得られた水溶性アルキル置換多糖誘導体
（６）のパルミチルグリセリルエーテル基の置換度は
０．０６０、スルホエチル基の置換度は０．３５であ
り、疎水部置換基（ａ）と親水部置換基（ｂ）の数の比
率は６０：３５０であった。

【００６４】製造例７ （１）撹拌機、温度計及び冷却管を備えた１０００mlの
ガラス製セパラブル反応容器に、重量平均分子量約４０
万、メチル基の置換度１．８のメチルセルロース（メト
ローズＳＭ−８００，信越化学工業社製）５０ｇ、イソ
プロピルアルコール４００ｇ及び４８％水酸化ナトリウ
ム水溶液４．５ｇを加え、窒素雰囲気下で３０分間室温
で撹拌した。これにステアリルグリシジルエーテル６．
０ｇを加え、８０℃で８時間反応させて疎水化を行っ
た。疎水化反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生
成物をろ別した。反応生成物を８０％アセトン５００ｇ
で２回、次いでアセトン５００ｇで２回洗浄し、減圧下
７０℃で１昼夜乾燥し、疎水化されたメチルセルロース
４８．５ｇを得た。

【００６５】（２）撹拌機、温度計及び冷却管を備えた
５００mlのガラス製セパラブル反応容器に、（１）で得
られた疎水化メチルセルロース１０．０ｇ、イソプロピ
ルアルコール８０．０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水
溶液０．３３ｇを仕込んでスラリー液を調製し、窒素気
流下室温で３０分間撹拌した。反応液に３−クロロ−２
−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム７．７ｇ、
４８％水酸化ナトリウム水溶液反応溶液３．２ｇ及び水
２０．０ｇからなる混合液を加えた後、５０℃で８時間
スルホン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和
し生成物をろ別した。生成物を８０％アセトン（水２０
％）５００ｇで３回、次いでアセトン５００ｇで２回洗
浄後、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、ステアリルグリセ
リルエーテル基とスルホ−２−ヒドロキシプロピル基で
置換された水溶性アルキル置換多糖誘導体（７）８．３
ｇを得た。

【００６６】得られた水溶性アルキル置換多糖誘導体
（７）のステアリルグリセリルエーテル基の置換度は
０．０２７、スルホ−２−ヒドロキシプロピル基の置換
度は０．１５であり、疎水部置換基（ａ）と親水部置換
基（ｂ）の数の比率は２７：１５０であった。

【００６７】製造例８ 撹拌機、温度計及び冷却管を備えた５００mlのガラス製
セパラブル反応容器に、製造例７（１）で得られた疎水
化メチルセルロース１０．０ｇ、イソプロピルアルコー
ル１６０ｇ及び２５％ビニルスルホン酸ナトリウム水溶
液２１．６ｇを仕込んでスラリー液を調製し、窒素気流
下室温で３０分間撹拌した後、４８％水酸化ナトリウム
水溶液１．５ｇを仕込んで、更に窒素気流下室温で６０
分間撹拌した。スラリー液を８０℃まで昇温し８０℃で
２時間撹拌してスルホン化を行った。反応終了後、反応
液を６０℃まで冷却し酢酸で中和し生成物をろ別した。
生成物を８０％アセトン（水２０％）５００ｇで３回、
次いでアセトン５００ｇで２回洗浄後、減圧下７０℃で
１昼夜乾燥し、ステアリルグリセリルエーテル基とスル
ホエチル基で置換された水溶性アルキル置換多糖誘導体
（８）９．６ｇを得た。

【００６８】得られた水溶性アルキル置換多糖誘導体
（８）のステアリルグリセリルエーテル基の置換度は
０．０２７、スルホエチル基の置換度は０．１７であ
り、疎水部置換基（ａ）と親水部置換基（ｂ）の数の比
率は２７：１７０であった。

【００６９】製造例９ 撹拌機、温度計及び冷却管を備えた５００mlのガラス製
セパラブル反応容器に、セルロース粉末１６．２ｇ（メ
ルク社製）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール２５０ｇ及び
２５％ビニルスルホン酸ナトリウム水溶液５２．０ｇを
加えてスラリー液を調製し、窒素気流下室温で３０分間
撹拌した。更に粉末水酸化ナトリウム８．０ｇを加えて
室温で６０分間撹拌した。反応温度を８０℃まで昇温
し、更に８０℃で２時間撹拌しスルホン化を行った。反
応液を６０℃まで冷却した後、水２１．０ｇを添加し、
更にステアリルグリシジルエーテル３．２ｇを加えて８
０℃まで昇温し、８０℃で８時間撹拌し疎水化を行っ
た。反応終了後、反応液を６０℃まで冷却して、酢酸を
加えて過剰のアルカリを中和した後、ろ過によりケーク
を得た。得られたケークを８０％アセトン（水２０％）
５００ｇで５回、次いでアセトン５００ｇで２回洗浄
後、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、ステアリルグリセリ
ルエーテル基とスルホエチル基で置換された水溶性アル
キル置換多糖誘導体（９）１０．３ｇを得た。

【００７０】得られた水溶性アルキル置換多糖誘導体
（９）のステアリルグリセリルエーテル基の置換度は
０．０２５、スルホエチル基の置換度は０．５３であ
り、疎水部置換基（ａ）と親水部置換基（ｂ）の数の比
率は２５：５３０であった。

【００７１】製造例１０ 製造例９において、ステアリルグリシジルエーテルの量
を６．４ｇとする以外は同様にして反応を行い、ステア
リルグリセリルエーテル基とスルホエチル基で置換され
た水溶性アルキル置換多糖誘導体（１０）を得た。

【００７２】得られた水溶性アルキル置換多糖誘導体
（１０）のステアリルグリセリルエーテル基の置換度は
０．０４９、スルホエチル基の置換度は０．５３であ
り、疎水部置換基（ａ）と親水部置換基（ｂ）の数の比
率は４９：５３０であった。

【００７３】製造例１１ （１）攪拌機、温度計及び冷却管を備えた１０００mlの
ガラス製セパラブル反応容器に、重量平均分子量約１５
０万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシ
エチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ１００Ｍ，ユニオンカ
ーバイド社製）５０ｇ、８８％イソプロピルアルコール
４００ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液３ｇを加え
てスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間攪
拌した。これにオクタデシルグリシジルエーテル１．５
ｇを加え、８０℃で７時間反応させて疎水化を行った。
疎水化反応終了後、反応液を塩酸で中和し、反応生成物
をろ過した。この反応生成物を８０％アセトン５００ｇ
で２回、次いでアセトン５００ｇで２回洗浄し、減圧下
７０℃で１昼夜乾燥し、疎水化されたヒドロキシエチル
セルロース誘導体４４．３ｇを得た。

【００７４】（２）攪拌機、温度計及び冷却管を備えた
５００mlのガラス製セパラブル反応容器に、（１）で得
られた疎水化ヒドロキシエチルセルロース誘導体１０．
０ｇ、イソプロピルアルコール８０．０ｇ及び４８％水
酸化ナトリウム水溶液０．３３ｇを仕込んでスラリー液
を調製し、窒素気流下室温で30分間攪拌した。反応液に
３−クロロ−２−ヒドロキプロパンスルホン酸ナトリウ
ム１２．８ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液５．４ｇ
及び水２０．０ｇからなる混合液を加え、５０℃で８時
間スルホン化を行った。反応終了後、反応液を塩酸で中
和し、生成物をろ過した。生成物を８０％アセトン（水
２０％）５００ｇで３回、次いでアセトン６００ｇで２
回洗浄後、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、オクタデシル
グリセリルエーテル基と３−スルホ−２−ヒドロキシプ
ロピル基で置換された水溶性アルキル置換多糖誘導体
（１１）７．５ｇを得た。

【００７５】得られた水溶性アルキル置換多糖誘導体
（１１）のオクタデシルグリセリルエーテル基の置換度
は０．００７、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基
の置換度は０．３１であり、疎水部置換基（ａ）と親水
部置換基（ｂ）の数の比率は７：３１０であった。

【００７６】製造例１２ （１）攪拌機、温度計及び冷却管を備えた１０００mlの
ガラス製セパラブル反応容器に、重量平均分子量約１５
０万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシ
エチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ１００Ｍ，ユニオンカ
ーバイド社製）５０ｇ、８８％イソプロピルアルコール
４００ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液３ｇを加え
てスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間攪
拌した。これにオクタデシルグリシジルエーテル１．０
ｇを加え、８０℃で７時間反応させて疎水化を行った。
疎水化反応終了後、反応液を塩酸で中和し、反応生成物
をろ過した。この反応生成物を８０％アセトン５００ｇ
で２回、次いでアセトン５００ｇで２回洗浄し、減圧下
７０℃で１昼夜乾燥し、疎水化されたヒドロキシエチル
セルロース誘導体４５．１ｇを得た。

【００７７】（２）攪拌機、温度計及び冷却管を備えた
５００mlのガラス製セパラブル反応容器に、（１）で得
られた疎水化ヒドロキシエチルセルロース誘導体１０．
０ｇ、イソプロピルアルコール８０．０ｇ及び４８％水
酸化ナトリウム水溶液０．３３ｇを仕込んでスラリー液
を調製し、窒素気流下室温で３０分間攪拌した。反応液
に３−クロロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナト
リウム１２．８ｇ、４８％水酸化ナトリウム水溶液５．
４ｇ及び水２０．０ｇからなる混合液を加え、５０℃で
８時間スルホン化を行った。反応終了後、反応液を塩酸
で中和し、生成物をろ過した。生成物を８０％アセトン
（水２０％）５００ｇで３回、次いでアセトン５００ｇ
で２回洗浄後、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、オクタデ
シルグリセリルエーテル基と３−スルホ−２−ヒドロキ
シプロピル基で置換された水溶性アルキル置換多糖誘導
体（１２）７．６ｇを得た。

【００７８】得られた水溶性アルキル置換多糖誘導体
（１２）のオクタデシルグリセリルエーテル基の置換度
は０．００４、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基
の置換度は０．３１であり、疎水部置換基（ａ）と親水
部置換基（ｂ）の数の比率は４：３１０であった。

【００７９】実施例１〜１３、比較例１〜１０ 表１及び表２に示す組成のファンデーションを製造し、
シリコーン油の乳化性、保存安定性、使用感及び耐水性
について評価した。結果を表１及び表２に示す。

【００８０】（製法）プロペラ攪拌機を用い、室温にて
水溶性アルキル置換多糖誘導体を精製水に溶解し、次に
他の水相成分を添加して混合する。あらかじめ粉体成分
を油相に加え、ディスパーを用いて強分散させておく。
水相をアジホモミキサーに移し換え、５０℃にて高速攪
拌を行いながら油相成分をゆっくり添加し、３０分高速
攪拌を行い、ファンデーションを得た。

【００８１】（評価方法） （１）シリコーン油の乳化性：各ファンデーションを５
０ml入りガラス瓶に充填し、以下の基準により、外観を
肉眼で判定した。 ◎：良好。 ○：やや表面に油膜がある。 △：シリコーン油がやや分離（〜２％）。 ×：シリコーン油が分離（２％以上）。

【００８２】（２）保存安定性：シリコーン油の乳化性
を評価したものを、４０℃で１ケ月間保存した後、同様
にして、シリコーン油の乳化性を評価した。

【００８３】（３）使用感：１０名の専門パネラーが実
際に各ファンデーションを使用したときの「さっぱり
感」と「べたつき感のなさ」について官能評価し、次の
基準により判定した。 ○：７名以上が良好と評価した。 △：４〜６名が良好と評価した。 ×：３名以下が良好と評価した。

【００８４】（４）耐水性：水に対する接触角を前述の
方法で測定し、以下の基準で評価した。 ◎：接触角８０度以上。 ○：接触角６０〜８０度。 △：接触角４０〜６０度。 ×：接触角４０度未満。

【００８５】

【表１】

【００８６】

【表２】

【００８７】表１及び表２の結果から明らかなように、
本発明のファンデーションはいずれも、シリコーン油の
乳化性・乳化安定性に優れるとともに、良好な使用感で
あり、しかも耐水性に優れたものであった。これに対
し、水溶性アルキル置換多糖誘導体を用いない場合（比
較例１）にはシリコーン油の乳化性が悪く、親水性界面
活性剤を高濃度配合することによって乳化性を良くした
場合（比較例２、３）にはシリコーン油の乳化性はよく
なるが使用感の低下・耐水性の低下をもたらした。ま
た、従来より水の増粘剤として知られている水溶性高分
子を用いた場合（比較例４〜７）には、シリコーン油の
乳化性及び乳化安定性が低くなっており、特にこれらの
配合量を多くしたものでは使用感及び耐水性の低下を招
いた。更に、シリコーン油以外の炭化水素系の油剤を用
いた場合（比較例８〜１０）には、乳化性、乳化安定性
は良好であるが、炭化水素系油剤特有のべたついた感触
があり、シリコーン油を用いた場合にみられるようなさ
っぱりとした使用感が得られなかった。

【００８８】実施例１４（乳液） 以下に示す組成の乳液を製造した。

【表３】 （成分） （重量％） （１）水溶性アルキル置換多糖誘導体（製造例４） ０．６ （２）スクワラン ３．０ （３）メチルシクロポリシロキサン（2.3cs) １２．０ （４）メチルポリシロキサン（５cs） １．０ （５）パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル ５．０ （６）シリコーン被覆処理酸化亜鉛 ３．０ （７）グリセリン ２．０ （８）精製水 バランス

【００８９】（製法）精製水中に成分（１）を常温にて
攪拌溶解させ、グリセリンを加えた後、予め７０℃にて
加熱混合しておいた成分（２）〜（６）をゆっくり添加
して乳化し、乳液を得た。

【００９０】実施例１５（乳液） 以下に示す組成の乳液を製造した。

【表４】 （成分） （重量％） （１）水溶性アルキル置換多糖誘導体（製造例６） ０．２５ （２）精製水 ５３．５５ （３）エタノール（５５ｖ／ｖ％） １０．０ （４）グリセリン ２．０ （５）パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル ３．０ （６）メチルポリシロキサン（６cs） ５．０ （７）メチルシクロポリシロキサン（2.3cs) ２５．０ （８）スルホ石炭酸亜鉛 ０．２ （９）自己乳化型グリセロールモノステアレート ０．７ （10）ソルビタンモノステアレート ０．３

【００９１】（製法）精製水中に成分（１）を常温にて
攪拌溶解させ、成分（３）及び（４）を加えた後、予め
７０℃にて加熱混合しておいた成分（５）〜（１０）を
ゆっくり添加して乳化し、乳液を得た。

【００９２】実施例１６（クリーム） 以下に示す組成のクリームを製造した。

【表５】 （成分） （重量％） （１）精製水 バランス （２）水溶性アルキル置換多糖誘導体（特開平3-12401号公報、 実施例１記載の変性セルロースエーテル） ０．２ （３）防腐剤 適量 （４）紫外線吸収剤 適量 （５）ポリエチレングリコール１５００ ５．０ （６）グリセリン １．０ （７）プロピレングリコール １０．０ （８）ジメチルポリシロキサン（６cs） １０．０ （９）ジメチルシクロポリシロキサン（2.3cs) １５．０ （10）ステアリルアルコール ５．０ （11）ポリオキシエチレン(25)セチルアルコールエーテル １．０ （12）モノステアリン酸グリセリン １．０ （13）スクワラン １０．０

【００９３】（製法）成分（１）〜（７）を攪拌溶解
し、７０℃に調製した（水相）。成分（１０）〜（１
３）を７０℃で攪拌溶解した後、成分（８）〜（９）を
添加し、これを上記水相に添加し、ホモミキサーをかけ
た後、熱交換を行い、クリームを得た。

【００９４】実施例１７（ハンドクリーム） 以下に示す組成のハンドクリームを製造した。

【表６】 （成分） （重量％） （１）水溶性アルキル置換多糖誘導体（ＮＡＴＲＯＳＯＬ ＰＬＵＳ３３０、アクアロン・カンパニー社製） ０．５ （２）スクワラン １５．０ （３）メチルポリシロキサン（2.3cs) ５．０ （４）ワセリン １５．０ （５）防腐剤／香料 適量 （６）精製水 バランス （７）グリセリン ２．０

【００９５】（製法）精製水中に成分（１）を常温にて
攪拌溶解させ、グリセリン及び防腐剤を加えた後、予め
７０℃にて加熱混合しておいた成分（２）〜（４）をゆ
っくり添加して乳化し、ハンドクリームを得た。

【００９６】実施例１８（サンケアクリーム） 以下に示す組成のサンケアクリームを製造した。

【表７】 （成分） （重量％） （１）水溶性アルキル置換多糖誘導体（製造例１０） ０．５ （２）ジメチルシロキサン・メチル （ポリオキシエチレン）シロキサン重合体 ２．０ （３）ポリオキシエチレン（２０EO）ソルビタン モノオレイン酸エステル ０．５ （４）メチルポリシロキサン（５cs） ７．０ （５）メチルフェニルポリシロキサン（22cs） ２．０ （６）ホホバ油 ２．０ （７）パルミチン酸デキストリン ０．５ （８）オクチルジメチルパラアミノ安息香酸 ４．０ （９）シリコーン被覆処理微粒子酸化チタン ５．０ （10）酸性ヘテロ多糖類 ０．０３ （11）硫酸マグネシウム ０．５ （12) グリセリン ５．０ （13）ジブチルヒドロキシトルエン ０．０５ （14）水 バランス

【００９７】（製法）精製水中に成分（１）を常法にて
攪拌溶解させ、成分（１０）〜（１２）を加えた後、予
め７０℃にて加熱混合しておいた（２）〜（９）及び
（１３）をゆっくり添加して乳化し、サンケアクリーム
を得た。

【００９８】実施例１９（化粧下地） 以下に示す組成の化粧下地を製造した。

【表８】 （成分） （重量％） （１）水溶性アルキル置換多糖誘導体（製造例１１） ０．５ （２）流動パラフィン １０ （３）メチルシクロポリシロキサン（2.3cs) １０ （４）メチルポリシロキサン（２cs） ５ （５）セチルアルコール ０．５ （６）ステアリルアルコール ０．５ （７）香料／防腐剤 適量 （８）精製水 バランス （９）グリセリン ２ （10）球状セルロース粉体 １

【００９９】（製法）精製水中に成分（１）を常温にて
攪拌溶解させ、成分（９）及び（１０）を加えた後、予
め７０℃にて加熱混合しておいた成分（２）〜（７）を
ゆっくり添加して乳化し、化粧下地を得た。

【０１００】実施例２０（乳化型アイシャドウ） 以下に示す組成の乳化型アイシャドウを製造した。

【表９】 （成分） （重量％） 粉体：（１）シリコーン被覆処理マイカ １０．０ （２）雲母チタン ５．０ （３）顔料 ３．０ 油相：（４）ステアリン酸 ３．０ （５）ミリスチン酸イソプロピル ３．０ （６）ジメチルポリシロキサン（６cs） １０．０ （７）モノラウリン酸プロピレングリコール ３．０ （８）ジブチルヒドロキシトルエン ０．０２ 水相：（９）精製水 バランス （10）１，３−ブチレングリコール ５．０ （11）水溶性アルキル置換多糖誘導体（特開平3-12401号 公報、実施例２記載の変性セルロースエーテル）０．３ （12）エチルパラベン ０．２ （13）エデト酸二ナトリウム ０．１

【０１０１】（製法） （１）粉体部を均一に混合する。 （２）油相部を７０℃に加熱溶解する。 （３）精製水に水溶性アルキル置換多糖誘導体を溶解
し、更に残りの水相成分を７０℃にて加熱溶解する。 （４）、（１）の粉体部を（３）の水相部に加えて均一
に混合し、ディスパーにて高分散する。 （５）、（４）の顔料分散液に（２）の油相部を攪拌し
ながら加え、ホモミキサーで均一に分散混合し、攪拌し
ながら室温まで冷却してアイシャドウを得た。

【０１０２】実施例２１（乳化型口紅） 以下に示す組成の乳化型口紅を製造した。

【表１０】 （成分） （重量％） （１）セレシン ４．０ （２）キャンデリラロウ ７．０ （３）カルナウバロウ ２．０ （４）ジメチルポリシロキサン（10cs） ２０．０ （５）デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０ （６）ミリスチン酸オクチルドデシル ３９．０ （７）ポリオキシエチレン（20）ポリオキシプロピレン （２）セチルエーテル １．０ （８）水溶性アルキル置換多糖誘導体（ＮＡＴＲＯＳＯＬ ＰＬＵＳ ３３０，アクアロン・カンパニー社製） ０．３ （９）精製水 ７．０ （10）グリセリン ２．０ （11）プロピレングリコール １．０ （12）ジブチルヒドロキシトルエン 適量 （13）シリコーン２％処理酸化チタン ５．０ （14）赤色２０１号 ０．４ （15）赤色２０２号 １．０ （16）ラウロイルリジン２％処理ベンガラ ０．３

【０１０３】（製法） （１）成分（１３）〜（１６）の着色顔料にジメチルポ
リシロキサン（10cs）の一部を加えて３本ロールミルで
均一に混合する。 （２）精製水に成分（８）を溶解させ、更に成分（１
０）及び（１１）を加熱溶解する。 （３）他の成分を混合して均一に溶解した後、前記
（１）及び（２）を加えて、ホモミキサーで分散混合す
る。その後、精製水を添加してホモミキサーで乳化分散
後、型に流し込んで冷却してスティック形状に成型し、
乳化口紅を得た。

【０１０４】実施例１４〜２１で得られた皮膚化粧料
は、いずれもシリコーン油が安定に分散し、安定性に優
れ、べたつかずさっぱりとして良好な感触であり、しか
も耐水性に優れたものであった。

フロントページの続き (72)発明者 柴崎 良雄 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式 会社研究所内 (72)発明者 木附 智人 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (56)参考文献 特開 平３−115207（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−110901（ＪＰ，Ａ) 特許3165377（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 B01F 17/56 C08B 11/12

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）： （Ａ）多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原
   子の一部又は全てが、次の基（ａ）及び（ｂ）； （ａ）炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐のアルキル基を
   有するアルキルグリセリルエーテル基及び／又は炭素数
   １０〜４０の直鎖又は分岐のアルケニル基を有するアル
   ケニルグリセリルエーテル基 （ｂ）ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜
   ５のスルホアルキル基又はその塩で置換されており、置
   換基（ａ）と置換基（ｂ）の数の比率が１：１０００〜
   １００：１である水溶性アルキル置換多糖誘導体、 （Ｂ）シリコーン油 （Ｃ）水を含有する皮膚化粧料。
2. 【請求項２】 成分（Ｂ）が、２５℃において粘度５cs
   以下の揮発性鎖状シリコーン又は粘度１０cs以下の揮発
   性環状シリコーンである請求項１記載の皮膚化粧料。
3. 【請求項３】 成分（Ａ）の置換基（ｂ）が、２−スル
   ホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−
   ヒドロキシプロピル基及び２−スルホ−１−（ヒドロキ
   シメチル）エチル基から選ばれる１種又は２種以上であ
   る請求項１記載の皮膚化粧料。
4. 【請求項４】 成分（Ａ）の多糖類又はその誘導体が、
   セルロース、グアーガム、スターチ、ヒドロキシエチル
   セルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシ
   エチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガ
   ム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアー
   ガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロー
   ス、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピ
   ルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒド
   ロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチ
   ルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒ
   ドロキシプロピルメチルグアーガム及びヒドロキシプロ
   ピルメチルスターチから選ばれるものである請求項１〜
   ３のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
5. 【請求項５】 成分（Ａ）を０．０１〜１０重量％、成
   分（Ｂ）を１〜５０重量％含有する請求項１〜４のいず
   れか１項記載の皮膚化粧料。
6. 【請求項６】 化粧塗布膜の水に対する接触角が６０度
   以上である請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚化粧
   料。