JP3461471B2 - 化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素系油剤及び
フッ素化合物処理粉体が水中に均一かつ安定に分散さ
れ、さっぱりとして良好な感触で、しかも耐水性及び耐
油性に優れた水中油型乳化化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧料に耐水性及び耐油性を付与するた
め、フッ素系油剤とフッ素化合物処理粉体が用いられて
いる（特開平４−９１００８号等）。しかし、これら
は、水中油型化粧料中に安定に分散させるのが困難であ
り、例えばアクリル酸系ポリマー等を併用する試みがな
されているが（特開平９−１４３０２３号等）、乳化性
や使用感の点で未だ十分満足できるものではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フッ
素系油剤及びフッ素化合物処理粉体が水中に安定に分散
され、さっぱりとして良好な感触で、耐水性及び耐油性
に優れた水中油型乳化化粧料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、フッ素系
油剤及びフッ素化合物処理粉体とともに、特定の水溶性
多糖誘導体を用いれば、前記課題を解決した優れた水中
油型乳化化粧料が得られることを見出した。

【０００５】本発明は、（Ａ）パーフルオロデカリン、
パーフルオロアダマンタン、パーフルオロブチルテトラ
ハイドロフラン、パーフルオロオクタン、パーフルオロ
ノナン、パーフルオロペンタン、パーフルオロデカン、
パーフルオロドデカン、一般式（１）で表わされるパー
フルオロポリエーテル、及びフッ素変性シリコーンから
選ばれる常温で液体のパーフルオロ有機化合物、

【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は同一又は異なって、フ
ッ素原子、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロア
ルキルオキシ基を示し、Ｒ²はフッ素原子又はパーフル
オロアルキル基を示し、ａ、ｂ及びｃは分子量が５００
〜１００，０００となる０以上の数を示す） （Ｂ）フッ素化合物処理粉体、並びに （Ｃ）多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原
子の一部又は全てが、（ａ）炭素数８〜４０の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル
基及びアルキルアリール基から選ばれる疎水部を有する
置換基、及び（ｂ）メチル基、ヒドロキシエチル基、ヒ
ドロキシプロピル基、ポリオキシエチレン基、ポリグリ
セリン基及びヒドロキシル基が置換していてもよいスル
ホアルキル基から選ばれる置換基で置換されており、置
換基（ａ）と置換基（ｂ）の置換度の比が１：１０００
〜１００：１である水溶性多糖誘導体を含有する水中油
型乳化化粧料を提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明で用いる成分（Ａ）のフッ
素系油剤としては、常温で液体のパーフルオロ有機化合
物で、例えばパーフルオロデカリン、パーフルオロアダ
マンタン、パーフルオロブチルテトラハイドロフラン、
パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフル
オロペンタン、パーフルオロデカン、パーフルオロドデ
カン、一般式（１）で表わされるパーフルオロポリエー
テル、及びフッ素変性シリコーンなどが挙げられる。

【０００７】

【化１】

【０００８】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は同一
又は異なって、フッ素原子、パーフルオロアルキル基又
はパーフルオロアルキルオキシ基を示し、Ｒ² はフッ素
原子又はパーフルオロアルキル基を示し、ａ、ｂ及びｃ
は分子量が５００〜１００，０００となる０以上の数を
示す）なお、ここでカッコ内に示される各パーフルオロ
基はこの順でブロック状に並んでいる必要はなく、ラン
ダムでもよい。かかるパーフルオロポリエーテルとして
は、特に２０℃における粘度が５〜５，０００mm²/ｓの
液状のものが好ましく、例えばフォンブリンＨＣ−０
４、ＨＣ−２５、ＨＣ−Ｒ（以上、アウシモント社製）
や、デムナムＳ−２０、Ｓ−６５、Ｓ−１００、Ｓ−２
００（以上、ダイキン工業社製）等の市販品を使用でき
る。

【０００９】また、フッ素変性シリコーンとしては、例
えば下記一般式（２）〜（５）で表わされる構造単位の
１以上と下記一般式（６）で表わされる構造単位とを有
する変性シリコーンが挙げられる。

【００１０】

【化２】

【００１１】〔式中、Ｒｆ及びＲｆ′は、同一又は相異
なって、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖のパーフルオ
ロアルキル基又は次式：H(CF₂)_t-（ｔは１〜２０の整数
を示す）で表わされるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基
を示し；Ｒ¹¹、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、同一又は相異なって、
炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０
の脂環式若しくは芳香族炭化水素基を示し；Ｒ¹²は、水
素原子、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、炭素数５
〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素基、炭素数１〜
２０のパーフルオロアルキル基又は次式：H(CF₂)_t-（ｔ
は１〜２０の整数を示す）で表わされるω−Ｈ−パーフ
ルオロアルキル基を示し；Ｒ¹³は、炭素数２〜６の２価
の炭化水素基を示し；Ｘ及びＹは、単結合、-CO-又は炭
素数１〜６の２価の炭化水素基を示し；ｌは２〜１６の
数を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜１６の数を示し、ｐ
は１〜２００の数を示し、ｒは０〜２０の数を示し、ｓ
は０〜２００の数を示す。〕

【００１２】本発明において、フッ素変性シリコーンの
好ましい例としては、一般式（３）及び一般式（６）で
表わされる構造単位を有する、特開平５−２４７２１４
号公報に記載された重合度２〜２００のフッ素変性シリ
コーン、一般式（４）及び一般式（６）で表わされる構
造単位を有する、特開平６−１８４３１２号公報に記載
された重合度２〜２００のフッ素変性シリコーン、市販
品である旭硝子社製のＦＳＬ−３００、信越化学工業社
製のＸ−２２−８１９、Ｘ−２２−８２０、Ｘ−２２−
８２１、Ｘ−２２−８２２及びＦＬ−１００、東レダウ
コーニングシリコーン社製のＦＳ１２６５等を挙げるこ
とができる。

【００１３】成分（Ａ）のフッ素系油剤は、１種以上を
用いることができ、全組成中に１〜５０重量％、特に５
〜４０重量％、更に５〜３０重量％配合するのが、使用
感及び乳化安定性により優れるので好ましい。

【００１４】本発明で用いる成分（Ｂ）のフッ素化合物
処理粉体は、粉体を例えばポリフルオロアルキルリン酸
（米国特許第３６３２７４４号）、フルオロアルキルジ
（オキシエチル）アミンリン酸エステル（特開昭６２−
２５００７４号）、パーフルオロアルキル基を有する樹
脂（特開昭５５−１６７２０９号）、四フッ化エチレン
樹脂、パーフルオロアルコール、パーフルオロエポキシ
化合物、スルホアミド型フルオロリン酸、パーフルオロ
硫酸塩、パーフルオロカルボン酸塩、パーフルオロアル
キルシラン（信越シリコーン社製、ＬＰ−１Ｔ、ＬＰ−
４Ｔ、ＬＰ−８Ｔ等のシランカップリング剤）などのフ
ッ素化合物で常法により処理したものである。

【００１５】処理される粉体としては、顔料、紫外線吸
収剤等の水及び油に実質的に不溶な物質であれば特に制
限されず、例えば酸化チタン、酸化鉄、群青、亜鉛華、
酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、マイカ、セリサ
イト、タルク、シリカ、カオリン、水酸化クロム、カー
ボンブラック等の無機顔料；ナイロンパウダー、ポリメ
チルメタクリレート、スチレン−ジビニルベンゼン共重
合体、ポリエチレン粉末等の有機粉体及び微粒子酸化チ
タン、微粒子酸化亜鉛、板状酸化亜鉛等の紫外線吸収剤
などが挙げられる。

【００１６】フッ素化合物の処理量は、粉体及び処理剤
の種類によっても異なるが、粉体の０．１〜５０重量
％、特に２〜２０重量％であるのが、撥水性とのびの点
で好ましい。

【００１７】成分（Ｂ）のフッ素化合物処理粉体は、１
種以上を用いることができ、全組成中に１〜５０重量
％、特に１〜３０重量％配合するのが、粉体の分散性が
良好であり好ましい。

【００１８】本発明で用いる成分（Ｃ）の疎水基と親水
基とを有する水溶性多糖誘導体としては、炭素数８以上
の炭化水素基を有するものが好ましく、例えば多糖類又
はその誘導体のヒドロキシル基の水素原子の一部又は全
てが、（ａ）炭素数８〜４０のアルキル基、アルケニル
基、アリールアルキル基及びアルキルアリール基から選
ばれる疎水部を有する置換基、及び（ｂ）ヒドロキシル
基が置換していてもよいイオン性又は非イオン性の親水
部を有する置換基で置換されており、置換基（ａ）と置
換基（ｂ）の置換度の比が１：１０００〜１００：１で
ある水溶性多糖誘導体等が挙げられる。

【００１９】ここで、置換基（ａ）としては、例えば炭
素数８〜４０のアルキル基、アルケニル基、アリールア
ルキル基、アルキルアリール基、アルキルエーテル基、
アルケニルエーテル基、アリールアルキルエーテル基等
が挙げられ、特に炭素数１０〜４０のアルキル基又はア
ルケニル基を有する置換グリセリルエーテル基が好まし
い。具体的には、２−ヒドロキシ−３−アルコキシプロ
ピル基、２−アルコキシ−１−（ヒドロキシメチル）エ
チル基、２−ヒドロキシ−３−アルケニルオキシプロピ
ル基、２−アルケニルオキシ−１−（ヒドロキシメチ
ル）エチル基が挙げられる。

【００２０】また、置換基（ｂ）としては、例えばメチ
ル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ポ
リオキシエチレン基、ポリグリセリン基、スルホアルキ
ル基等が挙げられる。これらのうち、ヒドロキシル基が
置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又
はその塩が好ましく、具体的には２−スルホエチル基、
３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプ
ロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチ
ル基等が挙げられ、それらスルホ基の全てあるいは一部
がアルカリ金属、アルカリ土類金属、アミン類等の有機
カチオン基、アンモニウムイオンなどとの塩となってい
てもよい。

【００２１】置換基（ａ）の置換度は、構成単糖残基当
たり０．００１〜１、特に０．００２〜０．５、更に
０．００３〜０．１であるのが好ましく、置換基（ｂ）
の置換度は、構成単糖残基当たり０．０１〜２．５、特
に０．０２〜２、更に０．１〜１．５であるのが好まし
い。また、置換基（ａ）と置換基（ｂ）の置換度の比は
１：１０００〜１００：１、特に１：５００〜１０：
１、更に１：３００〜１０：１であるのが好ましい。

【００２２】また、成分（Ｃ）の多糖誘導体の基本骨格
は公知の多糖類から選択され、特にセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。ま
た、これら多糖類又はその誘導体の重量平均分子量は、
１万〜１０００万、特に１０万〜５００万、更に３０万
〜２００万の範囲が好ましい。

【００２３】このような水溶性多糖誘導体は、例えば特
開平１１−１２１１９号公報に記載の方法により、多糖
類又はその誘導体に疎水性置換基（ａ）及び親水性置換
基（ｂ）を順次又は同時に導入することにより製造され
る。

【００２４】また、成分（Ｃ）の水溶性多糖誘導体とし
ては、特開平3-12401号公報の実施例１〜３に記載され
ている変性セルロースエーテルや、米国特許第4228277
号に記載されている非イオン長鎖アルキル化セルロース
エーテル；市販品としてはナトロゾル・プラス（ＮＡＴ
ＲＯＳＯＬ ＰＬＵＳ）３３０やナトロゾル・プラスＣ
Ｓ（ＮＡＴＲＯＳＯＬ ＰＬＵＳ）Ｄ−６７（アクアロ
ン・カンパニー社製）等のアルキル変性ヒドロキシエチ
ルセルロースや、疎水化変性スルホン化多糖誘導体など
も好適に使用できる。

【００２５】成分（Ｃ）の水溶性多糖誘導体は、１種以
上を用いることができ、全組成中に０．０１〜１０重量
％、特に０．０２〜５重量％、更に０．０５〜３重量％
配合するのが、十分な分散性が得られるとともに、使用
感も良好であり好ましい。

【００２６】本発明の化粧料には、前記成分のほか、通
常の化粧料に配合される成分、例えば界面活性剤、油
分、保湿剤、皮膜形成剤、油ゲル化剤、紫外線吸収剤、
着色顔料、他の疎水化処理粉体、無機金属塩類、有機金
属塩類、アルコール類、キレート剤、pH調整剤、防腐
剤、他の増粘剤、薬効成分、色素、香料、水等を、適宜
配合できる。

【００２７】本発明の化粧料は、通常の方法に従って、
水中油型乳化化粧料として調製され、乳液、クリーム、
化粧用下地、ファンデーション、サンケア剤、口紅、ほ
お紅、アイシャドウ、脚用メイクアップ剤、腕用メイク
アップ剤、首用メイクアップ剤、指用メイクアップ剤等
として適用できる。

【００２８】本発明の化粧料は耐水性に優れたものであ
るが、この耐水性の基準としては、化粧料塗布膜に対す
る水の接触角で評価することができる。すなわち、人工
皮革シート（ポリウレタン製、１０cm四方）を用意し、
その表面５cm四方（２５cm²）に均一になるようにサン
プル８０mgを指で塗布し、４０℃、湿度５０％にて１時
間乾燥する。その後、シートを接触角測定装置に挿入で
きる大きさにカッターを用いて等分に分割し、２０℃、
湿度５０％の環境下でイオン交換水１滴をマイクロシリ
ンジの先端から試料面に滴下し、その時の接触角（度）
を１分後に測定する。

【００２９】本発明においては、このようにして求めら
れる接触角が６０度以上である耐水性の高い化粧料を得
ることができる。

【００３０】また、本発明においては、スクワランを用
いて同様に求められる接触角が３０度以上である耐油性
の高い化粧料が得られる。

【００３１】

【発明の効果】本発明の水中油型乳化化粧料は、フッ素
系油剤及びフッ素化合物処理粉体が水中に均一かつ安定
に分散され、さっぱりとして良好な感触で、しかも耐水
性及び耐油性に優れたものである。

【００３２】

【実施例】製造例１〜１２ 表１に示す原料多糖類、疎水化剤及びスルホン化剤を用
い、特開平１１−１２１１９号に記載の方法に準じて水
溶性多糖誘導体を製造した。

【００３３】

【表１】

【００３４】製造例１３ 容器に粉体１０５ｇと水５００mLを入れ、これにフルオ
ロアルキルリン酸エステルジオキシエチルアミン塩[(C₉
F₁₉C₂H₄O)_yP(=O)(ONH₂(CH₂CH₂OH)₂)_3-y]（２＞ｙ＞１）
の１５％水溶液４０ｇを加え、４０℃で攪拌した。次い
で、１Ｎ−塩酸を加えて水溶液のpHを４に下げ、粉体表
面にフルオロアルキルリン酸を析出させた。これを濾
過、水洗、乾燥して、フッ素化合物処理粉体を得た。

【００３５】製造例１４ 容器に（C₈F₁₇CH₂CH₂O)₂P(O)OH １７ｇとイソプロピル
アルコール１５００ｇを入れ、６０℃で加熱溶解し、こ
れに粉体１５０ｇを加え、６０℃で４時間混合する。そ
の後、５０〜６０℃でイソプロピルアルコールを減圧留
去し、乾燥して、フッ素化合物処理粉体を得た。

【００３６】実施例１〜１３、比較例１〜１２ 表２〜表４に示す組成のファンデーションを製造し、乳
化性、保存安定性、使用感、耐水性及び耐油性について
評価した。結果を表２〜表４に示す。

【００３７】（製法）室温にて水溶性多糖誘導体を精製
水に溶解し、次に他の水相成分を添加して混合する。一
方、粉体成分を油相に加え、ディスパーを用いて強分散
させておく。水相をアジホモミキサーに移し換え、５０
℃にて高速攪拌を行いながら上記粉体と油相成分との混
合物をゆっくり添加し、３０分間高速攪拌を行い、ファ
ンデーションを得た。

【００３８】（評価方法） （１）乳化性：各ファンデーションを５０mL入りガラス
瓶に充填し、以下の基準により、外観を肉眼で判定し
た。 ◎：良好。 ○：やや表面に油膜がある。 △：やや分離（〜２％）。 ×：分離（２％以上）。

【００３９】（２）保存安定性：乳化性を評価したもの
を、４０℃で１ケ月間保存した後、同様にして、乳化性
を評価した。

【００４０】（３）使用感：１０名の専門パネラーが実
際に各ファンデーションを使用したときの「さっぱり
感」と「べたつき感のなさ」について官能評価し、次の
基準により判定した。 ○：７名以上が良好と評価した。 △：４〜６名が良好と評価した。 ×：３名以下が良好と評価した。

【００４１】（４）耐水性：水に対する接触角を前述の
方法で測定し、以下の基準で評価した。 ◎：接触角８０度以上。 ○：接触角６０〜８０度未満。 △：接触角４０〜６０度未満。 ×：接触角４０度未満。

【００４２】（５）耐油性：スクワランに対する接触角
を前述の方法で測定し、以下の基準で評価した。 ◎：接触角５０度以上。 ○：接触角３０〜５０度未満。 △：接触角１０〜３０度未満。 ×：接触角１０度未満。

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【表４】

【００４６】表２〜表４の結果から明らかなように、本
発明のファンデーションはいずれも、乳化性及び乳化安
定性に優れるとともに、良好な使用感であり、しかも耐
水性及び耐油性も高いものであった。これに対し、水溶
性多糖誘導体を用いない場合（比較例１）には乳化性が
悪く、親水性界面活性剤を高濃度配合することによって
乳化性を良くした場合（比較例２、３）には乳化性はよ
くなるが使用感の低下・耐水性の低下をもたらした。ま
た、従来より増粘剤として知られている水溶性高分子を
用いた場合（比較例４〜９）には、乳化性及び乳化安定
性が低くなり、特にこれらの配合量を多くしたものでは
使用感及び耐水性の低下を招いた。更に、フッ素系油剤
以外の炭化水素系の油剤を用いた場合（比較例１１）に
は、乳化性、乳化安定性は良好であるが、炭化水素系油
剤特有のべたついた感触があり、耐油性も得られなかっ
た。シリコーン系油剤（比較例１０）やシリコーン処理
粉体を用いた場合（比較例１２）には、耐油性が得られ
なかった。

【００４７】実施例１４（サンケアクリーム） 以下に示す組成のサンケアクリームを製造した。

【表５】 （成分） （重量％） （１）水溶性多糖誘導体（製造例１０） ０．５ （２）ジメチルシロキサン・メチル （ポリオキシエチレン）シロキサン重合体 ２．０ （３）ポリオキシエチレン（２０EO）ソルビタン モノオレイン酸エステル ０．５ （４）パーフルオロポリエーテル（フォンブリンＨＣ−０４、 アウシモント社製） １１．０ （５）パルミチン酸デキストリン ０．５ （６）オクチルジメチルパラアミノ安息香酸 ４．０ （７）フッ素化合物処理微粒子酸化チタン（製造例１４） ５．０ （８）酸性ヘテロ多糖類 ０．０３ （９）硫酸マグネシウム ０．５ （10) グリセリン ５．０ （11）ジブチルヒドロキシトルエン ０．０５ （12）水 バランス

【００４８】（製法）精製水中に成分（１）を常法にて
攪拌溶解させ、成分（８）〜（１０）を加えた後、予め
７０℃にて加熱混合しておいた（２）〜（７）及び（１
１）をゆっくり添加して乳化し、サンケアクリームを得
た。

【００４９】実施例１５（化粧下地） 以下に示す組成の化粧下地を製造した。

【表６】 （成分） （重量％） （１）水溶性多糖誘導体（製造例１１） ０．５ （２）パーフルオロアルキル変性シリコーン （特開平６−１８４３１２号、実施例４） １０ （３）メチルシクロポリシロキサン（2.3mm²/s) １０ （４）メチルポリシロキサン（２mm²/s) ５ （５）セチルアルコール ０．５ （６）ステアリルアルコール ０．５ （７）香料／防腐剤 適量 （８）精製水 バランス （９）グリセリン ２ （10）フッ素化合物処理セルロース粉体（製造例１３） １

【００５０】（製法）精製水中に成分（１）を常温にて
攪拌溶解させ、成分（９）を加えた後、予め７０℃にて
加熱混合しておいた成分（２）〜（７）及び（１０）を
ゆっくり添加して乳化し、化粧下地を得た。

【００５１】実施例１６（乳化型アイシャドウ） 以下に示す組成の乳化型アイシャドウを製造した。

【表７】 （成分） （重量％） 粉体：（１）フッ素化合物処理マイカ（製造例１３） １０．０ （２）雲母チタン ５．０ （３）顔料 ３．０ 油相：（４）ステアリン酸 ３．０ （５）ミリスチン酸イソプロピル ３．０ （６）パーフルオロアルキル変性シリコーン （特開平６−１８４３１２号、実施例４） １０．０ （７）モノラウリン酸プロピレングリコール ３．０ （８）ジブチルヒドロキシトルエン ０．０２ 水相：（９）精製水 バランス （10）１，３−ブチレングリコール ５．０ （11）水溶性多糖誘導体（特開平3-12401号公報、 実施例２記載の変性セルロースエーテル） ０．３ （12）エチルパラベン ０．２ （13）エデト酸二ナトリウム ０．１

【００５２】（製法）粉体部を、予め７０℃で溶解混合
した水相部に加え、ディスパーにて高分散する。これ
に、７０℃で溶解混合した油相部を攪拌しながら加え、
ホモミキサーで均一に分散混合し、室温まで冷却してア
イシャドウを得た。

【００５３】実施例１７（クリーム状ファンデーショ
ン）：実施例１と同様にして、以下に示す組成のクリー
ム状ファンデーションを製造した。

【００５４】

【表８】 （組成） （重量％） （１）フッ素化合物処理酸化チタン（製造例１４） ６．０ （２）フッ素化合物処理セリサイト（製造例１４） ８．０ （３）フッ素化合物処理酸化鉄（赤、黄、黒）（製造例１４） １．２ （４）デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０ （５）フッ素変性シリコーン （特開平５−２４７２１４号、実施例５） ２５．０ （６）水溶性多糖誘導体（製造例６） ０．２ （７）ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体 ５．０ （８）グリセリン ２．０ （９）水 残量 （10）香料 微量

【００５５】実施例１４〜１７で得られた化粧料はいず
れも、フッ素系油剤及びフッ素化合物処理粉体が水中に
均一かつ安定に分散され、さっぱりとして良好な感触
で、しかも耐水性及び耐油性に優れていた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木附 智人 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (56)参考文献 特開 平９−143023（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−12119（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−71262（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）パーフルオロデカリン、パーフル
   オロアダマンタン、パーフルオロブチルテトラハイドロ
   フラン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、
   パーフルオロペンタン、パーフルオロデカン、パーフル
   オロドデカン、一般式（１）で表わされるパーフルオロ
   ポリエーテル、及びフッ素変性シリコーンから選ばれる
   常温で液体のパーフルオロ有機化合物、 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は同一又は異なって、フ
   ッ素原子、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロア
   ルキルオキシ基を示し、Ｒ²はフッ素原子又はパーフル
   オロアルキル基を示し、ａ、ｂ及びｃは分子量が５００
   〜１００，０００となる０以上の数を示す） （Ｂ）フッ素化合物処理粉体、並びに （Ｃ）多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原
   子の一部又は全てが、（ａ）炭素数８〜４０の直鎖又は
   分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル
   基及びアルキルアリール基から選ばれる疎水部を有する
   置換基、及び（ｂ）メチル基、ヒドロキシエチル基、ヒ
   ドロキシプロピル基、ポリオキシエチレン基、ポリグリ
   セリン基及びヒドロキシル基が置換していてもよいスル
   ホアルキル基から選ばれる置換基で置換されており、置
   換基（ａ）と置換基（ｂ）の置換度の比が１：１０００
   〜１００：１である水溶性多糖誘導体を含有する水中油
   型乳化化粧料。
2. 【請求項２】 成分（Ａ）のフッ素変性シリコーンが、
   下記一般式（２）〜（５）で表わされる構造単位の１以
   上と下記一般式（６）で表わされる構造単位とを有する
   変性シリコーンである請求項１記載の水中油型乳化化粧
   料。 【化２】 〔式中、Ｒf及びＲf’は、同一又は相異なって、炭素数
   １〜２０の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基又
   は次式：H(CF₂)_t-（ｔは１〜２０の整数を示す）で表わ
   されるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し；Ｒ¹¹、
   Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、同一又は相異なって、炭素数１〜２０
   の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しく
   は芳香族炭化水素基を示し；Ｒ¹²は、水素原子、炭素数
   １〜２０の脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１０の脂環式
   若しくは芳香族炭化水素基、炭素数１〜２０のパーフル
   オロアルキル基又は次式：H(CF₂)_t-（ｔは１〜２０の整
   数を示す）で表わされるω−Ｈ−パーフルオロアルキル
   基を示し；Ｒ¹³は、炭素数２〜６の２価の炭化水素基を
   示し；Ｘ及びＹは、単結合、-CO-又は炭素数１〜６の２
   価の炭化水素基を示し；ｌは２〜１６の数を示し、ｍ及
   びｎはそれぞれ１〜１６の数を示し、ｐは１〜２００の
   数を示し、ｒは０〜２０の数を示し、ｓは０〜２００の
   数を示す。〕
3. 【請求項３】 成分（Ｃ）の水溶性多糖誘導体におい
   て、置換基（ｂ）がヒドロキシル基が置換していてもよ
   いスルホアルキル基又はその塩である請求項１又は２記
   載の水中油型乳化化粧料。