JPH07507238A - パーフルオロポリエーテルを含有するｏ／ｗ型エマルジョン，その組成物，その製造方法およびその香粧的および皮膚科学的使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 パーフルオロポリエーテルを含有するＯ／Ｗ型エマルジョン、その組成物、その 製造方法およびその香粧的および皮膚科学的使用 本発明はパーフルオロポリエーテルを含有するＯ／Ｗ型エマルジ９ン、その製造 、香粧的または皮膚科学的組成物および香粧品および皮膚科学分野におけるその 使用に関する。

エマルシコンの分野では、液体パーフルオロポリエーテルに基づくものは既知で ある。しかし、これらは処方することが困難である。実際に、パーフルオロポリ エーテルは通例の香粧品出発材料と単に相容性にすることは難しい。パーフルオ ロポリエーテルは弗素含量の多い＋ｒｍ物質は別として、水および多数の有機物 質に事実上不溶である。

これらの困難を克服するために多くの試みが行なわれた。ＥＰ−３９０２０６号 明細書は液体パーフルオロポリエーテルと親水性媒体とのエマルジョンを記載す る。この場合親水性相は本質的に少なくとも３個のヒドロキシル基を有するヒド ロキシル化有機化合物から成る。次に得たエマルジョンはパーフルオロポリエー テルの製造用のプレミックスとして役立つ。この方法は実施化が難しい。パーフ ルオロポリエーテルを得るのにプレーエマルジョンの製造を必要とするからであ る。

さらに、ＥＰ−４９４４１２号明細書はパーフルオロポリエーテルおよび脂肪物 質をベースとするエマルジョンを記載する。その安定性は少なくとも３個のヒド ロキシル基を存する１０９６以上の量のポリオールおよびポリオールに可溶の界 面活性剤により供される。プレーエマルジョンの製造工程があることから、処方 に労ノｊを要するので困難である。無水または実際に無水のエマルシコンを調製 し、次にそこに水を添加できる。

さらに、３相エマルジヨンが特１．：ＥＰ−３６０２９２号、Ｊ６３−１０７９ １１号およびＥＰ−４２２９８４号明細書に記載される。これらのエマルジョン では、パーフルオロポリエーテルはＷ２Ｏ型またはＯ／Ｗｕエマルジョンに分散 する。これらの製造ては烈しく攪拌することが必要で、これによりパーフルオロ ポリエーテルの均質分散体を得ることができる。これらの場合、３相系のパーフ ルオロポリエーテルサスペンジョンは熱力学的現象ではなく、機械的現象に帰着 する。これらの系の安定性は低い。顕微鏡下で見ることができるパーフルオロポ リエーテルの小滴が融合する傾向があるからである。

香粧品中で油状パーフルオロポリエーテルか非均質に分布すると、油状パーフル オロポリエーテルの性能が極端に低下する。

出願人はプレーエマルジョンの製造工程を含まずにパーフルオロポリエーテル型 の油をＮＴｒする西Ｄｔ品エマルジョンを簡単な方法で安定化できるシステムを 実証した。これらは実際に製造時に、一定員の水を１工程で含む。本発明のこれ らのエマルジョンではパーフルオロポリエーテルを使用することができる。この ことは保護皮膜形成および加湿効果上香粧品には非常に有用である。またを動員 が少なく、かつ均質性および安定性の標準的問題を生じない。これらの問題は、 パーフルオロ油／水エマルジョンを直接製造することを望む場合、これまで生じ た問題である。

本発明は少なくともＩＰｊのパーフルオロポリエーテル、カチオンフルオロ界面 活性剤以外のフルオロ界面活性剤、共−乳化剤、脂肪アルコールおよびゲル化水 性ＩＩを含有する０／Ｗ型エマルジタンに関する。

パーフルオロポリエーテル／水の安定なエマルジョンは、相乗的に作用する４撞 の成分の存在により得られる安定化により本発明に従って製造できる。

出願人が立証したことは、比較用に調製しかつパーフルオロポリエーテルおよび 水の他に、ゲル化剤、フルオロ界面活性剤、共−乳化剤およびアルコールのうち の１種のみ、２Ｆ！ｉまたは３ｆ！ｌの成分を使用して調製した製品は微細で安 定なエマルジョンとはならなかったことである。

本発明の乳化剤系は、幾分か安定性を有し、同時に安定性および均質性を保持す る既知組成物に通例添加される量に比し、多旦のパーフルオロポリエーテルを添 加でき、これらのエマルジョンは直接得られる。

さらに、これらのエマルジョンはパーフルオロポリエーテルの存在と関連するす ぐれた官「１ヒ性を（ｒする。実際に、これらは十分なものであり、非常に容品 に適用でき、非常に柔軟で均一の、良好な保護および滞留性を有する非常に薄い フィルムを形成する。

本発明によれば、フルオロ界面活性剤はエマルジョン総重量に対し０．５〜ｌＯ 重量０６、好ましくは１〜３ｍｍ９６の範囲の皿で使用することが好ましい。

本発明によれば、共−乳化剤は炭化水素が好ましい。組成物総重量に対し０、　 １〜５ｍｍ９６、好ましくは０．　１〜０．３９６の範囲の割合で使用される。

本発明によれば、脂肪アルコールは組成物総重量に対し０．５〜ｌＯ重ｊ１９６ 、好ましくは１〜３亜ｆｆ１９（ｉの範囲の量で使用される。

本発明によれば、ゲル化水性相はエマルジョン総量ｊｌに対し１０〜９０ｆｆ［ 量９６の範囲の量て使用される。

パーフルオロポリエーテルまたはその混合物はそれ自体で組成物総重量に対し０ 、　５〜５０重量９６、好ましくは５〜２０重１ｎ９６の範囲の量で使用される 。

本発明によれば、エマルジョンに使用する液体パーフルオロポリエーテルは官能 化タイプまたは非官能化タイプのものがある。

非官能化パーフルオロポリエーテルのうち、特に式（１）：好ましくはｌ０００ 〜１０．０００であるように選択する）を有する化合物を挙げることができる。

これらの非官能化パーフルオロポリエーテルのうち、名称ｒＦＯＭＢＬＩＮ　Ｈ ＣＪ、ｒＦＯＭＢＬＩＮ　ＹＪ、ｒＦＯＭＢＬＩＮ　ＨＣＲＪ　Ｃ分子量　：　 Ｇ　２５０）、ｒＦＯＭＢＬＩＮ　ｌ−ＩＣ−０４Ｊ　（分子量：１５００）、 ｒＦＯＭＢＬ、ＩＮ　ＨＣ−２５Ｊ　（分子ｊｌ：３２００）および［ＧΔＬＤ ＥＮＪとしてモンテフロ社が販売するものを早げることができる。

次式（２）： ％式％（２） （式中、ｐ／ｑは０．　５〜１．５である）をイｒする化合物を卒げるごともで きる。

平均分子量は５００より高く、好ましくは１０００〜１０，０００である。

これらの化合物のうち、名称ｒＦＯＭＢＬＩＮ　ＺＪとしてモンテフロ旺が販売 する化合物を挙げることができる。

次式（３）： （式中、ｎは４〜５００の整数である）を有する化合物を挙げることもできる。

これらの化合物のうち、商品名ｒＫＲＹＴＯＸＪとしてデュポン社が販売する化 合物を挙げることができる。

最後に次式（４）： （式中、ｎおよび！ηは０〜３の整数である）を有する化合物を挙げることがで きる。

これらの化合物のうち、商品名ｒＨＯ３ＴＩＮＥＲＴＪとしてヘキスト社が販売 する化合物を挙げることができる。

官能化パーフルオロポリエーテルのうち、次式：％式％（５） 〔式中、 ｐ／ｑは０．　５〜１．５であり、そしてＲは残基−ＣＯＯＣＨ，、−ＣＨ，０ Ｈ１−ＣＨ，０−ＣＩ］２−ＣＨＯＩ（ＣＨ２０Ｈまたは−ＣＨ，−（ＯＣＨ２ −ＣＨ，’）、−ＯＨ（ｔは！または２である）を表わす〕を有する化合物を挙 げることができる。平均分子量は５００より高く、好ましくは１０００〜１０， ０００である。

これらの官能化パーフルオロポリエーテルのうち、商品名ｒＦＯＭＢＬＩＮＺ− ＤＯＬＪ　（Ｒ＝−Ｃ１，ＯＨ）、　ｒＦＯＭＢＬＩＮ　Ｚ　ＴＥＴＲＡＯＬＪ （Ｒ＝ＣＨ，０−ＣＩ□−ＣＨｏＨＣＩ−１ｔ　ＯＨ）およびｒＦＯＭＢＬＩＮ 　Ｚ−ＤＯＬ−ＴＸＪ　（（Ｒ＝ＣＨ２（ＯＣＨｌ　ＣＨＩ　）、ＯＨ，ｔは１ または２である）〕として〕モンテフロが販売する化合物を挙げることができる 。

フルオロ界面活性剤として、カチオンフルオロ界面活性剤を除き本発明により使 用できる化合物はニ 一式（６）： ％式％（６） （式中、 Ｒ，は直鎖または分岐鎖Ｃ６〜Ｃ１゜パーフルオロアルキル基または直鎖または 分Ｉｉｍｃ、〜Ｃ１゜パーフルオロアルキル基のｉ昆合基を表わし、ｍは０、！ または２を表わし、 ｎは統計値または１−１０の整数を表わし、Ｇは または から選Ｕ＜した基を表わし、各酸素原子は水Ａ；原子または別のＭＧに結合でき る。

式（６）では、Ｒ，は好ましくは直鎖または分子鎖Ｃ６〜Ｃｐｓパーフルオロア ルキル基を表わし、ｍは２である）を（ｒするフルオロアルキルポリグリセロー ル化界面活性剤、 一式（７）： （式中、 ＲＦはパーフルオロアルキル基Ｃ＋＋　Ｆ２ｍ＋ｌ、ｎは３〜２０である、ｍ＝ ０、Ｉまたは２、好ましくは２である、ｑ＝１〜１０、好ましくは２である、 Ｒはメチル基または水素である、 ！・はＲ＝　ＣＩ−（、である場合１、Ｒ＝Ｈである場合ｌまたは２である、Ｘ は酸素または硫黄原子である）を４７するオキシエチレン化またはオキシプロピ レン化パーフルオロアルキル、である。

特に商品名ｒＺＯＮＹＬ　ＦＳＮＪおよびｒＺＯＮＹＬ　ＦＳＮ　１　ｏＯＪと してデュポン１１か販売する化合物を使用することができる。

式（６）の化合物は１９９２年７　Ｊｉ　２９０提出のフランス特許出願９２− ０９４０４号明細書に記載される。

式（６）のこれらの化合物は式（８）：Ｒ，−（ＣＨＩ　）、−３−Ｈ（８） （式中、Ｒ４およびｍは式（Ｇ）と同じ意味を有する）を有するフルオロメルカ プタンを活性量の塩基触媒の存在で、 ａ）　ｎモルの 一グリント−ル、または 一反応後アルコール官ｆ１ピ！、（を１１■生できるエポキシド官１１ヒ基を有 する化合物、とＷＮさせることにより、場合によりその後中和する、またはｂ） 　グリシジルイソプロビリデングリセリルエーテル（ｎは整数で２に等しいか、 ２のｌｒ＋敢である）、場合によりその後加水分解する、に対し、または、Ｃ） 　グリシジルジイソプロビリデントリグリセリルエーテル（ｎは４に等しい整数 である）、場合によりその後加水分解する、に対し、反応させることにより製造 できる。

成る種のカチオンフルオロ界面活性剤は適さない。特に、ＣＩＢＡの商品名ｒＬ ＯＤＹＮＥ　Ｓ　Ｉ　０ＧＢＪて知られている化合物のような成る種の第４級ア ンモニウム界面活性剤は適さない。

本発明エマルジョンに使用できる炭化水素系共−乳化剤のうち、ａ）　一般式： （式中、ｍ、ｎおよびｐは２〜１００の値を有する）を有するエチレンオキシド −プロピレンオキシドコポリマーおよび特に商品名ｒｓＹＭＰＥＲＯＮＩＣＪと してＩＣＩルか販売するもの、特にｎ＝７５、ｍ＝３０およびｎ＝７５であるＳ ＹＭＰＥＲＯＮＩＣＰＥ／Ｆ６８、およびｂ）　Ｃ，〜Ｃ２゜ポリオキシエチレ ン化および／またはポリオキシプロピレン化エーテル、例えば、ＷＩＴＣＯＪ、 １：からのＰＰＧ−２６−ＢｕｔｈｅＬｂ　−２６またはＩＣ目土からの５ｔｅ ａｒｅＬｌ＋−１００（Ｂｒｉｊ　７００）　、を挙げることができる。

本発明により使用できる脂肪アルコールとして、ＣＩ２〜Ｃ０の炭化水素を存す るすべてのアルコール、特にセチルアルコール、商品名ｒＭＥＸＡＮＹＬＧＵＪ としてＣＩＩＭＥＸｉｌ：が市販するラウリルグリコール、または商品名１１ｓ ＯＦＯＬ　２０ＦＪとしてＣ０ＮＤＥＡ社が販売するオクチルドデカノールを挙 げることができる。

ゲル出水１１相に関し、ゲル化剤ｆｆｆｌはゲル化剤の性質および使用出発材料 による。　ｒｒｃってゲル化削量はｎ１成物総屯足に対しＯ，１〜６０重量９６ の範囲ぞある。

実際」−１例えは０５０６の扮４ζおよび通例活性物質含量がはるかに少ない水 性ゲルを約６００６まで使用できる。

本発明による水性ゲル化剤のうち、 −ヒト石キシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ ースおよびカルボキシメチルセルロースのような修飾セルロース、これらのうち 、特に商品名ｒｃＥＬＬＯ３ＩＺＥ　ＱＰ　４４００ＨＪとしてＡＭＥＲＣＩＩ ＯＩＪＩ：か販売するガムを挙げることかできる、−カロブガム、グアーガム、 商品名ｒＪＡＧＵＡＲＣ−１３−ＳＪとしてＭＥＹｔｌＡＬＩＪｌか販売する４ 級化グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガムおよびキサンタンガム、 一グツドリッチ社からのＣＡＲＤＯＰＯＬのような架橋結合ポリアクリル酸、− ボリグリヒリル（メタ）アクリレートコポリマー、商品名ｒＨＩ　５ＰＡＧＥＬ ＪまたはｒＬＵＢＲＡＧＥＬ」としてＨＩＳＰＡＮＯＱＵＩＭＩＣＡン１または ＧＵＡＲＤＩＡＮ社か販売、−ポリビニルピロリドンおよびポリビニルアルコー ル、−アクリルアミドおよびアンモニウムアクリレートの架橋結合ポリマー、商 品名ｒＰＡＳ　５１　Ｇ　ＩＩまたはｒＢＯＺＥＰＯＬ　Ｃ４としてヘキスト社 が販売、アクリルアミドと部分または全体を中和した２−アクリルアミド−２− メチルプロパンスルボン酸の架橋結合ポリマー、ｒｓＥＰＩＧＥＬ　３０５Ｊと してセピック辻か販売、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチ ルアンモニウムクロリドの架橋結合ポリマー、ｒｓＡＬｃ：ＡＲＥ　５Ｃ９２Ｊ としてアライドコロイド社か販売、または池では、−メタクリロイルオキソエチ ル１−リメチルアンモニウムクロリドの架橋結合ホモポリマー、ｒＳＡＬＣＡＲ Ｅ　５Ｃ９５Ｊとしてアライドコロイド社が販売、を挙げることかできる。

本発明によれば、エマルシヨンの脂肪相は上記パーフルオロポリエーテルおよび 脂肪アルコールを含イ】するか、さらに水性相に乳化形で通例香粧品業界で使用 される池の曲を含イ［する。こうして脂肪相はさらに炭化水素油およびスクアラ ンのようなワックス、液体パラフィン、ワセリン、パーリーム油（ｐａｒｌｃａ ｍ　ｏｉｌ）およびラノリン：２−エチルへ二Ｆシルパルミテート、イソプロピ ルミリステートまたは２−セヂルエチルヘキサノエ−１・のような脂肪酸エステ ル；ホホバ油、ゴマ油、アボカド曲またはアンズ油のようなトリグリセリド、ま たはＣ１〜Ｃ１，脂肪酸の合１戊１−リグリセリド；オシケライト、パラフィン またはセレシンのような無機ワックス、カルナウバワックスまたは＋Ｍ蝋のよう な植物または動物ワックス；ポリエチレンワックスのような合成ワックス；環状 ジメチルポリシロキサン、低ｔ、ｌ１ｔｔ：および／まｔこは＋Ｒ＋ｔ＋−性ジ メチルポリシロキサン、シリコンガム、オルガノポリシロキサン例えばフェニル メチルポリシロキサン、アルキルメチルポリシロキサンおよびアルキルメチルポ リシロキサン、アルコールまたはアミンまたはチオール官ｒＩＬｌ＆のような官 ６ビ１１１；を有するシリコン、およびフルオロシリコンのようなシリコンを含 仔する。

フルオロシリコンのうち、次式。

（式中、 ｎは！〜３００の整数である、 ｍはｌ−１５０の整数である、 ｐは０〜５の整数である、および ＲＦは１〜８個の炭素原子を（ｒするパーフルオロアルキル基である）を有する ものを挙げることができる。

フルオロシリコンのうち、商品名ｒＦＬ−１００Ｊ、ｒＸ　２２８１９Ｊ。

ｒＸ　２２８２０Ｊ、ｒＸ　２２８２１ＪおよびｒＸ　２２８２２Ｊとして信越 化学か販売するものおよび商品名ｒＦｓ　１２１３５１としてダウコーニング社 が販売するものおよび商品名ｒＦｐ　１５０ＪとしてＧＥＩＬが販売するものを 挙げることかできる。

例えば、パーフルオロアルカン、パーフルオロシクロアルカン、パーフルオロ（ アルキルシクロアルカン）、芳δ族パーフルオロ炭化水素または少なくとも１個 の、第３アミンおよび飽和ｉｙ素環式化合物のようなヘテロ原子を有するパーフ ルオロ炭化水素のようなパーフルオロ油を使用することもできる。

木光明エマルジ１ンの脂肪相は遮断剤、ビタミン、ホルモン、化粧用活性剤、１ 如宣化剤、ｌｙ、ｒｊｔ’ｔ、染料、香料および脂質可溶性日光遮蔽剤を含有す ることもできる。

この脂肪用は水性１１１に乳化する相を構成する。

ゲル化水ｔＬＪＩ１１よさらに水、フルオロ界面活性剤、炭化水素共−乳化剤お よび通例化ｐ１品分野で使用される他の成分を含イｒてきる。

水性１１１に添加てきるｆ・１加的成分として、プロピレングリコール、！、３ −ブチレンゲリコール、グリセロールおよびポリグリセロール、ソルビトール、 グルコースまたは池ではシュクロースのようなポリオール：ヒアルロン酸、ヒア ルロン酸すトリウム、ピログルタミン酸すトリウム、グルコン酸マグネシウム、 微量要素および生物学的誘導体のような活性剤二アミノ酸、染料または水溶性日 光遮蔽剤を挙げることができる。

付加的成分として、 一コーン澱粉、小麦澱粉または米澱粉のような植物わ）末、−タルク、カオリン 、雲ｎ）、シリカ、シリケート、アルミナ、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト 、セリサイト、二酸化チタン、チタンマイカ、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化鉄 、マンガンバイオレット、酸化クロミウム、ウルトラマリンブルーおよびオキシ 塩化ヒスマスまたは他では窒化硼素のような無機粉末、−アルミニウム粉末のよ うな金属粉末、−ナイロン粉末、ポリアミド粉末、ポリエステル粉末、セルロー ス粉末、ポリエチレン粉末、ポリプロピレン粉末、ポリスチレンわ）末およびポ リテトラフルオロエチレン粉末のような有機粉末、 −ジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムと有機染料とを組み合せた有機金 属顔料、 を挙げることもできる。

上記のようなｆｉ）木４Ｌ成物を使用する場合、これらは場合により脂肪酸金属 塩、アミノ酸、レシチン、コラーゲン、ポリエチレン、シリコン含有化合物、フ ルオロ化合物またはフルオロソリコン含仔化合物により被覆することかできる。

本発明は本発明によるＯ／Ｗ型エマルジジンの製造方法に関し、その特徴はニー フルオロ界面活性剤および炭化水素共−乳化剤は水性相に分散する、−水性ゲル 化剤は烈しく攪拌しながら添加する、−パーフルオロポリエーテル、脂肪アルコ ールおよび脂肪相の任意の助剤は加熱する、および 一脂肪Ｊｌｌは＆！！　Ｌ／　＜　ＪＵｆ’ｌ：Ｌなから水性相に添加する、こ とである。

本発明エマルジョンを製造するために、フルオロ界面活性剤および炭化水素共− 乳化剤は８０℃で、例えば［ボ１月・ロン」タイプの高剪断ミキサーを使用して 水に分散する。

次に水性ゲル化剤は烈しく撹拌しながら添加し、パーフルオロポリエーテルを含 む脂肪（１１のずへての成分は８０℃に加熱する。脂肪相は標準０／Ｗ型エマル ジョンのように烈しく撹拌しながら水性相に添加する。

次にエマルジョンは攪拌しながら徐々に室温に冷却する。

こうして１；ｔたエマルジョンは＋４°Ｃ〜４５℃の広い温度範囲にわたって数 ケ月間安定であり、１時間の４０００回転／回転速心分離試験に耐える。

本発明により製造したエマルジョンは、特に各相に含まれる成分の性質およびこ れらの用のそれぞれの割合と関連して、室温で各種の物理的特徴を現わすことか できる。水性相対脂肪相の９６に作用し、および／または別の面では各相に増粘 または構造成分を選択することにより実際の流体から最少流体にわたり非常に多 様の粘度結果を得ることかできる。

製造したエマルジョンのすぐれた官能性から見て、香粧品分野で多数の適用があ り、白色生成物および着色生成物を得ることができる。

本発明は６１１１−組成物または皮膚科学組成物の製造に対し本発明エマルジョ ンの使用に関する。

少なくとも１つの本発明エマルジョンを含ｆＴする香粧組成物または皮膚科学組 成物にも関する。

本発明エマルジョンは乳、白色クリーム、ケアクリームまたは抗日焼はクリーム 、着色クリーム、ファンデーションまたはマスカラ形の組」戊物に供することが できる。

皮膚および皮膚骨（ｈの化１１１：的トリートメント／または組成物を適用して 行なうことができる。　゛本発明の他の利点および特徴は下記例から明らかであ る。

式：Ｃ．Ｆ．□−（ＣＨ２　）　２　−Ｓ−Ｇ．　−Ｈ（式中、Ｇは下記のもの から選ＩＩ＜シた基を表わす：または 各酸素原子は水素原子または他の基Ｇに結合できる）を有するフルオロ界面活性 剤 この化合物は次の手順に従って製造する。

１０８ｇ（０．２２５モル）の２−Ｆ−オクチルエタンチオールを不活性雰囲− ブタノールを除去するために４０００Ｐａの真空下に置く。温度上昇を監視する 。

８０゛Ｃに達すると、Ｉ（ｉ．０５ｇのグリシドール（ｏ，　２２５ｍｏｌ　） を３０分で添加し、ぞの量温度は８０”Ｃの区域に維持する。反応媒体はペース ト状になる。

混合物を７１に化するために、５９ｇのギシレンを１５分で添加する。温度が１ ３０°Ｃに達するまで加熱を続ける。

３３、３ｇのグリシドール（０．　４　５ｍｏｌ　）をこの温度で７５分間で滴 下する。

添加か終ると、温度は＋３０°Ｃに１５分保持する。温度は再び１５５°Ｃに上 げ、キンレンは大気圧で留去する。

＋５５”ｃて１５分後、媒体は１１、５ｍｌのＩＮ　ＨＣｊ７により中和する。

いくらか発泡するが、次に混合物は透明になり、温度は＋３５°Ｃに下降する。

この温度で生成物は杓１５分間４ＵＵＯＰａに置くと室温で固化する。

１５７ｇの生成物を？ＩＩる。呻　６４゛Ｃ０元素分析 ９６Ｃ　９６Ｈ　９６Ｓ　９６Ｆ 計算値　３２．４Ｂ　３．２７　４．５６　４（ｉ．ｏ１測定＊　３２．４７　 ３，２７　４．２８　４６．１６ボリグリＵリルアクリレ−１・、商品名ｒＨ］ ｓＰＡＧＥＬ−１００Ｊとして ＨＩＳＰＡＮＯ　ＱＵＩＭＩＣＡ肚が 販売　５６．１４ｇ 才キンエチレン化ポリフルオロアルコール、商品名ｒＺＯＮＹＬ　ＦＳＮ １００ノとしてデュポン比が販売　２．４ｇエチレンオキシド／プロピレンオギ ソド縮合物、商品名ｒｓＹＭＰＥＲＯＮＩ Ｃ　ＰＥ／Ｆ６８ＪとしてＩＣ１社が 販売　０．　２６ｇ セチルアルコール、商品名ｒｓＩＰＯＬＣＩＧＪとしてヘンケル社か販売　３ｇ パーフルオロポリニーデル、商品名 ｒ　Ｆ　Ｏ　Ｍ　Ｂ　Ｌ　Ｉ　Ｎ　−　１−Ｉ　Ｃ　Ｒ　Ｊとしてモンテフロ辻 が販売　１５．４ｇ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、商品名ｒＭＩＧＬＹＯＬ　８１２Ｊと してフルメン上が販売　１．　５ｇ 水および保存料　１４．　８ｇ ポリグリセリルアクリレート、商品名 ｒＨＩｓＰＡＧＥＬｉ　００ｊとして ＨＩＳＰＡＮＯ　ＱＵＩＭＩＣＡ社が 販売　５６．１４ｇ 例へのフルオロ界面活性剤　２．４ｇ プチルポリオキシブロビレン化ポリオキシエチレン化エーテル、商品名ｒＷＩ ＴＣＯＮＯＬ　ＡＰＥＢＪとしてＷＩ ＴＣＯ社か販売　０．　２６ｇ セチルアルコール、商品名Ｉｓ　Ｉ　ＰＯＬＣ１６」としてヘンケルン上か販売 　３ｇパーフルオロポリエーテル、商品名 ｒＦＯＩＩＢＬＩＮ−ＨＣＲ」として モンテフロ辻か販売　１５．４ｇ 水および保存料　２２．　８ｇ ポリグリセリルアクリレ−１・、商品名ｒＨＩｓｒ’ΔＧＥＬ−１　００ｊとし て１（ＩＳＰＡＮＯ　ＱＵＩＭＩＣＡ辻が販売　５６．１４ｇ 例へのフルオロ界面活１１１削　２．４ｇエチレンオキシド／プロピレンオキシ ド縮合物、商品名ｒｓＹＭＰＥＲＯＮＩ Ｃ　ＰＥ／ＦＧ８ＪとしてＩＣ１社が 販売　０．　２６ｇ セチルアルコール、商品名ｒｓＩＰＯＬＣＩ１３Ｊとしてヘンケル社か販売　３ ｇヘキサフルオロプロピレンエポキシドホモポリマー、商品名ｒＫＲＹＴＯＸ １　４　３ＡＣＪとしてデュポン比が販売　１５．４ｇ水および保存料　２２． ８ｇ カルボギソビニルポリマー、商品名［ＳＹＮＴＩＩＡＬＥＮ　Ｋ」どしてシグマ 社か販売　０・　５ｇ 例Ａのフルオロ界面活性剤　２．４ｇ エチレンオキソト゛／プロピレンオキシド縮合物、商品名ｒｓＹＭＰＥＲＯＮＩ Ｃ　ＰＥ／Ｆ６８ＪとしてＩＣ１社が 販売　０．２６ｇ セチルアルコール、商品名ｒＳ　Ｉ　ＰＯＬＣＩＧＪとしてヘンケル桂か販売　 ３ｇパーフルオロポリエーテル、商品名 ｒＦＯＭＢＬ　ＩＮ−ｔｌＲＪとしてモンテフロ社か販売　１５。４ｇ ｉ・リエタノールアミン　０．５ｇ グリセリン　５ｇ 水オヨＵｃＡ（７’１４　７２．　９４　ｇポリグリセリルメタクリレ−１・、 商品名ｒＬＵＢＲＡＧＥＬ」としてガーディ アン社か販売　５６．１４ｇ 例Ａのフルオロ界面活性剤　２．４ｇ エチレンオキシド／プロピレンオキシド縮合物、商品名ｒｓＴＥＡＲＥＴＨ １００」としてＩＣ１社が販売　０．　２６ｇドデカンジオール、商品名ｒＭＥ ＸＡＮＹＬ　ＧＵＪとしてシメックス社が販 売　３ｇ パーフルオロポリエーテル、商品名ｒＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣＲＪとしてモンテ フロ辻が販売　１５．４ｇ 水および保ｒ？−料　２２．８ｇ ポリグリセリルアクリレート、商品名 ｒＨＩＳＰＡＧＥＬ−１００Ｊとして ＨＩＳＰＡＮＯＱＵＩＭＩＣＡｌｔが 販売　５３．■ｇ 例Ａのフルオロ界面活性剤　２．４ｇ エチレンオキシド／プロピレンオキシド縮ａ物、商品名ｒｓＹＭＰＥＲＯＮＩ ＣＰＥ／Ｆ１３８ｊとしてＩｃＩ）Ｉ：が販売　０・　２６ｇ セチルアルコール、商品名ｒｓＩＰＯＬＣ１６Ｊとしてヘンケル比が販売　３ｇ パーフルオロポリエーテル、商品名［ＧＡＬＤＥＮ　ＤＯ３ｊとしてモンテフ ロ社が販売　１５．４ｇ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、商品名ｒＭＩＧＬＹＯＬ　８１２Ｊと してフルス社が販売　１．　５ｇ 酸化チタニウム　４．８ｇ 黒色顔料、商品名ｒｓＩｃＯＭＥＴ　ＢＬＡＣＫＪとしてＢＡＳＦ社が販売　０ ．　２２ｇ、黄色顔１：、１、商品名ｒｓＩｃＯＭＥＴ　ＹＥＬＬＯＷ−１０１ としてＢＡＳＦ社が販売　４．４３ｇ 赤色顔料、商品名ｒｓＩｃＯＭＥＴ　ＲＥＤＪとしてＢＡＳＦ社が販売　０．　 ５５ｇ水および保存料　７．８ｇ ポリグリセリルメタクリレート、商品名ｒＬＵＢＲＡＧＥＬＪとしてガーディ アン社が販売　２８．０７ｇ 例へのフルオロ界面活性剤　１．　２ｇエチレンオキシド／プロピレンオキシド 縮含物、商品名ｒｓＹＭＰＥＲＯＮＩ ＣＰＥ／ＦＧ８Ｊ、としてＩＣ１社が 販売　０．１３ｇ セチルアルコール、商品名ｒｓＩＰＯＬＣＩＧＪとしてヘンケル社が販売　０． ５ｇパーフルオロポリエーテル、商品名「ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣＪとしてモンテ フ ロ社か販売　７．７ｇ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、商品名ｒＭＩＧＬＹＯＬ　８１２Ｊと してフルス社か販売　０．　７５ｇ ポリグリセロール化ドデカンジオール、商品名ｒＣＨＩＭＥＸＡＮＥ　ＮＦＪ としてシメックス社か販売　２．５ｇ 孔を製造するために、相Ｂを相Ａに圧加し、次に相Ｃをそこに添加する。

例Ａのフルオロ界面活性剤　１０ｇ エチレンオキシド／プロピレンオキシド縮含物、商品名ｒｓＹＭＰＥＲＯＮＩ ＣＰＥ／Ｆ６８ｊとしてＩＣ１社が ポリグリセリルアクリレ−１・、商品名ｒＨＩｓＰＡＧＥＬ１０ｏ」として ＨＩＳＰＡＮＯＱＵＩＭＩＣＡ社が 販売　４０ｇ セチルアルコール　ｔｇ パーフルオロポリエーテル、商品名［ＦＯＭＢＬ　ＩＮ−ＨＣＲＪとしてモンテ フロ社が販売　３０ｇ プロピルパラベン　０・　２ｇ ベージュ色のクリームを微細エマルジョンとして得る。

例Ａのフルオロ界面活性剤　２．５ｇ エチレンオキシド／プロピレンオキシド縮含物、商品名ｒｓＹＭＰＥＲＯＮＩ ＣＰＥ／ＦＧ８ＪとしてＩｃ１社が 販売　０．　２６ｇ メチルパラベン　０．２ｇ 水　２０ｇ ポリグリセリルアクリレ−１・、商品名ｒＨＩＳＰＡＧＥＬｌ　００Ｊとして ＨＩＳＰＡＮＯＱＵＩＭＩＣＡ社が 販売　、５５ｇ セチルアルコール　１ｇ パーフルオロポリエーテル、商品名［ＦＯＭＢＬ　ＩＮ−ＨＣＲＪとしてモンテ フロ社が販売　１ｇ アアズ油　１０ｇ ５７曲　４．　９２ｇ カプリル酸／カプリン酸１−リグリセリド、商品名［Ｍ夏ＧＬＹＯＬ　８１２」 と してＤＹＮＡＭＩＴ　ＮｏＢＥＬ社か 販売　４．　９２ｇ プロピルパラベン　０．　２ｇ 非常に微細エマルジョンとして白色クリームを得る。

例へのフルオロ界面活性剤　ｌｏｇ エチレンオキシド／プロピレンオギシド縮合物、商品名ｒｓＹＭｒ’ＥＲＯＮ＋ ＣＰＥ／Ｆ６８ＪとしてＩＣ１社が 販売　１ｇ 保ｒｒ、料　０．４ｇ 水　１６．６ｇ ポリグリセリルアクリレ−１・、商品名ｒＨＩｓＰＡＧＥＬ　１００Ｊとして ＨＩＳＰＡＮＯＱＵＩＭＩＣＡ社が 販売　５６ｇ セチルアルコール　１ｇ パーフルオロポリエーテル、商品名「ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣＲＪとしてモンテ フロルか販売　１５ｇ ベージュ色のクリームを微細エマルジョンとして得る。

フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号Ａ６１Ｋ　９／１０７　 Ｑ　９４５５−４Ｃ４７／１０　Ｈ７４３３−４Ｃ ４７／３０　Ｈ７４３３−４Ｃ ＢＯＩＦ　１７／３８　９３４２−４Ｇ１７／４２　９３４２−４Ｇ ／／　ＣＯ７Ｃ４３／１２　７４１９−４ＨＩ

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．少なくとも、 １種のバーフルオロポリエーテル、 １種のフルオロ界面活性剤、但し、カチオンフルオロ界面活性剤は除く、１種の 共−乳化剤、 １種の脂肪アルコール、 ゲル化水性相 を含有することを特徴とする、Ｏ／Ｗ型エマルジョン。
2. ２．組成物総重量に対し少なくとも１種のフルオロ界面活性剤を０．５〜１０重 量％、好ましくは１〜３重量％含有する、請求項１記載のエマルジョン。
3. ３．組成物総重量に対し少なくとも１種の炭化水素共−乳化剤を０．１〜５重量 ％、好ましくは０．１〜０．３重量％含有する、訴求項１または２記載のエマル ジョン。
4. ４．組成物総重量に対し少なくとも１種の脂肪アルコールを０．５〜１０重量％ 、好ましくは工〜３重量％合作する、請求項１から３のいずれか１項に記載のエ マルジョン。
5. ５．組成物総重量に対し少なくとも１種のパーフルオロポリエーテルを０．５〜 ５０重量％、好ましくは５〜２０重量％含有する、請求項１から４のいずれか１ 項に記載のエマルジョン。
6. ６．組成物総重量に対し１０〜９０重量％のゲル化水性相を含有する、請求項１ から５のいずれか１項に記載のエマルジョン。
7. ７．パーフルオロポリエーテルは 式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、ｍ／ｎ＝５〜４０である）を 存し、平均分子量は５００より高く、好ましくは１０００〜１０，０００である 化合物、式（２）： ＣＨ３−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）■−（ＯＣＦ２）■−ＯＣＦ３（２）（式中、 ｐ／ｑは０．５〜１．５である）を有し、平均分子量は５００より高く、好まし くは１０００〜１０，０００である化合物、式（３）： ▲数式、化学式、表等があります▼（３）（式中、ｎは４〜５００の整数である ）を存する化合物、式（４）： ▲数式、化学式、表等があります▼（４）（式中、ｎおよびｍは０〜３の整数で ある）を有する化合物、および式（５）： ＲＣＦ２−（Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２）■−（ＯＣＦ２）■−ＯＣＦ２Ｒ（５）〔式中 、 ｐ／ｑは０．５〜１．５であり、およびＲは残基−ＣＯＯＣＨ２、−ＣＨ２ＯＨ 、−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＯＨＣＨ２−ＯＨまたは−ＣＨ２−（ＯＣＨ２−Ｃ Ｈ２）１−ＯＨ（ｔは１または２である）〕を有し、平均分子量は５００より高 く、好ましくは１０００〜１０，０００である化合物、 から選択する、請求項１から６のいずれか１項に記載のエマルジョン。
8. ８．炭化水素共一乳化剤として炭化水素鎖を有するＣ４〜Ｃ２０ポリオキシエチ レン化および／またはポリオキトシプロピレン化エーテルおよびエチレンオキシ ドープロピレンオキシドコポリマー、および好ましくは式：▲数式、化学式、表 等があります▼ （式中、ｍ、ｎおよびｐは２〜１００の値を有する）を有する化合物から選択し た化合物を合有する、請求項１から７のいずれか１項に記載のエマルジョン。
9. ９．フルオロ界面活性剤は 式： Ｒ１−（ＣＨ２）ｍ−Ｓ−Ｇｍ−Ｈ（６）（式中、 Ｒ１は直鎖または分枝鎖Ｃ６〜Ｃ２０パーフルオロアルキル基または直鎖または 分枝鎖Ｃ４〜Ｃ２０パーフルオロアルキル基の混合物を表わし、ｍは０、１また は２を表わし、 ｎは統計値または１〜１０の整数を表わし、Ｇは ▲数式、化学式、表等があります▼ から選択した基を表わし、各酸素原子は水素原子または別の基Ｇに結合できる） を有する化合物、および 式： ▲数式、化学式、表等があります▼（７）（式中、 ＲＦはパーフルオロアルキル基ＣｍＦ２ｍ＋１であり、ｎは３〜２０である、ｍ は０、１または２である、 ｑは１〜１０、好ましくは２である、 Ｒはメチル基または水素である、 ｒはＲがＣＨ２である場合１である、 ｒはＲがＨである場合１または２である、および Ｘは酸素または硫黄原子である） を存する化合物から選択する、請求項１から８のいずれか１項に記載のエマルジ ョン。
10. １０．ゲル化水性相のゲル化剤はヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー ス、ヒドロキシプロピルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースのような 修飾セルロース、カロプガム、４級化または非４級化グアーガム、キサンタンガ ム、ヒドロキシプロピルグアーガム、架橋結合ポリアクリル酸、ポリグリセリル （メタ）アクリレートポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール 、アクリルアミドとアンモニウムアクリレート、またはアクリルアミドと２−ア クリルアミド−２−メチルプロバンスルホン酸、またはアクリルアミドとメタク リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム〔ラクナ〕の架橋結合ポリマー、 およびメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋結合 ホモポリマーから選択する、請求項１から９のいずれか１項に記載のエマルジョ ン。
11. １１．脂肪アルコールはＣ１２〜Ｃ２２炭化水素鎖を有するアルコール、好まし くはセチルアルコール、ラウリルアルコールおよびオクチルドデカノールから選 択する、請求項１から１０のいずれか１項に記載のエマルジョン。
12. １２．脂肪相にはパーフルオロポリエーテルおよび脂肪アルコールの他に炭化水 素油およびワックスのような他の油；脂肪酸エステル、トリグリセリド；無機、 植物、動物または合成ワックス、任意にはアルコール、アミンまたはチオール官 能基から選択した官能基を汗するシリコーン；フルオロシリコーン；またはパー フルオロ油を含有する、請求項１から１１のいずれか１項に記載のエマルジョン 。
13. １３．フルオロ界面活性剤および炭化水素共−乳化剤をゲル化水性相に分散し、 水性ゲル化荊を烈しく撹作しながら添加し、パーフルオロポリエーテル、脂肪ア ルコールおよび脂肪相の任意の助剤を加熱し、次いで脂肪相を水性相に烈しく撹 拌しながら添加することを特徴とする、請求項１から１２のいずれか１項に記載 のＯ／Ｗ型エマルジョンの製造方法。
14. １４．香粧組成物または皮膚科学組成物の製造に対し前求項１から１２のいずれ か１項に記載の水中油型エマルジョンの使用。
15. １５．請求項１から１２のいずれか１項に記載の少なくとも１種のエマルジョン を有する香粧組成物または皮膚科学組成物。
16. １６．孔、白色クリーム、ケアクリーム、または抗日焼けクリーム、着色クリー ム、ファンデーションまたはマスカラ形である、請求項１５記載の組成物。