JP3288416B2 - ペルフルオロポリエーテルと脂肪物質との安定なエマルジョンおよびその製造法 - Google Patents

ペルフルオロポリエーテルと脂肪物質との安定なエマルジョンおよびその製造法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、ペルフルオロアルキル末端基を
有するペルフルオロポリエーテルと脂肪物質との安定な
エマルジョンに関する。
【０００２】前記のペルフルオロポリエーテルは極めて
高い疎水性と疎油性を示すので、水性エマルジョンの成
分の特定の組み合わせによるだけで安定な水性エマルジ
ョンを調製することが可能であった。
【０００３】米国特許第４，８０３，０６７号明細書
は、乳化剤を用いることによって得られる水中油エマル
ジョンまたは油中水エマルジョン中のペルフルオロアル
キル末端基を有するペルフルオロポリエーテルの安定な
エマルジョンを開示している。これらのエマルジョン
は、溌水性で酸素透過性で且つ二酸化炭素透過性の保護
膜を形成し皮膚に正常な皮膚呼吸ができることにより、
ローションやクリームの用途における前記のペルフルオ
ロポリエーテルの優れた特性を考慮して、特に化粧品や
皮膚病学のためのローションやクリームに特に用いられ
る。欧州特許出願第３９０，２０６号明細書には、乳化
剤を用いて製造される、グリセロールまたは他のポリヒ
ドロキシ化合物中のペルフルオロアルキル末端基を有す
るペルフルオロポリエーテルの安定なエマルジョンが記
載されている。化粧品や皮膚病用製品の製造は、このエ
マルジョンを他の成分を含む基本処方物に加えることに
より行われる。
【０００４】無水または実質的に無水性のペルフルオロ
ポリエーテルと脂肪との安定なエマルジョンであって、
これらの無水または実質的に無水のエマルジョンはこれ
らが導入される無水物の疎水性を保存することができる
ものの必要性が化粧品および皮膚医学の分野でまたは産
業上の利用において強く感じられてはいたが、これまで
のところはこのようなエマルジョンを得ることはできな
かった。
【０００５】グリセロールまたは他のポリヒドロキシ化
合物に可溶性の界面活性剤の存在下にて１種類以上の液
体状態の脂肪物質をグリセロールまたは他のポリヒドロ
キシ化合物中のペルフルオロポリエーテルのエマルジョ
ンに撹拌下にて加えると、ペルフルオロアルキル末端基
を有するペルフルオロポリエーテル（以後ペルフルオロ
ポリエーテルと略記する）と脂肪物質との安定なエマル
ジョンを得ることができることを見出だした。
【０００６】グリセロールまたは他のポリヒドロキシ化
合物中で脂肪物質を乳化することはできず、また脂肪物
質中でペルフルオロポリエーテルを乳化することはでき
ない事実を鑑みれば、このようなグリセロールまたは他
のポリヒドロキシ化合物中のペルフルオロポリエーテル
と脂肪物質との安定なエマルジョンが存在することは極
めて驚くべきことである。グリセロールまたは他のポリ
ヒドロキシ化合物中にエマルジョン状のペルフルオロポ
リエーテルが存在することにより、ペルフルオロポリエ
ーテル−グリセロール系またはペルフルオロポリエーテ
ル−他のポリヒドロキシ化合物系中で脂肪物質を乳化す
ることができることを意外にも見出だした。
【０００７】したがって、本発明の目的はペルフルオロ
ポリエーテルと脂肪物質との安定で、無水のまたは実質
的に無水のエマルジョンを提供することである。もう一
つの目的は、このようなエマルジョンの製造方法を提供
することである。
【０００８】前者の目的は、本発明によるペルフルオロ
アルキル末端基を有するペルフルオロポリエーテルと脂
肪物質との安定なエマルジョンであって、ペルフルオロ
アルキル末端基を有する１種類以上のペルフルオロポリ
エーテル：１〜５０重量％と、グリセロールとグリセロ
ール以外のポリアルコールおよび糖類から選択され、少
なくとも３個のヒドロキシル基を有する１種類以上のポ
リヒドロキシ化合物であって、これらの化合物が固体で
あるときには水または親水性溶媒に溶解しているもの：
１０〜９５％（水および親水性溶媒があるとすればこれ
らを含む）と、融点が１００℃を上回らない１種類以上
の脂肪物質：１０〜８０％と、１種類以上の乳化剤：
０．１〜１０％とから成る安定なエマルジョンによって
達成される。
【０００９】脂肪物質という用語は、 １） 水および前記に定義したポリヒドロキシ化合物に
不溶性の液状生成物（油）、および ２） 室温で固体で（脂肪）、水および前記ポリヒドロ
キシ化合物に不溶性であり、融点が１００℃を上回らな
い生成物を意味する。
【００１０】ペルフルオロアルキル末端基を有する、す
なわち官能基を持たないペルフルオロポリエーテルは公
知の化合物であり、その製造法と共に英国特許第１，１
０４，４８２号明細書、米国特許第３，２４２，２１８
号、第３，６６５，０４１号、第３，７１５，３７８号
及び第４，５２３，０３９号明細書、欧州特許出願第１
４８，４８２号、第１５１，８７７号及び第１９１，４
９０号明細書、及び国際特許出願ＷＯ ８７／００５３
８号及びＷＯ ８７／０２９９２号明細書その他のいく
つかの文献に記載されている。いくつかのペルフルオロ
ポリエーテルは、フォンブリン(Fomblin) (R) 、ガルデ
ン(Galden)(R) 、クリトックス(Krytox)(R) 及びデンナ
ム(Demnum)(R) という商標で市販されている。
【００１１】好適なペルフルオロポリエーテルは、１種
類以上の繰り返しペルフルオロアルキレン単位 ａ） （ＣＦ２−ＣＦ２Ｏ）、 ｂ） （ＣＦ２Ｏ）、 の簡略化した式である（Ｃ３Ｆ６Ｏ）、 ｄ） （ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２Ｏ）、 ｅ） （ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２Ｏ）、 （但し、基Ｒｆ"'は互いに同一または異なるものであ
り、フッ素原子またはペルフルオロアルキル基であって
好ましくは１〜３個の炭素原子を有する基である）を含
むことを特徴とする。
【００１２】本発明に好適なペルフルオロポリエーテル
は、下記のような個々のペルフルオロオキシアルキレン
単位または下記のようなペルフルオロオキシアルキレン
単位の組み合わせを示すものが好ましい。 Ｉ） （ＣＦ２−ＣＦ２Ｏ）と（ＣＦ２Ｏ）であって、
これらの単位はペルフルオロポリエーテル鎖に沿って統
計的に分布しているものであるか、または および（ＣＦＸＯ）（但し、ＸはＦまたはＣＦ３）であ
って、これらの単位は鎖に沿って統計的に分布している
ものであるか、または III) （ＣＦ２−ＣＦ２Ｏ）、 および（ＣＦＸＯ）（但し、ＸはＦまたはＣＦ３）であ
って、これらの単位は鎖に沿って統計的に分布している
ものであるか、または または Ｖ） （ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２Ｏ）、または VI) （ＣＦ２−ＣＦ２Ｏ）、または （但し、基Ｒｆ"'は互いに同一または異なるものであ
り、フッ素原子またはペルフルオロアルキル基であって
好ましくは１〜３個の炭素原子を有する基である）、ま
たは VIII) （ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２Ｏ）。
【００１３】ペルフルオロオキシエタン環 または （但し、Ｔ、Ａ、ＢおよびＲは互いに同一または異なる
ものであり、ペルフルオロオキシアルキル、ペルフルオ
ロポリオキシアルキルまたはペルフルオロアルキル基で
あり、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するものであ
る）を含むペルフルオロポリエーテルも好適である。
【００１４】繰り返しペルフルオロオキシアルキレン単
位を有する好適なペルフルオロポリエーテルの例は、下
記の種類に属するものである。 （但しＲｆ及びＲ′ｆは互いに同一または異なるもので
あり、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５及びＣ３Ｆ７から成る群から選
択され、単位Ｃ３Ｆ６Ｏ（オキシトリフルオロメチルト
リフルオロエチレン）、 およびＣＦ２Ｏは鎖に沿って統計的に分布しており、ａ
は整数であり、ｂおよびｃは整数または０であり、和
（ｂ＋ｃ）が０でないときには、比ａ／（ｂ＋ｃ）は５
〜４０の範囲にある）、 Ｂ） ＣＦ３−（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｄ（ＣＦ２Ｏ）ｅ−ＣＦ
３ （但し、単位Ｃ２Ｆ４ＯとＣＦ２Ｏは鎖に沿って統計的
に分布しており、ｄとｅは整数であり、比ｄ／ｅは０．
３〜５の範囲にある）、 Ｃ） ＣＦ３Ｏ−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｆ（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｇ−
（ＣＦＸＯ）ｈ−ＣＦ３（但し、単位Ｃ３Ｆ６Ｏ、Ｃ２
Ｆ４ＯおよびＣＦＸＯは鎖に沿って統計的に分布してお
り、ＸはＦまたはＣＦ３であり、ｆ、ｇおよびｈは整数
であり、比ｆ／（ｇ＋ｈ）は１〜５０の範囲にあり、比
ｇ／ｈは１〜１０の範囲にある）、 Ｄ） Ｒ３ ｇＯ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｊＲ４ ｇ （但し、Ｒ３ ｇおよびＲ４ ｇは互いに同一または異なる
ものであり、−ＣＦ３または−Ｃ２Ｆ５であり、ｊは整
数である）。
【００１５】本発明に好適に用いられるペルフルオロポ
リエーテルは、数平均分子量が概ね５００〜２０，００
０の範囲にあり、更に一般的には１，０００〜１０，０
００の範囲にある。
【００１６】本発明に好適なポリヒドロキシ化合物は、
本出願人による上記欧州特許出願第３９０，２０６号明
細書に更に詳細に記載されており、この内容は本明細書
中に参考として包含される。
【００１７】ポリヒドロキシ化合物が固体であるときに
は、これは水または親水性溶媒に溶解される。この化合
物を溶解させるのに要する水または親水性溶媒の最少量
を用いるのが望ましい。
【００１８】好適な親水性溶媒は、例えばグリコール、
グリセロール、低級アルコール、エーテル性溶媒および
ジグリム、或いはこれらを水と混合したものである。
【００１９】しかしながら、水が通常は溶媒として用い
られる。ポリアルコールおよび糖類の濃縮された水性溶
液（シロップ）が好適であり、これらは市販されてい
る。通常は、これらの溶液の濃度は５０重量％〜８０重
量％の範囲にある。最も好ましいポリヒドロキシ化合物
は、グリセリン、ジグリセロール、トリグリセリンおよ
びテトラグリセリンである。
【００２０】本発明による油および脂肪は、植物性、動
物性、炭化水素または合成のものであることができる。
それらは、特に脂肪性アルコール、酸、エステルおよび
アミド、シリコーン油および炭化水素油および脂肪であ
る。
【００２１】乳化剤はポリヒドロキシ化合物に可溶性で
あるべきである。好適な乳化剤には、下記のものを例と
して挙げることができる。ラウリル硫酸ナトリウム、ス
ルホスクシネート（スルホコハク酸ヘミエステル）、ヤ
シ油アンホカルボキシグリシネート、セチルリン酸カリ
ウム、アルキル−ポリオキシエチレン−エーテルカルボ
ン酸ナトリウム、塩化ベンザルコニウム、アルキルアミ
ドプロピルベタイン、ヤシ油アミドプロピルベタイン。
【００２２】本発明による乳化剤は、下記の組成を有す
るものが好ましい。 １種類以上のペルフルオロポリエーテル：５〜２５重量
％、 １種類以上のポリヒドロキシ化合物：１０〜５９重量
％、 １種類以上の脂肪物質：３５〜８０重量％、 １種類以上の乳化剤：０．３〜３重量％。
【００２３】最も好ましいエマルジョンはポリヒドロキ
シ化合物１０〜４０重量％を含む。通常は、乳化剤は１
種類のみのペルフルオロポリエーテルと１種類のみのポ
リヒドロキシ化合物を含む。成分の性状および比率によ
り、本発明のエマルジョンは非常に広範囲の粘度を示す
ので、広範囲の応用分野に好適である。最も粘性の少な
いエマルジョンは、例えば粘度が２５℃で２，０００ｃ
ｐｓ（センチポアズ）であり、最も粘性の高いエマルジ
ョンは例えば粘度が１，０００，０００ｃｐｓ以上であ
る。
【００２４】粘度は脂肪物質およびペルフルオロポリエ
ーテルの濃度と共に且つ更に粘性の高いポリヒドロキシ
化合物を用いるときに増加する。
【００２５】同じ濃度では、脂肪物質の性状も粘度に影
響する。所望であれば、水またはアルコールを加えるこ
とによってエマルジョンの粘度を低下させることができ
る。好適なアルコールは、例えば１〜４個の炭素原子を
有するアルキルアルコールおよび２〜４個の炭素原子を
有するエチレングリコールである。
【００２６】水またはアルコールを添加すると、エマル
ジョンの安定性が低下しがちになるので、エマルジョン
の総重量について計算して、約２０％を上回る量を添加
することは望ましくない。
【００２７】水またはアルコールの最少添加量は、例え
ば１％である。水またはアルコールを加えると、他の成
分相互の比率は維持されるが、当然のことながらこれら
の量比は減少する。
【００２８】水またはアルコールを含有するエマルジョ
ンは、疎水性が高くない低粘度または比較的低粘度が所
望な用途に有用である。
【００２９】本発明によれば、安定なエマルジョンは、
４，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離の後５０℃でオー
ブン中で１週間処理した後に相分離を生じないものと考
えられる。
【００３０】本発明によるエマルジョンは下記のように
して調製することができる。すなわち、１種類以上のポ
リヒドロキシ化合物に可溶性の１種類以上の乳化剤を含
む、前記のポリヒドロキシ化合物中の１種類以上のペル
フルオロポリエーテルのエマルジョン（このようなエマ
ルジョンを簡単に「プレエマルジョン」と表わすことに
する）に、撹拌下にて１種類以上の液体状態の脂肪物質
を加える。プレエマルジョンは所定の温度であるが、こ
れは重要ではなく、大抵の場合にはこれは室温である。
【００３１】脂肪物質が室温で固体であるときには、こ
れは溶融状態で、または特に本発明による液状の脂肪物
質、好ましくは炭化水素油に、必要であれば加熱により
溶解し易くして溶解して添加される。
【００３２】脂肪物質を室温を上回る温度で加えるとき
には、プレエマルジョンを脂肪物質の温度付近に、また
は同じ温度に予備加熱することが望ましい。
【００３３】プレエマルジョンの調製は、上述の欧州特
許出願第３９０，２０６号明細書に詳細に記載されてい
る。
【００３４】このようなエマルジョンは、１種類以上の
ペルフルオロポリエーテルを撹拌下にて１種類以上のポ
リヒドロキシ化合物中の１種類以上の乳化剤の溶液に添
加することによって調製することができる。
【００３５】添加が終了したならば、低速で例えば３０
〜１２０分間撹拌を継続して最良の均質化を得るように
するのが望ましい。
【００３６】本発明によるエマルジョンの外相は１種類
以上のポリヒドロキシ化合物から成り、１種類以上のペ
ルフルオロポリエーテルおよび１種類以上の脂肪物質が
内部の分散相を構成していると思われる。実際に、この
エマルジョンはグリセロールや水で（機械的撹拌に頼る
ことなく）希釈することができるが、（機械的撹拌を用
いなければ）ペルフルオロポリエーテルまたは脂肪物質
で希釈することができない。また、ペルフルオロポリエ
ーテルまたは脂肪物質の含量が増加すると粘度が増加す
ることから、これら２種類の成分が内部相を形成してい
ると思われる。
【００３７】本発明のエマルジョンは、美容および皮膚
医学の分野においておよび産業上の諸分野において広汎
に使用される。
【００３８】油性相への油溶性物質の導入（例えば、ビ
タミンまたはソーラーフィルター）またはグリセロール
可溶性物質の導入により、化粧品および皮膚病用製品を
製造することができる。
【００３９】化粧品の用途としては、例えばバリヤーク
リーム（荒れ止めクリーム）、日光用製品、リップ軟膏
および無水化粧品、例えば口紅およびスティックが挙げ
られる。
【００４０】皮膚病用製品の用途としては、例えば皮膚
保護製剤および医薬徐放性製剤が挙げられる。
【００４１】産業上の用途には、織物および皮革の潤滑
および溌水処理が挙げられる。
【００４２】本発明のエマルジョンは無水性であるか、
或いは水分含量が僅かであるために、このエマルジョン
を用いて調製した化粧品および皮膚病用製品は、生物学
的に一層安定なものである。実際に、これらの製品に
は、通常は防腐剤を添加する必要がない。また、エマル
ジョンの無水性によって、これらの製品の皮膚上での保
持性が高くなる。該応用分野でのもう一つの利点は、本
発明によるエマルジョンでは前記の米国特許第４，８０
３，０６７号明細書に記載されている油中水エマルジョ
ンまたは水中油エマルジョン中のペルフルオロポリエー
テルのエマルジョンに比べて含まれる界面活性剤の量が
より少ない量ですむことである。
【００４３】下記の例は単に例示の目的で示しているも
のであり、本発明の範囲を制限するものと考えるべきで
はない。
【００４４】例１〜３３は本発明による各種のエマルジ
ョンおよびそれらを製造するための方法を示す。総ての
組成は重量％で示してある。
【００４５】安定性試験は前記に記載したものである。
用いたペルフルオロポリエーテルは下記のような構造と
特性を有する。フォンブリン(Fomblin) ＨＣ／２５ ｎ／ｍ＝２０〜４０、 Ｍ．Ｗ．（数平均分子量）＝３，２００。ガルデン(Galden)Ｄ０３ 前記の製品と同じ式、 ｎ／ｍ＝２０〜４０、 Ｍ．Ｗ．＝８７０。フォンブリン(Fomblin) ＨＣ／Ｒ 前記の製品と同じ式、 ｎ／ｍ＝２０〜４０、 Ｍ．Ｗ．＝６，６００。デンナム(Demnum)Ｓ−６５ Ｆ（ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ３ Ｍ．Ｗ．＝４，５００。フォンブリン(Fomblin) Ｚ２５ ＣＦ３−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｐ（ＯＣＦ２）ｑ−ＯＣＦ
３ ｐ／ｑ＝０．６〜０．７、 Ｍ．Ｗ．＝９，４００。
【００４６】例１ フォンブリンＨＣ／２５ ５９％ グリセロール ２９％ テキサポン(Texapon) Ｎ／４０* ２％ ワセリン油（密度：０．８３） １０％* ラウリル硫酸ナトリウム（２８％溶液）、ヘンケル
(Henkel)社製。 フォンブリンＨＣ／２５、グリセロールおよびテキサポ
ンＮ／４０のプレエマルジョンに、シルバーソン(Silve
rson) Ｌ／２Ｒ型ターボ乳化装置によって、５，０００
〜６，０００ｒｐｍで撹拌しながらワセリン油を室温で
加えた。特に断らないかぎり、下記の例に示したエマル
ジョンは同じ方法で調製した。エマルジョンは安定であ
った。その粘度および以後の例のエマルジョンの粘度は
ブルックフィールドデジタル８速粘度計、ＲＴＶ−ＩＩ
型によって、製造業者の規則にしたがって測定した。 粘度：３６，６００ｃｐｓ（センチポアズ）、２５℃
（５ｒｐｍ、羽根車２９）。
【００４７】例２ フォンブリンＨＣ／２５ ２９％ グリセロール ５９％ テキサポンＮ／４０ ２％ ワセリン油 １０％ 粘度：２，０００ｃｐｓ（５ｒｐｍ，羽根車２９）、２
５℃。 安定なエマルジョン。
【００４８】例３ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ ワセリン油 ３９％ 粘度：５０，０００ｃｐｓ（５ｒｐｍ，羽根車２９）、
２５℃。 安定なエマルジョン。
【００４９】例４ フォンブリンＨＣ／２５ １５％ グリセロール ２９％ テキサポンＮ／４０ ２％ ワセリン油 ５４％ 粘度：９５０，０００ｃｐｓ（１ｒｐｍ，羽根車２
９）、２５℃。 安定なエマルジョン。
【００５０】例５ フォンブリンＨＣ／２５ １０％ グリセロール ５９％ テキサポンＮ／４０ ２％ ワセリン油 ２９％ 粘度：３，１００ｃｐｓ（５ｒｐｍ，羽根車２９）、２
５℃。 安定なエマルジョン。
【００５１】例６ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ シリコーン油（３５０ｃｐｓ） ３９％ 安定なエマルジョン。
【００５２】例７ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ シリコーン油５０％とワセリン油５０％ との混合物 ３９％ 安定なエマルジョン。
【００５３】例８ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ アビル(Abil)Ｋ４（揮発性シリコーン） ３９％ 安定なエマルジョン。
【００５４】例９ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ 麦芽油 ３９％ 安定なエマルジョン。
【００５５】例１０ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ ホホバ油 ３９％ 安定なエマルジョン。
【００５６】例１１ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ ユータノール(Eutanol) Ｇ （２−オクチルードデカノール）、ヘンケル社製３９％ 安定なエマルジョン。
【００５７】例１２ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ ミリトール(Mirytol) （カプリン酸 とカプロン酸のトリグリセリド）、 ヘンケル社製 ３９％ 安定なエマルジョン。
【００５８】例１３ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ ステアリン酸オクチル（セチオール (Cetiol)８６８、ヘンケル社製） ３９％ 安定なエマルジョン。
【００５９】例１４ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ オリーブ油 ３９％ 安定なエマルジョン。
【００６０】例１５ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ パラフィンＣ１０／Ｃ１３ ３９％ 安定なエマルジョン。
【００６１】例１６ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ 粘着性ワセリン ３９％ 粘着性ワセリンを約５５℃の温度で溶融状態で４５℃に
予備加熱したプレエマルジョンに導入した。安定なエマ
ルジョン。
【００６２】例１７ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ 粘着性ワセリン １３％ パラフィンＣ１０／Ｃ１３ ２６％ 粘着性ワセリンとパラフィンをプレエマルジョンに導入
する前に予備混合した。安定なエマルジョン。
【００６３】例１８ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ ヒマシ油 ３９％ 安定なエマルジョン。
【００６４】例１９ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ アマニ油 ３９％ 安定なエマルジョン。
【００６５】例２０ フォンブリンＨＣ／２５ １４％ グリセロール ２７％ テキサポンＮ／４０ ２％ ワセリン油 ５２％ 水 ５％ 水を最後に加えた。安定なエマルジョン。 粘度：３７，５００ｃｐｓ、２５℃（５ｒｐｍ、羽根車
２１）。
【００６６】例２１ フォンブリンＨＣ／２５ １３％ グリセロール ２７％ テキサポンＮ／４０ ２％ ワセリン油 ４３％ 水 １０％ 安定なエマルジョン。 粘度：７，０００ｃｐｓ、２５℃（１５ｒｐｍ、羽根車
２１）。
【００６７】例２２ フォンブリンＨＣ／２５ １２％ グリセロール ２３％ テキサポンＮ／４０ ２％ ワセリン油 ４３％ 水 ２０％ 安定なエマルジョン。
【００６８】例２３ ガルデンＤ０３ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ ワセリン油 ３９％ 安定なエマルジョン。
【００６９】例２４ フォンブリンＨＣ／Ｒ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ ワセリン油 ３９％ 安定なエマルジョン。
【００７０】例２５ デンナムＳ／６５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ ワセリン油 ３９％ 安定なエマルジョン。
【００７１】例２６ フォンブリンＺ２５ ２０％ グリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ ワセリン油 ３９％ 安定なエマルジョン。
【００７２】例２７ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ ヤシ油アミドプロピルベタイン ２％ ワセリン油 ３９％ 安定なエマルジョン。
【００７３】例２８ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ グリセロール ３９％ 塩化ベンザルコニウム（５０％水溶液） ２％ ワセリン油 ３９％ 安定なエマルジョン。
【００７４】例２９ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ ジグリセロール ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ ワセリン油 ３９％ 極めて粘稠で安定なエマルジョン。 粘度：１，０００，０００ｃｐｓ（５ｒｐｍ，羽根車２
９）、２５℃。
【００７５】例３０ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ ソルビトール（７０％水溶液） ３９％ テキサポンＮ／４０ ２％ ワセリン油 ３９％ 安定なエマルジョン。
【００７６】例３１ フォンブリンＨＣ／２５ ８％ グリセロール ２７％ ジグリセロール ８％ ワセリン油 ５５％ テキサポンＮ／４０ ２％ 安定なエマルジョン。 粘度：１８０，０００ｃｐｓ（１ｒｐｍ，羽根車４）、
２０℃。
【００７７】例３２ フォンブリンＨＣ／２５ ５％ グリセロール ３０％ アンフィゾール(Amphisol)Ｋ（* ） ２％ セチオール８６８（**） ５３％ アビルＫ４（*** ） １０％ （* ） セチルリン酸カリウム、ジボダン(Givaudan)
社製、 （**） ステアリン酸オクチル、ヘンケル社製、 （*** ） 揮発性シリコーン、テゴ・コスメティックス
(Tego Cosmetics)社製。 粘度：３４０，０００ｃｐｓ、２０℃。 安定なエマルジョン。
【００７８】例３３ フォンブリンＨＣ／２５ １０％ グリセロール ２０％ アンフィゾールＫ ３％ セチオール８６８ ６３％ アビルＫ４ ４％ この調製は、高油分濃度で起こる粘度増加により低温条
件では得ることができないので、プレエマルジョンを約
５０℃に予備加熱することによって高温条件で行った。 粘度：５００，０００ｃｐｓ、２０℃。 安定なエマルジョン。
【００７９】例３４ 例３４〜３７は、比較の目的で、本発明によらない組成
物を例示する。 グリセロール ５０％ ワセリン油 ４９％ テキサポンＮ／４０ １％ エマルジョンは全く不安定で、静止状態では速やかに分
離した。
【００８０】例３５ フォンブリンＨＣ／２５ ２０％ ワセリン油 ７９％ テキサポンＮ／４０ １％ エマルジョンは全く不安定で、静止するとフォンブリン
ＨＣ／２５が速やかに分離した。
【００８１】例３６ フォンブリンＨＣ／２５ ５０％ ワセリン油 ４９％ テキサポンＮ／４０ １％ 安定性：例３５と同様。
【００８２】例３７ フォンブリンＨＣ／２５ ３０％ ワセリン油 ６７％ アルラセル(Arlacel) ９８９（* ） ３％ （* ） エトキシル化脂肪酸、アイ・シー・アイ(I.C.
I.)社製。 安定性：例３５と同様。
【００８３】例３８ この例はバリヤークリームとその調製を例示する。 Ａ） グリセリン ２０％ フォンブリンＨＣ／Ｒ １０％ セチルリン酸カリウム （アンフィゾールＫ、ジボダン社製） ２％ Ｂ） 鉱油 ４８％ ジメチコン ２０％ 約５５℃に予備加熱したプレエマルジョンＡに、相Ｂを
撹拌下にて徐々に加えた。次いで、室温に到達するまで
撹拌を緩やかに行った。クリーム粘度は、２０℃で２９
０，０００ｃｐｓ（１ｒｐｍ，羽根車６）であった。
【００８４】例３９ この例は、例３８の方法にしたがって調製したビタミン
性水和性クリームを例示する。 Ａ） グリセリン ３０％ フォンブリンＨＣ／２５ １０％ セチルリン酸カリウム ２％ Ｂ） オクチルドデカノール（ユータ ノールＧ、ヘンケル社製 ５０．５％ シクロメチコン（アビルＫ４、 テゴ・コスメティックス社製） ５％ 酢酸トコフェロール ２％ パルミチン酸レチニル ０．５％ このクリーム粘度は、２０℃で１８０，０００ｃｐｓ
（１ｒｐｍ，羽根車６）であった。
【００８５】例４０ カモマイルグリコール酸抽出物１％を加えたことを除
き、前例と類似のもう一つのビタミン性水和性クリーム
を調製した。この少量のグリコールが存在するだけで、
粘度を１８０，０００ｃｐｓから５０，０００ｃｐｓに
するのに十分であった。
【００８６】例４１ この例は、相Ｂを予備加熱したことを除いて、例３８と
同様にして調製した日焼け止めクリームに関する。 Ａ） グリセリン ３０％ フォンブリンＨＣ／Ｒ １０％ セチルリン酸カリウム ２％ Ｂ） ステアリン酸オクチル ４６％ エチルヘキシルｐ−メトキシ シンナメート（パリゾールＭＣＸ、 ジボダン社製 ５％ シクロメチコン ５％ 「カリテバター(Karite butter) 」 ２％ このクリーム粘度は、２０℃で４８０，０００ｃｐｓ
（１ｒｐｍ，羽根車６）であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−234928（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開390206（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 71/00 - 71/14

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ペルフルオロアルキル末端基を有するペル
    フルオロポリエーテルと脂肪物質との安定なエマルジョ
    ンであって、エマルジョンの成分の合計が１００重量％
    となる条件下で、 ペルフルオロアルキル末端基を有する１種類以上のペル
    フルオロポリエーテル：１〜５０重量％と、グリセロー
    ルおよびグリセロール以外のポリアルコールおよび糖類
    から選択され、少なくとも３個のヒドロキシル基を有す
    る１種類以上のポリヒドロキシ化合物であって、これら
    の化合物が固体であるときには水または親水性溶媒に溶
    解しているもの：１０〜８８．９重量％（水および親水
    性溶媒を総エマルジョンに対して２０重量％までを含ん
    でもよい）と、 融点が１００℃を上回らない１種類以上の脂肪物質：１
    ０〜８０重量％と、 前記ポリヒドロキシ化合物に可溶な１種類以上の乳化
    剤：０．１〜１０重量％とから成る安定なエマルジョ
    ン。
  2. 【請求項２】ペルフルオロポリエーテルの数平均分子量
    が５００〜２０，０００の範囲である、請求項１に記載
    の安定なエマルジョン。
  3. 【請求項３】ポリヒドロキシ化合物がグリセロール、ジ
    グリセロール、トリグリセリンおよびテトラグリセリン
    から選択される、請求項１または２に記載の安定なエマ
    ルジョン。
  4. 【請求項４】脂肪物質が脂肪アルコール、酸、エステル
    およびアミド、シリコーン油、および炭化水素油および
    脂肪から成る群から選択される、請求項１〜３のいずれ
    か１項に記載の安定なエマルジョン。
  5. 【請求項５】乳化剤がイオン性の種類のものである、請
    求項１〜４のいずれか１項に記載の安定なエマルジョ
    ン。
  6. 【請求項６】ペルフルオロアルキル末端基を有する１種
    類以上のペルフルオロポリエーテル：５〜２５重量％
    と、 １種類以上のポリヒドロキシ化合物：１０〜５９重量％
    と、 １種類以上の脂肪物質：３５〜８０％重量と、 １種類以上の乳化剤：０．３〜３％重量とから成る請求
    項１〜５のいずれか１項に記載の安定なエマルジョン。
  7. 【請求項７】１種類以上のポリヒドロキシ化合物１０〜
    ４０重量％を含む、請求項６に記載の安定なエマルジョ
    ン。
  8. 【請求項８】１種類以上の液体状の脂肪物質を、１種類
    以上のポリヒドロキシ化合物中の１種類以上のペルフル
    オロポリエーテルのプレエマルジョンであって前記の化
    合物に可溶性の１種類以上の乳化剤を含むものに撹拌下
    にて加えることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか
    １項に記載の安定なエマルジョンの製造方法。
  9. 【請求項９】脂肪物質が室温で固体であるときには、こ
    れを溶融状態で、または液体脂肪物質に溶解させてプレ
    エマルジョンに加える、請求項８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】請求項１〜７のいずれか１項に記載の安
    定なエマルジョンを使用する化粧品および皮膚病用製品
    の製造法。
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