JP2880239B2 - ペルフルオロポリエーテルの安定なエマルジョン - Google Patents

ペルフルオロポリエーテルの安定なエマルジョン

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ペルフルオロポリエーテルの安定なエマル
ジョンに関する。
詳細には、本発明は、液状ペルフルオロエーテル成分
と有機のヒドロキシル化した水和および／または湿潤剤
とを含んで成る安定な二相エマルジョンに関する。
本発明の目的のエマルジョンは、数種類の既知のペル
フルオロポリエーテルの産業応用分野で用いられ、特に
化粧品や皮膚科学の専門分野で用いられ、更に上記の専
門分野の製造でのいわゆるプレミックスとして用いられ
る。
各種の化粧品および皮膚科製剤の成分としてのペルフ
ルオロポリエーテルの使用はそれ自体公知であり、皮膚
に対して保護膜を形成することができ、この膜は生理機
能（例えば、発汗など）を妨害しない。しかしながら、
化粧品の製造では、ペルフルオロポリエーテルが通常化
粧品工業で利用される原料に不溶性であるため問題が生
じることがあり、或いは少なくとも化粧品の製造におい
てペルフルオロポリエーテルの分散が不均一であること
により生成物の性能が損なわれることがある。実際に、
ペルフルオロポリエーテルは、フッ素含量が高いものを
除いて総ての有機物質に完全に不溶性であるので、ペル
フルオロポリエーテルが液体であるため、ペルフルオロ
ポリエーテルを有機または水性−有機液体に分散させる
場合に総括的な技術的問題に直面しなければならなくな
る。
文献では、油分が過フッ化化合物から成る水中油エマ
ルジョンの製造が知られている。このエマルジョンは、
本質的には、過フッ化化合物中の酸素および二酸化炭素
の溶解度が高いことを利用して、利用可能な合成血漿を
得る目的で製造されたものであり、この化合物はしたが
って酸素転移物質として作用したのである。用いられた
過フッ化化合物は、過フッ化シクロアルカン（好ましく
は２個以上の縮合環を有する）、過フッ化複素環式化合
物および過フッ化アミンの種類に属する。乳化剤として
は、非イオン性乳化剤、特にいわゆるプルロニック乳化
剤（ポリアルキルオキサンの化学構造を有する非イオン
性乳化剤であって、エチレンオキシドとプロピレンオキ
シドとの適当な比率の混合物を原料として製造される）
が最善のものであることが明らかにされた。また、過フ
ッ化乳化剤はエマルジョンおよびマイクロエマルジョン
が得られることから用いられてきたが、その用途は前記
の界面活性剤の存在によって限定されている。
この技法はペルフルオロポリエーテルの構造を有する
化合物、特にその分子量が1000より大きいものには余り
適さないことが明らかとなっている。後者のエマルジョ
ンの製造では、有効な乳化剤の選択と、十分に安定な生
成物の入手といった２つの主要な問題が生じた。
一方、ペルフルオロポリエーテルを水中油または油中
水エマルジョン或いは有機液相に懸濁させた架橋固型物
相中に分散させる化粧品用の三相エマルジョンの製造が
知られている。
本出願人が知るかぎりでは、２種類の液体からなり、
その一方がペルフルオロポリエーテルから成り、他方が
有機性で所望により水性の物質から成る二相系であっ
て、通常の界面活性剤、特にフッ素化されていない界面
活性剤を添加することにより一方が他方の中に分散した
安定なエマルジョンの形態のものはこれまで報告されて
いない。
したがって、本発明の目的は、所望ならば水の存在下
にて、通常の界面活性剤または乳化剤の存在下で、存続
相として作用する有機物質中にペルフルオロポリエーテ
ルを微細で均質に分散させた形態の二相エマルジョンを
提供することである。
もう一つの目的は、対応する製造法を提供することで
あり、更に他の目的は前記の安定なエマルジョンを含む
組成物および化粧品および皮膚化学の分野でのそれらの
使用である。
以上の目的およびその他の目的は、下記の説明から一
層明瞭になり、これらの目的は通常の界面活性剤の存在
下にて、グリセロールおよび後で更に詳細に説明する
が、グリセロール以外の多価アルコールまたは糖類の親
水性溶媒中の溶液から選択されるポリヒドロキシル化化
合物の連続相中でペルフルオロアルキル末端基を有する
ペルフルオロポリエーテル液体の安定なエマルジョンに
よって達成される。このように、安定で無水のエマルジ
ョンが得られ、このエマルジョンはペルフルオロポリエ
ーテルについて知られている産業上の応用分野で用いら
れる。特に、ペルフルオロポリエーテル成分のフィルム
形成特性により、本発明の目的のエマルジョンは組成
物、クリーム、ペースト、疑似固形エマルジョンなどに
用いられ、これらに透明で撥水性および撥油性の液体フ
ィルムを形成する特性を付与し、このフィルムは酸素お
よび他の気体に対する透過性を有し、適用された表面上
に比較的長期間止どまるのである。
この液状フィルムの特徴的な撥水性および撥油性によ
り、この組成物は保護用製剤分野における使用および化
粧品および／または皮膚科の治療領域での極めて効果的
な用途に特に好適となる。従来の製剤と比較すると、撥
水および撥油作用を有するこれらの製剤は、有効性が長
期間持続するという点で極めて有利である。皮膚の再水
和治療では、安定で化粧品として受容可能な（脂っぽさ
がなく、粘着性がないなど）組成物を利用することが非
常に望ましく、この組成物は弾力性を保持するのに十分
な量の水を皮下層に保持する特性を示すことに加えて、
皮膚の発汗に悪影響を与えることなく、外部に対しては
「バリヤー」効果を示すこともできる。本発明の組成物
は、本発明の目的により、安定なエマルジョンとして含
まれているペルフルオロポリエーテル成分によってこれ
らの目的を達成することができる。
上記のように、本発明の目的の安定な二相エマルジョ
ンは、通常の界面活性剤または乳化剤の存在下にて、グ
リセロールと多価アルコールまたは糖類の親水性溶媒ま
たは水中の溶液とから選択されるポリヒドロキシル化化
合物の連続相の内部に、少なくとも、ペルフルオロアル
キル末端基を有するペルフルオロポリエーテルを微細且
つ均質で安定に分散させたものから成る。ペルフルオロ
アルキル末端基を有する、すなわち官能基を持たないペ
ルフルオロポリエーテルは、公知の化合物であり、それ
らの製造法に就いて幾つかの報告、例えば英国特許第1,
104,482号明細書、米国特許第3,242,218号、第3,665,04
1号、第3,715,378号、第4,523,039号明細書、欧州特許
出願第148,482号、第151,877号および第191,490号明細
書、および国際特許出願WO 87/00538号およびWO 37/029
92号明細書に記載されている。
好適なペルフルオロポリエーテルは、例えば１個以上
の反復ペルフルオロ−オキシアルキレン単位 （ａ） （CF2-CF2Ｏ）、 （ｂ） （CF2Ｏ）、 （ｃ） （CF2-CF-Ｏ）を略記した （ｄ） （CF2O-CF2-CF2Ｏ）、 （ｅ） （CF2-CF2-CF2Ｏ）、 （ｆ） （CFO）、および （但し、基Rfは互いに同じものであるかまたは異なる
ものであり、フッ素原子またはペルフルオロアルキル基
である）が含まれていることを特徴とするものである。
好ましくは、本発明に好適なペルフルオロポリエーテ
ルは、下記のような個々のペルフルオロ−オキシアルキ
レン単位または下記のようなペルフルオロ−オキシアル
キレン単位の組合せを示す。
（Ｉ） （CF2-CF2Ｏ）と（CF2Ｏ）、であってこれらの
単位がペルフルオロポリエーテル鎖に沿って統計的に分
布しているもの、 （II） （CF2-CFO）と（CFXO） であり、これらの単位が鎖に沿って統計的に分布してい
るもの、 （但し、ＸはＦであるかまたはCF3）であり、これらの
単位が鎖に沿って統計的に分布しているもの、 （IV） （CF-CF2Ｏ）、 （VI） （CF2-CF2Ｏ）、 （但し、基Rfは互いに同じものであるかまたは異なる
ものであり、フッ素原子またはペルフルオロアルキル基
である）、または （VIII） （CF2O-CF2-CF2Ｏ）。
好適なペルフルオロポリエーテルとしては、また、下
記のペルフルオロオキセタン環を含むものもある。
（式中、Ｔ、ＢおよびＲは互いに同じてあるかまたは異
なるものであり、ペルフルオロアルキル、ペルフルオロ
ポリオキシアルキルまたはペルフルオロアルキル基であ
り、Ａはペルフルオロオキシアルキル、ペルフルオロポ
リオキシアルキルまたはペルフルオロアルキル基であ
る）。
反復ペルフルオロオキシアルキレン単位を有する好適
なペルフルオロポリエーテルの例は、下記の種類に属す
るものである。
（但し、ＲfおよびＲ′fは互いに同じであるかまたは異
なるものであり、CF3、Ｃ2Ｆ5およびＣ3Ｆ7から成る群
から選択され、単位Ｃ3Ｆ6Ｏ（オキシトリフルオロメチ
ルトリフルオロエチレン）、 およびCF2-Oは、鎖に沿って統計的に分布しており、ａ
は整数であり、ｂおよびｃは整数であるかまたは零であ
り、和（ｂ＋ｃ）が零以外であるときには、比a/（ｂ＋
ｃ）は５〜40である）、 （Ｂ） CF3O-（Ｃ2Ｆ4Ｏ）d（CF2Ｏ）e-CF3 （但し、単位Ｃ2Ｆ4ＯとCF2Ｏは鎖に沿って統計的に分
布しており、ｄおよびｅは整数であり、比d/eは0.3〜５
である）、 （Ｃ） CF3O-（Ｃ3Ｆ6Ｏ）f（Ｃ2Ｆ4Ｏ）g- （CFXO）h-CF3 （但し、単位Ｃ3Ｆ6Ｏ、Ｃ2Ｆ4ＯおよびCFXOは、鎖に沿
って統計的に分布しており、 ＸはＦまたはCF3であり、 ｆ、ｇおよびｈは整数であり、 比f/（ｇ＋ｈ）は１〜50であり、 比g/hは１〜10である） （Ｄ） Ｒ3 fO-（CF2CF2CF2Ｏ）jＲ4 f （但し、Ｒ3 fとＲ4 fは互いに同じであるかまたは異なる
ものであり、−CF3または−Ｃ2Ｆ5であり、ｊは整数で
ある）。
本発明に用いるのに好適なペルフルオロポリエーテル
の数平均分子量は、通常は500〜20,000であり、更に一
般的には1,000〜10,000である。
上記のように、本発明のペルフルオロポリエーテル
は、グリセロールのそのままのものと多価アルコールお
よび糖類は親水性溶媒または水中の濃厚溶液でのもの
で、少なくとも３個のヒドロキシル基を含み、好ましく
は水素化された炭素原子を持たないものとから選択され
るポリヒドロキシル化化合物の連続相中に分散されてエ
マルジョンとなる。
グリセロールに関しては、これは好ましい化合物であ
り、一般的には５％以下の水を含む市販品をそのまま用
いることができる。
多価アルコールは、周囲条件において液体であるか、
または濃厚溶液を得るまでは親水性溶媒または水に可溶
性であるということを唯一の条件として用いることがで
きる。
好適な多価アルコールは、例えば、３〜12個の炭素原
子を有し、少なくとも３個のヒドロキシル基を有するも
のであってグリセロール以外のものである。同様に、親
水性溶媒中の溶解度についての同様の条件下では、セル
ロースおよび澱粉のような多糖類の加水分解から得るこ
とができるような糖類（単糖類から三糖類まで）Ｃ4〜
Ｃ18および／またはその混合物を用いることが可能であ
る。
好適な親水性溶媒は、例えばグリコール、グリセロー
ル自体、低級アルコール、エーテル性溶媒、ジグリムな
どであり、他に水性液がある。
しかしながら、通常は、水が用いられる。
親水性溶媒は、多価アルコールまたは糖類化合物の濃
厚溶液（シロップ）を得るために十分な最少量で用い
る。
しかしながら、市販されている多価アルコールおよび
糖類（砂糖）の濃厚な水性溶液（シロップ）を用いるこ
とができる。
溶液の濃度は、通常は50重量％〜80重量％の範囲の値
である。グリセロールは、それが既に液状であるので、
そのまま用いられる。
下記の多価アルコールおよび糖類が、特に有効である
ことが明らかになった。グリセロール、キシリトール、
マンニトール、ソルビトール、グルコース、フルクトー
ス、サッカロース、マルチトール、グリセロールの二量
体化合物［ジ−グリセロールまたはビス（2,3−ジ−ヒ
ドロキシプロピル）エーテル］、砂糖のような固形の水
溶性ポリヒドロキシル化化合物、およびトリグリセロー
ルおよびテトラグリセロールのようなグリセロール縮合
生成物。
これらは、水およびヒドロキシル化溶媒のいずれにも
可溶性の結晶性粉末の形態を有する既知化合物である。
分散してエマルジョンとするのは、最後に通常の界面
活性剤、好ましくは化粧品用の界面活性剤の存在下にて
行う。カチオン性、アニオン性、両性および非イオン性
の界面活性剤が有用な化合物であることが明らかになっ
たが、好ましいものはイオン型のものである。
就中、下記のものは有効であることが明らかになって
いる。
−ラウリル硫酸ナトリウム（28％溶液） テキサポン（Texapon）N40（ヘンケル（Henkel））、 −スルホスクシネート（スルホコハク酸ヘミエステル）
（30％溶液） テキサポンSB3（ヘンケル）、 −ヤシ油−アンフォカルボキシグリシネート（40％溶
液） デヒトン（Dehyton）Ｄ（ヘンケル）、 −セチルリン酸カリウム（固形生成物） アンフィソール（Amphisol）Ｋ（ジボダン（Givauda
n））、 −アルキル−ポリオキシエチレン−エーテルカルボン酸
ナトリウム ニッコール（Nikkol）ECTD-3NEX（ニッコーケミカル
ズ）、 −塩化ベンザルコニウムカリウム（50％溶液） （商社レス・ファーマ（Res Pharma）より購入）、 −アルキルアミドプロピルベタイン（40％溶液） デヒトンＫ（ヘンケル）。
上記のように、 −セチルステアリン酸エトキシル化アルコール エマルギン（Emulgin）B1（ヘンケル）、 −ソルビタン−エトキシレート（20）−モノオレエー
ト。
ツウィーン（Tween）20（アイ・シー・アイ・スペシ
ァリティー・ケミカルズ（ICI Speciality Chemical
s）、のような非イオン性乳化剤を用いても極めて安定
なエマルジョンが製造されている。
本発明の安定なエマルジョンの成分の量的比率は、次
のように定めることができる。
1.連続相としてグリシジルを用いる場合： （ａ） ペルフルオロポリエーテル：エマルジョンの総
重量に対して0.01重量％〜99.9重量％、好ましくは0.1
重量％〜75重量％； （ｂ） 界面活性剤：エマルジョンの総重量に対して0.
01重量％〜30重量％、好ましくは0.01重量％〜５重量％
であって、出来るだけ少量； （ｃ） グリセロール:100％とするための残量； 2.濃厚溶液（Ｈ2Ｏにおけるシロップ）を得るのに必要
な最少限の量の親水性溶媒に溶解した多価アルコールま
たは糖類（固形状態）を用いる場合： （ａ） ペルフルオロポリエーテル：エマルジョンの総
重量に対して0.01重量％〜80重量％、好ましくは0.01重
量％〜50重量％； （ｂ） 界面活性剤：エマルジョンの総重量に対して0.
01重量％〜30重量％、好ましくは0.01重量％〜５重量
％； （ｃ） 親水性溶媒中の濃厚溶液の形態で100％で表わ
したポリヒドロキシル化化合物（多価アルコールまたは
糖類）:100％とするための残量。
好ましい百分率組成の制限内では、粒子が0.5〜0.8ミ
クロン程度のニュートン型のエマルジョンを得ることが
できる。
本発明のエマルジョンは、前記に定義した通りグリセ
ロールまたは多価アルコールまたは糖類の濃厚溶液（シ
ロップ／水）の好ましくはイオン性界面活性剤または乳
化剤の溶液にペルフルオロポリエーテルを加え、例え
ば、室温でターボエマルシファイヤー・シルバーソン
（Silverson）L/2Rによって系を撹拌下に保持すること
によって製造される。
既に述べたように、本発明のエマルジョンは顕著なフ
ィルム形成効果を示し、得られる液状フィルムは透明で
あり、ガス透過性を有する。防水効果の有意な証拠は、
本発明のクリームを手に塗布し、次いで手を洗うことに
よって提供される。洗浄後に、水は滑り落ちてしまい、
皮膚は乾燥したままである。
前記の特性により、本発明のエマルジョンは、美容術
および皮膚科学の分野で用いるのが特に好適である。
これらの応用例には、次のようなものがある。
（ａ） バリヤークリームおよび他の保護用製剤（接触
刺激および皮膚炎を予防するためのハンドクリーム、軟
膏またはペースト；家事または作業用界面活性剤によっ
て引き起こされる皮膚炎用のクリーム） （ｂ） 小児用美容術において、小児の保護用クリーム
またはペースト； （ｃ） 日焼け用製品において、その作用を長くする； （ｄ） 皺防止製品としてまたは装飾化粧用に、例えば
メーキャップ・ファンディション製品、アイシャドーな
どのような製品において。この場合、フッ素化化合物が
含まれていると、流動性が高くなるので、製品の塗布が
容易になり、美的観点から好ましくない皮膚上での製品
のケーキングを防止しまたは少なくする。また、口紅や
唇艶出剤では、例えば流動性と光沢が向上する。
（ｅ） マッサージクリームとして：フッ素化化合物は
皮膚から吸収されないので、マッサージを長くすること
ができ、「活性物質」があればこれを浸透させることが
できる； （ｆ） 皮膚科学での応用では、医薬のビヒクルとして
用いられる。
化粧用エマルジョンにおけるペルフルオロポリエーテ
ルの量比は、最終使用形態、毎日の適用回数および適用
時間によって変わる。この量は、一般的には毎日用いら
れる皺防止クリームの0.2〜0.5％から高度の保護用クリ
ームの３〜５％までの範囲である。ペルフルオロポリエ
ーテルの皮膚上での持ちは比較的長いが、洗浄または皮
膚の自然な剥落の夜具への拡散によって離脱する。
下記の実施例は励磁の目的で示すものであり、発明の
制限と考えるべきではない。特に断らない限り、総ての
部は重量部を表わす。
更に、多価アルコールまたは糖類のおよび界面活性剤
の部は、指示濃度をそのまま示している。
下記のペルフルオロポリエーテルを用いた。フオンブ
リン（Fomblin）HC/25（モンテフルオス・エス・ピー・
エイ（Montefluos S.p.A.）） （数平均分子量）M.W.＝3200; 動粘度＝250cSt（20℃）、 フォンブリンHC/R（モンテフルオス・エス・ピー・エ
イ） M.W.＝6600; 動粘度＝1500cSt（20℃）、 ガルデン（Galden）D 03（モンテフルオス・エス・ピー
・エイ） M.W.＝870; 動粘度＝2.4cSt（25℃）、 ガルデンD 10（モンテフルオス・エス・ピー・エイ） M.W.＝1320; 動粘度＝9cSt（25℃）。
これらは総て、次のような化学構造を有している。
（但し、n/m＝20〜40である）。
M.W.＝9400; 動粘度＝255cSt（20℃）；化学構造は次の通りであ
る。
CF3-［（Ｏ-CF2-CF2）p-（Ｏ-CF2）q］-OCF3 （但し、p/q＝0.6〜0.7である）。
フォンブリンM30（モンテフルオス・エス・ピー・エ
イ） M.W.＝9400; 動粘度＝310cSt（20℃）；フォンブリンZ/25と同様な
化学構造を有し、p/q＝1.2である。
クリトックス（Krytox）1525（デュポン（Du Pont）） M.W.＝4600; 動粘度＝261cSt（20℃）；化学構造は次の通りであ
る。
Ｆ（CFCF2Ｏ）n-CF2CF3 CF3 （但し、ｎ＝25〜30である）。
デムナム（Demnum）Ｓ-100（ダイキン） 化学構造は次の通りである。
Ｆ（CF2CF2CF2Ｏ）nCF2CF3 （但し、ｎ＝30〜35である）。
これらは、商品名で扱う。
製造した個々のエマルジョンについて、遠心分離機中
で4000rpmで１時間操作した後、室温で３カ月間棚上
で、次いでオーブン中で100℃で１週間および180℃で３
時間エージング試験を行い、安定性を測定した。
実施例１ 乳化性界面活性剤テキサポンN40の28％溶液２部の存
在下にて、ペルフルオロポリエーテル、フォンブリンHC
/25の20部とグリセロール80部とをシルバーソン（Silve
rson）L/2Rターボ乳化機で5000/6000rpmで撹拌すること
によってエマルジョンを製造した。処理は次のようにし
て行った。すなわち、乳化剤をグリセロールに溶解した
後、ペルフルオロポリエーテルを室温で数分間撹拌しな
がら加えた。エマルジョンが得られたら、これを前記の
安定性試験に付したところ、安定であることが判った。
実施例２〜５ 下記の表−１に示されるように配合量を変化させたこ
とを除き、同じ条件下で同じ成分を用いて実施例１を繰
り返し、結果を表−１に示した。
実施例６〜11 フォンブリンHC/25をフォンブリンHC/Rに代えたこと
を除き、実施例１〜６を繰り返すことにより、表−２に
示される結果を得た。
実施例12〜16 乳化剤の量を表−３に示されるように変化させたこと
を除き、実施例２と同様に操作した。
安定なエマルジョンが得られた。
実施例17〜20 グリセロールを、表−４に示される処方にしたがって
水性溶液中のポリヒドロキシル化化合物（ポリオールま
たは糖類）に代えたことを除き、実施例１と同様に操作
を行った。
得られたエマルジョンは安定であった。
同様な結果は、キシリトールおよひマンニトールシロ
ップを用いたときにも得られた。
実施例21〜23 テキサポンN40を、表−５に示される処方にしたがっ
て他のイオン性乳化剤に代えて、実施例１を繰り返し
た。
安定なエマルジョンが得られた。
同様な結果は、イオン性界面活性剤であるデヒトン
Ｄ、テキサポンSB3およひデヒトンＫを用いたときにも
得られた。
実施例24 下記の処方を用いて、実施例１を繰り返した。
マルチトール（74％溶液） 40部 フォンブリンHC/25 20部 デヒトンＫ（40％溶液） ２部 安定なエマルジョンが得られた。
実施例25〜26 表−６にしたがって、非イオン性乳化剤を含む下記の
処方を用いて、実施例１を繰り返した。
保存安定性を有するエマルジョンが得られた。
実施例27〜32 表−７に示される処方にしたがって、フォンブリンHC
/25を他のペルフルオロポリエーテルに代えたことを除
き、実施例１を繰り返した。
安定なエマルジョンが得られた。
実施例33〜36 表−８に示される処方にしたがって、実施例１と同様
に操作を行った。
安定なエマルジョンが得られた。
実施例37 下記の処方にしたがって、実施例１と同様に操作を行
った。
マルチトール 58部 フォンブリンHC/25 40部 テキサポンN40 ２部 （28％溶液） 安定なエマルジョンが得られた。
実施例38 下記の処方にしたがって、実施例１と同様に操作を行
った。
ジ−グリセロール 70部 フォンブリンHC/R 28部 テキサポンN40 ２部 安定なエマルジョンが得られた。
実施例39 下記の処方にしたがって、実施例１と同様の操作を行
った。
グリセロール 50部 プロピレングリコール 28部 フォンブリンHC/25 20部 テキサポンN40 ２部 安定なエマルジョンが得られた。
実施例40 ペルフルオロポリエーテルの予備乳化法によるクリーム
の製造 水和性クリーム （重量％） （ａ） PEG−8 C12-18アルキル エステル 6.0 PEG-20 メチル−グルコース セスキステアレート 1.2 イソプロピルステアレート 5.0 セチルアルコール 3.0 ステアリン酸 1.0 オクチルステアレート 6.0 アーモンド油 2.0 酸化防止剤 適量 （ｂ） 水 100.0とするのに必要な残量 天然の水和因子 1.0 （ｃ） エマルジョン（実施例１） 4.0 （ｄ） 香料、防腐剤及び金属イオン封鎖剤 適量 方法 実施例１に記載したグリセロール中フォンブリンHC/2
5のエマルジョン（ｃ）を用いた。
（ａ）と（ｂ）を別個に75℃に加熱した。撹拌を行い
ながら、（ｂ）を（ａ）に加えた。
エマルジョン（ｃ）を室温で加え、撹拌を行いながら
（ｄ）を加えた。
遠心分離に対して安定なクリームが得られ、フォンブ
リンHC/25は微細に分散した形態（１ミクロン未満）で
存在した。
実施例41 日焼け用エマルジョン （重量％） （ａ） ステアリン酸 4.0 セチルアルコール 1.0 ヤシ油アルコールでエステル化 したカプリル酸／カプリン酸 6.0 酢酸トコフェロール 2.5 ジメチコン 0.3 オクチルメトキシシンナメート 6.0 ブチルメトキシベンゾイルメタン 1.5 （ｂ） セチルリン酸カリウム （アンフィゾール（Amphisol）Ｋ） 2.0 （ｃ） 水酸化カリウム 0.15 パンテノール（アミノアルコール） 2.0 （ｄ） ゲル化剤（アクリル酸ポリマー； カーボマー（Carbomer）940） 適量 水 100.0とするのに必要な残量 （ｅ） エマルジョン（実施例１） 7.0 （ｆ） 香料、金属イオン封鎖剤および 防腐剤 適量 方法 （ａ）を（遊星型）ミキサー中で85℃に加熱した後、
（ｂ）を加えた。均質な溶液が得られた後、75℃に予備
加熱した（ｃ）を加え、混合を継続した。全体を40℃に
冷却した。（ｄ）を加えた。
実施例１に記載したグリセロール中フォンブリンHC/2
5のエマルジョン（ｅ）を用いた。
撹拌を行いながら、（ｅ）を加え、室温まで温度を下
げた後、（ｆ）を加えた。
実施例42 バリヤークリーム （重量％） （ａ） PEG-8 C12-18アルキル エステル 10.0 グリセリルステアレートおよび PEG-100ステアレート 3.0 オクチルステアレート 10.0 セチルアルコール 3.0 （ｂ） 水 100.0とするのに必要な残量 （ｃ） エマルジョン（実施例９） 6.0 （ｄ） 香料、防腐剤及び金属イオン封鎖剤 適量 方法 実施例９に記載したグリセロール中フォンブリンHC/2
5のエマルジョン（ｃ）を用いた。
（ａ）と（ｂ）を別個に75℃に加熱した。撹拌を行い
ながら、（ｂ）を（ａ）に加えた。
室温で（または熱時条件においても同様に）（ｃ）を
加えた。撹拌を行い、（ｄ）を加えた。
実施例43 レチノールを基剤とする皺防止クリーム （重量％） （ａ） セチルステアリルアルコール 12OE 1.5 セチルステアリルアルコール 20OE 1.5 ステアリング酸モノ−ジグリセリド 10.0 セチルステアリルアルコール 2.0 カプリル酸／カプリン酸トリ グリセリド 6.0 アセチルステアリルイソ ノナノエート 5.0 シリコーン油350cps 0.5 レチノールパルミテート 1,000,000UI/ml 1.0 酸化防止剤 適量 （ｂ） 水 100.0とするのに必要な残量 （ｃ） エマルジョン（実施例１） 7.0 （ｄ） 香料、防腐剤及び金属イオン封鎖剤 適量 方法 水相と油相を別個に75℃に加熱し、タービンによって
これらを乳化し、撹拌を行いながら冷却した。温度に不
安定な成分、フォンブリンエマルジョンおよび香料を40
℃で加え、室温になるまで混合を行った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 71/02 C08K 5/053 A61K 7/00

Claims (16)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ペルフルオロアルキル末端基を有するペル
    フルオロポリエーテルの安定なエマルジョンであって、 （ａ） ペルフルオロポリエーテル0.01重量％〜99.9重
    量％と、 （ｂ） 界面活性剤0.01重量％〜30重量％と、 （ｃ） グリセロールのエマルジョン総重量100重量％
    迄の量とを含んで成るエマルジョン。
  2. 【請求項２】ペルフルオロアルキル末端基を有するペル
    フルオロポリエーテルの安定なエマルジョンであって、 （ａ） ペルフルオロポリエーテル0.01重量％〜80重量
    ％と、 （ｂ） 界面活性剤0.01重量％〜30重量％と、 （ｃ） 少なくとも３個のヒドロキシル基を含む、グリ
    セリン以外の多価アルコールおよび糖類から選択される
    ポリヒドロキシル化化合物の親水性溶媒中の溶液のエマ
    ルジョン総重量100重量％迄の量とを含んで成るエマル
    ジョン。
  3. 【請求項３】（ａ） ペルフルオロポリエーテル0.1重
    量％〜75重量％と、 （ｂ） 界面活性剤0.01重量％〜５重量％と、 （ｃ） グリセロールのエマルジョン総重量100重量％
    迄の量とを含んで成る、請求項１に記載のエマルジョ
    ン。
  4. 【請求項４】（ａ） ペルフルオロポリエーテル0.01重
    量％〜50重量％と、 （ｂ） 界面活性剤0.01重量％〜５重量％と、 （ｃ） 少なくとも３個のヒドロキシル基を含む多価ア
    ルコールと糖類から選択されるポリヒドロキシル化化合
    物の親水性溶媒中の溶液のエマルジョン総重量100重量
    ％迄の量とを含んで成るエマルジョン。
  5. 【請求項５】ペルフルオロポリエーテルが下記の反復ペ
    ルフルオロオキシアルキレン単位 （ａ） （CF2-CF2Ｏ）、 （ｂ） （CF2Ｏ）、 （ｄ） （CF2O-CF2-CF2Ｏ）、 （ｅ） （CF2-CF2-CF2Ｏ）、 （但し、基Rfは互いに同じものであるかまたは異なる
    ものであり、フッ素原子またはペルフルオロアルキル基
    である）を１個以上含むペルフルオロポリエーテルから
    選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載のエマ
    ルジョン。
  6. 【請求項６】ペルフルオロポリエーテルが、下記のペル
    フルオロオキシアルキレン単位 （Ｉ） （CR2-CF2Ｏ）と（CF2Ｏ）、であってこれらの
    単位がペルフルオロポリエーテル鎖に沿って統計的に分
    布しているもの、 （但し、ＸはＦまたはCF3）であり、これらの単位が鎖
    に沿って統計的に分布しているもの （但し、ＸはＦであるかまたはCF3）であり、これらの
    単位が鎖に沿って統計的に分布しているもの、 （Ｖ） （CF2-CF2-CF2Ｏ）、 （VI） （CF2-CF2Ｏ）、 （但し、基Rfは互いに同じものであるかまたは異なる
    ものであり、フッ素原子またはペルフルオロアルキルで
    ある）、または （VIII） （CF2O-CF2-CF2Ｏ）を単独でまたは互いに組
    合せて含むものから選択される、請求項１〜５のいずれ
    か１項に記載のエマルジョン。
  7. 【請求項７】ペルフルオロポリエーテルが、式 （式中、Ｔ、ＢおよびＲは互いに同じであるかまたは異
    なるものであり、ペルフルオロオキシアルキル、ペルフ
    ルオロポリオキシアルキルまたはペルフルオロアルキル
    基であり、Ａはペルフルオロオキシアルキル、ペルフル
    オロポリオキシアルキルまたはペルフルオロアルキル基
    である）を有するペルフルオロオキセタン環を主鎖中に
    含むものから選択される、請求項１〜６のいずれか１項
    に記載のエマルジョン。
  8. 【請求項８】ペルフルオロポリエーテルが下記の種類 （但し、ＲfおよびＲ′fは互いに同じであるかまたは異
    なるものであり、CF3、Ｃ2Ｆ5およびＣ3Ｆ7から成る群
    から選択され、単位Ｃ3Ｆ6Ｏ（オキシトリフルオロメチ
    ルトリフルオロエチレン）、 およびCF2-Ｏは、鎖に沿って統計的に分布しており、ａ
    は整数であり、ｂおよびｃは整数であるかまたは零であ
    り、和（ｂ＋ｃ）が零以外であるときには、比a/（ｂ＋
    ｃ）は５〜40である）、 （Ｂ） CF3O-（Ｃ2Ｆ4Ｏ）d（CF2Ｏ）e-CF3 （但し、単位Ｃ2Ｆ4ＯとCF2Ｏは鎖に沿って統計的に分
    布しており、ｄおよびｅは整数であり、比d/eは0.3〜５
    である）、 （Ｃ） CF3O-（Ｃ3Ｆ6Ｏ）f（Ｃ2Ｆ4Ｏ）g- （CFXO）h-CF3 （但し、単位Ｃ3Ｆ6Ｏ、Ｃ2Ｆ4ＯおよびCFXOは、鎖に沿
    って統計的に分布しており、ＸはＦまたはCF3であり、
    ｆ、ｇおよびｈは整数であり、比f/（ｇ＋ｈ）は１〜50
    であり、比g/hは１〜10である）、 （Ｄ） Ｒ3 fO-（CF2CF2CF2Ｏ）jＲ4 f （但し、Ｒ3 fとＲ4 fは互いに同じであるかまたは異なる
    ものであり、−CF3または−Ｃ2Ｆ5であり、ｊは整数で
    ある）に属するものから選択される、請求項１〜６のい
    ずれか１項に記載のエマルジョン。
  9. 【請求項９】ペルフルオロポリエーテルの数平均分子量
    が500〜20,000である、請求項１〜８のいずれか１項に
    記載のエマルジョン。
  10. 【請求項１０】ペルフルオロポリエーテルの数平均分子
    量が1,000〜10,000である、請求項１〜９のいずれか１
    項に記載のエマルジョン。
  11. 【請求項１１】多糖類の加水分解から得られる３〜12個
    の炭素原子を有する多価アルコールと、４〜18個の炭素
    原子を有する糖類と、これらの混合物とから選択される
    ポリヒドロキシル化化合物の親水性溶媒中の溶液を用い
    る、請求項１〜10のいずれか１項に記載のエマルジョ
    ン。
  12. 【請求項１２】グリコール、グリセロール、低級アルコ
    ール、エーテル、ジグリムおよび水またはそれらの混合
    物から選択される親水性溶媒を用いる、請求項１〜11の
    いずれか１項に記載のエマルジョン。
  13. 【請求項１３】キシリトール、マンニトール、ソルビト
    ール、グルコース、マルチトール、サッカロース、フル
    クトース、ジ−グリセロール、トリグリセロール、テト
    ラグリセロールから選択されるポリヒドロキシル化化合
    物の濃厚溶液を用いる、請求項１〜12のいずれか１項に
    記載のエマルジョン。
  14. 【請求項１４】用いた溶液の濃度が、親水性溶媒中のポ
    リヒドロキシル化化合物50重量％〜80重量％である請求
    項１〜13のいずれか１項に記載のエマルジョン。
  15. 【請求項１５】乳化剤がカチオン性、アニオン性、両性
    および非イオン性乳化剤から選択される、請求項１〜14
    のいずれか１項に記載のエマルジョン。
  16. 【請求項１６】請求項１〜15のいずれか１項に記載のペ
    ルフルオロアルキル末端基を有するペルフルオロポリエ
    ーテルのエマルジョンを含む美容術および皮膚科学用の
    組成物。
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