KR0146054B1

KR0146054B1 - 퍼플루오로폴리에테르 안정유액

Info

Publication number: KR0146054B1
Application number: KR1019900004411A
Authority: KR
Inventors: 브루넷타 파비오; 판티니 지오반니
Original assignee: 오틸리오 맛세롤리; 오시몬트 에스.알.엘
Priority date: 1989-03-31
Filing date: 1990-03-31
Publication date: 1998-08-17
Also published as: EP0390206A2; JP2880239B2; JPH0395262A; DE69028564D1; ATE143033T1; US5183589A; EP0390206B1; ZA902443B; EP0390206A3; ES2094126T3; IT8919974A0; DE69028564T2; IT1229222B; US5330681A; US5562911A; AU624491B2; KR900013941A; AU5247390A

Abstract

내용없음.

Description

퍼플루오로폴리에테르 안정유액

본 발명은 퍼플루오로폴리에테르 안정유액에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 액상 퍼플루오로에테르 성분과 유기 히드록실화 수화 및/또는 습윤제를 함유하는 2 상 안정유액에 관한 것이다.

본 발명의 목적인 유액은 퍼플루오로폴리에테르가 사용되는 여러 가지의 공지된 공업분야, 특히 피부미용전문 분야와, 추가로 상기 피부미용 제제의 소위 예비 혼합물에서 유용하다.

퍼플루오로폴리에테르는 피부상에 생리학적 작용 ( 예·증산 작용등 ) 에 대한 장애를 일으키지 않는 보호막을 형성할 수 있기 때문에 각종 피부미용 제제의 성분으로서 사용된다는 것이 공지되어 있다. 그렇지만 퍼플루오로폴리에테르는 화장품 산업에서 유용한 원료물질에 통상적으로 불용성이거나, 적어도 화장품 제제중의 퍼플루오로폴리에테르의 불균질한 분산으로 인하여 제품의 성능이 저하되는 일이 발생할 수 있기 때문에 화장품 제조상 어려움이 따른다. 사실상, 퍼플루오로폴리에테르가 높은 불소함량을 갖는 유기 물질을 제외한 모든 유기물질에 완전히 불용성이므로, 액상인 퍼플루오로폴리에테르를 유기성 또는 수성-유기성 액체에 분산시켜야 하는 기술상의 통상적 문제점에 직면하게 된다.

문헌상에는 퍼플루오르화 화합물로 구성된 오일/물 유액의 제조법이 공지되어 있다. 이들 유액은 기본적으로 퍼플루오르화 화합물에서의 산소와 이산화탄소의 높은 용해성을 활용하는 유용한 합성 플라스마가 산소 전달자로서 작용함으로써 제조되었다. 유용한 퍼플루오르화 화합물은 퍼플루오르화 시클로알칸 ( 바람직하게는 2 이상의 축합고리를 함유 ), 퍼플루오르화 헤테로고리 화합물 및 퍼플루오르화 아민의 부류에 속하는 화합물이다. 유화제로서는 가장 바람직한 것은 비이온성 유화제, 특히 소위 플루로닉 유화제 (폴리알킬옥산의 화학적구조를 갖는 비이온성 유화제이며, 산화에틸렌과 산화프로필렌이 적당한 비율로 혼합된 혼합물로부터 출발하여 제조됨) 임이 판명되었다. 이와는 달리, 퍼플루오르화 유화제를 사용하여 유액 및 마이크로 유액을 수득할 수도 있으나, 상기 표면활성제의 존재에 의해 그의 용도가 제한된다.

이러한 기법은 퍼플루오로폴리에테르의 구조를 갖는 화합물, 특히 분자량이 1,000을 초과하는 화합물인 경우에는 적당하지 못한 것으로 판단된다. 후자의 유액제조시에는 효과적인 유화제의 선택 및 충분히 안정한 제품의 수득이라는 2 가지 주요 난점이 있다.

한편, 퍼플루오로폴리에테르가 오일 / 물 또는 물 / 오일 유액, 또는 유기액상에 현탁된 교차결합 고체상에 분산된 화장성 3 상유액을 제조하는 방법이 공지되었다.

본 출원인이 알고있는 바로는, 2 종의 액체중 하나는 퍼플루오로폴리에테르로 구성되어 있고 다른 하나는 임의로는 수성인 유기물질로 구성된 분산액의 형태로써 통상의 표면활성제, 특히 비플루오르화 표면활성제의 첨가에 의해 안정한 유액을 형성하는 2 상 시스템이 아직까지는 공지된 바가 없다.

즉, 본 발명의 목적은 연속상으로 작용하는 유기물 중에, 임의로는 물이 존재하는 유기물 중에 퍼플루오로폴리에테르를 종래의 표면활성제 또는 유화제의 존재하에 미세균질 분산시킨 형태의 2 상 유액을 제공하려는 것이다.

다른 목적은 상응하는 제조방법을 제공하는 것이고, 추가되는 목적은 상기 언급된 안정유액을 함유하는 조성물과 피부미용 분야에서의 그의 용도이다.

하기의 설명에서 보다 명백하게 밝혀질 이상과 같은 목적들은 종래의 표면활성제 존재하에 글리세롤, 및 친수성 용매에 용해된, 하기 기재된 다가알콜 또는 당류의 용액으로부터 선택된 폴리히드록실화 화합물의 연속상에 퍼플루오로알킬 말단기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 액체를 분산시킨 안정유액에 의해 달성된다. 이러한 방법으로 안정하고, 또한 무수인 유액이 수득되는데, 이 유액은 퍼플루오로폴리에테르가 사용되는 공업분야에서 유용하다. 특히, 퍼플루오로폴리에테르 성분의 막-형성 특성으로 인하여, 본 발명의 목적물인 유액을 조성물, 크림, 페이스트, 유사-고체유액등에 사용함으로써 산소 및 기타 기체에 대해 투과성을 부여하고, 비교적 장시간동안 사용 표면상에 잔류하는 방수 및 방유성 투명 액체막을 형성할 수 있는 특성을 부여한다. 액체막의 방수 및 방유성으로 인하여, 상기 조성물은 보호제제 분야에서 특히 적당하게 사용되며, 화장품 및 / 또는 피부치료 분야에서 매우 효과적으로 사용된다. 종래제제에 비하여 방수 및 방유작용을 갖는 것들은 지속 효과를 나타낸다는 중요한 잇점을 제공한다. 피부 재수화 처리에서, 피하층이 탄력을 유지하기에 충분한 양의 수분을 보유할 수 있는 특성 이외에, 피부 증산작용에 역효과를 미치지 않으면서 외부에대해 바리어 효과 또한 나타낼 수 있는 안정하고, 화장품용으로 허용가능한 ( 기름기가 없고 끈적이지 않는 등 ) 조성물이 매우 바람직하다. 안정유액으로서 조성물내에 함유된 퍼플루오로폴리에테르 성분으로 인하여 본 발명의 목적에 따른 본 발명 조성물로써 이들 목적을 달성할 수 있다.

상기에서 언급된대로 본 발명의 목적물인 2 상 안정유액은 통상의 표면활성제 또는 유화제의 존재하에서 글리세롤, 및 친수성 용매 또는 물애 다가알콜 또는 다당류를 용해시킨 용액으로부터 선택된 폴리히드록실화 화합물이 존재하는 연속상의 내부에 퍼플루오로알킬 말단기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르의 미세하고 균질한 안정 분산액으로 구성된다. 퍼플루오로알킬 말단기를 갖는, 즉 작용기를 갖지않는 퍼플루오로폴리에테르는 이미 공지된 화합물이며, 그의 제조방법과 더불어 각종 문헌, 영국 특허 제1,104,482 호, 미합중국 특허 제 3,242,218 호, 3,665.041 호, 3,715,378 호, 4,523,039호, 유럽 특허 출원 제 148,482 호, 151,877 호 및 191,490 호와 국제특허 출원 WO 87 / 00538/ 및 WO 87 / 02992 호에 기재되어 있다.

적당한 퍼플루오로폴리에테르의 예는 하나 이상의 퍼플루오로옥시알킬렌 반복단위가 존재함을 특징으로 하는 것이다.

〔상기식중, 기R_f´´´는 서로 동일 또는 상이하며, 불소원자 또는 퍼플루오로알킬기이다〕.

바람직하게는, 본 발명에 적당한 퍼플루오로폴리에테르는 하기 각각의 퍼플루오로옥시알킬렌 단위이거나 하기 퍼플루오로옥시알킬렌 단위의 조합이다 :

( CF₂-CF₂O ) 및 (CF₂O),

상기 단위는 퍼플루오로폴리에테르 사슬을 따라서 통계상 분포됨 ; 또는

(여기서, X는 F 또는 CF₃이다),

상기 단위는 사슬을 따라서 통계상 분포됨; 또는

(여기서, X는 F 또는 CF₃이다), 상기 단위는 사슬을 따라서 통계상 분포됨 ; 또는

또는

〔여기서, 기 R_f´´´는 서로 동일 또는 상이하며, 불소원자 또는 퍼플루오로알킬기이다〕; 또는

또한 적당한 퍼플루오로폴리에테르는 하기의 퍼플루오로옥세탄 고리를 함유하는 것이다.

또는

〔 상기식중, T ,B 및 R은 서로 동일 또는 상이하며, 퍼플루오로옥시알킬, 퍼플루오로폴리옥시알킬 또는 퍼플루오로알킬라디칼이고, A 는 퍼플루오로옥시알킬, 퍼플루오로폴리옥시알킬 또는 퍼플루오로알킬 라디칼이다 〕.

퍼플루오로옥시알킬렌 반복 단위를 갖는 적당한 퍼플루오로폴리에테르의 예는 하기의 부류에 속하는 것들이다 :

〔 상기식중, R_f및 R_f´는 서로 동일 또는 상이하며, CF₃,C₂F₅및 C₃F₇로 구성된 군으로부터 선택되고 ;

단위 C₃F₆O (옥시트리플루오로메틸트리플루오로에틸렌),

및 CF₂-O는 사슬을 따라서 통계상 분포되며 ;

a 는 정수이고,

b 및 c 는 정수

또는 0 인데 ;

합계 (b+c)가 0 이 아닐 경우에

비는 5 ~ 40 범위이다 〕.

〔 상기식중, 단위 C₂F₄O 및 CF₂O 는 사슬을 따라서 통계상 분포되고 ;

d 및 e 는 정수이며;

d/e 비는 0.3 ~ 5 범위이다 〕.

〔 상기식중, 단위 C₃F₆O, C₂F₄O 및 CFXO 는 사슬을 따라서 통계상 분포되고 ;

X 는 F 또는 CF₃이며 ;

f , g 및 h 는 정수인데 ;

비는 1 ~ 50 범위이고 ;

비는 1 ~ 10 범위이다 〕.

〔 상기식중, R³ _f및 R_f ⁴는 서로 동일 또는 상이하며, -CF₃또는-C₂F₅이고;

j 는 정수이다 〕.

본 발명에서 사용하기 적당한 퍼플루오로폴리에테르는 통상적으로 500 ~ 20,000, 보다 통상적으로는 1,000 ~ 10,000 범위의 수평균 분자량을 갖는다.

상기에서 이미 언급된대로, 본 발명에 따른 퍼플루오로폴리에테르는 글리세롤 자체와, 3 개 이상의 히드록실기를 함유하고, 바람직하게는 수소화 탄소원자가 존재하지 않는 다가알콜 및 당류가 친수성 용매 또는 물에 농축된 용액으로부터 선택된 폴리히드록실화 화합물의 연속상내에 유액으로서 분산되어 있다.

글리세롤에 대해 언급해보면, 글리세롤은 바람직한 화합물이고, 통상적으로는 5% 이하의 수분을 함유하는 상업적으로 시판되는 것은 그대로 사용할 수 있다.

다가알콜은 주변 조건에서 액체이거나, 친수성 용매 또는 물에 용해되어 농축용액을 수득할 수 있는 조건하에서라면 어느 것이라도 사용 가능하다.

적당한 다가알콜의 예는 3 개 이상의 히드록실기를 갖는, 탄소수가 3 ~ 12인 것들이다. 마찬가지로, 친수성 용매에서의 용해성 조건이 동일하면 당류 ( 단당류 ~ 삼당류 ) C₄~ C₁₈및 / 또는 셀룰로오스 및 스타치와 같은 다당류의 가수분해물의 혼합물을 사용할 수 있다.

적당한 친수성 용매의 예는 글리세롤류, 글리세롤자체, 저급알콜류, 에테르성 용매, 디글림류등인데, 수용액 상태일 수도 있다.

그러나, 통상적으로는 물을 사용한다.

친수성 용매는 다가알콜 또는 당류 화합물의 농축용액 (시럽) 을 수득하기에 충분한 최저량을 사용한다.

그러나, 시판되는 다가알콜 및 당류 (당) 의 농축 수용액 (시럽)을 사용할 수 있다.

용액의 농도는 통상적으로 50 ~ 80 중량% 범위의 값을 갖는다. 글리세롤은 이미 액상이므로 그대로 사용되는 경우도 있다.

하기의 다가알콜과 당류가 특히 효과적임이 입증되었다. 글리세롤, 크실리톨, 만니톨, 소르비톨, 글루로오스, 프룩토오스, 사카로오스, 말티톨, 글리세롤 (디-글리세롤 도는 비스 (2,3 -디- 히드록시프로필 ) 에테르의 2 량체 화합물, 당과 같은 고체 수용성 폴리히드록실화 화합물 및 트리글리세롤과 테트라글리세롤 같은 글리세롤 축합생성물.

이들은 물과 히드록실화 용매에서 모두 가용성인 결정성 분말형태인 공지의 화합물이다.

유액으로의 분산은, 바람직하게는 화장품타입의 종래표면 활성제의 존재하에 수행된다. 양이온, 음이온, 양성 및 비이온계의 표면활성제가 유용한 화합물임이 입증되었는데, 바람직한 것은 이온계의 표면활성제이다.

기타의 것으로서는 하기의 것들이 효과적임이 입증되었다 ;

- 나트륨 라우릴 술페이트 (28 % 용액)

텍사폰 (Texapon) N 40 (Henkel),

- 술포숙시네이트 (술포숙신산 헤미에스테르) (30% 용액)

텍사폰 SB 3 (Henkel),

- 코코 -암포카르복시글리시네이트 (40 % 용액 )

데히톤 (Dehyton) D (Henkel),

- 나트륨 세틸포스페이트 (고상 제품 )

암피솔 (Amphisol) K (Givaudan),

- 나트륨 알킬 -폴리옥시에틸렌 -에테르 카르복실레이트

닉콜 (Nikkol)ECTD-3NEX (Nikko Chemicals),

- 칼륨 벤잘코늄 클로라이드 (50% 용액) ( Res Pharma 사이에서 시판),

- 알킬 아미도프로필 베타인 (40% 용액)

데히톤 K (Henkel).

이미 언급한대로, 충분한 안정유액은 하기와 같은 비이온성 유화제로도 제조된다 ;

- 세틸-스테아릴 에톡실화 알콜

에멀진 (Emulgin) BI (Henkel),

- 소르비탄- 에톡실레이트 (20) - 모노 - 올레에이트

트윈 (Tween) 20 (ICI Speckality Chemicals).

본 발명에 다른 안정유액의 성분간 정량비는 하기와 같이 정의될 수 있다 ;

1. 연속상으로서 글리세롤을 사용하는 경우 :

a) 퍼플루오로폴리에테르 : 유액전체 중량에 대하여 0.01 ~ 99.9 중량%, 바람직하게는 0.1 ~ 75 중량% ;

b) 표면활성제 : 유액전체중량에 대하여 0.01 ~ 30 중량 %, 바람직하게는 0.01 ~ 5 중량 % 이고, 어떠한 비율에 서도 가능한한 최저량 ;

c) 글리세롤 : 100 중량% 의 나머지.

2. 농축용액 (H₂O 중의 시럽)을 수득하는 데 필요한 최소량의 친수성 용매에 용해된 다가알콜 또는 당류 (고체 상태)를 사용하는 경우 :

a) 퍼플루오로폴리에테르 : 유액 전체 중량에 대하여 0.01 ~ 30 중량%, 바람직하게는 0.01 ~ 50 중량 % ;

b) 표면활성제 : 유액 전체 중량에 대하여 0.01 ~ 30 중량%, 바람직하게는 0.01 ~ 5 중량 % ;

c) 친수성 용매중의 농축용액 형태에서 100% 로 표시된 폴리히드록실화 화합물 (다가알콜 또는 당류) : 100% 의 나머지. 바람직한 조성 백분율을 한정함에 있어서, 0.5 ~ 0.8 미크론 정도의 입자를 사용하여 뉴톤타입의 유액을 수득할 수 있다.

본 발명의 유액은 퍼플루오로포리에테르를 글리세롤 또는 상기명시된 비율의 다가알콜 또는 당류 농축용액 ( H₂O 중의 시럽 )중의 상기 기재된, 바람직하게는 이온성 표면활성제 또는 유화제의 용액에 가하고, 실온에서 예를들면 터보 유화기 실버손 L/2R 을 사용하여 교반하에 시스템을 유지시킴으로써 제조된다.

이미 언급된대로, 본 발명의 유액은 탁월한 막 - 형성 효과를 나타낸다 : 수득된 액체막은 투명하며 기체 투과성이다. 본 발명에 따른 크림을 손에 바른 다음에 손을 씻어보면 방수효과가 명백하게 입증된다. 씻은후, 물기를 털어내면 피부가 건조상태로 된다.

상기 언급한 특성으로 인하여, 본 발명의 유액은 특히 피부미용 분야에서 사용하기 적당하다.

이들의 사용에는 하기와 같다 :

a) 바리어크림 및 기타 보호제제 ( 접촉 자극 및 피부염 예방용 핸드크림, 연고 또는 페이스트 ; 가정용 또는 공업용 표면활성제에 의해 유발되는 피부염 용도의 크림 );

b) 소아용 화장품에 있어서, 아동용 보호크림 또는 페이스트 ;

c) 일광하에서 그의 작용을 지속시키는 제품;

d) 주름살 방지제품 및 예를들면 메이크업 파운데이션 제품, 아이섀도우 등과 같은 색조 화장품. 이 경우에 불소화 화합물이 존재하면 유동성이 촉진되므로 퍼짐성이 좋아지고, 이에따라 보기흉한 케이크 형성이 방지 또는 최소화되며 ; 예를들어, 립스틱 및 립그로스에서는 유동성과 광택성이 모두 개선된다 ;

e) 맛사지용 크림 ; 불소화 화합물은 피부에 흡수되지 않기 때문에 지속적인 맛사지가 가능하며, 따라서 필요에 따라서는 활성 물질 의 침투가 가능해진다 ;

f) 피부 치료제용 부형제

화장품 유액에서 퍼플루오로폴리에테르의 퍼센트 양은 최종제품의 기능, 1 일사용 횟수 및 사용시간에 따라 달라진다. 통상적으로 상기 사용량은 매일 사용되는 주름살 방지크림에 있어서는 0.2 ~0.5 % 범위이고, 고도의 보호크림일 경우에는 3 ~ 5 % 이하이다. 피부상에서 퍼플루오로폴리에테르의 지속성은 보다 길어 졌다 : 물로 씻거나 천으로 닦아내서 피부로부터 자연스럽게 제거한다.

하기의 실시예를 들어 본 발명을 제한함이 없이 상세하게 설명할 것이다. 특별한 언급이 없는한, 부는 모두 중량부이다.

또한, 다가알콜 또는 당류 및 표면활성제의 부는 농도 표시에 다른 것을 그대로 표시하였다.

하기의 퍼플루오로폴리에테르가 사용된다 :

- 폼블린 (Fomblin) HC/25 (Montefluos S.p.A.)

( 수평균분자량 ) M. W. = 3200 ; 동점도 = 250 cst (20℃);

- 폼블린 HC/R (Montefluos S.p.A.)

M. W. = 6600 ; 동점도 = 1500 cst (20℃)

- 갈멘 (Galden) D 03 (Montefluos S.p.A.)

M. W. = 870 ; 동점도 = 2.4 cst (25℃)

- 갈멘 D 10 (Montefluos S.p.A.)

M. W. = 1320;동점도 = 9 cst (25℃)

상기의 모든 것들은 하기의 화학 구조식을 갖는다.

〔 상기식중, n/m =20 ~ 40이다 〕.

- 폼블린 Z/25 (Montefluos S.p.A.)

M. W. = 9400 ; 동점도 = 255 cst (20℃)

(여기서, p/q = 0.6 ~ 0.7 이다).

- 폼블린 M 30 (Montefluos S.p.A.)

M. W. =9400 ; 동점도 = 310 cst (20℃)

화학구조식은 폼블린 Z/25 에서의 동일하나, 단 p /q= 1.2이다.

- 크리톡스 (Crytox) 1525 (Du Pont)

M. W. = 4600;동점도 =261 cst (20℃)

(여기서, n=25~30)

-뎀넘 (Demnum) S-100 (Daikin)

M. W. = 5600 ; 동점도 =250 cst (20℃)

( 여기서, n =30 ~ 35 )

이들은 모두 상품명이다.

안정성은 4000 r. p. m.에서 1 시간동안 작동하는 원심분리기에서 제조한 다음, 3 개월간 실온에서 저장하여 숙성시험한 후 100℃에서 1 주일간, 그리고 180℃에서 3시간동안 오븐숙성시킨 각각의 유액상에서 측정된다.

[실시예 1]

유화용 표면활성제인 텍사폰 N 40 28% 용액 2 부 존재하에 글리세롤 80 부중의 퍼플루오로폴리에테르 폼블린 HC/25 20부를 실버손 L/2R 터보 유화기에서 5000 / 6000 r. p. m. 으로 교반하여 유액을 제조한다. 하기와 같이 조작한다 : 유화제를 글리세롤에 용해시킨 다음, 퍼플루오로폴리에테르를 가하면서 실온에서 잠시 교반한다. 유액이 수득되면, 이것을 상기 기재된대로 안정성 시험하여 안정함을 입증한다.

[실시예 2 ~ 5]

동일조건하에서 동일성분을 사용하여 실시예1을 반복실시하지만, 조성량을 하기 표 1 에 도시한 바와같이 다양하게 하여 표 1에 나타낸 결과를 얻는다.

[실시예 6 ~ 11]

실시예 1 ~ 6를 반복실시하지만, 폼블린 HC/25 대신 폼블린 HC/R을 대체사용하여, 하기표 2 에 나타낸 결과를 얻는다.

[실시예 12 ~ 16]

실시예 2에 기재한 바와같이 조작하지만, 유화제 양을 표3에 도시한 바와 같이 다양하게 한다.

[실시예 17 ~ 20]

실시예 1과 같이 조작하지만, 글리세롤 대신 수용액 형태의 폴리히드록실화 화합물 ( 폴리올 또는 사카라이드 )을 사용하는데 하기 표4에 도시한 조성에 따른다.

크실리톨 및 만니톨 시럽을 사용할때에도 비슷한 결과가 얻어진다.

[실시예 21 ~ 23]

표5에 도시한 조성에 따라서, 텍사폰 N 40 대신에 다른 이온성 유화제를 사용하면서 실시예1을 반복실시한다.

다음의 이온성 계면활성제 ; 데히톤 D, 텍사폰 SB3 및 데히톤 K를 사용할 때에도 비슷한 결과가 얻어진다.

[실시예 24]

하기의 조성을 사용하여 실시예 1을 반복실시한다 :

- 말티톨 (74 % 용액 ) 40부

- 폼블린 HC/25 25부

- 데히톤 K (40 % 용액) 2부

안정한 유액이 얻어진다.

[실시예 25 ~ 26]

표 6 에 따라서 비이온성 유화제를 함유하는 하기의 조성을 사용하여 실시예 1을 반복실시한다.

[실시예 27 ~ 32]

실시예 1을 반복 실시하지만, 표 7 에 도시한 조성에 따라서 폼블린 HC/25대신에 다른 퍼플루오로폴리에테르를 사용한다.

[실시예 33 ~ 36]

표 8 에 도시한 조성에 따라서, 실시예 1 에서와 같이 조작한다.

안정한 유액이 얻어진다.

[실시예 37]

하기 조성에 따라서, 실시예 1 에서와 같이 조작한다 :

- 말티톨 58부

- 폼블린 HC/25 40부

- 텍사폰 N 40 2부

(28 % 용액)

안정한 유액이 얻어진다.

[실시예 38]

하기 조성에 따라서, 실시예 1에서와 같이 조작한다 :

- 디글리세롤 70부

- 폼블린 HC/R 28부

- 텍사폰 N 40 2 부

안정한 유액이 얻어진다.

[실시예 39]

하기 조성에 따라서, 실시예 1 에서와 같이 조작한다 :

- 글리세롤 50부

- 프로필렌글리콜 28부

- 폼블린 HC/25 20부

- 텍사폰 N 40 2부

안정한 유액이 얻어진다.

[실시예 40]

(공정)

실시예 1에서 기재한 글리세롤중의 폼블린 HC/25의 유액 (c)을 사용한다. a) 및 b)를 개별적으로 75℃로 가열한다. 교반하에 b)를 a)에 가한다. 유액 c)를 실온에서 가하여 교반을 행하고 d)를 가한다. 폼블린 HC/25가 미립형태(1 마이크론 이하)로 존재하는 원심분리-안정성크림이 얻어진다.

[실시예 41]

(공정)

혼합기 (유성형 ) 중에서 a)를 85℃로 가열한 후, b)를 가한다. 균질용액이 얻어진 후, 75℃로 예비 가열한 c)를 가하여 혼합을 계속한다. 혼합물 전체를 방치하여 40℃로 냉각한다.

d)를 가한다. 실시예 1 에서 기재한 글릴세롤 중의 폼블린 HC/25 의 유액(e)을 사용한다. e)를 실온에 도달할때까지 교반하에 가한다. 이어서 f)를 가한다.

[실시예 42]

(공정 )

실시예 9에서 기재한 글리세롤중의 폼블린 HC/R의 유액 c) 을 사용한다. a) 및 b)를 개별적으로 75℃ 로 가열한다. 교반하에 b) 를 a) 에 가한다. 실온에서 (그렇지 않으면 고온 조건하에서 ) 유액c) 을 가한다.

[실시예 43]

(공정 )

수성상 및 유상을 개별적으로 75℃로 가열하여, 터어빈에 의해 그를 유화하고 교반하에 냉각한다. 열변화성분, 폼블린 유액 및 향료를 40℃에서 가하고, 실온에 도달할때까지 혼합을 행한다.

Claims

유액 전체 중량에 대하여, a) 퍼플루오로폴리에테르 0.01 중량 % ~ 99.9 중량 %; b) 표면 활성제 0.01 중량 % ~ 30 중량 % ; 및 c) 글리세롤 100 중량 % 이하로 구성됨을 특징으로 하는, 퍼플루오로알킬 말단기를 갖는 퍼를루오로폴리에테르 안정 유액.
유액 전체 중량에 대하여, a) 퍼플루오로폴리에테르 0.01 중량 % ~ 80 중량 %; b) 표면 활성제 0.01 중량 % ~ 30 중량 %; 및 c) 3 개 이상의 히드록실기를 함유하는 다가 알콜 및 당류로부터 선택된 폴리히드록실화 화합물을 친수성 용매에 용해시킨 용액 100 중량 % 이하로 구성됨을 특징으로 하는, 퍼플루오로알킬 말단기를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 안정 유액.
제1항에 있어서, 유액 전체 중량에 대하여, a) 퍼플루오로폴리에테르 0.1 중량 % ~ 75 중량 %; b) 표면 활성제 0.01 중량 % ~ 5 중량 %; 및 c) 글리세롤 100 중량 % 이하로 구성됨을 특징으로 하는 유액.
제2항에 있어서, 유액 전체 중량에 대하여, a) 퍼플루오로폴리에테르 0.01 중량 % ~ 50 중량 %; b) 표면 활성제 0.01 중량 % ~ 5 중량 %; 및 c) 3 개 이상의 히드록실기를 함유하는 다가 알콜 및 당류로부터 선택된 폴리히드록실화 화합물을 친수성 용매에 용해시킨 용액 100 중량 % 이하로 구성됨을 특징으로 하는 용액.
제1항 또는 제3항에 있어서, 퍼플루오로에테르가 하기의 퍼플루오로옥시알킬렌 반복 단위를 하나 이상 함유하는 퍼플루오로폴리에테르류로부터 선택된 유액:

[상기식 중, R_f는 서로 동일 또는 상이하며, 불소 원자 또는 퍼플루오로알킬기이다].
제1항 또는 제3항에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르가 단일종 또는 서로 조합된 하기의 퍼플루오로옥시알킬렌 단위를 함유하는 것들로부터 선택된 유액: I) (CF₂C F₂O) 및 (CF₂O), 상기 단위는 퍼플루오로폴리에테르 사슬을 따라서 통계상 분포됨; 또는

상기 단위는 사슬을 따라서 통계상 분포됨; 또는

(여기서, X 는 F 또는 CF₃이다). 상기 단위는 사슬을 따라서 통계상 분포됨 ; 또는

(식중, 기 Rf 는 서로 동일 또는 상이하며, 불소 원자 또는 퍼플루오로알킬기이다); 또는

VIII) (CF₂O-CF₂-CF₂O)
제1항 또는 제3항에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르가 하기 일반식의 퍼플루오로옥세탄 고리를 함유하는 것으로부터 선택된 유액;

[상기식 중, T, B 및 R 은 서로 동일 또는 상이하며, 퍼플루오로옥시알킬, 퍼플루오로폴리옥시알킬 또는 퍼플루오로알킬 라디칼이고, A 는 퍼플루오로옥시알킬, 퍼플루오로폴리옥시알킬 또는 퍼플루오로알킬 라디칼이다.
제1항 또는 제3항에 있어서, 퍼플로오로폴리에테르가 하기 부류에 속하는 것들로부터 선택된 유액:

[상기식중, R_f및 R´_f는 서로 동일 도는 상이하며, CF₃, C₂F₅및 C₃F₇으로 구성된 군으로부터 선택되고; 단위 C₃F₆O ( 옥시트리플루오로메틸트리플루오로에틸렌),
및 CF₂-O 는 사슬을 따라서 통계상 분포되며; a 는 정수이고; b 와 c 는 정수 또는 0인데; 합계 (b+c) 가 0이 아닐 경우에 a/ (b+c) 비는 5 ~ 40 범위이다; B) CF₃O-(C₂F₄O)_d(CF₂O)_e-CF₃[상기식 중, 단위 C₂F₄O 및 CF₂O 는 사슬을 따라서, 통계상 분포되고; d 와 e는 정수인데; d/e 비는 0.3 ~ 5 범위이다]; C) CF₃O-(C₃F₆O)_f(C₂F₄O)_g(CFXO)_h-CF₃[상기식 중, 단위 C₃F₆O, C₂F₄O 및 CFXO 는 사슬을 따라서 통계상 분포되고; X 는 F 또는 CF₃이며; f, g 및 h 는 정수인데; f / (g+h) 비는 1 ~ 50 범위이고; g/h 는 1 ~ 10 범위이다]; D) R³ _fO-(CF₂CF₂CF₂O)_jR⁴ _f[상기식 중, R³ _f및 R⁴ _f는 서로 동일 또는 상이하며, -CF₃또는 -C₂F₅이고, j 는 정수이다].
제1항 또는 제3항에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르의 수평균 분자량이 500 ~ 20,000 범위인 유액.
제1항 또는 제3항에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르의 수평균 분자량이 1,000 ~ 10,000 범위인 유액.
제2항에 있어서, 3 ~ 12 의 탄소수를 함유하는 다가 알코올과 4 ~ 18 의 탄소수를 함유하는 당류 및 다당류의 가수분해물의 혼합물로부터 선택된 폴리히드록실화 화합물을 친수성 용매에 용해시킨 용액을 사용한 유액.
제2항에 있어서, 글리콜류, 글리세롤, 저급 알코올류, 에테르류, 디글림유 및 물 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 친수성 용매가 사용된 유액.
제2항에 있어서, 크실리톨, 만니톨, 소르비톨, 글루코오스, 말티톨, 사카로오스, 프룩토오스, 디글리세롤, 트리글리세롤, 테트라글리세롤로부터 선택된 폴리히드록실화 화합물의 농축 용액을 사용한 유액.
제2항에 있어서, 사용된 용액이 친수성 용매 중에서 50 ~ 80 중량 % 의 폴리히드록실화 화합물 농도를 갖는 유액.
제1항 또는 제3항에 있어서, 유화제가 양이온성, 음이온성, 양쪽성 및 비이온성 유화제로부터 선택된 유액.
제1항 또는 제2항에 따른 퍼플루오로알킬 말단기를 갖는 퍼플루오로 폴리에테르 유액을 함유하는 피부 미용 조성물.
제2항 또는 제4항에 있어서, 퍼플루오로에테르가 하기의 퍼플루오로옥시알킬렌 반복 단위를 하나 이상 함유하는 퍼플루오로폴리에테르류로부터 선택된 유액:

[상기식 중, R_f´´´는 서로 동일 또는 상이하며, 불소 원자 또는 퍼플루오로알킬기이다].
제2항 또는 제4항에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르가 단일종 또는 서로 조합된 하기의 퍼플루오로옥시알킬렌 단위를 함유하는 것들로부터 선택된 유액:

I) (CF₂-CF₂O) 및 (CF₂O), 상기 단위는 퍼플루오로폴리에테르 사슬을 따라서 통계상 분포됨; 또는

상기 단위는 사슬을 따라서 통계상 분포됨; 또는

(여기서, X 는 F 또는 CF₃이다 ).

상기 단위는 사슬을 따라서 통계상 분포됨; 또는

(식중, 기 R_f는 서로 동일 또는 상이하며, 불소 원자 또는 퍼플루오로알킬기이다); 또는

VIII) (CF₂O-CF₂-CF₂O)
제2항 또는 제4항에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르가 하기 일반식의 퍼플루오로옥세탄 고리를 함유하는 것으로부터 선택된 유액:

[상기식 중, T, B 및 R 은 서로 동일 또는 상이하며, 퍼플루오로옥시알킬, 퍼플루오로폴리옥시알킬 또는 퍼플루오로알킬 라디칼이고, A 는 퍼플루오로옥시알킬, 퍼플루오로폴리옥시알킬 또는 퍼플루오로알킬 라디칼이다].
제2항 또는 제4항에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르가 하기 부류에 속하는 것들로부터 선택된 유액:

[상기식중, R_f및 R´_f는 서로 동일 또는 상이하며, CF₃, C₂F₅및 C₃F₇으로 구성된 군으로부터 선택되고; 단위 C₃F₆O (옥시트리플루오로메틸트리플루오로에틸렌),
. 및 CF₂-O는 사슬을 따라서 통계상 분포되며; a 는 정수이고; b 와 c 는 정수 또는 0 인데; 합계 (b+c) 가 0 이 아닐 경우에 a/(b+c)비는 5 ~ 40 범위이다;

B) CF₃O-(C₂F₄O)_d(CF₂O)_e-CF₃

[상기식 중, 단위 C₂F₄O 및 CF₂O 는 사슬을 따라서, 통계상 분포되고; d 와 e 는 정수인데; d/e 비는 0.3 ~ 5 범위이다];

C) CF₃O-(C₃F₆O)_f(C₂F₄O)_g(CFXO)_h-CF₃

[상기식 중, 단위 C₃F₆O, C₂F₄O 및 CFXO 는 사슬을 따라서 통계상 분포되고; X 는 F 또는 CF₃이며; f, g 및 h 는 정수인데; f/(g+h) 비는 1 ~ 50 범위이고; g/h 는 1 ~ 10 범위이다];

D) R³ _fO-(CF₂CF₂CF₂O)_jR⁴ _f

[상기식 중, R³ _f및 R⁴ _f는 서로 동일 또는 상이하며, -CF₃또는 -C₂F₅이고, j 는 정수이다].
제2항 또는 제4항에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르의 수평균 분자량이 500 ~ 20,000 범위인 유액.
제2항 또는 제4항에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르의 수평균 분자량이 1,000 ~ 10,000 범위인 유액.
제2항 또는 제4항에 있어서, 유화제가 양이온성, 음이온성, 양쪽성 및 비이온성 유화제로부터 선택된 유액.