JP3432979B2 - 化粧料 - Google Patents
化粧料Info
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- JP3432979B2 JP3432979B2 JP29990595A JP29990595A JP3432979B2 JP 3432979 B2 JP3432979 B2 JP 3432979B2 JP 29990595 A JP29990595 A JP 29990595A JP 29990595 A JP29990595 A JP 29990595A JP 3432979 B2 JP3432979 B2 JP 3432979B2
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- JP
- Japan
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- carbon atoms
- water
- group
- hydrocarbon group
- fluorine
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた撥水・撥油
性を有し、持続性及び安定性に優れた化粧料に関する。
性を有し、持続性及び安定性に優れた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】水中油型乳化化粧料は、連続相が水性成
分で構成されているため、油性感が少なく使用感に優れ
る等の特徴を有している。しかしながら、従来の水中油
型乳化化粧料は、油中水型乳化化粧料と比較して、持続
性、撥水性に劣り、化粧くずれし易いという欠点があっ
た。
分で構成されているため、油性感が少なく使用感に優れ
る等の特徴を有している。しかしながら、従来の水中油
型乳化化粧料は、油中水型乳化化粧料と比較して、持続
性、撥水性に劣り、化粧くずれし易いという欠点があっ
た。
【０００３】このような欠点を解決するため、パーフル
オロポリエーテル化合物を配合し、撥油性及び耐水性を
付与した化粧料が提案された（特開昭６１−２３４９２
８号公報、特開昭６３−１０７９１１号公報）。しか
し、パーフルオロポリエーテル化合物は化粧料に通常用
いられる他の添加剤とは相溶性が悪く、パーフルオロ化
合物のみを油剤とし、特に乳化化粧料に多量に配合した
場合には、安定な化粧料を得ることが困難である。ま
た、伸びが重く、さっぱり感に欠けるという問題があっ
た。
オロポリエーテル化合物を配合し、撥油性及び耐水性を
付与した化粧料が提案された（特開昭６１−２３４９２
８号公報、特開昭６３−１０７９１１号公報）。しか
し、パーフルオロポリエーテル化合物は化粧料に通常用
いられる他の添加剤とは相溶性が悪く、パーフルオロ化
合物のみを油剤とし、特に乳化化粧料に多量に配合した
場合には、安定な化粧料を得ることが困難である。ま
た、伸びが重く、さっぱり感に欠けるという問題があっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、優れた撥水・撥油性を有すると共に、持続性及び安
定性にも優れる化粧料を提供することにある。
は、優れた撥水・撥油性を有すると共に、持続性及び安
定性にも優れる化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】斯かる実情に鑑み本発明
者らは鋭意研究を行った結果、特定のフッ素変性シリコ
ーン、アクリル酸系ポリマー及び疎水性粉体を併用した
水中油型乳化皮膚化粧料が優れた撥水・撥油性を示すと
共に、持続性と安定性にも優れることを見出し、本発明
を完成した。
者らは鋭意研究を行った結果、特定のフッ素変性シリコ
ーン、アクリル酸系ポリマー及び疎水性粉体を併用した
水中油型乳化皮膚化粧料が優れた撥水・撥油性を示すと
共に、持続性と安定性にも優れることを見出し、本発明
を完成した。
【０００６】すなわち、本発明は、次の成分（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）： （ａ）下記一般式（１）〜（４）で表される構造単位の
１以上と、下記一般式（５）で表される構造単位とを有
するフッ素変性シリコーン、
（ｂ）及び（ｃ）： （ａ）下記一般式（１）〜（４）で表される構造単位の
１以上と、下記一般式（５）で表される構造単位とを有
するフッ素変性シリコーン、
【化２】
［式中、Ｒf 及びＲf'は、同一又は異なっていてもよ
く、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオ
ロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ2）t−（ｔは１〜２０
の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキ
ル基を示し；Ｒ1 、Ｒ4 及びＲ5 は、同一又は異なって
いてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂
肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳
香族炭化水素基を示し；Ｒ2 は、水素原子、炭素数１〜
２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、炭素数
５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素基、炭素数１
〜２０のパーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（Ｃ
Ｆ2）t−（ｔは１〜２０の整数を示す）で表されるω−
Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し；Ｒ3 は、炭素数２
〜６の２価の炭化水素基を示し；Ｘ及びＹは、単結合、
−ＣＯ−又は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示し；
ｌは２〜１６の数を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜１６
の数を示し、ｐは１〜２００の数を示し、ｒは０〜５の
数を示し、ｓは０〜２００の数を示す］ （ｂ）水溶性アルカリ増粘型アクリル酸系ポリマー、 （ｃ）フッ素化合物処理疎水性粉体を含有することを特
徴とする水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものであ
る。また、本発明は、これら３成分に加え、更に（ｄ）
水溶性高分子を含有する化粧料を提供するものである。
く、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオ
ロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ2）t−（ｔは１〜２０
の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキ
ル基を示し；Ｒ1 、Ｒ4 及びＲ5 は、同一又は異なって
いてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂
肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳
香族炭化水素基を示し；Ｒ2 は、水素原子、炭素数１〜
２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、炭素数
５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素基、炭素数１
〜２０のパーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（Ｃ
Ｆ2）t−（ｔは１〜２０の整数を示す）で表されるω−
Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し；Ｒ3 は、炭素数２
〜６の２価の炭化水素基を示し；Ｘ及びＹは、単結合、
−ＣＯ−又は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示し；
ｌは２〜１６の数を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜１６
の数を示し、ｐは１〜２００の数を示し、ｒは０〜５の
数を示し、ｓは０〜２００の数を示す］ （ｂ）水溶性アルカリ増粘型アクリル酸系ポリマー、 （ｃ）フッ素化合物処理疎水性粉体を含有することを特
徴とする水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものであ
る。また、本発明は、これら３成分に加え、更に（ｄ）
水溶性高分子を含有する化粧料を提供するものである。
【０００７】
【０００８】
【０００９】
【００１０】本発明で用いられる（ａ）成分のフッ素変
性シリコーンの一般式（１）〜（５）で表される構造単
位において、Ｒf 及びＲf'で示されるパーフルオロアル
キル基としては、直鎖及び分岐鎖のいずれのものも用い
ることができ、例えば、ＣＦ3−、Ｃ2Ｆ5−、Ｃ4Ｆ
9−、Ｃ6Ｆ13−、Ｃ8Ｆ17−、Ｃ10Ｆ21−、Ｈ（ＣＦ2）
2−、Ｈ（ＣＦ2）4−、Ｈ（ＣＦ2）6−、Ｈ（ＣＦ2）8
−、（Ｃ3Ｆ7）Ｃ（ＣＦ3）2−等を挙げることができ
る。また、Ｈ（ＣＦ2）t−におけるｔとしては、６〜２
０の整数が好ましい。
性シリコーンの一般式（１）〜（５）で表される構造単
位において、Ｒf 及びＲf'で示されるパーフルオロアル
キル基としては、直鎖及び分岐鎖のいずれのものも用い
ることができ、例えば、ＣＦ3−、Ｃ2Ｆ5−、Ｃ4Ｆ
9−、Ｃ6Ｆ13−、Ｃ8Ｆ17−、Ｃ10Ｆ21−、Ｈ（ＣＦ2）
2−、Ｈ（ＣＦ2）4−、Ｈ（ＣＦ2）6−、Ｈ（ＣＦ2）8
−、（Ｃ3Ｆ7）Ｃ（ＣＦ3）2−等を挙げることができ
る。また、Ｈ（ＣＦ2）t−におけるｔとしては、６〜２
０の整数が好ましい。
【００１１】Ｒ1 、Ｒ4 及びＲ5 で示される炭化水素基
としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基等の直鎖アルキル基；イソプ
ロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル
基、１−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基等の
分岐鎖アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル
基等の環状アルキル基；フェニルナフチル基等の芳香族
炭化水素基等を挙げることができる。また、Ｒ 3 で示さ
れる２価の炭化水素基としては、炭素数２〜４の直鎖又
は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、特にエチレン基、
プロピレン基が好ましい。
としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基等の直鎖アルキル基；イソプ
ロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル
基、１−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基等の
分岐鎖アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル
基等の環状アルキル基；フェニルナフチル基等の芳香族
炭化水素基等を挙げることができる。また、Ｒ 3 で示さ
れる２価の炭化水素基としては、炭素数２〜４の直鎖又
は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、特にエチレン基、
プロピレン基が好ましい。
【００１２】このような構造単位を有する（ａ）成分の
フッ素変性シリコーンとしては、例えば、下記一般式
（６）；
フッ素変性シリコーンとしては、例えば、下記一般式
（６）；
【００１３】
【化２】
【００１４】［式中、Ｚ1 及びＺ2 は、少なくとも一方
は一般式（１）、（２）、（３）及び（４）から選ばれ
る構造単位を示し、残余は単結合を示し、ｓ、Ｒ4 及び
Ｒ5 は前記と同じ意味を示す］で表されるもの、又は下
記一般式（７）；
は一般式（１）、（２）、（３）及び（４）から選ばれ
る構造単位を示し、残余は単結合を示し、ｓ、Ｒ4 及び
Ｒ5 は前記と同じ意味を示す］で表されるもの、又は下
記一般式（７）；
【００１５】
【化３】
【００１６】［式中、Ｚ3 は、一般式（１）、（２）、
（３）及び（４）から選ばれる構造単位を示し、Ｒ6 は
炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素
基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族の炭化水
素基を示し、ｕは０〜２００の数を示し、ｓ、Ｒ4 及び
Ｒ5 は前記と同じ意味を示す］で表されるものを挙げる
ことができる。
（３）及び（４）から選ばれる構造単位を示し、Ｒ6 は
炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素
基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族の炭化水
素基を示し、ｕは０〜２００の数を示し、ｓ、Ｒ4 及び
Ｒ5 は前記と同じ意味を示す］で表されるものを挙げる
ことができる。
【００１７】一般式（１）〜（５）で表される構造単位
及び一般式（６）、（７）で表されるフッ素変性シリコ
ーンにおける各式中の基としては、持続性及び使用性を
考慮した場合、下記のものが好ましい。Ｒf 及びＲf'と
しては、炭素数６〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のパーフ
ルオロアルキル基又は次式；Ｈ（ＣＦ2）t−（ｔは６〜
２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロア
ルキル基が好ましい。Ｒ1 、Ｒ4 及びＲ5 としては、同
一又は異なっていてもよく、炭素数１〜４の直鎖又は分
岐鎖の脂肪族炭化水素基が好ましい。Ｒ2 としては、水
素原子、炭素数６〜２０のパーフルオロアルキル基又は
次式；Ｈ（ＣＦ2）t−（ｔは６〜２０の整数を示す）で
表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基が好ましい。
Ｒ3 としては、炭素数２〜４の２価の炭化水素基が好ま
しい。Ｘ及びＹは、単結合、−ＣＯ−又は炭素数１〜４
の２価の炭化水素基が好ましく、ｌは２〜１０、特に２
〜５の数が好ましく、ｍ及びｎは、それぞれ２〜１０、
特に１〜６の数が好ましく、ｐは１〜１００、特に１〜
１０の数が好ましく、ｒは０〜２０、特に０〜５の数が
好ましく、ｓは０〜１００、特に０〜１０の数が好まし
い。なお、一般式（７）で表されるフッ素変性シリコー
ンの構造単位の配列は、交互でもブロックでもランダム
でもよい。
及び一般式（６）、（７）で表されるフッ素変性シリコ
ーンにおける各式中の基としては、持続性及び使用性を
考慮した場合、下記のものが好ましい。Ｒf 及びＲf'と
しては、炭素数６〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のパーフ
ルオロアルキル基又は次式；Ｈ（ＣＦ2）t−（ｔは６〜
２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロア
ルキル基が好ましい。Ｒ1 、Ｒ4 及びＲ5 としては、同
一又は異なっていてもよく、炭素数１〜４の直鎖又は分
岐鎖の脂肪族炭化水素基が好ましい。Ｒ2 としては、水
素原子、炭素数６〜２０のパーフルオロアルキル基又は
次式；Ｈ（ＣＦ2）t−（ｔは６〜２０の整数を示す）で
表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基が好ましい。
Ｒ3 としては、炭素数２〜４の２価の炭化水素基が好ま
しい。Ｘ及びＹは、単結合、−ＣＯ−又は炭素数１〜４
の２価の炭化水素基が好ましく、ｌは２〜１０、特に２
〜５の数が好ましく、ｍ及びｎは、それぞれ２〜１０、
特に１〜６の数が好ましく、ｐは１〜１００、特に１〜
１０の数が好ましく、ｒは０〜２０、特に０〜５の数が
好ましく、ｓは０〜１００、特に０〜１０の数が好まし
い。なお、一般式（７）で表されるフッ素変性シリコー
ンの構造単位の配列は、交互でもブロックでもランダム
でもよい。
【００１８】（ａ）成分のフッ素変性シリコーンの好ま
しい例としては、一般式（２）及び一般式（５）で表さ
れる構造単位を有する、特開平５−２４７２１４号公報
に記載された重合度２〜２００のフッ素変性シリコー
ン、市販品である旭硝子社製のＦＳＬ−３００、ＦＳＬ
−４００、信越化学工業社製のＸ−２２−８１９、Ｘ−
２２−８２０、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２及
びＦＬ−１００、東レダウコーニングシリコーン社製の
ＦＳ１２６５等を挙げることができる。
しい例としては、一般式（２）及び一般式（５）で表さ
れる構造単位を有する、特開平５−２４７２１４号公報
に記載された重合度２〜２００のフッ素変性シリコー
ン、市販品である旭硝子社製のＦＳＬ−３００、ＦＳＬ
−４００、信越化学工業社製のＸ−２２−８１９、Ｘ−
２２−８２０、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２及
びＦＬ−１００、東レダウコーニングシリコーン社製の
ＦＳ１２６５等を挙げることができる。
【００１９】（ａ）成分のフッ素変性シリコーンは、１
種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組
成中に０．０１〜９９重量％（以下、単に％で示す）配
合するのが好ましく、特に０．０１〜８０％、更に０．
１〜７０％配合すると、より持続性に優れ、使用感も良
好であり好ましい。
種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組
成中に０．０１〜９９重量％（以下、単に％で示す）配
合するのが好ましく、特に０．０１〜８０％、更に０．
１〜７０％配合すると、より持続性に優れ、使用感も良
好であり好ましい。
【００２０】また、本発明で用いられる（ｂ）成分の水
溶性アルカリ増粘型アクリル酸系ポリマー（以下、アク
リル酸系ポリマーと記載することもある）は、アルカリ
剤で中和することによってゲルを形成するものである。
このようなアクリル酸系ポリマーとしては、例えばＢ．
Ｆ．グットリッチ社（B.F.Goodrich Company）から市販
されているカーボポール（Carbopol）９０７、９１０、
９３４、９３４−Ｐ、９４０、９４１、９５４、９８
０、９８１、１３４２、１３８２、２９８４、５９８４
等やペムラン（Pemulen）ＴＲ−１、ＴＲ−２等、リポ
社（Lipo Chemicals Inc.）から市販されているハイパ
ン（Hypam）ＳＡ−１００Ｈ、ＳＲ−１５０Ｈ、ＳＳ−
２０１、ＱＴ−１００等、住友精化社から市販されてい
るアクペック（AQUPEC）ＨＶ−５０１、ＨＶ−５０４、
ＨＶ−５０５等が挙げられる。これらのうち、特に好ま
しいアクリル酸系ポリマーとしては、カーボポール９４
１、１３４２；ペムランＴＲ−１、ＴＲ−２が挙げられ
る。
溶性アルカリ増粘型アクリル酸系ポリマー（以下、アク
リル酸系ポリマーと記載することもある）は、アルカリ
剤で中和することによってゲルを形成するものである。
このようなアクリル酸系ポリマーとしては、例えばＢ．
Ｆ．グットリッチ社（B.F.Goodrich Company）から市販
されているカーボポール（Carbopol）９０７、９１０、
９３４、９３４−Ｐ、９４０、９４１、９５４、９８
０、９８１、１３４２、１３８２、２９８４、５９８４
等やペムラン（Pemulen）ＴＲ−１、ＴＲ−２等、リポ
社（Lipo Chemicals Inc.）から市販されているハイパ
ン（Hypam）ＳＡ−１００Ｈ、ＳＲ−１５０Ｈ、ＳＳ−
２０１、ＱＴ−１００等、住友精化社から市販されてい
るアクペック（AQUPEC）ＨＶ−５０１、ＨＶ−５０４、
ＨＶ−５０５等が挙げられる。これらのうち、特に好ま
しいアクリル酸系ポリマーとしては、カーボポール９４
１、１３４２；ペムランＴＲ−１、ＴＲ−２が挙げられ
る。
【００２１】本発明の化粧料におけるアクリル酸系ポリ
マーは１種又は２種以上を組合わせて用いることがで
き、その配合量は、ポリマーの種類等により異なり適宜
決定すればよいが、一般的に化粧料全量中０．１〜２０
％、特に０．２〜１％とすることが好ましい。
マーは１種又は２種以上を組合わせて用いることがで
き、その配合量は、ポリマーの種類等により異なり適宜
決定すればよいが、一般的に化粧料全量中０．１〜２０
％、特に０．２〜１％とすることが好ましい。
【００２２】アクリル酸系ポリマーを中和しゲル化する
アルカリ剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化アンモニウム等の無機塩基及びトリエ
タノールアミン、Ｌ−アルギニン等の有機塩基が挙げら
れる。
アルカリ剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化アンモニウム等の無機塩基及びトリエ
タノールアミン、Ｌ−アルギニン等の有機塩基が挙げら
れる。
【００２３】本発明で用いられる（ｃ）成分のフッ素化
合物処理疎水性粉体（以下、疎水性粉体と記載すること
もある）は、粉体をパーフルオロアルキル基を有するフ
ッ素化合物で処理したものである。ここでフッ素化合物
とは、例えば次の一般式（８）
合物処理疎水性粉体（以下、疎水性粉体と記載すること
もある）は、粉体をパーフルオロアルキル基を有するフ
ッ素化合物で処理したものである。ここでフッ素化合物
とは、例えば次の一般式（８）
【００２４】
【化４】
【００２５】（式中、ｖは４〜１４の整数、ｗは１〜１
２の整数、ｙは１〜３の整数を示す）で表されるポリフ
ルオロアルキルリン酸（米国特許第３６３２７４４号参
照）、フルオロアルキルジ（オキシエチル）アミンリン
酸エステル（特開昭６２−２５００７４号公報参照）、
パーフルオロアルキル基を有する樹脂（特開昭５５−１
６７２０９号公報参照）、四フッ化エチレン樹脂、パー
フルオロアルコール、パーフルオロエポキシ化合物、ス
ルホアミド型フルオロリン酸、パーフルオロ硫酸塩、パ
ーフルオロカルボン酸塩、パーフルオロアルキルシラン
（特開平２−２１８６０３号公報参照）等が適用される
がこれらに限られるものではない。処理される母粉体と
しては、顔料、紫外線吸収剤等の水及び油に実質的に不
溶な物質であれば特に制限されず、例えば酸化チタン、
酸化鉄、群青、亜鉛華、酸化マグネシウム、酸化ジルコ
ニウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリ
ン、水酸化クロム、カーボンブラック等の無機顔料、ナ
イロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、スチレン
−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン粉末等の有
機粉体及び有機色素等が挙げられる。
２の整数、ｙは１〜３の整数を示す）で表されるポリフ
ルオロアルキルリン酸（米国特許第３６３２７４４号参
照）、フルオロアルキルジ（オキシエチル）アミンリン
酸エステル（特開昭６２−２５００７４号公報参照）、
パーフルオロアルキル基を有する樹脂（特開昭５５−１
６７２０９号公報参照）、四フッ化エチレン樹脂、パー
フルオロアルコール、パーフルオロエポキシ化合物、ス
ルホアミド型フルオロリン酸、パーフルオロ硫酸塩、パ
ーフルオロカルボン酸塩、パーフルオロアルキルシラン
（特開平２−２１８６０３号公報参照）等が適用される
がこれらに限られるものではない。処理される母粉体と
しては、顔料、紫外線吸収剤等の水及び油に実質的に不
溶な物質であれば特に制限されず、例えば酸化チタン、
酸化鉄、群青、亜鉛華、酸化マグネシウム、酸化ジルコ
ニウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリ
ン、水酸化クロム、カーボンブラック等の無機顔料、ナ
イロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、スチレン
−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン粉末等の有
機粉体及び有機色素等が挙げられる。
【００２６】
【００２７】これらの疎水性粉体は、１種又は２種以上
を組合わせて用いることができ、全組成中に０．５〜３
０％、特に１〜２０％配合するのが好ましい。
を組合わせて用いることができ、全組成中に０．５〜３
０％、特に１〜２０％配合するのが好ましい。
【００２８】また、本発明の化粧料には、必要により
（ｄ）成分の水溶性高分子を配合すると、乳化安定性及
び感触が更に向上するので好ましい。ここで用いられる
水溶性高分子としては、通常の化粧料等に用いられるも
のであれば特に制限されず、例えばグアーガム、クイン
スシード、カラギーナン、ローカストビーンガム、アラ
ビアガム、トラガカント、ペクチン、マンナン、デンプ
ン、アルギン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、
キサンタンガム、プルランデキストラン、カードラン、
コラーゲン、ケラチン、カゼイン、アルブミン、ゼラチ
ン、コンドロイチン硫酸、キチン、カチオン化セルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロリドエーテル、カルボキシメチル
セルロース、デキストラン硫酸、カルボキシメチルキチ
ン、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、アル
ギン酸プロピレングリコール、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポ
リビニルメチルエーテル、ポリエチレングリコール等が
挙げられる。就中特に好ましい水溶性高分子としては、
キサンタンガム、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒドロキシ
エチルセルロース等が挙げられる。
（ｄ）成分の水溶性高分子を配合すると、乳化安定性及
び感触が更に向上するので好ましい。ここで用いられる
水溶性高分子としては、通常の化粧料等に用いられるも
のであれば特に制限されず、例えばグアーガム、クイン
スシード、カラギーナン、ローカストビーンガム、アラ
ビアガム、トラガカント、ペクチン、マンナン、デンプ
ン、アルギン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、
キサンタンガム、プルランデキストラン、カードラン、
コラーゲン、ケラチン、カゼイン、アルブミン、ゼラチ
ン、コンドロイチン硫酸、キチン、カチオン化セルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロリドエーテル、カルボキシメチル
セルロース、デキストラン硫酸、カルボキシメチルキチ
ン、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、アル
ギン酸プロピレングリコール、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポ
リビニルメチルエーテル、ポリエチレングリコール等が
挙げられる。就中特に好ましい水溶性高分子としては、
キサンタンガム、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒドロキシ
エチルセルロース等が挙げられる。
【００２９】これらの水溶性高分子は１種又は２種以上
を組合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜
５．０％配合するのが好ましく、特に０．０５〜３．０
％、更に０．０５〜０．３％が好ましい。
を組合わせて用いることができ、全組成中に０．０１〜
５．０％配合するのが好ましく、特に０．０５〜３．０
％、更に０．０５〜０．３％が好ましい。
【００３０】本発明の化粧料には、更に通常の化粧料に
用いられるその他の成分を、本発明の効果を損なわない
範囲で適宜配合することができる。その他の成分として
は、油性基剤｛スクワラン、流動パラフィン、ワセリン
等の炭化水素油、鯨ロウ、カルナウバロウ等のロウ類、
ホホバ油、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジオクタン
酸ネオペンチルグリコール等のエステル油類、オリーブ
油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油脂、ジグリセ
ライド、シリコーン油、フッ素油〔ＦＯＭＢＬＩＮ Ｈ
Ｃ−０４、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ−２５、ＦＯＭＢＬＩ
Ｎ ＨＣ−Ｒ（モンテフロス社）、デムナムＳ−２０、
デムナムＳ−６５、デムナムＳ−２００（ダイキン工業
社）等〕等｝；保湿剤（ソルビトール、キシリトール、
グリセリン、マルチトール、プロピレングリコール、
１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコ
ール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナ
トリウム、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリ
エチレングリコール等）；紫外線吸収剤｛パラアミノ安
息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル
〔エスカロール（ＥＳＣＡＬＯＬ）５０７（ＶＡＮＤＹ
Ｋ社）〕、シノキサート、パラメトキシ桂皮酸オクチル
〔エスカロール５５７、パーソール（Ｐａｒｓｏｌ）Ｍ
ＣＸ（ＧＩＶＡＵＤＡＮ社）〕、２−（２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、オキシベ
ンゾン〔エスカロール５６７、スペクトラソルブ（Ｓｐ
ｅｃｔｒａ−Ｓｏｌｂ）ＵＶ９（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃ
ｙａｎａｍｉｄ社）〕、ウロカニン酸、ウロカニン酸エ
チル、ベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン〔例えば、ユビナールＤ５０（ＢＡＳＦ社）〕、４−
ｔ−ブチル−４′−メトキシベンゾイルメタン〔パーソ
ール１７８９〕、特開平２−２１２５７９号公報、特開
平３−１８８０４１号公報に記載の次の一般式（９）
用いられるその他の成分を、本発明の効果を損なわない
範囲で適宜配合することができる。その他の成分として
は、油性基剤｛スクワラン、流動パラフィン、ワセリン
等の炭化水素油、鯨ロウ、カルナウバロウ等のロウ類、
ホホバ油、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジオクタン
酸ネオペンチルグリコール等のエステル油類、オリーブ
油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油脂、ジグリセ
ライド、シリコーン油、フッ素油〔ＦＯＭＢＬＩＮ Ｈ
Ｃ−０４、ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ−２５、ＦＯＭＢＬＩ
Ｎ ＨＣ−Ｒ（モンテフロス社）、デムナムＳ−２０、
デムナムＳ−６５、デムナムＳ−２００（ダイキン工業
社）等〕等｝；保湿剤（ソルビトール、キシリトール、
グリセリン、マルチトール、プロピレングリコール、
１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコ
ール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナ
トリウム、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリ
エチレングリコール等）；紫外線吸収剤｛パラアミノ安
息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル
〔エスカロール（ＥＳＣＡＬＯＬ）５０７（ＶＡＮＤＹ
Ｋ社）〕、シノキサート、パラメトキシ桂皮酸オクチル
〔エスカロール５５７、パーソール（Ｐａｒｓｏｌ）Ｍ
ＣＸ（ＧＩＶＡＵＤＡＮ社）〕、２−（２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、オキシベ
ンゾン〔エスカロール５６７、スペクトラソルブ（Ｓｐ
ｅｃｔｒａ−Ｓｏｌｂ）ＵＶ９（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃ
ｙａｎａｍｉｄ社）〕、ウロカニン酸、ウロカニン酸エ
チル、ベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン〔例えば、ユビナールＤ５０（ＢＡＳＦ社）〕、４−
ｔ−ブチル−４′−メトキシベンゾイルメタン〔パーソ
ール１７８９〕、特開平２−２１２５７９号公報、特開
平３−１８８０４１号公報に記載の次の一般式（９）
【００３１】
【化５】
【００３２】〔式中、Ｒは水酸基、炭素数１〜８のアル
コキシ基、炭素数１〜８のアルケニルオキシ基若しくは
（ポリオキシアルキレン）オキシ基を示し、又は２個の
Ｒでα−メチレンジオキシ基を形成してもよく、ｘは１
〜３の整数を示す〕で表されるベンゾイルピナコロン誘
導体等｝；アルコール類、キレート剤等の抗酸化剤、pH
調整剤（乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナ
トリウム等の緩衝剤）、防腐剤（尿素、メチルパラベ
ン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベ
ン、安息香酸ナトリウム等）、増粘剤、塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム等の電解質等）、色素、血行促進剤、
冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、香料の他、美白
剤（アルブチン、コウジ酸、アスコルビン酸及びその誘
導体等）などの薬効成分、細胞間脂質（セラミド、セラ
ミド類似構造物質等）などが挙げられる。
コキシ基、炭素数１〜８のアルケニルオキシ基若しくは
（ポリオキシアルキレン）オキシ基を示し、又は２個の
Ｒでα−メチレンジオキシ基を形成してもよく、ｘは１
〜３の整数を示す〕で表されるベンゾイルピナコロン誘
導体等｝；アルコール類、キレート剤等の抗酸化剤、pH
調整剤（乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナ
トリウム等の緩衝剤）、防腐剤（尿素、メチルパラベ
ン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベ
ン、安息香酸ナトリウム等）、増粘剤、塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム等の電解質等）、色素、血行促進剤、
冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、香料の他、美白
剤（アルブチン、コウジ酸、アスコルビン酸及びその誘
導体等）などの薬効成分、細胞間脂質（セラミド、セラ
ミド類似構造物質等）などが挙げられる。
【００３３】また、ここでいうセラミド類似構造物質と
しては、特開昭６２−２２８０４８号公報に記載のアミ
ド誘導体等が挙げられる。
しては、特開昭６２−２２８０４８号公報に記載のアミ
ド誘導体等が挙げられる。
【００３４】本発明の化粧料は、常法に従って製造する
ことができ、乳液、クリーム、軟膏、ファンデーショ
ン、口紅、アイシャドー等の化粧料の様々な剤型とする
ことができる。特に、水中油型乳化化粧料として好適で
ある。
ことができ、乳液、クリーム、軟膏、ファンデーショ
ン、口紅、アイシャドー等の化粧料の様々な剤型とする
ことができる。特に、水中油型乳化化粧料として好適で
ある。
【００３５】
【発明の効果】本発明の化粧料は、優れた撥水・撥油性
を有すると共に、持続性及び安定性に優れたものであ
る。
を有すると共に、持続性及び安定性に優れたものであ
る。
【００３６】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。なお、併せて、フッ素変性シリコーンの製造法を示
すとともに、化学式の一部を下記のとおりに略記する。
するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。なお、併せて、フッ素変性シリコーンの製造法を示
すとともに、化学式の一部を下記のとおりに略記する。
【００３７】
【化６】
【００３８】製造例１
【００３９】
【化７】
【００４０】冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００ｍｌ
の二つ口フラスコに、窒素雰囲気下、メチル水素ポリシ
ロキサン（HＭＤ4ＭH）１１．０ｇ（２５．５mmol）、
Ｃ8Ｆ 17−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ３５．４ｇ（６１．３mmol）、
塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液４０μｌ
（１．２×１０-3mmol）を加え、６０℃で６時間攪拌し
た。反応混合物を室温まで冷却し、未反応の化合物を減
圧留去し、目的とする上記式で表されるフッ素変性シリ
コーン（Ａ−１）３８．０ｇを無色透明の油状物として
得た（収率９４％）。
の二つ口フラスコに、窒素雰囲気下、メチル水素ポリシ
ロキサン（HＭＤ4ＭH）１１．０ｇ（２５．５mmol）、
Ｃ8Ｆ 17−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ３５．４ｇ（６１．３mmol）、
塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液４０μｌ
（１．２×１０-3mmol）を加え、６０℃で６時間攪拌し
た。反応混合物を室温まで冷却し、未反応の化合物を減
圧留去し、目的とする上記式で表されるフッ素変性シリ
コーン（Ａ−１）３８．０ｇを無色透明の油状物として
得た（収率９４％）。
【００４１】製造例２
【００４２】
【化８】
【００４３】製造例１で用いた装置に、次式；
【００４４】
【化９】
【００４５】で表されるメチル水素ポリシロキサン（東
芝シリコーン社製）を６．０ｇ（１４．０mmol）、（Ｃ
6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2）2ＣＨ−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ
＝ＣＨ 2 ２７．６ｇ（３３．５mmol）、塩化白金酸の２
％イソプロピルアルコール溶液１１０．５μｌ（４．０
×１０-3mmol）を加え、製造例１と同様の方法により、
目的とする上記式で表されるフッ素変性シリコーン（Ａ
−２）２３．２ｇを無色透明の油状物として得た（収率
８０％）。
芝シリコーン社製）を６．０ｇ（１４．０mmol）、（Ｃ
6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2）2ＣＨ−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ
＝ＣＨ 2 ２７．６ｇ（３３．５mmol）、塩化白金酸の２
％イソプロピルアルコール溶液１１０．５μｌ（４．０
×１０-3mmol）を加え、製造例１と同様の方法により、
目的とする上記式で表されるフッ素変性シリコーン（Ａ
−２）２３．２ｇを無色透明の油状物として得た（収率
８０％）。
【００４６】製造例３
【００４７】
【化１０】
【００４８】製造例１で用いた装置に、窒素雰囲気下、
キシレン１２ｍｌ、メチル水素ポリシロキサン（HＭＤ4
ＭH）１２．０ｇ（２７．８mmol）、Ｃ10Ｆ21−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ４０．４ｇ（６６．８mmo
l）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１
０１μｌ（３．１×１０-3mmol）を加え、製造例１と同
様の方法により、目的とする上記式で表されるフッ素変
性シリコーン（Ａ−３）４１．０ｇを無色透明のワック
ス状物として得た（収率９０％）。このものの融点は３
７．０℃であった。
キシレン１２ｍｌ、メチル水素ポリシロキサン（HＭＤ4
ＭH）１２．０ｇ（２７．８mmol）、Ｃ10Ｆ21−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ４０．４ｇ（６６．８mmo
l）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１
０１μｌ（３．１×１０-3mmol）を加え、製造例１と同
様の方法により、目的とする上記式で表されるフッ素変
性シリコーン（Ａ−３）４１．０ｇを無色透明のワック
ス状物として得た（収率９０％）。このものの融点は３
７．０℃であった。
【００４９】製造例４
【００５０】
【化１１】
【００５１】製造例１で用いた装置に、メチル水素ポリ
シロキサン（ＭＤ2ＤH 2Ｍ）（東芝シリコーン社製）を
１９．０ｇ（４４．１mmol）、Ｃ8Ｆ17−ＣＨ2ＣＨ2−
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ５３．３ｇ（１０５．８mmol）
を仕込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温し
たのち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液
１７４．５μｌを加え、５時間攪拌した。反応混合物を
室温まで冷却したのち、ヘキサン５０ｍｌ及び活性炭
２．２ｇを加え、室温で１時間攪拌した。その後、活性
炭を濾別し、溶媒を留去した。未反応の化合物を減圧留
去し、目的とする上記式で表されるフッ素変性シリコー
ン（Ａ−４）４９．４ｇを無色透明の油状物として得た
（収率７８％）。
シロキサン（ＭＤ2ＤH 2Ｍ）（東芝シリコーン社製）を
１９．０ｇ（４４．１mmol）、Ｃ8Ｆ17−ＣＨ2ＣＨ2−
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ５３．３ｇ（１０５．８mmol）
を仕込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温し
たのち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液
１７４．５μｌを加え、５時間攪拌した。反応混合物を
室温まで冷却したのち、ヘキサン５０ｍｌ及び活性炭
２．２ｇを加え、室温で１時間攪拌した。その後、活性
炭を濾別し、溶媒を留去した。未反応の化合物を減圧留
去し、目的とする上記式で表されるフッ素変性シリコー
ン（Ａ−４）４９．４ｇを無色透明の油状物として得た
（収率７８％）。
【００５２】製造例５
【００５３】
【化１２】
【００５４】製造例１で用いた装置に、メチル水素ポリ
シロキサン（ＭＤ2ＤH 2Ｍ）（東芝シリコーン社製）を
２５．０ｇ（５８．０mmol）、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｃ
（ＣＦ3）2Ｃ3Ｆ7 ５０．１ｇ（１３９．２mmol）を仕
込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温したの
ち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液２３
０．０μｌ（７．０×１０-3mmol）を加え、５時間攪拌
した。以下、製造例４と同様にして、目的とする上記式
で表されるフッ素変性シリコーン（Ａ−５）５８．３ｇ
を無色透明の油状物として得た（収率８７％）。
シロキサン（ＭＤ2ＤH 2Ｍ）（東芝シリコーン社製）を
２５．０ｇ（５８．０mmol）、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｃ
（ＣＦ3）2Ｃ3Ｆ7 ５０．１ｇ（１３９．２mmol）を仕
込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温したの
ち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液２３
０．０μｌ（７．０×１０-3mmol）を加え、５時間攪拌
した。以下、製造例４と同様にして、目的とする上記式
で表されるフッ素変性シリコーン（Ａ−５）５８．３ｇ
を無色透明の油状物として得た（収率８７％）。
【００５５】製造例６
【００５６】
【化１３】
【００５７】製造例１で用いた装置に、トルエン２０m
l、メチル水素ポリシロキサン（ＭＤ 2ＤH 2Ｍ）６．４ｇ
（１４．９mmol）、Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2Ｃ
Ｈ（ＯＣＯＣ7Ｆ15）−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2
３１．２ｇ（３５．６mmol）、塩化白金酸の２％イソプ
ロピルアルコール溶液５８．９μｌ（０．８９×１０ -3
mmol）を加え、製造例１と同様の方法により、目的とす
る上記式で表されるフッ素変性シリコーン（Ａ−６）２
５．２ｇを無色透明の油状物として得た（収率７８
％）。
l、メチル水素ポリシロキサン（ＭＤ 2ＤH 2Ｍ）６．４ｇ
（１４．９mmol）、Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2Ｃ
Ｈ（ＯＣＯＣ7Ｆ15）−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2
３１．２ｇ（３５．６mmol）、塩化白金酸の２％イソプ
ロピルアルコール溶液５８．９μｌ（０．８９×１０ -3
mmol）を加え、製造例１と同様の方法により、目的とす
る上記式で表されるフッ素変性シリコーン（Ａ−６）２
５．２ｇを無色透明の油状物として得た（収率７８
％）。
【００５８】実施例１
表５に示す組成の化粧料を常法により製造した。得られ
た化粧料について、撥水・撥油性、持続性及び安定性を
下記の評価方法により評価した。結果を表５に示す。
た化粧料について、撥水・撥油性、持続性及び安定性を
下記の評価方法により評価した。結果を表５に示す。
【００５９】（評価方法）
（１）撥水性：得られた化粧料を豚皮に２μl ／cm2塗
布し、そこに水を滴下し、水滴のなす角度（接触角）を
以下の基準に従って評価した。
布し、そこに水を滴下し、水滴のなす角度（接触角）を
以下の基準に従って評価した。
【００６０】
【表１】
◎：水との接触角（θ）が８０°以上。
○：水との接触角（θ）が６０°〜８０°未満。
△：水との接触角（θ）が４０°〜６０°未満。
×：水との接触角（θ）が４０°未満。
【００６１】（２）撥油性：得られた化粧料を豚皮に２
μl ／cm2塗布し、そこにスクワランを滴下し、スクワ
ラン滴のなす角度（接触角）を以下の基準に従って評価
した。
μl ／cm2塗布し、そこにスクワランを滴下し、スクワ
ラン滴のなす角度（接触角）を以下の基準に従って評価
した。
【００６２】
【表２】
◎：スクワランとの接触角（θ）が６０°以上。
○：スクワランとの接触角（θ）が４０°〜６０°未
満。 △：スクワランとの接触角（θ）が２０°〜４０°未
満。 ×：スクワランとの接触角（θ）が２０°未満。
満。 △：スクワランとの接触角（θ）が２０°〜４０°未
満。 ×：スクワランとの接触角（θ）が２０°未満。
【００６３】（３）持続性：得られた化粧料をヒト額に
２μl ／cm2塗布し、７時間後に残存する２−エチルヘ
キシル−ｐ−メトキシシンナメートを定量し、その残存
率を以下の基準に従って評価した。
２μl ／cm2塗布し、７時間後に残存する２−エチルヘ
キシル−ｐ−メトキシシンナメートを定量し、その残存
率を以下の基準に従って評価した。
【００６４】
【表３】
◎：２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメートの
残存率が８０％以上。 ○：２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメートの
残存率が７０％〜８０％未満。 △：２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメートの
残存率が６０％〜７０％未満。 ×：２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメートの
残存率が６０％未満。
残存率が８０％以上。 ○：２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメートの
残存率が７０％〜８０％未満。 △：２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメートの
残存率が６０％〜７０％未満。 ×：２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメートの
残存率が６０％未満。
【００６５】（４）安定性：得られた化粧料を５０℃で
１ケ月保存した後、その状態を目視により、以下の基準
に従って評価した。
１ケ月保存した後、その状態を目視により、以下の基準
に従って評価した。
【００６６】
【表４】
◎：状態に変化は認められない。
○：状態にやや変化が認められる。
△：状態に大きな変化が認められる。
×：分離が認められる。
【００６７】
【表５】
【００６８】表５から明らかなように、本発明品は比較
品に比べ、撥水・撥油性、持続性及び安定性において良
好な結果を示した。
品に比べ、撥水・撥油性、持続性及び安定性において良
好な結果を示した。
【００６９】実施例２（乳液）
下記組成の乳液を常法に従って調製した。
【表６】
（成分） （％）
製造例２のフッ素変性シリコーン（Ａ−２） １０．０
アクリル酸系ポリマー（ペムラン ＴＲ−２） ０．１
アクリル酸系ポリマー（カーボポール ９４１） ０．１
フッ素化合物処理酸化チタン（実施例１と同じもの） ５．０
ヒアルロン酸 ０．１
ジメチルポリシクロシロキサン ２０．０
２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ３．０
４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン ３．０
ブチルパラベン ０．１
メチルパラベン ０．１
エタノール ５．０
グリセリン ２．０
１，３−ブチレングリコール ２．０
Ｌ−アルギニン ０．２
香料 微量
精製水 バランス
【００７０】得られた乳液は撥水・撥油性、持続性及び
安定性において良好な結果を示した。
安定性において良好な結果を示した。
【００７１】実施例３（クリーム）
下記組成のクリームを常法に従って調製した。
【表７】
（成分） （％）
製造例３のフッ素変性シリコーン（Ａ−３） １０．０
アクリル酸系ポリマー（ペムラン ＴＲ−１） ０．２
アクリル酸系ポリマー（カーボポール １３４２） ０．２
フッ素化合物処理酸化チタン（実施例１と同じもの） １０．０
キサンタンガム ０．１
カルボキシメチルセルロース ０．１
ジメチルポリシクロシロキサン ２０．０
２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ３．０
４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン ３．０
ブチルパラベン ０．１
メチルパラベン ０．１
エタノール ５．０
グリセリン ５．０
１，３−ブチレングリコール ２．０
Ｌ−アルギニン ０．４
香料 微量
精製水 バランス
【００７２】得られたクリームは撥水・撥油性、持続性
及び安定性において良好な結果を示した。
及び安定性において良好な結果を示した。
【００７３】実施例４（リキッドファンデーション）
下記組成のリキッドファンデーションを常法に従って調
製した。
製した。
【表８】
（成分） （％）
製造例４のフッ素変性シリコーン（Ａ−４） １０．０
アクリル酸系ポリマー（ペムラン ＴＲ−２） ０．１
アクリル酸系ポリマー（カーボポール ９４１） ０．１
フッ素化合物処理酸化チタン（実施例１と同じもの） ６．０
フッ素化合物処理セリサイト*1 ８．０
フッ素化合物処理酸化鉄（赤、黄，黒）*2 １．０
キサンタンガム ０．１
ヒドロキシエチルセルロース ０．１
ジメチルポリシクロシロキサン ２０．０
スクワラン ５．０
２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ３．０
４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン ３．０
ブチルパラベン ０．１
メチルパラベン ０．１
エタノール ５．０
グリセリン ２．０
１，３−ブチレングリコール ２．０
Ｌ−アルギニン ０．２
香料 微量
精製水 バランス
*1：酸化チタンをセリサイトに変更する以外は実施例１のフッ素化合物処理酸
化チタンと同様にして製造したもの
*2：酸化チタンを酸化鉄（赤、黄、黒）に変更する以外は実施例１のフッ素化
合物処理酸化チタンと同様にして製造したもの
【００７４】得られたリキッドファンデーションは撥水
・撥油性、持続性及び安定性において良好な結果を示し
た。
・撥油性、持続性及び安定性において良好な結果を示し
た。
【００７５】実施例５（エアゾール化粧料）
下記組成のエアゾール化粧料を常法に従って調製した。
【表９】
（成分） （％）
製造例５のフッ素変性シリコーン（Ａ−５） ５．０
アクリル酸系ポリマー（ペムラン ＴＲ−２） ０．１
フッ素化合物処理タルク*3 ５．０
キサンタンガム ０．１
２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ３．０
４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン ３．０
ブチルパラベン ０．１
メチルパラベン ０．１
グリセリン ２．０
Ｌ−アルギニン ０．１
香料 微量
ＬＰＧ．ジメチルエーテル混合ガス（８／２） ７．０
精製水 バランス
*3：酸化チタンをタルクに変更する以外は実施例１のフッ素化合物処理酸化チ
タンと同様にして製造したもの
【００７６】得られたエアゾール化粧料は撥水・撥油
性、持続性及び安定性において良好な結果を示した。
性、持続性及び安定性において良好な結果を示した。
【００７７】
【００７８】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 鈴木 裕二
東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式
会社研究所内
(56)参考文献 特開 平６−135818（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−295912（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−277914（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−187959（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−234858（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−107911（ＪＰ，Ａ)
特表 平７−507238（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
A61K 7/00 - 7/50
Claims (2)
- 【請求項１】 次の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）： （ａ）下記一般式（１）〜（４）で表される構造単位の
１以上と、下記一般式（５）で表される構造単位とを有
するフッ素変性シリコーン、 【化１】 ［式中、Ｒf 及びＲf'は、同一又は異なっていてもよ
く、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオ
ロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ2）t−（ｔは１〜２０
の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキ
ル基を示し；Ｒ1 、Ｒ4 及びＲ5 は、同一又は異なって
いてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂
肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳
香族炭化水素基を示し；Ｒ2 は、水素原子、炭素数１〜
２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、炭素数
５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素基、炭素数１
〜２０のパーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（Ｃ
Ｆ2）t−（ｔは１〜２０の整数を示す）で表されるω−
Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し；Ｒ3 は、炭素数２
〜６の２価の炭化水素基を示し；Ｘ及びＹは、単結合、
−ＣＯ−又は炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示し；
ｌは２〜１６の数を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜１６
の数を示し、ｐは１〜２００の数を示し、ｒは０〜５の
数を示し、ｓは０〜２００の数を示す］ （ｂ）水溶性アルカリ増粘型アクリル酸系ポリマー、 （ｃ）フッ素化合物処理疎水性粉体を含有することを特
徴とする水中油型乳化皮膚化粧料。 - 【請求項２】 更に（ｄ）水溶性高分子を含有する請求
項１記載の化粧料。
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| JP29990595A JP3432979B2 (ja) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | 化粧料 |
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-
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