JPH07277914A

JPH07277914A - 化粧料

Info

Publication number: JPH07277914A
Application number: JP6624194A
Authority: JP
Inventors: Tadayuki Tokunaga; 忠之徳永; Kana Fujiwara; 加奈冨士原; Makoto Toritsuka; 誠鳥塚; Masahiko Asahi; 正彦旭
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1994-04-04
Filing date: 1994-04-04
Publication date: 1995-10-24
Anticipated expiration: 2015-08-07
Also published as: JP3073877B2

Abstract

(57)【要約】【構成】（ａ）フッ素変性シリコーン及び（ｂ）比表
面積１０〜１００m²／ｇの微粒子酸化亜鉛を含有する化
粧料、並びに、更に（ｃ）フッ素化合物処理粉体を含有
する化粧料。【効果】耐水性、耐皮脂性及び耐油性に優れ、汗又は
皮脂による化粧成分の消失及び濡れによる塗布面の鏡面
化が防止され、化粧持ちが良く、しかも使用感に優れ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐水性、耐皮脂性及び
耐油性に優れ、汗又は皮脂による顔料や紫外線吸収剤の
化粧成分の濡れや消失を防止し、化粧持ちに優れた化粧
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、化粧料に粉体を配合することによ
り、肌や頭髪を彩色する、シミ・ソバカスなどをかく
す、紫外線や有害物質などから肌を保護するなどの機能
を付与している。

【０００３】しかし化粧料に通常の粉体のみを配合した
場合、肌上で発生した汗及び皮脂等により粉体は著しく
濡れて鏡面化（テカリ）してしまい、塗布直後の仕上が
りを維持することは困難であり、化粧くずれが起こると
いう問題があった。

【０００４】このような化粧くずれを防止する目的で、
比表面積１０〜１００m²／ｇの微粒子酸化亜鉛及び炭酸
亜鉛の少なくとも一方を配合した化粧料（特開昭６１−
２３６７０８号）が提案されているが、実際には微粒子
酸化亜鉛と炭酸亜鉛の混合物のみがその効果を発揮し
（特公平４−５６４３号）、微粒子酸化亜鉛のみでは化
粧持ちは充分ではなかった。

【０００５】また、近年、化粧料の耐水性、耐皮脂性及
び耐油性を向上させ、化粧崩れを防止する目的で、フッ
素化合物で処理された粉体（特開昭５５−１６７２０９
号、特開昭６２−２５００７４号、特開平１−１８０８
１１号、特開平２−２１８６０３号、米国特許第３６３
２７４４号等）を使用することが提案されている。しか
し、化粧料に顔料としてこのような処理をほどこした粉
体のみを用いた場合、化粧料くずれを防止するのに充分
な耐水性及び耐皮脂性は得られにくく、得られた場合に
も、発生した汗及び皮脂等は局所的にたまり、点在して
目立つという問題がある。

【０００６】更に、前記のようなフッ素化合物で処理さ
れた粉体は化粧料に通常用いられる油剤には分散し難
く、特に乳化化粧料に配合した場合には、均一なものが
得られ難く、目的とする化粧くずれを防止する効果が得
られ難いという問題もあった。

【０００７】一方、現在一般に、シリコーン油は炭化水
素系の油に比べてなめらかな使用性を有し、且つ撥水性
に優れていることから化粧料に使用されており、とりわ
け揮発性のシリコーン油は塗布時ののびが良く、のばす
につれて揮発性シリコーン油が揮発するので密着性も良
く、また汗に強く、くずれにくいことから多用されてい
る。しかしながら、従来のシリコーン油を主成分とした
化粧料は、撥油性がないため、皮脂等によって容易に顔
料などの化粧成分が消失してしまうという問題があっ
た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、耐水性及び耐油性に優れ、汗又は皮脂による顔料等
の化粧成分の濡れや消失を防止し、化粧持ちに優れた化
粧料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】斯かる実状において、本
発明者は鋭意研究を行った結果、特定の比表面積の微粒
子酸化亜鉛と、油相成分としてフッ素変性シリコーンを
組合わせて用いることにより、耐皮脂性を損なうことな
く撥油性を持ち、相乗的に汗及び皮脂等による化粧くず
れを防止する化粧料が得られることを見出し本発明を完
成した。

【００１０】すなわち、本発明は、（ａ）フッ素変性シ
リコーン及び（ｂ）比表面積１０〜１００m²／ｇの微粒
子酸化亜鉛を含有する化粧料を提供するものである。

【００１１】また本発明は、前記（ａ）及び（ｂ）成分
に加え、更に（ｃ）フッ素化合物処理粉体を含有する化
粧料を提供するものである。

【００１２】本発明で用いられる（ａ）成分のフッ素変
性シリコーンとしては、例えば下記一般式（１）〜
（４）

【００１３】

【化１】

【００１４】で表わされる構造単位の１以上と、一般式
（５）で表わされる構造単位とを有するものなどが挙げ
られる。

【００１５】

【化２】

【００１６】〔式中、Ｒｆ及びＲｆ′は、同一又は異な
って、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロ
アルキル基又は式Ｈ（ＣＦ₂）_t−（ｔは１〜２０の整数
を示す）で表わされるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基
を示し、Ｒ¹、Ｒ⁴及びＲ⁵は、同一又は異なって、炭素
数１〜２０の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭
素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族の炭化水素基を示
し、Ｒ²は水素原子、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖
の脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１０の脂環式若しくは
芳香族の炭化水素基、炭素数１〜２０のパーフルオロア
ルキル基又は式Ｈ（ＣＦ₂）_t−（ｔは１〜２０の整数を
示す）で表わされるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を
示し、Ｒ³は炭素数２〜６の２価の炭化水素基を示し、
Ｘ及びＹは単結合、−ＣＯ−又は炭素数１〜６の２価の
炭化水素基を示し、ｌは２〜１６の数を、ｍ及びｎはそ
れぞれ１〜１６の数を、ｐは１〜２００の数を、ｒは０
〜５０の数を、ｓは０〜２００の数を示す〕

【００１７】一般式（１）〜（５）において、Ｒｆ及び
Ｒｆ′で示されるパーフルオロアルキル基は、直鎖でも
分岐鎖のものでも用いることができ、例えばＣＦ₃−、
Ｃ₂Ｆ ₅−、Ｃ₄Ｆ₉−、Ｃ₆Ｆ₁₃−、Ｃ₈Ｆ₁₇−、Ｃ₁₀Ｆ₂₁
−、Ｈ（ＣＦ₂）₂−、Ｈ（ＣＦ₂）₄−、Ｈ（ＣＦ₂）
₆−、Ｈ（ＣＦ₂）₈−、（Ｃ₃Ｆ₇）Ｃ（ＣＦ₃）−等が挙
げられる。また、式Ｈ（ＣＦ₂）_t−において、ｔは１〜
２０の整数を示すが、６〜２０が好ましい。

【００１８】また、Ｒ¹、Ｒ⁴及びＲ⁵で示される炭化水
素基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル等の直鎖アルキル基；イソプロピル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、１−エチ
ルプロピル、２−エチルヘキシル等の分岐鎖アルキル
基；シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状アルキル
基；フェニルナフチル等の芳香族炭化水素基などが挙げ
られる。また、Ｒ³で示される２価の炭化水素基として
は、炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基
が好ましく、特にエチレン基、プロピレン基等が好まし
い。

【００１９】このような構造単位を持つフッ素変性シリ
コーンとしては、例えば、下記一般式（６）

【００２０】

【化３】

【００２１】〔式中、ｚ¹及びｚ²は少なくとも一方は一
般式（１）、（２）、（３）及び（４）から選ばれる構
造単位を示し、残余は単結合を示し、ｓ、Ｒ⁴及びＲ⁵は
前記と同じものを示す〕又は、下記一般式（７）

【００２２】

【化４】

【００２３】〔式中、ｚ³は一般式（１）、（２）、
（３）及び（４）から選ばれる構造単位を示し、Ｒ⁶は
炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基又
は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族の炭化水素基
を示し、ｕは０〜２００の数を、ｓ、Ｒ⁴及びＲ⁵は前記
と同じものを示す〕で表わされるものが挙げられる。

【００２４】これら一般式（１）〜（７）において、化
粧くずれ防止効果及び使用性を考慮すると、これら式中
の基は次のものが好ましい。Ｒｆ及びＲｆ′としては、
それぞれ炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のパーフルオ
ロアルキル基又は式Ｈ（ＣＦ ₂）_tで表わされるω−Ｈ−
パーフルオロアルキル基のｔが６〜２０の整数であるも
のが好ましい。Ｒ¹、Ｒ⁴及びＲ⁵は同一でも異なってい
てもよく、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化
水素基が好ましい。Ｒ²としては、水素原子、炭素数６
〜２０のパーフルオロアルキル基又は式Ｈ（ＣＦ₂）_t−
で表わされるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基のｔが６
〜２０の整数であるものが好ましい。Ｒ ³としては炭素
数２〜４の２価の炭化水素基が好ましく、Ｘ及びＹは単
結合、−ＣＯ−又は炭素数１〜４の２価の炭化水素基が
好ましく、ｌは２〜１０、特に２〜５の数が好ましく、
ｍ及びｎは、それぞれ２〜１０、特に１〜６の数が好ま
しく、ｐは１〜１００、特に１〜１０の数が好ましく、
ｒは０〜２０、特に０〜５の数が好ましく、ｓは０〜１
００、特に０〜１０の数のものが好ましい。なお、一般
式（７）の化合物の構造単位の配列は交互ブロックであ
ってもランダムであってもよい。

【００２５】これら（ａ）成分の好ましい具体例として
は、一般式（２）及び一般式（５）で表わされる構造単
位を有する特開平５−２４７２１４号に記載されたフッ
素変性シリコーン誘導体、並びに市販品として旭硝子
（株）製のＦＳＬ−３００、信越化学工業（株）製のＸ
−２２−８１９、Ｘ−２２−８２０、Ｘ−２２−８２
１、Ｘ−２２−８２２及びＦＬ−１００、東レダウコー
ニングシリコーン（株）製のＦＳ１２６５等が挙げられ
る。

【００２６】（ａ）成分のフッ素変性シリコーンは１種
又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成
物中０．０１〜９９重量％（以下、単に「％」で示す）
配合するのが好ましく、特に０．０１〜８０％、更に
０．１〜７０％配合すると、化粧持ちにより優れ、使用
感も良好で好ましい。

【００２７】また本発明で用いられる（ｂ）成分の比表
面積１０〜１００m²／ｇの微粒子酸化亜鉛は、化粧料に
用いられているものであればいずれでも使用することが
できるが、これらのうち比表面積が１５〜９５m²／ｇの
ものが好ましい。１０m²／ｇ未満では化粧持ちが悪くな
り、１００m²／ｇを超えると、粉っぽくなり使用感が悪
くなり好ましくない。

【００２８】これらの比表面積１０〜１００m²／ｇの微
粒子酸化亜鉛は、１種又は２種以上を組み合わせて用い
ることができ、全組成物中に０．０１〜９５％配合する
のが好ましく、特に０．１〜８５％、更に０．１〜５０
％配合すると、化粧持ちや使用感により優れるので好ま
しい。

【００２９】本発明で用いられる（ｂ）成分の酸化亜鉛
はそのままで使用することができるが、必要に応じて、
シリコーン、金属セッケン、レシチン、Ｎ−アシルアミ
ノ酸、パーフルオロアルキルエチルリン酸エステル等の
化合物によって撥水及び／又は撥油処理を行ったものを
用いることもできる。

【００３０】本発明の化粧料には、通常化粧料に用いる
粉体を配合することができるが、更に（ｃ）成分のフッ
素化合物処理粉体を配合すると、本発明の化粧持ち等の
効果をより向上させることができる。このようなフッ素
化合物処理粉体としては、例えば、次の一般式（８）

【００３１】〔Ｒｆ²Ｃ_vＨ_2vＯ〕_wＰＯ（ＯＭ¹）_3-w （８）

【００３２】〔式中、Ｒｆ²は炭素数３〜２１のパーフ
ルオロアルキル基又はパーフルオロオキシアルキル基を
示し、直鎖状あるいは分岐状であって単一鎖長のもので
も混合鎖長のものであってもよい。ｖは１〜１２の整数
を示し、ｗは１〜３の数を示す。Ｍ¹は水素、金属、ア
ンモニウム、置換アンモニウム等の水溶性のカチオンを
示す〕で表わされるパーフルオロアルキル基含有エステ
ル（米国特許３６３２７４４号）、フルオロアルキルリ
ン酸エステルジエタノールアミン塩のモノエステル体及
びジエステル体（特開昭６２−２５００７４号参照）、
パーフルオロアルキル基を有する樹脂（特開昭５５−１
６７２０９号参照）、四弗化エチレン樹脂、パーフルオ
ロアルコール、パーフルオロエポキシ化合物、スルホア
ミド型フルオロリン酸、パーフルオロ硫酸塩、パーフル
オロカルボン酸塩、パーフルオロアルキルシラン（特開
平２−２１８６０３号参照）等で処理された粉体が挙げ
られる。就中、一般式（８）の化合物、特に式（８）
中、Ｒｆ²が５〜１８で、ｖが１〜４、ｗが１〜２、Ｍ¹
が水素、金属、アンモニウム、置換アンモニウム等の水
溶性のカチオンである化合物で処理された粉体が好まし
い。

【００３３】ここで上記フッ素化合物で処理される母粉
体としては、水及び油に実質的に不溶な顔料、紫外線吸
収剤等の物質であれば特に制限されず、例えば酸化チタ
ン、酸化鉄、群青、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化
ジルコニウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、
カオリン、水酸化クロム、カーボンブラック等の無機顔
料、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、ス
チレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン粉体
等の有機粉体及び有機色素等が挙げられる。就中、化粧
料がファンデーションである場合は、酸化チタン、酸化
鉄、酸化亜鉛、セリサイト等が好ましい。なお酸化亜鉛
が（ｂ）成分の微粒子酸化亜鉛であってもよい。

【００３４】上述のフッ素化合物処理粉体は、１種又は
２種以上を組合わせて用いることができ、全組成中に
０．０１〜９９％配合するのが好ましく、特に０．１〜
９９％、更に１〜９５％配合すると、本発明の効果がよ
り高められ、使用感も良好であり好ましい。特にパウダ
ー型ファンデーションは２０〜９５％、リキッド型ファ
ンデーションでは１〜４０％とするのが好ましい。

【００３５】本発明の化粧料には上記成分に加えて、必
要に応じて通常の化粧料に配合される成分を配合しう
る。例えば、ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロ
クリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロ
ウ、高級脂肪酸、高級アルコール等の固形・半固形油
分、オリーブ油、ホホバ油、ヒマシ油、スクワラン、流
動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリ
セライド等の流動油分、水溶性及び油溶性ポリマー、
水、上記（ｃ）成分の母粉体として挙げた如き無機及び
有機顔料、金属セッケン処理又はシリコーンで処理され
た無機及び有機顔料、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化
防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収
剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮
膚賦活剤等は本発明の目的、効果を損なわない質的、量
的範囲内で配合可能である。

【００３６】本発明の化粧料は、常法に従って製造する
ことができ、液状ファンデーション、油性ファンデーシ
ョン、パウダーファンデーション、口紅、ほお紅、アイ
シャドー等のメークアップ化粧料、サンスクリーン乳液
等の薬用化粧料とすることができる。

【００３７】

【発明の効果】本発明の化粧料は、比表面積１０〜１０
０m²／ｇの微粒子酸化亜鉛と通常の粉体又は／及びフッ
素化合物処理とがフッ素変性シリコーンに均一に分散し
ているため、耐水性、耐皮脂性及び耐油性に優れ、汗又
は皮脂による顔料等の化粧成分の消失及び濡れによる塗
布面の鏡面化を防止し、化粧持続性の高いものである。
更に、使用感も良好である。

【００３８】

【実施例】次に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお、以下の実施例においては、化学式の一部を下
記のように略記する。

【００３９】

【化５】

【００４０】製造例１丸底フラスコ（又はニーダー）に顔料１５０ｇを入れ、
混合しながら６０℃まで加熱する。これに、（Ｃ₆Ｆ₁₃
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂Ｐ（Ｏ）ＯＨ１３ｇをイソプロピルエ
ーテル１５００ｇに溶解加温（５０℃）しておいたもの
を加え、６０℃で４時間混合する。その後、５０〜６０
℃にて、イソプロピルエーテルを減圧留去し、乾燥して
フッ素化合物処理顔料１５７ｇを得た。

【００４１】製造例２丸底フラスコ（又はニーダー）に顔料１５０ｇを入れ、
混合しながら６０℃まで加熱する。これに、（Ｃ₈Ｆ₁₇
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂Ｐ（Ｏ）ＯＨ１３ｇをイソプロピルエ
ーテル１５００ｇに溶解加温（５０℃）しておいたもの
を加え、６０℃で４時間混合する。その後、５０〜６０
℃にて、イソプロピルエーテルを減圧留去し、乾燥して
フッ素化合物処理顔料１６１ｇを得た。

【００４２】以下、製造例３〜８において、フッ素変性
シリコーン（Ａ−１）〜（Ａ−６）を合成した。

【００４３】製造例３

【００４４】

【化６】

【００４５】冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００ml二
ツ口フラスコに、窒素雰囲気下、メチル水素ポリシロキ
サン（^HＭＤ₄Ｍ^H）１１．０ｇ（２５．５mmol）、Ｃ₈Ｆ
₁₇−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ＝ＣＨ₂（以下、化合物（１ａ）とする）３５．
４ｇ（６１．３mmol）、塩化白金酸の２％イソプロピル
アルコール溶液４０μｌ（１．２×１０^-3mmol）を加
え、６０℃で６時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷
却し、未反応の化合物（１ｂ）を減圧留去し目的のフッ
素変性シリコーン（Ａ−１）３８．０ｇを無色透明の油
状物として得た（収率９４％）。以下に¹Ｈ−ＮＭＲ
（δｐｐｍ、ＣＤＣｌ₃中、ＣＨＣｌ₃基準（７．２４pp
m））データを示す。

【００４６】δ：0.02〜0.06(m,36H,-SiCH₃),0.45〜0.5
5(m,4H,H_a),1.15〜1.66(m,4H,H_b),2.26〜2.52(m,6H,H_h,
H_i),3.36〜3.57(m,12H,H_c,H_d,H_f),3.76(t,J=6.70Hz,4H,
H_g),3.88〜3.97(m,2H,H_e). 上記Ｈ_a〜Ｈ_iは下記位置のプロトンであることを示す。

【００４７】

【化７】

【００４８】製造例４

【００４９】

【化８】

【００５０】製造例３で用いた装置に、下記一般式で表
わされるメチル水素ポリシロキサン（ＭＤ₂Ｄ₂ ^HＭ）
〔東芝シリコーン（株）製〕を６．０ｇ（１４．０mmo
l）、

【００５１】

【化９】

【００５２】（Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂）₂Ｃ
Ｈ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂（以下、化合物（２ａ）とす
る）２７．６ｇ（３３．５mmol）、塩化白金酸の２％イ
ソプロピルアルコール溶液１１０．５μｌ（４．０×１
０^-3mmol）を加え、製造例３と同様の方法により目的の
フッ素変性シリコーン（Ａ−２）２３．２ｇを無色透明
の油状物として得た（収率８０％）。以下に¹Ｈ−ＮＭ
Ｒ（δｐｐｍ、ＣＤＣｌ₃中、ＣＨＣｌ₃基準（７．２４
ppm））データを示す。

【００５３】δ：-0.07 〜0.13(m,36H,-SiCH₃),0.33〜
0.54(m,4H,H_a),1.42〜1.65(m,4H,H_b),2.15〜2.49(m,8H,
H_g),3.32〜3.57(m,14H,H_c,H_d,H_e),3.68(t,J=5.9Hz,8H,H
_f). 上記Ｈ_a〜Ｈ_fは下記位置のプロトンであることを示す。

【００５４】

【化１０】

【００５５】製造例５

【００５６】

【化１１】

【００５７】製造例３で用いた装置に、窒素雰囲気下、
キシレン１２ml、メチル水素ポリシロキサン（^HＭＤ₄Ｍ
^H）１２．０ｇ（２７．８mmol）、Ｃ₁₀Ｆ₂₁−ＣＨ₂ＣＨ
₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂（以下、化合物（３ｃ）とす
る）４０．４ｇ（６６．８mmol）、塩化白金酸の２％イ
ソプロピルアルコール溶液１０１μｌ（３．１×１０ ^-3
mmol）を加え、製造例３と同様な方法により目的のフッ
素変性シリコーン（Ａ−３）４１．０ｇを無色透明のワ
ックス状物として得た（収率９０％）。このものの融点
は３７．０℃であった。以下に¹Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐ
ｍ、ＣＤＣｌ₃中、ＣＨＣｌ₃基準（７．２４ppm））デ
ータを示す。

【００５８】δ：-0.02 〜0.02(m,36H,-SiCH₃),0.43〜
0.51(m,4H,H_a),1.46〜1.62(m,4H,H_b),2.19〜2.46(m,4H,
H_e),3.34(t,J=6.88Hz,4H,H_c),3.64(t,J=6.96Hz,4H,H_d). 上記Ｈ_a〜Ｈ_eは下記位置のプロトンであることを示す。

【００５９】

【化１２】

【００６０】製造例６

【００６１】

【化１３】

【００６２】製造例３で用いた装置に、メチル水素ポリ
シロキサン（ＭＤ₂Ｄ^H ₂Ｍ）〔東芝シリコーン（株）
製〕を１９．０ｇ（４４．１mmol）、（Ｃ₈Ｆ₁₇−ＣＨ₂
ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂（以下、化合物（４ａ）
とする）５３．３ｇ（１０５．８mmol）を仕込んだ。次
いでフラスコ内の温度を８０℃に昇温した後、塩化白金
酸２％イソプロピルアルコール溶液１７４．５μｌを加
え、５時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却し、ヘ
キサン５０ml及び活性炭２．２ｇを加え、室温で１時間
攪拌下後、活性炭を濾別し溶媒を留去した。未反応の化
合物（４ａ）を減圧留去し、目的のフッ素変性シリコー
ン（Ａ−４）４９．４ｇを無色透明の油状物として得た
（収率７８％）。以下に¹Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ、ＣＤ
Ｃｌ₃中、ＣＨＣｌ₃基準（７．２４ppm））データを示
す。

【００６３】δ：0.00〜0.10(m,36H,-SiCH₃),0.40〜0.5
2(m,4H,H_a),1.49〜1.64(m,4H,H_b),2.23〜2.50(m,6H,
H_e),3.37(t,J=6.9Hz,4H,H_c),3.66(t,J=6.9Hz,4H,H_d). 上記Ｈ_a〜Ｈ_eは下記位置のプロトンであることを示す。

【００６４】

【化１４】

【００６５】製造例７

【００６６】

【化１５】

【００６７】製造例３で用いた装置に、メチル水素ポリ
シロキサン（ＭＤ₂Ｄ^H ₂Ｍ）〔東芝シリコーン（株）
製〕２５．０ｇ（５８．０mmol）、（ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ（ＣＦ₃）₂（Ｃ₃Ｆ₇）（以
下、化合物（５ａ）とする）５０．１ｇ（１３９．２mm
ol）を仕込んだ。次いでフラスコ内の温度を８０℃に昇
温した後、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶
液２３０．０μｌ（７．０×１０^-3mmol）を加え、５時
間攪拌した。以下、製造例６と同様の方法により目的の
フッ素変性シリコーン（Ａ−５）５８．３ｇを無色透明
の油状物として得た（収率８７％）。以下に¹Ｈ−ＮＭ
Ｒ（δｐｐｍ、ＣＤＣｌ₃中、ＣＨＣｌ₃基準（７．２４
ppm））データを示す。

【００６８】δ：-0.01〜0.06(m,86H,-SiCH₃),0.45〜0.
54(m,4H,H_a),1.50〜1.73(m,4H,H_b),2.09〜2.22(m,4H,
H_c). 上記Ｈ_a〜Ｈ_cは下記位置のプロトンであることを示す。

【００６９】

【化１６】

【００７０】製造例８

【００７１】

【化１７】

【００７２】製造例３で用いた装置に、トルエン２０m
l、メチル水素ポリシロキサン（ＭＤ ₂Ｄ^H ₂Ｍ）〔東芝シ
リコーン（株）製〕を６．４ｇ（１４．９mmol）、（Ｃ
₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＣＯＣ₇Ｆ₁₅）
−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ ₂（以下、化合物（６
ａ）とする）３１．２ｇ（３５．６mmol）、塩化白金酸
の２％イソプロピルアルコール溶液５８．９μｌ（０．
８９×１０^-3mmol）を加え、製造例３と同様の方法によ
り目的のフッ素変性シリコーン（Ａ−６）２５．２ｇを
無色透明の油状物として得た（収率７８％）。以下に¹
Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ、ＣＤＣｌ₃中、ＣＨＣｌ₃基準
（７．２４ppm））データを示す。

【００７３】δ：-0.01〜0.04(m,45H,-SiCH₃),0.42〜0.
51(m,4H,H_a),1.45〜1.61(m,4H,H_b),2.16〜2.45(m,4H,
H_h),3.25〜3.40,3.55〜3.80(m,16H,H_c,H_d,H_f,H_g),5.25
〜5.39(m,2H,H_e). 上記Ｈ_a〜Ｈ_hは下記位置のプロトンであることを示す。

【００７４】

【化１８】

【００７５】実施例１〜１２（二層型液状ファンデーシ
ョン）表２、３に示す組成の二層型液状ファンデーションを下
記製法により製造し、化粧持ち、使用感について下記評
価方法にて評価した。結果を表４に示す。（製法）油相を室温にて溶解した後、顔料を添加しディ
スパーで分散させる。水相を攪拌しながら添加して乳化
し、目的の液状ファンデーションを得た。

【００７６】

【表１】（評価方法）化粧持ち：１２人の専門パネラーにより、官能評価を行
い、次の基準で示した。７・・・１２人良い３・・・４人〜５人良
い６・・・１０人〜１１人良い２・・・２人〜３人良
い５・・・８人〜９人良い１・・・２人未満良い４・・・６人〜７人良い使用感触：１０人の専門パネラーにより、官能評価を行
い、次の基準で示した。 ○・・・８人以上良い △・・・４人〜７人良い ×・・・４人未満良い

【００７７】

【表２】

【００７８】

【表３】

【００７９】

【表４】

【００８０】表４から明かなように、本発明の液状ファ
ンデーションは、フッ素変性シリコーン及び比表面積１
０〜１００m²／ｇの微粒子酸化亜鉛を併用しないものに
比べて、化粧持ち及び使用感に優れ、しかも安定なもの
であった。

【００８１】実施例１３（クリーム状ファンデーショ
ン）実施例１〜１２と同様にして、目的のクリーム状ファン
デーションを得た。

【００８２】

【表５】（％）（１）シリコーン処理顔料（ポリメチル水素シロキサン処理顔料の市販品）酸化チタン６．０セリサイト３．０酸化鉄（赤、黄、黒）１．２比表面積２５m²／ｇの微粒子酸化亜鉛（堺化学工業（株）製、ＦＩＮＥＸ２５）５．０（２）デカメチルシクロペンタシロキサン１５．０（３）製造例４で得られたフッ素変性シリコーン（Ａ−２）３０．０（４）ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体５．０（５）グリセリン２．０（６）水残量（７）香料微量

【００８３】実施例１４（パウダーファンデーション）下記組成中、顔料を混合し、粉砕機を通して粉砕する。
これを高速ブレンダーに移し、結合剤等を混合し、均一
にしたものを顔料に加えてさらに混合して均一にする。
これを粉砕機で処理し、ふるいを通し粒度をそろえた
後、数日間放置してから金皿などの容器中に圧縮成型
し、パウダーファンデーションを得た。

【００８４】

【表６】（％）（１）フッ素化合物処理顔料（パーフルオロアルキルエチルリン酸処理顔料）酸化チタン１０．０セリサイト２５．０タルク２０．０カオリン５．０ベンガラ２．０黄酸化鉄２．５黒酸化鉄０．１ポリエチレン粉末４．０（２）比表面積７５m²／ｇの微粒子酸化亜鉛（堺化学工業（株）製、ＦＩＮＥＸ７５）１０．０（３）スクワラン２．０（４）製造例６で得られたフッ素変性シリコーン（Ａ−４）１３．０（５）防腐剤適量（６）香料微量

【００８５】実施例１５（ほお紅）実施例１４と同様にして、目的のほお紅を得た。

【００８６】

【表７】（％）（１）シリコーン処理顔料（ポリメチル水素シロキサン処理顔料の市販品）カオリン４０．０マイカ１３．０酸化チタン１２．０酸化鉄（赤、黄、黒）５．０（２）比表面積２５m²／ｇの微粒子酸化亜鉛（堺化学工業（株）製、ＦＩＮＥＸ２５）１０．０（３）有機顔料（赤色２０２号）２．４（４）フッ素変性シリコーン（旭硝子（株）製ＦＳＬ−３００）１６．４（５）防腐剤０．１（６）香料適量

【００８７】実施例１６（パウダーアイシャドー）雲母チタン以外の顔料を先に混合、粉砕した後、雲母チ
タンを混合する。その他は実施例１４と同様にして目的
のパウダーアイシャドーを得た。

【００８８】

【表８】（％）（１）シリコーン処理顔料（ポリメチル水素シロキサン処理顔料の市販品）雲母チタン５．０セリサイト２６．０マイカ１９．０酸化鉄（赤、黄、黒）２．０群青１０．０紺青６．０（２）比表面積９０m²／ｇの微粒子酸化亜鉛（堺化学工業（株）製、ＦＩＮＥＸ９０）５．０（３）フッ素変性シリコーン（東レダウコーニングシリコーン製、ＦＳ−１２６５）１４．０（４）スクワラン３．０（５）防腐剤適量（６）香料微量

【００８９】実施例１７（サンスクリーン乳液）実施例１と同様にして、目的のサンスクリーン乳液を得
た。

【００９０】

【表９】（％）（１）オクタメチルシクロテトラシロキサン３５．０（２）製造例７で得られたフッ素変性シリコーン（Ａ−５）５．０（３）ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体３．０（４）グリセリン２．０（５）エタノール５．０（６）水残量（７）シリコーン処理酸化チタン（ポリメチル水素シロキサン処理顔料の市販品）７．５（８）比表面積７５m²／ｇの微粒子酸化亜鉛（堺化学工業（株）製、ＦＩＮＥＸ７５）２．４（９）メトキシ桂皮酸オクチル２．０（１０）香料微量

【００９１】実施例１３〜１７の化粧料は、いずれも化
粧持ち及び使用感に優れたものであった。

【００９２】実施例１８〜２９（二層型液状ファンデー
ション）表１１〜１４に示す組成の二層型液状ファンデーション
を下記製法により製造し、化粧持ち、油浮き、局在化し
た皮脂の目立ち及び使用感について下記評価方法にて評
価した。結果を表１５に示す。（製法）油相を室温にて溶解した後、顔料を添加しディ
スパーで分散させる。水相を攪拌しながら添加して乳化
し、目的の液状ファンデーションを得た。

【００９３】

【表１０】（評価方法）化粧持ち：油浮き及び局在化した皮脂の目立ち：１２人の専門パネラーにより、官能評価を行い、次の
基準で示した。７・・・１２人良い３・・・４人〜５人良
い６・・・１０人〜１１人良い２・・・２人〜３人良
い５・・・８人〜９人良い１・・・２人未満良い４・・・６人〜７人良い使用感触：１０人の専門パネラーにより、官能評価を行
い、次の基準で示した。 ○・・・８人以上良い △・・・４人〜７人良い ×・・・４人未満良い

【００９４】

【表１１】

【００９５】

【表１２】

【００９６】

【表１３】

【００９７】

【表１４】

【００９８】

【表１５】

【００９９】表１５から明かなように、本発明の液状フ
ァンデーションは、フッ素変性シリコーン及び比表面積
１０m²／ｇ〜１００m²／ｇの微粒子酸化亜鉛を併用しな
いものに比べて、化粧持ち及び使用感に優れ、しかも安
定なものであった。

【０１００】実施例３０（クリーム状ファンデーショ
ン）実施例１８と同様にして目的のクリーム状ファンデーシ
ョンを得た。

【０１０１】

【表１６】（％）（１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして処理）酸化チタン６．０セリサイト３．０酸化鉄（赤、黄、黒）１．２比表面積９０m²／ｇの酸化亜鉛（堺化学工業製、ＦＩＮＥＸ９０）５．０（２）デカメチルシクロペンタシロキサン１５．０（３）製造例４で得られたフッ素変性シリコーン（Ａ−２）３０．０（４）ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体５．０（５）グリセリン２．０（６）水残量（７）香料微量

【０１０２】実施例３１（パウダーファンデーション）下記組成中、顔料を混合し、粉砕機を通して粉砕する。
これを高速ブレンダーに移し、結合剤等を混合し、均一
にしたものを顔料に加えてさらに混合して均一にする。
これを粉砕機で処理し、ふるいを通し粒度をそろえた
後、数日間放置してから金皿などの容器中に圧縮成型
し、パウダーファンデーションを得た。

【０１０３】

【表１７】（％）（１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして処理）酸化チタン１０．０セリサイト２５．０タルク２０．０カオリン５．０ベンガラ２．０黄酸化鉄２．５黒酸化鉄０．１ポリエチレン粉末４．０（２）シリコーン処理顔料（ポリメチル水素シロキサン処理顔料の市販品）比表面積７５m²／ｇの酸化亜鉛（堺化学工業製、ＦＩＮＥＸ７５）１０．０（３）スクワラン２．０（４）製造例６で得られたフッ素変性シリコーン（Ａ−４）１３．０（５）防腐剤適量（６）香料微量

【０１０４】実施例３２（ほお紅）実施例３１と同様にして、目的のほお紅を得た。

【０１０５】

【表１８】（％）（１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして処理）カオリン４０．０マイカ１３．０酸化チタン１２．０酸化鉄（赤、黄、黒）５．０（２）比表面積２５m²／ｇの酸化亜鉛（堺化学工業製、ＦＩＮＥＸ２５）１０．０（３）有機顔料（赤色２０２号）２．４（４）フッ素変性シリコーン（旭硝子（株）製ＦＳＬ−３００）１６．４（５）防腐剤０．１（６）香料適量

【０１０６】実施例３３（パウダーアイシャドー）雲母チタン以外の顔料を先に混合、粉砕した後、雲母チ
タンを混合する。その他は実施例３１と同様にして目的
のパウダーアイシャドーを得た。

【０１０７】

【表１９】（％）（１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして処理）雲母チタン５．０セリサイト２６．０マイカ１９．０酸化鉄（赤、黄、黒）２．０群青１０．０紺青６．０（２）比表面積９０m²／ｇの微粒子酸化亜鉛（堺化学工業製、ＦＩＮＥＸ９０）５．０（３）フッ素変性シリコーン（東レダウコーニングシリコーン製、ＦＳ−１２６５）１４．０（４）スクワラン３．０（５）防腐剤適量（６）香料微量

【０１０８】実施例３４（サンスクリーン乳液）実施例１と同様にして、目的のサンスクリーン乳液を得
た。

【０１０９】

【表２０】（％）（１）オクタメチルシクロテトラシロキサン３０．０（２）製造例７で得られたフッ素変性シリコーン（Ａ−５）５．０（３）ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体３．０（４）グリセリン２．０（５）エタノール５．０（６）水残量（７）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして処理）５．０微粒子酸化チタン（８）比表面積７５m²／ｇの微粒子酸化亜鉛（堺化学工業製、ＦＩＮＥＸ７５）２．４（９）メトキシ桂皮酸オクチル２．０（１０）香料微量

【０１１０】実施例３０〜３４の化粧料は、いずれも化
粧持ち及び使用感に優れたものであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ６１Ｋ 7/031 7/032 7/42

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）フッ素変性シリコーン及び（ｂ）
比表面積１０〜１００m²／ｇの微粒子酸化亜鉛を含有す
る化粧料。
【請求項２】更に（ｃ）フッ素化合物処理粉体を含有
する請求項１記載の化粧料。