CN104220044A - 化妆品 - Google Patents

化妆品 Download PDF

Info

Publication number
CN104220044A
CN104220044A CN201380011201.5A CN201380011201A CN104220044A CN 104220044 A CN104220044 A CN 104220044A CN 201380011201 A CN201380011201 A CN 201380011201A CN 104220044 A CN104220044 A CN 104220044A
Authority
CN
China
Prior art keywords
quality
composition
cosmetics
molecular weight
average molecular
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201380011201.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104220044B (zh
Inventor
铃木博久
松井芳明
神馆隆史
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Publication of CN104220044A publication Critical patent/CN104220044A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104220044B publication Critical patent/CN104220044B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/896Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/897Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing halogen, e.g. fluorosilicones
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216Solid or semisolid forms
    • A61K8/022Powders; Compacted Powders
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/064Water-in-oil emulsions, e.g. Water-in-silicone emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25Silicon; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26Aluminium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27Zinc; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29Titanium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/69Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing fluorine
    • A61K8/70Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing fluorine containing perfluoro groups, e.g. perfluoroethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/88Polyamides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/52Stabilizers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61Surface treated
    • A61K2800/612By organic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61Surface treated
    • A61K2800/614By macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06Lipsticks
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/08Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for cheeks, e.g. rouge

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

一种含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D),且成分(A)和(D)的质量比例为(A)/(D)=0.5~10的化妆品,(A)具有下述通式(1)和(2)(式中,Rf表示碳原子数为6的直链或支链的全氟烷基,R1、R2和R3相同或不同,表示碳原子数为1~6的直链或支链的烃基,m表示2~6的数,n表示1~6的数,p表示3~50的数,s表示1~5的数,p和s的比例为0.66≤p/(p+s)≤0.9)所表示的聚硅氧烷单元的氟改性硅酮,其含量为0.01~48质量%;(B)用十三氟辛基三乙氧基硅烷进行过表面处理的粉体,其含量为0.01~40质量%;(C)不包括成分(B)的比表面积为10~100m2/g的微粒氧化锌,其含量为0.01~20质量%;(D)对甲氧基肉桂酸辛酯。

Description

化妆品
技术领域
本发明涉及化妆品。
背景技术
在化妆品中仅配合通常的粉体的情况下,由于在肌肤上产生的汗和皮脂等,粉体显著润湿而镜面化,难以维持刚涂布后的效果。因此,为了化妆保持性良好、防止化妆溃散,研究了各种含有防水防油性的化合物的化妆品。
例如,在专利文献1中记载了含有特定的氟改性硅酮衍生物的化妆品,在专利文献2中记载了含有氟改性硅酮和微粒氧化锌的化妆品。
提出了这些化妆品的防止化妆溃散和化妆持续性优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平6-184312号公报
专利文献2:日本特开平7-277914号公报
发明内容
本发明涉及一种含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D),成分(A)和(D)的质量比例为(A)/(D)=0.5~10的化妆品。
(A)具有下述通式(1)和(2)所表示的聚硅氧烷单元的氟改性硅酮,其含量为0.01~48质量%;
(式中,Rf表示碳原子数为6的直链或支链的全氟烷基,R1、R2和R3相同或不同,表示碳原子数为1~6的直链或支链的烃基,m表示2~6的数,n表示1~6的数,p表示3~50的数,s表示1~5的数,p和s的比例为0.66≤p/(p+s)≤0.9。)
(B)用十三氟辛基三乙氧基硅烷进行过表面处理的粉体,其含量为0.01~40质量%;
(C)不包括成分(B)的比表面积为10~100m2/g的微粒氧化锌,其含量为0.01~20质量%;
(D)对甲氧基肉桂酸辛酯。
具体实施方式
在化妆品中配合有各种抗紫外线剂。抗紫外线剂中,对甲氧基肉桂酸辛酯由于紫外线防御效果优异,对皮肤的刺激少,安全性高,因此,其是通用的成分。但是,氟改性硅酮或挥发性硅酮等油剂与对甲氧基肉桂酸辛酯难以在化妆品中稳定地配合,特别是在低温稳定性方面发现有技术问题。另外,如果化妆品对肌肤的密合不充分,则还发现了亲和性差的技术问题。
本发明涉及稳定性优异、对肌肤的密合性优异的化妆品。
本发明人发现,如果以特定的比例组合使用特定的氟改性硅酮、氟化合物处理粉体、微粒氧化锌和对甲氧基肉桂酸辛酯,则能够得到解决了上述技术问题的化妆品。
本发明的化妆品的稳定性、特别是低温稳定性优异,涂布化妆品时的密合性和对肌肤的附着优异。
本发明中所使用的成分(A)的氟改性硅酮具有上述通式(1)和(2)所表示的聚硅氧烷单元。
式中,作为R1、R2和R3所示的烃基,例如,可以列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等直链烷基;异丙基、仲丁基、叔丁基、新戊基、1-乙基丙基等支链烷基;环戊基、环己基等环状烷基等。
另外,m表示2~6的数,优选为2~5,更优选为3。n表示1~6的数,优选为1~4,更优选为2。
p表示3~50的数,优选为3~10,更优选为3~6。s表示1~5的数,优选为1~3,更优选为1。
另外,p和s的比例,即通式(1)所表示的聚硅氧烷单元p相对于通式(1)和(2)所表示的聚硅氧烷单元的合计p+s的改性率,从稳定性优异、肌肤的亲和性良好、化妆保持性优异、得到滋润的使用感的观点出发,为0.66≤p/(p+s)≤0.9,优选为0.75≤p/(p+s)≤0.83。
成分(A)的氟改性硅酮,例如能够按照日本特开平6-184312号公报中记载的方法进行制造。
作为成分(A),优选以下的通式(3)所表示的物质。
(式中,p和s表示与上述相同的意思,q表示5的数。)
成分(A)能够使用一种或两种以上,从稳定性优异、使用感和化妆保持性优异的观点出发,其含量相对于化妆品整体为0.01质量%以上,优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,更加优选为4质量%以上,为48质量%以下,优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,更加优选为15质量%以下。另外,成分(A)的含量在全部组成中为0.01~48质量%,优选为0.1~30质量%,更优选为1~20质量%,更加优选为4~15质量%。
本发明中所使用的成分(B)的粉体为用下述式所示的十三氟辛基三乙氧基硅烷进行过表面处理的粉体。
F3C-(CF2)5-(CH2)2-Si-(OCH2CH3)3
对粉体进行表面处理的氟化合物中,通过使用以十三氟辛基三乙氧基硅烷进行了表面处理的粉体,从而稳定性优异,肌肤亲和性良好,能够得到滋润的使用感。作为十三氟辛基三乙氧基硅烷,优选由大东化成工业株式会社销售的FHS。
作为被处理的粉体,只要是通常的化妆品中使用的体质颜料、着色颜料即可,没有特别地限制,例如可以列举硅酸、无水硅酸、硅酸镁、滑石、绢云母、云母、高岭土、铁丹、粘土、膨润土、钛包覆云母、氯氧化铋、氧化锆、氧化镁、氧化钛、氧化锌、氧化铝、硫酸钙、硫酸钡、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、氧化铁、佛青、氧化铬、氢氧化铬、菱锌矿、碳黑、这些的复合体等无机粉体;聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯树脂、脲醛树脂、酚醛树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、密胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、二乙烯基苯·苯乙烯共聚物、丝粉、纤维素、长链烷基磷酸金属盐、N-单长链烷基酰基碱性氨基酸、这些的复合体等有机粉体;进一步上述无机粉体和有机粉体的复合粉体等。其中,优选氧化钛、铁丹、氧化铁黄、氧化铁黑、云母、钛包覆云母、尼龙粉末、二氧化硅、滑石、绢云母。
作为以十三氟辛基三乙氧基硅烷对粉体进行表面处理的方法,例如,可以列举在混合机内滴加或添加十三氟辛基三乙氧基硅烷,与粉体混合之后,进行热处理,根据需要进行破碎的方法;使溶解或分散有十三氟辛基三乙氧基硅烷的有机溶剂液与粉体混合之后,除去有机溶剂,干燥后进行破碎的方法等。
其中,优选在有机溶剂中溶解或分散十三氟辛基三乙氧基硅烷,一边在混合机内与粉体混合,一边在减压下对混合机进行加热,除去有机溶剂后,根据需要进行热处理和破碎的制造方法。作为这里使用的有机溶剂,例如,以甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲乙酮、二氯甲烷、氯仿为代表的极性有机溶剂、或如正己烷、甲苯、二甲苯这样的烃类有机溶剂是合适的。
十三氟辛基三乙氧基硅烷的处理量根据粉体而不同,相对于成分(B)的粉体质量,优选为0.05质量%以上,更优选为0.1质量%以上,优选为50质量%以下,更优选为20质量%以下。另外,十三氟辛基三乙氧基硅烷的处理量,相对于成分(B)的粉体质量,优选为0.05~50质量%,更优选为0.1~20质量%。只要是该处理量,充分地表现防水性和防油性,触感和流动性也良好,故而优选。
从涂布时的粉粒感和效果的观点出发,成分(B)的平均粒径优选为0.1~20μm、更优选为0.1~10μm。
此外,在本发明中,成分(B)的粒径可以通过电子显微镜观察、利用激光衍射/散射法的粒度分布测定机来进行测定。具体而言,在激光衍射/散射法的情况下,以乙醇作为分散介质,用激光衍射散射式粒度分布测定器(例如,堀场制作所制造,LA-920)进行测定。
成分(B)能够使用一种或两种以上,从效果和稳定性的观点出发,其含量相对于化妆品整体,为0.01质量%以上,优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,更加优选为5质量%以上,为40质量%以下,优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下,更加优选为20质量%以下。另外,成分(B)的含量在全部组成中为0.01~40质量%,优选为0.1~30质量%,更优选为1~25质量%,更加优选为5~20质量%。
本发明中,从使用感和化妆保持性的观点出发,成分(A)和(B)的质量比例(A)/(B)优选为0.01以上,更优选为0.1以上,更加优选为0.2以上,优选为50以下,更优选为20以下,更加优选为10以下,进一步更优选为2以下。另外,成分(A)和(B)的质量比例(A)/(B)优选为0.01~50,更优选为0.1~20,更加优选为0.1~10,进一步更优选为0.2~2。
本发明中所使用的成分(C)的微粒氧化锌为比表面积为10~100m2/g、优选为15~95m2/g的微粒氧化锌。通过使用这样的比表面积的微粒氧化锌,能够使化妆保持性优异,得到良好的使用感。
此外,本发明中所使用的成分(C)是除了成分(B)以外的物质,不包括成分(B)。
成分(C)的微粒氧化锌能够直接使用,也能够使用根据需要利用硅酮、金属皂、卵磷脂、N-酰基氨基酸、氟化合物等进行了防水和/或防油处理的微粒氧化锌。从防止化妆溃散、提高化妆品中的微粒氧化锌的分散性的观点出发,优选硅酮处理过的微粒氧化锌,更优选进行使用了甲基氢聚硅氧烷的硅酮处理。这些处理能够通过通常的方法进行。
成分(C)能够使用一种或两种以上,从化妆保持性的观点出发,其含量相对于化妆品整体,为0.01质量%以上,优选为0.1质量%以上,更优选1质量%以上,为20质量%以下,优选为10质量%以下,更优选为8质量%以下。另外,成分(C)的含量在全部组成中为0.01~20质量%,优选为0.1~10质量%,更优选为1~8质量%。
在本发明中,从化妆保持性的观点出发,成分(A)和(C)的质量比例(A)/(C)优选为0.1以上,更优选为0.9以上,优选为10以下,更优选为7以下。另外,成分(A)和(C)的质量比例(A)/(C)优选为0.1~10,更优选为0.9~7。
从紫外线防御的观点出发,本发明中所使用的成分(D)的对甲氧基肉桂酸辛酯的含量相对于化妆品整体,优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下。另外,成分(D)的含量在全部组成中优选为0.1~15质量%,更优选为1~10质量%。
在本发明中,成分(A)和(D)的质量比例(A)/(D)为0.5~10。从稳定性和紫外线防御的观点出发,优选为1以上,更优选为1.3以上,优选为5以下,更优选为4以下。另外,成分(A)和(D)的质量比例(A)/(D)优选为1~5,更优选为1.3~4。
本发明的化妆品能够进一步含有(E)有机聚硅氧烷,从而能够得到更优异的稳定性,其中,该有机聚硅氧烷是在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子中的至少两个上经由含有杂原子的亚烷基结合有下述通式(4)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的,聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为500~4000,构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为80/20~95/5,邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为10000~40000,构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为50000~150000。
(式中,R4表示氢原子或碳原子数为1~3的烷基,t表示2或3。)
在构成上述有机聚硅氧烷链段的任意的硅原子上经由含有杂原子的亚烷基结合有至少两个聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段。进一步,优选在除了上述有机聚硅氧烷链段的两末端的一个以上的硅原子上经由上述亚烷基结合有聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段,更优选在除了两末端的两个以上的硅原子上经由上述亚烷基结合有聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段。即,成分(E)的有机聚硅氧烷为作为侧链具有由至少两个以上的上述通式(4)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的接枝聚合物。
含有杂原子的亚烷基起到作为聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的连接基团的作用。作为这样的亚烷基,例如可以例示含有1~3个的氮原子、氧原子或硫原子的碳原子数为2~20的亚烷基,其中,优选下述式(i)~(vii)中任一个所表示的基团,更优选下述式(i)或(ii)所表示的基团,更加优选下述式(i)所表示的基团。另外,式中、An-表示季铵盐的反离子,例如可以例示乙基硫酸离子、甲基硫酸离子、氯化物离子、碘化物离子、硫酸离子、对甲苯磺酸离子、高氯酸离子。
构成聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的N-酰基亚烷基亚胺单元中,通式(4)中,作为R4的碳原子数为1~3的烷基,例如可以例示碳原子数为1~3的直链状的烷基、或碳原子数为3的支链状的烷基,具体而言,可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基。
通式(4)中,t表示2或3的数,从有机聚硅氧烷制造时的原料获得的观点出发,优选为2。
质量比(a/b)在80/20~95/5的范围,从稳定性、对肌肤的密合性和对肌肤的附着性优异的观点出发,优选为83/17~93/7,更优选为85/15~90/10。
另外,在本说明书中,质量比(a/b)是指将成分(E)的有机聚硅氧烷在氘代氯仿中溶解为5质量%,通过核磁共振(1H-NMR)分析,由有机聚硅氧烷链段中的烷基或苯基与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段中的亚甲基的积分比而求得的值。
成分(E)的有机聚硅氧烷中,邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(以下,简单称为“MWg”)为10000~40000的范围,从皮膜的柔软性和向油水界面的取向性的观点出发,更优选为15000~35000,更加优选为18000~32000。
在本说明书中,“邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段间的有机聚硅氧烷链段”是指如下述式(5)所表示,从相对于聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的有机聚硅氧烷链段的结合点(结合点A)到与其邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的结合点(结合点B)的两点之间的以虚线包围的部分,是由一个R5SiO单元、一个R6、和y+1个(R5)2SiO单元构成的链段。另外,“聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段”是指与上述R6结合的-Z-R7
上述通式(5)中、R5分别独立地表示碳原子数为1~22的烷基或苯基,R6表示含有杂原子的亚烷基,-Z-R7表示聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段,R7表示聚合引发剂的残基,y表示正数。
MWg为上述通式(5)中以虚线包围的部分的分子量,能够理解为每1摩尔聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的有机聚硅氧烷链段的质量(g/mol)。另外,以聚(N-酰基亚烷基亚胺)100%取代作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的官能团,则与改性有机聚硅氧烷的官能团当量(g/mol)一致。
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的分子量能够由N-酰基亚烷基亚胺单元的分子量和聚合度算出,或利用凝胶渗透色谱法(以下,也简称为“GPC”)测定法进行测定。另外,在本发明中,为由以后述的测定条件进行的GPC测定测得的聚苯乙烯换算的数均分子量(以下,也简称为“MNox”)。MNox只要在500~4000的范围,就能够提高皮膜的柔软性和在溶剂中的溶解性,从该观点出发,上述MNox优选为800~3500,更优选为1000~3000。
另外,上述MWg能够使用构成主链的有机聚硅氧烷链段的含有率(质量%)(以下,也简称为“Csi”),通过下述式(I)求出。
MWg=Csi×MNox/(100-Csi)    (I)
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(以下,也简称为“MWsi”)为50000~150000,从柔软性和对皮肤的附着性的观点出发,优选为70000~130000,更优选为90000~110000。另外,成分(E)的有机聚硅氧烷通过溶解于水等极性溶剂中,能够容易地配合在各种制品中。构成主链的有机聚硅氧烷链段由于具有与作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷相同的骨架,因此,MWsi与作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量大致相同。另外,作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量是以后述的测定条件通过GPC测定,并进行了聚苯乙烯换算的值。
成分(E)的有机聚硅氧烷的重均分子量(以下,也简称为“MWt”),从兼顾对皮肤的附着性和乳化稳定性的观点出发,优选为60000~160000,更优选为80000~140000,更加优选为100000~120000。MWt是以后述的测定条件通过GPC测定,并进行了聚苯乙烯换算的值。
成分(E)的有机聚硅氧烷除了高的弹性率和大的可变形量以外,还具有如下特征的热塑性:如果在50~220℃这样的温度区域进行加热,则塑性显著提高,变得柔软,在停止加热恢复到室温的过程中立刻恢复弹性。
成分(E)的有机聚硅氧烷,例如,通过使下述通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷与将下述通式(7)所表示的环状亚氨基醚开环聚合而得到的末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)反应来制得。
(式中,R5表示与上述相同的意思,R8和R9分别表示与R5相同的基团或下述式(viii)~(xiii)中的任一个所表示的一价基团,R10表示下述式(viii)~(xiii)所表示的一价基团,d表示91.5~1255.0的数,e表示2.0~62.5的数。)
(式中,R4和t表示与上述相同的意思。)
通式(7)所表示的环状亚氨基醚(以下,也简称为“环状亚氨基醚(7)”)的开环聚合中,能够使用聚合引发剂。作为聚合引发剂,能够使用亲电子反应性强的化合物,例如,苯磺酸烷基酯、对甲苯磺酸烷基酯、三氟甲烷磺酸烷基酯、三氟乙酸烷基酯、硫酸二烷基酯等强酸的烷基酯,其中优选使用硫酸二烷基酯。
作为聚合溶剂,例如,能够使用乙酸乙酯、乙酸丙酯等乙酸酯类、二乙基醚、二异丙基醚、二氧六环、四氢呋喃等醚类、丙酮、甲乙酮等酮类、氯仿、二氯甲烷等卤素溶剂、乙腈、苯甲腈等腈类溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等非质子性极性溶剂,其中优选使用乙酸酯类。溶剂的使用量,通常相对于100质量份的环状亚氨基醚(7)为20~2000质量份。
聚合温度通常为30~170℃,优选为40~150℃,聚合时间根据聚合温度等而不同,通常为1~60小时。
作为环状亚氨基醚(7),例如如果使用2-取代-2-噁唑啉,则可以得到上述通式(4)中t=2的聚(N-酰基亚乙基亚胺);如果使用2-取代-二氢-2-噁嗪,则可以得到上述通式(4)中t=3的聚(N-酰基亚丙基亚胺)。
将环状亚氨基醚(7)活性聚合得到的聚(N-酰基亚烷基亚胺)在末端具有反应性的基团。因此,通过使该聚(N-酰基亚烷基亚胺)的末端的反应性基团与通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷所具有的上述(viii)~(xiii)所表示的反应性基团反应,能够得到成分(E)的有机聚硅氧烷。
通过上述的活性聚合的制造方法,如下述所示的理论式(II)那样,能够通过环状亚氨基醚(7)和聚合引发剂的使用量容易地控制聚合度,并且,在得到比通常的自由基聚合分子量分布窄的大致单分散的聚(N-酰基亚烷基亚胺)的方面是有效的。
[MNi:通过活性聚合得到的聚(N-酰基亚烷基亚胺)的数均分子量的计算值]
环状亚氨基醚(7)的使用量和聚合引发剂的使用量优选使得式(II)的MNi成为500~4000的量,更优选使其成为800~3500的量,更加优选使其成为1000~3000的量。
通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷的重均分子量,从所得到的有机聚硅氧烷在水等极性溶剂中的溶解性和溶解后的操作容易性的观点出发,优选为50000~150000,更优选为70000~130000,更加优选为90000~110000。
另外,对于通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷的官能团当量,为了满足成分(E)的有机聚硅氧烷的质量比(a/b)和MWg,存在上限。从该观点和主链保持适度的疏水性的观点出发,官能团当量优选为10000~40000,更优选为15000~35000,更加优选为18000~32000。这里,通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷的官能团当量是指通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷的重均分子量除以该改性有机聚硅氧烷每一分子所具有的R10的数的平均值所得到的值。
通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷和上述末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)的使用量,从所得到的有机聚硅氧烷的弹性率和可变形量的观点出发,优选为使其质量比(改性有机聚硅氧烷/末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺))成为80/20~95/5的范围的值,从同样的观点出发,更优选为83/17~93/7,更加优选为85/15~90/10。
另外,在本发明中,各有机聚硅氧烷的合成中,根据以下的测定条件测定了各种分子量。
<改性有机聚硅氧烷的重均分子量的测定条件>
柱:Super HZ4000+Super HZ2000(TOSOH CORPORATION制造)
洗脱液:1mM三乙基胺/THF
流量:0.35mL/min
柱温度:40℃
检测器:UV
样品:50μL
<MNox和MWt的测定条件>
柱:串联连接两个K-804L(TOSOH CORPORATION制造)使用。
洗脱液:1mM二甲基十二烷基胺/氯仿
流量:1.0mL/min
柱温度:40℃
检测器:RI
样品:50μL
另外,用于算出质量比(a/b)的1H-NMR测定以下述的条件进行。
1H-NMR测定条件>
所得到的聚合物的组成通过1H-NMR(400MHz Varian制造)来确认。
测定将样品量0.5g溶解在2g测定溶剂(氘代氯仿)中得到的溶液。
脉冲序列(PULSE SEQUENCE)
·Relax.delay:30秒·脉冲:45degrees·累计次数:8次
确认峰0ppm附近:聚二甲基硅氧烷的甲基,3.4ppm附近:亚乙基亚胺的亚甲基部分。
由各积分值算出硅酮和聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)的比例。
作为成分(E)的有机聚硅氧烷,可以列举聚(N-甲酰基亚乙基亚胺)有机硅氧烷、聚(N-乙酰基亚乙基亚胺)有机硅氧烷、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)有机硅氧烷等。
成分(E)能够使用一种或两种以上,从稳定性、对肌肤的密合性和对肌肤的附着优异的观点出发,其含量相对于化妆品整体优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下。另外,成分(E)的含量在全部组成中优选为0.01~10质量%,更优选为0.1~5质量%。
在本发明中,从化妆保持性和稳定性的观点出发,成分(A)和(E)的质量比例(A)/(E)优选为0.1以上,更优选为1以上,优选为100以下,更优选为60以下。另外,成分(A)和(E)的质量比例(A)/(E)优选为0.1~100,更优选为1~60。
另外,本发明中所使用的水的含量,从使用感、保存稳定性的观点出发,相对于化妆品整体,优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,优选为60质量%以下,更优选为50质量%以下。另外,水的含量在全部组成中优选为10~60质量%,更优选为20~50质量%。
另外,本发明中所使用的油剂,可以列举在20℃下为液状的油剂,在使用固体状、糊状的油剂的情况下,优选暂时溶解于其它的油剂或溶剂中再使用。
作为本发明中所使用的油剂,可以列举硅油、烃油、高级脂肪酸、高级醇、酯油(包括油脂)、醚油、矿物油等,从使用感的观点出发,更优选为硅油、烃油、酯油,更加优选为硅油。其中,进一步更优选为二甲基聚硅氧烷、环聚硅氧烷。
这些油剂能够使用一种或者两种以上。
另外,本发明中所使用的油剂的含量,从使用感、保存稳定性的观点出发,相对于化妆品整体,优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下。另外,油剂的含量在全部组成中优选为10~50质量%,更加优选为20~40质量%。
另外,本发明中所使用的表面活性剂,可以列举阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂。其中,优选非离子表面活性剂,更加优选聚醚改性硅酮。从稳定地使成分(A)、(B)、(C)乳化的观点出发,HLB值优选为1以上且7以下,HLB值更优选为2以上且6以下。
表面活性剂的含量相对于化妆品整体,优选为0.1质量%以上,更优选为0.2质量%以上,优选为6质量%以下,更优选为3质量%以下。另外,表面活性剂的含量在全部组成中优选为0.1~6质量%,更加优选为0.2~3质量%。
这里,HLB(亲水性-亲油性的平衡〈Hydrophilic-LypophilicBalance〉)表示表面活性剂的全部分子量中亲水基部分所占的分子量,对于非离子表面活性剂而言,是通过Griffin式子求出的值。
由两种以上的非离子表面活性剂构成的混合表面活性剂的HLB如下求出。混合表面活性剂的HLB是将各非离子表面活性剂的HLB值基于其配合比率相加算平均得到的值。
混合HLB=Σ(HLBx×Wx)/ΣWx
HLBx表示非离子表面活性剂X的HLB值。
Wx表示具有HLBx的值的非离子表面活性剂X的重量(g)。
本发明的化妆品中,除了上述成分,还能够含有通常的化妆品中所使用的成分,例如,凡士林、羊毛脂、地蜡、微晶蜡、巴西棕榈蜡(Carnauba wax)、小烛树腊(Candelilla wax)等的固体油分;水溶性和油溶性聚合物;上述成分以外的粉体;乙醇、多元醇、防腐剂、抗氧化剂、色素、增粘剂、pH调节剂、香料、紫外线吸收剂、保湿剂、血液循环促进剂、冷感剂、抑汗剂、杀菌剂、皮肤活化剂等。
本发明的化妆品能够根据通常的方法进行制造,可以为油包水型、水包油型、双层分离型等任一乳化型。其中,从使用性的观点出发,优选为油包水型乳化化妆品。进一步,作为剂型,可以列举液状、乳液状、霜状、凝胶状,优选为乳液状。
本发明的化妆品能够根据通常的方法进行制造,能够制成液状粉底、油性粉底、粉状粉底、隔离霜、口红、腮红、眼影等彩妆化妆品;防晒乳液或防晒霜等紫外线防御化妆品等。其中,优选为液状粉底、隔离霜、防晒乳液、防晒霜。
关于上述的实施方式,本发明进一步公开了以下的组合物、制造方法或用途。
<1>一种化妆品,其中,含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D),成分(A)和(D)的质量比例为(A)/(D)=0.5~10,
(A)具有下述通式(1)和(2)所表示的聚硅氧烷单元的氟改性硅酮,其含量为0.01~48质量%;
(式中,Rf表示碳原子数为6的直链或支链的全氟烷基,R1、R2和R3相同或不同,表示碳原子数为1~6的直链或支链的烃基,m表示2~6的数,n表示1~6的数,p表示3~50的数,s表示1~5的数,p和s的比例为0.66≤p/(p+s)≤0.9。)
(B)用十三氟辛基三乙氧基硅烷进行过表面处理的粉体,其含量为0.01~40质量%;
(C)不包括成分(B)的比表面积为10~100m2/g的微粒氧化锌,其含量为0.01~20质量%;
(D)对甲氧基肉桂酸辛酯。
<2>如上述<1>所述的化妆品,其中,成分(A)的含量在全部组成中优选为0.1~30质量%,更优选为1~20质量%,更加优选为4~15质量%。
<3>如上述<1>或<2>所述的化妆品,其中,成分(B)的含量在全部组成中优选为0.1~30质量%,更优选为1~25质量%,更加优选为5~20质量%。
<4>如上述<1>~<3>中任一项所述的化妆品,其中,成分(A)和(B)的质量比例(A)/(B)优选为0.01~50,更优选为0.1~20,更加优选为0.1~10,进一步更优选为0.2~2。
<5>如上述<1>~<4>中任一项所述的化妆品,其中,成分(C)的含量在全部组成中优选为0.1~10质量%,更优选为1~8质量%。
<6>如上述<1>~<5>中任一项所述的化妆品,其中,成分(A)和(C)的质量比例(A)/(C)优选为0.1~10,更优选为0.9~7。
<7>如上述<1>~<6>中任一项所述的化妆品,其中,成分(D)的含量在全部组成中优选为0.1~15质量%,更优选为1~10质量%。
<8>如上述<1>~<7>中任一项所述的化妆品,其中,成分(A)和(D)的质量比例(A)/(D)优选为1~5,更优选为1.3~4。
<9>如上述<1>~<8>中任一项所述的化妆品,其中,在成分(A)中,通式(1)和(2)中,m优选为2~5,更优选为3,n优选为1~4,更优选为2,p优选为3~10,更优选为3~6,s优选为1~3,更优选为1。
<10>如上述<1>~<9>中任一项所述的化妆品,其中,在成分(A)中,通式(1)和(2)中p/(p+s)的比例优选为0.66≤p/(p+s)≤0.9,更优选为0.75≤p/(p+s)≤0.83。
<11>如上述<1>~<10>中任一项所述的化妆品,其中,成分(B)的十三氟辛基三乙氧基硅烷的处理量优选为0.05~50质量%,更优选为0.1~20质量%。
<12>如上述<1>~<11>中任一项所述的化妆品,其中,成分(B)优选平均粒径为0.1~20μm,更优选平均粒径为0.1~10μm。
<13>如上述<1>~<12>中任一项所述的化妆品,其中,成分(C)优选为进行过硅酮处理的微粒氧化锌,更优选为进行过使用甲基氢聚硅氧烷的硅酮处理的微粒氧化锌。
<14>如上述<1>~<13>中任一项所述的化妆品,其中,进一步含有(E)有机聚硅氧烷0.01~10质量%,其是在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子中的至少两个上经由含有杂原子的亚烷基结合有由下述通式(4)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的有机聚硅氧烷,
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为500~4000,
构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为80/20~95/5,
邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为10000~40000,
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为50000~150000,
(式中,R4表示氢原子或碳原子数为1~3的烷基,t表示2或3)。
<15>如上述<1>~<14>中任一项所述的化妆品,其中,成分(E)的含量在全部组成中优选为0.01~10质量%,更优选为0.1~5质量%。
<16>如上述<1>~<15>中任一项所述的化妆品,其中,成分(A)和(E)的质量比例(A)/(E)优选为0.1~100,更优选为1~60。
<17>如上述<1>~<16>中任一项所述的化妆品,其中,成分(E)的有机聚硅氧烷通过使下述通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷与将下述通式(7)所表示的环状亚氨基醚开环聚合得到的末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)反应来制得,通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷与末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)的质量比(改性有机聚硅氧烷/末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺))优选为80/20~95/5,更优选为83/17~93/7,更加优选为85/15~90/10,
(式中,R5表示与上述相同的意思,R8和R9分别表示与R5相同的基团或下述式(viii)~(xiii)中的任一个所表示的一价基团,R10表示下述式(viii)~(xiii)所表示的一价基团,d表示91.5~1255.0的数,e表示2.0~62.5的数)
(式中,R4和t表示与上述相同的意思)。
<18>如上述<1>~<17>中任一项所述的化妆品,其中,进一步水的含量优选为10~60质量%,更优选为20~50质量%。
<19>如上述<1>~<18>中任一项所述的化妆品,其中,进一步含有在20℃下为液状的油剂,优选为硅油、烃油、酯油,更优选为硅油,更加优选为二甲基聚硅氧烷、环聚硅氧烷。
<20>如上述<19>所述的化妆品,其中,在20℃下为液状的油剂的含量优选为10~50质量%,更优选为20~40质量%。
<21>如上述<1>~<20>中任一项所述的化妆品,其中,进一步含有表面活性剂,优选为非离子表面活性剂,更优选为聚醚改性硅氧烷。
<22>如上述<21>所述的化妆品,其中,表面活性剂优选HLB值为1以上且7以下,更优选HLB值为2以上且6以下。
<23>如上述<21>或<22>所述的化妆品,其中,表面活性剂的含量优选为0.1~6质量%,更优选为0.2~3质量%。
<24>如上述<1>~<17>中任一项所述的化妆品,其中,优选为油包水型乳化化妆品,优选为液状、乳液状、霜状、凝胶状,更优选为乳液状。
<25>如上述<1>~<24>中任一项所述的化妆品,其中,优选为液状粉底、隔离霜、防晒乳液、防晒霜。
实施例
合成例1(化合物A1的合成)
C6F13-CH2CH2-O-CH2CH=CH2的合成:
在具备温度计、冷却管的2L四口烧瓶中加入FA-6(UNIMATEC Co.,LTD.制造)800g(2.2mol)和粒状NaOH(和光纯药公司制造)175.78g(4.4mol)。在氮气氛下,一边用特氟龙(注册商标)制12cm新月搅拌翼以200rpm进行搅拌,一边进行加热,使烧瓶内温度为60℃。向其中用2小时滴加烯丙基溴(和光纯药公司制造)398.73g(3.3mol)。在滴加结束后,在70℃下搅拌1小时,在80℃下搅拌1小时。此后,升温至130℃,除去过量的烯丙基溴。冷却至60℃之后,加入离子交换水800g,搅拌30分钟,之后静置,使其分层。取出上层的水层,再加入离子交换水800g,再次进行搅拌、静置、除去水层。在60℃/5KPa下进行脱水,在100℃/2KPa下进行蒸馏,作为馏分,得到774.9gC6F13-CH2CH2-O-CH2CH=CH2(收率88%)。
在具备温度计的300mL的四口烧瓶中,加入下式所示的氢聚硅氧烷(信越化学公司制造)52.89g(111mmol),在氮气氛下,用特氟龙(注册商标)制8cm新月翼以200rpm进行搅拌,加入0.66g2质量%氯铂酸六水合物/异丙醇,升温至110℃。
以2小时滴加197.11g(488mmol)C6F13-CH2CH2-O-CH2CH=CH2。滴加结束后,在110℃下搅拌2小时。此后,降至70℃。加入25.07g的0.1%NaOH溶液,搅拌2小时。在60℃/5KPa下进行脱水,脱水结束后,在相同温度下加入CARBORAFFIN3(Japan EnviroChemicals Ltd.制造)2.51g,搅拌2小时。用0.1μm PTFE膜过滤器进行过滤,将滤液在100℃/5KPa下用水62.5g进行水蒸气蒸馏,得到目标化合物(化合物A1)206.3g(收率89%)。
合成例2(化合物A2的合成)
与合成例1同样地合成了C6F13-CH2CH2-O-CH2CH=CH2
在具备温度计的300mL的四口烧瓶中,加入下式所表示的氢聚硅氧烷(信越化学公司制造)21.29g(51mmol),在氮气氛下,用特氟龙(注册商标)制8cm新月翼以200rpm进行搅拌,加入0.26g2质量%氯铂酸六水合物/异丙醇,升温至110℃。
以2小时滴加78.71g(195mmol)C6F13-CH2CH2-O-CH2CH=CH2。滴加结束后,在110℃下搅拌2小时。此后,降至70℃。加入10.03g0.1%NaOH溶液,搅拌2小时。在60℃/5KPa下进行脱水,脱水结束后,在相同温度下加入CARBORAFFIN3(Japan EnviroChemicals Ltd.制造)1.00g,搅拌2小时。用0.1μm PTFE膜过滤器进行过滤,将滤液在100℃/5KPa下用水25g进行水蒸气蒸馏,得到目标化合物(化合物A2)78.9g(收率85%)。
合成例3(化合物A3的合成)
与合成例1同样地合成了C6F13-CH2CH2-O-CH2CH=CH2
在具备温度计的300mL的四口烧瓶中,加入下式所表示的氢聚硅氧烷(信越化学公司制造)17.61g(33mmol),在氮气氛下,用特氟龙(注册商标)制8cm新月翼以200rpm进行搅拌,加入0.27g2质量%氯铂酸六水合物/异丙醇,升温至110℃。
以2小时滴加82.39g(206mmol)C6F13-CH2CH2-O-CH2CH=CH2。滴加结束后,在110℃下搅拌2小时。此后,降至70℃。加入10.03g0.1%NaOH溶液,搅拌2小时。在60℃/5KPa下进行脱水,脱水结束后,在相同温度下加入CARBORAFFIN3(Japan EnviroChemicals Ltd.制造)1.00g,搅拌2小时。用0.1μm PTFE膜过滤器进行过滤,将滤液在100℃/5KPa下用水25g进行水蒸气蒸馏,得到目标化合物(化合物A3)75.8g(收率82%)。
合成例4(化合物A4的合成)
在具备冷却管和磁力搅拌子的100mL的二口烧瓶中,在氮气氛下,加入20mL甲苯、8.0g(18.6mmol)氢聚硅氧烷(MD2D2MH)(ToshibaSilicone Co.,Ltd.制造)、18.0g(44.7mmol)C6F13-CH2CH2-O-CH2CH=CH2、29μL(0.89×10-3mmol)氯铂酸的2%异丙醇溶液,在110℃下搅拌4小时。将反应混合物冷却至室温,加入1.0g活性炭,在室温下搅拌1小时之后,滤去活性炭,蒸馏除去溶剂。减压蒸馏除去未反应的化合物,以无色透明的油状物得到目标化合物(化合物A4)20.3g(收率87%)。
合成例5(化合物A5的合成)
在具备冷却管和磁力搅拌子的100mL的二口烧瓶中,在氮气氛下,装入19.0g(44.1mmol)甲基氢聚硅氧烷(MD2DH 2M)(Toshiba SiliconeCo.,Ltd.制造)、53.3g(105.8mmol)C8F17-CH2CH2-O-CH2CH=CH2。接着,将烧瓶内的温度升温至80℃之后,加入174.5μL氯铂酸的2%异丙醇溶液,在60℃下搅拌5小时。将反应混合物冷却至室温之后,加入己烷50mL和活性炭2.2g,在室温下搅拌1小时。然后,滤去活性炭,蒸馏除去溶剂。减压蒸馏除去未反应的化合物,以无色透明的油状物得到目标化合物(化合物A5)49.4g(收率78%)。
合成例6(化合物OS-88的合成)
混合12.9g(0.13摩尔)2-乙基-2-噁唑啉和27.7g乙酸乙酯,用分子筛(ZEOLUM A-4、TOSOH CORPORATION制造)2.0g将混合液在28℃下脱水15小时。
另外,混合100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(KF-8015、Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制造、重均分子量100000、胺当量20000)和203g乙酸乙酯,用分子筛15.2g将混合液在28℃下脱水15小时。
在上述的脱水2-乙基-2-噁唑啉的乙酸乙酯溶液中添加硫酸二乙酯0.77g(0.005摩尔),在氮气氛下在80℃下加热回流8小时,合成末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。通过GPC测得的数均分子量为2700。
将该末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)溶液与上述的脱水后的侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷溶液一并添加,在80℃下加热回流10小时。
对反应混合物进行减压浓缩,作为白色胶状固体(108g)得到N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物。最终生成物中的有机聚硅氧烷链段的质量比为0.87,最终生成物的重均分子量为115000。
实施例1~19、比较例1~5
制造表1和表2所示的组成的W/O乳化粉底,评价“稳定性”、使用各化妆品时的“对肌肤的附着的良好程度”、“滋润感”和“化妆保持性”。在表1和表2中一并表示结果。
(制造方法)
对于实施例1~19、比较例1~5,以100g的级别对总量进行计量。将包含成分(A)的油相(含活性剂)使用分散器(500r/min、5分钟)进行油相的预分散。接着,使包含成分(B)和(C)的粉体相在油相中分散(1500r/min、10分钟)。确认粉体相已经均匀分散。使用粉体相均匀的油相,一边用螺旋桨(propeller)(450r/min)进行搅拌,一边慢慢添加乙醇相,用约10分钟添加水相成分,进行乳化,保持乳化之后,用均相混合机进行粘度调节(3000r/min),进行脱泡,得到W/O乳化粉底。
(评价方法)
(1)稳定性:
在30mL螺纹管中填充各W/O乳化粉底20mL。在20℃、5℃的保存条件下保存,以以下的标准观察24小时后的W/O乳化粉底的外观、特别是分离状态的有无。
A:为均匀的状态。
B:在表层看到一点点斑块。
C:在表层可见油层的分离。
D:可见明显的分离。
(2)对肌肤的附着的良好程度、滋润感和化妆保持性:
根据以下标准,15位专门评价小组人员评价刚将各W/O乳化粉底用海绵涂布于肌肤之后的“对肌肤的附着的良好程度”、“滋润感”、以及涂布后、4小时后的“化妆保持性”。在表1中记载15位的累计值。
(2-1)对肌肤的附着的良好程度:
4:对肌肤的附着良好。
3:对肌肤的附着稍微良好。
2:对肌肤的附着不怎么好。
1:对肌肤的附着不好。
(2-2)滋润感:
4:涂布后的肌肤滋润。
3:涂布后的肌肤稍微滋润。
2:涂布后的肌肤不怎么滋润。
1:涂布后的肌肤不滋润。
(2-3)化妆保持性:
4:化妆保持性良好。
3:化妆保持性稍微良好。
2:化妆保持性不怎么好。
1:化妆保持性不好。
实施例20(液状粉底)
(组成)
(制法)
将粉体成分(12)~(19)粗混合之后,使用喷雾粉碎机(Fuji PaudalCo.,Ltd.制造)进行混合粉碎。将油相成分(1)~(7)搅拌混合,添加粉碎后的粉体成分,使用分散器分散。混合水相成分(8)~(11),在油相成分中添加进行乳化。用均相混合机进行粘度调节,得到液状粉底。
实施例21(隔离霜)
(组成)
(制法)
将粉体成分(10)~(14)粗混合之后,使用喷雾粉碎机(Fuji PaudalCo.,Ltd.制造)进行混合粉碎。将油相成分(1)~(6)搅拌混合,添加粉碎后的粉体成分,使用分散器分散。混合水相成分(7)~(9),并在油相成分中添加进行乳化。用均相混合机进行粘度调节,得到隔离霜。
实施例22(UV化妆品)
(组成)
(制法)
将粉体成分(10)~(13)粗混合之后,使用喷雾粉碎机(Fuji PaudalCo.,Ltd.制造)进行混合粉碎。将油相成分(1)~(6)搅拌混合,添加粉碎后的粉体成分,使用分散器分散。混合水相成分(7)~(9)并在油相成分中添加进行乳化。用均相混合机进行粘度调节,得到UV化妆品。
实施例20~22中得到的化妆品都稳定性优异、涂布化妆品时的密合性优异、对肌肤的附着良好、得到滋润的使用感、化妆保持性也良好。

Claims (16)

1.一种化妆品,其中,
含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D),成分(A)和(D)的质量比例为(A)/(D)=0.5~10,
(A)具有下述通式(1)和(2)所表示的聚硅氧烷单元的氟改性硅酮,其含量为0.01~48质量%,
式中,Rf表示碳原子数为6的直链或支链的全氟烷基,R1、R2和R3相同或不同,表示碳原子数为1~6的直链或支链的烃基,m表示2~6的数,n表示1~6的数,p表示3~50的数,s表示1~5的数,p和s的比例为0.66≤p/(p+s)≤0.9;
(B)用十三氟辛基三乙氧基硅烷进行过表面处理的粉体,其含量为0.01~40质量%;
(C)不包括成分(B)的比表面积为10~100m2/g的微粒氧化锌,其含量为0.01~20质量%;
(D)对甲氧基肉桂酸辛酯。
2.如权利要求1所述的化妆品,其中,
含有成分(D)0.1~15质量%。
3.如权利要求1或2所述的化妆品,其中,
含有成分(A)1~30质量%、成分(B)1~20质量%、成分(C)1~20质量%、成分(D)1~10质量%。
4.如权利要求1~3中任一项所述的化妆品,其中,
成分(A)和(C)的质量比例(A)/(C)为0.1~10。
5.如权利要求1~4中任一项所述的化妆品,其中,
成分(A)和(B)的质量比例(A)/(B)为0.1~10。
6.如权利要求1~5中任一项所述的化妆品,其中,
进一步含有(E)有机聚硅氧烷0.01~10质量%,其是在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子中的至少两个上经由含杂原子的亚烷基结合下述通式(4)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的有机聚硅氧烷,
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为500~4000,
构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比a/b为80/20~95/5,
邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为10000~40000,
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为50000~150000,
式中,R4表示氢原子或碳原子数为1~3的烷基,t表示2或3。
7.如权利要求6所述的化妆品,其中,
成分(A)和(E)的质量比例(A)/(E)为0.1~100。
8.如权利要求6或7所述的化妆品,其中,
成分(E)的有机聚硅氧烷是通过使下述通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷与将下述通式(7)所表示的环状亚氨基醚开环聚合而得到的末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)反应来制得的,作为通式(6)所表示的改性有机聚硅氧烷与末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)的质量比,改性有机聚硅氧烷/末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)为83/17~93/7,
式中,R5表示与上述相同的意思,R8和R9分别表示与R5相同的基团或下述式(viii)~(xiii)中的任一个所表示的一价基团,R10表示下述式(viii)~(xiii)所表示的一价基团,d表示91.5~1255.0的数,e表示2.0~62.5的数,
式中,R4和t表示与上述相同的意思。
9.如权利要求1~8中任一项所述的化妆品,其中,
在成分(A)中,通式(1)和(2)中,p/(p+s)的比例为0.75≤p/(p+s)≤0.83。
10.如权利要求1~9中任一项所述的化妆品,其中,
成分(C)为进行过硅酮处理的微粒氧化锌。
11.如权利要求1~10中任一项所述的化妆品,其中,
进一步水的含量为10~60质量%。
12.如权利要求1~11中任一项所述的化妆品,其中,
进一步20℃下为液状的硅油、烃油、酯油的含量为10~50质量%。
13.如权利要求1~12中任一项所述的化妆品,其中,
进一步表面活性剂为非离子表面活性剂。
14.如权利要求13所述的化妆品,其中,
非离子表面活性剂的HLB值为1以上且7以下。
15.如权利要求1~14中任一项所述的化妆品,其中,
表面活性剂的含量为0.1~6质量%。
16.如权利要求1~15中任一项所述的化妆品,其中,
所述化妆品为油包水型乳化化妆品。
CN201380011201.5A 2012-02-28 2013-02-25 化妆品 Expired - Fee Related CN104220044B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-041703 2012-02-28
JP2012041703 2012-02-28
PCT/JP2013/054798 WO2013129329A1 (ja) 2012-02-28 2013-02-25 化粧料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104220044A true CN104220044A (zh) 2014-12-17
CN104220044B CN104220044B (zh) 2017-05-31

Family

ID=49082526

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380011201.5A Expired - Fee Related CN104220044B (zh) 2012-02-28 2013-02-25 化妆品

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9492371B2 (zh)
EP (1) EP2821058B1 (zh)
JP (1) JP5679501B2 (zh)
CN (1) CN104220044B (zh)
TW (1) TWI564027B (zh)
WO (1) WO2013129329A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105581923A (zh) * 2016-02-24 2016-05-18 汕头市奇伟实业有限公司 一种彩妆粉基定妆组合物及其制备方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5930776B2 (ja) * 2012-03-02 2016-06-08 花王株式会社 化粧料
JP5930775B2 (ja) * 2012-03-02 2016-06-08 花王株式会社 化粧料
JP6295158B2 (ja) * 2013-10-01 2018-03-14 花王株式会社 水中油型乳化化粧料
JP6395448B2 (ja) * 2014-05-30 2018-09-26 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
JP6382099B2 (ja) * 2014-12-25 2018-08-29 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
JP6630508B2 (ja) * 2015-07-28 2020-01-15 花王株式会社 乳化化粧料
WO2018221602A1 (ja) * 2017-05-30 2018-12-06 花王株式会社 油中水型乳化組成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07277914A (ja) * 1994-04-04 1995-10-24 Kao Corp 化粧料
JP2009035511A (ja) * 2007-08-02 2009-02-19 Kao Corp 化粧料

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6184312A (ja) 1984-09-28 1986-04-28 Nippon Kokan Kk <Nkk> 溶鋼のア−ク加熱方法
JP2796991B2 (ja) * 1989-05-10 1998-09-10 株式会社資生堂 固型粉末化粧料
JP2720134B2 (ja) 1992-12-15 1998-02-25 花王株式会社 フッ素変性シリコーン及びその製造方法、並びにそれを含有する化粧料
DE69325580T2 (de) 1992-03-10 1999-11-25 Kao Corp Fluor-modifiziertes silikonderivat, seine herstellung und dieses derivat enthaltende kosmetische zubereitung
JP3040661B2 (ja) 1994-06-07 2000-05-15 花王株式会社 化粧料
JPH09249518A (ja) * 1996-03-19 1997-09-22 Kao Corp 変性シロキサン化合物、その製造法及びこれを含有する化粧料
JP3484303B2 (ja) 1996-11-08 2004-01-06 花王株式会社 化粧料
JP5384788B2 (ja) * 2006-12-08 2014-01-08 花王株式会社 乳化化粧料
JP4943128B2 (ja) * 2006-12-11 2012-05-30 ポーラ化成工業株式会社 粉体含有化粧料
DE102007061701A1 (de) * 2007-12-19 2009-06-25 Eckart Gmbh Metalleffektpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung derselben und Pulverlack
JP5663213B2 (ja) * 2010-06-29 2015-02-04 大東化成工業株式会社 油系分散体組成物およびそれを含む化粧料

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07277914A (ja) * 1994-04-04 1995-10-24 Kao Corp 化粧料
JP2009035511A (ja) * 2007-08-02 2009-02-19 Kao Corp 化粧料

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105581923A (zh) * 2016-02-24 2016-05-18 汕头市奇伟实业有限公司 一种彩妆粉基定妆组合物及其制备方法
CN105581923B (zh) * 2016-02-24 2019-04-05 汕头市奇伟实业有限公司 一种彩妆粉基定妆组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2821058B1 (en) 2018-08-08
EP2821058A1 (en) 2015-01-07
TW201343192A (zh) 2013-11-01
CN104220044B (zh) 2017-05-31
TWI564027B (zh) 2017-01-01
JPWO2013129329A1 (ja) 2015-07-30
WO2013129329A1 (ja) 2013-09-06
US9492371B2 (en) 2016-11-15
EP2821058A4 (en) 2015-12-02
US20150030647A1 (en) 2015-01-29
JP5679501B2 (ja) 2015-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104220044A (zh) 化妆品
CN101868505B (zh) 凝胶组合物和化妆品
JP4491549B2 (ja) 化粧料
CN104136001B (zh) 化妆品
CN109153790A (zh) 有机硅颗粒、配伍有其的化妆品、涂料及树脂
US6018082A (en) Fluoroalkyl substituted ethylenically unsaturated compounds
JP5956837B2 (ja) 油中水型乳化化粧料
CN104822359A (zh) 化妆品用表面处理球形碳酸钙颗粒及其制备方法
CN104136000B (zh) 化妆品
JP6029383B2 (ja) 油中水型乳化化粧料
KR101450530B1 (ko) 실리콘 인산 트리에스테르를 함유하는 분체 분산제, 표면 피복 처리 분체 및 화장료
CN105189430B (zh) 高纯度含单烯基甘油衍生物及其制造方法
KR20110105816A (ko) 둘 이상의 상이한 사이클로알킬메치콘들을 포함하여 구성되는 조성물들과 그 용도
JPH0873744A (ja) シリコーン油固化剤及びそれを含有する化粧料
CN109476847A (zh) 新型有机硅化合物及包含该有机硅化合物的化妆品
JPH092920A (ja) 化粧料及び表面処理剤
JP2720127B2 (ja) フッ素変性シリコーン、その製造法及びこれを含有する化粧料
JP2009286766A (ja) 化粧料
KR102617559B1 (ko) 안료에 대한 우수한 분산성을 갖는 분산제 및 이의 합성 방법
JP4150505B2 (ja) 固形状油中水型乳化化粧料
JP2018016586A (ja) 油中水型乳化化粧料
JP6845065B2 (ja) 粉体化粧料
JPH1072394A (ja) パーフルオロアルキル化合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170531