JP5930775B2 - 化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、化粧料に関する。

化粧料に通常の粉体のみを配合した場合、肌上で発生した汗、皮脂等により、粉体は著しく濡れて鏡面化してしまい、塗布直後の仕上がりを維持することが困難である。このため、化粧くずれが起きにくく、化粧持ちに優れた化粧料が種々検討されている。
例えば、特定の有機シリコーン樹脂や、シリコーンレジンを含有する化粧料が検討されている（特許文献１、特許文献２）。

また、フッ素化合物処理粉体やフッ素系油剤、フッ素変性シリコーン等を含有する化粧料も検討されている（特許文献３、特許文献４）。
これらの化粧料は、化粧持続効果に優れることが提案されている。

特開昭６１−１５８９１３号公報 特開平７−３０９７１４号公報 特開平４−９１００８号公報 特開平６−１８４３１２号公報

本発明者は、トリメチルシロキシケイ酸含む化粧料が、粉体の分散性が悪く、塗布後につっぱり感を生じ、フッ素系油剤を含む化粧料においても、皮膚との親和性が低く、ムラになりやすく、塗布後につっぱり感を生じてしまうことを見出した。さらに、化粧下地に用いた場合には、パウダーファンデーションの化粧のり、化粧持続性等の課題を見出した。
本発明は、塗布後のつっぱり感やムラづきが抑制され、化粧下地として塗布しパウダーファンデーションを用いた場合、又はファンデーション単独で用いた場合の化粧のりが優れる化粧料を提供することを課題とする。

本発明者は、フッ素化合物処理粉体及びトリメチルシロキシケイ酸とともに、特定のフッ素変性シリコーン及び一定の比表面積の微粒子酸化亜鉛を組み合わせて用いれば、上記課題を解決した化粧料が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）及び（２）

（式中、Ｒｆは炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｍは２〜６の数を示し、ｎは１〜６の数を示し、ｐは３〜５０の数を示し、ｓは１〜５の数を示し、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９である）
で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン ０．０１〜５０質量％、
（Ｂ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛、
（Ｃ）成分（Ｂ）を除く、疎水化処理粉体、
（Ｄ）トリメチルシロキシケイ酸
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｄ）＝０．３〜１５である化粧料を提供するものである。

本発明の化粧料は、塗布後のつっぱり感やムラづきが抑制され、化粧下地として塗布しパウダーファンデーションを用いた場合、又はファンデーション単独で用いた場合の化粧のりが優れるものである。

本発明で用いる成分（Ａ）のフッ素変性シリコーンは、前記一般式（１）及び（２）で表されるポリシロキサン単位を有するものである。
式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ で示される炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状アルキル基などが挙げられる。

また、ｍは２〜６の数を示し、好ましくは２〜５、より好ましくは３である。ｎは１〜６の数を示し、好ましくは１〜４、より好ましくは２である。
ｐは３〜５０の数を示し、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６である。ｓは１〜５の数を示し、好ましくは１〜３、より好ましくは１である。

また、ｐ及びｓの割合、すなわち、一般式（１）で表されるポリシロキサン単位ｐの、一般式（１）及び（２）で表されるポリシロキサン単位の合計ｐ＋ｓに対する変性率は、使用感や化粧持ちに優れ、塗布ムラを起こりにくくする点から、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９であり、０．７５≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．８３が好ましい。

成分（Ａ）のフッ素変性シリコーンは、例えば、特開平６−１８４３１２号公報に記載の方法に従って、製造することができる。
成分（Ａ）としては、次の一般式（３）で表されるものが好ましい。

（式中、ｐ及びｓは、前記と同じ意味を示し、ｑは５の数を示す）

成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、ムラづきを抑え、化粧のりが良く、化粧持ちの点から、化粧料全体に対して、下限は、０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。また、上限は、５０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、成分（Ａ）の含有量は、０．０１〜５０質量％であり、０．１〜３０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、８時間後の化粧持続性の点から、２〜１５質量％含有されるのがさらに好ましい。

本発明で用いる成分（Ｂ）の微粒子酸化亜鉛は、比表面積が１０〜１００ｍ²／ｇのものであって、１５〜９５ｍ²／ｇのものが好ましい。このような比表面積の微粒子酸化亜鉛を用いることにより、化粧持ちに優れ、良好な使用感を得ることができる。

成分（Ｂ）の微粒子酸化亜鉛は、そのまま使用することができるが、必要に応じて、シリコーン、金属石鹸、レシチン、Ｎ−アシルアミノ酸、フッ素化合物等によって、撥水及び／又は撥油処理を行ったものを用いることもできる。化粧崩れを防ぎ、化粧料中の微粒子酸化亜鉛の分散性を向上させる点から、シリコーン処理したものが好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたシリコーン処理をするのがより好ましい。これらの処理は、通常の方法により行うことができる。

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、使用感と化粧持ちの点から、化粧料全体に対し、下限は０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。また、上限は、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１２質量％以下がさらに好ましい。これらの観点を総合すると、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％含有されるのがより好ましく、５〜１２質量％含有されるのがさらに好ましい。

本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、肌のつっぱり感やムラづきを抑制し、化粧持続性が長い点から、下限は、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましい。また、上限は、３以下が好ましく、１．５以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、（Ａ）／（Ｂ）＝０．０５〜３であるのが好ましく、更に、０．１〜１．５であるのがより好ましい。

本発明で用いる成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）を除く、疎水化処理粉体である。疎水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されず、シリコーン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理等が挙げられる。なかでも、フッ素化合物処理及びシリコーン処理が好ましく、フッ素化合物処理とシリコーン処理を併用しても良い。その場合、フッ素化合物処理した粉体は、成分（Ｃ）全体に対して、下限は、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、フッ素化合物処理単独で使用するのがよりさらに好ましい。

本発明で用いる成分（Ｃ）の粉体は、フッ素化合物で処理されたものが好ましい。
粉体を処理するのに用いるフッ素化合物としては、例えば、パーフルオロアルキル基含有リン酸エステル（米国特許第3632744号）、フルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩のモノエステル体及びジエステル体（特開昭62-250074号公報）、パーフルオロアルキル基を有する樹脂（特開昭55-167209号公報）、四フッ化エチレン樹脂、パーフルオロアルコール、パーフルオロエポキシ化合物、スルホアミド型フルオロリン酸、パーフルオロ硫酸塩、パーフルオロカルボン酸塩、パーフルオロアルキルシラン（特開平2-218603号公報）、パーフルオロポリエーテル基を有する化合物（特開平8-133928号）等が挙げられ、パーフルオロアルキルシランが好ましい。

フッ素化合物としては、下記式で示されるトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランが好ましい。
Ｆ₃Ｃ−(ＣＦ₂)₅−(ＣＨ₂)₂−Ｓｉ−(ＯＣＨ₂ＣＨ₃)₃
粉体を表面処理するフッ素化合物のうちでも、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した粉体を用いることにより、安定性に優れ、肌なじみが良く、つっぱり感やムラづきを抑制し、しっとりした使用感を得ることができる。トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランとしては、大東化成工業株式会社より販売されているＦＨＳが好適である。

処理される粉体としては、通常の化粧料に用いられる体質顔料、着色顔料であれば特に制限されず、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、雲母、チタン被膜雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン、カーボンブラック、これらの複合体等の無機粉体；ポリアミド、ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロース、長鎖アルキルリン酸金属塩、Ｎ−モノ長鎖アルキルアシル塩基性アミノ酸、これらの複合体等の有機粉体；さらに、上記無機粉体と有機粉体との複合粉体などが挙げられる。

粉体をフッ素化合物で表面処理する方法としては、例えば、フッ素化合物をミキサー内で滴下または添加して粉体と混合した後、熱処理を行い、必要に応じて解砕する方法や、フッ素化合物を溶解又は分散させた有機溶剤液と粉体とを混合した後、有機溶剤を除去し、乾燥後解砕する方法などが挙げられる。
中でも、フッ素化合物を有機溶剤に溶解又は分散させ、粉体とミキサー内で混合しながら、ミキサーを減圧下で加温して有機溶剤を除去した後、必要に応じて熱処理及び解砕する製造方法が好ましい。ここで用いる有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、クロロホルムに代表される極性有機溶剤や、ノルマルヘキサン、トルエン、キシレンのような炭化水素系有機溶剤が適当である。

フッ素化合物の処理量は粉体によって異なるが、成分（Ｃ）のフッ素処理粉体１００質量％に対して、下限は、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。また、上限は、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、０．０５〜５０質量％であるのが好ましく、０．１〜２０質量％処理されるのがより好ましい。この処理量であれば、撥水性及び撥油性が十分に発現し、感触も良好であるので好ましい。

成分（Ｃ）は、塗布時の粉っぽさと仕上がりの点から、平均粒子径が０．１〜２０μｍであるのが好ましく、０．１〜１５μｍであるのがより好ましく、１〜１０μｍであるのがさらに好ましい。
なお、本発明において、成分（Ｃ）の粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）で測定する。

成分（Ｃ）の粉体は、球状の形状であるのが好ましい。球状とは、形状が略球形の粉体をいい、回転楕円体、表面に凹凸がある球状粉体等であってもよく、完全な球形であることを必要としない。
成分（Ｃ）の球状粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、例えば、ポリアミドパウダー、ナイロンパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリ四フッ化エチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、ポリウレタンパウダー、ビニル樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂；ジメチルシリコーンを架橋したシリコーンエラストマーパウダーやポリメチルシルセスキオキサンパウダー等のシリコーンパウダー；
アクリル酸ブチル・酢酸ビニル共重合体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、（メタクリル酸ラウリル／ジメタクリル酸エチレングリコール）コポリマー等のような、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ（メタ）アクリル酸アルキレングリコールから選ばれる１種または２種以上の重合体または共重合体のパウダー等の架橋型あるいは非架橋型の有機球状粉体が挙げられる。

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、使用感と化粧持ちの点から、化粧料全体に対して、下限は、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２質量％以上がよりさらに好ましい。また、上限は、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、１５質量％以下がよりさらに好ましい。これらの観点を総合すると、０．１〜３０質量％含有されるのが好ましく、０．５〜２５質量％がより好ましく、１〜２０質量％がさらに好ましく、２〜１５質量％含有されるのがよりさらに好ましい。

本発明において、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、使用感と化粧持ちの点から、下限は、０．０１以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましい。また、上限は、５０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、５以下がさらに好ましい。これらの観点を総合すると、（Ａ）／（Ｃ）＝０．０１〜５０であるのが好ましく、０．１〜２０がより好ましく、０．２〜５であるのがさらに好ましい。

本発明で用いる成分（Ｄ）のトリメチルシロキシケイ酸としては、化粧料に通常用いられるものであれば限定されず、何れのものも使用でき、シロキサン構造を主骨格とした架橋構造を持つ化合物で、［（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2］_X［ＳｉＯ₂］_Yで表されるもの（Ｘは１〜３、Ｙは０．５〜８）が好ましい。
また、トリメチルシロキシケイ酸は、使用感と化粧持ちの点から、重量平均分子量が１０００〜１００００のものが好ましく、２０００〜９０００のものがより好ましく、３０００〜６０００のものがさらに好ましい。
成分（Ｄ）の市販品としては、予め溶剤に溶解させたＫＦ−７３１２Ｔ、ＫＦ−７３１２Ｊ、ＫＦ−７３１２Ｋ（以上、信越化学工業社製）を好適に使用することができる。

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、使用感と化粧持ちの点から、化粧料全体に対し、下限は１質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。また、上限は、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましい。これらの観点を総合すると、１〜１０質量％が好ましく、１．５〜８質量％含有されるのがより好ましく、２〜６質量％含有されるのがさらに好ましい。

本発明において、成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）＝０．３〜１５である。つっぱり感やべたつきを抑制し、ムラづきを改善する点から、下限は、０．４以上が好ましく、化粧下地として塗布しパウダーファンデーションを用いた場合、又はファンデーション単独で用いた場合の長時間（８時間）の化粧持続性に優れる点から、０．５以上がより好ましい。また、上限は、１０以下が好ましく、５以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、（Ａ）／（Ｄ）＝０．４〜１０が好ましく、０．５〜５であるのがより好ましい。

本発明に用いられる水の含有量は、使用感、保存安定性の点から、化粧料全体に対して、下限は、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、上限は、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、１０〜７０質量％が好ましく、２０〜６０質量％含有されるのがより好ましい。

また、本発明に用いられる油剤は、２０℃で液状のものが好ましく、固体状、ペースト状の油剤を用いる場合には、一度別の油剤や溶媒に溶解してから用いることが好ましい。
本発明で用いる油剤としては、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油（油脂を含む）、エーテル油、鉱油等が挙げられ、使用感の観点から、シリコーン油、炭化水素油、エステル油がより好ましく、シリコーン油がさらに好ましい。なかでも、ジメチルポリシロキサン、シクロポリシロキサンがよりさらに好ましい。
これら油剤は、１種又は２種以上用いることができる。
また、本発明に用いられる油剤の含有量は、化粧料全体に対して、下限は、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましい。上限は、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、１０〜５０質量％が好ましく、使用感、保存安定性の点から、２０〜４０質量％含有されるのがより好ましい。

また、本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤が挙げられる。中でも、非イオン界面活性剤が好ましく、ポリエーテル変性シリコーンがより好ましい。成分（Ａ）、（Ｄ）と他の油剤を含む油相に水相を安定に乳化させる観点から、ＨＬＢ値が１以上、７以下が好ましく、ＨＬＢ値が２以上、６以下のものがより好ましい。

ここで、ＨＬＢ（親水性−親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。
２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。

混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの重量（ｇ）を示す。

界面活性剤の含有量は、化粧料全体に対して、下限は、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましい。上限は、６質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、０．１〜６質量％以下が好ましく、０．２〜３質量％含有されるのがより好ましい。

本発明の化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、水溶性及び油溶性ポリマー；前記成分以外の粉体；エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。

本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、油中水型、水中油型、二層分離型等、どのような乳化型でもよい。なかでも、使用性の点から、油中水型乳化化粧料が好ましい。さらに、剤型としては、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状が挙げられ、乳液状が好ましい。

本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、化粧下地、液状ファンデーション、油性ファンデーション、パウダーファンデーション、口紅、ほお紅、アイシャドー等のメークアップ化粧料；日やけ止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等とすることができる。なかでも、化粧下地、液状ファンデーションが好ましい。

合成例１（化合物Ａ１の合成）

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ の合成：
温度計、冷却管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに、FA-6 （ユニマッテク社製）８００ｇ（２．２mol）と粒状ＮａＯＨ（和光純薬社製）１７５．７８ｇ（４．４mol）を加えた。窒素雰囲気下で、テフロン（登録商標）製１２cm三日月攪拌翼にて２００rpmにて攪拌しながら、加熱し、フラスコ内温度を６０℃とした。そこへ臭化アリル（和光純薬社製）３９８．７３ｇ（３．３mol）を２時間かけて滴下した。滴下終了後７０℃で１時間、８０℃で１時間撹拌した。その後１３０℃に昇温し、過剰の臭化アリルを除去した。６０℃まで冷却後、イオン交換水８００ｇを入れ、３０分間攪拌、その後静置して分層させた。上層の水層を抜き出し、さらにイオン交換水８００ｇを入れ、再度攪拌、静置、水層除去を行った。６０℃／５KPaにて脱水し、１００℃／２KPaにて蒸留し、留分として、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ７７４．９ｇを得た（収率８８％）。

温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）５２．８９ｇ（１１１mmol）を加え、窒素雰囲気下で、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．６６ｇを加え、１１０℃に昇温した。

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ １９７．１１ｇ（４８８mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液２５．０７ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）２．５１ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水６２．５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ａ１）２０６．３ｇを得た（収率８９％）。

合成例２（化合物Ａ２の合成）

合成例１と同様にして、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ を合成した。
温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）２１．２９ｇ（５１mmol）を加え、窒素雰囲気下で、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．２６ｇを加え、１１０℃に昇温した。

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ７８．７１ｇ（１９５mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液１０．０３ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）１．００ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水２５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ａ２）７８．９ｇを得た（収率８５％）。

合成例３（化合物Ａ３の合成）

合成例１と同様にして、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ を合成した。
温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）１７．６１ｇ（３３mmol）を加え、窒素雰囲気下で、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．２７ｇを加え、１１０℃に昇温した。

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ８２．３９ｇ（２０６mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液１０．０３ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）１．００ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水２５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ａ３）７５．８ｇを得た（収率８２％）。

合成例４（化合物Ａ４の合成）

冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００mLの二つ口フラスコに、窒素雰囲気下、メチル水素ポリシロキサン（ＭＤ₂Ｄ^H ₂Ｍ）（東芝シリコーン社製）を１９．０ｇ（４４．１mmol）、Ｃ₈Ｆ₁₇−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ５３．３ｇ（１０５．８mmol）を仕込んだ。次に、フラスコ内の温度を８０℃に昇温したのち、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１７４．５μLを加え、６０℃で５時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、ヘキサン５０mL及び活性炭２．２ｇを加え、室温で１時間攪拌した。その後、活性炭を濾別し、溶媒を留去した。未反応の化合物を減圧留去し、目的化合物（化合物Ａ４）４９．４ｇを無色透明の油状物として得た（収率７８％）。

実施例１〜７、比較例１〜４
表１に示す組成のＷ／Ｏ化粧下地を製造し、各化粧下地を塗布した直後の「塗布後のつっぱり感のなさ」、「塗布後のムラづきのなさ」及び「塗布後のべたつきのなさ」を評価した。次に、各化粧下地を塗布した上に、パウダーファンデーションを塗布し、直後の「パウダーファンデーションの化粧のりの良さ」、さらに、４時間経過後、８時間経過後の「パウダーファンデーション塗布後の化粧持続性」を評価した。結果を表１に併せて示す。

（製造方法）
実施例１〜７、比較例１〜４について、全量を１００ｇのスケールで計量を行う。成分（Ａ）及び（Ｄ）を含む油相（活性剤含）について、ディスパー（５００ｒ／min、５分）を用いて予備分散を行う。次に、成分（Ｂ）及び（Ｃ）を含む粉体相を油相中に分散（１５００ｒ／min、１０分）させ、粉体相が均一に分散したことを確認する。粉体相が均一になった油相を用い、ディスパー（４５０ｒ／min）で攪拌しながら徐々に水相を添加し、次にエタノール相を加えて乳化を行い、乳化保持をした後、ホモミキサーで粘度調整（５０００ｒ／min）を行い、脱泡して、Ｗ／Ｏ乳化化粧下地を得た。

（評価方法）
５名の専門パネラーが、各Ｗ／Ｏ化粧下地を指で肌に塗布した直後の「塗布後のつっぱり感のなさ」、「塗布後のムラづきのなさ」及び「塗布後のべたつきのなさ」を以下の基準で評価し、次に各化粧下地を塗布した上に、パウダーファンデーション（ソフィーナ ファインフィット パウダーファンデーションＵＶ、花王社製）を塗布し、直後の「パウダーファンデーションの化粧のりの良さ」、さらに、４時間経過後、８時間経過後の「パウダーファンデーション塗布後の化粧持続性の良さ」を以下の基準で評価した。結果を５名の積算値で示す。
４：非常にそう思う。
３：そう思う。
２：ややそう思う。
１：そう思わない。

実施例８
実施例１〜７と同様にして、表２に示す組成のリキッドファンデーションを製造し、リキッドファンデーションをスポンジで塗布した直後の「塗布後のつっぱり感のなさ」、「塗布後のムラづきのなさ」、「塗布後のべたつきのなさ」及び「化粧のりの良さ」を評価し、さらに、４時間経過後、８時間経過後の「化粧持続性の良さ」を評価した。結果を表２に併せて示す。

Claims (4)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
   （Ａ）下記一般式（３）
   

   

   （式中、ｐは３〜１０の数を示し、ｓは１〜３の数を示し、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９である。ｑは５の数を示す）
   で表されるフッ素変性シリコーン ０．０１〜５０質量％、
   （Ｂ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛 ０．１〜２０質量％、
   （Ｃ）成分（Ｂ）を除く、疎水化処理粉体 ０．１〜３０質量％、
   （Ｄ）トリメチルシロキシケイ酸 １〜１０質量％
   を含有し、成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｄ）＝０．３〜１５である化粧料。
2. 成分（Ｃ）が、フッ素化合物及び／又はシリコーンで処理した粉体である請求項１記載の化粧料。
3. 成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．０５〜３である請求項１又は２記載の化粧料。
4. 成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝０．０１〜５０である請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。