JP6858504B2

JP6858504B2 - 油中水型乳化化粧料

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Publication number: JP6858504B2
Application number: JP2016148312A
Authority: JP
Inventors: 沙希栃岡; 恵里秋山; 博久鈴木; 裕子永井
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2016-07-28
Filing date: 2016-07-28
Publication date: 2021-04-14
Anticipated expiration: 2036-07-28
Also published as: JP2018016586A

Description

本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。

従来、化粧持続性に優れるとともに、色むらにならず、自然な仕上がりが得られる化粧料が求められ、種々の検討がなされている。
例えば、特許文献１には、特定のフッ素変性シリコーン樹脂、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した粉体、特定のポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサンを含有する油中水型乳化化粧料が、肌に均一に付着させることができ、色むらにならず、自然な仕上がりが得られることが記載されている。

特開２０１３−２５６４５１号公報

本発明者らは、疎水化処理された着色顔料や微粒子酸化亜鉛を多く含有する油中水型乳化化粧料は、皮脂によるテカリを抑える効果に優れる一方、肌への顔料の付着が不均一になり、化粧料を塗布した後の毛穴や色むらが目立ちやすく、肌のカバー力が低下し、塗布後、時間が経過した後の肌の仕上がりに劣るという課題を見出した。

本発明者らは、特定の疎水化処理された着色顔料及び微粒子酸化亜鉛を含有する油中水型乳化化粧料に、特定のフッ素変性シリコーン樹脂と球状のポリメチルシルセスキオキサン粉体を含有させることで、塗布した直後の肌のあぶらっぽさを抑えつつ、粉っぽくない均一な化粧塗膜ができることで、肌の毛穴の目立ち、肌の色むらの目立ちを抑え、塗布後長時間経過した後でも、皮脂によるテカリを抑え、粉っぽくない仕上がりが持続することを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１）
（式中、Ｒ¹は炭素数１〜８の炭化水素基、フェニル基、水酸基又は一般式−Ｒ²−Ｒｆ（Ｒ²は炭素数２〜６の２価のアルキレン基を示し、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基を示す）であって、水酸基及び一般式−Ｒ²−Ｒｆを必須とする官能基から任意に選ばれ、ａは平均数で１．０≦ａ≦１．８である）
で表される構造を有し、２５℃で固体であるフッ素変性シリコーン樹脂０．０１〜２０質量％、
（Ｂ）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン処理された着色顔料２〜３０質量％、
（Ｃ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛３〜２０質量％、
（Ｄ）球状のポリメチルシルセスキオキサン粉体０．５〜１５質量％
を含有する油中水型乳化化粧料に関する。

本発明の油中水型乳化化粧料は、塗布中の、肌へののびが良く、塗布した直後に肌のあぶっぽさを感じず、肌の毛穴や色むらが目立にくく、粉っぽくない仕上がりが得られ、塗布後長時間経過した後でも、皮脂によるテカリがなく、粉っぽくない仕上がりが持続するものである。

本発明で用いる成分（Ａ）のフッ素変性シリコーン樹脂は、前記一般式（１）で表される構造を有するものである。
フッ素変性シリコーン樹脂は、皮膚や粉体に対する付着性の点から、分子内にシラノール基を有し、シラノール基中のＯＨ基の割合が、樹脂質量に対して０．１〜５質量％であるのが好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。

また、フッ素変性シリコーン樹脂は、２５℃で固体のものである。このため、製剤化する観点から、環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン等に溶解して使用するのが好ましい。環状シリコーンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）及びデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）から選ばれる１種以上に溶解して用いるのが好ましい。

このようなフッ素変性シリコーン樹脂としては、ＩＮＣＩ名「トリフルオロプロピルジメチル／トリメチルシロキシシリケート（Trifluoropropyldimethyl／Trimethylsiloxysilicate）」である、ＸＳ６６−Ｂ８２２６、ＸＳ６６−Ｃ１１９１、ＸＳ６６−Ｂ８６３６（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）等の市販品を用いることができる。

成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、均一で粉っぽくない十分な化粧塗膜が得られ、塗布後の化粧膜が柔らかく、皮膜感を抑制する点から、全組成中に０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２０質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．０１〜２０質量％であり、０．１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。

本発明で用いる成分（Ｂ）の着色顔料は、下記式で示されるトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理されたものである。
Ｆ₃Ｃ−(ＣＦ₂)₅−(ＣＨ₂)₂−Ｓｉ−(ＯＣＨ₂ＣＨ₃)₃
着色顔料を表面処理するフッ素化合物のうちでも、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した着色顔料を成分（Ａ）と併用することにより、粉っぽくない自然な仕上がりを維持しつつ色むらをカバーすることができ、十分な化粧塗膜を得ることができる。トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランとしては、大東化成工業株式会社より販売されているＦＨＳが好適である。

処理される着色顔料としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物；マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体；カーボンブラック等の無機顔料；タール系色素、レーキ顔料等の有機顔料；カルミン等の天然色素などが挙げられる。

着色顔料をトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理する方法としては、例えば、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランをミキサー内で滴下または添加して着色顔料と混合した後、熱処理を行い、必要に応じて解砕する方法や、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを溶解又は分散させた有機溶剤液と着色顔料とを混合した後、有機溶剤を除去し、乾燥後解砕する方法などが挙げられる。
中でも、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを有機溶剤に溶解又は分散させ、着色顔料とミキサー内で混合しながら、ミキサーを減圧下で加温して有機溶剤を除去した後、必要に応じて熱処理及び解砕する製造方法が好ましい。ここで用いる有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、クロロホルムに代表される極性有機溶剤や、ノルマルヘキサン、トルエン、キシレンのような炭化水素系有機溶剤が適当である。

トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランの処理量は着色顔料によって異なるが、成分（Ｂ）の着色顔料質量に対して、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。また、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランの処理量は、成分（Ｂ）の着色顔料質量に対して、０．０５〜５０質量％であるのが好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましい。この処理量であれば、撥水性及び撥油性が十分に発現し、感触や流動性も良好であるので好ましい。

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、粉っぽくない自然な仕上がりを維持しつつ色むらをカバーでき、十分な化粧塗膜を得ることができる点から、全組成中に２質量％以上であり、３質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、３０質量％以下であり、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に２〜３０質量％であり、３〜２５質量％が好ましく、４〜２０質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、粉っぽくない自然な仕上がりを維持しつつ色むらをカバーでき、十分な化粧塗膜を得ることができる点から、０．０１以上が好ましく、０．０２以上がより好ましく、０．１以上がさらに好ましく、５以下が好ましく、３以下がより好ましく、１以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．０１〜５が好ましく、０．０２〜３がより好ましく、０．１〜１がさらに好ましい。

本発明で用いる成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛は、比表面積が１０〜１００ｍ²／ｇのものであり、良好な使用感を得る点から、比表面積が１５〜９５ｍ²／ｇのものが好ましい。

成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛は、そのまま使用することができるが、必要に応じて、例えば、シリコーン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理、アルキルシラン処理等の疎水化処理したものを用いることもできる。微粒子酸化亜鉛の分散性を向上させる点から、シリコーン処理したものが好ましく、通常の方法により処理したものを用いることができる。
なお、微粒子酸化亜鉛を疎水化処理した場合、成分（Ｃ）の含有量や比表面積は、疎水化処理した剤を含めての質量や比表面積を意味する。

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、化粧持ちの点から、全組成中に３質量％以上であり、４質量％以上が好ましく、２０質量％以下であり、１７質量％以下が好ましく、１３質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に３〜２０質量％であり、４〜１７質量％が好ましく、４〜１３質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、化粧持ちの点から、０．０１以上が好ましく、０．０３以上がより好ましく、０．１以上がさらに好ましく、４以下が好ましく、２以下がより好ましく、１以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．０１〜４が好ましく、０．０３〜２がより好ましく、０．１〜１がさらに好ましい。

成分（Ｄ）のポリメチルシルセスキオキサン粉体は、球状のものである。球状とは、真球、略球状、回転楕円体を含み、表面に凹凸がある球状等であっても良い。
また、ポリメチルシルセスキオキサン粉体は、メチルトリメトキシシロキサンをアルカリ水溶液中で乳化重合させた球状粉体であり、例えば、トスパール１４５等のトスパールシリーズ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）、シリコーンＫＭＰ−５９０（信越化学工業社製）等の市販品を用いることができる。

成分（Ｄ）のポリメチルシルセスキオキサン粉体は、塗布中の、肌へののびが良く、塗布した直後の肌の毛穴や色むらが目立ちにくく、粉っぽくない仕上がりが得られ、塗布後長時間経過した後でも、皮脂によるテカリがなく、粉っぽくない仕上がりが持続する点から、平均粒子径１〜２０μｍのものが好ましく、１〜１５μｍがより好ましく、１〜８μｍがさらに好ましい。
なお、平均粒子径は、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）で測定することにより求められる。

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布した直後の肌の毛穴や色むらが目立にくく、粉っぽくない仕上がりが得られ、塗布後長時間経過した後でも、皮脂によるテカリがなく、粉っぽくない仕上がりが持続する点から、全組成中に０．５質量％以上であり、１質量％以上が好ましく、１．４質量％以上がより好ましく、１５質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．５〜１５質量％であり、１〜１０質量％が好ましく、１．４〜７質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、塗布中の、肌へののびが良く、塗布した直後に肌のあぶっぽさを感じず、肌の毛穴や色むらが目立にくく、粉っぽくない仕上がりが得られ、塗布後長時間経過した後でも、皮脂によるテカリがなく、粉っぽくない仕上がりが持続する点から、０．０２以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましく、１０以下が好ましく、４以下がより好ましく、２以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、０．０２〜１０が好ましく、０．１〜４がより好ましく、０．２〜２がさらに好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、更に、（Ｅ）ポリエーテル変性シリコーンを含有することができ、塗布中の、肌へののびを良くするとともに、肌に塗布した直後の肌のあぶっぽさを抑制することができる。
ポリエーテル変性シリコーンとしては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体等が挙げられる。これらのポリエーテル変性シリコーンは、ペンダント型変性、片末端型変性、両末端型変性のいずれでも構わない。さらに、マルチブロック変性体や、シリコーン鎖が分岐した構造であってもよい。

成分（Ｅ）のポリエーテル変性シリコーンとしては、市販品を用いることができ、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体として、シリコーンＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１３、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上、信越化学工業社製）、ＳＨ−３７７１Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ（以上、東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられ、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体として、ＫＦ−６０１２（信越化学工業社製）等が挙げられる。

成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布中の、肌へののびの良さ、肌に塗布した直後の肌のあぶっぽさを抑制する点から、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、３質量％以下が好ましく、２．５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に０．１〜３質量％が好ましく、０．２〜２．５質量％がより好ましく０．３〜２質量％がさらに好ましい。

本発明において、水の含有量は、保存安定性や使用感に優れる点から、全組成中に、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。また、水の含有量は、全組成中に１０〜７０質量％が好ましく、２０〜６０質量％がより好ましく、２５〜５０質量％がさらに好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、油性成分、水溶性及び油溶性ポリマー、前記成分以外の粉体、エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。

本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、油中水型乳化化粧料とされる。さらに、剤型としては、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、多層分離型等が挙げられる。ここで、多層分離型とは、静置状態では、乳化物の一部が分離して、多層に分離した状態を呈することをいう。また、本発明の多層分離型の化粧料は振とうすることで均一な油中水型の乳化物となり、連続相が油層であるため、化粧持ちに優れたものである。

本発明の油中水型乳化化粧料は、ファンデーション、口紅、ほお紅、アイシャドー等のメークアップ化粧料；日やけ止め乳液や日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとすることができる。なかでも、ファンデーションが好ましい。

製造例１（フッ素変性シリコーン油の製造）

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂の合成：
温度計、冷却管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに、FA-6（ユニマッテク社製）８００ｇ（２．２mol）と粒状ＮａＯＨ（和光純薬社製）１７５．７８ｇ（４．４mol）を加えた。窒素雰囲気下で、テフロン（登録商標）製１２cm三日月攪拌翼にて２００rpmにて攪拌しながら、加熱し、フラスコ内温度を６０℃とした。そこへ臭化アリル（和光純薬社製）３９８．７３ｇ（３．３mol）を２時間かけて滴下した。滴下終了後７０℃で１時間、８０℃で１時間撹拌した。その後１３０℃に昇温し、過剰の臭化アリルを除去した。６０℃まで冷却後、イオン交換水８００ｇを入れ、３０分間攪拌、その後静置して分層させた。上層の水層を抜き出し、さらにイオン交換水８００ｇを入れ、再度攪拌、静置、水層除去を行った。６０℃／５KPaにて脱水し、１００℃／２KPaにて蒸留し、留分として、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂７７４．９ｇを得た（収率８８％）。

温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業社製）５２．８９ｇ（１１１mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．６６ｇを加え、１１０℃に昇温した。

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂１９７．１１ｇ（４８８mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液２５．０７ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）２．５１ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水６２．５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物２０６．３ｇを得た（収率８９％）。

製造例２（ポリ(Ｎ−プロピオニルエチレンイミン)ジメチルシロキサン共重合体の製造）
２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ−４、東ソー社製）２．０ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ−８０１５、信越シリコーン社製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２７００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８７、最終生成物の重量平均分子量は１１５０００であった。

実施例１〜１０、比較例１〜３
表１に示す組成の油中水型乳化ファンデーション（多層分離型）を製造し、「塗布中の、肌へののびの良さ」、「肌に塗布した直後、肌のあぶっぽさの感じなさ」、「肌に塗布した直後、肌の毛穴の目立ちにくさ」、「肌に塗布した直後、肌の色むらの目立にくさ」、「肌に塗布した直後、粉っぽくない仕上がり」、「肌に塗布後、６時間後の皮脂によるテカリのなさ」及び「肌に塗布後、６時間後の粉っぽくない仕上がり」を評価した。結果を表１に併せて示す。

（製造方法）
粉体相成分を混合粉砕し、別途混合した油相成分に添加してディスパーで分散した。その後、水相成分を添加し、ディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化ファンデーション（多層分離型）を得た。

（評価方法）
専門パネラー５名により、各油中水型乳化ファンデーション（多層分離型）を肌に塗布したとき、「塗布中の、肌へののびの良さ」、「肌に塗布した直後、肌のあぶっぽさの感じなさ」、「肌に塗布した直後、肌の毛穴の目立ちにくさ」、「肌に塗布した直後、肌の色むらの目立にくさ」、「肌に塗布した直後、粉っぽくない仕上がり」、「肌に塗布後、６時間後の皮脂によるテカリのなさ」及び「肌に塗布後、６時間後の粉っぽくない仕上がり」を、以下の基準で評価した。結果を５名の積算値で示した。

（１）塗布中の、肌へののびの良さ：
５；塗布中の、肌へののびがかなり良い。
４；塗布中の、肌へののびが良い。
３；塗布中の、肌へののびがやや良い。
２；塗布中の、肌へののびがあまり良くない。
１；塗布中の、肌へののびが悪い。

（２）肌に塗布した直後、肌のあぶっぽさの感じなさ：
５；塗布後の肌のあぶらっぽさがまったく感じられない。
４；塗布後の肌のあぶらっぽさが感じられない。
３；塗布後の肌のあぶらっぽさがあまり感じられない。
２；塗布後の肌のあぶらっぽさが感じられる。
１；塗布後の肌のあぶらっぽさがかなり感じられる。

（３）肌に塗布した直後、肌の毛穴の目立ちにくさ：
５；塗布後の肌の毛穴が目立たない。
４；塗布後の肌の毛穴があまり目立たない。
３；塗布後の肌の毛穴がやや目立つ。
２；塗布後の肌の毛穴が目立つ。
１；塗布後の肌の毛穴がかなり目立つ。

（４）肌に塗布した直後、肌の色むらの目立にくさ：
５；塗布後の肌の色むらが目立たない。
４；塗布後の肌の色むらがあまり目立たない。
３；塗布後の肌の色むらがやや目立つ。
２；塗布後の肌の色むらが目立つ。
１；塗布後の肌の色むらがかなり目立つ。

（５）肌に塗布した直後、粉っぽくない仕上がり：
５；塗布後の肌の仕上がりが粉っぽくない。
４；塗布後の肌の仕上がりがあまり粉っぽくない。
３；塗布後の肌の仕上がりがやや粉っぽい。
２；塗布後の肌の仕上がりが粉っぽい。
１；塗布後の肌の仕上がりがかなり粉っぽい。

（６）肌に塗布後、６時間後の皮脂によるテカリのなさ：
５；塗布後、６時間経過後の肌に皮脂によるテカリがない。
４；塗布後、６時間経過後の肌に皮脂によるテカリがあまりない。
３；塗布後、６時間経過後の肌に皮脂によるテカリがややある。
２；塗布後、６時間経過後の肌に皮脂によるテカリがある。
１；塗布後、６時間経過後の肌に皮脂によるテカリがかなりある。

（７）肌に塗布後、６時間後の粉っぽくない仕上がり：
５；塗布後、６時間経過後の肌の仕上がりが粉っぽくない。
４；塗布後、６時間経過後の肌の仕上がりがあまり粉っぽくない。
３；塗布後、６時間経過後の肌の仕上がりがやや粉っぽい。
２；塗布後、６時間経過後の肌の仕上がりが粉っぽい。
１；塗布後、６時間経過後の肌の仕上がりがかなり粉っぽい。

実施例１１
実施例１〜１０と同様にして、表２に示す組成の油中水型乳化化粧料を製造した。
得られた油中水型乳化化粧料は、塗布中の、肌へののびが良く、塗布した直後に肌のあぶっぽさを感じず、肌の毛穴や色むらが目立にくく、粉っぽくない仕上がりが得られ、塗布後６時間経過後でも、皮脂によるテカリがなく、粉っぽくない仕上がりが持続するものであった。

Claims

次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１）
（式中、Ｒ¹は炭素数１〜８の炭化水素基、フェニル基、水酸基又は一般式−Ｒ²−Ｒｆ（Ｒ²は炭素数２〜６の２価のアルキレン基を示し、Ｒｆは炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基を示す）であって、水酸基及び一般式−Ｒ²−Ｒｆを必須とする官能基から任意に選ばれ、ａは平均数で１．０≦ａ≦１．８である）
で表される構造を有し、２５℃で固体であるフッ素変性シリコーン樹脂０．０１〜２０質量％、
（Ｂ）トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン処理された着色顔料２〜３０質量％、
（Ｃ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛３〜２０質量％、
（Ｄ）球状のポリメチルシルセスキオキサン粉体０．５〜１５質量％
を含有し、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、０．１〜４である油中水型乳化化粧料。
成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０１〜５である請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ｄ）の平均粒子径が、１〜２０μｍである請求項１又は２記載の油中水型乳化化粧料。
さらに、（Ｅ）ポリエーテル変性シリコーン０．１〜３質量％を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。
多層分離型である請求項１〜４のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。