KR20150061658A - 동시 개질된 유기폴리실록산을 함유하는, 처리제 및 화장품 재료 - Google Patents

동시 개질된 유기폴리실록산을 함유하는, 처리제 및 화장품 재료 Download PDF

Info

Publication number
KR20150061658A
KR20150061658A KR1020157011237A KR20157011237A KR20150061658A KR 20150061658 A KR20150061658 A KR 20150061658A KR 1020157011237 A KR1020157011237 A KR 1020157011237A KR 20157011237 A KR20157011237 A KR 20157011237A KR 20150061658 A KR20150061658 A KR 20150061658A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
powder
modified organopolysiloxane
group
treatment agent
agent
Prior art date
Application number
KR1020157011237A
Other languages
English (en)
Inventor
아키토 하야시
도모히로 이이무라
세이지 호리
Original Assignee
다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 filed Critical 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드
Publication of KR20150061658A publication Critical patent/KR20150061658A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/44—Oils, fats or waxes according to two or more groups of A61K47/02-A61K47/42; Natural or modified natural oils, fats or waxes, e.g. castor oil, polyethoxylated castor oil, montan wax, lignite, shellac, rosin, beeswax or lanolin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31—Hydrocarbons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06—Lipsticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/08—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for cheeks, e.g. rouge
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/12—Face or body powders for grooming, adorning or absorbing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/002—Aftershave preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C08L83/12—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
    • C09D183/12—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/413—Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

본 발명은, 일반식: R1 aR2 bQcSiO(4-a-b-c)/2으로 표시되며, 수평균 분자량이 4500 미만이고, 분자 내에 장쇄 알킬 기 및 폴리옥시알킬렌 기를 갖는, 동시 개질된 유기폴리실록산을 포함하는, 표면 처리제 또는 분말 처리제에 관한 것이다.

Description

동시 개질된 유기폴리실록산을 함유하는, 처리제 및 화장품 재료{TREATMENT AGENT AND COSMETIC MATERIAL, CONTAINING CO-MODIFIED ORGANOPOLYSILOXANE}
본 출원은 2012년 10월 2일자로 출원된 일본 특허 출원 제2012-220286호에 기초한 우선권을 주장하며, 이의 내용은 본 명세서에 참고로 포함된다.
본 발명은, 수평균 분자량이 4500 미만이고 분자 내에 장쇄 알킬 기 및 폴리에테르 기를 갖는 동시 개질된 유기폴리실록산 공중합체; 및 이를 함유하는 계면활성제 또는 표면 처리제, 특히 분말 처리제에 관한 것이다. 부가적으로, 본 발명은 분말 처리제를 사용하여 표면 처리된 분말, 동시 개질된 유기폴리실록산 공중합체를 포함하는 분말 조성물, 및 유제(oil agent)를 포함하는 유중분말 분산물(powder-in-oil dispersion); 및 더욱이 이를 포함하는 외용 제제, 특히 메이크업 화장 조성물에 관한 것이다.
산화티타늄, 산화아연, 적산화철 등과 같은 백색 및 착색 안료 및 운모, 견운모 등과 같은 체질 안료(extender pigment)에 의해 예시되는 다양한 분말이, 기초 화장 조성물 및 썬스크린, 네일 칼라, 네일 코트, 파운데이션, 마스카라, 아이라이너 등과 같은 기타 다양한 화장 조성물 분야에서 널리 사용된다. 그러나, 미처리 분말은 분말 표면 상의 전하 및 극성, 미량의 불순물 등으로 인해 응집하는 경향이 있다. 그러므로, 화장 조성물 중에서의 분말의 분산성 및 안정성을 향상시키고 또한 분말을 포함하는 화장 조성물의 감촉, 내수분성, 내피지성(sebum resistance) 등을 개선할 목적으로 다양한 표면 처리를 거친 분말이 널리 사용된다.
그러한 표면 처리의 알려진 예에는 유제, 금속 비누 등을 사용하는 친유화(lipophilization) 처리; 계면활성제, 수용성 중합체 등을 사용하는 친수화 처리; 실리콘 화합물을 사용하는 소수화 처리; 실리카 처리; 알루미나 처리 등이 포함된다. 특히, 근년에는, 분자 내에 반응성 모이어티(moiety)를 갖는 실리콘 화합물을 사용하는 표면 처리를 수행하는 경우가 많았다. 반응성 부위는 분말 표면과 화학 결합을 형성하며, 그 결과로, 실리콘 화합물을 사용한 표면 처리는, 분말 자체의 특성을 크게 변화시키지 않으면서, 분말의 표면을 개질하는 동시에 분말의 표면 활성을 차단하는 관점에서 효과적이다. 추가로, 표면 처리가 확실하게 수행될 수 있기 때문에, 용매를 포함하는 화장 조성물 중에 배합될 때조차도 분말 표면으로부터 처리제가 분리되지 않을 것이다. 그러한 표면 처리의 예로는 메틸하이드로겐폴리실록산을 사용하여 분말을 표면 처리하는 방법이 있다 (특허문헌 1). 그러나, 이러한 방법에서는, 분말의 표면 처리 후에도 미반응 Si-H 기가 여전히 남아있으며, 따라서, 이러한 분말을 화장 조성물에 배합하는 경우에, 화장 조성물 내의 성분들 등에 따라 수소 가스가 발생할 수 있기 때문에 문제가 있다.
다른 한편, 분말 표면과의 상용성(compatibility)이 양호한 친수성 개질된 유기폴리실록산을 사용하여 분말 분산물을 제조하는 방법이 제안되어 있다. 이의 예에는 폴리에테르-개질 유기폴리실록산을 분말 분산조제로 형성하는 방법 (특허문헌 2) 및 폴리글리세린 또는 유사한 다가 알코올에 의해 개질된 유기폴리실록산을 분말 분산조제로 형성하는 방법 (특허문헌 3)이 포함된다. 그러나, 분말 분산 효과가 여전히 불충분하고, 실리콘유 또는 유사한 유제 중에 분말을 분산시켜 얻어지는 분말 분산물의 점도가 시간 경과에 따라 서서히 증가하며, 유동성이 손실되는 등의 문제가 있다.
상기한 문제들을 해결하는 방법으로서, 본 출원인은 분자 내에 카르보실록시 덴드론 구조를 갖는 기와 글리세린 유도체, 다가 알코올, 또는 유사한 친수성 기를 갖는 동시 개질된 유기폴리실록산 공중합체를 사용하는 방법을 제안하였다 (특허문헌 4, 특허문헌 5 및 특허문헌 6). 그러한 동시 개질된 유기폴리실록산은 안전하며 수소를 발생시키지 않고, 분말의 표면 처리에 유리하게 사용될 수 있다. 더욱이, 화장 조성물의 다른 원료와의 친화성이 우수하며, 분말을 포함하는 화장 조성물 중의 분말의 분산성 및 안정성이 향상될 수 있다.
일반적으로, 주로 실리콘을 유제로서 함유하는 제형에서는, 때때로 실리콘의 특성으로 인해 감촉이 너무 가볍다. 그러나, 소비자의 광범위한 요구를 충족시키기 위해서는, 다양한 감촉을 갖는 화장 조성물을 제조할 필요가 있으며, 특히 우아한 느낌을 제공하기 위해, 무거운 감촉을 갖는 제형이 또한 때때로 바람직하다. 그러한 제제의 제조에 있어서, 실리콘 이외의 유제, 예를 들어, 아이소도데칸을 포함하는 다양한 탄화수소 용매에 기반한 제형이 또한 활발히 개발되고 있다. 그러나, 상기한 동시 개질된 유기폴리실록산은 주로 실리콘계 제형에 적합한 분자 설계를 가지므로, 동시 개질된 유기폴리실록산이 탄화수소 용매에서는 원하는 분산성을 나타내지 않는 문제가 있다. 따라서, 탄화수소 용매와 상용성인 실리콘계 활성제 및 분산제의 개발이 매우 중요해졌다.
상기한 문제를 해결하기 위해서는, 알킬-개질된 실리콘 폴리에테르가 있는데, 이는 비용 면에서도 유리하다 (특허문헌 7). 상기한 동시 개질된 유기폴리실록산 공중합체는 유화제로서 사용될 뿐만 아니라, 분산제로서도 사용되며, 다양한 분말 화장 조성물에 적용된다. 그러나, 이들 공중합체 모두는 비교적 고분자량이고 많은 수의 친수성 기를 가지므로, 미세 입자 분말에 대한 분산성이 낮고, 제형에 포함될 때 공중합체가 끈적이게 되는 경향이 있다는 점에서 문제가 있다.
[특허문헌]
특허문헌 1: 일본 특허 출원 공개 제H07-53326A호 (일본 특허 제2719303B호)
특허문헌 2: 일본 특허 출원 공개 제H10-167946A호
특허문헌 3: 일본 특허 출원 공개 제2002-038013A호
특허문헌 4: 국제특허 공개 WO/2011/049246호
특허문헌 5: 국제특허 공개 WO/2011/049248호
특허문헌 6: 국제특허 공개 WO/2011/136394호
특허문헌 7: 일본 특허 출원 공개 제S61-90732A호
[해결하려는 과제]
본 발명의 목적은 상기한 문제들을 해결할 수 있는 동시 개질된 유기폴리실록산을 제공하는 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명의 목적은, 종래의 동시 개질된 실리콘과 비교하여, 분말 분산성이 높고, 매우 다양한 탄화수소 용매와의 상용성이 우수하며, 화장품 원료로서 유리하게 사용할 수 있는, 동시 개질된 유기폴리실록산을 제공하는 것이다. 본 발명의 두 번째 목적은, 유기폴리실록산을 포함하는 분말 처리제, 분말 처리제를 사용하여 표면 처리된 분말, 동시 개질된 유기폴리실록산 공중합체를 포함하는 분말 조성물, 및 유제를 포함하는 유중분말 분산물; 및, 더욱이 이를 포함하는 외용 제제, 특히 메이크업 화장 조성물을 제공하는 것이다.
[과제의 해결 수단]
상기 목적을 달성하고자 하는 집중적인 연구의 결과로서, 본 발명자들은 본 발명에 이르렀다. 즉, 본 발명의 목적은, 수평균 분자량이 4500 미만인 알킬-개질된 실리콘 폴리에테르에 의해 달성된다. 본 발명에서, "수평균 분자량"은, GPC (겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정되는, 폴리스티렌 환산 수평균 분자량이며, 이하에서, 달리 명시되지 않는다면, 간단히 "수평균 분자량"으로 기재될 수 있다.
또한, 본 발명의 목적은 알킬-개질된 실리콘 폴리에테르를 함유하는 표면 처리제, 특히, 분말 처리제에 의해 달성된다. 추가로, 본 발명의 목적은, 상기 분말 처리제를 사용하여 표면 처리된 분말, 상기 동시 개질된 유기폴리실록산 공중합체를 포함하는 분말 조성물, 유제를 함유하는 유중분말 분산물, 및 이를 함유하는 외용 제제, 특히 메이크업 화장 조성물에 의해 달성된다.
구체적으로, 상기한 목적은 하기에 의해 달성된다:
"[1] 하기 일반식 1:
R1 aR2 bQcSiO(4 ― a ― b ― c) / 2 (1)
로 표시되고, GPC (겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정되는 폴리스티렌 환산 수평균 분자량이 4500 미만이고, 분자 내에 장쇄 알킬 기 및 폴리옥시알킬렌 기를 갖는, 동시 개질된 유기폴리실록산을 함유하는, 표면 처리제 또는 분말 처리제
{상기 일반식 1에서,
R1은 탄소수 1 내지 30의 치환 또는 비치환 1가 탄화수소 기, 또는 수소 원자이고;
R2는 탄소수 6 내지 30의 치환 또는 비치환 장쇄형 또는 분지형 1가 탄화수소이고;
Q는 하기 구조식 2:
-(C2H4O)r-(C3H6O)s-R3 (2)
(상기 식에서, R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬 기 또는 수소 원자이고; r은 0 내지 100이고; s는 0 내지 50의 범위의 수이고; "r+s"는 3 내지 100의 범위의 수임)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 기를 함유하는 친수성 기이고;
a, b, 및 c는 1.0 ≤ a ≤ 2.5, 0.001 ≤ b ≤ 1.5, 및 0.001 ≤ c ≤ 1.5가 되도록 하는 범위의 수임}.
[2] 동시 개질된 유기폴리실록산은 하기 구조식 1-1로 표시되는, [1]에 따른 표면 처리제 또는 분말 처리제:
[화학식 1]
Figure pct00001
(1-1)
｛상기 식에서, R1, R2, 및 Q는 상기한 기와 동일한 의미이고; R은 R1, R2, 및 Q로부터 선택되는 기이되; 단, n3 = 0인 경우에, R 모이어티들 중 적어도 하나는 Q이고; (n1+n2+n3)은 2 내지 40의 범위의 수이고; n1은 1 내지 30의 범위의 수이고; n2는 1 내지 20의 범위의 수이고; n3은 0 내지 5의 범위의 수임}.
[3] 동시 개질된 유기폴리실록산은 하기 구조식 1-1-1로 표시되는, [1] 또는 [2]에 따른 표면 처리제 또는 분말 처리제:
[화학식 2]
Figure pct00002
(1-1-1)
｛상기 식에서, R1, R2, 및 Q는 상기한 기와 동일한 의미의 기이고; (n1+n2+n3)은 2.1 내지 40의 범위의 수이고; n1은 1 내지 30의 범위의 수이고; n2는 1 내지 20의 범위의 수이고; n3은 0.1 내지 5의 범위의 수임}.
[3-1] 동시 개질된 유기폴리실록산은 상기 구조식 1-1-1로 표시되고, 그의 수평균 분자량은 2000 내지 4450의 범위인, [3]에 따른 표면 처리제 또는 분말 처리제.
[4] (A) [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 표면 처리제 또는 분말 처리제; 및
(B) 분말 또는 착색제를 포함하는, 분말 조성물.
[5] 성분 (B)는, 평균 직경이 1 nm 내지 20 μm의 범위인, 무기 안료 분말, 유기 안료 분말, 및 수지 분말로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상인, [4]에 따른 분말 조성물.
[6] (A) [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 표면 처리제 또는 분말 처리제; (B) 분말 또는 착색제; 및 (C) 5 내지 100℃에서 액체인, 실리콘유, 비극성 유기 화합물, 또는 저극성 유기 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 유제를 포함하는, 유중분말 분산물.
[7] (A) [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 표면 처리제 또는 분말 처리제; (B) 분말 또는 착색제; 및 (C1) 5 내지 100℃에서 액체인 탄화수소유를 포함하는, 유중분말 분산물.
[8] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 표면 처리제 또는 분말 처리제를 함유하는, 외용 제제.
[9] 화장 조성물 또는 의약품인, [8]에 기재된 외용 제제.
[10] [4] 또는 [5]에 따른 분말 조성물을 포함하는, 화장 조성물.
[11] [6] 또는 [7]에 기재된 유중분말 분산물을 포함하는, 화장 조성물.
[12] (A) [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 표면 처리제 또는 분말 처리제;
(B) 분말 또는 착색제; 및
(C) 5 내지 100℃에서 액체인, 실리콘유, 비극성 유기 화합물, 또는 저극성 유기 화합물을 포함하는, 분말 조성물.
[발명의 효과]
본 발명에 의하면, 종래의 동시 개질된 실리콘과 비교하여, 저분자량이고, 따라서 분말 분산성이 높으며, 매우 다양한 탄화수소 용매와의 상용성이 우수하고, 화장품 원료로서 유리하게 사용할 수 있는, 동시 개질된 유기폴리실록산을 제공할 수 있다. 그 결과로, 특히 유중분말 분산물의 제조가 용이하고, 더욱이, 우수한 분말 분산성 및 안전성을 갖는 것을 특징으로 하는 제품이 제공될 수 있다. 부가적으로, 본 발명에 따르면, 유기폴리실록산을 포함하는 분말 처리제, 분말 처리제를 사용하여 표면 처리된 분말, 동시 개질된 유기폴리실록산 공중합체를 포함하는 분말 조성물, 및 유제를 포함하는 유중분말 분산물; 및 더욱이 외용 제제, 특히 메이크업 화장 조성물이 제공될 수 있다. 본 발명의 신규한 동시 개질된 유기폴리실록산을 포함하는 다양한 화장 조성물이 제공될 수 있다. 그러나, 특히, 상기한 유중분말 분산물을 사용하는 화장 조성물, 특히 메이크업 화장 조성물이 유리하게 제공될 수 있다.
이하에서는, 본 발명의 신규한 동시 개질된 유기폴리실록산, 다양한 유형의 처리제로서의 그의 사용, 및 특히, 분말 처리제로서 및 화장품 원료서의 사용을 상세하게 설명할 것이다. 부가적으로, 본 발명의 신규한 동시 개질된 유기폴리실록산을 사용하는, 유중분말 분산물, 외용 제제, 유리하게는 화장 조성물, 및 특히 유리하게는 메이크업 화장 조성물의 상세한 설명을 제공할 것이다.
본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산은, 장쇄 알킬 기 및 폴리옥시알킬렌 기를 가지며 수평균 분자량이 4500 미만인 동시 개질된 유기폴리실록산이고, 더욱 구체적으로는, 하기 일반식 1로 표시되는 동시 개질된 유기폴리실록산이다:
[일반식 1]
R1 aR2 bQcSiO(4 ― a ― b ― c) / 2 (1)
일반식 1에서,
R1은 탄소수 1 내지 30의 치환 또는 비치환 1가 탄화수소 기, 또는 수소 원자이고;
R2는 탄소수 6 내지 30의 치환 또는 비치환 장쇄형 또는 분지형 1가 탄화수소이고; Q는 하기 구조식 2로 표시되는 폴리옥시알킬렌 기를 함유하는 친수성 기이다:
[일반식 2]
-(C2H4O)r-(C3H6O)s-R3 (2)
일반식 2에서, R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬 기 또는 수소 원자이고; r은 0 내지 100이고; s는 0 내지 50의 범위의 수이고; "r+s"는 3 내지 100의 범위의 수이다.
또한, a, b, 및 c는 1.0 ≤ a ≤ 2.5, 0.001 ≤ b ≤ 1.5, 및 0.001 ≤ c ≤ 1.5가 되도록 하는 범위의 수이다.
본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산은 GPC (겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정되는 폴리스티렌 환산 수평균 분자량이 4500 미만, 바람직하게는 1000 내지 4490의 범위, 더욱 바람직하게는 1500 내지 4475의 범위, 특히 바람직하게는 2000 내지 4450의 범위, 가장 바람직하게는 3500 내지 4400의 범위이다. 동시 개질된 유기폴리실록산의 수평균 분자량이 상기한 상한을 초과하는 경우에는, 분말 분산성의 관점에서 성능이 불충분하게 된다. 더욱 구체적으로, 동시 개질된 유기폴리실록산의 평균 분자량이 상기한 상한을 초과하는 경우, 생성되는 분말 분산물 (특히, 유중분말 분산물인 슬러리)은 시간 경과에 따라 증점되어, 불충분한 분말 분산성으로 인해 화장품 원료로서 사용하기 어렵게 될 수 있거나, 조건에 따라, 분말 분산물을 제조하는 것이 완전히 불가능하게 될 수 있다.
일반식 1에서, R1은 탄소수 1 내지 30의 치환 또는 비치환 1가 탄화수소 기, 또는 수소 원자이다. 그러나, R1은 바람직하게는 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬 기 또는 아릴 기이며, 그의 예에는 직쇄형, 분지형, 또는 환형 알킬 기, 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, 펜틸, 네오펜틸, 사이클로펜틸, 및 헥실 기; 및 페닐 기가 포함된다. 기술적 관점에서, R1은 바람직하게는 메틸 기 또는 페닐 기이다. 추가로, R1은 이들 기의 탄소들에 결합된 수소 원자들이 불소 또는 유사한 할로겐 원자로, 또는 에폭시 기, 아실 기, 카르복실 기, 아미노 기, (메트)아크릴 기, 메르캅토 기 등을 갖는 유기 기로 적어도 부분적으로 치환된 기일 수 있다.
R2는 탄소수 6 내지 30의 치환 또는 비치환 장쇄형 또는 분지형 1가 탄화수소 기이다. 특히, R1 모이어티들 전부가 탄소수 5 이하의 알킬 기 (특히 메틸 기) 또는 페닐 기인 경우에는, 특히, 탄화수소계 유제 (즉, 화장품 원료)와의 친화성을 개선하기 위해, 장쇄 탄화수소 기 R2를 포함하는 것이 바람직하다. R2의 바람직한 예에는 탄소수 6 이상의 알킬 기, 예를 들어, 헥실 기, 헵틸 기, 옥틸 기, 데실 기, 도데실 기, 및 헥사데실 기; 사이클로알킬 기, 예를 들어, 사이클로헥실 기; 아릴 기, 예를 들어, 톨릴 기, 자일릴 기, 및 나프틸 기; 및 이들 기의 탄소들에 결합된 수소 원자들이 불소와 같은 할로겐 원자로, 또는 에폭시 기, 아실 기, 카르복실 기, 아미노 기, 메타크릴 기, 및 메르캅토 기와 같은 유기 기로 적어도 부분적으로 치환된 기가 포함된다. 탄소수 8 내지 20의 알킬 기가 바람직하며, 탄소수 12 내지 20의 알킬 기가 더욱 더 바람직하다.
일반식 1에서, Q는 상기 일반식 2로 표시되는 폴리옥시알킬렌 기로서 정의된다. Q는 본 출원의 동시 개질된 유기폴리실록산에 친수성을 부여하는 부분이며, 예를 들어, 분지형 폴리옥시알킬렌 기와 같은 분지형 구조를 갖는 기일 수 있다.
일반식 2에서, R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬 기 또는 수소 원자이며, 바람직하게는 수소 원자이다.
또한, r은 0 내지 100의 범위의 수이고, s는 0 내지 50의 범위의 수이다.
바람직하게는, r은 1 내지 50의 범위의 수이고, s는 0 내지 40의 범위의 수이다.
더욱 바람직하게는, r은 2 내지 40의 범위의 수이고, s는 0 내지 30의 범위의 수이다.
특히 바람직하게는, r은 3 내지 30의 범위의 수이고, s는 0 내지 20의 범위의 수이다.
또한, "r+s"는 3 내지 100의 범위의 수이고, 바람직하게는 6 내지 50의 범위의 수이고, 더욱 바람직하게는 8 내지 40의 범위의 수이다.
일반식 1에서, a, b, 및 c는 1.0 ≤ a ≤ 2.5, 0.001 ≤ b ≤ 1, 및 0.001 ≤ c ≤ 1.5가 되도록 하는 범위의 수이다. 즉, 본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산은, 전술한 장쇄 알킬 기 및 폴리옥시알킬렌 기를 갖고 수평균 분자량이 4500 미만인 경우에, 직쇄형, 분지쇄형, 환형, 또는 망형의 실록산 결합 형태를 취할 수 있지만, 분말 처리제로서의 사용의 관점에서, 직쇄형 또는 분지형의 동시 개질된 유기폴리실록산이 바람직하다.
본 출원에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산의 바람직한 예에는 하기 구조식 1-1로 표시되는 직쇄형의 동시 개질된 유기폴리실록산이 포함된다:
[화학식 3]
Figure pct00003
(1-1)
상기 식에서, R1, R2, 및 Q는 상기한 기와 동일한 의미이고; R은 R1, R2, 및 Q로부터 선택되는 기이다. 그러나, n3 = 0인 경우에, R 모이어티들 중 적어도 하나는 Q이다.
상기 구조식 1-1로 표시되는 직쇄형의 동시 개질된 유기폴리실록산은 바람직하게는 수평균 분자량이 4500 미만이다. 구체적으로, 다이오르가노실록산 단위의 평균 중합도를 나타내는 n1 내지 n3에 대해, (n1+n2+n3)은 2.1 내지 40, 바람직하게는 5 내지 36, 더욱 바람직하게는 10 내지 30의 범위의 수이다.
n1은 1 내지 30, 바람직하게는 2 내지 28, 더욱 바람직하게는 3 내지 25의 범위의 수이다.
n2는 1 내지 20, 바람직하게는 2 내지 15, 더욱 바람직하게는 3 내지 10의 범위의 수이다.
n3은 0 내지 5, 바람직하게는 0.1 내지 4, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 3의 범위의 수이다.
본 출원의 동시 개질된 유기폴리실록산의 산업적으로 바람직한 예는, 하기 구조식 1-1-1로 표시되는, 직쇄형의 동시 개질된 유기메틸폴리실록산이다:
[화학식 4]
Figure pct00004
(1-1-1)
상기 식에서, R1, R2, 및 Q는 상기한 기와 동일한 의미의 기이고, n1 내지 n3은 상기한 수와 동일한 의미이다.
본 출원의 동시 개질된 유기폴리실록산은, Si-H와 같은 반응성 작용기를 갖는 유기폴리실록산에 대해서, 분자 사슬의 한쪽 말단에 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 장쇄 알킬 화합물 및 알케닐 기와 같은 반응성 작용기를 갖는 폴리옥시알킬렌 화합물의 부가 반응을 수행함으로써 얻을 수 있다. 부가 반응의 유형은 특별히 한정되지 않지만, 반응의 제어, 순도 및 수율의 관점에서, 부가 반응은 바람직하게는 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재 하에 수행된다. 또한, 부가 반응에 의해 얻어진 동시 개질된 유기폴리실록산의 조 생성물(crude product)은, 수소화 촉매의 존재 하에 용매 중에서 또는 용매 없이 수소화 반응에 의한 탈취 처리를 수행함으로써 정제될 수 있거나 산성 물질에 의한 냄새 저감 처리가 수행될 수 있다. 추가로, 알케닐 기와 같은 작용기를 갖는 폴리옥시알킬렌 화합물과의 혼합물이 사용될 수 있다.
본 출원에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산의 합성에서, 당해 출원인에 의해 특허문헌 5 (국제특허 공개 WO/2011/049248호)의 단락 [0110] 내지 [0122]에 개시된 반응, 정제, 및 산성 물질에 의한 냄새 저감 처리와 공통적인 방법이 사용될 수 있다.
동시 개질된 유기폴리실록산의 응용
본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산 (이하에서, "성분 (A)"로도 지칭됨)은 소수성이고, 동일 분자 내에 장쇄 알킬 기 및 친수성 폴리옥시알킬렌 기를 가지며, 비교적 저분자량이어서, 동시 개질된 유기폴리실록산은 친유성 원료, 특히 탄화수소 용매와의 배합 안정성이 우수하다. 그러므로, 동시 개질된 유기폴리실록산은 다양한 유형의 처리제 및 화장품 원료 성분으로서 유용하며, 특히, 화장품에서 사용하기 위한 표면 처리제로서, 그리고 특히 분말의 표면 처리 또는 분말의 분산에 사용하기 위한 분말 처리제로서 매우 유용하다.
분말 처리제로서의 용도
본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산은 비교적 저분자량이며 다양한 분말의 표면 상에 배향되어 적절한 정도의 발수성을 부여할 수 있다. 그러므로, 본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산은 화장품용 분말의 표면 처리 또는 분산을 위한 분말 표면 처리제로서 적합하게 사용될 수 있다. 특히, 분말 처리제로서 사용하는 경우에, 종래의 동시 개질된 유기폴리실록산과 비교하여, 본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산의 탄화수소 용매 시스템에서의 분산 안정성이 우수하다. 따라서, 처리제를 사용하여 분말 표면을 처리하여 얻어지는 분말 조성물을 제조한 후에, 분말 조성물을 유제 분산 매질 중에 분산시키는 방법을 사용하는 경우에 조차도 그리고 종래의 분말 처리제로는 안정한 분산을 얻기 어려운 분말인 경우에 조차도, 분말이 응집하거나 침전하지 않는 우수한 안정성을 갖는 유중분말 분산물이 제공될 수 있다.
본 발명의 동시 개질된 유기폴리실록산은 화장 조성물 중의 다양한 다른 친수성 및 소수성 성분들과의 우수한 상용성을 가지며, 분말을 포함하는 화장 조성물에서 분말의 분산성 및 안정성을 향상시킬 수 있다. 따라서, 본 발명의 분말 처리제 및 본 발명의 분말 표면 처리제는 분말을 포함하는 화장 조성물의 안정성을 개선할 수 있으며, 이러한 분말의 균일한 분산성을 개선할 수 있다. 분말 표면 처리제를 사용하여 표면 처리된 분말을 포함하는 화장 조성물은 높은 안정성을 가지며, 이러한 분말은 이러한 화장 조성물 중에 균일하게 분산된다.
본 발명의 분말 처리제 중의 동시 개질된 유기폴리실록산의 배합량은 분말 처리 효과가 나타나기만 한다면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 50 내지 100 중량% (질량%)일 수 있고, 바람직하게는 70 내지 100 중량%, 그리고 더욱 바람직하게는 90 내지 100 중량%이다.
본 발명의 분말 처리제는 본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산과 다른 공지의 표면 처리제와의 배합물을 포함할 수 있으며 분말을 표면 처리하는 데 사용될 수 있다. 다른 표면 처리제의 예에는 메틸하이드로겐폴리실록산, 실리콘 수지, 금속 비누, 실란 커플링제, 실리카, 알루미나, 산화티타늄, 및 유사한 무기 산화물; 퍼플루오로알킬실란, 퍼플루오로알킬 포스페이트 에스테르 염, 및 유사한 불소 화합물에 기초한 표면 처리제가 포함된다. 따라서, 본 발명의 분말 표면 처리제는, 예를 들어, 0.1 내지 50 중량%의 다른 표면 처리제를 포함할 수 있으며 바람직하게는 1 내지 30 중량%를 포함하고 더욱 바람직하게는 5 내지 10 중량%의 다른 표면 처리제를 포함한다.
본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산을 분말 표면 처리제로서 사용하는 경우, 동시 개질된 유기폴리실록산과 분말 또는 착색제의 배합량은 분말 또는 착색제 100 질량부당 바람직하게는 0.1 내지 30 질량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 20 질량부의 범위이고, 1.5 내지 15 질량부의 범위가 특히 바람직하다. 배합량이 상기한 하한 미만인 경우에는, 표면 처리에 의한 효과가 불충분할 수 있다. 다른 한편, 배합량이 상기한 상한을 초과하더라도, 질감의 더 이상의 현저한 변화가 일어나지는 않을 것이며, 분말 및 동시 개질된 유기폴리실록산이 균일한 혼합물을 형성하는 경향이 증가할 것이다.
본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산은 종래의 방법을 사용하여 분말 표면을 처리하는 데 사용될 수 있다. 이러한 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 하기에 기재된 방법들로부터 적절히 선택될 수 있다.
1. 목표 분말을, 처리제가 배합된 유기 용매로부터 선택되는 매질 중에 분산시켜 표면 처리하는 방법.
2. 분말 및 분말 처리제를 혼합한 후에, 볼 밀, 제트 밀 등과 같은 분쇄기로 혼합물을 분쇄하여, 분말을 표면 처리하는 방법.
3. 처리제를 용매에 배합하고, 이러한 혼합물에 분말을 분산시켜 처리제를 분말의 표면에 부착시키고 이어서 분말을 건조 및 소결하는 처리 방법.
분말 조성물
부가적으로, 본 발명은 (A) 본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산 및 (B) 분말 또는 착색제를 포함하는 분말 조성물에 관한 것이다. 분말 조성물은, 상기한 방법 등에 따라, 목적 (즉, 분말의 표면 처리, 분말의 분산성 개선, 화장품 원료를 위한 프리믹스로서 작용 등)에 상관없이, (B) 분말 또는 착색제, 및 (A) 본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산을 혼합하여 얻을 수 있다.
유중분말 분산물
추가적으로, 본 발명에 사용되는 바와 같이 "유중분말 분산물"은, 상기한 바와 같이 얻어지는 분말 조성물을 유제 중에 분산시킨 생성물, 또는 대안적으로, 동시 개질된 유기폴리실록산을 유제 중에 용해 또는 분산시키고, 이어서 분말을 그에 혼합하고 분산시켜 첨가한 생성물을 지칭하며; 그의 형태는 액체 분산물의 형태이다. 액체 분산물은 또한 "슬러리"로 불린다. 특히, 본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산은, 전술한 특허문헌 5에 개시된 동시 개질된 동시 개질된 유기폴리실록산에서와 동일한 조건 하에서는 충분히 처리될 수 없는 산화아연과 같은 무기 분말이더라도, 저점도 슬러리를 제조할 수 있다는 점에서 유용하다. 또한, 본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산은 비교적 저분자량이며, 종래의 공지된 폴리에테르-개질된 실리콘과 비교하여, 아이소도데칸 또는 아이소헥사데칸과 같은 탄화수소 유제와의 상용성 및 친화성이 우수하다. 이는, 종래에는 슬러리의 제조가 어려웠던 매우 다양한 화장품용 유제를 사용하여 분산물 안정성, 시간 경과에 따른 안정성, 및 배합 안정성이 우수한 유중분말 분산물을 제조할 수 있다는 이점을 산출한다.
유제는 액체 분산물을 제조할 수 있기만 하다면 특별히 한정되지 않으며, 화장 조성물의 성분으로서 일반적으로 사용되는 유제이다. 게다가, 유제는 전형적으로 실온에서 액체이지만, 왁스와 같은 고체일 수 있으며, 또한 고도로 점성(고점도)인 검-유사 상태 또는 페이스트-유사 상태일 수 있다. 유제는 바람직하게는 (C) 5 내지 100℃에서 액체인 실리콘유, 비극성 유기 화합물, 및 저극성 유기 화합물로부터 선택되는 하나 이상이다.
본 발명의 유중분말 분산물은 하기한 방법과 같은 공지의 방법에 따라 적절하게 제조될 수 있다.
1. 상기한 바와 같이 얻어진 분말 조성물을 에스테르유 또는 탄화수소 용매와 같은 유제 중에 첨가하고 분산시키는 방법.
2. 동시 개질된 유기폴리실록산을 상기한 유제 중에 용해 또는 분산시키고, 여기에 분말을 첨가하고, 볼 밀, 비드 밀, 샌드 밀, 또는 유사한 분산 기기를 사용하여 혼합물을 블렌딩하는 방법.
얻어지는 유중분말 분산물은 외용 제제에 (특히 화장 조성물에) 그대로 배합될 수 있다.
본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산을 포함하는 분말 조성물 및 유중분말 분산물은 외용 제제로서, 특히 화장 조성물 또는 화장품 원료를 위해, 적합하게 사용될 수 있다.
(B) 분말 또는 착색제
본 발명에 따른 분말 조성물, 유중분말 분산물 등에 사용되는 (B) 분말 또는 착색제는 화장 조성물에 일반적으로 사용되는 성분이며, 백색 및 착색 안료뿐만 아니라 체질 안료를 포함한다. 백색 및 착색 안료는 화장 조성물에 색 등을 부여하기 위하여 사용되며, 체질 안료는 화장 조성물의 감촉 등을 개선하기 위하여 사용된다. 본 발명에서는, 화장 조성물에서 일반적으로 사용되는 체질 안료뿐만 아니라 백색 및 착색 안료도 어떠한 특별한 제한 없이 분말로서 사용될 수 있다. 본 발명에서는, 바람직하게는, 하나 또는 둘 이상의 분말이 배합된다. 분말의 형태 (구형, 막대형, 니들(needle)형, 플레이트형, 무정형, 스핀들(spindle)형, 코쿤(cocoon)형 등), 입자 크기 (에어로졸, 마이크로입자, 안료-등급 입자 등) 및 입자 구조 (다공성, 비다공성 등)는 어떠한 방식으로든지 한정되지 않지만, 평균 일차 입자 크기는 바람직하게는 1 nm 내지 100 μm의 범위이다. 특히, 안료로서 분말 또는 착색제를 배합하는 경우에는 바람직하게는 평균 직경이 1 nm 내지 20 μm인, 무기 안료 분말, 유기 안료 분말 및 수지 분말로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상이 배합된다.
분말의 예에는 무기 분말, 유기 분말, 계면활성제 금속 염 분말 (금속 비누), 착색 안료, 펄 안료, 금속 분말 안료 등이 포함된다. 이들 안료의 배합된 생성물을 사용할 수 있다. 게다가, 이들 안료의 표면은 발수 처리될 수 있다.
구체적인 예에는 특허문헌 5 (국제특허 공개 WO2011/049248호, 본 출원인에 의해 출원됨)의 단락 [0150] 내지 [0152]에 언급된 것과 동일한 분말 또는 착색제가 포함된다.
상기한 분말 또는 착색제는 바람직하게는 다른 분말 분산제 또는 표면 처리제를 사용하여 처리된다. 특히, 분말 또는 착색제는 국제특허 공개 WO/2009/022621호, 일본 특허 출원 공개 제2011-148784호, 일본 특허 출원 공개 제2011-149017호, 일본 특허 출원 공개 제2011-246704호, 일본 특허 출원 공개 제2011-246705호, 일본 특허 출원 공개 제2011-246706호, 국제특허 공개 WO/2009/022621호, 국제특허 공개 WO/2011/049246호, 국제특허 공개 WO/2011/049248호, 일본 특허 출원 제2011-286973호 등에서 본 출원 발명의 본 발명자들에 의해 제안된 신규한 분말 처리제 및 처리 방법에 의해 분산 또는 표면-처리될 수 있거나, 이들 신규한 분말 처리제 및 상기 언급된 유제를 사용하여 슬러리를 형성하도록 처리될 수 있다. 이들 신규한 처리제는 고유의 질감 및 성능, 예컨대 분산 안정성에 대한 우수한 개선 효과를 가지며, 이에 따라 본 발명의 신규한 화장품 원료와 조합하여 사용되는 경우, 화장품의 기능성, 질감, 저장 안정성 등에 대한 개선 효과가 기대될 수 있다.
언급된 분말들 중에서, 실리콘 탄성중합체 분말에 대해 설명할 것이다. 실리콘 탄성중합체 분말은 주로 다이오르가노실록시 단위 (D 단위)로부터 형성된 직쇄 다이오르가노폴리실록산의 가교결합된 생성물이며, 바람직하게는 측쇄 또는 분자 말단 상에 규소-결합된 수소 원자를 갖는 유기하이드로겐폴리실록산 및 측쇄 또는 분자 말단 상에 불포화 탄화수소 기, 예를 들어 알케닐 기 등을 갖는 다이오르가노폴리실록산을 하이드로실릴화 반응 촉매의 존재 하에 가교결합시킴으로써 얻을 수 있다. T 단위 및 Q 단위로부터 형성된 실리콘 수지 분말과 비교하여, 이러한 실리콘 탄성중합체 분말은 부드러우며, 탄성을 갖고, 우수한 오일 흡수성을 갖는다. 따라서, 피부 상의 유지가 흡수될 수 있고 메이크업 얼룩이 방지될 수 있다. 게다가, 동시 개질된 유기폴리실록산을 사용하여 표면 처리를 수행함으로써, 실리콘 탄성중합체 분말의 스웨드(suede)-유사 감촉을 감소시키지 않고서 촉촉한 감촉을 부여하는 것이 가능하다. 더욱이, 실리콘 탄성중합체 분말에 더하여, 동시 개질된 유기폴리실록산을 화장 조성물 중에 블렌딩하는 경우에는, 전체 화장 조성물 중의 상기 분말의 분산 안정성을 개선시켜서 시간 경과에 따라 안정한 화장 조성물을 얻는 것이 가능하다.
실리콘 탄성중합체 분말은 다양한 형태, 예를 들어 구형, 편평형, 무정형 등일 수 있다. 실리콘 탄성중합체 분말은 또한 오일 분산물의 형태일 수 있다. 본 발명의 화장 조성물의 경우에, 실리콘 탄성중합체 분말은 미립자 형태이며, 전자 현미경을 사용하여 관찰되는 일차 입자 크기 및/또는 레이저 분석 또는 산란에 의해 측정되는 평균 일차 입자 크기가 0.1 내지 50 μm의 범위이다. 부가적으로, 구형 일차 입자를 갖는 실리콘 탄성중합체 분말이 바람직하게 배합될 수 있다. 실리콘 탄성중합체 분말을 구성하는 실리콘 탄성중합체는 JIS K 6253에 명시된 "가황 또는 열가소성 고무 - 경도의 측정(Rubber, Vulcanized or Thermoplastic - Determination of Hardness)"에서 타입 A 경도계를 사용하여 측정할 때, 경도가 80 이하, 더욱 바람직하게는 65 이하인 것이 바람직하다.
이들 실리콘 탄성중합체 분말들 중, 실리콘 탄성중합체 구형 분말의 구체적인 예는 상기에 언급된 특허문헌 5 (국제특허 공개 WO/2011/049248호)의 단락 [0168]에서 당해 출원인에 의해 개시된 것과 동일하며, 단락 [0150] 내지 [0152]에 개시된 바와 같이, 다양한 발수 처리를 거친 실리콘 탄성중합체 분말일 수 있다.
동시 개질된 유기폴리실록산(A)과 분말 또는 착색제(B)의 혼합물은, 동시 개질된 유기폴리실록산 중에 분말이 분산되어 있는 형태일 수 있으며, 혼합물 중 분말의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 전체 혼합물의 50 내지 99 중량%의 범위, 더욱 바람직하게는 80 내지 90 중량%의 범위이다.
(C) 유제
본 발명에 따른 유중분말 분산물 등에 사용되는 유제는 바람직하게는, 5 내지 100℃에서 액체인, 실리콘유, 비극성 유기 화합물, 및 저극성 유기 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 유제이다. 탄화수소유 및 지방산 에스테르유가 비극성 유기 화합물 및 저극성 유기 화합물로서 바람직하다. 이는 특히 메이크업 화장 조성물을 위한 베이스 재료로서 널리 사용되는 성분이지만, 이러한 유제뿐만 아니라, 공지된 식물성 유지류, 동물성 유지류, 고급 알코올, 액체 지방산 트라이글리세라이드, 인공 피지, 및 불소계 오일로부터 선택되는 하나 이상의 유형의 화합물을 추가로 사용하는 것이 가능하다. 동시 개질된 유기폴리실록산은 또한 이러한 비실리콘계 유제에서 우수한 분산성을 나타내므로, 탄화수소유 및 지방산 에스테르유가 화장 조성물에 안정적으로 배합될 수 있으며 이들 비실리콘계 유제에 의해 부여되는 보습 특징이 유지될 수 있다. 따라서, 동시 개질된 유기폴리실록산은 화장 조성물 중에서 이들 비실리콘계 유제의 시간 경과에 따른 안전성을 개선할 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산은 종래의 공지된 폴리에테르-개질된 실리콘보다 아이소도데칸 또는 아이소헥사데칸과 같은 탄화수소유와의 상용성이 훨씬 우수하며, 이는, 종래의 실리콘계 제형에 대해서뿐만 아니라 탄화수소 용매계 제형에 대해서도, 원하는 분산성 및 배합 안정성을 추가로 개선할 수 있다는 이점을 제공한다.
탄화수소유 및/또는 지방산 에스테르유를 실리콘유와 조합함으로써, 실리콘유의 독특한 건조한 감촉에 더하여, 피부 상에서 수분을 유지하고, 피부 또는 모발이 보습된 것으로 느끼게 하는 보습감 (럭셔리한 감촉으로도 지칭됨) 및 매끄러운 감촉이 본 발명의 화장 조성물에 부여될 수 있다. 더욱이, 화장 조성물의 시간 경과에 따른 안정성이 악영향을 받지 않을 것이라는 이점이 있다. 더욱이, 탄화수소유 및/또는 지방산 에스테르유 및 실리콘유를 포함하는 화장 조성물에서, 이들 보습 성분 (탄화수소유 및/또는 지방산 에스테르유)은 더욱 안정하고 균일한 방식으로 피부 또는 모발 상에 도포될 수 있다. 따라서, 피부 상에서의 보습 성분의 보습 효과가 개선된다. 따라서, 비실리콘계 유제 (예를 들어, 탄화수소유, 지방산 에스테르유 등)만을 포함하는 화장 조성물과 비교하여, 비실리콘계 유제를 실리콘유와 함께 포함하는 화장 조성물은 더욱 매끄럽고, 더욱 럭셔리한 감촉이 부여된다는 점에서 유리하다.
이들 유제는 상기에 언급된 특허문헌 5 (국제특허 공개 WO/2011/049248호)에서 단락 [0130] 내지 [0135] 및 [0206] 등에서 당해 출원인에 의해 개시된 것과 동일하다. 불소계 오일의 예에는 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로옥탄 등이 포함된다.
본 발명의 유중분말 분산물 중의 유제의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 화장 조성물에 사용하기 위한 원료 중 0.1 내지 50 중량%의 범위, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 25 중량%의 범위이다.
동시 개질된 유기폴리실록산, 및 동시 개질된 유기폴리실록산을 포함하는 분말 조성물 또는 유중분말 분산물은 외용 제제로서, 특히 화장 조성물 또는 화장품 원료를 위해 적합하게 사용될 수 있다. 그러한 외용 제제, 특히 화장 조성물 또는 의약품은 본 발명의 범주 내에 속한다.
특히, 동시 개질된 유기폴리실록산, 및 동시 개질된 유기폴리실록산을 포함하는 분말 조성물 또는 유중분말 분산물은 메이크업 화장 조성물 원료로서 유리하게 사용될 수 있다. 동시 개질된 유기폴리실록산을 포함하는 그러한 메이크업 화장 조성물, 및 동시 개질된 유기폴리실록산을 포함하는 분말 조성물 또는 유중분말 분산물이 특히 본 발명의 바람직한 실시 형태의 범주 내에 속한다.
(D) 물이 본 발명의 화장 조성물에 추가로 배합될 수 있으며, 그에 의해 본 발명의 화장 조성물은 수중유 에멀젼 또는 유중수 에멀젼의 형태를 취할 수 있다. 이 경우에, 본 발명의 화장 조성물은 우수한 유화 안정성 및 사용감을 나타낸다. 함수 화장 조성물 또는 에멀젼 화장 조성물의 제조는 상기에 언급된 특허문헌 5 (국제특허 공개 WO/2011/049248호)에서 단락 [0128] 내지 [0146]에서 당해 출원인에 의해 개시된 것과 동일하다.
동시 개질된 유기폴리실록산을, 선택적으로 에탄올 또는 유사한 알코올의 존재 하에, 분말 및 유제와 혼합하여, 균일하게 용해가능한 생성물 (에멀젼 프리믹스)인 화장품 원료를 형성한다. 상기한 장치를 사용하여 프리믹스를 물과 혼합한다. 따라서, 균일한 수중유 에멀젼 또는 유중수 에멀젼 형태의 화장 조성물을 제조할 수 있다.
본 발명의 화장 조성물은 (E) 기타 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 기타 계면활성제는 피부 또는 모발의 클렌징 성분으로서, 또는 대안적으로, 유제 또는 유화제로서 기능을 하는 성분이며, 화장 조성물의 유형 및 기능에 따라 원하는 대로 선택될 수 있다. 더욱 구체적으로, 기타 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 및 반극성(semipolar) 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는 실리콘계 비이온성 계면활성제가 병용된다.
이들 계면활성제는 상기에 언급된 특허문헌 5 (국제특허 공개 WO/2011/049248호)에서 단락 [0162], [0163] 및 [0195] 내지 [0201] 등에서 당해 출원인에 의해 개시된 것과 동일하다. 본 발명에 사용되는 동시 개질된 유기폴리실록산은 분자 내에 친수성 모이어티 및 소수성 모이어티를 가지므로, 분산제로서 기능한다. 따라서, 실리콘계 비이온성 계면활성제와 병용되는 경우에, 성분 (A)는 비이온성 계면활성제의 안정성을 향상시키는 보조제의 기능을 하며 제형의 전반적인 안정성을 개선할 수 있다. 특히, 동시 개질된 유기폴리실록산은 바람직하게는 폴리옥시알킬렌-개질된 실리콘, 폴리글리세릴-개질된 실리콘, 글리세릴-개질된 실리콘, 및 당 알코올-개질된 실리콘과 병용된다. 더욱이, 알킬 분지, 직쇄 실리콘 분지, 실록산 덴드리머 분지 등이 (원하는 대로) 친수성 기와 함께 제공된 상기한 실리콘계 비이온성 계면활성제가 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명의 화장 조성물은, 이의 목적에 따라, 하나 또는 둘 이상의 다가 알코올 및/또는 저급 1가 알코올을 성분 (F)로서 포함할 수 있다. 이들 알코올은 상기에 언급된 특허문헌 5 (국제특허 공개 WO/2011/049248호)에서 단락 [0159] 및 [0160] 등에서 당해 출원인에 의해 개시된 것과 동일하다.
본 발명의 화장 조성물은, 이의 목적에 따라, 하나 또는 둘 이상의 무기염 및/또는 유기염을 성분 (G)로서 포함할 수 있다. 이들 염은 상기에 언급된 특허문헌 5 (국제특허 공개 WO/2011/049248호)에서 단락 [0161] 등에서 당해 출원인에 의해 개시된 것과 동일하다.
본 발명의 화장 조성물은, 이의 목적에 따라, 가교결합 유기폴리실록산, 유기폴리실록산 탄성중합체 구형 분말, 실리콘 수지, 아크릴 실리콘 덴드리머 공중합체, 실리콘 생고무, 폴리아미드-개질된 실리콘, 알킬-개질된 실리콘 왁스 및 알킬-개질된 실리콘 수지 왁스로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 성분 (H)로서 포함할 수 있다. 이들 실리콘 성분은 상기에 언급된 특허문헌 5 (국제특허 공개 WO/2011/049248호)에서 단락 [0161] 내지 [0193] 등에서 당해 출원인에 의해 개시된 것과 동일하다. 특허문헌 5에 언급된 것 이외의 성분 (H)의 예에는 (H-1): 폴리옥시프로필렌 기를 도입한 결과로 다양한 성분들과의 상용성이 향상되고 안정한 증점 효과를 나타내는, 국제특허 공개 WO/2007/109240호 및 국제특허 공개 WO/2009/006091호에 기재된 실리콘 폴리에스테르 탄성중합체 겔이 포함된다. 이의 구매가능한 제품의 예에는 다우 코닝(Dow Corning) EL-8050 ID 실리콘 오가닉 엘라스토머 블렌드(SILICONE ORGANIC ELASTOMER BLEND), 다우 코닝 EL-8051 IN 실리콘 오가닉 엘라스토머 블렌드, 다우 코닝 EL-7040 하이드로 엘라스토머 블렌드(HYDRO ELASTOMER BLEND); 및 (H-2): 국제특허 공개 WO/2011/028765호 및 국제특허 공개 WO/2011/028770호에 기재된 피츄어터스 실리콘 플루이즈(PITUITOUS SILICONE FLUIDS)가 포함된다. 본 발명의 화장 조성물의 목적에 따라, 이들 제품으로부터 선택되는 적어도 하나의 유형이 사용될 수 있다. 게다가, 일본 특허 출원 제2010-289722호 및 그의 국내 우선권 주장 출원 (본 출원인에 의해 출원됨)에서 제안된, 액체이며 다소 가교결합성인 유기폴리실록산이 본 발명에 사용될 수 있다.
본 발명의 화장 조성물은, 화장 조성물의 목적에 따라, 하나 또는 둘 이상의 수용성 중합체를 성분 (J)로서 포함할 수 있다. 이들 수용성 중합체는 상기에 언급된 특허문헌 5 (국제특허 공개 WO/2011/049248호)에서 단락 [0201] 등에서 당해 출원인에 의해 개시된 것과 동일하다.
본 발명의 화장 조성물은, 이의 목적에 따라, 하나 또는 둘 이상의 자외광 차단 성분을 성분 (K)로서 포함할 수 있다. 이러한 자외광 차단 성분은 상기에 언급된 특허문헌 5 (국제특허 공개 WO/2011/049248호)에서 단락 [0202] 내지 [0204] 등에서 당해 출원인에 의해 개시된 유기 및 무기 자외광 차단 성분과 동일하다. 특히 바람직하게 사용될 수 있는 자외광 차단 성분에는 미세 미립자형 산화티타늄, 미세 미립자형 산화아연, 파라메톡시 신남산 2-에틸헥실, 4-tert-부틸-4'-메톡시다이벤조일메탄, 다이에틸아미노 하이드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 벤조트라이아졸계 자외선 흡수제, 및 트라이아진계 자외선 흡수제, 예를 들어 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]1,3,5-트라이아진{INCI: 옥틸 트라이아존}, 2,4-비스{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-하이드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트라이아진 {INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐트라이아진 (제품명: 티노소르브(Tinosorb) S (TM))}을 포함하는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 유형이 포함된다. 이들 자외광 차단 성분은 범용으로 사용되며, 획득이 용이하고, 자외광 차단 효과가 높으며, 따라서 유익하게 사용될 수 있다. 특히, 무기 및 유기 자외광 차단 성분 둘 모두를 사용하는 것이 바람직하며, UV-A 차단 성분을 UV-B 차단 성분과 조합하여 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 화장 조성물에서는, 동시 개질된 유기폴리실록산을 포함하는 화장 조성물에 사용하기 위한 원료를 자외광 차단 성분과 함께 사용함으로써, 자외광 차단 성분이 화장 조성물 중에 안정하게 분산될 수 있으며 전체 화장 조성물의 감촉 및 저장 안정성이 개선될 수 있다. 그러므로, 우수한 UV 차단 능력이 화장 조성물에 부여될 수 있다.
본 발명의 화장 조성물에서, 전체 화장 조성물에 대한 자외광 차단 성분의 총 배합량은 0.1 내지 40.0 중량% (질량%)의 범위, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 15.0 중량% (질량%)의 범위이다.
상기에 기재된 성분들 이외의 다양한 성분들이 본 발명의 화장 조성물에서 사용될 수 있되, 단, 그러한 사용은 본 발명의 효과를 손상시키지 않는다. 이의 예에는 유용성 겔화제, 유기-개질된 점토 광물, 방부제, 생물활성 성분, 피부 미용 성분, pH 조정제, 산화방지제, 용매, 킬레이팅제, 보습 성분, 향료 등이 포함된다. 이들 선택적인 화장품 성분은 상기에 언급된 특허문헌 5 (국제특허 공개 WO/2011/049248호)에서 단락 [0207], [0208] 및 [0220] 내지 [0228] 등에서 당해 출원인에 의해 개시된 것과 동일하다.
부가적으로, 본 발명에 따른 화장 조성물이 발한 억제제인 경우, 또는 화장 조성물의 목적에 따라, 화장 조성물은 발한 억제 활성 성분 및/또는 방취제를 함유할 수 있다. 이들 발한 억제 성분 및 방취 성분은 상기에 언급된 특허문헌 5 (국제특허 공개 WO/2011/049248호)에서 단락 [0209] 내지 [0219] 등에서 당해 출원인에 의해 개시된 것과 동일하다. 유사하게, 본 발명에 따른 화장 조성물이 발한 억제 조성물인 경우, 다양한 발한 억제 조성물의 제조 및 사용 방법은 상기에 언급된 특허문헌 5 (국제특허 공개 WO/2011/049248호)의 단락 [0234] 내지 [0275] 등에서 당해 출원인에 의해 개시된 것과 동일하다.
본 발명에 따른 외용 제제는, 화장 조성물 또는 의약품으로서 인체에 적용하기 위한 조성물이라면, 특별히 한정되지 않는다. 본 발명의 화장 조성물 제품의 구체적인 예에는 스킨 클렌징제(skin cleansing agent) 제품, 스킨 케어 제품, 메이크업 제품, 발한 억제 제품, 자외광 차단 제품, 및 유사한 피부용 화장품; 모발용 클렌징제 제품, 헤어 드레싱(hair dressing) 제품, 모발용 염색 제품, 모발 성장 제품, 헤어 린스 제품, 헤어 컨디셔닝 제품, 헤어 트리트먼트 제품, 및 유사한 모발용 화장품; 및 목욕용 화장품이 포함된다. 본 발명의 의약품의 예에는 모발 재성장제, 모발 성장 촉진제, 진통제, 살균제, 항염증제, 리프레싱제(refreshing agent), 및 피부 노화방지제가 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
본 발명에 따른 외용 제제의 유형, 형태, 및 용기는 특허문헌 5 (국제특허 공개 WO/2011/049248호, 본 출원인에 의해 출원됨)의 단락 [0230] 내지 [0233] 등에 언급된 것과 동일하지만, 동시 개질된 유기폴리실록산이, 다양한 메이크업 화장 조성물을 위한 원료로서 특히 유용하다. 부가적으로, 본 발명에 따른 화장 조성물은, (A) 동시 개질된 유기폴리실록산, (B) 분말 또는 착색제, 및 (C) 5 내지 100℃에서 액체인 실리콘유, 비극성 유기 화합물, 또는 저극성 유기 화합물을 포함하는 메이크업 화장 조성물로서 가장 유리하다.
메이크업 화장 조성물의 구체적인 예에는, 클렌징 겔, 클렌징 크림, 클렌징 폼, 클렌징 밀크, 클렌징 로션, 세안 크림, 아이 메이크업 리무버, 세안 폼, 액체 비누 (바디 솝(body soap)), 핸드 솝(hand soap), 겔형 비누, 막대형 비누(bar soap), 페이셜 린스(facial rinse), 바디 린스, 쉐이빙 크림, 리무버, 여드름 처치 화장품, 및 유사한 피부 클렌징제 제품; 스킨 크림, 두피 트리트먼트, 스킨 밀크, 밀크 로션, 에멀젼, 토너, 보습액, 미용액, 페이셜 팩(facial pack), 바디 파우더, 에센스, 쉐이빙 로션, 마사지 로션, 및 유사한 피부 케어 제품; 파운데이션, 리퀴드 파운데이션, 유성 파운데이션, 메이크업 베이스, 파우더, 페이스 파우더, 립스틱, 립 크림, 탁한 색상의(muddy colored) 립스틱 또는 루즈, 립 글로스, 아이 섀도, 아이 라이너, 아이 크림, 아이브로우 펜슬, 속눈썹용 화장품, 아이브로우 펜슬, 아이브로우 브러쉬, 마스카라, 블러셔, 뺨용 화장품 (칙 칼라, 칙 루즈), 매니큐어, 페디큐어, 네일 칼라, 네일 라카, 에나멜 리무버, 네일 폴리시, 및 유사한 메이크업 제품; 탈취제 및 유사한 발한 억제제; 및 썬스크린제, 태닝용 약제(썬태닝제), 및 유사한 자외광 차단 제품이 포함된다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예와 관련하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되지 않는 것으로 이해되어야 한다. 점도(동점도) 값은 25℃에서 측정한다. 하기의 조성식에서, Me3SiO 기 (또는 Me3Si 기)는 "M"으로 표기하고, Me2SiO 기는 "D"로 표기하고, MeHSiO 기는 "DH"로 표기한다. D 중의 메틸 기가 임의의 치환체에 의해 개질된 단위는 DR로 표기한다.
하기 실시예 등에서, 유기폴리실록산의 수평균 분자량은, 하기 분석 장치를 사용하여 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산 수평균 분자량에 기초한 수평균 분자량이며, 하기 조건 하에서 측정한다.
측정 온도: 40℃ (컬럼 오븐 온도)
샘플: 유기폴리실록산을 1 중량% 톨루엔 용액으로서 사용함
검출기: RI 검출기
보정 곡선용 중합체: 표준 폴리스티렌
(실시예 1)
<동시 개질된 유기폴리실록산 화합물 P1의 합성>
우선, 31.8 g의 1-헥사데센 및 16.1 g의, CH2=CH2CH2O-(C2H4O)10-H로 표시되는 알릴 폴리에테르를, 30 g의 톨루엔 중에서 0.05 g의 백금 촉매의 존재 하에 반응 용기에서 단계적 방식으로, 52.2 g의, 평균 조성식 MD22DH 6.9M으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산에 충전하고, 질소 기류 하에 교반하면서 75 내지 90℃에서 10시간 동안 반응을 수행하였다. 알칼리 분해 가스 발생법 (즉, KOH 에탄올/물 용액을 사용하여 잔존하는 Si-H 기를 분해하고, 생성된 수소 가스의 부피로부터 반응률을 계산함)에 의해 반응의 완료를 확인하였다. 반응 용액을 감압 하에 90℃에서 가열하여 저비점 물질을 증류시켜 제거하고, 반응 용액을 여과하여, 평균 조성식 MD22DR1 6.2DR2 0.7M으로 표시되는 동시 개질된 유기폴리실록산 84 g를 얻었다.
상기 식에서, R1 및 R2는 하기에 나타낸 구조이다.
R1= -C16H33
R2= -C3H6O-(C2H4O)10-H
(실시예 2)
<동시 개질된 유기폴리실록산 화합물 P2의 합성>
우선, 26.2 g의 1-헥사데센 및 18.9 g의, CH2=CH2CH2O-(C2H4O)10-H로 표시되는 알릴 폴리에테르를, 27 g의 톨루엔 중에서 0.025 g의 백금 촉매의 존재 하에 반응 용기에서 단계적 방식으로, 45 g의, 평균 조성식 MD22DH 6.9M으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산에 충전하고, 질소 기류 하에 교반하면서 75 내지 90℃에서 10시간 동안 반응을 수행하였다. 알칼리 분해 가스 발생법 (즉, KOH 에탄올/물 용액을 사용하여 잔존하는 Si-H 기를 분해하고, 생성된 수소 가스의 부피로부터 반응률을 계산함)에 의해 반응의 완료를 확인하였다. 반응 용액을 감압 하에 90℃에서 가열하여 저비점 물질을 증류시켜 제거하고, 반응 용액을 여과하여, 평균 조성식 MD22DR1 5.9DR2 1M으로 표시되는 동시 개질된 유기폴리실록산 71.4 g를 얻었다. 상기 식에서, R1 및 R2는 상기한 구조와 동일한 의미이다.
(실시예 3)
<동시 개질된 유기폴리실록산 화합물 P3의 합성>
우선, 22.7 g의 1-헥사데센 및 29.5 g의, CH2=CH2CH2O-(C2H4O)10-H로 표시되는 알릴 폴리에테르를, 30 g의 톨루엔 중에서 0.025 g의 백금 촉매의 존재 하에 반응 용기에서 단계적 방식으로, 47.9 g의, 평균 조성식 MD22DH 6.9M으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산에 충전하고, 질소 기류 하에 교반하면서 75 내지 90℃에서 10시간 동안 반응을 수행하였다. 알칼리 분해 가스 발생법 (즉, KOH 에탄올/물 용액을 사용하여 잔존하는 Si-H 기를 분해하고, 생성된 수소 가스의 부피로부터 반응률을 계산함)에 의해 반응의 완료를 확인하였다. 반응 용액을 감압 하에 90℃에서 가열하여 저비점 물질을 증류시켜 제거하고, 반응 용액을 여과하여, 평균 조성식 MD22DR1 5.3DR2 1.6M으로 표시되는 동시 개질된 유기폴리실록산 81.4 g를 얻었다. 상기 식에서, R1 및 R2는 상기한 구조와 동일한 의미이다.
(실시예 4)
<동시 개질된 유기폴리실록산 화합물 P4의 합성>
우선, 32.1 g의 1-헥사데센 및 63.5 g의, CH2=CH2CH2O-(C2H4O)10-H로 표시되는 알릴 폴리에테르를, 60 g의 톨루엔 중에서 0.05 g의 백금 촉매의 존재 하에 반응 용기에서 단계적 방식으로, 104.4 g의, 평균 조성식 MD22DH 6.9M으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산에 충전하고, 질소 기류 하에 교반하면서 75 내지 90℃에서 10시간 동안 반응을 수행하였다. 알칼리 분해 가스 발생법 (즉, KOH 에탄올/물 용액을 사용하여 잔존하는 Si-H 기를 분해하고, 생성된 수소 가스의 부피로부터 반응률을 계산함)에 의해 반응의 완료를 확인하였다. 반응 용액을 감압 하에 90℃에서 가열하여 저비점 물질을 증류시켜 제거하고, 반응 용액을 여과하여, 평균 조성식 MD22DR1 4.4DR2 2.5M으로 표시되는 동시 개질된 유기폴리실록산 166.4 g를 얻었다. 상기 식에서, R1 및 R2는 상기한 구조와 동일한 의미이다.
(실시예 5)
<동시 개질된 유기폴리실록산 화합물 P5의 합성>
우선, 45.9 g의 1-헥사데센 및 55.3 g의, CH2=CH2CH2O-(C2H4O)10-H로 표시되는 알릴 폴리에테르를, 40 g의 톨루엔 중에서 0.05 g의 백금 촉매의 존재 하에 반응 용기에서 단계적 방식으로, 98.8 g의, 평균 조성식 MD19DH 6.1M으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산에 충전하고, 질소 기류 하에 교반하면서 75 내지 90℃에서 10시간 동안 반응을 수행하였다. 알칼리 분해 가스 발생법 (즉, KOH 에탄올/물 용액을 사용하여 잔존하는 Si-H 기를 분해하고, 생성된 수소 가스의 부피로부터 반응률을 계산함)에 의해 반응의 완료를 확인하였다. 반응 용액을 감압 하에 90℃에서 가열하여 저비점 물질을 증류시켜 제거하고, 반응 용액을 황산수소나트륨 용액으로 산처리하고 여과하여, 평균 조성식 MD19DR1 5DR2 1.1M으로 표시되는 동시 개질된 유기폴리실록산 184 g를 얻었다. 상기 식에서, R1 및 R2는 상기한 구조와 동일한 의미이다.
(실시예 6)
<동시 개질된 유기폴리실록산 화합물 P6의 합성>
우선, 45.9 g의 1-헥사데센 및 55.3 g의, CH2=CH2CH2O-(C2H4O)10-H로 표시되는 알릴 폴리에테르를, 40 g의 톨루엔 중에서 0.05 g의 백금 촉매의 존재 하에 반응 용기에서 단계적 방식으로, 98.8 g의, 평균 조성식 MD19DH 6.1M으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산에 충전하고, 질소 기류 하에 교반하면서 75 내지 90℃에서 10시간 동안 반응을 수행하였다. 알칼리 분해 가스 발생법 (즉, KOH 에탄올/물 용액을 사용하여 잔존하는 Si-H 기를 분해하고, 생성된 수소 가스의 부피로부터 반응률을 계산함)에 의해 반응의 완료를 확인하였다. 반응 용액을 감압 하에 90℃에서 가열하여 저비점 물질을 증류시켜 제거하고, 반응 용액을 안정화 니켈: N103K (JGC C&C에 의해 제조됨)로 수소화시키고 여과하여, 평균 조성식 MD19DR1 5DR2 1.1M으로 표시되는 동시 개질된 유기폴리실록산 122 g를 얻었다. 상기 식에서, R1 및 R2는 상기한 구조와 동일한 의미이다.
<유기폴리실록산 화합물 C1 >
비교예에 사용된 유기폴리실록산 화합물 C1은, 평균 조성식 MD63DR1 23DR3 5M으로 표시되는, 수평균 분자량이 대략 13,500인 유기폴리실록산이다. 이러한 화합물 C1은 평균 조성식 MD63DH 28M으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산, 1-헥사데센, 및 CH2=CH2CH2O-(C2H4O)7-H로 표시되는 알릴 폴리에테르를 원료로서 사용하여, 상기한 실시 형태에서와 동일한 방법으로 용이하게 합성할 수 있다.
<유기폴리실록산 화합물 C2>
비교예에 사용된 유기폴리실록산 화합물 C2는, 평균 조성식 MD45DR2 2M으로 표시되는, 수평균 분자량이 대략 4600인 유기폴리실록산이다. 이러한 화합물 C2는 평균 조성식MD45DH 2M으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산 및 CH2=CH2CH2O-(C2H4O)10-H로 표시되는 알릴 폴리에테르를 원료로서 사용하여, 상기한 실시 형태에서와 동일한 방법으로 용이하게 합성할 수 있다.
상기한 방법으로 합성된, 본 발명의 "동시 개질된 유기폴리실록산 화합물 P1" 내지 "P6" 및 비교예의 "비교용, 동시 개질된 화합물 C1" 및 "C2"의 평균 조성식 및 수평균 분자량이 표 1에 일괄하여 나타나 있다.
[표 1]
Figure pct00005
[분산 안정성의 평가]
하기 분산물 제조 1 내지 분산물 제조 16에 나타낸 제형 및 제조 방법에 따라 슬러리-유사 미세입자 분산물을 제조하였다. 이어서, 이러한 미세입자 분산물을 분산 특성 및 시간 경과에 따른 점도 변화의 관점에서 평가하였다. 1,000 mPa·s의 수준을 슬러리의 점도의 기준으로 사용하였고, 점도가 1,000 mPa·s 미만인 것을 "저점도"로 간주하고, 점도가 1,000 mPa·s 이상인 것을 "고점도"로 간주하였다. 부가적으로, 슬러리 제조 단계에서 페인트 쉐이커(paint shaker)를 사용하여 교반한 후에 슬러리가 겔화된 경우에는, 생성물을 "슬러리 제조 불가"로 칭하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다. 각각의 분산물의 제조에 사용된 성분들은 하기와 같다.
(1) 미세입자 분말: 미세 미립자 산화티타늄
제품명: MT-01 (타이카 코포레이션(Tayca Corporation)에 의해 제조됨)
입자 크기: 10 nm
(2) 미세 입자 분말: 미세 미립자 산화아연
제품명: 피넥스(FINEX)-30S-LPT (사카이 케미칼 코포레이션(Sakai Chemical Corporation)에 의해 제조됨)
입자 크기: 35 nm
(3) 분산 매질: 아이소헥사데칸
제품명: 아이소헥사데칸(ISOHEXADECANE) (랑세스 코포레이션(Lanxess Corporation)에 의해 제조됨)
[실시예: 분산물 제조 1]
우선, 20 g의 미세 미립자 산화티타늄, 5 g의 실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1), 및 25 g의 아이소헥사데칸을 혼합하고, 200 g의 지르코니아 비드 (0.8 mm Φ)를 첨가하고, 페인트 쉐이커 (아사다 아이언 웍스, 컴퍼니 엘티디.(Asada Iron Works, Co., Ltd.)에 의해 제조됨)로 15시간 동안 혼합하여 슬러리형 분산물 (TP1)을 형성하였다.
[실시예: 분산물 제조 2]
실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1) 대신에 실시예 2의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P2)을 사용한 점을 제외하고는, 분산물 제조 1에서와 동일하게, 슬러리형 분산물 (TP2)을 제조하였다.
[실시예: 분산물 제조 3]
실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1) 대신에 실시예 3의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P3)을 사용한 점을 제외하고는, 분산물 제조 1에서와 동일하게, 슬러리형 분산물 (TP3)을 제조하였다.
[실시예: 분산물 제조 4]
실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1) 대신에 실시예 4의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P4)을 사용한 점을 제외하고는, 분산물 제조 1에서와 동일하게, 슬러리형 분산물 (TP4)을 제조하였다.
[실시예: 분산물 제조 5]
실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1) 대신에 실시예 5의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P5)을 사용한 점을 제외하고는, 분산물 제조 1에서와 동일하게, 슬러리형 분산물 (TP5)을 제조하였다.
[실시예: 분산물 제조 6]
실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1) 대신에 실시예 6의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P6)을 사용한 점을 제외하고는, 분산물 제조 1에서와 동일하게, 슬러리형 분산물 (TP6)을 제조하였다.
[비교예: 분산물 제조 7]
실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1) 대신에 비교예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (C1)을 사용한 점을 제외하고는, 분산물 제조 1에서와 동일하게, 슬러리형 분산물 (TR1)을 제조하였다.
[비교예: 분산물 제조 8]
실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1) 대신에 비교예 2의 동시 개질된 유기폴리실록산 (C2)을 사용한 점을 제외하고는, 분산물 제조 1에서와 동일하게, 슬러리형 분산물 (TR2)을 제조하였다.
[실시예: 분산물 제조 9]
우선, 30 g의 미세 미립자 산화아연, 2.5 g의 실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1), 및 17.5 g의 아이소헥사데칸을 혼합하고, 200 g의 지르코니아 비드 (0.8 mm Φ)를 첨가하고, 페인트 쉐이커로 15시간 동안 혼합하여 슬러리형 분산물 (ZP1)을 형성하였다.
[실시예: 분산물 제조 10]
실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1) 대신에 실시예 2의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P2)을 사용한 점을 제외하고는, 분산물 제조 9에서와 동일하게, 슬러리형 분산물 (ZP2)을 제조하였다.
[실시예: 분산물 제조 11]
실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1) 대신에 실시예 3의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P3)을 사용한 점을 제외하고는, 분산물 제조 9에서와 동일하게, 슬러리형 분산물 (ZP3)을 제조하였다.
[실시예: 분산물 제조 12]
실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1) 대신에 실시예 4의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P4)을 사용한 점을 제외하고는, 분산물 제조 9에서와 동일하게, 슬러리형 분산물 (ZP4)을 제조하였다.
[실시예: 분산물 제조 13]
실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1) 대신에 실시예 5의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P5)을 사용한 점을 제외하고는, 분산물 제조 9에서와 동일하게, 슬러리형 분산물 (ZP5)을 제조하였다.
[실시예: 분산물 제조 14]
실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1) 대신에 실시예 6의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P6)을 사용한 점을 제외하고는, 분산물 제조 9에서와 동일하게, 슬러리형 분산물 (ZP6)을 제조하였다.
[비교예: 분산물 제조 15]
실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1) 대신에 비교예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (C1)을 사용한 점을 제외하고는, 분산물 제조 9에서와 동일하게, 슬러리형 분산물 (ZC1)을 제조하였다.
[비교예: 분산물 제조 16]
실시예 1의 동시 개질된 유기폴리실록산 (P1) 대신에 비교예 2의 동시 개질된 유기폴리실록산 (C2)을 사용한 점을 제외하고는, 분산물 제조 9에서와 동일하게, 슬러리형 분산물 (ZC2)을 제조하였다.
[표 2]
Figure pct00006
표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 신규한 동시 개질된 유기폴리실록산 P1 내지 P6에서는, 산화티타늄 및 산화아연 둘 모두를 사용하면서도, 전형적인 탄화수소유인 아이소헥사데칸을 사용하여 유중분말 분산물로서의 슬러리를 제조할 수 있었다. 대조적으로, 비교 화합물 C1 및 C2에서는, 특히 미세 미립자 산화아연을 사용한 경우, 본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산에서와 동일한 조건 하에서는 시간 경과에 따른 안정성이 우수한 슬러리를 제조할 수 없었으며, 분말 처리제로서의 성능에 있어서 현저한 차이가 관찰되었다. 또한, 산화티타늄을 사용한 경우에는, 비교용 유기폴리실록산을 사용해서도 슬러리를 제조할 수 있었지만, 제조 시의 점도의 증가 및 시간 경과에 따른 점도의 증가에 의해 나타나는 바와 같이, 본 발명에 따른 신규한 동시 개질된 유기폴리실록산을 사용한 유중분말 분산물에 비해 전반적인 성능이 열등하였다. 이러한 결과는, 동일한 폴리에테르-개질된 실리콘을 사용하여도, 분자량 또는 장쇄 알킬 기의 존재 유무와 같은 구조 제어 방식에 따라 성능이 실질적으로 달라짐을 나타낸다. 즉, 본 발명의 제품은 종래의 제품보다 저분자량이고 구조가 정밀하게 제어되므로, 탄화수소유인 아이소헥사데칸이 사용되는 경우에도, 산화티타늄 및 산화아연에 대해 높은 효율 및 성능을 나타내며, 그 때문에, 슬러리를 형성하는 것이 가능한 것으로 여겨진다.
[제형예]
이하에서, 본 발명에 따른 화장 조성물을 하기 구체적인 제형에 기초한 실시예를 사용하여 설명할 것이지만, 본 발명의 화장 조성물은 이들 실시예에 나타낸 제형에 기재된 유형 또는 조성에 한정되지 않는다. 제형에서, "부"는 중량(질량)부를 지칭함에 유의한다.
제형예 1: 리퀴드 파운데이션 (W/O형)
제형예 2: 리퀴드 파운데이션 (O/W형)
제형예 3: 썬스크린 크림 (W/O형)
제형예 4: 썬스크린 (흔드는 타입)
제형예 5: 베이스 크림
제형예 6: 루즈
제형예 7: 리퀴드 루즈
제형예 8: 립스틱
제형예 9: 립 글로스
제형예 10: 아이 섀도
제형예 11: 마스카라
제형예 1: 리퀴드 파운데이션 (W/O형)
(성분)
1. 아이소헥사데칸 20부
2. 아이소도데칸 5부
3. 다이메틸실록산 (2 cs) 5부
4. 아이소트라이데실 아이소노나노에이트 3부
5. 글리세릴 트라이카프릴-카프레이트 2부
6. 폴리에테르-개질된 실리콘 (주 1) 1.5부
7. 동시 개질된 유기폴리실록산 P5 0.5부
8. 유기 개질된 점토 광물 (벤톤(Bentone) 38V) 1.5부
9. 옥틸 메톡시신나메이트 5부
10. 옥틸실란 처리된 산화티타늄 8.5부
11. 옥틸실란 처리된 적산화철 0.4부
12. 옥틸실란 처리된 황산화철 1부
13. 옥틸실란 처리된 흑산화철 0.1부
14. 다이메티콘 크로스폴리머 (주 2) 2부
15. 아이소도데칸/(아크릴레이트/폴리트라이메틸실록시 메타크릴레이트) 공중합체 (주 3) 1부
16. 1,3-부틸렌 글리콜 5부
17. 글리세린 3부
18. 염화나트륨 0.5부
19. 방부제 적당량
20. 정제수 잔부
21. 향료 적당량
주 1: 다우 코닝 컴퍼니, 엘티디.(Dow Corning Co., Ltd.)에 의해 제조된 DC-5200을 사용하였음.
주 2: 다우 코닝 컴퍼니, 엘티디.에 의해 제조된 EL-8051을 사용하였음.
주 3: 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 엘티디.(Dow Corning Toray Co., Ltd.)에 의해 제조된 FA4002ID 실리콘 아크릴레이트를 사용하였음.
(제조 방법)
단계 1: 성분 1, 성분 2, 성분 3, 성분 6, 성분 8, 성분 9, 성분 14, 및 성분 15를 교반하면서 혼합하였다.
단계 2: 성분 4, 성분 5, 성분 7, 및 성분 10 내지 성분 13을 3중 롤러를 사용하여 혼련 및 혼합하였다.
단계 3: 교반하면서, 단계 2에서 얻은 혼합물을 단계 1에서 얻은 혼합물에 첨가하고, 이어서, 추가로 교반 및 혼합하였다.
단계 4: 성분 16 내지 성분 21이 균일하게 용해된 수상을 단계 3에서 얻은 혼합물에 첨가하고 유화시켰다. 에멀젼을 용기에 충전하여 제품을 얻었다.
생성된 W/O형 리퀴드 파운데이션은 사용 시에 우수한 유화 안정성, 우수한 내수성 및 화장 지속성(cosmetic durability), 피부 결점 및 주름의 우수한 마스킹, 및 우수한 퍼짐성(spread) 및 밀착성을 나타내었다.
제형예 2: 리퀴드 파운데이션 (O/W)
(성분)
카르복시데실 트라이실록산 0.5부
스테아르산 0.5부
3. 폴리소르베이트 80 1.2부
4. 소르비탄 세스퀴올레에이트 0.2부
5. 글리세릴 스테아레이트 1.5부
6. 베헤닐 알코올 2.0부
7. 아이소헥사데칸 8부
8. 다이메티콘 (6 cs) 1부
9. 스쿠알란 3부
10. 트라이옥타노인 3부
11. 글리세릴 트라이카프릴-카프레이트 3부
12. 동시 개질된 유기폴리실록산 P6 0.2부
13. 옥틸실란 처리된 산화티타늄 8.5부
14. 옥틸실란 처리된 적산화철 0.4부
15. 옥틸실란 처리된 황산화철 1부
16. 옥틸실란 처리된 흑산화철 0.1부
17. 1,3-부틸렌 글리콜 8부
18. 수산화나트륨 수용액 (1%) 15부
19. 카보머 (2%) 10부
20. 정제수 잔부
(제조 방법)
단계 1: 성분 1 내지 성분 8을 교반하면서 혼합하였다.
단계 2: 성분 9 내지 성분 16을 3중 롤러를 사용하여 혼련 및 혼합하였다.
단계 3: 교반하면서, 단계 2에서 얻은 혼합물을 단계 1에서 얻은 혼합물에 첨가하고, 이어서, 추가로 교반 및 혼합하였다.
단계 4: 성분 17, 성분 18, 및 성분 20을 균일하게 용해하여 형성된 수상을 단계 3에서 얻은 혼합물에 첨가하고 유화시켰다. 유화 후에, 성분 19를 첨가하고 교반하고, 에멀젼을 용기에 충전하여 제품을 얻었다.
생성된 O/W형 리퀴드 파운데이션은 사용 시에 우수한 유화 안정성, 우수한 내수성 및 화장 지속성, 피부 결점 및 주름의 우수한 마스킹, 및 우수한 퍼짐성 및 밀착성을 나타내었다.
제형예 3: 썬스크린 크림 (W/O)
(성분)
1. 카프릴릴 메티콘 3.8부
2. 아이소헥사데칸 6.7부
3. 아이소트라이데실 아이소노나노에이트 4부
4. 폴리에테르-개질된 실리콘 (주 1) 2부
5. 다이메티콘 크로스폴리머 (주 2) 1.5부
6. 유기 개질된 벤토나이트 0.8부
8. 산화아연 슬러리 (60 중량% 산화아연) (주 3) 35부
9. 산화티타늄 슬러리 (40 중량% 산화티타늄) (주 4) 25부
10. 아이소도데칸/(아크릴레이트/폴리트라이메틸실록시 메타크릴레이트) 공중합체 (주 5) 2.3부
11. 아이소도데칸/트라이메틸실록시규산 1부
12. 1,3-부틸렌 글리콜 2부
13. 시트르산나트륨 0.2부
14. 염화나트륨 0.5부
15. 정제수 잔부
주 1: 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 엘티디.에 의해 제조된 ES-5300을 사용하였음.
주 2: 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 엘티디.에 의해 제조된 DC-8051을 사용하였음.
주 3: 실시예에 기재된 분산물 ZP6을 사용하였음.
주 4: 실시예에 기재된 분산물 TP6을 사용하였음.
주 5: 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 엘티디.에 의해 제조된 FA-4002ID를 사용하였음.
(제조 방법)
단계 1: 성분 1 내지 성분 11을 혼합하였다.
단계 2: 성분 12 내지 성분 15를 혼합하였다.
단계 3: 교반하면서, 단계 2에서 얻은 수상을 단계 1에서 얻은 혼합물에 첨가하였다. 유화시킨 후에, 에멀젼을 용기에 충전하여 제품을 얻었다.
제형예 3은 본 발명에 따른 동시 개질된 폴리유기실록산 P3을 사용하여 처리된 무기 자외광 차단 성분의 분산물을 포함하는 썬스크린 크림이다. 이러한 썬스크린 크림은, 수상 성분 함량이 높고 무기 자외광 차단 성분을 함유함에도 불구하고, 오일 성분 또는 분말의 분리가 발생하지 않는다. 따라서, 이러한 썬스크린 크림은 대략 40℃의 온도 (하절기 주위 온도)에서 장기간에 걸쳐 계속 보관될 수 있으며, 시간 경과에 따른 안정성이 우수하다. 게다가, 사용 시에, 퍼짐성이 우수하였고, 끈적임이 감소되었으며, 사용감이 우수하였다. 썬스크린 크림은 자극이 없었고, 오래 지속되는(long-lasting) 자외광 보호 효과를 제공하였다. 대략 40℃에서 보관하기 전과 보관한 후에 이러한 우수한 사용감의 변화가 없었다.
제형예 4: 썬스크린 (흔드는 타입)
(성분)
1. 옥틸 메톡시신나메이트 8부
2. 아이소트라이데실 아이소노나노에이트 7부
3. 다이에틸아미노 하이드록시벤조일 헥실 벤조에이트 2부
4. 폴리에테르-개질된 실리콘 (주 1) 2부
5. 산화티타늄 슬러리 (주 2) 5부
5. 산화아연 슬러리 (주 3) 28부
6. 아이소헥사데칸 18.2부
7. 다이메티콘 크로스폴리머 3부
8. 트라이메틸실록시규산 3.3부
9. 방부제 0.1부
10. 에탄올 5부
11. 1,3-부틸렌 글리콜 3부
12. 정제수 잔부
주 1: 다우 코닝 컴퍼니, 엘티디.에 의해 제조된 DC-5200을 사용하였음.
주 2: 실시예에 기재된 분산물 TP5를 사용하였음.
주 3: 실시예에 기재된 분산물 ZP5를 사용하였음.
(제조 방법)
단계 1: 성분 1 내지 성분 8을 혼합하였다.
단계 2: 성분 9 내지 12의 혼합물을 단계 1의 혼합물에 첨가하고 유화시켰다.
얻어진 썬스크린은 피부에 도포 시에 끈적임이 감소되었으며 사용감이 우수하였고, 지속적인 자외광 보호 효과를 제공하였다.
제형예 5: 베이스 크림
(성분)
1. 카프릴릴 메티콘 2부
2. 아이소헥사데칸 9부
3. 경질 액체 파라핀 3부
4. 폴리에테르-개질된 실리콘 (주 1) 2부
5. 에틸헥실 팔미테이트 5부
6. 동시 개질된 유기폴리실록산 P6 0.5부
7. 2-에틸헥실 파라-메톡시신나메이트 2부
8. 실리콘 탄성중합체 (주 2) 4부
9. 옥틸실란 처리된 산화티타늄 6부
10. 옥틸실란 처리된 적산화철 0.3부
11. 옥틸실란 처리된 황산화철 0.7부
12. 옥틸실란 처리된 흑산화철 0.07부
13. 유기 개질된 벤토나이트 0.5부
14. 황산바륨 2부
15. 활석 1부
16. 나일론 분말 3부
17. 방부제 적당량
18. 잔탄 검 0.1부
19. L-아스코르브산 마그네슘 포스페이트 에스테르 0.3부
20. 정제수 잔부
주 1: 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 엘티디.에 의해 제조된 ES-5300을 사용하였음.
주 2: 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corporation)에 의해 제조된 9045 실리콘 엘라스토머 블렌드(Silicone Elastomer Blend)를 사용하였음.
(제조 방법)
단계 1: 성분 1 내지 성분 16을 혼합 및 분산시켰다.
단계 2: 성분 17 내지 성분 20을 혼합하였다.
단계 3: 단계 2에서 얻은 혼합물을, 단계 1에서 얻은 혼합물에 첨가하고, 실온에서 유화시켰다. 에멀젼을 용기에 충전하여 제품을 얻었다.
이 파운데이션 크림은 우수한 퍼짐성, 및 우수한 화장 막 균일성 및 피부에 대한 밀착성을 나타내었다. 부가적으로, 피부 결점, 주름, 및 모공이 거의 눈에 띄지 않았다. 더욱이, 베이스 크림의 유화 상태는 안정하였다.
제형예 6: 루즈
(성분)
1. 트라이에틸헥사노인 10.0부
2. 에틸헥실 석시네이트 13.5부
3. 옥틸 세바케이트 3.5부
3. 소르비탄 세스퀴아이소스테아레이트 4.0부
4. 미정질 왁스 11.0부
5. 파라핀 왁스 15.7부
6. 다이아이소스테아릴 말레이트 7.0부
7. 글리세릴 트라이아이소스테아레이트 9.0부
8. 프로필렌 글리콜 다이카프릴레이트 7.0부
9. 이눌린 스테아레이트(제품명: 치바 플라우어 밀링 컴퍼니, 엘티디.(Chiba Flour Milling Co., Ltd.)에 의해 제조된 레오펄(Rheopearl) ISL2) 2.0부
10. 폴리에테르-개질된 실리콘 (주 1) 1부
10. 동시 개질된 유기폴리실록산 P6 0.2부
11. 아이소도데칸/(아크릴레이트/폴리트라이메틸실록시 메타크릴레이트) 공중합체(주 2) 3.0 부
12. 트라이메틸실록시규산의 아이소도데칸 용액 (활성 성분: 40%) 2.0부
13. 황색 4호 적당량
14. 산화티타늄 1.0부
15. 흑산화철 1.0부
16. 운모 1.0부
17. 적색 104 적당량
18. 정제수 7.0부
19. 1,3-부틸렌 글리콜 1.0부
20. 방부제 적당량
21. 향료 적당량
주 1: 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 엘티디.에 의해 제조된 ES-5300을 사용하였음.
주 2: 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 엘티디.에 의해 제조된 FA-4002ID를 사용하였음.
(제조 방법)
단계 1: 성분 1 내지 성분 17을 가열 및 용해하였다.
단계 2: 성분 18 내지 성분 20을 혼합하였다.
단계 3: 단계 2의 혼합물을 단계 1의 혼합물에 첨가하고, 추가로 교반 및 혼합하였다.
단계 4: 성분 21을 단계 3의 혼합물에 첨가하였다. 얻어진 혼합물을 밀폐 용기에 충전하여 제품을 얻었다.
루즈는 고급스러운 느낌 및 우수한 퍼짐성을 가졌으며; 입술에 균일하게 도포할 수 있었고; 우수한 광택 및 투명감을 갖는 마무리를 부여할 수 있었다. 게다가, 도포 후에 입술에 끈적임이 없었으며, 제품을 보관하는 경우에 저장 안정성이 우수하였다.
제형예 7: 리퀴드 루즈
(성분)
1. 아이소도데칸/(아크릴레이트/폴리트라이메틸실록시 메타크릴레이트) 공중합체 (주 1) 5부
2. 아이소도데칸/트라이메틸실록시규산 5부
3. 페닐메틸 실리콘 10부
4. 에틸헥실 팔미테이트 10부
3. 에어로졸형 무수규산 0.1부
4. 구형 우레탄 분말 5부
5. 동시 개질된 유기폴리실록산 P5 5부
6. 옥틸 메톡시신나메이트 1부
7. 적색 202호 0.5부
8. 산화티타늄 0.5부
9. 운모 티타늄 3부
10. 향료 0.1부
11. 에탄올 10부
15. 방부제 0.2부
13. 염화나트륨 0.1부
14. 정제수 29.5부
주 1: 다우 코닝 토레이 컴퍼니, 엘티디.에 의해 제조된 FA-4002ID를 사용하였음.
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 성분 9를 분산 및 혼합하였다.
B: 별도로, 성분 10 내지 성분 14를 균일하게 용해하였다.
C: B를 A에 첨가하여, 유화시켰다. 소포(defoaming) 후에, 이 혼합물을 용기에 충전하여 유중수 에멀젼 립스틱을 얻었다.
제형예 8: 립스틱
(성분)
1. 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 5부
2. 칸델릴라 왁스 5부
3. 카나우바 왁스 5부
4. 바셀린 10부
5. 2-세틸 에틸헥사노에이트 10부
6. 다이글리세린 다이아이소스테아레이트 14.5부
7. 마카다미아 너트 오일 7부
8. 이눌린 스테아레이트 (치바 플라우어 밀링 컴퍼니 엘티디.에 의해 제조된, 레오펄 ISK2) 23부
9. 동시 개질된 유기폴리실록산 P4 1부
10. 적색 201호 1부
11. 적색 202호 3부
12. 황색 4호 알루미늄 레이크 3부
13. 산화티타늄 1부
14. 흑산화철 0.5부
15. 산화철 운모 티타늄 10부
16. 방부제 적당량
17. 향료 적당량
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 성분 9를 가열 및 용해하였다. 이어서, 성분 10 내지 성분 16을 첨가하고 균일하게 혼합하였다.
B: A에 성분 17을 첨가하고, 이 혼합물을 용기에 충전하여 립스틱을 얻었다.
제형예 9: 립 글로스
(성분)
1. 폴리아미드-개질된 실리콘 (주 1) 10부
2. 동시 개질된 유기폴리실록산 P4 1부
3. 메틸 페닐-개질된 실리콘 28부
4. 아이소노닐 아이소노나노에이트 38부
5. 아이소헥사데칸 14부
5. 트라이옥타노인 2부
6. 운모 티타늄 3부
주 1: 다우 코닝 코포레이션에 의해 제조된 2-8178 겔런트를 사용하였음.
(제조 방법)
각각의 성분을 100℃에서 가열 및 혼합한 후에, 용기에 충전하여 제품을 얻었다.
이러한 립 글로스는 유성 원료와의 양호한 상용성을 나타내었고 제품 보관 시에 저장 안정성이 양호하였다.
제형예 10: 아이 섀도
(성분)
1. 아이소도데칸 13부
2. 아이소헥사데칸 12부
3. 스쿠알란 3부
4. 동시 개질된 유기폴리실록산 P4 2부
5. PEG (10) 라우릴 에테르 0.5부
6. 옥틸실란 처리된 산화티타늄 6.2부
7. 옥틸실란 처리된 견운모 4부
8. 옥틸실란 처리된 운모 6부
9. 염화나트륨 2부
10. 프로필렌 글리콜 8부
11. 방부제 적당량
12. 향료 적당량
13. 정제수 잔부
(제조 방법)
A: 성분 1 내지 성분 5를 혼합하고, 성분 6 내지 성분 8을 첨가하고 균일하게 분산시켰다.
B: 성분 9 내지 성분 13을 균일하게 용해하였다.
C: 교반하면서, B를 A에 서서히 첨가하고 유화시켜 아이 섀도를 얻었다.
얻어진 아이 섀도는 도포 시에 매끄럽게 퍼졌으며 발색이 우수하였다.
제형예 11: 마스카라
(성분)
1. 파라핀 왁스 5부
2. 경질 액체 아이소파라핀 잔부
3. 카프릴릴 메티콘 0.5부
4. 동시 개질된 유기폴리실록산 P4 0.5부
5. 트라이옥타노인 13부
6. 데카메틸 사이클로펜타실록산 20부
7. 이눌린 스테아레이트 5부
8. 사이클로펜타실록산, 다이메티콘 크로스폴리머 (주 1) 10부
9. 불소 화합물 표면-처리된 흑산화철 6부
10. 수크로스 지방산 에스테르 4부
11. 밀랍 5부
12. 펜타에리트리틸 로지네이트 5부
13. 방부제 적당량
14. 정제수 5부
주 1: 다우 코닝 코포레이션에 의해 제조된 DC-9040을 사용하였음.
(제조 방법)
성분 1 내지 성분 12를 가열하면서 용해시킨 후에, 이들 성분을 충분히 혼합 및 분산시켰다. 이 용액에 성분 13과 성분 14의 혼합물을 첨가하고, 유화시키고, 용기에 충전하여 제품을 얻었다.
생성된 마스카라는 사용 시에 딥 다크(deep dark) 외관 및 우수한 윤기를 가졌다. 게다가, 이 마스카라는 속눈썹에 대한 우수한 밀착성 및 우수한 속눈썹 컬 볼륨 효과를 나타내었으며, 이는 장시간 지속되었다.
특허문헌 5 (국제특허 공개 WO/2011/049248호, 본 출원인에 의해 출원됨)에 언급된 화장 조성물의 제형예 중에서 실리콘 화합물 No.1 내지 No.14에 상응하는 성분들을 본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산 (동시 개질된 유기폴리실록산 P1 내지 P6)으로 대체하여 제조된 제품이 본 발명에 따른 화장 조성물의 제형예로서 본 발명의 범주 내에 포함된다.
구체적으로, 전술한 특허문헌 5는, 본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산에 의해 대체될 수 있는 조성물로서, 에멀젼, 립 글로스, 유성 파운데이션, 유중수 에멀젼 투명 발한 억제 조성물, 및 비수성 스틱형 발한 억제 조성물을 개시하며, 상기에 언급된 특허문헌 5의 단락 [0459] 내지 [0501]은 하기 제형예를 또한 개시한다.
[예 1: 에멀젼 파운데이션]
[예 2: 리퀴드 파운데이션]
[예 3: 파운데이션]
[예 4: 유중수 크림]
[예 5: 유중수 에멀젼 조성물]
[예 6: 유중수 에멀젼 루즈 (리퀴드)]
[예 7: 리퀴드 루즈]
[예 8: 루즈]
[예 9: 썬스크린 에멀젼]
[예 10: 에멀젼]
[예 11: UV 차단 크림]
[예 12: UV 차단용 유중수 에멀젼]
[예 13: 썬스크린제]
[예 14: 유중수 에멀젼 썬스크린]
[예 15: O/W 크림]
[예 16: 아이 섀도]
[예 17: 마스카라]
[예 18: 마스카라]
[예 19: 고형 파우더 아이 섀도]
[예 20: 프레스드 파우더 화장품]
[예 21: 파우더 파운데이션]
[예 22: 프레스드 파운데이션]
[예 23: 크림]
[예 24: 파운데이션]
[예 25: 유중수 에멀젼형 썬스크린]
[예 26: 립스틱]
[예 27: 루즈]
[예 28: 파운데이션]
[예 29: 발한 억제 에어로졸화 화장 조성물]
[예 30: 비수성 가압 발한 억제제 제품]
[예 31: 에어로졸형 발한 억제 조성물]
[예 32: 발한 억제 로션 조성물]
[예 33: W/O 에멀젼형 피부 외용 제제]
[예 34: 비수성 발한 억제 방취 스틱 조성물]
[예 35: W/O 고형 발한 억제 스틱 조성물]
[예 36: W/O 에멀젼형 발한 억제 크림 조성물]
[예 37: 마스카라]
[예 38: 애프터셰이브 크림]
[예 39: 고형 파운데이션]
[예 40: 주간 사용용 피부 미백 크림]
[예 41: 썬 태닝(sun tanning) 크림]
[예 42: 폴리올/O형 비수성 에멀젼 피부 외용 제제]
[예 43: 폴리올/O형 비수성 에멀젼 피부 외용 제제]
산업상 이용가능성
본 발명에 따른 동시 개질된 유기폴리실록산은 비교적 저분자량을 가지며 표면 처리 능력이 우수하므로, 동시 개질된 유기폴리실록산은 외용 제제, 특히 화장품 이외의 산업적 응용을 위해 사용될 수 있다. 이의 예에는, 우수한 내열성, 내후성, 또는 전기 특성을 갖는 바니시(varnish) 또는 코팅 첨가제; 다양한 우레탄 및 폼(foam) 재료에 사용되는 폴리올 베이스 화합물을 위한 폼 안정제 또는 개질제; 이형제 또는 박리제; 소포제; 그리스 또는 오일 컴파운드(oil compound); 절연, 글레이징(glazing), 발수, 열매체, 냉매, 및 윤활용의 오일, 고무, 또는 수지에 사용하기 위한 개질제, 첨가제, 또는 표면 처리제; 실란 커플링제를 위한 화합물, 개질제 및 전구체; 건축 또는 라이닝을 위한 코팅 재료 또는 실링(sealing) 재료; 광섬유 및 전선을 위한 보호제, 윤활제, 또는 완충제 등이 포함된다. 그러나, 본 발명에 따른 신규한 유기폴리실록산 공중합체는 그러한 용도에 한정되지 않는다.

Claims (12)

  1. 하기 일반식 1:
    R1 aR2 bQcSiO(4 ― a ― b ― c) / 2 (1)
    로 표시되고, GPC (겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정되는 폴리스티렌 환산 수평균 분자량이 4500 미만이고, 분자 내에 장쇄 알킬 기 및 폴리옥시알킬렌 기를 갖는, 동시 개질된 유기폴리실록산을 포함하는, 표면 처리제 또는 분말 처리제
    {상기 일반식 1에서,
    R1은 탄소수 1 내지 30의 치환 또는 비치환 1가 탄화수소 기, 또는 수소 원자이고;
    R2는 탄소수 6 내지 30의 치환 또는 비치환 장쇄형 또는 분지형 1가 탄화수소이고;
    Q는 하기 구조식 2:
    -(C2H4O)r-(C3H6O)s-R3 (2)
    (상기 식에서, R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬 기 또는 수소 원자이고; r은 0 내지 100이고; s는 0 내지 50의 범위의 수이고; "r+s"는 3 내지 100의 범위의 수임)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 기를 갖는 친수성 기이고;
    a, b, 및 c는 1.0 ≤ a ≤ 2.5, 0.001 ≤ b ≤ 1.5, 및 0.001 ≤ c ≤ 1.5가 되도록 하는 범위의 수임}.
  2. 제1항에 있어서, 상기 동시 개질된 유기폴리실록산은 하기 구조식 1-1로 표시되는, 표면 처리제 또는 분말 처리제:
    [화학식 1]
    Figure pct00007
    (1-1)
    ｛상기 식에서, R1, R2, 및 Q는 상기한 기와 동일한 의미이고; R은 R1, R2, 및 Q로부터 선택되는 기이되; 단, n3 = 0인 경우에, 상기 R 모이어티(moiety)들 중 적어도 하나는 Q이고; (n1+n2+n3)은 2 내지 40의 범위의 수이고; n1은 1 내지 30의 범위의 수이고; n2는 1 내지 20의 범위의 수이고; n3은 0 내지 50의 범위의 수임}.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 동시 개질된 유기폴리실록산은 하기 구조식 1-1-1로 표시되는, 표면 처리제 또는 분말 처리제:
    [화학식 2]
    Figure pct00008
    (1-1-1)
    ｛상기 식에서, R1, R2, 및 Q는 상기한 기와 동일한 의미의 기이고; (n1+n2+n3)은 2.1 내지 40의 범위의 수이고; n1은 1 내지 30의 범위의 수이고; n2는 1 내지 20의 범위의 수이고; n3은 0.1 내지 5의 범위의 수임}.
  4. (A) 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 상기 표면 처리제 또는 분말 처리제; 및
    (B) 분말 또는 착색제를 포함하는, 분말 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 성분 (B)는, 평균 직경이 1 nm 내지 20 μm의 범위인, 무기 안료 분말, 유기 안료 분말, 및 수지 분말로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상인, 분말 조성물.
  6. (A) 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 상기 표면 처리제 또는 분말 처리제;
    (B) 분말 또는 착색제; 및
    (C) 5 내지 100℃에서 액체인, 실리콘유, 비극성 유기 화합물, 또는 저극성 유기 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 유제를 포함하는, 유중분말 분산물.
  7. (A) 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 상기 표면 처리제 또는 분말 처리제;
    (B) 분말 또는 착색제; 및
    (C1) 5 내지 100℃에서 액체인 탄화수소유를 포함하는, 유중분말 분산물.
  8. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 상기 표면 처리제 또는 분말 처리제를 포함하는, 외용 제제.
  9. 제8항에 있어서, 화장 조성물 또는 의약품인, 외용 제제.
  10. 제4항 또는 제5항에 기재된 상기 분말 조성물을 포함하는, 화장 조성물.
  11. 제6항 또는 제7항에 기재된 상기 유중분말 분산물을 포함하는, 화장 조성물.
  12. (A) 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 상기 표면 처리제 또는 분말 처리제;
    (B) 분말 또는 착색제; 및
    (C) 5℃ 내지 100℃에서 액체인, 실리콘유, 비극성 유기 화합물, 또는 저극성 유기 화합물을 포함하는, 메이크업 화장 조성물.
KR1020157011237A 2012-10-02 2013-10-02 동시 개질된 유기폴리실록산을 함유하는, 처리제 및 화장품 재료 KR20150061658A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012220286A JP6022289B2 (ja) 2012-10-02 2012-10-02 共変性オルガノポリシロキサンを含有してなる処理剤および化粧料
JPJP-P-2012-220286 2012-10-02
PCT/JP2013/076826 WO2014054693A1 (ja) 2012-10-02 2013-10-02 共変性オルガノポリシロキサンを含有してなる処理剤および化粧料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20150061658A true KR20150061658A (ko) 2015-06-04

Family

ID=50435014

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157011237A KR20150061658A (ko) 2012-10-02 2013-10-02 동시 개질된 유기폴리실록산을 함유하는, 처리제 및 화장품 재료

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9744118B2 (ko)
EP (1) EP2905319B1 (ko)
JP (1) JP6022289B2 (ko)
KR (1) KR20150061658A (ko)
CN (1) CN104755577B (ko)
WO (1) WO2014054693A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3003465B1 (fr) * 2013-03-25 2016-07-29 Oreal Composition de rouge a levres sous forme d'une emulsion comprenant un polymere filmogene particulier et procede de traitement la mettant en oeuvre
WO2015149322A1 (en) * 2014-04-03 2015-10-08 Dow Corning Toray Novel silicone surfactant, w/o emulsion composition, powder composition, and cosmetic/medical application thereof
CN105418933A (zh) * 2015-12-18 2016-03-23 江西蓝星星火有机硅有限公司 一种长链烷基聚醚共改性硅油的制备方法
US11058610B2 (en) * 2016-06-24 2021-07-13 Dow Toray Co., Ltd. Agent for treating powder for cosmetic, powder for cosmetic, and cosmetic formulated using said powder
EP4129418A4 (en) * 2020-04-01 2024-04-17 Kao Corporation TOPICAL SKIN PREPARATION COMPOSITION
CN116804086B (zh) * 2023-08-25 2023-11-07 成都思立可科技有限公司 一种长链烷基-极性基团共改性聚硅氧烷及其制备方法

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3234252A (en) * 1962-10-02 1966-02-08 Union Carbide Corp Siloxane-polyoxyalkylene copolymers
DE3436177A1 (de) * 1984-10-03 1986-04-03 Goldschmidt Ag Th Verwendung von polyoxyalkylen-polysiloxan-copolymerisaten mit an siliciumatomen gebundenen langkettigen alkylresten als emulgatoren zur herstellung von w/o-emulsionen
JPS6254759A (ja) * 1985-09-03 1987-03-10 Shiseido Co Ltd シリコンオイルを含むゲル組成物
JPH0662385B2 (ja) * 1986-03-18 1994-08-17 株式会社資生堂 乳化組成物
US6017546A (en) 1993-07-06 2000-01-25 Dow Corning Corporation Water-in-volatile silicone emulsion gel cosmetic
JP2719303B2 (ja) 1993-08-12 1998-02-25 鐘紡株式会社 メイクアップ化粧料
DE4343235C1 (de) * 1993-12-17 1994-12-22 Goldschmidt Ag Th Verwendung von organofunktionell modifizierten Polysiloxanen zum Entschäumen von Dieselkraftstoff
JPH07206637A (ja) * 1994-01-17 1995-08-08 Nippon Unicar Co Ltd 反応性オルガノポリシロキサンで表面処理された無機粉体およびそれを含有する化粧料
JPH0827274A (ja) * 1994-07-12 1996-01-30 Kao Corp 変性シロキサン化合物、その製造法及びこれを含有する化粧料
JPH10167946A (ja) 1996-12-09 1998-06-23 Fuji Shikiso Kk 分散性良好な組成物およびその組成物含有皮膚保護剤
TW587943B (en) 1998-01-13 2004-05-21 Kose Corp Powder composition, a powder dispersion in oil and a cosmetic composition containing said powder composition and a powder dispersion in oil
DE19824418A1 (de) 1998-05-30 1999-12-02 Goldschmidt Ag Th Transparente Sonnenschutzgele
US6235275B1 (en) * 1999-06-25 2001-05-22 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Water-in-oil hair conditioner with lamellar dispersion in water phase
JP3724988B2 (ja) * 1999-07-30 2005-12-07 信越化学工業株式会社 新規シリコーン化合物及びそれを含有してなる化粧料
JP2002038013A (ja) 2000-07-21 2002-02-06 Shin Etsu Chem Co Ltd 粉体組成物、その油中粉体分散物及びそれらを含有する化粧料
US7776348B2 (en) * 2002-06-26 2010-08-17 L'oreal S.A. Water-in-oil emulsion foundation
US20070183998A1 (en) * 2005-12-28 2007-08-09 L'oreal Cosmetic composition
US8273840B2 (en) 2006-03-21 2012-09-25 Dow Corning Corporation Silicone polyether elastomer gels
JP5005936B2 (ja) * 2006-03-22 2012-08-22 東レ・ダウコーニング株式会社 ゲル化剤、ゲル状組成物および化粧料
US20100330011A1 (en) 2007-06-29 2010-12-30 John Joseph Kennan Silicone-Organic Gels with Polyalkyloxylene Crosslinked Silicone Elastomers
US20110182846A1 (en) 2007-08-10 2011-07-28 Shiseido Company Ltd. Surface Treating Agent, Surface-Treated Powder, And Cosmetic
KR20120059599A (ko) 2009-09-03 2012-06-08 다우 코닝 코포레이션 점액성 실리콘 유체
US9181434B2 (en) 2009-09-03 2015-11-10 Dow Corning Corporation Pituitous silicone fluids
WO2011049248A1 (ja) 2009-10-23 2011-04-28 東レ・ダウコーニング株式会社 新規な共変性オルガノポリシロキサン
US9133309B2 (en) 2009-10-23 2015-09-15 Dow Corning Toray Co., Ltd. Organopolysiloxane copolymer
WO2011078407A1 (en) 2009-12-24 2011-06-30 Dow Corning Toray Co., Ltd. Copolymer having carbosiloxane dendrimer structure, and composition and cosmetic containing the same
EP2516510B1 (en) 2009-12-24 2017-01-25 Dow Corning Toray Co., Ltd. Surface-treatment agent for powder for use in cosmetic and cosmetic containing powder treated with the same
KR20130058702A (ko) 2010-04-30 2013-06-04 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 오가노폴리실록산 및 이들의 계면활성제, 분말 처리제, 오일­기재 원료의 증점제 또는 겔화제로서의 용도, 겔 및 에멀젼 조성물, 그리고 이를 포함하는 외용 제제 및 화장품
EP2563845B1 (en) 2010-04-30 2015-01-07 Dow Corning Toray Co., Ltd. Novel organopolysiloxane, surfactant, emulsion composition, powder treatment agent, thickening agent of oil-based raw material, gelling agent, gel composition, and cosmetic raw material comprising novel organopolysiloxane, as well as, preparation for external use and cosmetic comprising the same
EP2563327A1 (en) 2010-04-30 2013-03-06 Dow Corning Toray Co., Ltd. Powder treatment agent comprising sugar alcohol -modified organopolysiloxane
EP2658899B1 (en) 2010-12-27 2018-08-01 Dow Corning Toray Co., Ltd. Cosmetic containing liquid organopolysiloxane
JP6369887B2 (ja) 2011-12-27 2018-08-08 東レ・ダウコーニング株式会社 新規な共変性オルガノポリシロキサン、それを含有してなる処理剤および外用剤

Also Published As

Publication number Publication date
JP6022289B2 (ja) 2016-11-09
EP2905319A4 (en) 2016-04-27
CN104755577A (zh) 2015-07-01
JP2014070068A (ja) 2014-04-21
US9744118B2 (en) 2017-08-29
CN104755577B (zh) 2018-04-27
US20150272858A1 (en) 2015-10-01
EP2905319A1 (en) 2015-08-12
WO2014054693A1 (ja) 2014-04-10
EP2905319B1 (en) 2020-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9994680B2 (en) Co-modified organopolysiloxane, and treatment agent and external use preparation comprising the same
JP6063197B2 (ja) 新規な共変性オルガノポリシロキサン、それを含有してなる粉体処理剤および粉体組成物
JP5770094B2 (ja) 新規オルガノポリシロキサン共重合体
JP6105920B2 (ja) 共変性オルガノポリシロキサン、それを含有してなる油中水型エマルション用乳化剤、外用剤および化粧料
JP6313540B2 (ja) ジグリセリン誘導体変性シリコーン、それを含有してなる油中水型エマルション用乳化剤、外用剤および化粧料
CN106459585B (zh) 新型硅酮表面活性剂、w/o乳液组合物、粉末组合物及其美容/医药应用
KR20110055445A (ko) 화장료
US9744118B2 (en) Treatment agent and cosmetic composition comprising co-modified organopolysiloxane
KR20130120405A (ko) 유성 메이크업 화장료
WO2014200111A1 (ja) 長鎖炭化水素基含有ジグリセリン誘導体変性シリコーン及びその利用
JP2006213730A (ja) 化粧料
JP2012162700A (ja) ペースト状組成物及びこれを含有する化粧料
EP2939999B1 (en) High-purity monoalkenyl-containing glycerin derivative, and method for producing same
JP2016084429A (ja) 高純度有機ケイ素化合物の製造方法
WO2023026999A1 (ja) 粉体含有組成物
CN117425463A (zh) 油包水型乳化组合物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right