CN104755577A - 包含共改性的有机聚硅氧烷的处理剂和化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种表面处理剂或粉末处理剂，其包含由如下通式表示的共改性的有机聚硅氧烷：R1 aR2 bQcSiO(4-a-b-c)/2，所述共改性的有机聚硅氧烷具有小于4500的数均分子量并且在分子中具有长链烷基基团和聚氧化烯基团。

Description

包含共改性的有机聚硅氧烷的处理剂和化妆品组合物
技术领域
本申请要求基于2012年10月2日在日本提交的专利申请No.2012-220286的优先权，所述专利申请的内容以引用方式并入本文。
本发明涉及具有小于4500的数均分子量并且在分子中具有长链烷基基团和聚醚基团的共改性的有机聚硅氧烷共聚物；以及包含其的表面活性剂或表面处理剂，尤其是粉末处理剂。另外，本发明涉及使用粉末处理剂进行了表面处理的粉末、包含共改性的有机聚硅氧烷共聚物的粉末组合物、以及包含油剂的油内粉末分散体；此外，还涉及包含所述粉末、粉末组合物和油内粉末分散体的外用制剂，尤其是美容化妆品组合物。
背景技术
示例为诸如氧化钛、氧化锌、红氧化铁等白色和有色颜料以及诸如云母、绢云母等体质颜料的各种粉末广泛用于基础化妆品组合物和其他各种化妆品组合物如防晒霜、甲彩、甲底油、粉底、睫毛膏、眼线膏等的领域。然而，未处理的粉末因粉末表面上的电荷和极性、痕量杂质等而易于聚集。因此，已经受了各种表面处理的粉末广泛用于增强粉末在化妆品组合物中的分散性和稳定性的目的，以及改善包含粉末的化妆品组合物的触感、抗湿性、耐皮脂性等目的。
此类表面处理的已知例子包括使用油剂、金属皂等的亲脂化处理；使用表面活性剂、水溶性聚合物等的亲水化处理；使用有机硅化合物的疏水化处理；二氧化硅处理；氧化铝处理等。尤其是，在最近几年，存在许多用分子中具有反应性部分的有机硅化合物进行表面处理的案例。该反应性位点与粉末表面形成化学键，并因此，使用有机硅化合物的表面处理从同时对粉末表面改性以及阻断粉末表面活性的角度来看是有效的，而基本上不改变粉末自身的特性。另外，由于可以可靠地进行表面处理，因此处理剂将不与粉末表面分开，甚至在包含溶剂的化妆品组合物中配混时。这样的表面处理的例子是使用甲基氢聚硅氧烷对粉末进行表面处理的方法(专利文献1)。然而，在该方法中，未反应的Si-H基团仍然存在，甚至在对粉末进行表面处理后，因此，当将该粉末在化妆品组合物中配混时会存在问题，因为根据化妆品组合物中的组分等因素可产生氢气。
在另一方面，提出了使用与粉末表面具有良好相容性的亲水性改性的有机聚硅氧烷制造粉末分散体的方法。其例子包括将聚醚改性的有机聚硅氧烷形成为粉末分散助剂的方法(专利文献2)以及将通过聚甘油或类似多元醇改性的有机聚硅氧烷形成为粉末分散助剂的方法(专利文献3)。然而，存在的问题在于粉末分散效果仍然不足、通过将粉末分散在硅油或类似油剂中而得到的粉末分散体的粘度随着时间的推移而逐渐增加、流动性丧失等等。
作为解决上述问题的方法，本申请人提出了使用共改性的有机聚硅氧烷共聚物的方法，该共聚物在分子中具有为碳硅烷氧基树枝状结构的基团以及甘油衍生物、多元醇或类似的亲水性基团(专利文献4、5和6)。此类共改性的有机聚硅氧烷是安全的且不会产生氢，并且可有利地用于粉末的表面处理。此外，与化妆品组合物的其他原料的亲和力是优异的，并且该粉末在包含粉末的化妆品组合物中的分散性和稳定性可得以增强。
一般来讲，在主要包含有机硅作为油剂的配方中，由于有机硅的特性，有时感觉太轻。然而，为了满足消费者的广泛需求，有必要制备具有各种感觉的化妆品组合物，并且具有厚重感的配方有时也是优选的以便特别是留下优雅的印象。在制备此类试剂中，基于各种烃溶剂诸如非有机硅的油剂(包括异十二烷)的配方也正在积极开发。然而，上述共改性的有机聚硅氧烷具有主要适合基于有机硅的配方的分子设计，因此问题在于共改性的有机聚硅氧烷在烃溶剂中未展现出所需的分散性。因此，与烃溶剂相容的基于有机硅的活性剂和分散剂的开发变得极其重要。
为了解决上述问题，存在烷基改性的有机硅聚醚，其从成本角度看也是有利的(专利文献7)。上述共改性的有机聚硅氧烷共聚物不仅用作乳化剂，而且用作分散剂，并且适用于各种粉末化妆品组合物。然而，所有这些共聚物都具有相对较高的分子量和大量的亲水性基团，因此问题在于相对于细小粒子粉末的分散性较低，并且这些共聚物在包含于配方中时往往会变粘。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本未经审查的专利申请公布No.H07-53326A(日本专利No.2719303B)
专利文献2：日本未经审查的专利申请公布No.H10-167946A
专利文献3：日本未经审查的专利申请公布No.2002-038013A
专利文献4：WO/2011/049246
专利文献5：WO/2011/049248
专利文献6：WO/2011/136394
专利文献7：日本未经审查的专利申请公布No.S61-90732A
发明内容
技术问题
本发明的一个目标是提供可借以解决上述问题的共改性的有机聚硅氧烷。更具体地讲，本发明的一个目标是提供共改性的有机聚硅氧烷，其与常规共改性的有机硅相比，具有高粉末分散性以及与多种烃溶剂的优异相容性，并且可有利地用作化妆品原料。本发明的第二个目标是提供包含有机聚硅氧烷的粉末处理剂、用该粉末处理剂进行了表面处理的粉末、包含共改性的有机聚硅氧烷共聚物的粉末组合物，以及包含油剂的油内粉末分散体；此外，还提供包含所述粉末、粉末组合物和油内粉末分散体的外用制剂，尤其是美容化妆品组合物。
问题的解决方案
作为旨在实现上述目标的深入研究的结果，本发明人完成了本发明。也就是说，本发明的目标通过具有小于4500的数均分子量的烷基改性的有机硅聚醚来实现。在本发明中，“数均分子量”是通过GPC(凝胶渗透色谱法)测量的就聚苯乙烯而言的数均分子量，并且除非另外指明，否则下文可简单地描述为“数均分子量”。
另外，本发明的目标通过包含烷基改性的有机硅聚醚的表面处理剂(尤其是粉末处理剂)来实现。此外，本发明的目标通过如下实现：使用粉末处理剂进行了表面处理的粉末、包含共改性的有机聚硅氧烷共聚物的粉末组合物、包含油剂的油内粉末分散体、以及包含所述粉末、粉末组合物和油内粉末分散体的外用制剂，尤其是美容化妆品组合物。
具体地讲，上述目标通过如下实现：
“[1]一种由如下通式(1)表示的表面处理剂或粉末处理剂：
R1 aR2 bQcSiO(4―a―b―c)/2  (1)
其包含共改性的有机聚硅氧烷，所述共改性的有机聚硅氧烷具有通过GPC(凝胶渗透色谱法)测量的就聚苯乙烯而言小于4500的数均分子量并且在分子中具有长链烷基基团和聚氧化烯基团。
{在通式(1)中，
R1为具有1至30个碳的取代或未取代的一价烃基团或氢原子；
R2为具有6至30个碳的取代或未取代的长链或支链一价烃；并且Q为包含由下列结构式(2)表示的聚氧化烯基团的亲水性基团。
-(C2H4O)r-(C3H6O)s-R3  (2)
(其中R3为具有1至4个碳的烷基基团或氢原子；r为0至100；
s为0至50范围内的数值；并且“r+s”为3至100范围内的数值)；
a、b和c的数值范围使得1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5并且0.001≤c≤1.5。}
[2]根据[1]所述的表面处理剂或粉末处理剂，其中共改性的有机聚硅氧烷由如下结构式(1-1)表示。
[式1]
{在该式中，R1、R2和Q与上述基团同义；并且R为选自R1、R2和Q的基团；然而，当n3＝0时，R部分中的至少一者为Q；(n1+n2+n3)为2至40范围内的数值；n1为1至30范围内的数值；n2为1至20范围内的数值；并且n3为0至5范围内的数值。}
[3]根据[1]或[2]所述的表面处理剂或粉末处理剂，其中共改性的有机聚硅氧烷由下列结构式(1-1-1)表示。
[式2]
在该式中，R1、R2和Q为与上述基团同义的基团；(n1+n2+n3)为2.1至40范围内的数值；n1为1至30范围内的数值；n2为1至20范围内的数值；并且n3为0.1至5范围内的数值。}
[3-1]根据[3]所述的表面处理剂或粉末处理剂，其中共改性的有机聚硅氧烷由以上结构式(1-1-1)表示，并且其数均分子量在2000至4450的范围内。
[4]一种粉末组合物，其包含：(A)[1]至[3]中任一项所述的表面处理剂或粉末处理剂；和
(B)粉末或着色剂。
[5]根据[4]所述的粉末组合物，其中组分(B)为选自具有1nm至20μm范围内的平均直径的无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末中的一种或两种或更多种。
[6]一种油内粉末分散体，其包含：(A)[1]至[3]中任一项所述的表面处理剂或粉末处理剂；(B)粉末或着色剂；以及(C)一种或多种选自在5至100℃下为液体的硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物的油剂。
[7]一种油内粉末分散体，其包含：(A)[1]至[3]中任一项所述的表面处理剂或粉末处理剂；(B)粉末或着色剂；以及(C1)在5至100℃下为液体的烃油。
[8]一种外用制剂，其包含[1]至[3]中任一项中所述的表面处理剂或粉末处理剂。
[9][8]中所述的外用制剂，其为化妆品组合物或药剂。
[10]一种化妆品组合物，其包含根据[4]或[5]所述的粉末组合物。
[11]一种化妆品组合物，其包含[6]或[7]中所述的油内粉末分散体。
[12]一种粉末组合物，其包含：(A)[1]至[3]中任一项所述的表面处理剂或粉末处理剂；
(B)粉末或着色剂；以及
(C)在5至100℃下为液体的硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物。”
本发明的有利效果
凭借本发明，可以提供共改性的有机聚硅氧烷，其与常规共改性的有机硅相比，具有低分子量和因此的高粉末分散性以及与多种烃溶剂的优异相容性，并且可有利地用作化妆品原料。因此，有利于制备尤其是油内粉末分散体，此外，可提供特征在于具有优异的粉末分散性和稳定性的产品。另外，根据本发明，可以提供包含有机聚硅氧烷的粉末处理剂、用该粉末处理剂进行了表面处理的粉末、包含共改性的有机聚硅氧烷共聚物的粉末组合物，以及包含油剂的油内粉末分散体；此外，还可以提供外用制剂，尤其是美容化妆品组合物。可以提供多种包含本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷的化妆品组合物。然而，在这些之中，可有利地提供使用上述油内粉末分散体的化妆品组合物，尤其是美容化妆品组合物。
具体实施方式
下文，将详细描述本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷、其作为各种类型的处理剂的用途、尤其是作为粉末处理剂以及作为化妆品原料的用途。另外，将给出使用本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷的油内粉末分散体、外用制剂、有利地为化妆品组合物并且尤其有利地为美容化妆品组合物的详细说明。
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷是具有长链烷基基团和聚氧化烯基团并且具有小于4500的数均分子量的共改性的有机聚硅氧烷，并且更具体地讲是由下列通式(1)表示的共改性的有机聚硅氧烷。
通式(1)：
R1 aR2 bQcSiO(4―a―b―c)/2  (1)
在通式(1)中，
R1为具有1至30个碳的取代或未取代的一价烃基团或氢原子；
R2为具有6至30个碳的取代或未取代的长链或支链一价烃；并且Q为包含由下列结构式(2)表示的聚氧化烯基团的亲水性基团。
通式(2)：
-(C2H4O)r-(C3H6O)s-R3  (2)
在通式(2)中，R3为具有1至4个碳的烷基基团或氢原子；r为0至100；s为0至50范围内的数值；并且“r+s”为3至100范围内的数值。
另外，a、b和c的数值范围使得1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5并且0.001≤c≤1.5。
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷具有通过GPC(凝胶渗透色谱法)测量的就聚苯乙烯而言小于4500的数均分子量，优选地在1000至4490的范围内，更优选地在1500至4475的范围内，特别优选地在2000至4450的范围内，并且最优选地在3500至4400的范围内。当共改性的有机聚硅氧烷的数均分子量超过上述上限时，从粉末分散性角度看，性能变得不足。更具体地讲，当共改性的有机聚硅氧烷的平均分子量超过上述上限时，所得粉末分散体(尤其是作为油内粉末分散体的浆料)随时间推移而增稠，这可能由于不足的粉末分散而使其难以用作化妆品原料，或者根据条件的不同，可能使其绝对不可能制备粉末分散体。
在通式(1)中，R1为具有1至30个碳的取代或未取代的一价烃基团或氢原子。然而，R1优选独立地为具有1至10个碳的烷基基团或芳基基团，其例子包括直链、支链或环状烷基基团，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、戊基、新戊基、环戊基、以及己基基团；以及苯基基团。从技术角度看，R1优选为甲基基团或苯基基团。另外，R1可以为其中键合到这些基团的碳的氢原子至少部分地被以下部分取代的基团：氟或类似的卤素原子，或具有环氧基团、酰基基团、羧基基团、氨基基团、(甲基)丙烯酰基基团、巯基基团等的有机基团。
R2为具有6至30个碳的取代或未取代的长链或支链一价烃基团。尤其是，在其中所有R1部分均为具有不超过5个碳的烷基基团(尤其是甲基基团)或为苯基基团的情况下，优选的是，包含长链烃基团R2以改善与尤其是基于烃的油剂(即，化妆品原料)的亲和力。R2的优选例子包括具有至少6个碳的烷基基团，诸如己基基团、庚基基团、辛基基团、癸基基团、十二烷基基团、以及十六烷基基团；环烷基基团，诸如环己基基团；芳基基团，诸如甲苯基基团、二甲苯基基团、以及萘基基团；以及其中键合到这些基团的碳的氢原子至少部分地被以下部分取代的基团：卤素原子诸如氟，或有机基团诸如环氧基团、酰基基团、羧基基团、氨基基团、甲基丙烯酰基基团、以及巯基基团。具有8至20个碳的烷基基团是优选的，并且具有12至20个碳的烷基基团是甚至更优选的。
在通式(1)中，Q被定义为由以上通式(2)表示的聚氧化烯基团。Q为赋予本申请共改性的有机聚硅氧烷亲水性的部分，并且可为例如具有支链结构的基团，诸如支链聚氧化烯基团。
在通式(2)中，R3为具有1至4个碳的烷基基团或氢原子并且优选地为氢原子。
另外，r为0至100范围内的数值，并且s为0至50范围内的数值。
优选地，r为1至50范围内的数值，并且s为0至40范围内的数值。
更优选地，r为2至40范围内的数值，并且s为0至30范围内的数值。
特别优选地，r为3至30范围内的数值，并且s为0至20范围内的数值。
另外，“r+s”为3至100范围内的数值，优选地为6至50范围内的数，并且更优选地为8至40范围内的数值。
在通式(1)中，a、b和c的数值范围使得1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1并且0.001≤c≤1.5。也就是说，当根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷具有上述长链烷基基团和聚氧化烯基团并且具有小于4500的数均分子量时，其可呈现直链、支链、环状或网状硅氧烷键的形式，但从用作粉末处理剂角度看，优选的是直链或支链共改性的有机聚硅氧烷。
根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷的优选例子包括由以下结构式(1-1)表示的直链共改性的有机聚硅氧烷。
[式3]
在该式中，R1、R2和Q与上述基团同义；并且R为选自R1、R2和Q的基团。然而，当n3＝0时，R部分的至少一者为Q；
由以上结构式(1-1)表示的直链共改性的有机聚硅氧烷优选地具有小于4500的数均分子量。具体地讲，对于表示二有机硅氧基单元的平均聚合度的n1至n3，(n1+n2+n3)为2.1至40、优选5至36并且更优选10至30范围内的数值。
n1为1至30、优选2至28并且更优选3至25范围内的数值。
n2为1至20、优选2至15并且更优选3至10范围内的数值。
n3为0至5、优选0.1至4并且更优选0.2至3范围内的数值。
根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷在工业上优选的例子是由下列结构式(1-1-1)表示的直链共改性的有机甲基聚硅氧烷。
[式4]
在该式中，R1、R2和Q为与上述基团同义的基团，并且n1至n3与上述数值同义。
根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷可通过如下方式获得：相对于具有反应性官能团诸如Si-H的有机聚硅氧烷，对在分子链的一个末端具有一个碳-碳双键的长链烷基化合物以及具有反应性官能团诸如烯基基团的聚氧化烯化合物进行加成反应。该类型的加成反应无特别限制，但从反应控制、纯度和收率的角度看，该加成反应优选地在存在硅氢加成反应催化剂的情况下进行。另外，由加成反应所获得的共改性的有机聚硅氧烷的粗产物可通过如下方式纯化：借助于在存在氢化催化剂的情况下在溶剂中或不含溶剂时的氢化反应来进行脱臭处理，或者可用酸性物质进行气味减轻处理。此外，可使用与具有官能团诸如烯基基团的聚氧化烯化合物的混合物。
在合成根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷中，可使用对于申请人在专利文献5(WO/2011/049248)的第至段中所公开的反应、纯化和用酸性物质的气味减轻处理所共同的方法。
共改性的有机聚硅氧烷的应用
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷(下文也称为“组分(A)”)是疏水性的，在相同分子中具有长链烷基基团和亲水性聚氧化烯基团，并且具有相对较低分子量，因此共改性的有机聚硅氧烷具有与亲油原料(尤其是烃溶剂)的优异的配混稳定性。因此，共改性的有机聚硅氧烷可用作各种类型的处理剂和化妆品原料组分，并且极其有用的是，尤其可作为用于化妆品的表面处理剂并且尤其可作为用于粉末的表面处理或粉末的分散的粉末处理剂。
作为粉末处理剂的用途
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷具有相对较低分子量，并且可以在各种粉末的表面上取向以便赋予适当程度的拒水性。因此，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷可合适地用作粉末表面处理剂以对化妆品粉末进行表面处理或分散。尤其是，当用作粉末处理剂时，在根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的烃溶剂体系中的分散稳定性与常规的共改性的有机聚硅氧烷相比是优异的。因此，可以提供具有优异稳定性的油内粉末分散体，其中在制备通过用处理剂处理粉末表面而获得的粉末组合物后，粉末不会团聚或沉淀，甚至在将方法用于将粉末组合物分散在油剂分散介质中的情况下时，以及甚至在粉末为常规粉末处理剂难以形成稳定分散体的情况下的粉末时亦是如此。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷具有与化妆品组合物中的各种其他亲水性和疏水性组分出色的相容性，并且可增强粉末在包含粉末的化妆品组合物中的分散性和稳定性。因此，本发明的粉末处理剂和本发明的粉末表面处理剂可改善包含粉末的化妆品组合物的稳定性并且可以改善该粉末的均匀分散性。包含用粉末表面处理剂进行了表面处理的粉末的化妆品组合物具有高度稳定性，并且该粉末均匀地分散在该化妆品组合物中。
共改性的有机聚硅氧烷在本发明的粉末处理剂中的配混量无特别限制，只要表现出粉末处理效果即可，并且例如可以为50至100重量％(质量％)，并优选为70至100重量％，更优选为90至100重量％。
本发明的粉末处理剂可包含根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷与另一种已知表面处理剂的组合，并可用于对粉末进行表面处理。其他表面处理剂的例子包括基于以下物质的表面处理剂：甲基氢聚硅氧烷、有机硅树脂、金属皂、硅烷偶联剂、二氧化硅、氧化铝、氧化钛和类似的无机氧化物；全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯盐和类似的氟化合物。因此，本发明的粉末表面处理剂可例如包含0.1至50重量％的其他表面处理剂，并优选包含1至30重量％更优选包含5至10重量％的其他表面处理剂。
当将根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷用作粉末表面处理剂时，共改性的有机聚硅氧烷和粉末或着色剂的配混量优选在每100质量份的粉末或着色剂对应0.1至30质量份并且更优选0.5至20质量份的范围内，并且1.5至15质量份的范围是尤其优选的。如果配混量低于上述下限，则表面处理效果可能不足。在另一方面，即使配混量超过上述上限，更突出的质地变化不会发生，并且粉末和共改性的有机聚硅氧烷形成均匀混合物的趋势将会增加。
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷可用于使用常规方法对粉末表面进行处理。该方法无特别限制，并且例如可以适当地选自下述方法。
1.将目标粉末通过分散在已配混了处理剂的选自有机溶剂的介质中而进行表面处理的方法。
2.将粉末和粉末处理剂混合然后在诸如球磨机、喷磨机等之类的粉碎机中压碎该混合物而对粉末进行表面处理的方法。
3.将处理剂在溶剂中配混、将粉末分散在该混合物中以便使处理剂粘附到粉末表面然后干燥并烧结粉末的处理方法。
粉末组合物
另外，本发明涉及包含(A)根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷和(B)粉末或着色剂的粉末组合物。该粉末组合物可根据上述方法等通过将(B)粉末或着色剂与(A)根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷混合而获得，而不论目的(即，对粉末进行表面处理、改善粉末的分散性、用作化妆品原料的预混物等)如何。
油内粉末分散体
另外，如本发明中所用的“油内粉末分散体”是指将如上所述得到的粉末组合物分散在油剂中的产品，或者将共改性的有机聚硅氧烷溶于或分散在油剂中然后通过混合和分散而将粉末加到其中的产品；以及其为液体分散产品的形式。该液体分散产品也称为“浆料”。具体地讲，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷是有用的，因为可在与上述专利文献5中公开的共改性的有机聚硅氧烷的条件相同的条件下制备低粘度浆料，即使其为无法充分处理的无机粉末诸如氧化锌。另外，与常规已知的聚醚改性的有机硅相比，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷具有相对较低分子量以及与烃油剂诸如异十二烷或异十六烷的优异相容性和亲和力。这产生了如下优点：可以使用常规难以制备浆料的多种化妆品油剂制备具有优异分散稳定性、随时间推移的稳定性以及配混稳定性的油内粉末分散体。
油剂无特别限制，只要可制备液体分散体即可，并为通常用作化妆品组合物的组分的油剂。此外，虽然油剂在室温下通常为液体，但是其可以为固体如蜡，并且也可以为高度粘稠的(高粘度的)树胶样状态或糊料样状态。油剂优选为选自在5至100℃下为液体的(C)硅油、非极性有机化合物以及低极性有机化合物中的一种或多种。
可根据已知的方法如下述方法适当地制备本发明的油内粉末分散体。
1.将如上文所述得到的粉末组合物添加并分散在油剂诸如酯油或烃溶剂中的方法。
2.将共改性的有机聚硅氧烷溶于或分散于上述油剂中、将粉末加入其中并使用球磨机、珠磨机、砂磨机或类似分散机使该混合物共混的方法。
可将所得的油内粉末分散体按原样配混于外用制剂(尤其是化妆品组合物)中。
包含根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的粉末组合物和油内粉末分散体可合适地用作外用制剂，尤其是用于化妆品组合物或化妆品原料。
(B)粉末或着色剂
用于根据本发明的粉末组合物、油内粉末分散体等的粉末或着色剂(B)是常用于化妆品组合物的组分，并包括白色和有色颜料以及体质颜料。白色和有色颜料用于向化妆品组合物赋予色彩等，而体质颜料用于改善化妆品组合物的触感等。在本发明中，可将常用于化妆品组合物的白色和有色颜料以及体质颜料作为粉末使用，而无任何特别限制。在本发明中，优选地，配混一种或两种或更多种粉末。粉末的形式(球形、条形、针状、板状、无定形、纺锤形、茧形等)、粒度(气溶胶、微粒、颜料级粒子等)和粒子结构(多孔、无孔等)不以任何方式进行限制，但是平均原生粒度优选在1nm至100μm的范围内。尤其是，当配混作为颜料的粉末或着色剂时，优选配混选自平均直径在1nm至20μm范围内的无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末中的一种或两种或更多种。
粉末的例子包括无机粉末、有机粉末、表面活性剂金属盐粉末(金属皂)、有色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料等。可以使用这些颜料的配混产品。此外，可对这些颜料的表面进行拒水处理。
具体的例子包括在专利文献5(WO2011/049248，由本申请人提交)的第至段中所述的相同粉末或着色剂。
上述粉末或着色剂优选地使用其他粉末分散剂或表面处理剂进行处理。具体地讲，粉末或着色剂可通过本申请的发明的发明人在WO/2009/022621、日本未经审查的专利申请公布No.2011-148784、日本未经审查的专利申请公布No.2011-149017、日本未经审查的专利申请公布No.2011-246704、日本未经审查的专利申请公布No.2011-246705、日本未经审查的专利申请公布No.2011-246706、WO/2009/022621、WO/2011/049246、WO/2011/049248、日本专利申请2011-286973等等中提出的新型粉末处理剂和处理方法进行分散或表面处理，或使用这些新型粉末处理剂和上述油剂进行处理以形成浆料。这些新型处理剂具有对独特质地和性能诸如分散稳定性的优异改善效果，因此当与本发明的新型化妆品原料结合使用时，可预期对化妆品的功能性、质地、储藏稳定性等等的改善效果。
在这些所述的粉末之中，应给出对有机硅弹性体粉末的说明。有机硅弹性体粉末是主要由二有机甲硅烷氧基单元(D单元)形成的直链二有机聚硅氧烷的交联产物，并可优选通过以下方式获得：使在侧链或分子末端上具有硅键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷与在侧链或分子末端上具有诸如烯基等之类的不饱和烃基团的二有机聚硅氧烷在存在硅氢加成反应催化剂的情况下交联。与由T单元和Q单元形成的有机硅树脂粉末相比，所述有机硅弹性体粉末柔软、具有弹性并具有优异的吸油性。因此，可吸收皮肤上的油脂，并可以防止妆容弄花。此外，通过使用共改性的有机聚硅氧烷进行表面处理，可能的是赋予潮湿的触感，而不会降低有机硅弹性体粉末的绒面样触感。此外，当在化妆品组合物中除了有机硅弹性体粉末外还共混共改性的有机聚硅氧烷时，可能的是改善粉末在总体化妆品组合物中的分散稳定性并得到随时间稳定的化妆品组合物。
有机硅弹性体粉末可以为各种形式，如球形、扁平、无定形等。有机硅弹性体粉末也可以为油分散体的形式。对于本发明的化妆品组合物，有机硅弹性体粉末为颗粒形式，并且使用电子显微镜观测到的原生粒度和/或通过激光分析或散射测得的平均原生粒度在0.1至50μm的范围内。另外，可优选地配混具有球形原生粒子的有机硅弹性体粉末。构成有机硅弹性体粉末的有机硅弹性体优选为具有80或更低的硬度，并且更优选65或更低的硬度的弹性体，所述硬度如使用在JIS K 6253中指定的“Rubber,Vulcanized orThermoplastic-Determination of Hardness”(硫化或热塑性橡胶硬度测定)中的A型硬度计测得。
在这些有机硅弹性体粉末之中，有机硅弹性体球形粉末的具体例子与申请人在上述专利文献5(WO/2011/049248)第段中所公开的那些相同，并且可以为已经如第至段中所公开接受了多种拒水处理的有机硅弹性体粉末。
共改性的有机聚硅氧烷(A)和粉末或着色剂(B)的混合物为粉末分散在共改性的有机聚硅氧烷中的形式，并且粉末在混合物中的配混量无特别限制，但优选在整个混合物的50至99重量％的范围内，更优选在80至90重量％的范围内。
(C)油剂
在根据本发明的油内粉末分散体等中使用的油剂优选为一种或多种选自在5至100℃下为液体的硅油、非极性有机化合物和低极性有机化合物的油剂。烃油和脂肪酸酯油是优选的非极性有机化合物和低极性有机化合物。这些油剂是尤其广泛用作美容化妆品组合物的基础材料的组分，但是可能的是还使用一种或多种类型的选自以下的化合物：公知的植物油和脂肪、动物油和脂肪、高级醇、液体脂肪酸三甘油酯、人工皮脂和基于氟的油以及这些油剂。共改性的有机聚硅氧烷还显示出在这些非有机硅基油剂中的优异分散性，并因此可将烃油和脂肪酸酯油稳定地配混在化妆品组合物中，并且可以维持由这些非有机硅基油剂所赋予的保湿性。因此，共改性的有机聚硅氧烷可改善这些非有机硅基油剂在化妆品组合物中随时间推移的稳定性。具体地讲，与常规已知的聚醚改性的有机硅相比，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷具有与烃油诸如异十二烷或异十六烷的好得多的相容性，这产生了如下优点：不仅对于常规基于有机硅的配方而且对于基于烃溶剂的配方，均可进一步改善所需分散性和配混稳定性。
通过将烃油和/或脂肪酸酯油与硅油合并，除了硅油特有的干燥触感外，还将在皮肤上保湿，皮肤或毛发因而感觉到湿润(也称为极致舒适的触感)，并且可给本发明的化妆品组合物赋予光滑的触感。此外，存在化妆品组合物随时间的稳定性不会受到负面影响的有益效果。此外，使用包含烃油和/或脂肪酸酯油和硅油的化妆品组合物，可将这些保湿组分(烃油和/或脂肪酸酯油)以更稳定和均匀的方式涂抹在皮肤或毛发上。因此，保湿组分在皮肤上的保湿效果得以改善。因此，与仅包含非有机硅基油剂(如烃油、脂肪酸酯油等)的化妆品组合物相比，包含非有机硅基油剂和硅油的化妆品组合物是有利的，因为赋予了更光滑、更极致舒适的触感。
这些油剂与申请人在上述专利文献5(WO/2011/049248)的第至和段等中所公开的那些相同。基于氟的油的例子包括全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷等。
油剂在本发明的油内粉末分散体中的配混量无特别限制，但优选在用于化妆品组合物的原料中在0.1至50重量％的范围内，并且更优选在0.5至25重量％的范围内。
共改性的有机聚硅氧烷以及包含共改性的有机聚硅氧烷的粉末组合物或油内粉末分散体可合适地用作外用制剂，尤其是用于化妆品组合物或化妆品原料。此类外用制剂尤其是化妆品组合物或药剂在本发明的范围内。
尤其是，共改性的有机聚硅氧烷以及包含共改性的有机聚硅氧烷的粉末组合物或油内粉末分散体可有利地用作美容化妆品组合物原料。此类包含共改性的有机聚硅氧烷的美容化妆品组合物以及包含共改性的有机聚硅氧烷的粉末组合物或油内粉末分散体尤其在本发明的优选实施例的范围内。
可在本发明的化妆品组合物中进一步配混水(D)，本发明的化妆品组合物因而可以呈水包油乳液或油包水乳液的形式。在这种情况下，本发明的化妆品组合物表现出优异的乳液稳定性和在使用期间的感觉。含水化妆品组合物或乳液化妆品组合物的制备与申请人在上述专利文献5(WO/2011/049248)第至段中所公开的相同。
通过将共改性的有机聚硅氧烷与粉末和油剂任选在存在乙醇或类似醇的情况下混合而形成作为化妆品原料的可均匀溶解的产物(乳液预混物)。将该预混物与水用上述装置混合。因此，可以制得均匀的水包油乳液或油包水乳液形式的化妆品组合物。
本发明的化妆品组合物可还包含(E)其他表面活性剂。这些其他表面活性剂是用作皮肤或毛发清洁组分或者用作油剂或乳化剂的组分，并且可以按需要根据化妆品组合物的类型和功能加以选择。更具体地讲，其他表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和半极性表面活性剂。优选地，结合使用基于有机硅的非离子表面活性剂。
这些表面活性剂与申请人在上述专利文献5(WO/2011/049248)第和至段等中所公开的那些相同。用于本发明的共改性的有机聚硅氧烷在分子中具有亲水性部分和疏水性部分，并因此具有作为分散剂的功能。因此，在与基于有机硅的非离子表面活性剂结合使用的情况下，组分(A)用作增强非离子表面活性剂的稳定性的助剂并可改善配方的总体稳定性。尤其是，优选将共改性的有机聚硅氧烷结合聚氧化烯改性的有机硅、聚甘油基改性的有机硅、甘油基改性的有机硅和糖醇改性的有机硅使用。此外，可有利地使用其中烷基支链、直链有机硅支链、硅氧烷树枝状支链等(根据需要)具有亲水性基团的上述基于有机硅的非离子表面活性剂。
根据其目的，本发明的化妆品组合物可包含一种或两种或更多种作为组分(F)的多元醇和/或低级一元醇。这些醇与申请人在上述专利文献5(WO/2011/049248)第和段等中所公开的那些相同。
根据其目的，本发明的化妆品组合物可包含一种或两种或更多种作为组分(G)的无机盐和/或有机盐。这些盐与申请人在上述专利文献5(WO/2011/049248)第段等中所公开的那些相同。
根据其目的，本发明的化妆品化合物可包含作为组分(H)的选自交联有机聚硅氧烷、有机聚硅氧烷弹性体球状粉末、有机硅树脂、丙烯酰基有机硅树枝状共聚物、有机硅生橡胶、聚酰胺改性的有机硅、烷基改性的有机硅蜡以及烷基改性的有机硅树脂蜡中的至少一种。这些有机硅组分与申请人在上述专利文献5(WO/2011/049248)的第至段等中所公开的那些相同。除了专利文献5中所列的那些之外，组分(H)的例子包括(H-1)：在WO/2007/109240和WO/2009/006091中所述的有机硅聚酯弹性体凝胶，其中因引入了聚氧丙烯基团而与各种组分的相容性得以增强并且显示出稳定的增稠效果。其市售产品的例子包括Dow Corning EL-8050 ID SILICONE ORGANICELASTOMER BLEND(Dow Corning EL-8050 ID有机硅有机弹性体共混物)、Dow Corning EL-8051 IN SILICONE ORGANIC ELASTOMER BLEND(DowCorning EL-8051 IN有机硅有机弹性体共混物)、Dow Corning EL-7040HYDRO ELASTOMER BLEND(Dow Corning EL-7040水性弹性体共混物)；以及(H-2)：在WO/2011/028765和WO/2011/028770中所述的PITUITOUSSILICONE FLUIDS(粘液性有机硅液体)。可根据本发明的化妆品组合物的目的使用选自这些产品的至少一种类型。此外，在日本专利申请No.2010-289722以及从其要求的本国优先权(由本申请人提交)中提出的液态且可轻度交联的有机聚硅氧烷可用于本发明。
根据化妆品组合物的目的，本发明的化妆品组合物可包含一种或两种或更多种作为组分(J)的水溶性聚合物。这些水溶性聚合物与申请人在上述专利文献5(WO/2011/049248)的第段等中所公开的那些相同。
根据其目的，本发明的化妆品组合物可包含一种或两种或更多种作为组分(K)的紫外线阻断组分。这些紫外线阻断组分与申请人在上述专利文献5(WO/2011/049248)第至段等中所公开的有机和无机紫外线阻断组分相同。可使用的紫外线阻断组分尤其优选地包括选自以下的至少一种类型：细粒氧化钛、细粒氧化锌、对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、基于苯并三唑的紫外辐射吸收剂以及基于三嗪的紫外辐射吸收剂，如2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]1,3,5-三嗪{INCI：辛基三嗪酮}、2,4-双{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧苯基)-1,3,5-三嗪{INCI：双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯三嗪(产品名：Tinosorb S(TM))}。通常使用这些紫外线阻断组分，它们易于获取，并具有高紫外线阻断效果，因此可有利地加以使用。尤其是，同时使用无机紫外线阻断组分和有机紫外线阻断组分是优选的，并且将UV-A阻断组分与UV-B阻断组分结合使用是更优选的。
在本发明的化妆品组合物中，通过使用包含共改性的有机聚硅氧烷以及紫外线阻断组分的化妆品组合物中使用的原料，紫外线阻断组分可稳定地分散在化妆品组合物中并且整个化妆品组合物的触感和储藏稳定性可得以改善。因此，可给化妆品组合物赋予优异的UV阻断能力。
在本发明的化妆品组合物中，紫外线阻断组分相对于整个化妆品组合物的总配混量在0.1至40.0重量％(质量％)的范围内，更优选在0.5至15.0重量％(质量％)的范围内。
可将上述组分之外的各种组分用在本发明的化妆品组合物中，只要这种使用不损害本发明的效果即可。它们的例子包括油溶性胶凝剂、有机改性粘土矿物、防腐剂、生物活性组分、皮肤美化组分、pH调节剂、抗氧化剂、溶剂、螯合剂、保湿组分、香料，等等。这些任选的化妆品组分与申请人在上述专利文献5(WO/2011/049248)第、和至段等中所公开的那些相同。
另外，在根据本发明的化妆品组合物为止汗剂的情况下，或根据化妆品组合物的目的，化妆品组合物可含有止汗活性组分和/或脱臭剂。这些止汗组分和脱臭组分与申请人在上述专利文献5(WO/2011/049248)的第至段等中所公开的那些相同。相似地，在根据本发明的化妆品组合物为止汗剂组合物的情况下，各种止汗剂组合物的制备和使用方法与申请人在上述专利文献5(WO/2011/049248)的第至段等中所公开的那些相同。
根据本发明的外用制剂无特别限制，只要其为作为化妆品组合物或药剂涂抹到人体的组合物即可。本发明的化妆品组合物产品的具体例子包括皮肤清洁剂产品、皮肤护理产品、化妆产品、止汗产品、紫外线阻断产品以及类似的皮肤用化妆品；毛发用清洁剂产品、美发产品、毛发用染色产品、毛发生长产品、洗发产品、毛发调理产品、毛发处理产品和类似的毛发用化妆品；以及沐浴用化妆品。本发明的药剂的例子包括毛发再生剂、毛发生长促进剂、镇痛剂、杀菌剂、抗炎剂、提神剂和皮肤抗老化剂，但不限于此。
根据本发明的外用制剂的类型、形式和容器与专利文献5(WO/2011/049248，由本申请人提交)第至段等中所述的那些相同，但是共改性的有机聚硅氧烷尤其可用作各种美容化妆品组合物的原料。另外，根据本发明的化妆品组合物最有利的是作为包含以下成分的美容化妆品组合物：共改性的有机聚硅氧烷(A)、粉末或着色剂(B)以及在5至100℃下为液体的硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物(C)。
美容化妆品组合物的具体例子包括清洁凝胶、清洁霜、清洁泡沫、清洁乳、清洁洗剂、面部清洁霜、眼部卸妆液、面部清洁泡沫、液体皂(沐浴皂)、洗手皂、凝胶状肥皂、皂条、洗面乳(facial rinse)、沐浴乳(body rinse)、剃须膏、卸妆液、痤疮治疗化妆品以及类似的皮肤清洁剂产品；护肤霜、头皮护理剂、皮肤乳液、乳状洗剂、乳液、爽肤水、保湿液、美化液、面膜、香体粉、精华液、剃须乳液、按摩乳液以及类似的皮肤护理产品；粉底、粉底液、油性粉底、隔离霜、粉饼、扑面粉、唇膏、唇部护理霜、土色唇膏或口红、唇彩、眼影、眼线膏、眼霜、眉笔、睫毛化妆品、眉笔、眉刷、睫毛膏、腮红、脸颊化妆品(颊彩、颊胭脂)、修甲产品、修趾产品、甲彩、指甲漆、洗甲水、指甲油以及类似的美容产品；除臭剂和类似的止汗剂；以及防晒剂、美黑用药剂(美黑剂)，以及类似的紫外线阻断产品。
实例
下文将参照工作实例和比较例详细地描述本发明，但是应当理解本发明不限于这些工作实例。在25℃下测量粘度(动态粘度)值。在以下组成式中，Me3SiO基团(或Me3Si基团)被表示为“M”，Me2SiO基团被表示为“D”，并且MeHSiO基团被表示为“DH”。其中D中的甲基基团被任何取代基改性的单元被表示为DR。
在下列工作实例等中，有机聚硅氧烷的数均分子量是使用下列分析设备通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的基于就标准聚苯乙烯而言的数均分子量的数均分子量，并且在下列条件下测得。
测量温度：40℃(柱温箱温度)
样品：有机聚硅氧烷作为1重量％甲苯溶液使用
检测器：RI检测器
校准曲线的聚合物：标准聚苯乙烯
(工作实例1)
<共改性的有机聚硅氧烷化合物P1的合成>
首先，在存在0.05g的铂催化剂的情况下，将31.8g的1-十六碳烯和16.1g的由CH2＝CH2CH2O-(C2H4O)10-H表示的烯丙基聚醚以逐步方式装入反应容器30g甲苯中的52.2g的由平均组成式MD22DH 6.9M表示的甲基氢聚硅氧烷中，并且使反应在75至90℃下进行十小时，同时在氮气流下搅拌。通过碱分解气体产生法(即，使用KOH乙醇/水溶液分解剩余的Si-H基团，并通过产生的氢气的体积计算反应速率)确认反应完成。在通过减压下以90℃加热反应溶液而蒸馏除去低沸点物质之后，将反应溶液过滤，获得84g的由平均组成式MD22DR1 6.2DR2 0.7M表示的共改性的有机聚硅氧烷。
在该式中，R1和R2为下述结构。
R1＝-C16H33
R2＝-C3H6O-(C2H4O)10-H
(工作实例2)
<共改性的有机聚硅氧烷化合物P2的合成>
首先，在存在0.025g的铂催化剂的情况下，将26.2g的1-十六碳烯和18.9g的由CH2＝CH2CH2O-(C2H4O)10-H表示的烯丙基聚醚以逐步方式装入反应容器27g甲苯中的45g的由平均组成式MD22DH 6.9M表示的甲基氢聚硅氧烷中，并且使反应在75至90℃下进行十小时，同时在氮气流下搅拌。通过碱分解气体产生法(即，使用KOH乙醇/水溶液分解剩余的Si-H基团，并通过产生的氢气的体积计算反应速率)确认反应完成。在通过减压下以90℃加热反应溶液而蒸馏除去低沸点物质之后，将反应溶液过滤，获得71.4g的由平均组成式MD22DR1 5.9DR2 1M表示的共改性的有机聚硅氧烷。在该式中，R1和R2与上述结构同义。
(工作实例3)
<共改性的有机聚硅氧烷化合物P3的合成>
首先，在存在0.025g的铂催化剂的情况下，将22.7g的1-十六碳烯和29.5g的由CH2＝CH2CH2O-(C2H4O)10-H表示的烯丙基聚醚以逐步方式装入反应容器30g甲苯中的47.9g的由平均组成式MD22DH 6.9M表示的甲基氢聚硅氧烷中，并且使反应在75至90℃下进行十小时，同时在氮气流下搅拌。通过碱分解气体产生法(即，使用KOH乙醇/水溶液分解剩余的Si-H基团，并通过产生的氢气的体积计算反应速率)确认反应完成。在通过减压下以90℃加热反应溶液而蒸馏除去低沸点物质之后，将反应溶液过滤，获得81.4g的由平均组成式MD22DR1 5.3DR2 1.6M表示的共改性的有机聚硅氧烷。在该式中，R1和R2与上述结构同义。
(工作实例4)
<共改性的有机聚硅氧烷化合物P4的合成>
首先，在存在0.05g的铂催化剂的情况下，将32.1g的1-十六碳烯和63.5g的由CH2＝CH2CH2O-(C2H4O)10-H表示的烯丙基聚醚以逐步方式装入反应容器60g甲苯中的104.4g的由平均组成式MD22DH 6.9M表示的甲基氢聚硅氧烷中，并且使反应在75至90℃下进行十小时，同时在氮气流下搅拌。通过碱分解气体产生法(即，使用KOH乙醇/水溶液分解剩余的Si-H基团，并通过产生的氢气的体积计算反应速率)确认反应完成。在通过减压下以90℃加热反应溶液而蒸馏除去低沸点物质之后，将反应溶液过滤，获得166.4g的由平均组成式MD22DR1 4.4DR2 2.5M表示的共改性的有机聚硅氧烷。在该式中，R1和R2与上述结构同义。
(工作实例5)
<共改性的有机聚硅氧烷化合物P5的合成>
首先，在存在0.05g的铂催化剂的情况下，将45.9g的1-十六碳烯和55.3g的由CH2＝CH2CH2O-(C2H4O)10-H表示的烯丙基聚醚以逐步方式装入反应容器40g甲苯中的98.8g的由平均组成式MD19DH 6.1M表示的甲基氢聚硅氧烷中，并且使反应在75至90℃下进行十小时，同时在氮气流下搅拌。通过碱分解气体产生法(即，使用KOH乙醇/水溶液分解剩余的Si-H基团，并通过产生的氢气的体积计算反应速率)确认反应完成。在通过减压下以90℃加热反应溶液而蒸馏除去低沸点物质之后，使用硫酸氢钠溶液对反应溶液进行酸处理并过滤，获得184g的由平均组成式MD19DR1 5DR2 1.1M表示的共改性的有机聚硅氧烷。在该式中，R1和R2与上述结构同义。
(工作实例6)
<共改性的有机聚硅氧烷化合物P6的合成>
首先，在存在0.05g的铂催化剂的情况下，将45.9g的1-十六碳烯和55.3g的由CH2＝CH2CH2O-(C2H4O)10-H表示的烯丙基聚醚以逐步方式装入反应容器40g甲苯中的98.8g的由平均组成式MD19DH 6.1M表示的甲基氢聚硅氧烷中，并且使反应在75至90℃下进行十小时，同时在氮气流下搅拌。通过碱分解气体产生法(即，使用KOH乙醇/水溶液分解剩余的Si-H基团，并通过产生的氢气的体积计算反应速率)确认反应完成。在通过减压下以90℃加热反应溶液而蒸馏除去低沸点物质之后，使用稳定的镍：N103K(由日挥触媒化成株式会社(JGC C&C)制造)对反应溶液进行氢化并过滤，获得122g的由平均组成式MD19DR1 5DR2 1.1M表示的共改性的有机聚硅氧烷。在该式中，R1和R2与上述结构同义。
<有机聚硅氧烷化合物C1>
用于比较例的有机聚硅氧烷化合物C1是数均分子量为大约13,500的由平均组成式MD63DR1 23DR3 5M表示的有机聚硅氧烷。使用由平均组成式MD63DH 28M表示的甲基氢聚硅氧烷、1-十六碳烯以及由CH2＝CH2CH2O-(C2H4O)7-H表示的烯丙基聚醚作为原料，根据与上述实施例相同的方法，可易于合成该化合物C1。
<有机聚硅氧烷化合物C2>
用于比较例的有机聚硅氧烷化合物C2是数均分子量为大约4600的由平均组成式MD45DR2 2M表示的有机聚硅氧烷。使用由平均组成式MD45DH 2M表示的甲基氢聚硅氧烷以及由CH2＝CH2CH2O-(C2H4O)10-H表示的烯丙基聚醚作为原料，根据与上述实施例相同的方法，可易于合成该化合物C2。
根据上述方法合成的本发明的“共改性的有机聚硅氧烷化合物P1”至“P6”以及比较例的“对比共改性的化合物C1”和“C2”的平均组成式和数均分子量在表1中共同示出。[表1]
[表1]
共改性的有机聚硅氧烷 平均组成式 分子量 粘度(mPa·s)
P1 MD22DR1 6.2DR2 0.7M 3900 390
P2 MD22DR1 5.9DR2 1M 4000 640
P3 MD22DR1 5.3DR2 1.6M 4200 660
P4 MD22DR1 4.4DR2 2.5M 4400 1000
P5 MD19DR1 5DR2 1.1M 3600 480
P6 MD19DR1 5DR2 1.1M 3600 400
用于比较的有机聚硅氧烷
C1 MD63DR1 23DR3 5M 13500 400
C2 MD45DR2 2M 4600 900
在该表中，官能团的结构和类型如下。
R1＝-C16H33
R2＝-C3H6O-(C2H4O)10-H
R3＝-C3H6O-(C2H4O)7-H
[分散体稳定性的评价]
根据下文分散体1的制备至分散体16的制备所示的配方和制备方法制备了浆料状微粒分散体。然后从分散体特性和粘度随时间的变化的观点评价了这些微粒分散体。将1,000mPa·s的等级用作浆料粘度的标准，并将粘度低于1,000mPa·s的那些浆料视为“低粘度的”，而将等于或大于1,000mPa·s的那些浆料视为“高粘度的”。另外，在使用油漆搅拌器在浆料制备阶段进行搅拌后浆料胶凝化的情况下，将产品标记为“无法制备浆料”。结果示于表2中。用于制备各分散体的组分如下。
(1)微粒粉末：细粒氧化钛
产品名：MT-01(由帝国化工公司(Tayca Corporation)制造)
粒度：10nm
(2)细粒粉末：细粒氧化锌
产品名：FINEX-30S-LPT(由堺化学株式会社(Sakai ChemicalCorporation)制造)
粒度：35nm
(3)分散介质：异十六烷
产品名：ISOHEXADECANE(由朗盛公司(Lanxess Corporation)制造)
[工作实例：分散体1的制备]
首先，将20g细粒氧化钛、5g工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)和25g异十六烷混合，并且加入200g氧化锆小珠(0.8mmΦ)并用油漆搅拌器(由浅田铁工株式会社(Asada Iron Works Co.,Ltd.)制造)混合15小时以形成浆料状分散体(TP1)。
[工作实例：分散体2的制备]
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TP2)：将工作实例2的共改性的有机聚硅氧烷(P2)用于代替工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
[工作实例：分散体3的制备]
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TP3)：将工作实例3的共改性的有机聚硅氧烷(P3)用于代替工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
[工作实例：分散体4的制备]
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TP4)：将工作实例4的共改性的有机聚硅氧烷(P4)用于代替工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
[工作实例：分散体5的制备]
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TP5)：将工作实例5的共改性的有机聚硅氧烷(P5)用于代替工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
[工作实例：分散体6的制备]
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TP6)：将工作实例6的共改性的有机聚硅氧烷(P6)用于代替工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
[比较例：分散体7的制备]
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TR1)：将比较例1的共改性的有机聚硅氧烷(C1)用于代替工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
[比较例：分散体8的制备]
除了以下方面外，与分散体1的制备相同地制备了浆料状分散体(TR2)：将比较例2的共改性的有机聚硅氧烷(C2)用于代替工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
[工作实例：分散体9的制备]
首先，将30g细粒氧化锌、2.5g工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)和17.5g异十六烷混合，并且加入200g氧化锆小珠(0.8mmΦ)并用油漆搅拌器混合15小时以形成浆料状分散体(ZP1)。
[工作实例：分散体10的制备]
除了以下方面外，与分散体9的制备相同地制备了浆料状分散体(ZP2)：将工作实例2的共改性的有机聚硅氧烷(P2)用于代替工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
[工作实例：分散体11的制备]
除了以下方面外，与分散体9的制备相同地制备了浆料状分散体(ZP3)：将工作实例3的共改性的有机聚硅氧烷(P3)用于代替工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
[工作实例：分散体12的制备]
除了以下方面外，与分散体9的制备相同地制备了浆料状分散体(ZP4)：将工作实例4的共改性的有机聚硅氧烷(P4)用于代替工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
[工作实例：分散体13的制备]
除了以下方面外，与分散体9的制备相同地制备了浆料状分散体(ZP5)：将工作实例5的共改性的有机聚硅氧烷(P5)用于代替工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
[工作实例：分散体14的制备]
除了以下方面外，与分散体9的制备相同地制备了浆料状分散体(ZP6)：将工作实例6的共改性的有机聚硅氧烷(P6)用于代替工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
[比较例：分散体15的制备]
除了以下方面外，与分散体9的制备相同地制备了浆料状分散体(ZC1)：将比较例1的共改性的有机聚硅氧烷(C1)用于代替工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
[比较例：分散体16的制备]
除了以下方面外，与分散体9的制备相同地制备了浆料状分散体(ZC2)：将比较例2的共改性的有机聚硅氧烷(C2)用于代替工作实例1的共改性的有机聚硅氧烷(P1)。
[表2]
评价标准如下。
○○：可以制备低粘度浆料，粘度不随时间增加
○Δ：可以制备低粘度浆料，粘度随时间增加
○×：可以制备低粘度浆料，随时间胶凝
Δ○：可以制备高粘度浆料，粘度随时间降低
ΔΔ：可以制备高粘度浆料，粘度随时间增加
×-：无法制备浆料
如表2中所示，凭借根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷P1至P6，可以在使用氧化钛和氧化锌两者的情况下使用异十六烷(其为典型的烃油)制备油内粉末分散体形式的浆料。相比之下，在对比化合物C1和C2中，尤其是使用细粒氧化锌时，不可能制备在与根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的条件相同的条件下具有随时间推移的优异稳定性的浆料，并且在作为粉末处理剂的性能中观察到显著差异。另外，当使用氧化钛时，即使使用对比有机聚硅氧烷，也可以制备浆料，但整体性能不及使用根据本发明的新型共改性的有机聚硅氧烷的油内粉末分散体，如制备时的粘度增加以及随时间推移的粘度增加所指示。这些结果表明，即使使用相同的聚醚改性的有机硅，性能也会根据控制结构的方式诸如分子量或长链烷基基团存在与否而大幅变化。也就是说，本发明的产品具有比常规产品更低的分子量以及受到精确控制的结构，因此即使当使用作为烃油的异十六烷时，对于氧化钛和氧化锌而言也会表现出高效率和性能，这很可能就是为什么其有可能形成浆料的原因。
[配方实例]
下文将使用基于下列具体配方的工作实例来描述本发明的化妆品组合物，但本发明的化妆品组合物不限于这些工作实例中所示的配方中所述的类型和组成。注意，在配方中，“份”是指重量(质量)份。
配方实例1：粉底液(油包水型)
配方实例2：粉底液(水包油型)
配方实例3：防晒霜(油包水型)
配方实例4：防晒剂(摇晃型)
配方实例5：粉底霜
配方实例6：口红
配方实例7：液体口红
配方实例8：唇膏
配方实例9：唇彩
配方实例10：眼影
配方实例11：睫毛膏
配方实例1：粉底液(油包水型)
(组分)
注1：使用了由道康宁公司(Dow Corning Co.,Ltd.)制造的DC-5200。
注2：使用了由道康宁公司制造的EL-8051。
注3：使用了由道康宁东丽株式会社(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)制造的FA4002ID有机硅丙烯酸酯。
(制备方法)
步骤1：在搅拌的同时混合组分1、2、3、6、8、9、14和15。
步骤2：使用三辊磨捏和并混合组分4、5、7和10至13。
步骤3：在搅拌的同时将步骤2中获得的混合物加入步骤1中获得的混合物中，然后进一步搅拌和混合。
步骤4：将均匀溶解了组分16至21的水相添加至在步骤3中所得的混合物并乳化。用乳液灌装容器得到产品。
所得油包水型粉底液展现出使用时的优异乳液稳定性、优异的抗水性和化妆品耐久性、优异的皮肤瑕疵和皱纹遮蔽效果、以及优异的铺展性和附着性。
配方实例2：粉底液(水包油型)
(组分)
(制备方法)
步骤1：将组分1至8混合，同时搅拌。
步骤2：使用三辊磨捏和并混合组分9至16。
步骤3：在搅拌的同时将步骤2中获得的混合物加入步骤1中获得的混合物中，然后进一步搅拌和混合。
步骤4：将通过均匀溶解组分17、18和20而形成的水相添加到步骤3中获得的混合物中，并乳化。乳化之后，加入组分19并搅拌，并且用乳液灌装容器得到产品。
所得水包油型粉底液展现出使用时的优异乳液稳定性、优异的抗水性和化妆品耐久性、优异的皮肤瑕疵和皱纹遮蔽效果、以及优异的铺展性和附着性。
配方实例3：防晒霜(油包水)
(组分)
注1：使用了由道康宁东丽株式会社制造的ES-5300。
注2：使用了由道康宁东丽株式会社制造的DC-8051。
注3：使用了工作实例中所述的分散体ZP6。
注4：使用了工作实例中所述的分散体TP6。
注5：使用了由道康宁东丽株式会社制造的FA-4002ID。
(制备方法)
步骤1：混合组分1至11。
步骤2：混合组分12至15。
步骤3：在搅拌的同时将步骤2中所得的水相添加至步骤1中所得的混合物。乳化后，用乳液灌装容器得到产品。
配方实例3是防晒霜，其包含用根据本发明的共改性的聚有机硅氧烷P3处理过的无机紫外线阻断组分的分散体。虽然该防晒霜具有高水相组分含量并且包含无机紫外线阻断组分，但不存在油组分或粉末的任何分离。因此，该防晒霜可以在约40℃的温度(夏季期间的环境温度)下长时间存放，并且随时间推移的稳定性是优异的。此外，当使用时，铺展性出色，粘性降低并且在使用期间的感觉优异。防晒霜是非刺激性的，并且提供了长效紫外线防护作用。在使用期间的这种出色感觉在从约40℃下的储藏前到储藏后无变化。
配方实例4：防晒剂(摇晃型)
(组分)
注1：使用了由道康宁公司制造的DC-5200。
注2：使用了工作实例中所述的分散体TP5。
注3：使用了工作实例中所述的分散体ZP5。
(制备方法)
步骤1：混合组分1至8。
步骤2：将组分9至12的混合物添加至步骤1的混合物并乳化。
所得的防晒霜在涂抹到皮肤上时具有降低的粘性以及优异的使用期间的感觉，并提供了持久的紫外线防护作用。
配方实例5：底霜
(组分)
注1：使用了由道康宁东丽株式会社制造的ES-5300。
注2：使用了由道康宁公司制造的9045有机硅弹性体共混物。
(制备方法)
步骤1：混合并分散组分1至16。
步骤2：混合组分17至20。
步骤3：将步骤2中所得的混合物添加至步骤1中所得的混合物然后在室温下乳化。用乳液灌装容器得到产品。
该底霜展现出良好铺展性，以及优异的化妆品膜均匀度和对皮肤的附着性。另外，皮肤瑕疵、皱纹和毛孔几乎无法看见。此外，底霜的乳化状态稳定。
配方实例6：口红
(组分)
注1：使用了由道康宁东丽株式会社制造的ES-5300。
注2：使用了由道康宁东丽株式会社制造的FA-4002ID。
(制备方法)
步骤1：加热并溶解组分1至17。
步骤2：混合组分18至20。
步骤3：将步骤2的混合物添加至步骤1的混合物并进一步搅拌和混合。
步骤4：将组分21添加至步骤3的混合物。用所得的混合物灌装封闭的容器得到产品。
该口红具有极致舒适感觉和出色的铺展性；可以均匀地涂抹到唇上；并且可以提供具有优异的光彩和透薄感的定妆。此外，在涂抹后在唇上没有胶粘感觉，并且在库存产品的情况下储藏稳定性出色。
配方实例7：液体口红
(组分)
注1：使用了由道康宁东丽株式会社制造的FA-4002ID。
(制备方法)
A：分散并混合组分1至9。
B：单独地将组分10至14均匀地溶解。
C：将B加入A并乳化。消泡后，用混合物灌装容器得到油包水乳液唇膏。
配方实例8：唇膏
(组分)
(制备方法)
A：加热并溶解组分1至9。然后，加入组分10至16并均匀混合。
B：将组分17加入A中，并用混合物灌装容器得到唇膏。
配方实例9：唇彩
(组分)
注1：使用了由道康宁公司制造的2-8178胶凝剂。
(制备方法)
在将每种组分在100℃下加热并混合之后，灌装容器得到产品。
该唇彩展现出与油基原料良好的相容性，并且在存放产品时储藏稳定性良好。
配方实例10：眼影
(组分)
(制备方法)
A：混合组分1至5，然后加入组分6至8并均匀分散。
B：将组分9至13均匀溶解。
C：在搅拌的同时将B逐渐加入A中并乳化，从而获得眼影。
所得的眼影在涂抹时铺展均匀并具有优异的显色。
配方实例11：睫毛膏
(组分)
注1：使用了由道康宁公司制造的DC-9040。
(制备方法)
在加热的同时将组分1至12溶解后，将组分充分混合并分散。将组分13和14的混合物加入该溶液中并乳化，并且灌装容器得到产品。
所得睫毛膏在使用时具有深暗的外观和优异的光泽。另外，睫毛膏展现出对睫毛的良好附着性和长效的优异睫毛卷曲浓密效果。
通过将对应于专利文献5(WO/2011/049248，由本申请人提交)中所述的化妆品组合物配方实例中的第1至14号有机硅化合物的组分用根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷(共改性的有机聚硅氧烷P1至P6)替换而制得的产品包括在本发明的范围内，作为根据本发明的化妆品组合物的配方实例。
具体地讲，上述专利文献5公开了作为能够被根据本发明的共改性有机聚硅氧烷替代的组合物的乳液、唇彩、油基粉底、油包水乳液透明止汗剂组合物和非水性棒形止汗剂组合物，并且上述专利文献5中的第至段还公开了以下配方实例。
[实例1：粉底液]
[实例2：粉底液]
[实例3：粉底]
[实例4：油包水霜膏]
[实例5：油包水乳液组合物]
[实例6：油包水乳液口红(液体)]
[实例7：液体口红]
[实例8：口红]
[实例9：防晒乳]
[实例10：乳液]
[实例11：紫外线隔离霜]
[实例12：紫外线隔离油包水乳液]
[实例13：防晒剂]
[实例14：油包水防晒乳]
[实例15：水包油霜膏]
[实例16：眼影]
[实例17：睫毛膏]
[实例18：睫毛膏]
[实例19：固体粉状眼影]
[实例20：粉饼化妆品]
[实例21：粉状粉底]
[实例22：压缩粉底]
[实例23：霜膏]
[实例24：粉底]
[实例25：油包水乳液型防晒剂]
[实例26：唇膏]
[实例27：口红]
[实例28：粉底]
[实例29：止汗气雾化化妆品组合物]
[实例30：非水性加压止汗产品]
[实例31：气溶胶型止汗组合物]
[实例32：止汗乳液组合物]
[实例33：油包水乳液型皮肤外用制剂]
[实例34：非水性止汗剂脱臭棒组合物]
[实例35：油包水固体止汗棒组合物]
[实例36：油包水乳液型止汗霜组合物]
[实例37：睫毛膏]
[实例38：须后霜]
[实例39：固体粉底]
[实例40：日用亮肤霜]
[实例41：太阳晒黑霜]
[实例42：油包多元醇型非水性乳液皮肤外用制剂]
[实例43：油包多元醇型非水性乳液皮肤外用制剂]
工业适用性
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷具有相对较低分子量和优异的表面处理性能，因此共改性的有机聚硅氧烷可用于外用制剂，并且尤其可用于除化妆品之外的工业应用。其例子包括具有优异耐热性、耐候性或电性质的清漆或涂料添加剂；用于在各种氨基甲酸乙酯和泡沫材料中使用的多元醇基化合物的泡沫稳定剂或改性剂；脱粘剂或脱模剂；消泡剂；油脂或油化合物；用于绝缘、上釉、拒水、加热介质、冷却介质和润滑剂的油、橡胶或树脂的改性剂、添加剂或表面处理剂；用于硅烷偶联剂的化合物、改性剂和前体；用于建筑或衬料的涂层材料或密封材料；用于光纤和电线的保护剂、润滑剂或缓冲剂；等等。然而，根据本发明的新型有机聚硅氧烷共聚物不限于此类应用。

Claims (12)

1.一种表面处理剂或粉末处理剂，其包含：
由如下通式(1)表示的共改性的有机聚硅氧烷，
R1 aR2 bQcSiO(4―a―b―c)/2   (1)
所述共改性的有机聚硅氧烷具有通过GPC(凝胶渗透色谱法)测量的就聚苯乙烯而言小于4500的数均分子量并且在分子中具有长链烷基基团和聚氧化烯基团
{在所述通式(1)中，
R1为具有1至30个碳的取代或未取代的一价烃基团或氢原子；
R2为具有6至30个碳的取代或未取代的长链或支链一价烃；并且Q为具有由下列结构式(2)表示的聚氧化烯基团的亲水性基团
-(C2H4O)r-(C3H6O)s-R3   (2)
(其中R3为具有1至4个碳的烷基基团或氢原子；r为0至100；s为0至50范围内的数值；并且“r+s”为3至100范围内的数值)；a、b和c的数值范围使得1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5并且0.001≤c≤1.5。}
2.根据权利要求1所述的表面处理剂或粉末处理剂，其中所述共改性的有机聚硅氧烷由如下结构式(1-1)表示，
{在所述式中，R1、R2和Q与上述基团同义；并且R为选自R1、R2和Q的基团；然而，当n3＝0时，所述R部分中的至少一者为Q；(n1+n2+n3)为2至40范围内的数值；n1为1至30范围内的数值；n2为1至20范围内的数值；并且n3为0至50范围内的数值。}
3.根据权利要求1或2所述的表面处理剂或粉末处理剂，其中所述共改性的有机聚硅氧烷由下列结构式(1-1-1)表示
{在所述式中，R1、R2和Q为与上述基团同义的基团；(n1+n2+n3)为2.1至40范围内的数值；n1为1至30范围内的数值；n2为1至20范围内的数值；并且n3为0.1至5范围内的数值。}
4.一种粉末组合物，其包含：
(A)根据权利要求1至3中任一项所述的表面处理剂或粉末处理剂；和
(B)粉末或着色剂。
5.根据权利要求4所述的粉末组合物，其中所述组分(B)为选自具有1nm至20μm范围内的平均直径的无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末中的一种或两种或更多种。
6.一种油内粉末分散体，其包含：
(A)根据权利要求1至3中任一项所述的表面处理剂或粉末处理剂；
(B)粉末或着色剂；以及
(C)一种或多种选自在5至100℃下为液体的硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物的油剂。
7.一种油内粉末分散体，其包含：
(A)根据权利要求1至3中任一项所述的表面处理剂或粉末处理剂；
(B)粉末或着色剂；以及
(C1)在5至100℃下为液体的烃油。
8.一种外用制剂，其包含根据权利要求1至3中任一项中所述的表面处理剂或粉末处理剂。
9.根据权利要求8所示的外用制剂，其为化妆品组合物或药剂。
10.一种化妆品组合物，其包含根据权利要求4或5所述的粉末组合物。
11.一种化妆品组合物，其包含根据权利要求6或7所述的油内粉末分散体。
12.一种美容化妆品组合物，其包含：
(A)根据权利要求1至3中任一项所述的表面处理剂或粉末处理剂；
(B)粉末或着色剂；以及
(C)在5℃至100℃下为液体的硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物。
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