CN102666664A - 新颖的共改性的有机聚硅氧烷 - Google Patents

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Abstract

问题：提供容易生产的，化学上稳定的，具有极佳用途的，并且其中在生产之后仅最低程度地发生分离成两相以及未反应的原材料沉降的新颖的具有亲水性基团的有机聚硅氧烷；制备其的方法；以及其用途。用于解决问题的手段：一种具有呈硅氧烷树枝状分子结构的基团和亲水性基团的新颖的共改性的有机聚硅氧烷；用于制备其的方法；包含有机聚硅氧烷共聚物的表面活性剂和粉末处理剂；以及包含有机聚硅氧烷共聚物的化妆品组合物。

Description

新颖的共改性的有机聚硅氧烷
技术领域
本发明涉及新颖的具有呈硅氧烷树枝状分子结构(siloxane dendronstructure)的基团和亲水性基团的共改性的有机聚硅氧烷，以及用于生产其的方法；包含共改性的有机聚硅氧烷的表面活性剂和粉末处理剂；以及包含共改性的有机聚硅氧烷的化妆品组合物。新颖的具有硅氧烷树枝状分子结构的被共改性硅酮具有多个功能方面，其中一个方面是作为被复合在含水化妆品组合物中时赋予极佳的触感和质地的油剂的方面。另一个方面是各种油剂可以通过其被稳定乳化的极佳的乳化助剂或乳化剂的方面。又一个方面是用于将粉末稳定地分散/复合在化妆品组合物中的极佳的分散剂或粉末表面处理剂的方面。
背景技术
常规地，各种改性硅酮化合物被称为具有亲水性基团的硅酮，并且常规地，聚醚改性硅酮已经被用作非离子型硅酮。除了这些之外，(聚)甘油改性硅酮(专利文献1至9)、糖类和多糖改性硅酮化合物(专利文献10)和类似的已经被提出。
聚醚改性硅酮通常通过将具有活性不饱和基团的聚醚加入有机氢硅氧烷中生产，并且是有益的，因为这些具有呈高自由度的结构设计。由于该原因，在是反应产物的共聚物和通常包含在改性硅酮中的未反应的聚醚之间的相容性是比较优良的，并且因此，在许多情况下，即使当呈混合物的形式时，聚醚改性硅酮不分离为两相。
相反地，聚甘油、糖类或多糖改性硅酮具有关于结构设计的低自由度，并且这导致用途范围不能够扩展的问题。这样的多元醇改性硅酮通常通过将具有活性不饱和基团的多元醇衍生物加入有机氢硅氧烷中生产。然而，在许多情况下，在剩余的多元醇衍生物和是反应产物的共聚物之间的相容性是低的，并且这样的硅酮在生产之后的短时期内分离为两相。
此外，在有机氢硅氧烷和这样的多元醇衍生物之间的相容性是根本低的，并且因此，当设计成使得共聚物的分子量超过约5,000时，加成反应不完全，即使在溶剂增加时，因此在许多情况下导致难以生产目标产物。即使当分子量是约3,000时，未反应的产物逐渐地分离或沉淀。这需要除去分离或沉淀的材料的任务并且从生产效率的视角也是一种大的阻碍。(专利文献1、6、9和10)
即使当使用其中羟基形式作为多元醇衍生物受保护的化合物时，需要在反应完成之后去保护，并且因此，分离为两相的问题不能够避免。此外，由于这种方法中的去保护，必须引入重度酸化条件，并且由于出现硅酮主链断开，期望的产物不能够以容易地可再现的方式获得。(专利文献3)
最近，专利文献8已经提出有机聚硅氧烷与聚甘油衍生物的新颖的交替共聚物，并且提出可以获得高分子量的聚甘油改性硅酮而不会出现未反应的原材料导致的白色混浊和类似的问题。然而，从化学结构明显的是，这种化合物具有结合在其主链上的亲水性基团部分。因此，这种共聚物具有与常规的、通用的亲水性硅酮，例如聚醚改性硅酮和类似物，的性质完全不同的性质，并且因此，需要高水平的技能以将这种共聚物稳定地复合在精致的制品中，例如化妆品和类似物，从而产生应用领域受限的问题。
专利文献7提出用于生产通过在酸性或碱性催化剂的存在下使具有至少一个选自由羟基、羧基、氨基、亚氨基、巯基和环氧基组成的组的官能团的硅酮与2，3-环氧基-1-丙醇加成聚合/接枝聚合获得的支化的聚甘油改性硅酮的方法。然而，使用这种方法，硅氧烷主链在接枝聚合期间断开，这导致具有不同性质的两种或更多种组分易于作为共聚物生成。这导致与产品品质、精炼工艺和类似的相关的多种问题。
由于这些原因，几乎没有在常规的多元醇改性硅酮之间的实际的产品，并且迄今为止化学结构的变化已经限制。因此，存在对于开发一种容易生产的并且其中在生产之后几乎不发生分离成两相和/或未反应的原材料不出现沉降或类似情况的稳定的多元醇改性硅酮以及用于生产所述多元醇改性硅酮的方法的需要。
然后，考虑到在各种化妆品原材料和这些具有亲水性基团的硅酮之间的相互作用，首先将理解，各种油剂被复合在化妆品组合物中并且每种油组合物具有优点和缺点。
例如，硅油具有轻柔的触感和极佳的可铺展性、极佳的拒水性和高安全度的优点，但是缺乏保湿触感。此外，存在诸如具有高挥发性的硅油在施用之后留下干燥的触感以及具有低挥发性的硅油赋予在皮肤上的残留物的不自然的触感的问题。在任一种情况下，难以获得在施用之后的自然的皮肤触感。
在另一个方面，虽然酯油具有它们在施用时感觉重和油腻的问题，但是它们具有在施用之后提供自然的皮肤触感的优点。然而，由于其高度的油腻性，包含酯油的化妆品组合物具有在施用之后获得保湿触感的问题，或换言之，在施用时提供丝状平滑的保湿并且然后保持该触感的问题。
此外，烃油具有容易地复合在化妆品组合物中以及良好地铺展的优点，并且具有高挥发性的烃油提供在施用时清爽的、轻柔的触感。然而，烃油易于分解皮脂，使皮肤在施用之后变白，这在某些情况下导致由干燥和刺激带来的紧绷或搔痒的感觉。具有低挥发性的烃油具有在施用时感觉重的以及感觉极端油腻的问题。
在许多情况下，这些油剂的组合在化妆品组合物制剂中使用，由此其的优点促进并且其的缺点补偿，并且，通过进一步加入水，由触感和水合导致的从皮肤护理的视角的作为化妆品组合物的价值增加。这是因为通过水的效果以及与其中水不加入的情况相比油腻性抑制，并且清洁的皮肤感觉可以容易地获得。
通常，进行使用表面活性剂的乳化以稳定地将油剂和水复合在化妆品组合物中。从使用有机的表面活性剂难以获得稳定的乳液以及化妆品组合物的在使用期间的感觉在油剂体系包含硅油时容易不利影响的视角，对在触感的方面是有益的基于硅酮的表面活性剂的研究正在活跃地进行。
专利文献11至15提出其中具有良好的与硅油的相容性的聚氧化烯改性的有机聚硅氧烷(聚醚改性硅酮)用作用于油包水乳液的表面活性剂的方法。然而，在某些情况下，聚醚改性硅酮的在混合油剂体系和类似的中的乳液稳定性是不足够的，并且在配制化妆品组合物时需要小心。
其中具有长链烷基基团和聚氧化烯基团二者的有机聚硅氧烷(烷基/聚醚共改性硅酮)用作乳化剂的方法(见专利文献16)以及其中硅酮支链的聚醚改性硅酮化合物(例如烷基/线性硅氧烷支链/聚醚共改性硅酮)用作乳化剂的方法(见专利文献17)提出作为解决这些问题的方法。
非离子型基于硅酮的表面活性剂的已经提出的其他的实例包括各种甘油改性硅酮，并且提出，这些表面活性剂改进硅酮特有的在皮肤上的吱吱声触感和差的相容性。油剂的实例在专利文献18和19中以及专利文献20至25中叙述，其与氟烷基共改性相关；表面活性剂的实例在专利文献1、4、5和类似的中描述，其中甘油改性硅酮化合物叙述；并且其的化妆品组合物的实例在专利文献26至28中叙述。最近，硅酮支链的多元醇改性硅酮(例如烷基/线性硅氧烷支链/聚甘油共改性硅酮)已经提出，并且提出，包含这种硅酮的化妆品组合物具有极佳的向皮肤的附着性，是不粘稠的，具有在施用之后的清洁的触感，并且具有极佳的乳液稳定性。(专利文献6)
这些技术的全部试图通过引入改性的基团增加作为油或表面活性剂的功能性，为了改进在硅酮的结构中与油剂体系的相容性的目的。因此，上文描述的利用水的化合效果的观点是不突出的，并且尚未获得具有向皮肤提供丝状平滑的湿气并且然后保持该触感的优良的效果的化妆品组合物。即，常规的基于硅酮的表面活性剂的抑制油腻性的效果是不足够的。
在另一个方面，氧化钛、氧化锌，红色氧化铁和其他的示例性的颜料，以及粉末，例如云母、绢云母和类似的，广泛地使用作为基本的化妆品产品、防晒剂、指甲上色剂、指甲覆层、粉底、睫毛膏、眼睑膏和相似的化妆品组合物。然而，当使用未处理的粉末时，由粉末表面的电荷或极性、杂质的痕量和类似的导致的团聚容易地发生，并且因此，通常，已经各种处理剂表面处理的粉末使用，为了增强粉末的分散性和稳定性，以及当在化妆品组合物中使用时改进触感、抗水性、皮脂阻力和类似的目的。
这样的处理的已知的实例包括：使用油剂、金属皂或类似的亲脂化处理；使用表面活性剂、水溶性聚合物或类似的亲水化处理；使用硅酮化合物的处理；二氧化硅处理；氧化铝处理；和类似的。特别地，近年来，已经具有许多其中使用具有在分子中的反应性部分的硅酮化合物的处理已经进行的情况。这是因为以下的原因。这种处理形成与粉末的表面的化学键，并且因此，其不仅是对于改进粉末的表面有用的而且同时是对于密封表面活性有用的；处理可靠地进行；处理剂将不从粉末表面分离，即使当在基于溶剂的化妆品组合物上使用时；并且效率是良好的，因为处理导致的性质的改变可以减小。
例如，专利文献29公开了表面处理的方法，其中使用每100重量份的粉末的12至60重量份的甲基氢聚硅氧烷。然而，在该方法中，未反应的Si-H基团仍然保留，甚至在粉末的表面的处理之后，并且因此，具有当该粉末复合在化妆品组合物中时的问题，因为氢气由于粉末的液态条件生成。
专利文献30提出其中具有大于或等于2并且小于或等于7的HLB值的聚醚改性硅酮用作用于粉末的分散助剂的方法。然而，虽然这种技术在油剂仅是硅酮体系时是有效的，但是在包括有机体系的混合油剂体系的情况下，分散稳定性可以是不足够的。
专利文献31叙述使用聚甘油改性硅酮处理的改进的粉末。然而，当使用这种技术时，在油剂中的分散性是不足够的，处理的粉末易于随时间推移分离，并且再分散性差，这可以导致在化妆品组合物的施用之后的品质和触感的恶化。
专利文献32描述了使用具有醇OH基团的改性硅酮处理的粉末组合物，并且提出三甘油变化形式的实施例。然而，在这种情况下，具有以下的问题。需要其中羟基乙缩醛保护的三甘油衍生物的与硅酮的加成反应，并且然后进行反应以除去丙酮。生产工艺延长并且在加成反应之后的去保护基团的反应条件是苛刻的。由于硅酮主链的断开，期望的产物不能够以容易地可再现的方式获得。
专利文献33叙述使用硅酮支链的聚甘油改性硅酮(例如烷基/线性硅氧烷支链/聚甘油共改性硅酮)处理的粉末组合物以及包含粉末组合物的油包粉末分散体。当使用这种技术时，当使用其中粉末使用改性硅酮分散在油剂分散介质中的方法时，与使用上文描述的聚醚改性硅酮的相同的方法相比，稳定的油包粉末分散体可以获得。此外，还改进了在混合油剂体系中的分散稳定性。然而，当使用其中通过使用改性硅酮处理粉末表面获得的粉末组合物分散在油剂分散介质中的方法时，粉末趋于容易地团聚和/或沉淀。
专利文献34叙述包含两端硅酮改性的甘油的粉末分散体以及粉末分散体稳定剂复合在其中的粉末分散体组合物。然而，虽然这种分散体稳定剂在油剂仅是硅酮体系时显示极佳的效果，但是具有问题，因为当油体系是包含有机体系的混合油体系时，效果是不显著的。
换句话说，当使用常规的与粉末分散体和表面处理相关的技术时，混合油剂体系中的分散稳定性是不足够的。此外，从提供极佳的具有稳定性的油包粉末分散体，使得粉末在通过使用处理剂处理粉末表面获得的粉末组合物的制备之后不团聚或沉淀，甚至在其中使用其中粉末组合物分散在油剂分散介质中的方法的情况下，的视角，常规的技术的成功的程度是不足够的。
此外，具有小的水含量的化妆品组合物，例如油基化妆品组合物和类似的，通常具有以下的问题。1)容易地产生与诸如是极油腻的、是粘稠的或重的、留下重的包覆的感觉和类似的点相关的不舒服。2)此外，唇膏、眼影膏、眼睑膏、油基粉底和相似的油基化妆化妆品组合物具有在向皮肤的施用之后的差的化妆品保持性，并且容易地传递或浸入衣服中。
化合具有极佳的可铺展性、平滑性和轻柔的触感的硅油在缓解1)的突出的油腻性上是有效的。然而，当化合硅油时，新的问题产生，例如硅油所特有的在皮肤上的不自然的感觉、不足够的保湿触感、和类似的。此外，具有向皮肤的附着的触感(其是油基化妆品组合物的特征)抑制的倾向。
因此，从改进硅油作为油剂的消极方面的视角，包含甘油改性硅酮化合物作为油剂的化妆品组合物(专利文献18)、包含具有具有1至10个碳的烷基基团的聚甘油改性硅酮化合物作为油剂组分的油基化妆品组合物(专利文献19)、包含包含具有11至30个碳的长链烷基基团的聚甘油改性硅酮化合物的油基化妆品组合物(专利文献35)、和相似的开发已经进行。
在另一个方面，关于在2)中描述的化妆品保持性的问题，包含一个或至少两种类型的烷基甘油基醚改性硅酮的油基固体化妆品组合物(专利文献36)、包含聚氧化烯改性硅酮和烷基甘油基醚改性硅酮的油基化妆品组合物(专利文献37)、专利文献38和相似的研究已经进行。提出，在施用之后，湿气从皮肤、呼气或类似的供应入这些油基化妆品组合物的施用层中，并且施用层中的烷基甘油基醚改性硅酮的粘度增加，导致施用层的粘度的增加以及因此化妆品的更大的保持性。
然而，在使用这些技术时，油腻性仍然是突出的并且尚不可能获得可以赋予在皮肤上的自然的感觉而没有不舒服，以及在施用之后的足够的保湿触感的化妆品组合物(基本上无水的或具有小的水含量的化妆品组合物)。
专利文献1：日本专利公开第S-62-34039号
专利文献2：日本未审查专利申请公开第S-62-195389号(日本专利第2583412号)
专利文献3：日本专利公开第H-06-089147号(日本专利第1956013号)
专利文献4：日本专利第2613124号(日本未审查专利申请公开第H-04-188795号)
专利文献5：日本专利第2844453号(日本未审查专利申请公开第H-02-228958号)
专利文献6：日本专利第3976226号(日本未审查专利申请公开第2002-179798号)
专利文献7：日本未审查专利申请公开第2004-339244号
专利文献8：日本未审查专利申请公开第2005-042097号
专利文献9：日本未审查专利申请公开第2005-089494号
专利文献10：日本未审查专利申请公开第H-05-186596号
专利文献11：日本未审查专利申请公开第S-61-293903号
专利文献12：日本未审查专利申请公开第S-61-293904号
专利文献13：日本未审查专利申请公开第S-62-187406号
专利文献14：日本未审查专利申请公开第S-62-215510号
专利文献15：日本未审查专利申请公开第S-62-216635号
专利文献16：日本未审查专利申请公开第S-61-90732号
专利文献17：日本未审查专利申请公开第2002-179797号
专利文献18：日本未审查专利申请公开第H-06-157236号(日本专利第3389271号)
专利文献19：日本未审查专利申请公开第H-09-71504号(日本专利第3513682号)
专利文献20：日本未审查专利申请公开第H-10-310504号
专利文献21：日本未审查专利申请公开第H-10-310505号
专利文献22：日本未审查专利申请公开第H-10-310506号
专利文献23：日本未审查专利申请公开第H-10-310507号
专利文献24：日本未审查专利申请公开第H-10-310508号
专利文献25：日本未审查专利申请公开第H-10-310509号
专利文献26：日本专利公开第H-08-22811号
专利文献27：日本未审查专利申请公开第H-07-187945号(日本专利第2587797号)
专利文献28：日本未审查专利申请公开第H-05-112424号(日本专利第2601738号)
专利文献29：日本专利第2719303号
专利文献30：日本未审查专利申请公开第H-10-167946号
专利文献31：日本未审查专利申请公开第H-10-316536号
专利文献32：日本未审查专利申请公开第2002-38013号
专利文献33：日本未审查专利申请公开第2004-169015号
专利文献34：日本未审查专利申请公开第2006-218472号
专利文献35：WO2003-075864(日本专利第3625471号)
专利文献36：日本未审查专利申请公开第H-06-305933号(日本专利第3477222号)
专利文献37：日本未审查专利申请公开第H-07-25728号(日本专利第3160427号)
专利文献38：日本未审查专利申请公开第H-07-33622号(日本专利第3200247号)
本发明的公开内容
发明概述
本发明的目的是解决上文描述的问题。本发明的一个目的是提供容易生产的，化学上稳定的，具有极佳用途的，并且其中在生产之后，仅最低程度地发生分离成两相以及未反应的原材料沉降的新颖的具有亲水性基团的有机聚硅氧烷；以及制备其的方法。
本发明的另一个目的是提供可以稳定地乳化各种油剂并且向乳液赋予独特质地的包含有机聚硅氧烷的表面活性剂。
本发明的又一个目的是提供包含有机聚硅氧烷的粉末处理剂，其在混合油剂体系中具有优良的分散稳定性，并且在制备通过使用处理剂处理粉末表面获得的粉末组合物之后，即使当使用其中粉末组合物分散在油剂分散介质中的方法时，提供其中粉末不会团聚或沉降的具有极佳稳定性的油包粉末分散体。
本发明的又一个目的是提供有机聚硅氧烷的外用制剂，特别是用作化妆品组合物的原材料；以及包含有机聚硅氧烷的化妆品组合物。具体地，本发明的一个目的是提供在当复合在包含水和油剂的化妆品组合物中的情况下起作用以促进水的效果并且抑制油腻性，以及因此具有向皮肤赋予丝状平滑的保湿并且保持该触感的极佳效果的化妆品组合物。特别地，本发明的一个目的是提供可选择地确保光学透明度并且当复合在乳液型化妆品组合物中时具有极佳的储存稳定性的化妆品组合物。
本发明的又一个目的是提供包含有机聚硅氧烷和油剂的基本上无水的化妆品组合物。
用于解决问题的手段
由于旨在实现以上目的的深入的研究，本发明的发明人得出本发明。具体地，本发明的目的通过以下实现：在分子中具有呈碳硅氧烷树枝状分子结构的基团和亲水性基团例如聚醚基团或类似基团的新颖的共改性的有机聚硅氧烷；包含所述共改性的有机聚硅氧烷的表面活性剂；包含所述共改性的有机聚硅氧烷的粉末处理剂；以及包含其的外用制剂，特别是化妆品组合物。
更具体地，本发明的一个目的通过以下实现：由以下通式(1)表示的具有呈硅氧烷树枝状分子结构的基团和亲水性基团的共改性的有机聚硅氧烷：
R1 aL1 bQcSiO(4-a-b-c)/2     (1)
包含所述共改性的有机聚硅氧烷的表面活性剂；包含所述共改性的有机聚硅氧烷的粉末处理剂；以及包含其的外用制剂，特别是化妆品组合物。
在通式(1)中，
R1是一价有机基团(除了与L1或Q相同的基团之外)或氢原子；并且
L1是具有由以下通式(2)表示的硅氧烷树枝状分子结构的当i＝1时的甲硅烷基烷基基团。
通式(2)
在通式(2)中，R2是苯基或具有1至6个碳的烷基，并且Z是二价的有机基团。i表示由Li表示的所述甲硅烷基烷基基团的阶，并且当c是表示所述甲硅烷基烷基基团的重复次数的阶数时是1至c的整数。所述阶数c是1至10的整数，并且Li+1在i小于c时是所述甲硅烷基烷基基团，而在i＝c时是甲基或苯基。ai是在0至3范围内的数，并且
Q是通过是至少二价的连接基团而键合于硅原子的亲水性基团，并且包括至少一种选自由以下结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的亲水性单元。
-CrH2r-O-     (3-1)
在结构式3-1中，r是在1至6的范围内的数。
Figure BDA00001803405300112
在结构式3-2中，W是氢原子或具有1至20个碳的烷基基团。
Figure BDA00001803405300113
在结构式3-3中，W是与上文描述的该基团同义的。
在结构式3-4中，a、b和c在使得1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5并且0.001≤c≤1.5的范围内。
又更具体地，上文描述的目的首先通过在以下的[1]至[8]中描述的本发明的具有呈所述硅氧烷树枝状分子结构的基团和所述亲水性基团的新颖的共改性的有机聚硅氧烷来实现。
[1]由以下通式(1)表示的具有呈硅氧烷树枝状分子结构的基团和亲水性基团的共改性的有机聚硅氧烷：
R1 aL1 bQcSiO(4-a-b-c)/2     (1)。
在通式(1)中，
R1是一价的有机基团(除了与L1或Q相同的基团之外)或氢原子，并且
L1是具有由以下通式(2)表示的硅氧烷树枝状分子结构的当i＝1时的甲硅烷基烷基基团。
通式(2)：
在通式(2)中，R2是苯基或具有1至6个碳的烷基，并且Z是二价的有机基团；i表示由Li表示的所述甲硅烷基烷基基团的阶，并且当c是表示所述甲硅烷基烷基基团的重复次数的阶数时是1至c的整数；所述阶数c是1至10的整数，并且Li+1在i小于c时是所述甲硅烷基烷基基团，而在i＝c时是甲基或苯基；ai是在0至3的范围内的数；并且R1是与上文描述的R1同义的基团，并且在通式(2)中，优选地是氢原子或具有1至30个碳的取代的或未取代的一价烃基。
Q是通过是至少二价的连接基团而键合于硅原子的亲水性基团，并且包括至少一个选自由以下的结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的亲水性单元。
-CrH2r-O-     (3-1)
在结构式3-1中，r是在1至6的范围内的数。
Figure BDA00001803405300131
在结构式3-2中，W是氢原子或具有1至20个碳的烷基。
Figure BDA00001803405300132
在结构式3-3中，W是与上文描述的该基团同义的。
Figure BDA00001803405300133
在结构式3-4中，a、b和c在使得1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5并且0.001≤c≤1.5的范围内。
[2]在[1]中描述的所述共改性的有机聚硅氧烷，其中在通式(1)中，L1是由以下通式(2-1)或通式(2-2)表示的官能团。
通式(2-1)：
通式(2-2)：
在这些式中，R1、R2和Z是与上文描述的该基团同义的，并且a1和a2各自独立地是在0至3的范围内的数。
[3]在[1]或[2]中描述的所述共改性的有机聚硅氧烷，其中在通式(1)中，Q是通过是至少二价的连接基团而键合于硅原子的亲水性片段，包括至少一个选自由以下结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的线性键合的亲水性单元；或Q是通过是至少二价的连接基团而键合于硅原子的亲水性基团，包括至少一个选自由以上的结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的亲水性单元以及选自由以下的结构式(3-5)至(3-7)表示的基团的支链单元中的不少于两种。
Figure BDA00001803405300143
[4]在[1]至[3]中任一项中描述的所述共改性的有机聚硅氧烷，其中Q是由以下通式(4-1)至(4-4)表示的亲水性基团。
通式(4-1)：
-R3(-O-X1 m-R4)p     (4-1)
在通式(4-1)中，R3是具有(p+1)化合价的有机基团，并且p是大于或等于1并且小于或等于3的数；X1各自独立地是选自由以上的通式(3-1)至(3-4)表示的所述亲水性单元的至少一种亲水性单元，并且m是在1至100的范围内的数；并且R4是氢原子或选自由缩水甘油基、酰基和具有1至20个碳的烷基组成的组的基团。
通式(4-2)：
-R3(-O-X2)p     (4-2)
在通式(4-2)中，R3是与上文描述的该基团同义的基团，p是与上文描述的数同义的数；并且X2是由以下的结构式(4-2-1)表示的亲水性基团。
在结构式(4-2-1)中，选自由通式(3-1)至(3-4)表示的所述亲水性单元的所述至少一种亲水性单元各自独立地键合于两种氧原子。
通式(4-3)：
-R3(-O-X3)p     (4-3)
在通式(4-3)中，R3是与上文描述的该基团同义的基团，p是与上文描述的数同义的数；并且X3是由以下的结构式(4-3-1)表示的亲水性基团：
Figure BDA00001803405300152
在结构式(4-3-1)中，选自由通式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的所述至少一种亲水性单元各自独立地键合于两种氧原子。
通式(4-4)：
-R3(-O-X4)p     (4-4)
在通式(4-4)中，R3是与上文描述的该基团同义的基团，p是与上文描述的数同义的数；并且X4是由以下的结构式(4-4-1)表示的亲水性基团：
Figure BDA00001803405300161
在结构式(4-4-1)中，选自由通式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的所述至少一种亲水性单元各自独立地键合于两种氧原子。
[5]在[1]至[4]中任一项中描述的共改性的有机聚硅氧烷，由以下的结构式(1-1)表示。
在结构式(1-1)中，R1、L1和Q是与上文描述的那些同义的基团，并且R是选自R1、L1和Q的基团。然而，当n2＝0时，至少一个R是L1；并且当n3＝0时，至少一个R是Q。(n1+n2+n3)是在3至2,000的范围内的数；并且n1、n2和n3是在0至2,000的范围内的数。
[6]在[1]至[5]中任一项中描述的共改性的有机聚硅氧烷，由以下的结构式(1-1-1)或(1-1-2)表示。
Figure BDA00001803405300163
Figure BDA00001803405300171
在这些结构式中，Z和R1是与上文描述的那些同义的基团；R是选自R1、L1以及在下文描述的Q1的基团；n1是在10至1,000的范围内的数；n2是在0至250的范围内的数；并且n3是在0至250的范围内的数。然而，当n2＝0时，至少一个R是L1；并且当n3＝0时，至少一个R是Q1。
Q1各自独立地是选自由以下的结构式(4-1-2)、(4-2-2)、(4-3-2)和(4-4-2)组成的组的亲水性基团：
Figure BDA00001803405300172
在这些结构式中，R3是具有(p+1)化合价的有机基团，并且p是大于或等于1并且小于或等于3的数；X1各自独立地是选自由以上的通式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的至少一种亲水性单元，并且m是在1至100的范围内的数；并且R4是氢原子或选自由缩水甘油基、酰基和具有1至20个碳的烷基组成的组的基团。
[7]在[6]中描述的共改性的有机聚硅氧烷，其中在结构式(1-1-1)或(1-1-2)中，Z各自独立地是选自由以下通式(5-1)至(5-7)表示的二价的有机基团的基团。
——R6——           (5-1)
——R6——R7——     (5-7)
在这些式中，R6可以具有取代基，并且各自独立地是具有2至22个碳的直链的或支链的亚烷基或亚烯基、或具有6至22个碳的亚芳基；并且R7是选自由下式表示的二价的有机基团的基团。
[8]在[6]中描述的共改性的有机聚硅氧烷，其中在结构式(4-1-2)、(4-2-2)、(4-3-2)和(4-4-2)中，p是1并且R3是选自由以下通式(5-1)、(5-1-2)、(5-1-3)或(5-2)表示的二价的有机基团的基团。
 ——R6——     (5-1)
Figure BDA00001803405300192
在这些式中，R6可以具有取代基，并且各自独立地是具有2至22个碳的直链的或支链的亚烷基或亚烯基、或具有6至22个碳的亚芳基。
本发明的另一个目的通过在以下的[9]至[11-1]中描述的本发明的包含共改性的有机聚硅氧烷的表面活性剂和乳液组合物来实现。
[9]表面活性剂，包含在[1]至[8]中任一项中描述的共改性的有机聚硅氧烷。
[10]表面活性剂，包含：(A)在[1]至[8]中任一项中描述的共改性的有机聚硅氧烷以及(A2)具有反应性官能团的亲水性化合物。
[11]乳液组合物，包含：(A)在[1]至[8]中任一项中描述的共改性的有机聚硅氧烷，(B)水，以及(C)选自在5至100℃是液体的硅油、烃油或酯油的至少一种油剂。
[11-1]一种调整在[11]中描述的乳液组合物的透明度的方法，包括独立地混合包含组分(B)的水相和包含组分(A)和组分(C)的油相，然后调整在25℃下两相的折射率之间的差，以致小于或等于0.0020单位，以及乳化。
相似地，本发明的另一个目的通过在以下的[12]至[17]中描述的本发明的包含共改性的有机聚硅氧烷的粉末处理剂、粉末组合物和油包粉末分散体来实现。
[12]粉末处理剂，包含在[1]至[8]中任一项中描述的共改性的有机聚硅氧烷。
[13]粉末组合物，包含：(A)在[1]至[8]中任一项中描述的共改性的有机聚硅氧烷和(D)粉末或粉末状的着色剂。
[14]在[13]中描述的粉末组合物，其中对每100重量份的(D)粉末或粉末状的着色剂，使用1.0至30重量份的(A)在[1]至[8]中任一项中描述的共改性的有机聚硅氧烷来表面处理组分(D)。
[15]在[13]或[14]中描述的粉末组合物，其中组分(D)是选自由无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末组成的组的一种或两种或更多种，具有在1nm至20μm的范围内的平均直径。
[16]在[13]或[14]中描述的粉末组合物，其中组分(D)是无机底质颜料。
[17]油包粉末分散体，包含：(A)在[1]至[8]中任一项中描述的共改性的有机聚硅氧烷，(D)粉末或粉末状的着色剂，以及(C)至少一种选自在5至100℃是液体的硅油、非极性有机化合物和低极性有机化合物的油剂。
此外，本发明的一个目的更优选地通过在以下的[18]至[29]中描述的本发明的包含共改性的有机聚硅氧烷、乳液组合物和粉末组合物或油包粉末分散体的局部用组合物，特别是化妆品组合物来实现。
[18]局部用组合物，包含在[1]至[8]中任一项中描述的共改性的有机聚硅氧烷。
[19]在[18]中描述的局部用组合物，是化妆品组合物或药剂。
[20]化妆品组合物，包含在[11]中描述的乳液组合物。
[21]化妆品组合物，包含在[13]至[16]中任一项中描述的粉末组合物。
[22]化妆品组合物，包含在[17]中描述的油包粉末分散体。
[23]基本上无水的化妆品组合物，包含：在[1]至[8]中任一项中描述的共改性的有机聚硅氧烷和油剂。
[24]在[18]至[23]中任一项中描述的化妆品组合物，还包含：选自由以下组成的组的至少一种：(E)多元醇或低级一元醇，(F)无机盐或有机盐，以及(G)基于硅酮的表面活性剂(然而，除了共改性的有机聚硅氧烷组分(A)之外)。
[25]在[18]至[24]中任一项中描述的化妆品组合物，还包含：(H)选自由以下组成的组的至少一种：交联有机聚硅氧烷、有机聚硅氧烷弹性体球状粉末、硅树脂、丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物、硅酮生橡胶、聚酰胺改性硅酮、烷基改性硅酮蜡以及烷基改性硅酮树脂蜡。
[26]在[18]至[25]中任一项中描述的化妆品组合物，还包含：(J)选自由以下组成的组的一种或两种或更多种：阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂(除了基于硅酮的表面活性剂之外)、两性表面活性剂以及半极性表面活性剂。
[27]在[18]至[26]中任一项中描述的化妆品组合物，还包含：(K)水溶性聚合物或(L)紫外光阻挡组分。
[28]在[18]至[27]中任一项中描述的化妆品组合物，其中化妆品组合物是皮肤护理产品、用于毛发的化妆品、止汗产品、彩妆产品或紫外光阻挡产品。
[29]在[18]至[28]中任一项中描述的化妆品组合物，其中产品的形式是液体、乳状、膏状、固体、糊状、凝胶状、粉末状、多层、摩丝状或喷雾状。
此外，本发明的一个目的优选地通过其中共改性的有机聚硅氧烷通过氢化硅烷化反应制备的方法来实现。制备方法在以下的[30]至[32]中详细地描述。
[30]制备在[1]至[8]中任一项中描述的共改性的有机聚硅氧烷的方法，其中共改性的有机聚硅氧烷通过在氢化硅烷化反应催化剂的存在下使至少以下物质反应来获得：(a)由以下通式(1′)表示的有机氢硅氧烷，
R1 aHb+cSiO(4-a-b-c)/2     (1′)
在该式中，R1、a、b和c是与上文叙述的相同的；(b)在分子中具有一个反应性不饱和基团的亲水性衍生物；以及(c)在分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状分子。
[31]在[30]中描述的制备共改性的有机聚硅氧烷的方法，其中使(b)在分子中具有一个反应性不饱和基团的亲水性衍生物，(c)在分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状分子，以及(a)通式(1′)表示的有机氢硅氧烷一起反应，同时组分(b)和组分(c)至少处于共存的状态。
[32]在[30]或[31]中描述的制备共改性的有机聚硅氧烷的方法，其中：(c)在分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状分子是由以下通式(2′)表示的具有在分子末端带一个碳-碳双键的硅氧烷树枝状分子结构的化合物。
通式(2′)：
Figure BDA00001803405300231
在通式(2′)中，L′1是甲基或，当j＝1时，是由以下通式(2″)表示的甲硅烷基烷基基团，并且Z′是二价的有机基团。
Figure BDA00001803405300232
在通式(2″)中，R2是苯基或具有1至6个碳的烷基，并且Z是二价的有机基团。j表示由Lj表示的甲硅烷基烷基基团的阶，并且当c′是表示甲硅烷基烷基基团的重复次数的阶数时是1至c′的整数。阶数c′是1至10的整数，并且Lj+1在j小于c′时是甲硅烷基烷基基团，而在j＝c′时是甲基或苯基。aj是在0至3的范围内的数。
本发明的效果
根据本发明，可以提供容易生产的，化学上稳定的，具有极佳用途的，并且其中在生产之后仅最低程度地发生分离成两相和未反应的原材料沉降的新颖的在分子中具有硅氧烷树枝状分子结构的基团和亲水性基团的共改性的有机聚硅氧烷；以及制备其的方法。
根据本发明，可以提供可以稳定地乳化各种油剂并且向乳液赋予独特质地的包含共改性的有机聚硅氧烷的表面活性剂。
根据本发明，可以提供在混合油剂体系中具有优良的分散稳定性的包含共改性的有机聚硅氧烷的粉末处理剂；以及具有极佳稳定性的油包粉末分散体，其中粉末在制备通过使用处理剂处理粉末表面获得的粉末组合物之后，即使当使用其中粉末组合物分散在油剂分散介质中的方法时不会团聚或沉淀。
根据本发明，可以提供共改性的有机聚硅氧烷的外用制剂，特别是用作化妆品组合物的原材料，以及包含有机聚硅氧烷的化妆品组合物。具体地，可以提供在当复合在包含水和油剂的化妆品组合物中的情况下起作用以促进水的效果并且抑制油腻性，以及因此具有向皮肤赋予丝状平滑的保湿并且保持该触感的极佳效果的化妆品组合物。特别地，可以提供可选择地确保光学透明度并且当复合在乳液型化妆品组合物中时具有极佳的储存稳定性的化妆品组合物。
根据本发明，可以提供可以在施用之后赋予皮肤上自然的感觉而没有不舒服，以及足够的保湿触感的无水的油基化妆品组合物。
发明的详细描述
根据本发明的新颖的共改性的有机聚硅氧烷是具有呈硅氧烷树枝状分子结构的基团和亲水性基团的共改性的有机聚硅氧烷，并且更具体地是由以下通式(1)表示的具有呈硅氧烷树枝状分子结构的基团(-L1)和亲水性基团(-Q)的共改性的有机聚硅氧烷。
R1 aL1 bQcSiO(4-a-b-c)/2     (1)
(在下文，由通式(1)中的L1表示的基团，即由以下通式(2)表示的当i＝1时的甲硅烷基烷基基团，也称为“碳硅氧烷树枝状大分子”和“具有硅氧烷树枝状分子结构的甲硅烷基烷基基团”。)
首先，将给出对通式(1)中的各部分R1、L1和Q的详细描述。
在通式(1)中，R1是一价的有机基团或氢原子。然而，R1作为一价的有机基团不包括与上文描述的L1或Q相同的基团。R1部分的实例包括氢原子、具有1至30个碳的取代的或未取代的一价烃基、具有1至30个碳的烷氧基、直链的或支链的聚硅氧烷链和类似的。取代的或未取代的一价烃基的实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基和其他相似的饱和脂族烃基；环戊基、环己基和相似的饱和脂环族烃基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基和相似的芳烃基团；以及其中键合于这些基团的碳原子的氢原子至少部分被氟或相似的卤素原子取代的基团，或具有环氧基、酰基、羧基、氨基、(甲基)丙烯酰基、巯基或类似的有机基团。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、异丙氧基、高级烷氧基和类似的。直链的或支链的聚硅氧烷链是与L1不相同的直链的或支链的聚硅氧烷链。其实施例包括具有聚硅氧烷链结构的直链的或支链的聚硅氧烷链，聚硅氧烷链结构包含通过二价的连接基团键合于硅氧烷的聚二甲基硅氧烷单元；其中聚二甲基硅氧烷单元具有1至100的聚合度，以及硅烷醇端、三甲基甲硅烷氧基端、或正丁基二甲基甲硅烷氧基端。注意，聚硅氧烷链的一部分甲基可以被苯基、氟或相似的卤素原子或有机基团取代，有机基团包括环氧基、酰基、羧基、氨基、(甲基)丙烯酰基、巯基和类似基团。
除了具有硅氧烷树枝状分子结构(-L1)的基团和亲水性基团(-Q)之外的改性的基团可以作为R1引入，或可选择地，本发明的共改性的有机聚硅氧烷可以被设计以赋予另外的功能性。具体地，当R1是取代的一价烃基时，取代基可以根据期望的特征和用途合适地选自上文描述的有机基团实例。例如，当使用共改性的有机聚硅氧烷作为化妆品原材料时，为了改进在使用期间的感觉、触感和耐久性目的，可以选择氨基、氨基乙基氨基丙基、羧基或类似基团取代的一价烃基作为取代基。相似地，除了具有1至4个碳的烷基例如甲基或乙基之外，具有8至20个碳的烷基基团可以作为R1部分的一部分被选择，以便改进在使用期间的感觉、在皮肤上的触感以及与所谓的中链烷基或长链烷基的其他组分的亲合力的目的。
在这些中，R1优选地是具有1至20个碳的一价烃基或一价的氟化烃基。属于R1部分的不具有不饱和的脂族键的一价烃基的实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和相似的烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基、和相似的芳基；和芳烷基例如苄基。一价的氟化烃基的实例包括三氟丙基、五氟乙基和相似的全氟烷基。从工业的视角，R1优选地是甲基、乙基或苯基，并且更优选地，所有R1部分的90至100mol％选自甲基、乙基或苯基。
在通式(1)中，由L1表示的基团是具有硅氧烷树枝状分子结构的甲硅烷基烷基基团，并且定义为由通式(2)表示的当i＝1时的甲硅烷基烷基基团。具有硅氧烷树枝状分子结构的甲硅烷基烷基基团具有其中碳硅氧烷单元以树枝状大分子的形式延伸的结构，并且因此与线性的或简单支化的聚硅氧烷单元相比，是展示出高抗水性的官能团；并且，由于与亲水性基团良好平衡的组合，甲硅烷基烷基基团可以向根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷提供优良的表面活性。此外，具有硅氧烷树枝状分子结构的甲硅烷基烷基基团是化学上稳定的，并且由于该原因，甲硅烷基烷基基团是提供有利的性质，例如与多种化妆品组合物用组分组合的可用性的官能团。
在通式(2)中，R2是苯基或具有1至6个碳的烷基。具有1至6个碳的烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、环戊基、己基和相似的直链的、支链的或环状的烷基。R1是与上文描述的R1同义的基团，并且在通式(2)中，优选地是氢原子或具有1至30个碳的取代的或未取代的一价烃基，并且更优选地是甲基或氢原子。
在通式(2)中，i表示由Li表示的甲硅烷基烷基基团的阶，并且当c是表示甲硅烷基烷基基团的重复次数的阶数时是1至c的整数。阶数c是1至10的整数，并且Li+1在i小于c时是甲硅烷基烷基基团，而在i＝c时是甲基或苯基。Li+1当i＝c时优选地是甲基。ai是在0至3的范围内的数。
从技术的观点，阶数c优选地是1至3的整数，并且更优选地是1或2。在每个阶数中，L1表示的基团如下地表示。在该式中，R2和Z是与上文描述的该基团同义的。
当阶数c＝1时，L1由以下通式(2-1)表示。
通式(2-1)：
当阶数c＝2时，L1由以下通式(2-2)表示。
通式(2-2)：
Figure BDA00001803405300271
当阶数c＝3时，L1由以下通式(2-3)表示。
通式(2-3)：
在式(2)中，ai各自独立地是在0至3的范围内的数，并且在式(2-1)至(2-3)表示的其中阶数是1至3的结构中，a1、a2和a3各自独立地是在0至3的范围内的数。ai部分优选地是在0至1的范围内的数并且更优选地ai部分是0。
在通式(2)和(2-1)至(2-3)中，Z各自独立地是二价的有机基团，并且其具体的实例包括通过使与硅键合的氢原子和在末端具有不饱和烃基的官能团，例如烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或类似基团进行加成反应形成的二价的有机基团。取决于用于引入具有硅氧烷树枝状分子结构的甲硅烷基烷基基团的方法，官能团可以合适地选择并且不限制于上文描述的官能团。更具体地，Z各自独立地是选自由以下通式(5-1)至(5-7)表示的二价的有机基团的基团。在这些中，L1中的Z优选地是由通式(5-1)表示的通过在与硅键合的氢原子和烯基之间的反应引入的二价的有机基团。相似地，Z优选地是通式(5-3)表示的通过在与硅键合的氢原子和不饱和的羧酸酯基团之间的反应引入的二价的有机基团。在另一个方面，在其中阶数c是2或更高并且Li是L2至Lc的由Li表示的甲硅烷基烷基基团中，Z优选地是具有2至10个碳的亚烷基，更优选地是选自亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基和亚己基的基团，并且最优选地是亚乙基。
——R6——           (5-1)
Figure BDA00001803405300281
——R6——R7——     (5-7)
在这些式(5-1)至(5-7)中，R6能够具有取代基，并且各自独立地是具有2至22个碳的直链的或支链的亚烷基或亚烯基、或具有6至22个碳的亚芳基；并且更具体地，R6的实例包括亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基以及相似的直链亚烷基；甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基、1，4-二甲基亚丁基以及相似的支链亚烷基。R6优选地是选自亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、和亚己基的基团。
在式(5-5)至(5-7)中，R7是选自由下式表示的二价的有机基团的基团。
Figure BDA00001803405300291
在通式(1)中，Q定义为通过是至少二价的连接基团而键合于硅原子的亲水性基团，并且包括选自以下的结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的至少一种亲水性单元。作为亲水性基团的Q向根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷赋予亲水性的部分，并且是通常是来源于亲水性化合物的官能团。如上文定义的Q的优选的实例包括可以在分子末端由烃部分封端的至少一价的醇、基于聚醚的化合物、基于聚甘油的化合物、基于聚缩水甘油醚的化合物以及来源于亲水性糖类的官能团。Q优选地是来源于聚甘油的基团，并且Q更优选地是具有三甘油结构或四甘油结构的亲水性基团。
具体地，Q是通过是至少二价的连接基团而键合于硅原子的亲水性基团，并且包括选自以下的结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的至少一种亲水性单元。
-CrH2r-O-(3-1)
式(3-1)表示的亲水性单元是氧化烯单元。在该式中，r是在1至6的范围内的数，并且优选地是在2至4的范围内的数。式(3-1)表示的亲水性单元可以具有1个或多个亲水性基团(Q)。此外，(3-1)表示的亲水性单元优选地以聚氧化烯单元被包括在亲水性基团(Q)中，其中2至50个由式(3-1)表示的亲水性单元被连接并且r各自独立地是2至4。
特别地，从亲水性的观点，式(3-1)表示的亲水性单元优选地以4至50个连接的聚氧化烯单元被包括在亲水性基团Q中，并且更优选地为一种或多种类型的由式(3-1-1)表示的聚氧化烯单元。
-(C2H4O)t1(C3H6O)t2-(3-1-1)
在该式中，t1和t2每个是大于或等于0的数，并且(t1+t2)是在4至50的范围内并且优选地在8至30的范围内的数。
Figure BDA00001803405300301
在式(3-2)至(3-4)中，W是氢原子或具有1至20个碳的烷基，并且优选地是氢原子。特别地，当W是氢原子时，在空气中的氧化不容易地发生，并且不容易在储存中随时间推移产生醛例如甲醛和类似的以及抗原化合物例如甲酸酯和类似的。因此，当W是氢原子时，具有高环境适应性的益处。
结构式(3-2)至(3-4)表示的亲水性单元是被包括在源于主要选自多元醇，包括甘油、聚甘油(也称为“聚甘油”)以及聚缩水甘油醚或其中其端羟基由烃基部分封端的化合物，的亲水性化合物的亲水性基团中的亲水性单元。然而，亲水性单元不限于其。
在通式(1)中，Q可以是，如不具有支链结构的亲水性基团，例如直链的聚氧化烯基团，并且还可以是具有在官能团中的部分支链结构的亲水性基团，例如聚甘油基团或聚缩水甘油醚基团。
更具体地，Q可以是通过是至少二价的连接基团而键合于硅原子的亲水性片段，包括选自以下的结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的至少一种线性键合的亲水性单元；或，此外，Q可以是通过是至少二价的连接基团而键合于硅原子的亲水性片段，包括选自以上的结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的至少一种亲水性单元以及选自以下的结构式(3-5)至(3-7)表示的基团的支链单元中的不少于两种。
Figure BDA00001803405300311
是至少二价的连接基团是包括在亲水性基团(Q)中的相对于硅原子的键合位点，并且其结构不具体地限制。其实例包括亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基和相似的亚烷基；亚乙基亚苯基、亚丙基亚苯基和相似的亚烷基亚苯基；亚乙基亚苄基和相似的亚烷基亚芳烷基；亚乙基氧亚苯基、亚丙基氧亚苯基和相似的亚烷基氧亚苯基；亚甲基氧亚苄基、亚乙基氧亚苄基、亚丙基氧亚苄基和相似的亚烷基氧亚苄基；以及，此外，在下文描述的基团。注意，在是至少二价的连接基团中具有优选地0至3个并且更优选地0或1个醚键。
Figure BDA00001803405300321
Q更优选地是由以下通式(4-1)至(4-3)表示的亲水性基团。
通式(4-1)：
-R3(-O-X1 m-R4)p     (4-1)
在该式中，R3是具有(p+1)化合价的有机基团，并且p是大于或等于1并且小于或等于3的数。R3的实例包括与是至少二价的连接基团同义的基团。
更优选的是p等于1并且R3是选自下式表示的二价的有机基团的基团。
——R6——
Figure BDA00001803405300331
在该式中，R6能够具有取代基，并且各自独立地是具有2至22个碳的直链的或支链的亚烷基或亚烯基、或具有6至22个碳的亚芳基。
X1各自独立地是选自以上的通式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的至少一种亲水性单元，并且m是在1至100的范围内的数。当X1是通式(3-1)表示的亲水性单元(亚烷基氧基团)时，m优选地是在4至50的范围内的数，并且[-X1 m-]表示的结构更优选地是式(3-1-1)表示的聚氧化烯单元。此外，当X1是通式(3-2)至(3-4)表示的亲水性单元时，m优选地是在1至50的范围内的数，并且更优选地是在1至15的范围内的数。R4是氢原子或选自由缩水甘油基、酰基以及具有1至20个碳的烷基组成的组的基团，并且优选地是氢原子或甲基。
通式(4-2)：
-R3(-O-X2)p     (4-2)
在该式中，R3是与上文描述的该基团同义的基团，并且p是与上文描述的数同义的数。X2是以下的结构式(4-2-1)表示的亲水性基团。
Figure BDA00001803405300332
在该式中，选自通式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的至少一种亲水性单元各自独立地键合于两种氧原子。亲水性单元可以另外地键合于选自结构式(3-5)至(3-7)表示的基团的支链单元。此外，亲水性单元可以形成，从而具有通过支化成多阶而获得的树枝状聚醚结构、聚甘油结构或聚缩水甘油醚结构。
在当亲水性单元不具有其他支链单元的情况下，通式(4-2)表示的亲水性基团的实例包括由以下通式(4-2-2)表示的亲水性基团。在该式中，p、R3、X1、R4以及m是与上文描述的相同的。
Figure BDA00001803405300341
通式(4-3)：
-R3(-O-X3)p     (4-3)
在该式中，R3是与上文描述的该基团同义的基团，并且p是与上文描述的数同义的数。X3是以下的结构式(4-3-1)表示的亲水性基团。
Figure BDA00001803405300342
在该式中，选自通式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的至少一种亲水性单元各自独立地键合于两种氧原子。亲水性单元可以另外地键合于选自结构式(3-5)至(3-7)表示的基团的支链单元。此外，亲水性单元可以形成，从而具有通过支化成多阶而获得的树枝状聚醚结构、聚甘油结构或聚缩水甘油醚结构。
在当亲水性单元不具有其他的支链单元的情况下，通式(4-3)表示的亲水性基团的实例包括由以下通式(4-3-2)表示的亲水性基团。在该式中，p、R3、X1、R4以及m是与上文描述的相同的。
Figure BDA00001803405300351
通式(4-4)：
-R3(-O-X4)p     (4-4)
在该式中，R3是与上文描述的该基团同义的基团，并且p是与上文描述的数同义的数。X4是以下的结构式(4-4-1)表示的亲水性基团。
Figure BDA00001803405300352
在该式中，选自通式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的至少一种亲水性单元各自独立地键合于两种氧原子。亲水性单元可以另外地键合于选自结构式(3-5)至(3-7)表示的基团的支链单元。此外，亲水性单元可以形成，从而具有通过支化成多阶而获得的树枝状聚醚结构、聚甘油结构或聚缩水甘油醚结构。
在当亲水性单元不具有其他的支链单元的情况下，通式(4-4)表示的亲水性基团的实例包括由以下通式(4-4-2)表示的亲水性基团。在该式中，p、R3、X1、R4以及m是与上文描述的相同的。
Figure BDA00001803405300353
在通式(1)中，a、b和c在使得1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5并且0.001≤c≤1.5的范围内。在这些数值范围内，根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷具有直链的或支链的聚硅氧烷主链结构。
根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷的优选的实施例包括以下的结构式(1-1)表示的共改性的有机聚硅氧烷。
结构式(1-1)：
Figure BDA00001803405300361
在结构式(1-1)中，R1、L1和Q各自独立地是与上文描述的那些同义的基团，并且R是选自R1、L1和Q的基团。然而，当n2＝0时，至少一个R是L1，并且当n3＝0时，至少一个R是Q。虽然所有的R1部分的90至100mol％优选地是选自甲基、乙基和苯基的基团，但是为了设计具有较高的功能性质的共改性的有机聚硅氧烷的目的，其中与碳键合的氢的一部分被氟原子或其他的卤素原子或另一个有机基团取代的长链烷基或一价烃基可以作为R1的一部分选择。这样的长链烷基或一价烃基是优选的。此外，键合于硅原子的氢原子(-H)可以作为R1的一部分被包括在内。
在该式中，(n1+n2+n3)是在3至2,000的范围内、优选地在5至1,500的范围内的数，并且更优选地是在10至1,000的范围内的数。n1、n2和n3是在0至2,000的范围内的数。n1优选地是在10至1,000的范围内的数，n2优选地是在1至250的范围内的数，并且n3优选地是在1至250的范围内的数。
特别地，当使用根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷作为表面活性剂或粉末处理剂时，n1更优选地是在10至1,000的范围内的数，n2更优选地是在1至50的范围内的数，并且n3更优选地是在1至50的范围内的数。
根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷的特别优选的实施例包括由以下的结构式(1-1-1)和(1-1-2)表示的共改性的有机聚硅氧烷。
结构式(1-1-1)：
结构式(1-1-2)：
Figure BDA00001803405300372
在结构式(1-1-1)和(1-1-2)中，Z和R1是与上文描述的那些同义的基团；R是选自R1、L1以及在下文描述的Q1的基团。然而，当n2＝0时，至少一个R是L1，并且当n3＝0时，至少一个R是Q1。Q1各自独立地是选自由以下的结构式(4-1-2)、(4-2-2)、(4-3-2)和(4-4-2)组成的组的亲水性基团。在该式中，R3、X1和R4是与上文描述的基团同义的基团，并且p和m是与上文描述的数同义的数。
Figure BDA00001803405300381
上文描述的根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷可以通过具有反应性官能团的亲水性化合物和具有在分子链的一端具有一个碳-碳双键的硅氧烷树枝状分子结构的化合物与具有反应性官能团的有机聚硅氧烷的加成反应获得。加成反应的类型不具体地限制，但是从反应控制、纯度和产率的观点，加成反应优选地在氢化硅烷化反应催化剂的存在下进行。
具体地，根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷可以通过在氢化硅烷化反应催化剂的存在下使至少以下物质反应获得：(a)由以下通式(1′)表示的有机氢硅氧烷；
R1 aHb+cSiO(4-a-b-c)/2     (1′)
(在该式中，R1、a、b和c是与上文叙述的相同的)；(b)在分子中具有一个反应性不饱和基团的亲水性衍生物；以及(c)在分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状分子。
根据本申请的共改性的有机聚硅氧烷可以更优选地通过共同地反应以下物质来制备：(b)在分子中具有一个反应性不饱和基团的亲水性衍生物，(c)在分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状分子，以及(a)由通式(1′)表示的有机氢硅氧烷，同时组分(b)和组分(c)至少处于共存的状态。在其中这些组分不共存的状态中，具体地，当选择其中组分(C)首先独立地与有机氢聚硅氧烷反应，然后组分(b)反应的方法时，仅由具有硅氧烷树枝状分子结构的基团改性的改性的有机聚硅氧烷的丰度比增加，并且与剩余的组分(B)(具体地聚甘油单烯丙基醚和类似的)的相容性变差，并且因此可以发生相分离。因此，相对于与硅键合的氢原子的含量，当引入官能团时，存在不能够获得具有所设计的平均组成式的化合物的情况。在另一个方面，在其中仅组分(B)首先独立地与有机氢聚硅氧烷反应的情况下，相对于反应体系中的Si-H基团的浓度，亲水性基团的浓度，特别是聚甘油或相似的多元醇基团的浓度达到了比不饱和基团的浓度相对较高的状态，这可以导致在脱氢反应期间整个系统凝胶化或类似的。
优选地，通式(1′)表示的有机氢硅氧烷(a)的实施例包括以下的结构式(1-1)′表示的有机氢硅氧烷。
结构式(1-1)′
Figure BDA00001803405300391
在该式中，R1各自独立地是与上文描述的R1同义的基团，并且R′是选自R1和氢原子的基团。n1、n2和n3是与上文描述的数同义的。然而，当(n2+n3)＝0时，至少一个R′是氢原子。
在分子中具有一个反应性不饱和基团的亲水性衍生物(b)是在分子末端上具有反应性官能团例如烯基的亲水性化合物，并且其实例包括烯丙基聚醚、烯丙基聚甘油、烯丙基聚缩水甘油醚、聚甘油基丁香酚、甘油单烯丙基醚、和类似的。亲水性衍生物(b)可以根据已知的方法合成，或可以是可商购获得的产品。
在分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状分子(c)是由以下通式(2′)表示的具有在分子末端具有一个碳-碳双键的硅氧烷树枝状分子结构的化合物。
通式(2′)
Figure BDA00001803405300401
在通式(2′)中，L′1是甲基或，当j＝1时，是由以下通式(2″)表示的甲硅烷基烷基基团，并且Z′是二价的有机基团。
通式(2″)
在通式(2″)中，R2是苯基或具有1至6个碳的烷基，并且Z是二价的有机基团。j表示Lj表示的甲硅烷基烷基基团的阶，并且当c′是表示甲硅烷基烷基基团的重复次数的阶数时是1至c′的整数。阶数c′是1至10的整数，并且Lj+1当j小于c′时是甲硅烷基烷基基团而当j=c′时是甲基或苯基。aj是在0至3的范围内的数。R1是与上文描述的R1同义的基团，并且在通式(2″)中，优选地是氢原子或具有1至30个碳的取代的或未取代的一价烃基，并且更优选地是甲基或氢原子。
氢化硅烷化反应优选地在催化剂存在下进行。催化剂的实例包括铂、钌、铑、钯、锇、铱以及相似的化合物，并且铂化合物由于它们的高催化活性是特别有效的。铂化合物的实例包括氯铂酸；铂金属；负载在载体上的铂金属，例如负载在氧化铝上的铂、负载在二氧化硅上的铂、负载在炭黑上的铂，或类似的；和铂络合物，例如铂-乙烯基硅氧烷络合物、铂膦络合物、铂亚磷酸盐络合物、铂醇盐催化剂或类似的。当使用铂催化剂时，催化剂的使用量是就铂金属而言的约0.5至100ppm。
此外，通过上述加成反应获得的粗的共改性的有机聚硅氧烷可以通过在加氢催化剂的存在下，在溶剂中或在没有溶剂的情况下的加氢反应进行除臭处理来精制。这种精制的产品可以优选地使用在其中共改性的有机聚硅氧烷被使用在其中臭味减少和需要与其他化妆品组合物组分的相容性的外用制剂应用中的情况下。此外，除臭处理优选地具有，作为前工艺或后工艺，其中氮气与粗的共改性的有机聚硅氧烷或氢化产物接触以在减压下除去轻物质的汽提工艺。
在加氢反应和汽提工艺中，可以使用或选择在常规的有机聚硅氧烷共聚物或聚醚改性硅酮的精炼中使用的溶剂、反应条件、减压条件和类似的，没有任何限制。
可选择地，通过上文描述的加成反应获得的粗的共改性的有机聚硅氧烷的臭味可以容易通过在未反应的不饱和化合物通过加入酸性物质水解之后，进行其中轻物质通过使氮气在减压下与粗产品接触而除去的汽提工艺来减少。
通过上文描述的制备方法获得的根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷可以容易地制备，并且改性的程度和改性基团的类型可以通过简单地改变原材料的制剂容易地控制。因此，功能性分子设计是容易的。此外，所获得的共改性的有机聚硅氧烷是有益的，因为其是化学上稳定的，具有优良的用途，并且在生产之后仅最低程度地发生分离成两相以及未反应的原材料沉降或类似的。
根据本发明的新颖的共改性的有机聚硅氧烷(在下文称为“组分(A)”)作为表面活性剂是特别有用的，因为其是疏水性的，并且具有提供高拒水性的具有硅氧烷树枝状分子结构的甲硅烷基烷基基团以及在同一个分子中的亲水性基团。亲水性基团优选地是多元醇，例如聚醚、甘油或类似的，或其衍生物，例如聚甘油、聚缩水甘油醚或类似的。因此，本发明的新颖的共改性的有机聚硅氧烷特别适合于用作非离子型表面活性剂，并且具有能够稳定地乳化各种油剂并且向乳液赋予独特的质地和优良触感的益处。
虽然作为表面活性剂的应用不特别地限制，但是本发明的新颖的有机聚硅氧烷共聚物显示少量时的优良的表面活性效果(分散性、可乳化性)，并且因此用作外用制剂的表面活性剂，以及，特别地，除了化妆品组合物之外，作为在制备氨基甲酸酯泡沫时使用的泡沫稳定剂、脱模剂、消泡剂、纤维处理剂、粘合剂、防雾剂、磨光剂、拒水剂、涂覆剂、树脂添加剂、抗静电剂和类似的是极有用的。此外，如果选择约2至10范围内的聚硅氧烷链部分的聚合度并且高挥发性的聚醚用作亲水性基团，那么本发明的新颖的有机聚硅氧烷共聚物可以合适地用在诸如清洁电子设备或电子零件的应用中。
根据本发明的新颖的共改性的有机聚硅氧烷(A)独立地是优良的表面活性剂，但是还可以合适地用在与分子末端处具有反应性官能团例如烯基的亲水性化合物(A2)，例如烯丙基聚醚、烯丙基聚甘油、烯丙基聚缩水甘油醚或类似的，的混合物中。从与共改性的有机聚硅氧烷(A)的均匀混溶、可乳化性和分散性的观点，具有反应性官能团的亲水性化合物优选地由与在根据本发明的新颖的共改性的有机聚硅氧烷的制备中使用的亲水性化合物相同的化合物示例。
在通过混合本发明的新颖的共改性的有机聚硅氧烷(A)和具有反应性官能团的亲水性化合物(A2)获得的组合物中，表示为[组分(A)/组分(A2)]的比优选地在50/50至99.5/0.5的范围内，并且更优选地在80/20至99/1的范围内。
然后，将描述包含根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷(A)的乳液组合物。如上文描述的，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷(A)或包含共改性的有机聚硅氧烷(A)和具有反应性官能团的亲水性化合物(A2)的混合物用作表面活性剂，并且还可以通过稳定地乳化各种油剂和水形成乳液组合物。乳液组合物可以呈水包油乳液或油包水乳液的形式。此外，包含这样的乳液作为内相(颗粒材料)的乳液组合物，例如O/W/O类型乳液和类似的，包括在本发明的范围内。
根据本发明的乳液组合物优选地是包含(A)共改性的有机聚硅氧烷、(B)水和(C)油剂的乳液组合物；并且可以用作外用制剂，特别是化妆品组合物的原材料。
水(B)是对人类身体没有伤害的成分并且仅需要清洁。其实例包括自来水、纯化水、矿泉水、深海水和类似的。在本发明的乳液组合物中，所使用的水的量和其复合比不限制，但是优选地在5至99wt.％的范围内，并且更优选地在整个乳液的10至80wt.％的范围内。
油剂优选地是选自(C)在5至100℃是液体的硅油、烃油和酯油的一种或多种油剂。注意，可以通过组合一种或两种或更多种普遍已知的植物油和脂肪、动物油和脂肪、高级醇、液体三甘油酯脂肪酸和人造皮脂与上文描述的油剂来进行乳化。
硅油组分(C)的具体的实例包括由以下通式(1)表示的直链的有机聚硅氧烷、通式(2)表示的环状的有机聚硅氧烷以及通式(3)表示的支链的有机聚硅氧烷。
Figure BDA00001803405300431
R1 4-rSi(OSiMe3)r     (3)
在前一段落的通式(1)至(3)中，R1是氢原子、羟基、或选自具有2至30个碳的未取代的或氟取代的一价烷基、芳基、氨基取代的烷基、烷氧基以及(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}uSi(CH3)2CH2CH2-表示的基团的基团。其具体的实例包括饱和的脂族烃基团，例如乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基和类似的；不饱和的脂族烃基团，例如乙烯基、烯丙基、己烯基、和类似的；饱和的脂环族的烃基团，例如环戊基、环己基、和类似的；芳烃基团，例如苯基、甲苯基、萘基、和类似的；以及其中键合于这些基团的碳原子的氢原子部分地被具有卤素原子、环氧基、羧基、氨基、(甲基)丙烯酰基、巯基或类似的有机基团取代的基团，或被三甲基甲硅烷氧基取代并且通过二价烃基和/或直链的聚二甲基硅氧烷键键合的基团。m是0至1,000的整数，n是0至1,000的整数，并且m+n是1至2,000的整数。x和y是0、1、2或3。p和q是0至8的整数，使得3≤p+q≤8。r是1至4的整数并且u是0至500的整数。
具有上述结构的硅油的实例包括环状的有机聚硅氧烷，例如六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基-环六硅氧烷(D6)、1，1-二乙基六甲基环四硅氧烷、苯基七甲基环四硅氧烷、1，1-二苯基六甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四环己基四甲基环四硅氧烷、三(3，3，3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷、1，3，5，7-四(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(3-羧丙基)四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(3-乙烯基氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(对-乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四[-(对-乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(N，N-双(月桂酰基)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、和类似的。直链的有机聚硅氧烷的实例包括：两种分子末端都被三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(具有低粘度例如2cst或6cst的二甲基硅氧烷至具有高粘度例如1,000,000cst的二甲基硅氧烷)、有机氢聚硅氧烷、两种分子末端都被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷、两种分子末端都被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物、两种分子末端都被三甲基甲硅烷氧基封端的二苯基聚硅氧烷、两种分子末端都被三甲基甲硅烷氧基封端的二苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物、三甲基五苯基三硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)硅氧烷，两种分子末端都被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基烷基聚硅氧烷、两种分子末端都被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基烷基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的共聚物、两种分子末端都被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物、α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、α，ω-二乙氧基聚二甲基硅氧烷、1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-辛基三硅氧烷、1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-十二烷基三硅氧烷、1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-六癸基三硅氧烷、三-三甲基甲硅烷氧基甲基硅烷、三-三甲基甲硅烷氧基烷基硅烷、四-三甲基甲硅烷氧基硅烷、四甲基-1，3-二羟基二硅氧烷、八甲基-1，7-二羟基四硅氧烷、六甲基-1，5-二乙氧基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、高级烷氧基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮、和类似的。
烃油组分(C)的实例包括：液体石蜡、轻质液体异链烷烃、重质液体异链烷烃、凡士林、正构烷烃、异链烷烃、异十二烷、异十六烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚丁烯、地蜡、纯地蜡、微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯/聚丙烯蜡、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、聚异戊二烯、和类似的。
酯油组分(C)的实例包括：辛酸己基癸酯、辛酸十六酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸油酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、羊毛脂乙酸酯、单硬脂酸乙二醇酯、单硬脂酸丙二醇酯、二油酸丙二醇酯、单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、甘油三(2-乙基己酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-乙基己酸酯)、二-三羟甲基丙烷三乙基己酸酯、二-三羟甲基丙烷异硬脂酸酯/癸二酸酯、三羟甲基丙烷三辛酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、苹果酸二异硬脂醇酯、氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、异硬脂酸辛基十二烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异十六烷基酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸十六烷基酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛基十二烷基胶质酯、油酸乙酯、油酸辛基十二烷基酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、琥珀酸二辛酯、硬脂酸异十六烷基酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁基辛酯、棕榈酸十六烷基酯、棕榈酸辛基十二烷基酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、月桂酸乙酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸2-辛基十二烷基酯、二(胆甾醇/山嵛醇/辛基十二醇)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(胆甾醇/辛基十二醇)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(植物甾醇(phytosteryl)/山嵛醇/辛基十二醇)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(植物甾醇/辛基十二醇)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、N-月桂酰肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂醇酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异十三酯(isotridecyl neopentanoate)、新戊酸异硬脂醇酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、异壬酸辛酯、异壬酸异十三烷酯、二新戊酸二乙基戊二醇酯、二新戊酸甲基戊二醇酯、二新戊酸三丙二醇酯、辛基十二醇新癸酸酯、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二辛酸酯、季戊四醇四辛酸酯、季戊四醇氢化松香(pentaerythrityl hydrogenatedrosin)、季戊四醇三乙基己酸酯、二季戊四醇(羟基硬脂酸酯/硬脂酸酯/松脂酸酯)、四异硬脂酸聚甘油酯、聚甘油-10九异硬脂酸酯、聚甘油-8十(芥酸酯(erucate)/异硬脂酸酯/蓖麻醇酸酯)、(己基癸酸/癸二酸)二甘油酯低聚物((hexyldecanoic acid/sebacic acid)diglyceryl oligoester)、乙二醇二硬脂酸酯(glycol distearate)(乙二醇二硬脂酸酯(ethyleneglycol distearate))、二聚亚油酸二异丙酯(diisopropyl dimmer dilinoleate)、二聚亚油酸二异硬脂醇酯、二聚亚油酸二(异硬脂醇/植物甾醇)酯、二聚亚油酸二(植物甾醇/山嵛醇)酯、二聚亚油酸(植物甾醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/山嵛醇)酯、二聚亚油醇二聚亚油酸酯(dimmer dilinoleyl dimmer dilinoleate)、二聚亚油醇二异硬脂酸酯、二聚亚油醇氢化松香缩合物、二聚亚油酸硬化蓖麻油、羟烷基二聚亚油基醚、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三油酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油酯、氢化松香甘油三酯(氢化松香甘油酯)、松香甘油三酯(松香甘油酯)、甘油山嵛酸酯二十烷二酸二甲酯(glyceryl behenate eicosane dioate)、二-2-庚基十一酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯、胆甾醇乙酸酯、胆甾醇壬酸酯、胆甾醇硬脂酸酯、胆甾醇异硬脂酸酯、胆甾醇油酸酯、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、澳洲坚果油脂肪酸的胆甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸的植物甾醇酯、植物甾醇异硬脂酸酯、软羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、硬羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、长链支化的脂肪酸的胆甾醇酯、长链的α-羟基脂肪酸的胆甾醇酯、辛基十二醇蓖麻醇酸酯、羊毛脂脂肪酸的辛基十二醇酯、辛基十二醇芥酸酯、异硬脂酸硬化蓖麻油、鳄梨脂肪酸的乙酯、羊毛脂脂肪酸的异丙酯及类似物。
分散/乳化油剂和水的方法的实例包括借助于设备，例如高速搅拌机、桨式混合器、Henschel混合器、均相分散器、胶体磨、螺旋桨式搅拌器、均质器、在线型连续乳化器、超声乳化器、真空捏和机或类似的，使用机械力将组合物分散在水中。
根据本发明的包含共改性的有机聚硅氧烷的乳液组合物可以合适地用作局部用组合物，特别地用于化妆品组合物或化妆品原材料。其他化妆品原材料组分(在下文描述)可以复合在乳液组合物的水相或油相中，并且这样的包含这些化妆品原材料组分的乳液组合物包括在本发明中。
此外，包含本发明的共改性的有机聚硅氧烷的乳液组合物的透明度可以通过将包含组分(B)的水相独立地与组分(A)以及包含油剂组分(C)的油相混合，并且然后乳化调整，使得室温下两相的折射率的差小于或等于0.0020单位。更具体地，调整本发明的乳液组合物的透明度的方法包括以下的步骤(i)至(iv)。
(i)将共改性的有机聚硅氧烷(A)和是油组分，例如挥发性油剂、非挥发性油剂、增溶剂或类似的，的油剂组分(C)根据本领域已知的任何方法混合。相似地，将水相组分在另一个容器中混合。
(ii)在室温(25℃)分别地测量每相的折射率(RI)。
(iii)调整相中的每一相的折射率，使得这两相的折射率之间的差至少在0.0020单位内，并且获得最终的混合物的光学透明度。
(iv)乳化两相。乳化可以根据期望的乳化方法进行，但是通常，两相通过在使用机械手段例如剪切搅拌机或类似的搅拌的同时将水相逐渐地引入油相中作为乳液合并。
调整本发明的乳液的透明度的方法可以特别合适地使用在调整油包水乳液组合物的情况下。所获得的乳液组合物可以使用合适的设备例如均质器或类似的在高剪切条件下处理，并且因此，其透明度和稳定性可以进一步增强。此外，在步骤(iii)中，在当将半透明的乳液调整至高度透明的乳液的情况下，两相的折射率的差在至少约0.0020折射率(RI)单位内，优选地在约0.00010单位内，并且最优选地，两相的折射率之间没有差异。
在另一个方面，当制备乳状乳液或类似的时，在其中不特别需要乳液透明度的应用中，可以进行乳化而不调整每一相的折射率，并且可以获得不透明的乳液组合物。
折射率的调整可以通过简单地使用另外量的水稀释水相进行。此外，折射率(RI)调整剂可以复合在包含根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的乳液组合物的水相或油相中，以调整油相和水相的折射率之间的差异。由此，可以获得乳液组合物的光学透明度。换句话说，当两相的折射率之间的差异是0或极小的时，整个乳液组合物是透明的或半透明的。
折射率调整剂的类型和所使用的量根据水相和油相的折射率变化，并且通常，以足以调整水相和油相的折射率从而获得光学透明度的量存在。
折射率调整剂不具体地限制，只要其是具有增加组合物的水相的折射率值的效果的化合物，或是降低组合物的油相的折射率值的组分。此外，折射率调整剂的加入可以在步骤(i)至(iv)的任何阶段进行，但是从实践的观点，每一相的折射率优选地使用折射率调整剂在步骤(iii)中调整。
用作水相的折射率调整剂的化合物的实例包括多元醇和其衍生物、糖醇和其衍生物、含有聚氧化烯基团的醇、含有聚氧化烯基团的醚、硅酮-聚醚共聚物、各种水溶性的极性化合物、水溶性的无机盐、有机盐、氨基酸和类似的。可以使用这些水相折射率调整剂中的一种或多种的组合。是下文描述的组分(E)、(F)、(G)和(K)的一部分的组分可以合适地用作水相折射率调整剂。
可以使用的水相折射率调整剂的具体实例包括：丙二醇、二丙二醇、甘油、山梨醇、甘露醇、木糖醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、己二醇、辛二醇、1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、4-甲基-1，2-戊二醇、2-甲基-1，2-戊二醇、3，3-甲基-1，2-丁二醇、4-甲基-1，2-己二醇、1，2-庚二醇、3-苯基-1，2-丙二醇、甘油异丙基醚、甘油丙基醚、甘油乙基醚、甘油甲基醚、甘油丁基醚、甘油异戊基醚、二甘油异丙基醚、二甘油异丁基醚、三甘油异丙基醚、烷基木糖醇醚、烷基山梨醇醚、1，2，6-己三醇、1，2-己二醇、1，2，4-丁三醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、双甘油、三甘油、四甘油、聚甘油、聚乙二醇、甘油单烷基醚(例如己醇、鲨油醇、鲨肝醇、和类似的)；糖醇(例如麦芽糖醇、麦芽三糖、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解产物、麦芽糖、木糖、淀粉-分解糖还原醇、和类似的)；glysolid；四氢糠醇；POE-四氢糠醇；POP-丁基醚；POP·POE-丁基醚；三聚氧丙烯甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸酯；POP·POE-戊烷赤藓糖醇醚、硅酮-聚醚共聚物或各种水溶性-极性物质；水溶性无机盐例如氯化钠、或有机盐、氨基酸、和类似的。
可以用作油相折射率调整剂的组分的实例包括作为本发明的“油剂”的组分(C)的实例描述的产品；在化妆品组合物中普遍地使用的油和脂肪、高级醇、高级脂肪酸、基于有机物的亲脂表面活性剂和类似的。然而，因为该组分用于调整油相折射率，所以其是不同于用作乳液的油相的基础油的油剂的油剂。可以使用这些油相折射率调整剂中的一种或多种的组合。此外，为了调整油相的折射率的目的，可以使用两种基础油的混合物。
油相折射率调整剂的具体的实例包括：硅油、肉豆蔻酸月桂酯或癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、酯油例如具有8至18个碳的苯甲酸烷基化合物、矿物油或聚癸烯、氢化聚异丁烯、和相似的烃油、油醇、鲨肝醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇、辛基月桂醇、和相似的长链醇、PPG-3肉豆蔻基醚或PPG-14丁基醚、和POE(20)甘油三异硬脂酸酯、或其他的混合物。
当使用根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷作为粉末处理剂时，在混合油剂体系中的分散稳定性是优良的，并且在制备通过使用处理剂处理粉末表面获得的粉末组合物之后，即使当使用其中粉末组合物分散在油剂分散介质中的方法时，提供其中粉末不团聚或沉淀的具有极佳稳定性的油包粉末分散体。
可以用作用于处理根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的粉末的粉末是用于在化妆品组合物中使用的粉末和/或着色剂，并且这种粉末和/或着色剂可以是任何粉末，只要其常用在化妆品组合物中，并且不在其形式(球状、棒状、针状、板状、无定形、纺锤状、或类似的)、粒度(气溶胶、微粒、颜料级颗粒、或类似的)或颗粒结构(多孔的、非多孔的、或类似的)方面限制。当复合粉末和/或着色剂作为颜料时，优选地，复合选自无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末的具有在1nm至20μm的范围内的平均直径的一种或两种或更多种。
粉末或粉末状的着色剂组分(D)的实例包括无机粉末、有机粉末、表面活性剂金属盐粉末(金属皂)、彩色颜料、珍珠颜料、金属粉末颜料和类似的。此外，还可以使用颜料的复合产品。无机粉末的具体实例包括氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、鳞云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸钠、硅酸镁钠、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸的金属盐、羟磷灰石、蛭石、氢氧化铝(higilite)、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷粉、磷酸二钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼及类似物。有机粉末的实例包括聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯胍胺粉末、聚甲基苯胍胺粉末、聚四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、蚕丝粉末、尼龙粉末、尼龙12、尼龙6、硅酮粉末、硅橡胶球体粉末、表面涂覆有聚甲基倍半硅氧烷的硅橡胶体球状粉末、聚甲基倍半硅氧烷球状粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物、二乙烯基苯和苯乙烯的共聚物、乙烯基树脂、尿素树脂、酚树脂、氟树脂、硅酮树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、粗晶纤维粉末、淀粉粉末、月桂酰赖氨酸及类似物。表面活性剂金属盐粉末的实例包括硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、棕榈酸锌、月桂酸锌、鲸蜡磷酸酯锌(zinc cetylphosphate)、鲸蜡磷酸酯钙、鲸蜡磷酸酯锌钠及类似物。有色颜料的实例包括无机红色颜料，诸如氧化铁红、氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁及类似物；无机棕色颜料，诸如γ-氧化铁及类似物；无机黄色颜料，诸如黄色氧化铁、赭石及类似物；无机平铁颜料，诸如氧化铁黑、炭黑及类似物；无机紫色颜料，诸如锰紫、钴紫及类似物；无机绿色颜料，诸如氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴及类似物；无机蓝色颜料，诸如普鲁士蓝、群青蓝及类似物；焦油颜料的色淀颜料，诸如红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207及类似物；天然颜料的色淀颜料，诸如胭脂红酸、紫胶色酸、红花素、巴西红木红、藏红花素及类似物。珠光颜料的实例包括氧化钛涂层的云母、钛云母、氧化铁涂层的钛云母、氧化钛涂层的云母、氯氧化铋、氧化钛涂层的氯氧化铋、氧化钛涂层的滑石、鱼鳞箔、氧化钛涂层的有色云母及类似物。金属粉末颜料的实例包括金属诸如铝、金、银、铜、铂、不锈钢等的粉末。
此外，可以使用UV射线吸收性的散射粉末，例如微粒氧化钛、含有微粒铁的氧化钛、微粒氧化锌、微粒氧化铈、其复合产品、和类似的。
此外，粉末和/或着色剂优选地经受拒水处理。此外，可以使用其中这些粉末和/或着色剂复合在一起或使用一般的油剂、除了根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷之外的硅酮化合物、氟化合物、表面活性剂、或类似的表面处理的产品；可以根据需要使用其的一种类型或其两种或更多种类型。
其他拒水处理的实例包括各种其中粉末和/或着色剂使用拒水性剂表面处理的处理。其的具体的实例包括：有机硅氧烷处理，例如甲基氢聚硅氧烷处理、硅树脂处理、硅酮胶质(silicone gum)处理、丙烯酰基硅酮处理、氟化硅酮处理、和类似的；金属皂处理，例如硬脂酸锌处理和类似的；硅烷处理，例如硅烷偶联剂处理、烷基硅烷处理、和类似的；氟化合物处理，例如全氟烷基硅烷处理、全氟烷基磷酸酯处理、全氟聚醚处理、和类似的；氨基酸处理，例如N-月桂酰基-L-赖氨酸处理和类似的；油剂处理，例如角鲨烷处理和类似的；丙烯酰基处理，例如丙烯酸烷基酯处理和类似的。上文描述的处理可以以其的一个或多个类型的组合使用。
当使用根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷作为粉末表面处理剂时，共改性的有机聚硅氧烷和粉末和/或着色剂的复合量优选地在0.1至30重量份、并且更优选地0.5至10重量份每100质量份的粉末和/或着色剂的范围内。此外，粉末和/或着色剂的在局部施用组合物，具体地化妆品组合物，中的复合量优选地在整个化妆品组合物的0.1至99wt.％的范围内。特别地，当在粉末状的固体化妆品组合物中使用时的复合量优选地在整个化妆品组合物的80至99wt.％的范围内。
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷可以用于使用常规的方法处理粉末表面。这种方法不具体地限制，并且来自下文描述的那些的合适的方法可以选择。
1.其中目标粉末通过分散在选自处理剂复合在其中的有机溶剂的介质中表面处理的方法。
2.其中粉末和粉末处理剂混合并且然后表面处理使用粉碎机例如球磨、喷射磨或类似的进行的方法。
3.其中处理剂复合在溶剂中并且通过将粉末分散在其中而吸附在粉末的表面上，并且然后干燥和烧结的处理方法。
此外，“油包粉末分散体”，如在本发明中使用的，是指其中如上文描述的获得的粉末组合物分散在油剂中的产品，或可选择地，其中共改性的有机聚硅氧烷溶解或分散在油剂中并且然后粉末通过混合和分散在其中来加入的产品；并且其形式是液体分散产品的形式。本发明的油包粉末分散体可以根据已知的方法，例如下文描述的方法，合适地制备。
1.其中如上文描述的获得的粉末组合物加入并且分散在油剂，例如酯油、硅油或类似的，中的方法。
2.其中共改性的有机聚硅氧烷溶解或分散在上文描述的油剂中，粉末加入其中，并且混合使用分散设备，例如球磨、珠磨、砂磨或类似的，进行的方法。
所获得的油包粉末分散体可以直接复合在化妆品组合物中。
包含根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的粉末组合物和油包粉末分散体可以合适地用作局部施用组合物，特别地用于化妆品组合物或化妆品原材料。
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷作为化妆品原材料、药剂原材料或局部施用组合物是特别地有用的，并且包含共改性的有机聚硅氧烷的化妆品组合物提供极佳的性质的益处。具体地，可以获得在当复合在包含水和油剂的化妆品组合物中的情况下起作用以促进水的效果并且抑制油腻性，以及因此，具有向皮肤赋予丝状平滑的保湿并且保持该触感的极佳的效果的化妆品组合物。此外，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷还是作为包含有机聚硅氧烷和油剂的基本上无水的化妆品组合物(也称为“油基化妆品组合物”)有用的。在这种情况下使用的油剂的实例包含上文描述的相同的组分。
取决于其的目的，本发明的化妆品组合物可以包括一种或两种或更多种多元醇和/或低级一元醇作为组分(E)。
低级醇的实例包括：乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、仲丁醇、和类似的。多元醇的实例包括：二元醇例如1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、戊二醇、2-丁烯-1，4-二醇、二丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、和类似的；三价醇例如甘油、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇、和类似的；具有4价或更大化合价的多元醇，例如季戊四醇、木糖醇、和类似的；和糖醇例如山梨醇、甘露醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解产物、麦芽糖、木糖、淀粉分解糖还原醇、和类似的。此外，除了低分子量多元醇之外的实例包括：多元醇聚合物，例如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油、和类似的。在这些中，1，3-丁二醇、山梨醇、二丙二醇、甘油、和聚乙二醇是特别地优选的。其复合量优选地是整个化妆品组合物的0.1至50wt.％。此外，多元醇可以以在整个化妆品组合物的约5至30wt.％的范围的量共混，以改进化妆品组合物的储存稳定性。这是本发明的优选的模式的一个实施例。
取决于其的目的，本发明的化妆品组合物可以包括一种或两种或更多种无机盐和/或有机盐作为组分(F)。无机盐的实例包括：盐酸、硫酸、硝酸、碳酸、磷酸、和相似的碱金属盐、碱土金属盐、铝盐、锌盐、铵盐、和类似的。优选的无机盐包括：氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、氯化铝、氯化锌、氯化铵、和相似的氯化物；硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸铝、硫酸锌、硫酸铵、和其他的硫化物；硝酸钠、硝酸钾、硝酸镁、硝酸钙、硝酸铝、硝酸锌、硝酸铵、和相似的硝酸盐；碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙、和相似的碳酸盐；和磷酸钠、磷酸钾、和相似的磷酸盐。在这些中，氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、和硫酸铝是特别地优选的。有机盐的实例包括：乙酸钠、乙酸钾、和抗坏血酸钠；以及柠檬酸钠、乳酸钠、乙醇酸钠、苹果酸钠、酒石酸钠、和相似的α-羟基酸盐；天冬氨酸钠、天冬氨酸钾、天冬氨酸镁、天冬氨酸钙、谷氨酸钠、谷氨酸钾、谷氨酸镁、谷氨酸钙、精氨酸-谷氨酸盐、鸟氨酸-谷氨酸盐、赖氨酸-谷氨酸盐、赖氨酸-天冬氨酸盐、鸟氨酸-天冬氨酸盐、和相似的氨基酸盐；藻酸钠；和类似的。在这些中，乙酸钠、柠檬酸钠、乳酸钠、和谷氨酸钠是特别地优选的。其复合量是整个化妆品组合物的0.1至8wt.％并且优选地0.5至5wt.％。
取决于其的目的，一种或两种或更多种基于硅酮的表面活性剂可以用作本发明的化妆品组合物中的组分(G)(然而，除了共改性的有机聚硅氧烷组分(A)之外)。这样的基于硅酮的表面活性剂不具体地限制，并且其的优选的实例包括：直链的聚氧化烯改性的有机聚硅氧烷(其中聚氧化烯基团在侧链和/或末端键合的聚醚改性硅酮)、嵌段共聚物的类型的聚氧化烯/聚二甲基硅氧烷共聚物、和直链的聚氧化烯/烷基共改性的有机聚硅氧烷(其中聚氧化烯基团和烷基基团在侧链和/或末端键合的烷基/聚醚改性硅酮)。基于硅酮的表面活性剂的另外的优选的实例包括在日本专利第4080597号(日本未审查专利申请公开第H-11-49957号)、日本未审查专利申请公开第2001-011281号和类似的中描述的特别的弹性体硅酮聚醚(可商购获得的产品的实例包括由美国的Dow Corning Corporation制备的DC 9011硅酮弹性体共混物)。
在其他的基于硅酮的表面活性剂中，作为油剂的清洁组分或乳化剂的产品的实例包括：聚甘油基改性硅酮、甘油基改性硅酮、糖改性硅酮氟表面活性剂、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物、和烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚。
取决于其的目的，本发明的化妆品组合物可以包含选自由以下组成的组的至少一种作为组分(H)：交联有机聚硅氧烷、有机聚硅氧烷弹性体球状粉末、硅树脂、丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物、硅酮生橡胶、聚酰胺改性硅酮、烷基改性的硅酮蜡、和烷基改性的硅树脂蜡。每个组分在下文描述。
在本发明的化妆品组合物中，取决于化妆品组合物的目的所使用的交联有机聚硅氧烷是具有其中有机聚硅氧烷链通过与交联组分反应的三维交联的结构或类似的有机聚硅氧烷，并且优选地不具有亲水性部分例如聚氧化烯单元或类似的，并且是不可乳化的。任何交联的有机聚硅氧烷可以使用，不在物理模式或制备方法例如稀释、性质和类似的上限制，只要其是交联的有机聚硅氧烷。特别地优选的实例包括在美国专利第5,654,362号中描述的α，ω-二烯交联硅酮弹性体(可商购获得的产品包括由美国的Dow Corning Corporation制备的DC 9040硅酮弹性体共混物、DC 9041硅酮弹性体共混物、DC 9045硅酮弹性体共混物、和DC 9046硅酮弹性体共混物)。相似地，部分地交联的有机聚硅氧烷聚合物的实例包括(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(PEG-8至30/C6至C30烷基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/C6至C30烷基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/聚甘油)交联聚合物、和类似的、使用INCI名称(国际命名化妆品原料标签名称)。
在作为通过借助于聚醚化合物作为化妆品组合物中的组分的交联形成的可乳化的交联有机聚硅氧烷复合的情况下，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷作为表面活性剂或，可选择地，表面活性剂助剂。由于该原因，具有优点，因为均匀的乳化体系可以形成。此外，因为交联的有机聚硅氧烷作为表面活性剂，所以即使当少量地使用时，水化的凝胶结构可以稳定地形成。这是有利的，因为可以获得软的并且具有极佳的保水性性质的含有水的化妆品组合物或乳液化妆品组合物。
在另一个方面，在作为通过借助于不饱和烃基团例如二烯或有机聚硅氧烷作为组分的交联形成的不可乳化的交联的有机聚硅氧烷复合在化妆品组合物中的情况下，向皮肤的附着性的触感可以改进。此外，具有优点，因为可以获得优良的与其他的油基原材料的相容性，并且整个油体系可以均匀地和稳定地复合在化妆品组合物中。
取决于化妆品组合物的目的在本发明的化妆品组合物中使用的有机聚硅氧烷弹性体球状粉末是与作为组分(D)描述的球状硅酮粉末相同的组分，并且可以事先经受使用根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的粉末处理。然而，有机聚硅氧烷弹性体球状粉末不限于此，并且还可以不经处理地使用。这种有机聚硅氧烷弹性体球状粉末优选地具有在0.1至50um的范围内的主要粒度。有机聚硅氧烷弹性体球状粉末可以使用硅树脂、二氧化硅或类似的表面处理。有机聚硅氧烷弹性体球状粉末的可商购获得的产品的实例包括由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制备的Trefil E-506S、TrefilE-508、9701化妆品粉末、和9702粉末，和类似的。此外，有机聚硅氧烷弹性体球状粉末可以以水分散体的形式在本发明的化妆品组合物中使用。水分散体的可商购获得的产品的实例包括由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制备的BY 29-129和PF-2001PIF乳液，和类似的。将粉末状的硅酮弹性体加入根据本发明的化妆品组合物中是有利的，因为赋予真实的触感例如当油剂分散时获得的触感，隐藏皮肤的不平坦，并且与油剂相比，给出自然的印象，这是由于皮肤的油性光泽和油性质地被抑制。
可以复合一种或两种或更多种类型的硅酮弹性体，取决于其目的。硅酮弹性体的复合量优选地在整个化妆品组合物的0.05至25wt.％的范围内并且更优选地在0.1至15wt.％的范围内，取决于目的和复合的意图。
取决于化妆品组合物的目的在本发明的化妆品组合物中使用的硅树脂的优选的实例包括固体硅酮网状化合物，例如由三烷基甲硅烷氧基单元(M单元)、二烷基甲硅烷氧基单元(D单元)、单烷基甲硅烷氧基单元(T单元)、和四官能甲硅烷氧基单元(Q单元)的任何组合形成的MQ树脂、MDQ树脂、MTQ树脂、MDTQ树脂、TD树脂、TQ树脂、和TDQ树脂。注意，在这些硅树脂的硅上的取代基可以包括取代的烷基基团、苯基、芳基基团或类似的，以及烷基基团。在这些中，从获得极佳的可用性的观点，氟改性的硅树脂、三甲基甲硅烷氧基硅酸(MQ树脂)、和含有二甲基甲硅烷氧基的三甲基甲硅烷氧基硅酸(MDQ树脂)是特别地优选的。将硅树脂与根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷共同地复合是有用的，因为以下的改进效果可以由于复合硅树脂获得：化妆品组合物的触感的改进、向所施用的区域的均匀的附着性以及粉末向皮肤的附着性。
取决于化妆品组合物的目的在本发明的化妆品组合物中使用的丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物的实例包括具有在侧链处的碳硅氧烷树枝状大分子结构的基于乙烯基的聚合物，例如在日本专利第4009382号(日本未审查专利申请公开第2000-063225号)中描述的。其的可商购获得的产品的实例包括FA4001CM硅酮丙烯酸酯、FA4002ID硅酮丙烯酸酯(由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制备)、和类似的。当将丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物单独地复合时，可以获得极佳的膜可成形性。因此，通过将树枝状大分子共聚物复合在根据本发明的化妆品组合物中，高强度的化妆品覆层膜可以在所施用的部分上形成，并且化妆品耐久性例如皮脂阻力、刮擦阻力和类似的可以显著地改进。
通过将共改性的有机聚硅氧烷与丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物共同地使用，具有优点，因为表面保护性性质，例如皮脂阻力，可以由于碳硅酮树枝状大分子结构提供的强的拒水性改进；并且同时，在施用时赋予优良的触感和亮度，并且化妆品组合物施用于其的皮肤的不规则处例如孔和皱纹可以由于本发明的产品的高乳液稳定性保持有效地隐藏。此外，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷显示与其他的油剂、粉末、着色剂和丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物的优良的混溶，并且因此具有优点，因为可以控制在皮肤上的彩妆移动(makeup running)或聚集。此外，当粉末或着色剂通过将共改性的有机聚硅氧烷与丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物共同地使用根据常规的方法处理时，可以制备具有极佳的复合稳定性的用于在化妆品组合物中使用的粉末组合物。
丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物的复合量可以基于其目的和复合意图合适地选择，但是优选地在整个化妆品组合物的1至99wt.％的范围内并且更优选地在30至70wt.％的范围内。
本发明的化妆品组合物，取决于其的目的，可以包含硅酮生橡胶(也称为“硅酮胶质”)。硅酮生橡胶与上文描述的油性(oily)硅酮有区别，因为硅酮生橡胶的聚合度是高的并且，因此具有可测量的可塑度。这样的硅酮生橡胶的实例包括取代的或未取代的具有二烷基甲硅烷氧基单元(D单元)的有机聚硅氧烷。其的实例包括聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氟烷基聚硅氧烷、和类似的，具有它们的微交联结构的产品、和类似的。在这些中，具有3,000至20,000的聚合度的聚二甲基硅氧烷生橡胶是优选的。
硅酮胶质具有超高的聚合度并且因此形成具有极佳的透气性和在毛发或皮肤上的保留性的保护膜。因此，硅酮胶质是可以特别地向毛发提供光泽性和光彩并且可以在使用期间和使用之后向整个毛发赋予牢固的质地的组分。
硅酮胶质的复合量是整个化妆品组合物的0.05至30wt.％并且优选地1至15wt.％。当使用通过预乳化(包括乳液聚合)的步骤制备的乳液组合物时，硅酮胶质可以容易地复合，并且可以稳定地复合在本发明的各种化妆品组合物中。特别地，当本发明的化妆品组合物是毛发化妆品组合物或类似的时，如果硅酮胶质的复合量小于上文描述的下限，那么赋予毛发的具体的触感或光泽性的效果可能是不足够的。
取决于化妆品组合物的目的在本发明的化妆品组合物中使用的聚酰胺改性硅酮的实例包括在美国专利第5,981,680号中描述的基于硅氧烷的聚酰胺；并且可商购获得的产品的实例包括2-8178胶凝剂、2-8179胶凝剂和类似的(由美国的Dow Corning Corporation制备)。这样的聚酰胺改性硅酮是作为油基原材料有用的，并且特别是作为硅油的增稠/胶凝剂，相似于下文描述的油溶的胶凝剂。
与油剂例如硅油或类似的相容性可以通过将聚酰胺改性硅酮与本发明的有机硅氧烷共聚物共同地使用而进一步改进。由此，根据本发明的化妆品组合物递送极佳的稳定性和附着性的感觉，以及在向皮肤或毛发施用时的优良的铺展和固定。此外，从品质的观点具有优点，使得可以赋予有光泽的、纯净的感觉和极佳的光彩，含有油基原材料的整个化妆品组合物的粘度或硬度(软度)可以合适地调整，并且油腻的感觉(油腻的和粘稠的触感)可以完全地控制。此外，因为使用了本发明的聚酰胺改性硅酮和共改性的有机硅氧烷，所以香料、粉末和类似的分散稳定性可以改进。由此，所获得的化妆品组合物的特征是能够保持均匀的和精细的化妆品感觉延长的时段。
聚酰胺改性硅酮的复合量可以基于其目的和复合意图来合适地选择，但是，当使用聚酰胺改性硅酮作为用于油基原材料的胶凝剂时，是每100重量份的油基组分例如油剂或类似的在0.5至80重量份的范围内并且优选地在1至50重量份的范围内。
取决于化妆品组合物的目的在本发明的化妆品组合物中使用的烷基改性的硅酮蜡仅需要是在室温呈蜡形式的烷基改性的硅酮蜡，并且其实例包括具有两个分子末端都被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基(长链烷基)聚硅氧烷、具有两个分子末端都被三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷和甲基(长链烷基)硅氧烷的共聚物、在两个末端处由长链烷基改性的聚二甲基硅氧烷、和类似的。可商购获得的产品的实例包括AMS-C30化妆品蜡、2503化妆品蜡和类似的(由美国的Dow Corning Corporation制备)。
当将根据本发明的共改性的有机硅氧烷与烷基改性的硅酮蜡组合地使用时，与油基原材料的相容性改进，并且可以获得其他组分的极佳的可成形性和均匀的分散性，并且由此，可以获得展示在延长的时期内的极佳的储存稳定性的化妆品组合物。特别地，在含有粉末和着色剂的体系中，具有优点，因为在很大程度上不发生包含烷基改性的硅酮蜡的体系的分离，并且可以提供具有极佳的保持形式强度并且在施用时平滑地和均匀地铺展的油基化妆品组合物。
在本发明中，烷基改性的硅酮蜡优选地具有不低于60℃的熔点，因为这将导致在高温的化妆品保持性效果和稳定性。其复合量可以基于其目的和复合意图合适地选择，并且可以在整个化妆品组合物的1至50wt.％的范围内复合。复合量优选地在5至40wt.％的范围内，因为这导致油基化妆品组合物的可成形性和化妆品保持性的改进。此外，烷基改性的硅酮蜡显示与具有长链烷基基团的硅油例如烷基改性硅酮或类似的和交联的有机聚硅氧烷的高相容性，并且因此优选地与这些可选择的组分组合地使用。
取决于化妆品组合物的目的在本发明的化妆品组合物中使用的烷基改性硅酮树脂蜡的实例包括在日本专利申请(PCT申请的译文)第2007-532754号中描述的硅倍半氧烷树脂蜡。
作为将烷基改性硅酮树脂蜡与本发明的有机硅氧烷共聚物组合地使用并且将这些复合在本发明的化妆品组合物中的结果，具有在皮肤和毛发上的调节效果改进以及精细的质地和保湿的触感赋予的优点。
在本发明中，烷基改性硅酮树脂蜡的复合量可以基于其目的和复合意图合适地选择，并且可以在整个化妆品组合物的0.5至50wt.％的范围内复合。复合量优选地在1至30wt.％的范围内，以获得化妆品组合物的皮脂耐久性和精细的质地触感。
本发明的局部施用组合物、化妆品组合物、化妆品原材料或类似的可以根据需要还包含另一种表面活性剂组分(J)。特别地，为了以较高的稳定性将油剂分散在水中的目的，选自由阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂和半极性表面活性剂组成的组的一种或两种或更多种表面活性剂(J)可以组合地使用。此外，从能够改进制剂的总体稳定性的观点，优选地使用基于硅酮的非离子型表面活性剂。这些表面活性剂的复合量在整个化妆品组合物的0.1至25wt.％的范围内并且优选地在0.5至10wt.％的范围内。然而，在其中根据本发明的化妆品组合物是用于清洁皮肤或清洁毛发的化妆品组合物的情况下，为了改进清洁性质的目的，复合量可以调整至在整个化妆品组合物的0.1至90wt.％的范围内，并且从清洁能力的观点，表面活性剂组分优选地以不少于整个化妆品组合物的25wt.％的量复合。
此外，在本发明的有机聚硅氧烷在洁净剂中使用的情况下，从清洁活性的观点，两种或更多种类型的表面活性剂可以优选地复合。
更具体地，阴离子型表面活性剂的实例包括：饱和的或不饱和的脂肪酸盐(例如月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、亚麻酸钠、和类似的)；烷基硫酸盐；烷基苯磺酸(例如己基苯磺酸、辛基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、和类似的)和其的盐；聚氧化烯烷基醚硫酸盐；聚氧化烯烯基醚硫酸盐；聚氧乙烯烷基硫酸酯盐；磺基琥珀酸烷基酯盐；聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐；聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐；烷烃磺酸盐；辛基三甲基氢氧化铵；十二烷基三甲基氢氧化铵；烷基磺酸盐；聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐；聚氧化烯烷基醚乙酸盐；烷基磷酸盐；聚氧化烯烷基醚磷酸盐；酰基谷氨酸盐；α-酰基磺酸盐；烷基磺酸盐；烷基烯丙基磺酸盐；α-烯烃磺酸盐；烷基萘磺酸盐；烷烃磺酸盐；烷基-或烯基硫酸盐；烷基酰胺硫酸盐；烷基-或烯基磷酸盐；烷基酰胺磷酸盐；烷酰基烷基牛磺酸盐；N-酰基氨基酸盐；磺基琥珀酸盐；烷基醚羧酸盐；酰胺醚羧酸盐；α-磺基脂肪酸酯盐；丙氨酸衍生物；甘氨酸衍生物；和精氨酸衍生物。盐的实例包括：碱金属盐例如钠盐和类似的、碱土金属盐例如镁盐和类似的、烷醇胺盐例如三乙醇胺盐和类似的、和铵盐。
阳离子型表面活性剂的实例包括：烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、牛油烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、山嵛基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、氯化二(POE)油基甲基铵(2OE)(di(POE)oleylmethylammonium(2EO)chloride)、苯扎氯胺、烷基苯扎氯铵、烷基二甲基苯扎氯铵、苄索氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、羊毛脂衍生物季铵盐、硬脂酸二乙基氨基乙酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙酰胺、山嵛酸酰胺丙基二甲羟基丙基氯化铵、硬脂酰氧基乙基氨基酰甲基氯化吡啶鎓(stearoyl colaminoformylmethylpyridinium chloride)、氯化十六烷基吡啶鎓、妥尔油烷基苄基羟乙基氯化咪唑啉鎓及苄基铵盐。
非离子型表面活性剂的实例包括：聚氧化烯醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸二酯、聚氧化烯树脂酸酯、聚氧化烯(氢化)蓖麻油、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯苯基苯基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇烷基酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺、烷基葡萄糖苷、聚氧化烯脂肪酸二苯基醚、聚丙二醇、二甘醇、聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油基改性的硅酮、甘油基改性的硅酮、糖改性的硅酮、基于氟的表面活性剂、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物及烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物醚。尤其是，非离子表面活性剂是基于硅酮的表面活性剂，还可优选地使用聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油改性的硅酮、或甘油改性的硅酮，其中如果需要，可一起包含烷基分支、直链硅酮分支等与亲水基团。
两性表面活性剂的实例包括：咪唑啉型、酰胺甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷基酰胺甜菜碱型、烷基磺基甜菜碱型、酰胺磺基甜菜碱型、羟基磺基甜菜碱型、碳甜菜碱型(carbobetaine-type)、磷酸甜菜碱型、氨基羧酸型及酰胺氨基酸型两性表面活性剂。其具体实例包括咪唑啉型两性表面活性剂，诸如，2-十一烷基-N，N，N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧乙氧基二钠盐及类似物；烷基甜菜碱型两性表面活性剂，诸如月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱及类似物；及酰胺甜菜碱型两性表面活性剂，诸如椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬化的牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬脂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、油酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱及类似物；烷基磺基甜菜碱型两性表面活性剂，诸如椰子油脂肪酸二甲基磺丙基甜菜碱及类似物；烷基羟基磺基甜菜碱型两性表面活性剂，诸如月桂基二甲氨基羟基磺基甜菜碱及类似物；磷酸甜菜碱型两性表面活性剂，诸如月桂基羟基磷酸甜菜碱及类似物；酰胺氨基酸型两性表面活性剂，诸如N-月桂酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-油酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-椰油酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钾、N-油酰基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钾、N-月桂酰基-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-油酰基-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-椰油酰基-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰基-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙二胺单钠、N-油酰基-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙二胺单钠、N-椰油酰基-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙二胺单钠、N-月桂酰基-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙二胺二钠、N-油酰基-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙二胺二钠、N-椰油酰基-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙二胺二钠、和类似物。
半极性表面活性剂的实例包括：烷基氧化胺型表面活性剂、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺、烷基羟基氧化胺、和类似物。优选地使用具有10至18个碳原子的烷基二甲基氧化胺、具有8至18个碳原子的烷氧基乙基二羟乙基氧化胺、和类似物。其具体实例包括十二烷基二甲基氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、双-(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、十二烷基酰胺丙基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、牛脂二甲基氧化胺、二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、异硬脂基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸烷基二甲基氧化胺、辛酸酰胺丙基二甲基氧化胺、癸酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈酸酰胺丙基二甲基氧化胺、硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、异硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、油酸酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻醇酸酰胺丙基二甲基氧化胺、12-羟基硬脂酸基酰胺丙基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺乙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二乙基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二乙基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺乙基二乙基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺及椰子脂肪酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺。
本发明的化妆品组合物可以，取决于化妆品组合物的目的，包含一种或两种或更多种水溶性聚合物作为组分(K)。水溶性聚合物可以被复合以制备呈期望形式的化妆品组合物并且调整水相的折射率并且稳定水相。另外的复合目的包括改进化妆品组合物在使用期间的感觉例如相对于皮肤、毛发或类似的触感，改进保湿效果，改进调节效果，和类似的。可以使用两性的、阳离子性的、阴离子性的以及非离子性的聚合物中的任何一种，以及水可溶胀的粘土矿物，只要其常用在化妆品中。上文描述的水溶性聚合物具有增稠水化的组分的作用，并且由于该原因，在获得凝胶状的含水化妆品组合物、油包水乳液化妆品组合物和水包油乳液化妆品组合物中是特别地有用的。天然的水溶性聚合物的实例包括：基于植物的聚合物，例如阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔豆胶、角豆胶、刺梧桐胶、卡拉胶、果胶、琼脂、榅桲籽(榅桲)、海藻胶体(海藻提取物)、淀粉(水稻、玉米、土豆、或小麦)、甘草酸、和类似的；基于微生物的聚合物，例如黄原酸胶、葡聚糖、琥珀葡聚糖、普鲁兰多糖、和类似的；和基于动物的聚合物，例如胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶、和类似的。此外，半合成的水溶性聚合物的实例包括：基于淀粉的聚合物，例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉、和类似的；基于纤维素的聚合物，例如甲基纤维素、硝化纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、硫酸纤维素钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、结晶纤维素、纤维素粉末、和类似的；和基于藻酸盐的聚合物，例如藻酸钠、藻酸丙二醇酯、和类似的。合成的水溶性聚合物的实例包括：基于乙烯基的聚合物，例如聚乙烯醇、基于聚乙烯基甲基醚的聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮、羧乙烯聚合物(CARBOPOL940、CARBOPOL 941；由B.F.Goodrich Corporation制备)、和类似的；基于聚氧乙烯的聚合物，例如聚乙二醇20,000、聚乙二醇6,000、聚乙二醇4,000、和类似的；基于共聚物的聚合物，例如聚氧乙烯和聚氧丙烯的共聚物、PEG/PPG-36/41二甲醚、PEG/PPG-14/7二甲醚、和类似的；基于丙烯酰基的聚合物，例如聚(丙烯酸钠)、聚(丙烯酸乙酯)、聚丙烯酰胺、和类似的；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物；和类似的。其他的阳离子性的水溶性聚合物的实例，特别地，作为优选地复合在毛发化妆品组合物中的组分，包括：季铵改性的多糖(例如阳离子改性的纤维素、阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子改性的瓜尔豆胶、阳离子改性的刺槐豆胶、阳离子改性的淀粉、和类似的)；二甲基二烯丙基氯化铵衍生物(例如二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物、聚(二甲基亚甲基哌啶鎓氯化物)、和类似的)；和乙烯基吡咯烷酮衍生物(例如乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨乙基甲基丙烯酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基乙烯基咪唑啉鎓氯化物共聚物、和类似的)。
取决于其的目的，本发明的化妆品组合物可以包含一种或两种或更多种紫外光阻挡组分作为组分(L)。其实例包括：基于苯甲酸的紫外吸收剂，例如对氨基苯甲酸(下文称为“PABA”)、PABA单甘油酯、N，N-二丙氧基-PABA乙基酯、N，N-二乙氧基-PABA乙基酯、N，N-二甲基-PABA乙基酯、N，N-二甲基-PABA丁基酯、和类似的；基于邻氨基苯甲酸的紫外吸收剂，例如均薄荷基-N-乙酰基邻氨基苯甲酸盐和类似的；基于水杨酸的紫外吸收剂，例如水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸均薄荷酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对-异丙醇水杨酸苯酯、和类似的；基于肉桂酸的紫外吸收剂，例如肉桂酸辛酯、肉桂酸乙基-4-异丙酯、肉桂酸甲基-2，5-二异丙酯、肉桂酸乙基-2，4-二异丙酯、肉桂酸甲基-2，4-二异丙酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯、3，4，5-三甲氧基肉桂酸3-甲基-4-[甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲甲硅烷基丁基酯、和类似的；基于苯甲酮的紫外吸收剂，例如2，4-二羟基苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基苯甲酮、2，2′，4，4′-四羟基苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基苯甲酮、2-乙基己基-4′-苯基苯甲酮-2-羧酸酯、羟基-4-正辛氧基苯甲酮、4-羟基-3-羟基苯甲酮、和类似的；基于苯并三唑的紫外吸收剂，例如2-[-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基-]-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-异丁氧基苯基)-2H-苯并三唑、和类似的；奥克立宁；3-(4′-甲基亚苄基)-d，l-樟脑；3-亚苄基-d，l-樟脑；尿刊酸；尿刊酸乙基酯；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2，2′-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2′-羟基-5′-t-辛基苯基)苯并三唑；2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑；dibenzaladine；二茴香酰基甲烷；4-甲氧基-4′-叔丁基二苯甲酰基甲烷；5-(3，3-二甲基-2-亚降莰基)-3-戊-2-酮；和类似的。通常，基于有机化合物的紫外吸收剂具有高极性并且不容易地溶解。因此，常规地，已经难以将期望(高)量的基于有机化合物的紫外吸收剂稳定地复合在油包水(W/O)乳液化妆品组合物中。然而，当使用具有呈碳硅氧烷树枝状分子结构的基团、长链烷基基团和亲水性基团的本发明的共改性的有机聚硅氧烷作为乳化剂时，并且当介质极性油例如酯油或类似的与其组合作为结合剂时，可以获得稳定的含有紫外吸收剂的W/O乳液化妆品组合物，即使当油相包含低极性油例如硅油、烃油或类似的时。在这种情况下，基于有机化合物的紫外吸收剂的复合量优选地在0.1至10wt.％的范围内并且结合剂的复合量优选地在0.005至5wt.％的范围内。
取决于其目的，本发明的化妆品组合物可以包含无机紫外光阻挡组分以及上文描述的紫外光阻挡组分二者。无机紫外光阻挡组分可以是对于粉末和/或着色剂(D)叙述的无机粉末或类似的复合在其中的组分。其实例包括：金属氧化物例如氧化钛、氧化锌、氧化铈、低氧化钛、铁掺杂的氧化钛、和类似的；金属氢氧化物例如氢氧化铁和类似的；金属薄片例如板状氧化铁、铝薄片、和类似的；和陶瓷例如碳化硅和类似的。在这些中，至少一个选自具有在1至100nm的范围内的平均粒度的细颗粒状金属氧化物和细颗粒状金属氢氧化物的类型的材料是优选的。
粉末优选地经受，例如，常规的表面处理，例如氟化合物处理，其中全氟烷基磷酸酯处理、全氟烷基硅烷处理、全氟聚醚处理、氟硅酮处理、或氟化硅树脂处理是优选的；硅酮处理，其中甲基氢聚硅氧烷处理、聚二甲基硅氧烷处理、或气相四甲基四氢环四硅氧烷处理是优选的；硅树脂处理，其中三甲基甲硅烷氧基硅酸处理是优选的；侧链处理，其是在气相硅酮处理之后加入烷基链的方法；硅烷偶联剂处理；钛偶联剂处理；硅烷处理，其中烷基硅烷处理或烷基硅氮烷处理是优选的；油剂处理；N-酰化赖氨酸处理；聚丙烯酸处理；金属皂处理，其中硬脂酸盐或肉豆蔻酸盐优选地使用；丙烯酸树脂处理；金属氧化物处理；和类似的。优选地进行上文描述的多重处理。例如，细颗粒状氧化钛的表面可以用金属氧化物例如二氧化硅、氧化铝或类似的涂覆，然后使用烷基硅烷的表面处理可以进行。用于表面处理的材料的总量优选地在粉末重量的0.1至50wt.％的范围内。
除了上文描述的组分之外，本发明的化妆品组合物可以包含通常用于化妆品组合物中的脂肪或油、高级醇或高级脂肪酸以及用作本发明的组分(C)的油剂，只要这样的使用不损害本发明的效果。此外，除了上文描述的组分之外，本发明的化妆品组合物可以包含包括以下的多种组分：油溶性胶凝剂、有机改性的粘土矿物、杀菌剂、生物活性组分、皮肤美化组分、pH调整剂、抗氧化剂、溶剂、螯合剂、保湿组分、香料和类似的，只要这样的使用不损害本发明的效果。
这样的脂肪或油、高级醇或高级脂肪酸的实例包括天然的动物或植物脂肪和油以及半合成的脂肪和油，例如鳄梨油、亚麻籽油、扁桃油、东亚女贞蜡、紫苏子油、橄榄油、可可油、木棉蜡、椰子油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、牛油、牛脚油、牛骨脂肪、氢化牛油、杏仁油、鲸蜡、氢化油、小麦胚芽油、芝麻油、稻米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油、红花油、牛油树脂(shear butter)、中国桐油、肉桂油、霍霍巴蜡、橄榄角鲨烷、紫胶蜡、海龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪油、菜籽油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、马脂、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲基酯、向日葵油、葡萄子油、杨梅蜡、霍霍巴油、氢化霍霍巴油、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、棉籽油、棉蜡、木蜡、木蜡仁油(Japanese wax kernel oil)、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、三-椰子油脂肪酸甘油酯、羊脂、花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬羊毛脂、羊毛脂乙酸酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、蛋黄油和类似的。在本文中，“POE”意指“聚氧乙烯”。高级醇的实例包括：月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、鲸蜡醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十八十六醇、2-癸基十四烷醇(2-decyltetradecinol)、胆固醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇、POE胆固醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、单油烯基甘油醚(鲨油醇)、和类似的。高级脂肪酸的实例包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸和类似的。
油溶性胶凝剂的实例包括：氨基酸衍生物例如N-月桂酰基-L-谷氨酸、α，γ-二正丁基胺、和类似的；糊精脂肪酸酯例如糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸酯棕榈酸酯、和类似的；蔗糖脂肪酸酯例如蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯、和类似的；果糖寡糖脂肪酸酯例如菊粉硬脂酸酯、果糖寡糖2-乙基己酸酯、和类似的；山梨醇的亚苄基衍生物，例如单亚苄基山梨醇、二亚苄基山梨醇、和类似的；和类似的。
有机改性的粘土矿物的实例包括二甲基苄基十二烷基铵蒙脱土粘土、二甲基二-十八烷基铵蒙脱土粘土、二甲基烷基铵锂蒙脱石、苄基二甲基硬脂酰基铵锂蒙脱石、二硬脂酰基二甲基氯化铵处理的硅酸镁铝、和类似的。可商购获得的产品的实例包括Benton 27(苄基二甲基硬脂酰基氯化铵处理的锂蒙脱石、由Nationalred Co.制备)、Benton 38(二硬脂酰基二甲基氯化铵处理的锂蒙脱石、由Nationalred Co.制备)、和类似的。
此外，在其中根据本发明的化妆品组合物是止汗剂的情况下或，可选择地，取决于化妆品组合物的目的，化妆品组合物可以包含止汗活性组分和/或除臭剂。
止汗活性组分的实例包括：收敛性盐例如水合氯化铝(aluminumchlorohydrate)、四水合氯化铝-锆甘氨酸(ZAG)、和类似的；但是铝、铪、锌、和锆盐(例如卤化铝、羟基卤化铝、卤化锆、卤氧化锆、羟基卤化锆、卤化氧锆基氢氧化物(zirconyl hydroxide halide)、氯化铝锆、乳酸锆-铝、和碱性卤化铝)可以使用。其的实例包括：Al2(OH)5Cl、溴化铝、缓冲硫酸铝、明矾、干燥明矾、多种含水醇或其甘氨酸络合物(包含铝、锆和甘氨酸的水合氯化铝-锆与甘氨酸的络合物，(ZAG络合物))、和类似的。可以使用单一的止汗活性组分或可以使用两种或更多种的组合。在其中根据本发明的止汗组合物是油包水乳液型止汗组合物的情况下，这些止汗活性组分是水相组分。在另一个方面，大豆提取物和异黄酮的止汗效果是已知的；并且，因为它们具有低的水溶性，所以优选地通过将它们溶解在油相中使用。
在本发明中，止汗活性组分的复合量是足以减少出汗的量，并且将复合量限制为少量可以是在个人护理组合物中有益的。具体地，从止汗效果和触感的观点，止汗组合物中止汗活性组分的复合量优选地是整个化妆品组合物的5至25wt.％。当使用水溶性的止汗活性组分时，从成本有效性的观点，优选的是将组合物中水的比例增加至最大限值，同时保持止汗效果，但是也可以以接近饱和量的量将止汗活性组分加入到水相中。
本发明的化妆品组合物，特别是止汗组合物，可以包含联合或代替止汗剂组分的除臭剂。除臭剂的实例包括脱臭剂、香料和防止或除去由出汗导致的臭味的物质。这样的除臭剂是抗微生物剂(杀菌剂或杀真菌剂)、抑菌剂、臭味吸收物质、脱臭剂、香料或类似的，并且为了防止腋臭、汗臭、脚臭和其他体臭的目的复合。注意，这些除臭剂是在除了止汗剂之外的化妆品组合物中有用的，并且它们可以有益地复合在本发明的化妆品组合物中。
抗微生物剂的实例包括：烷基三甲基溴化铵、十六烷基氯化吡啶、苄索氯铵、苯扎氯铵、盐酸洗必太、葡萄糖酸洗必太、[[(二异丁基苯氧基)乙氧基]乙基]二甲基苄基氯化铵、N-月桂酰基肌氨酸钠、N-棕榈酰基肌氨酸钠、N-肉豆蔻酰基甘氨酸、N-月桂酰基肌氨酸钾、三甲基氯化铵、氯羟基铝乳酸钠(aluminum chlorohydroxy sodium lactate)、柠檬酸三乙酯、三十六烷基甲基氯化铵、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯基醚(三氯生)、和3，4，4′-三氯二苯脲(三氯卡班)；L-赖氨酸十六烷基酰胺和相似的二氨基烷基酰胺基；柠檬酸、水杨酸、吡罗克酮(piroctose)和其他重金属盐、优选地锌盐和其酸；巯氧吡啶重金属盐、优选地巯氧吡啶锌、苯酚硫酸锌、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、扁柏酚、法尼醇、苯氧乙醇、异丙基甲基苯酚、蜂胶、溶菌酶、溶菌酶氯化物、溶菌酶和维生素E或其衍生物的组合、有机酸例如溶菌酶和α-羟基酸和类似的组合；和类似的。
抑菌剂的实例包括：1-庚基甘油基醚、1-(2-乙基己基)甘油基醚、1-辛基甘油基醚、1-癸基甘油基醚、1-十二烷基甘油基醚、和相似的甘油基单烷基醚。
臭味吸收物质不具体地限制，只要其吸收导致臭味的物质并且减少臭味，由上文描述的无机粉末和有机聚合物的一部分构成，并且显示相同的特征。
臭味吸收物质的实例包括：氧化锌、氧化镁、沸石、偏硅酸铝、硅酸酐、胶体二氧化硅、滑石、云母、羟基磷灰石、纤维素、玉米淀粉、丝、尼龙粉末、交联有机聚硅氧烷粉末、有机聚硅氧烷弹性体球状粉末、和类似的。相似地，碳酸盐例如碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、和类似的和碳酸氢盐、铵盐、四烷基铵盐、和类似的可以使用。在这些臭味吸收物质中，钠盐和钾盐是更优选的。此外，携带银、铜、锌、铈、或相似的金属离子的有机的或无机的多孔颗粒(例如携带银离子的沸石、携带银离子/锌离子/铵离子的沸石)，或包括银钙霞石的针状晶体的聚集体可以使用。因为这些作为抗微生物剂和臭味吸收物质，所以它们可以作为除臭剂有益地使用。
此外，羟基烷基化的环糊精、含有大米发酵液的清酒渣提取物、以及来源于动物、植物、微生物、真菌和类似的多种提取物，例如褐藻提取物、肉桂皮、丁香、茴香、生姜、薄荷、香橼、黄龙胆、杏、桉树、苦参、桑树、蜀葵、鼠尾草、白花春黄菊、黄芩根、五倍子、栀子花、金缕梅、药草和类似的可以用作除臭剂。这些组分的一部分与下文描述的生物活性组分重叠，但是出于其功能效果的目的选择这些提取物作为除臭剂，从化妆品组合物的组成设计的观点是有益的并且优选的。
优选地0.001至60wt.％、更优选地0.01至30wt.％并且还更优选地0.01至3wt.％的臭味吸收物质包含在整个组合物中。只要臭味吸收物质的复合量在该范围内，那么具有优点，即除臭性能可以改进，同时不会不利地影响制剂的强度和触感。
合适的香料包括已知的局部使用物质、有效掩盖出汗伴随的恶臭的局部使用物质、以及提供具有期望的芳香的组合物的各种局部使用物质。其实例包括适合于局部施用于皮肤的香料以及香料化学物例如香料前体、除臭芳香剂和类似的，并且根据需要可以是共混的香料组分。
本发明的化妆品组合物可以为了防止分解和类似的目的包含防腐剂。防腐剂的实例包括：对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧乙醇、和类似的。抗微生物剂的实例包括：苯甲酸、水杨酸、石碳酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯化洗必太、三氯二苯脲、三氯生、光敏剂、和类似的。然而，在其中化妆品组合物是口红的情况下，优选不包含这些。
生物活性组分的实例包括当施用在皮肤上时向皮肤赋予某种类型的生物活性的物质。其实例包括：抗炎剂、抗老化剂、绷紧剂、抗氧化剂、毛发再生长剂、毛发生长促进剂、保湿剂、循环促进剂、抗微生物剂、杀菌剂、干燥剂、镇定因子(cooling agent)、温热剂、维生素、氨基酸、创伤愈合促进剂、刺激缓和剂、止痛剂、细胞活化剂、酶组分、和类似的。在这些中，天然植物提取物组分、海藻提取物组分和草药组分是特别地优选的。在本发明中，可以使用单一的生物活性组分，或优选地，使用两种或更多种生物活性组分。
生物活性组分的实例包括：滨海当归提取物、鳄梨提取物、粗齿绣球提取物、药蜀葵提取物、山金车提取物、芦荟提取物、杏子提取物、杏仁提取物、银杏提取物、茴香果提取物、姜黄根提取物、乌龙茶提取物、野蔷薇提取物、狭叶松果菊叶提取物、黄芩根提取物、黄蘖树皮提取物、黄连提取物(Coptis rhizome extract)、大麦种子提取物、贯叶连翘提取物、短柄野芝麻提取物、豆瓣菜提取物、橙提取物、干燥的海水溶液、海藻提取物、水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解蚕丝、母菊提取物、胡萝卜提取物、茵陈蒿花提取物、光果甘草提取物、玫瑰茄提取物、火棘提取物、奇异果提取物、鸡纳树提取物、黄瓜提取物、鸟苷、栀子提取物、维氏熊竹提取物、苦参提取物、胡桃提取物、葡萄柚提取物、葡萄叶铁线莲叶提取物、小球藻提取物、桑树提取物、黄龙胆提取物、红茶提取物、酵母提取物、牛蒡提取物、发酵米糠提取物、大米胚芽油、聚合草叶提取物、胶原、越橘提取物、细辛提取物、阿尔泰柴胡提取物、脐带提取物、鼠尾草提取物(salvia extract)、番红花花提取物、sasa竹草提取物(sasa bamboograss extract)、野山楂果提取物、秦椒提取物、蕈提取物、地黄根提取物、紫草根提取物、紫苏提取物、欧洲椴提取物、榆绣线菊提取物、芍药提取物、菖蒲根提取物、白桦提取物、问荆提取物、洋常春藤提取物、锐刺山楂提取物、西洋接骨木提取物、欧蓍草提取物、辣薄荷叶提取物、鼠尾草提取物(sage extract)、欧锦葵提取物、日本川芎根提取物、日本獐牙菜提取物、大豆种子提取物、枣果提取物、百里香提取物、茶叶提取物、丁香花提取物、白茅提取物、温州蜜柑皮提取物、东当归根提取物、金盏花提取物、桃仁提取物、甜橙皮提取物、鱼腥草提取物、番茄提取物、纳豆提取物、胡萝卜提取物、大蒜提取物、狗牙蔷薇果提取物、木槿提取物、麦冬根提取物、莲提取物、欧芹提取物、蜂蜜、北美金缕梅提取物、药用墙草提取物、毛果香茶菜提取物、没药醇、枇杷提取物、款冬花提取物、蜂斗菜提取物、茯苓提取物、假叶树根提取物、葡萄提取物、蜂胶、丝瓜果提取物、红花花提取物、薄荷提取物、南京椴提取物(Tillia miquellanaextract)、牡丹根提取物、啤酒花提取物、欧洲赤松球果提取物、马栗树提取物、水芭蕉提取物、无患子果皮提取物、香蜂花叶提取物、桃提取物、矢车菊花提取物、蓝桉叶提取物、虎耳草提取物(Saxifraga sarementosaextract)、香橙提取物、薏苡籽提取物、魁蒿提取物、薰衣草提取物、苹果提取物、莴苣提取物、柠檬提取物、紫云英提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、罗马洋甘菊提取物及蜂王浆提取物和类似的。
此外，生物活性组分的实例包括：生物大分子例如脱氧核糖核酸、黏多糖、透明质酸钠、硫酸软骨素钠、胶原、弹性蛋白、几丁质、壳聚糖、水解壳膜、和类似的；氨基酸例如甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯基丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、色氨酸、和类似的；激素例如雌二醇、乙烯基雌二醇和类似的；油基组分例如鞘脂、神经酰胺类、胆固醇衍生物、磷脂、和类似的；抗炎剂例如ε-氨基己酸、甘草酸、β-甘草酸、氯化溶菌酶、愈创蓝油烃、氢化可的松、尿囊素、氨甲环酸、甘菊蓝、和类似的；维生素例如维生素A、B2、B6、C、D和E、泛酸钙、生物素、烟酸酰胺、维生素C酯、和类似的；活性组分例如尿囊素、二异丙胺二氯乙酸酯、4-氨基甲基环己烷羧酸、和类似的；抗氧化剂例如类胡萝卜素、类黄酮、单宁、木酚素、皂角苷、和类似的；细胞活化剂例如α-羟基酸、β-羟基酸、和类似的；循环促进剂例如γ-阿魏酸酯、维生素E衍生物、和类似的；创伤愈合剂例如视黄醇、视黄醇衍生物、和类似的；清爽剂例如西法安生、甘草提取物、辣椒酊、扁柏酚、碘化大蒜提取物、吡哆醇盐酸盐、dl-α-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、烟酸、烟酸衍生物、泛酸钙、D-泛醇、乙酰泛醇乙醚、尿囊素、异丙基甲基酚、卡普氯铵、苯扎氯铵、盐酸苯海拉明、Takanal、樟脑、壬酸香兰基酰胺(anillylamide nonylate)、壬酸香兰基酰胺(vanillylamide nonanoate)、吡罗克酮乙醇胺盐(piroctone olamine)、甘油十五烷酸酯、l-薄荷醇和类似的；毛发生长促进剂例如一硝基愈创木酚、间苯二酚、γ-氨基丁酸、苄索氯铵、盐酸美西律、生长素、雌性激素、斑蝥酊、环孢霉素、吡啶硫酮锌、氢化可的松、米诺地尔、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、薄荷油、有机糙米提取物、和类似的；和类似的。
此外，皮肤美化组分的实例包括：皮肤亮白剂，例如胎盘提取物、熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草提取物、和类似的；细胞活化剂，例如蜂王浆和类似的；用于改善皮肤粗糙度的剂；循环促进剂例如壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜酮、斑蝥粉酊剂、鱼石脂、咖啡因、丹宁酸、α-冰片、生育酚烟酸酯、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰基胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-阿魏酸酯、和类似的；收敛剂，例如氧化锌、丹宁酸、和类似的；抗皮脂溢剂，例如硫磺、二甲硫蒽(thianthol)、和类似的；和类似的。维生素的实例包括：维生素A例如维生素A油、视黄醇、乙酸视黄醇酯、棕榈酸视黄醇酯、和类似的；维生素B例如维生素B2例如核黄素、核黄素丁酸酯、黄素腺嘌呤二核苷酸、和类似的；维生素B6例如吡哆醇盐酸盐、吡哆醇二辛酸酯、吡哆醇三棕榈酸酯、和类似的；维生素B12和其衍生物；维生素B15和其衍生物、和类似的；维生素C例如L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸基2-硫酸钠、L-抗坏血酸基磷酸二酯二钾、和类似的；维生素D例如麦角钙化醇、胆钙化醇、和类似的；维生素E例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、dl-α-生育酚烟酸酯、dl-α-生育酚琥珀酸酯、和类似的；维生素H；维生素P；烟酸例如烟酸、烟酸苄酯、和类似的；泛酸例如泛酸钙、D-泛醇、泛醇乙醚、乙酰泛醇乙醚、和类似的；和类似的。
pH调整剂的实例包括：乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵、和类似的。
除了水之外，溶剂的实例包括：轻质异链烷烃、醚、LPG、N-甲基吡咯烷酮、可选择的氯氟烃、和类似的。
抗氧化剂的实例包括：生育酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、植酸、和类似的。螯合剂的实例包括：丙氨酸、乙二胺四乙酸的钠盐、聚磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸、和类似的。
其他的保湿组分的实例包括：透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡萄糖苷、聚氧丙烯甲基葡萄糖苷、和类似的。显然，多元醇和类似的表现出在皮肤或毛发上保持水分的功能。对于本发明的化妆品组合物，存在其中通过使用这些保湿组分联合其他基于油的原料，选择用于化妆品组合物的凝胶制剂形态，或使用保湿组分联合成膜组分，可改进保湿剂的保湿特性的情形。
根据本发明的局部施用组合物不具体地限制，只要其是用于作为化妆品组合物或药剂向人类身体施用的组合物。本发明的化妆品组合物可以用于其产品的具体的实例包括：皮肤洁净剂产品、皮肤护理产品、化妆品、止汗产品、紫外光阻挡产品、和相似的皮肤用化妆品产品；毛发用洁净剂产品、美发用品、毛发用染色产品、毛发生长产品、润发用品、护发用品、毛发修护用品、和相似的毛发用化妆品产品；和洗浴用化妆品产品。本发明的药剂的实例包括：毛发再生长剂、毛发生长促进剂、止痛剂、杀菌剂、抗炎剂、清爽剂和皮肤抗老化剂，但是不限于其。
皮肤用化妆品可用在全身的任何部位，包括头皮、面部(包括唇、眉毛和面颊)、手指和指甲。其具体的实例包括：清洁凝胶、清洁乳膏、清洁泡沫、清洁乳膏、清洁洗剂、洗脸霜、眼部卸妆乳、洁面泡沫、液体皂(身体皂)、洗手皂、凝胶状皂、长条肥皂、脸部漂洗剂、身体漂洗剂、剃须乳膏、除去剂(remover)、痤疮修护化妆品、和相似的皮肤洁净剂产品；皮肤乳膏、头皮处理剂、皮肤乳液、乳状洗剂、乳液、柔肤水(toner)、保湿液体、美化液体、面膜、爽身粉、精华液、剃须液、按摩液、和相似的皮肤护理产品；粉底、液体粉底、基于油的粉底、妆底、粉末、扑面粉、口红、唇膏、泥状有色口红或唇膏、唇彩、眼影、画眼线器、眼霜、描眉笔、睫毛化妆品、描眉笔、描眉刷、睫毛膏、胭脂、面颊化妆品(面颊色、面颊胭脂)、指甲油、脚甲油、美甲物质、指甲漆、指甲油除去剂、指甲光泽剂和相似的彩妆产品；除臭剂和相似的止汗剂；和防晒剂、晒黑用药剂(日晒剂)、和相似的紫外光阻挡产品。
头皮用化妆品产品的实例包括：洗发剂、冲洗型洗发剂(rinse-inshampoo)和相似的毛发用洁净剂；毛发油、毛发蜡、毛发用卷曲保持剂、定形剂、毛发乳膏、毛发喷雾剂、发用液、和相似的美发用品；染发物质、染发喷雾、毛发洗染剂、染发棒、和类似的毛发用染色用品；生发油、毛发修护精华、发膜、和类似的毛发生长用品；和润丝油、润丝膏、修护润发剂、毛发护理剂、毛发修护剂、和类似的润发或护发用品。此外，洗浴用化妆品的实例包括浴油、浴盐和洗浴泡沫。
根据本发明的局部用组合物不特别地限于化妆品组合物形式，并且可以优选地应用于液体、W/O乳液、O/W乳液、W/O膏状、O/W膏状、固体(例如棒和类似的)、糊剂、凝胶、粉末、多层、摩丝、喷雾、颗粒、薄片、碎石、和相似的形式。W/O乳液、W/O膏、固体、糊剂、凝胶、和粉末形式是特别地优选的。
根据本发明的局部用组合物的化妆品组合物的容器也不具体地限制，并且任何容器，例如罐、泵、管、瓶子、加压罐分配容器、抗压气溶胶容器、遮光容器、密闭容器、化妆品贮器(kanazara)、棒容器、重复用容器、喷雾容器、设置有化合物液体分配口的分区容器、和类似的可被充入化妆品组合物。一般的基于硅酮的制剂趋于在管中容易地分离，但是根据本发明的局部用组合物，特别是化妆品组合物，具有极佳的稳定性，并且因此，具有根据本发明的局部用组合物可以稳定地储存，即使当加载入管容器中时，的益处。
止汗组合物
如上文描述的，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷是具有极佳适用性的化妆品原材料，并且可以广泛地用作待作为化妆品组合物或药剂施用于人类身体的组合物。在下文，将描述作为止汗组合物的用途的具体的实施例。根据本发明的止汗组合物可以选自油包水乳液(水基制剂)、棒状制剂以及喷雾剂或相似的气溶胶制剂中的任一种。其组分取决于所选择的制剂的类型，并且可以合适地选自上文描述的化妆品组合物组分。特别地，复合在水相或油相中的止汗活性组分优选地任选地包含如上文描述的除臭剂组分。
油包水乳液型止汗组合物
在是本发明的一个实施方案的油包水乳液型止汗组合物中，包含共改性的有机聚硅氧烷的油相组分(例如共改性的有机聚硅氧烷、挥发性油剂、非挥发性油剂、增溶剂或类似的)根据任意的方法与水相组分混合。在此，为了确保透明度，优选地调整每相的折射率，如在“调整含有本发明的共改性的有机聚硅氧烷的乳液的透明度的方法”中描述的，以改进油包水乳液型止汗组合物的稳定性和透明度。
通过将本发明的共改性的有机聚硅氧烷复合在油包水乳液型止汗组合物中可赋予皮肤上的保湿感和自然感而无不适。此外，本发明的共改性的有机聚硅氧烷还可以作为乳化剂，以将包含止汗活性组分的水相稳定地乳化/分散在油相中。当整个组合物认为是100重量份时，其复合量是0.1至10重量份并且优选地0.5至5重量份。此外，在本发明的止汗剂中，通过使用调整乳液的透明度的方法，具有益处，即可以获得具有极佳透明度的透明油包水乳液型止汗组合物。
整个组合物认为是100重量份时，是油包水乳液型止汗组合物的基础油的挥发性油的复合量是5至40重量份，优选地10至30重量份并且更优选地15至20重量份。本发明的组分(C)叙述的实例的具有在25℃测量的蒸气压的那些产品可以用作挥发性油。具体地，挥发性油在25℃的蒸气压是0.01至8hPa并且优选地0.02至2.0hPa；并且挥发性油在1大气压时具有小于250℃的沸点。
在油包水乳液型止汗组合物中，止汗活性组分和除臭剂组分的类型和复合量是如上文描述的并且可以如期望的合适地调整。
非挥发性油剂的实例包括：不是关于本发明中的油剂组分(C)叙述的“挥发性油”的那些产品；对于本发明的组分(G)叙述的组分；醚油，例如二辛基醚和类似的；碳酸二辛酯、碳酸二-十八酯、和相似的碳酸酯油；二癸酸新戊二醇酯和相似的酯油；聚亚烷基二醇和其衍生物；和类似的。这样的非挥发性油剂具有润肤作用，还具有调整油包水乳液型止汗剂的触感和形态的作用。如上文描述的，非挥发性油的复合量是1至10重量份并且优选地2至8重量份。
此外，增溶剂可以在本发明的油包水乳液型透明止汗组合物中使用。这些增溶剂选自关于本发明中的油剂组分(C)叙述的产品、化妆品组合物中通常使用的油和脂肪、高级醇、高级脂肪酸、基于有机物的亲脂表面活性剂和类似的；并且通常选自用作基础油的油剂、用作折射率调整剂的油剂以及与非挥发性油不同的油剂。然而，折射率调整剂、基础油或非挥发性油可以作为增溶剂。增溶剂的复合量是整个组合物的约0.1至约20重量份并且优选地1.0至10.0重量份。
可以在本发明的油包水乳液型止汗组合物中存在的其他组分包括本发明的组分(D)和(H)。当整个组合物认为是100重量份时，这些组分的比例一般地是0至8重量份，但是不限于其。
表面活性剂也可以加入本发明的油包水乳液型止汗组合物中。表面活性剂由本发明的组分(J)示例并且包括具有大于8的HLB的任何亲水乳化剂。其复合量通常是每100重量份的整个组合物的0至2重量份。然而，将理解，基于体系的期望的HLB调整该比例是对于本领域的技术人员来说明显的。作为表面活性剂优选的亲水性非离子型表面活性剂的实例包括：POE-失水山梨醇脂肪酸酯；POE-山梨醇脂肪酸酯；POE-甘油脂肪酸酯；POE-脂肪酸酯；POE-烷基醚；普卢兰尼克型；POE-POP-烷基醚；四POE-四POP-乙二胺浓缩物；POE-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物；POE-蜂蜡-羊毛脂衍生物；烷醇酰胺；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；磷酸三油酰酯；和类似的。
除了上文描述的组分之外的多种组分可以在本发明的外用制剂(例如止汗组合物)中使用，只要这样的使用不损害本发明的效果。其实例包括增稠剂、油溶性胶凝剂、有机改性的粘土矿物、生物活性组分、皮肤美化组分、pH调整剂、抗氧化剂、溶剂、螯合剂、保湿组分、药剂和类似的。
根据本发明的止汗组合物通过向腋下或其他部位施加其足以抑制出汗和/或臭味的量来使用。在皮肤上的目标部位施加优选地约0.1至10g、更优选地0.1至5g、甚至更优选地0.1至1g。
非水的棒状止汗组合物
在下文，将描述棒状止汗组合物，其是本发明的实施方案。棒状止汗组合物是固态止汗组合物的一种形态并且可以呈水化的形式，例如固态W/O乳液或类似的；并且还可以是基本上无水的局部用组合物。在此，将描述基本上无水的体系的实施例。非水棒状止汗组合物是在获得极佳的稳定性以及在使用期间的干燥感上有效的。
油相组分，例如共改性的有机聚硅氧烷、挥发性油剂、高级醇、蜡、非挥发性油剂或类似的，混合在非水棒状止汗组合物(是本发明的实施方案)中。混合物加热至固体组分例如高级醇、蜡或类似的熔融温度(例如约80℃)，并且搅拌。因此，形成单一液相。保持略高于体系固化点的温度(例如约65℃)，在搅拌的同时加入除了止汗活性组分外的其余组分，然后活性组分加入。在彻底地混合之后，混合物倾倒入容器中并且允许在室温固化。从而，制备棒状止汗组合物。注意，搅拌可以借助于诸如混合器的设备或类似的使用机械力进行。
通过在非水的棒状止汗组合物中复合本发明的共改性的有机聚硅氧烷可赋予皮肤上的保湿感和自然感而没有不适。因而，在干燥感过度的情形中，可减轻这一感觉并可获得自然的使用感。另外，由于本发明的共改性的有机聚硅氧烷被有效地吸附在粉末或固态微粒表面上，可抑制颗粒结块，因而，粉末或固态微粒可被稳定和均匀地分散在油中。结果是，包含本发明的共改性的有机聚硅氧烷的非水的棒状止汗组合物具有在施加和干燥后几乎没有白色残留的益处。此外，本发明的共改性的有机聚硅氧烷具有与高级醇、蜡、和类似的固态油的极佳相容性，因而可控制棒的硬度，并可减轻施加和干燥后来自固态油的白色沉淀的产生。当整个组合物被认为是按重量计100份时，其复合量是按重量计0.1至10份且优选地按重量计0.5至5份。
一种或多种类型的挥发性油剂可以在根据本发明的非水棒状止汗组合物中使用，并且其复合量是5至70wt.％，并且，从获得优良的触感的观点，优选地是整个组合物的10至60wt.％。
在根据本发明的非水棒状止汗组合物中，上文描述的组分中的任一种可以用作止汗活性组分而无任何具体限制。然而，因为组合物是非水体系，所以水溶性盐类和类似的优选地以它们的固态使用并且作为微粒分散在组合物中。止汗活性组分的微粒的平均直径是优选地约0.1至100μm，更优选地0.1至20μm，并且甚至更优选地0.1至10μm。在另一个方面，通过将具有在0.5至8μm的范围内的平均直径的相对小的颗粒和具有在12至50μm的范围内的平均直径的相对大的颗粒组合地使用，可改进施用棒状止汗组合物时的触感特性诸如滑感等。
一种或多种类型的止汗活性组分可以在非水棒状止汗组合物中使用，并且其复合量是整个组合物的优选地10至70wt.％，更优选地15至50wt.％并且甚至更优选地15至25wt.％，因为可足够地获得抑制出汗和臭味的作用且触感极佳。另外，可联合或代替止汗活性组分复合上述除臭剂，其类型和复合量如上所述。
可以在根据本发明的非水棒状止汗组合物中使用的高级醇具有12至50个碳，优选地16至30个碳并且更优选地18至24个碳。如果高级醇在该范围内，那么可以获得优良的触感。其具体的实例包括十六烷醇、硬脂醇、二十烷醇、山嵛醇、和类似的。一种或多种类型的高级醇可以使用，并且其复合量是整个组合物的1至50wt.％，优选地5至35wt.％并且更优选地10至25wt.％。如果高级醇在该范围内，可获得适当的赋形性(formativeness)和极佳触感。
可以在根据本发明的非水棒状止汗组合物中使用的非挥发性油剂的实例包括：不是关于本发明中的油剂组分(C)叙述的“挥发性油”的那些产品；各种硅油；矿物油和聚癸烯；氢化聚异丁烯和相似的烃油；本发明的组分(G)；二辛基醚和相似的醚油；碳酸二辛酯、碳酸二-十八酯、和相似的碳酸酯油；棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸月桂酯、癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、具有8至18个碳的苯甲酸烷基酯、和相似的酯油；PPG-3肉豆蔻基醚、PPG-14丁基醚、和相似的聚亚烷基二醇和其衍生物；异硬脂醇和油醇；2-乙基己醇；有机-亲脂表面活性剂；和类似的。除了润肤作用以外，这些油剂还具有调整触感和形态的作用，还可起到油相的相容性促进剂的作用。可使用一种或多种类型的不挥发油剂，并且其复合量是整个组合物的1至30wt.％并且优选地5至15wt.％。
根据本发明的非水棒状止汗组合物可以还包含蜡。这是优选的，因为在高温的稳定性将改进。蜡的实例包括上文描述的组分(C)、油和脂肪、以及高级脂肪酸，它们在室温是固体。蜡的其他的实例包括在室温是固体的组分(H)的产品。
优选的实例包括：氢化蓖麻油、脂肪酸、蜡状的改性硅酮、和甘油单硬脂酸酯；2-8178胶凝剂、2-8179胶凝剂、和类似的(由美国的Dow CorningCorporation制备)；AMS-C30化妆品蜡、2503化妆品蜡、和类似的(由美国的Dow Corning Corporation制备)；烷基改性的硅树脂蜡；和类似的。这样的产品向所获得的棒状止汗组合物赋予合适的硬度和稳定性。
一种或多种类型的蜡可以使用，并且其复合量是1至10wt.％，并且，从获得优良的稳定性和优良的触感的视角，优选地是整个组合物的2至8wt.％。
此外，在根据本发明的非水棒状止汗组合物中，油相组分(不包括挥发性油和固体油)的总重量“X”与止汗活性组分和除臭剂的总重量“Y”的比是使得X/Y＝1/7至5/6，并且，从能够进一步抑制白色残留物同时保持高触感和止汗除臭性能的观点，优选地是使得X/Y＝1/6至2/3。
此外，可以在根据本发明的非水棒状止汗组合物中存在的其他组分包括组分(D)和(H)，并且虽然这些组分的比例通常是每组合物的总重量约0份至8份，但是比例不限于其。此外，除了上文描述的组分之外的多种组分可以使用，只要这样的使用不损害本发明的效果。其实例包括增稠剂、油溶性胶凝剂、有机改性的粘土矿物、生物活性组分、皮肤美化组分、pH调整剂、抗氧化剂、溶剂、螯合剂、保湿组分、药剂和类似的。
根据本发明的止汗组合物通过向腋下或其他部位施加其足以抑制出汗和/或臭味的量来使用。优选地，在皮肤上的目标部位施加约0.1至10g、更优选地0.1至5g、甚至更优选地0.1至1g。另外，本发明的棒状组合物优选地每天施加一次或两次以有效抑制出汗和/或臭味。
气溶胶止汗组合物
在下文，将描述气溶胶止汗组合物，其是包含根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的局部用组合物并且是本发明的实施方案。气溶胶止汗组合物可以呈含水的形式并且还可以是基本上无水的局部施用组合物。非水气溶胶止汗组合物提供在使用期间的干燥感的优点，并且，在另一个方面，含水的气溶胶止汗组合物提供有效地抑制出汗以及容易地获得清爽的感觉的优点。
根据本发明的气溶胶止汗组合物可以包含推进剂、分散在其中的粉末组分(例如止汗活性组分、除臭剂或效用强化组分)、共改性的有机聚硅氧烷、液体油剂和类似的。
根据本发明的气溶胶止汗组合物中的止汗活性组分可以呈粉末或溶液的形式。当是粉末时，止汗活性组分优选地作为微粒分散在组合物中。微粒的平均直径是优选地约0.1至100μm，更优选地0.1至20μm，并且甚至更优选地0.1至10μm。当以溶液的形式时，还可以使用水溶液，但是为了进一步增强组合物的储存稳定性和类似的，其中AP活性组分络合或溶解在丙二醇、聚乙二醇、烷基甘油醚、烷基醚化糖、烷基醚化糖醇或相似的多元醇中的材料更优选地使用。可以在根据本发明的气溶胶止汗组合物中使用的止汗活性组分的实例包括上文描述的相同的实例。
一种或多种类型的止汗活性组分可以使用，并且其复合量优选地是气溶胶止汗组合物总重量的0.001至20.0wt.％并且更优选地0.1至10.0wt.％。
可联合或代替止汗活性组分在根据本发明的气溶胶止汗组合物中使用的除臭剂的实例包括抗微生物剂(杀菌剂或杀真菌剂)、抑菌剂、臭味吸收物质、脱臭剂、香料和类似的。其具体的实例是如上文描述的，并且除臭剂的复合量是气溶胶止汗组合物总重量的优选地0.01至10.0wt.％并且更优选地0.1至3.0wt.％。
另外，因为气溶胶止汗组合物包括本发明的共改性的有机聚硅氧烷，由于本发明的共改性的有机聚硅氧烷被有效地吸附在粉末或固态微粒表面上，可抑制颗粒结块，因而，粉末或固态微粒可被稳定和均匀地分散在体系中。结果是，对于包含本发明的共改性的有机聚硅氧烷的气溶胶止汗组合物，预期气溶胶阀阻塞减少、使用后发白不显著、和改进的对皮肤的均匀附着的益处。另外，取决于AP活性组分和/或除臭剂，使用后可能感受到皮肤的干燥或紧致，可能发生干燥皮肤或皮肤弹性下降，或可能经历不自然的皮肤感觉。然而，通过使用本发明的共改性的有机聚硅氧烷，预计将减轻这些不便。其复合量是约0.1至约10份且优选地约0.5份至约5份。
为了对皮肤赋予干燥触感，粉末的粒径是优选地从1至20μm且更优选地从5至15μm。如果粒径大于20μm，可能感觉到摩擦，且如果小于或等于1μm，可能发生颗粒飞散。
用在本发明中的推进剂的实例包括气态运载体。具体实例包括丙烷、正丁烷、异丁烷、异戊烷、戊烷、二甲基醚、液化石油气(LPG)、液化天然气、和类似物。其中，LPG、二甲基醚和异戊烷是优选的。可使用单种类型的推进剂，或可组合两种或更多种类型。也可能复合可选择的氟利昂诸如1，1-二氟乙烷或类似物，或氟利昂气，但从环境角度这是不优选的。另外，从环境和安全性的角度，还可使用二氧化碳气或氮气。充入推进剂的量不具体限制，可按照常规方法适当确定。
可以包括在根据本发明的气溶胶止汗组合物中的除了AP活性组分和除臭剂外的示例性的粉末组分包括效用强化组分。效用强化组分的实例包括具有向皮肤赋予干燥感能力的产品，例如硅胶、滑石、膨润土、高岭土、规则球形二氧化硅、蒙脱石、其表面处理材料、和相似的无机粉末；聚乙烯粉末、尼龙粉末、聚苯乙烯粉末、可交联的有机聚硅氧烷粉末、有机聚硅氧烷弹性体球状粉末、硅酮树脂粉末、和相似的有机粉末；复合物粉末，例如包含金属氧化物的无机粉末；和类似的。换句话说，效用强化组分可以是本发明的组分(D)和(H)。可以使用这些效用强化组分中的一种或可以使用两种或更多种的组合。
包含在根据本发明的气溶胶止汗组合物中的液体油剂的实例包括在室温是液体的对于本发明中的油剂组分(C)叙述的产品。液体油剂具有将粉末均匀地附着在皮肤上以及增强在使用期间的感觉的效果。可以使用这些液体油剂的一种或两种或更多种的组合。不仅从触感的视角，而且从润肤效果和制剂灵活性的视角，优选的是液体油剂包含硅油。为了获得没有粘性的干燥触感，硅油的粘度的优选的范围是100,000cst(25℃)或更小，并且更优选的范围是100cst(25℃)或更小。注意，液体油剂的复合量是气溶胶止汗组合物总重量的优选地0.1至50wt.％并且更优选地0.5至25wt.％。如果复合量小于0.1wt.％，那么油的干燥触感将不显示并且在皮肤上的相容性将是差的；并且如果大于50wt.％，那么在使用期间的感觉可能由于向皮肤的不附着性下降和/或制剂的稳定性可以不利地影响。
当根据本发明的气溶胶止汗组合物包含液体油剂时，液体油剂可以预乳化并且以O/W乳液的形式复合。这在由于液体油剂的粘度高和其他原因，在气溶胶止汗组合物中稳定和均匀地分散液体油剂困难的情形中是有效的。在本文，提供的带有对醇(在以下描述)的抗性的O/W乳液制剂是优选的；且从获得具有极佳复合稳定性的O/W乳液的角度，使用基于磷酸酯的表面活性剂或具有油烯基基团的非离子表面活性剂作为表面活性剂(J)是有效的。另外，通过使用基于磷酸酯的表面活性剂与普通非离子表面活性剂的组合可获得具有极佳复合稳定性的O/W乳液。
为了在体系中溶解止汗活性组分并更有效地展示出汗抑制作用的目的，根据本发明的气溶胶止汗组合物可进一步包括水、乙醇、IPA、多元醇、表面活性剂、或类似物。然而，当乙醇、IPA、和类似的低级一元醇和一些多元醇诸如丙二醇和1，3-丁二醇的复合量大时，存在施用期间和施用后在皮肤敏感的部位诸如腋窝发生炎症或刺激的趋势。因而，低级一元醇的复合量优选地不多于气溶胶止汗组合物总重量的50wt.％。另外，趋向于在皮肤敏感的部位引起刺激等的多元醇的复合量优选地不多于气溶胶止汗组合物总重量的20wt.％。优选的多元醇是作为“水相折射率调整剂”列举的组分。关于水，止汗活性组分与水的重量比(止汗活性组分/水)优选地在1/0.5至1/2的范围。当重量比在这一范围中时，可预期以下作用：进一步增强出汗抑制作用而不发生粘感，和其快速的表现。
复合表面活性剂在增加含水的气溶胶止汗组合物的稳定性方面是有效的。具体地，非水的气溶胶止汗组合物按照常规方法制造，其中通过首先混合推进剂和粉末以外的组分来制备母液；然后在这一母液中均匀地分散粉末；之后充入推进剂。结果是，不容易发生稳定性问题。另一方面，当按照相同方法制造含水的气溶胶止汗组合物时，存在的问题是，当复合液化石油气(LPG)或类似的推进剂时体系的稳定性下降，且止汗组分和类似的组分易于作为沉积物分离。因而，可复合的液体油剂的类型和量变得有限，诸如减少止汗活性组分的浓度和增加醇的复合量的对策已变成必需。这已经导致制剂的自由度降低。然而，通过复合适当的表面活性剂可减轻这些问题。
从止汗活性组分为酸性和获得气溶胶止汗组合物体系的分散稳定性作用的角度，适当的表面活性剂优选地是一种或两种或更多种类型的非离子或弱酸性表面活性剂。其中，聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚磷酸酯和聚氧乙烯油烯基醚磷酸酯是优选的。
这一表面活性剂的复合量优选地是气溶胶止汗组合物总重量的0.1至25wt.％且更优选地0.1至10wt.％。如果复合量小于0.1wt.％，则制剂的稳定性增强作用差，且考虑到复合的目的，超过25wt.％不是成本有效的且将导致使用感降低。
而且，根据本发明的气溶胶止汗组合物中可存在的其他组分包括本发明的组分(F)、(G)、(H)和(J)，尽管这些组分的比例通常是组合物总重量的约0份至8份，但所述比例不限于此。另外，可使用上述组分以外的多种组分，只要这样的使用不损害本发明的作用。其实例包括增稠剂、油溶性胶凝剂、有机改性的粘土矿物、生物活性组分、皮肤美化组分、pH调节剂、抗氧化剂、溶剂、螯合剂、保湿组分、药物、和类似物。
常规气溶胶容器可用于根据本发明的气溶胶止汗组合物。可选地，根据本发明的气溶胶止汗组合物可使用其中其内表面已被树脂涂层涂布以阻止生锈或类似目的的气溶胶容器喷雾。根据本发明的气溶胶止汗组合物还可使用设有内袋的双层容器喷雾。
根据本发明的止汗组合物通过向腋下或其他部位喷雾来施加其足以抑制出汗和/或臭味的量来使用。优选地在皮肤上的目标部位施加约0.1至5g、更优选地0.1至3g、甚至更优选地0.1至1g。另外，本发明的气溶胶止汗组合物优选地通过每天喷雾一次或两次来施加以有效抑制出汗和/或臭味。
实施例
在下文，参照实施例描述本发明，但是应当理解，本发明不限于这些实施例。在以下的组成式中，“Me”表示甲基(-CH3)基团，“M”表示Me3SiO基团(或Me3Si基团)，“D”表示Me2SiO基团，“MH”表示MeHSiO基团，并且“MR”和“DR”分别表示其中“M”或“D”中的甲基任何取代基改性的单元。此外，在制备实施例中，“IPA”表示异丙醇。
实际实施例1
1号硅酮化合物的合成
将194.5g的由平均组成式MD400DH 10M表示的甲基氢聚硅氧烷、18.8g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、3.3g的由结构式CH2＝CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH表示的甘油单烯丙基醚以及90g的异丙醇(IPA)放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至50℃。加入0.055g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)并且使混合物在80℃反应2.5小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法(使用KOH乙醇/水溶液分解其余的Si-H基团，并且从所生成的氢气体积计算反应率)证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD400DR*31 7DR*21 3M表示的具有硅氧烷树枝状分子结构的新颖的甘油共改性的硅酮。
在该式中，R*21和R*31是如下文描述的。
R*21＝-C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
R*31＝-C2H4Si(OSiMe3)3
该产物是具有半透明度的淡黄色均匀的粘性液体。
实际实施例2
2号硅酮化合物的合成
将196.6g的由平均组成式MD400DH 10M表示的甲基氢聚硅氧烷、13.6g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、5.5g的由结构式CH2＝CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH表示的甘油单烯丙基醚以及90g的IPA放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至70℃。加入0.060g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)并且使混合物在80℃反应5小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD400DR*31 5DR*21 5M表示的具有硅氧烷树枝状分子结构的新颖的甘油改性硅酮。在该式中，R*21和R*31是与上文描述的相同的。该产物是具有半透明度的淡黄色均匀的粘性液体。
实际实施例3
3号硅酮化合物的合成
将198.8g的由平均组成式MD400DH 10M表示的甲基氢聚硅氧烷、8.2g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、7.9g的由结构式CH2＝CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH表示的甘油单烯丙基醚以及90g的IPA放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至70℃。加入0.060g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)并且使混合物在80℃反应5小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD400DR*31 3DR*21 7M表示的具有硅氧烷树枝状分子结构的新颖的甘油改性硅酮。
在该式中，R*21和R*31是与上文描述的相同的。
该产物是具有半透明度的褐色均匀的粘性液体。
实际实施例4
4号硅酮化合物的合成
将177.5g的由平均组成式MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、107.6g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、14.7g的由结构式CH2＝CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH表示的甘油单烯丙基醚以及90g的IPA放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至40℃。加入0.130g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)并且使混合物在80℃反应3小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD72DR*31 9DR*21 3M表示的具有硅氧烷树枝状分子结构的新颖的甘油改性硅酮。
在该式中，R*21和R*31是与上文描述的相同的。
该产物是具有半透明度的几乎无色的均匀液体。
实际实施例5
5号硅酮化合物的合成
将198.7g的由平均组成式MD400DH 10M表示的甲基氢聚硅氧烷、8.2g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、5.6g的由结构式CH2＝CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH表示的甘油单烯丙基醚、2.4g的1-癸烯以及90g的IPA放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至70℃。加入0.050g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)并且使混合物在80℃反应3小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD400DR*11 2DR*31 3DR*21 5M表示的具有烷基基团和硅氧烷树枝状分子结构的新颖的甘油改性硅酮。
在该式中，R*21和R*31是与上文描述的相同的，并且R*11＝-C10H21。
该产物是淡黄棕色的半透明均匀液体。
实际实施例6
6号硅酮化合物的合成
将109.3g的由平均组成式MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、66.3g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、24.3g的聚甘油单烯丙基醚、200g的IPA以及0.23g的2.3wt.％乙酸钠/甲醇溶液放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至50℃。加入0.160g的具有5wt.％的氯铂酸的IPA溶液，并且使混合物在80℃反应7小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD72DR*31 9DR*22 3M表示的具有硅氧烷树枝状分子结构的新颖的聚甘油改性硅酮。
在该式中，R*31是与上文描述的相同的。
在此，聚甘油单烯丙基醚通过3摩尔当量的缩水甘油与1摩尔的甘油单烯丙基醚的开环聚合合成。甘油单烯丙基醚具有两种羟基，两种羟基二者都可与缩水甘油反应，并且因此，聚甘油部分不仅包括直链结构，而且包括支链结构。
R*22是-C3H6O-X表示的亲水性基团，其中“X”是四甘油部分。
该产物具有乳白色均匀的胶状形式。
实际实施例7
7号硅酮化合物的合成
将105.5g的由平均组成式MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、64.0g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、30.5g的聚甘油基丁子香酚以及200g的IPA放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至60℃。加入0.130g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)并且使混合物在80℃反应3小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD72DR*31 9DR*23 3M表示的具有硅氧烷树枝状分子结构的新颖的聚甘油改性硅酮。
在该式中，R*31是与上文描述的相同的。
在此，聚甘油基丁子香酚通过4摩尔当量的缩水甘油与1摩尔的丁子香酚的开环聚合合成。主要地由四甘油构成的聚甘油部分可以不仅包括直链结构，而且包括支链结构。
Figure BDA00001803405300881
“X”是四甘油部分。
该产物具有乳白色均匀的胶状形式。
实际实施例8
8号硅酮化合物的合成
将112.3g的由平均组成式MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、45.4g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、32.5g的聚甘油基丁子香酚以及200g的IPA放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至55℃。加入0.100g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)并且使混合物在80℃反应2小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实反应率已经达到75至80％。加入9.9g的1-癸烯并且使混合物另外地在80℃反应1小时。再次取样反应液体并且确认，揭示反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD72DR*11 3DR*31 6DR*23 3M表示的具有烷基基团和硅氧烷树枝状分子结构的新颖的聚甘油改性硅酮。
在该式中，R*31和R*23是与上文描述的相同的，并且R*11＝-C10H21。
该产物具有灰白色均匀的胶状形式。
实际实施例9
9号硅酮化合物的合成
将171.9g的由平均组成式MD45DH 2M表示的甲基氢聚硅氧烷、19.9g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、8.2g的由结构式CH2＝CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH表示的甘油单烯丙基醚以及60g的IPA放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至60℃。加入0.04g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)并且使混合物在80℃反应2小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD45DR*31 1DR*21 1M表示的具有硅氧烷树枝状分子结构的新颖的甘油改性硅酮。
R*21＝-C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
R*31＝-C2H4Si(OSiMe3)3
该产物是具有半透明度的几乎无色的均匀液体。
实际实施例10
10号硅酮化合物的合成
将160.9g的由平均组成式MD45DH 2M表示的甲基氢聚硅氧烷、18.6g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、20.5g的聚甘油单烯丙基醚以及200g的IPA放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至65℃。加入0.067g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)并且使混合物在80℃反应3小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD45DR*31 1DR*22 1M表示的具有硅氧烷树枝状分子结构的新颖的聚甘油改性硅酮。
在该式中，R*31是与上文描述的相同的。
在此，聚甘油单烯丙基醚通过3摩尔当量的缩水甘油与1摩尔的甘油单烯丙基醚的开环聚合合成。甘油单烯丙基醚具有两种羟基，两种羟基二者都可与缩水甘油反应，并且因此，聚甘油部分不仅包括直链结构，而且包括支链结构。
R*22-C3H6O-X表示，其中“X”是四甘油部分。
该产物是乳白色均匀的粘性液体。
实际实施例11
11号硅酮化合物的合成
将124.1g的由平均组成式MD45DH 2M表示的甲基氢聚硅氧烷、60.1g的以下的平均组成式(10)表示的3-甲基丙烯酰氧基丙基(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基)硅烷、15.8g的聚甘油单烯丙基醚、200g的IPA以及0.08g的4-叔丁基儿茶酚(聚合抑制剂)放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至30℃。加入0.130g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)并且使混合物在80℃反应7小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分以及聚合抑制剂。从而，获得由平均组成式MD45DR*32 1DR*22 1M表示的具有碳硅酮树枝状大分子结构的新颖的聚甘油改性硅酮。
组成式(10)：
Figure BDA00001803405300911
在平均组成式MD45DR*32 1DR*22 1M中，R*22是与上文描述的相同的并且R*32是在下文描述的官能团。
Figure BDA00001803405300912
所获得的产物是乳白色均匀的粘性液体。
实际实施例12
12号硅酮化合物的合成
将156.1g的由平均组成式MD45DH 2M表示的甲基氢聚硅氧烷、18.1g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、25.9g的聚甘油基丁子香酚以及200g的IPA放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至70℃。加入0.067g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)并且使混合物在80℃反应3小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD45DR*31 1DR*23 1M表示的具有硅氧烷树枝状分子结构的新颖的聚甘油改性硅酮。
R*31＝-C2H4Si(OSiMe3)3
在此，聚甘油基丁子香酚通过4摩尔当量的缩水甘油与1摩尔的丁子香酚的开环聚合合成。聚甘油部分可以不仅包括直链结构，而且包括支链结构。
Figure BDA00001803405300921
“X”是四甘油部分。
该产物是乳白色均匀的粘性液体。
实际实施例13
13号硅酮化合物的合成
将151.3g的由平均组成式MD150DH 10M表示的甲基氢聚硅氧烷、26.7g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、11.7g的聚甘油单烯丙基醚、10.2g的二甘油单烯丙基醚以及200g的IPA放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至65℃。加入0.100g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)并且使混合物在80℃反应5小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD150DR*31 5DR*22 2DR*28 3M表示的具有硅氧烷树枝状分子结构的新颖的聚甘油改性硅酮。
在该式中，R*31是与上文描述的相同的。
R*22也是与上文描述的相同的，并且-C3H6O-X表示，其中“X”是四甘油部分。
R*28＝-C3H6O-X，其中“X”是二甘油部分。
该产物是乳白色均匀的粘性液体。
实际实施例14
14号硅酮化合物的合成
将100.0g的由平均组成式MD43DH 7M表示的甲基氢聚硅氧烷、27.9g的聚氧乙烯(10)单烯丙基醚以及0.055g的天然维生素E放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至65℃。加入0.018g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液(Pt浓度：2.2wt.％)并且使混合物在80℃反应3.5小时。然后，加入54.7g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，并且加入0.018g的上文描述的相同的铂催化剂溶液。在使混合物在85℃反应4小时之后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD43DR*31 5DR*24 2M表示的具有硅氧烷树枝状分子结构的新颖的聚醚改性硅酮。
在该式中，R*31是与上文描述的相同的。
R*24＝-C3H6O(C2H4O)10H
该产物是基本上透明的褐色颜色的均匀液体。
比较制备实施例1
6-RE1号硅酮化合物的合成
将109.3g的由平均组成式MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、66.3g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、200g的IPA以及0.23g的2.3wt.％乙酸钠/甲醇溶液放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至50℃。加入0.160g的具有5wt.％的氯铂酸的IPA溶液，并且使混合物在80℃反应3小时。取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法确认反应率已经超过75％±5％并且达到目标的85％。然后，加入24.3g的聚甘油单烯丙基醚，并且使混合物在80℃反应4小时。取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD72DR*31 10DR*22 2M表示的具有硅氧烷树枝状分子结构的新颖的聚甘油改性硅酮。
在该式中，R*31是与上文描述的相同的并且-C2H4Si(OSiMe3)3表示。
R*22也是与上文描述的相同的，并且-C3H6O-X表示，其中“X”是四甘油部分。
该产物具有总体是灰白色并且极粘性的液体形式，并且是不均匀的，而是已经发生(粘性的褐色相)部分的相分离。因为仅由-C2H4Si(OSiMe3)3改性的硅酮的丰度比首先因乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷仅与甲基氢聚硅氧烷反应而增加，并且因为其与过量的聚甘油单烯丙基醚差的相容性，所以认为已经发生相分离。此外，另一个问题是使用该方法难以获得由平均组成式MD72DR*31 9DR*22 3M(最初的设计)表示的化合物。
比较制备实施例2
6-RE2号硅酮化合物的合成
将109.3g的由平均组成式MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、24.3g的聚甘油单烯丙基醚、200g的IPA以及0.23g的2.3wt.％乙酸钠/甲醇溶液放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至50℃。加入0.160g的具有5wt.％的氯铂酸的IPA溶液，并且使混合物在80℃反应3小时。取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法确认反应率尚未达到目标的25％并且是约20％。然后，加入0.080g的具有5wt.％的氯铂酸的IPA溶液，将混合物加热至85至87℃，并且使混合物另外地反应4小时。因此反应液体凝胶化并且变得缠绕在搅拌器上，并且因此，放弃所计划的66.3g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷的加入并且终结生产。
凝胶化的原因认为是如下的。多元醇基团的浓度相对于反应体系中的Si-H基团的浓度因首先试图仅使聚甘油单烯丙基醚与甲基氢聚硅氧烷反应而处于相对大于不饱和基团的浓度的状态。因此，脱氢反应优于乙酸钠副反应的抑制效果，并且因此反应液体凝胶化。
比较实施例1
比较的硅酮化合物RE3的合成
将241.0g的由平均组成式MHD40MH表示的甲基氢聚硅氧烷、100.0g的由平均组成式CH2＝C(CH3)CH2-O(C2H4O)10(C3H6O)7-CH2-C(CH3)＝CH2表示的双甲烯丙基聚醚、102g的IPA、0.17g的天然维生素E以及0.89g的5wt.％乙酸钠/甲醇溶液放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至50℃。加入0.023g的铂-2，4，6，8-四甲基-2，4，6，8-四乙烯基四硅氧烷络合物的甲苯溶液(Pt浓度：3.0wt.％)，并且使混合物在80℃反应2.5小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式[D40MR*25 2]3表示的嵌段型聚醚改性硅酮。注意，虽然平均组成式简化地示出，但是原材料C＝C基团和Si-H基团的摩尔比是约4∶3。从而，获得其中改性硅酮的两端都被聚醚封端的形式。
在该式中，R*25＝-C4H8O(C2H4O)10(C3H6O)7-C4H8-，其中聚醚部分是环氧乙烷和环氧丙烷的无规加成物。
该产物是透明的淡黄色均匀液体。
比较实施例2
比较的硅酮化合物RE4的合成
将129.4g的由平均组成式MD45DH 2M表示的甲基氢聚硅氧烷、40.0g的聚氧乙烯(10)单烯丙基醚以及51g的甲苯放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至75℃。加入0.017g具有10wt.％的氯铂酸的IPA溶液，并且使混合物在73至93℃反应1.5小时。取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。加入0.51g的碳酸氢钠并且在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。进一步地，过滤混合物。从而，获得由平均组成式MD45DR*24 2M表示的聚醚改性硅酮。
R*24＝-C3H6O(C2H4O)10H
该产物是透明的几乎无色的均匀液体。
比较实施例3
比较的硅酮化合物RE5的合成
将89.9g的由平均组成式MD63DH 22M表示的甲基氢聚硅氧烷、36.4g的聚氧乙烯(10)单烯丙基醚、73.7g的1-十六碳烯以及60g的甲苯放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至40℃。加入0.06g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)并且使混合物在80至110℃反应2.5小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD63DR*12 18DR*24 4M表示的烷基/聚醚共改性硅酮。
在该式中，R*12＝-C16H33
R*24＝-C3H6O(C2H4O)10H
该产物是具有半透明度的褐色均匀液体。
比较实施例4
比较的硅酮化合物RE6的合成
将116.2g的由平均组成式MD406DH 4M表示的甲基氢聚硅氧烷、34.0g的由平均组成式CH2＝CH-CH2-O(C2H4O)19(C3H6O)19H表示的烯丙基聚醚、45g的IPA、0.03g的天然维生素E以及0.15g的1.5wt.％乙酸钠/甲醇溶液放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至50℃。加入0.39g的具有1wt.％的氯铂酸的IPA溶液，并且使混合物在80至85℃反应4小时。取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。加入和溶解230g的聚二甲基硅氧烷稀释剂(2cst)，并且然后在减压下加热混合物以通过蒸馏除去IPA和甲醇。由此，获得由平均组成式MD406DR*26 4M表示的聚醚改性硅酮和聚二甲基硅氧烷(2cst)的40∶60重量比的混合液体。
在该式中，R*26＝-C3H6O(C2H4O)19(C3H6O)19H
该产物是略微褐色的灰白色粘性液体。
比较实施例5
比较的硅酮化合物RE7的合成
将92.7g的由平均组成式MD37DH 14M表示的甲基氢聚硅氧烷放置在反应容器中。然后，逐滴加入包含19.2g的由结构式CH2＝CH-SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3表示的在单个端乙烯基改性的聚二甲基硅氧烷和0.10g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液(Pt浓度：0.5wt.％)的混合物，并且将混合物在室温搅拌。从而，获得线性硅氧烷支链类型的聚硅氧烷中间产物。
将30.9g的聚氧乙烯(10)单烯丙基醚、57.3g的1-十二碳烯、100g的IPA以及0.30g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：0.5wt.％)放置在另一个反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下，将混合物逐滴地加入在回流溶剂中的之前合成的线性硅氧烷支链类型的聚硅氧烷中。在加入完后，继续加热以及搅拌1小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。进一步过滤反应液体，并且由此，获得由平均组成式MD37DR*13 11DR*41 1DR*24 2M表示的烷基/线性硅氧烷/聚醚共改性硅酮。
在该式中，R*13＝-C12H25
R*41＝-C2H4SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3
R*24＝-C3H6O(C2H4O)10H
该产物是具有半透明度的几乎无色的均匀液体。
比较实施例6
比较的硅酮化合物RE8的合成
将111.6g的由平均组成式MD61DH 15M表示的甲基氢聚硅氧烷放置在反应容器中。然后，将包含30.9g的结构式CH2＝CH-SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3表示的在单一端乙烯基改性的聚二甲基硅氧烷和0.10g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液(Pt浓度：0.5wt.％)的混合物逐滴地加入，并且将混合物在室温搅拌。从而，获得线性硅氧烷支链类型的聚硅氧烷中间产物。
另外地，将7.0g的三甘油单烯丙基醚、50.4g的1-十二碳烯、100g的IPA以及0.40g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：0.5wt.％)放置在另一个反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下，将混合物逐滴地加入在回流溶剂中的之前合成的线性硅氧烷支链类型的聚硅氧烷中。在加入完后，继续加热以及搅拌3小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。进一步过滤反应液体，并且由此，获得由平均组成式MD61DR*13 12DR*41 2DR*27 1M表示的烷基/线性硅氧烷/聚甘油共改性硅酮。
在该式中，R*13＝-C12H25
R*41＝-C2H4SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3
R*27＝-C3H6O-X，其中“X”是三甘油部分。该产物是具有半透明度的几乎无色的均匀液体。
比较实施例7
比较的硅酮化合物RE9的合成
将212.5g的由平均组成式MD406DH 4M表示的甲基氢聚硅氧烷、4.9g的由结构式CH2＝CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH表示的甘油单烯丙基醚以及90g的IPA放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至70℃。加入0.053g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)并且使混合物在80℃反应3小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD406DR*21 4M表示的甘油改性硅酮。
在该式中，R*21＝-C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
该产物是浅黄棕色的半透明的均匀粘性液体。
比较实施例8
比较的硅酮化合物RE10的合成
将155.9g的由平均组成式MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、13.0g的结构式CH2＝CH-CH2-OCH2CH(OH)CH2OH表示的甘油单烯丙基醚、41.1g的1-癸烯以及63g的IPA放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至45℃。加入0.055g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：4.5wt.％)并且使混合物在80℃反应1小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD72DR*11 9DR*21 3M表示的烷基/甘油共改性硅酮。
在该式中，R*11＝-C10H21
R*21＝-C3H6OCH2CH(OH)CH2OH。
该产物是具有半透明度的褐色液体。
比较实施例9
比较的硅酮化合物RE11的合成
将134.6g的由平均组成式MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、36.2g的1-癸烯、29.9g的聚甘油单烯丙基醚、200g的IPA以及0.25g的2.3wt.％乙酸钠/甲醇溶液放置在反应容器中，并且在氮气流下在搅拌下加热至55℃。加入0.160g的具有5wt.％的氯铂酸的IPA溶液，并且使混合物在80℃反应7小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。在减压下加热反应液体以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，获得由平均组成式MD72DR*11 9DR*22 3M表示的烷基/聚甘油共改性硅酮。
在该式中，R*11是与上文描述的相同的，
R*22也是与上文描述的相同的，并且-C3H6O-X表示，其中“X”是四甘油部分。
该产物具有整个是灰白色的胶质形式，是不均匀的，而是已经发生(胶质形式的褐色相)部分的相分离。
根据上文描述的方法合成的根据本发明的1号硅酮化合物至14号硅酮化合物，以及根据比较实施例的比较的硅酮化合物RE3至比较的硅酮化合物RE11，的平均组成式如下。
表格1
 硅酮化合物   平均组成式   性质
 1号硅酮化合物   MD400DR*31 7DR*21 3M   淡黄色的半透明的均匀的粘性液体
 2号硅酮化合物   MD400DR*31 5DR*21 5M   淡黄色的半透明的均匀的粘性液体
 3号硅酮化合物   MD400DR*31 3DR*21 7M   褐色的半透明的均匀的粘性液体
  4号硅酮化合物   MD72DR*31 9DR*21 3M   几乎无色的半透明的均匀液体
  5号硅酮化合物   MD400DR*11 2DR*31 3DR*21 5M   淡黄棕色的半透明的均匀液体
  6号硅酮化合物   MD72DR*31 9DR*22 3M   乳白色的均匀的胶质状的形式
  7号硅酮化合物   MD72DR*31 9DR*23 3M   乳白色的均匀的胶质状的形式
  8号硅酮化合物   MD72DR*11 3DR*31 6DR*23 3M   灰白色的均匀的胶质状的形式
  9号硅酮化合物   MD45DR*31 1DR*21 1M   几乎无色的半透明的均匀液体
  10号硅酮化合物   MD45DR*31 1DR*22 1M   乳白色的均匀的粘性液体
  11号硅酮化合物   MD45DR*32 1DR*22 1M   乳白色的均匀的粘性液体
  12号硅酮化合物   MD45DR*31 1DR*23 1M   乳白色的均匀的粘性液体
  13号硅酮化合物   MD150DR*31 5DR*22 2DR*28 3M   乳白色的均匀的粘性液体
  14号硅酮化合物   MD43DR*31 5DR*24 2M   褐色的几乎透明的均匀液体
表格2
Figure BDA00001803405301001
在表格1和2中，官能团的结构和类型如下。
长链烷基基团：R*1
R*11＝-C10H21
R*12＝-C16H33
R*13＝-C12H25
亲水性基团：R*2
R*21＝-C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
R*22是-C3H6O-X表示的亲水性基团(其中“X”是四甘油部分)
Figure BDA00001803405301011
“X”是四甘油部分。
R*24＝-C3H6O(C2H4O)10H
R*25＝-C4H8O(C2H4O)10(C3H6O)7-C4H8-，其中聚醚部分是环氧乙烷和环氧丙烷的无规加成物。
R*26＝-C3H6O(C2H4O)19(C3H6O)19H
R*27是-C3H6O-X表示的亲水性基团(其中“X”是三甘油部分)
R*28是-C3H6O-X表示的亲水性基团(其中“X”是二甘油部分)
具有硅氧烷树枝状分子结构的基团：R*3
R*31＝-C2H4Si(OSiMe3)3
具有线性聚硅氧烷结构的基团：R*4
R*41＝-C2H4SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3
实际实施例15至23和比较实施例12至20：W/(Si+O)、W/Si乳液化妆品组合物
W/(Si+O)和W/Si乳液通过根据以下的程序混合和乳化在表格2至7中的制剂中示出的组分来制备。注意，在乳液化妆品组合物的描述中，在W/(Si+O)和/或W/Si乳液中，“W”是“水相”的缩写，“Si”是“基于硅酮的油剂”的缩写，并且“O”是″其他的有机油剂″的缩写。此外，“Si+O”表示包含硅油和另一种有机油剂的混合油的油相。
制备程序
1.将作为基础油的聚二甲基硅氧烷(2cst)、用于与基础油组合的油剂以及作为表面活性剂的亲水性硅酮化合物放置在200mL容器中。
2.使用抹刀混合混合物以将表面活性剂分散和溶解在油剂中。(油相A)
3.将均相分散器的锯齿浸没在油相A中并且将容器固定。然后，搅拌混合物。搅拌继续，直到整个混合物成为均匀的溶液。
4.将精制食盐和离子交换水放置在另一个杯中。通过使用抹刀搅拌溶解精制食盐。(水相B)
5.将均相分散器的速度增加至3,000rpm并且将水相B以在约40秒的时期内的基本上恒定的速率倾倒入油相A中，同时搅拌混合物。
6.又搅拌两分钟之后停止搅拌，将附着于容器内壁的油组分通过使用抹刀刮掉并且与所产生的乳液混合。
7.使用均相分散器以3,000rpm的速度搅拌混合物3分钟。从而，获得乳液化妆品组合物。
乳液制剂(组合物)在以下的表格3至8中示出。
乳液制剂的描述
由Dow Corning Corporation制备的200Fluid 2CS用作聚二甲基硅氧烷(2cst)基础油。(在表格中示出为“2cst”)
此外，以下六种类型的油剂用作与基础油组合的油剂。(为每个实际实施例和比较实施例制备了六种乳液。因此，评价总共108个乳液样品(9×6+9×6))
组合的油剂
1)聚二甲基硅氧烷(6cst)；由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制备的SH200C FLUID 6CS(在表格中示出为“6cst”)
2)辛基聚甲基硅氧烷；由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制备的SS-3408(烷基改性硅酮)(在表格中示出为“SS-3408”)
3)三(2-乙基己酸)甘油酯；由Nippon Fine Chemcial Co.，Ltd.制备的IOTG(酯油)(在表格中示出为“IOTG”)
4)2-乙基己酸十六烷基酯；由Kokyu Alcohol Kogyo Co.，Ltd.制备的CEH(酯油)(在表格中示出为“CEH”)
5)异十二烷(烃油(ID))；由Maruzen Petrochemical Co.，Ltd.制备的Marukazol R(在表格中示出为“ID”)
6)异链烷烃(烃油(IP))；由NOF corporation制备的ParLeam 4(在表格中示出为“IP”)
表格3：实际实施例(乳液制剂)
Figure BDA00001803405301031
表格4：实际实施例(乳液制剂)
Figure BDA00001803405301032
表格5：实际实施例(乳液制剂)
Figure BDA00001803405301042
表格6：比较实施例(乳液制剂)
Figure BDA00001803405301043
表格7：比较实施例(乳液制剂)
Figure BDA00001803405301044
Figure BDA00001803405301051
表格8：比较实施例(乳液制剂)
Figure BDA00001803405301052
乳液评价
关于以下标准评价了根据上文描述的制剂和制备方法获得的乳液。
1.触感
1-1：将乳液从手背涂布至手指末端(0.1g×2次)以及涂布至臂(0.2g×1次；然而，当异十二烷和异链烷烃用作乳液中的油剂时，0.2g×2次)。对当涂布时的触感以及在使用期间的感觉的功能性评价关于四个方面进行。每个方面从0(差)至5(优良)打分，并且确定等级。
方面1：当涂布时的触感；从0(重的油腻感觉)至5(清爽的)
方面2：当涂布时的可铺展性从0(当铺展时的高阻力)至5(当铺展时的没有阻力)
方面3：当涂布时的平滑性；从0(显著地感觉到皮肤中的皱纹和不平坦)至5(平滑，几乎不感觉到皮肤中的皱纹和不平坦)
方面4：当涂布时的轻柔性；从0(当涂布时的重的、厚的感觉)至5(轻柔、干燥的感觉)
1-2：对涂布乳液之后五分钟的皮肤感觉的功能性评价关于三个方面进行。每个方面从0(差)至5(优良)打分，并且确定等级。此外，关于在手指上的油残留物的感觉，将0.05g的乳液置于食指上，并且将拇指和中指紧贴食指刮擦。以与上文描述的相同的方式评价和打分这一次的残留物的感觉。
方面5：在涂布之后的皮肤感觉；从0(粘稠的、高油腻感觉)至5(高保湿触感)
方面6：在涂布之后的皮肤感觉；从0(不自然的、使人不愉快的残留物的感觉)至5(没有不舒服，自然的触感)
方面7：皮肤状态；从0(皮脂溶解并且皮肤变成白色、由干燥导致的紧绷或发痒的感觉、高的刺激水平)至5(没有皮脂的溶解或干燥)
方面8：在手指上的油残留物的感觉；从0(油的持续粘滑性以及不自然的滑溜性，手指上的油腻性的感觉持续)至5(几乎没有油残留物的感觉)
1-3：将每一种乳液样品的每个方面的分数以及其总数汇总入每个油剂体系的表格(表格12至29)中。此外，将乳液的触感评价的总分数(总体分数)根据油剂体系和活性剂的差异汇总入表格(表格9至11)中。此外，对于每个油剂体系和评价方面，将实际实施例9的样品的总分数和比较实施例9的样品的总分数收集在表格中并且比较。由此，阐明由在实际实施例中使用的新颖的亲水性硅酮提供的触感方面的特征(表格30至32)。
2.粘度稳定性
2-1：在制备之后使用由Tokyo Keiki，Inc.制备的VISCONIC EMD E型粘度计(小型锥形转子(cone rotor small)：3°×R9.7，25℃，2.5rpm)测量乳液粘度
2-2：然后，将25g的乳液样品放置在两种35mL玻璃瓶中的每个中并且密封瓶子。然后，将瓶子中的一个放置在0℃中并且将另一个放置在40℃高温室中，并且允许静置两周。然后，将瓶子从室移除，返回至室温，并且与上文描述的相同地测量粘度。
2-3：示出了在时间推移之后的粘度值，其是使初始的粘度值设置为100％的相对值。将这些值汇总入每个油剂体系的表格(表格33至38)中。
3.外观
目测评价乳液的外观特征，即质地。将实际实施例样品的每个组分为以下的两种组，并且与其中比较实施例的可商购获得的硅酮活性剂使用的样品组比较。评价结果由◎、○、△和×标记指示并且在表格38至41中示出。
3-1：赋予的无光泽触感(具有无强光泽性或发亮的外观的样品评价为“优良”)
如果乳液的光泽性是过度强的，那么油腻的釉面将在涂布时容易地在皮肤上形成，并且因此，抑制乳液的光泽性是有价值的。
◎无光泽的，极佳的无光泽触感
○略有光泽的，但是优良的无光泽触感
△轻微的无光泽触感
×高光泽性并且没有无光泽触感
3-2：赋予的珍珠光彩(具有美丽的奢侈的珍珠状光彩的样品评价为优良)
如果乳液或膏可以提供美丽的珍珠光彩，那么从视觉外观的观点的产品价值将增加。此外，皮肤可以在涂布之后提供优雅的、平和的亮度。
◎奢侈的、美丽的珍珠状光彩
○珍珠状光彩
△少量的珍珠状光彩
×没有珍珠状光彩
评价结果
在下文，将乳液的触感评价的总分数根据油剂体系和活性剂的差异汇总入表格中。
表格9：触感评价汇总
Figure BDA00001803405301081
表格10：触感评价汇总(继续)
Figure BDA00001803405301082
表格11：触感评价汇总(继续)
实际实施例制剂的总分数是168至214分。与比较实施例制剂(160分的最高分)相比，在实际实施例制剂的触感和使用期间的感觉的总分数(总体分数)是更高的。发现即使当使用不同油剂体系时，可以获得具有优良触感的稳定的乳液。这是使用本发明的新颖的具有硅氧烷树枝状分子结构的亲水性硅酮作为乳化剂的效果。
然后，示出了根据八个方面评价的每个乳液样品的触感和在使用期间的感觉的详细分数。
表格12：触感评价细节(油剂体系(2cs+6cs))
Figure BDA00001803405301091
表格13：触感评价(油剂体系(2cs+6cs)，继续)
Figure BDA00001803405301092
Figure BDA00001803405301101
表格14：触感评价(油剂体系(2cs+6cs)，继续)
Figure BDA00001803405301102
注意)在比较实施例7-1中，试图乳化，但是水相和油相分离，并且因此未形成乳液。因此，八个评价方面中的每个的分数确定为是0。
表格15：触感评价细节(油剂体系(2cs+SS-3408))
Figure BDA00001803405301111
表格16：触感评价(油剂体系(2cs+SS-3408)，继续)
表格17：触感评价(油剂体系(2cs+SS-3408)，继续)
Figure BDA00001803405301113
Figure BDA00001803405301121
表格18：触感评价细节(油剂体系(2cs+IOTG))
Figure BDA00001803405301122
表格19-1：触感评价(油剂体系(2cs+IOTG)，继续)
Figure BDA00001803405301123
表格19-2：触感评价(油剂体系(2cs+IOTG)，继续)
Figure BDA00001803405301131
表格20：触感评价细节(油剂体系(2cs+CEH))
Figure BDA00001803405301132
表格22：触感评价(油剂体系(2cs+CEH)，继续)
Figure BDA00001803405301133
Figure BDA00001803405301141
表格23：触感评价(油剂体系(2cs+CEH)，继续)
Figure BDA00001803405301142
表格24：触感评价细节(油剂体系(2cs+ID)
Figure BDA00001803405301151
表格25：触感评价(油剂体系(2cs+ID)，继续)
表格26：触感评价(油剂体系(2cs+ID)，继续)
Figure BDA00001803405301161
表格27：触感评价细节(油剂体系(2cs+IP))
Figure BDA00001803405301162
表格28：触感评价(油剂体系(2cs+IP)，继续)
Figure BDA00001803405301163
表格29：触感评价(油剂体系(2cs+IP)，继续)
Figure BDA00001803405301171
从上文示出的结果，清楚的是，不考虑油剂体系，当本发明的新颖的亲水性硅酮用作W/(Si+O)或W/Si乳液的乳化剂时，可以获得优良的触感和在使用期间具有优良感觉的稳定的乳液。从复合量的观点来看，这样的乳液液体的触感和在使用期间的感觉受到油剂类型最大的影响，但是也受到亲水性硅酮乳化剂的化学结构的影响。
为了阐明与本发明的新颖的具有硅氧烷树枝状分子结构的亲水性硅酮的触感相关的特征，计算每个油剂体系和评价方面的实际实施例9的样品的总分数和比较实施例9的样品的总分数。发现其之间(实际实施例总分数-比较实施例总分数)的差并且在表格30至32中示出。
表格30：实际实施例和比较实施例的比较(1)
Figure BDA00001803405301172
具有不太高的挥发性的低粘度硅油具有在涂布时提供干燥的、轻柔的触感的优点，但也存在涂布之后发生在皮肤上的残留物的不自然的感觉(不舒服)的问题。因此，在其中油剂体系仅包含这种类型的硅油的情况下，在涂布W/Si乳液之后难以获得在皮肤上的自然的感觉。
然而，清楚的是，当使用本发明的新颖的亲水性硅酮作为乳化剂时，具有与当常规的基于硅酮的表面活性剂使用时相比的显著的差异，特别清楚的是，容易获得持续的保湿触感和在皮肤上的自然的感觉。此外，还已经示出，本发明的产品优越于常规的产品，因为本发明的产品可以减少涂布期间手指上的残留物的感觉并赋予清爽的感觉。
表格31：实际实施例和比较实施例的比较(2)
Figure BDA00001803405301182
虽然酯油具有它们在涂布时感觉重和油腻的问题，但是它们具有在涂布之后提供自然的皮肤触感的优点。然而，由于其高度的油腻性，包含酯油的油剂体系存在涂布之后获得保湿触感的问题，或换言之，在涂布时提供清爽的感觉并且然后保持该触感的问题。
然而，清楚的是，当使用本发明的新颖的亲水性硅酮作为乳化剂时，具有与当常规的基于硅酮的表面活性剂使用时相比的显著的差异，特别清楚的是，容易在涂布时获得清爽的触感，即使当油剂体系包含酯油时，并且此外，清楚的是，容易获得持续的保湿触感。此外，还已经示出，本发明的产品优越于常规的产品，因为本发明的产品可以减少涂布期间手指上的残留物的感觉并改进可铺展性。
表格32：实际实施例和比较实施例的比较(3)
通常，具有高挥发性的烃油提供在涂布时的清爽的、轻柔的触感。然而，烃油易于分解皮脂，使皮肤在涂布之后变白，这在某些情况下导致由干燥和刺激导致的紧绷或搔痒的感觉。因此，在其中油剂体系仅包含这种类型的烃油的情况下，在W/(Si+O)乳液的涂布之后难以获得在皮肤上的自然的感觉和持续的保湿触感。
然而，清楚的是，当使用本发明的新颖的亲水性硅酮作为乳化剂时，具有与当常规的基于硅酮的表面活性剂使用时相比的显著的差异，特别清楚的是，容易获得持续的保湿触感和在皮肤上的自然的感觉，即使当油剂体系包含具有高挥发性的烃油时。此外，还已经示出，本发明的产品优越于常规的产品，因为本发明的产品可以改进在涂布期间的可铺展性。
粘度稳定性
如以下的表格33至38中所示的，通过使用本发明的新颖的具有硅氧烷树枝状分子结构的亲水性硅酮作为乳化剂获得的乳液显示粘度随时间推移或随着温度发生最小的改变，与所使用的油剂体系的类型无关，特别是变化保持在初始值的±8％内。在另一个方面，发现，使用常规的基于硅酮的表面活性剂作为乳化剂获得的乳液显示粘度从初始值的±10％或更多的变化，取决于所使用的油剂体系的类型。
表格33：乳液粘度随时间推移的改变(油剂体系(2cs+6cs))
Figure BDA00001803405301201
表格34：乳液粘度随时间推移的改变(油剂体系(2cs+SS-3408))
Figure BDA00001803405301202
Figure BDA00001803405301211
表格35：乳液粘度随时间推移的改变(油剂体系(2cs+IOTG))
Figure BDA00001803405301212
表格36：乳液粘度随时间推移的改变(油剂体系(2cs+CEH))
Figure BDA00001803405301221
表格37：乳液粘度随时间推移的改变(油剂体系(2cs+ID))
Figure BDA00001803405301222
Figure BDA00001803405301231
表格38：乳液粘度随时间推移的改变(油剂体系(2cs+IP))
Figure BDA00001803405301232
外观
如在以下的表格39至42中示出的，使用本发明的新颖的亲水性硅酮作为乳化剂获得的乳液与比较实施例的乳液相比可以向各种油剂体系赋予无光泽触感或奢侈的珍珠状光彩。乳液的非过度的光泽性是有效的，因为其导致对在向皮肤涂布之后的过度的油腻性和油腻得发亮的抑制。换句话说，发现，本发明的新颖的亲水性硅酮提供具有独特的、优良的质地的乳液。
表格39：外观评价(无光泽触感)；实际实施例
Figure BDA00001803405301241
表格40：外观评价(无光泽触感)；比较实施例
Figure BDA00001803405301242
表格41：外观评价(珍珠光彩)；实际实施例
 油剂体系   实际实施例20   实际实施例21   实际实施例22
 2cs+6cs   ◎   ◎   ◎
 2cs+SS-3408   ◎   ◎   ◎
 2cs+IOTG   ○   ◎   ◎
 2cs+CEH   ○   ◎   ◎
 2cs+ID   ◎   ◎   ◎
 2cs+IP   ◎   ◎   ◎
表格42：外观评价(珍珠光彩)；比较实施例，继续
实际实施例24至43：W/(Si+O)和W/Si乳液化妆品组合物
W/(Si+O)和W/Si乳液通过根据以下的程序混合和乳化在表格43至51中的制剂中示出的组分来制备。
制备程序
1.将作为基础油的聚二甲基硅氧烷(2cst)、用于与基础油组合的油剂以及作为表面活性剂的亲水性硅酮化合物放置在200mL容器中。
2.使用抹刀混合混合物以将表面活性剂分散和溶解在油剂中。(油相A)
3.将均相分散器的锯齿浸没在油相A中并且将容器固定。然后，搅拌混合物。搅拌继续，直到整个混合物成为均匀的溶液。
4.将盐和离子交换水放置在另一个杯中。通过使用抹刀搅拌溶解盐。根据制剂的不同，将甘油或乙醇另外地加入并溶解在混合物中。(水相B)
5.将均相分散器的速度增加至3,000rpm并且将水相B以在约40秒的时期内的基本上恒定的速率倾倒入油相A中，同时搅拌混合物。
6.又搅拌两分钟之后停止搅拌，将附着于容器内壁的油组分通过使用抹刀刮掉并且与所产生的乳液混合。
7.使用均相分散器以3,000rpm的速度搅拌混合物3分钟。因此制备程序完成。
乳液制剂：在以下的表格41至49中示出的数以克的单位示出。
表格43：乳液组合物(1)
  实际实施例   24-1   24-2   24-3   25-1   25-2   25-3   26-1
  2cst   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0
  6cst   10.0   -   -   10.0   -   -   10.0
  IOTG   -   10.0   -   -   10.0   -   -
  ID   -   -   10.0   -   -   10.0   -
  3号硅酮化合物   2.0   2.0   2.0   -   -   -   -
  5号硅酮化合物   -   -   -   2.0   2.0   2.0   -
  14号硅酮化合物   -   -   -   -   -   -   2.0
  甘油   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0
  乙醇   -   -   -   -   -   -   -
  柠檬酸钠   -   -   -   -   -   -   -
  精制食盐   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  离子交换水   77.0   77.0   77.0   77.0   77.0   77.0   77.0
表格44：乳液组合物(2)
  实际实施例   26-2   26-3   27-1   27-2   27-3   28-1   28-2
  2cst   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0
  6cst   -   -   10.0   -   -   10.0   -
  IOTG   10.0   -   -   10.0   -   -   10.0
  ID   -   10.0   -   -   10.0   -   -
  6号硅酮化合物   -   -   2.0   2.0   2.0   -   -
  7号硅酮化合物   -   -   -   -   -   2.0   2.0
  8号硅酮化合物   -   -   -   -   -   -   -
  14号硅酮化合物   2.0   2.0   -   -   -   -   -
  甘油   2.0   2.0   -   -   -   -   -
  乙醇   -   -   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0
  柠檬酸钠   -   -   -   -   -   -   -
  精制食盐   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  离子交换水   77.0   77.0   77.0   77.0   77.0   77.0   77.0
表格45：乳液组合物(3)
  实际实施例   28-3   29-1   29-2   29-3   30-1   30-2   30-3
  2cst   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0
  6cst   -   10.0   -   -   10.0   -   -
  IOTG   -   -   10.0   -   -   10.0   -
  ID   10.0   -   -   10.0   -   -   10.0
  2号硅酮化合物   -   -   -   -   2.0   2.0   2.0
  7号硅酮化合物   2.0   -   -   -   -   -   -
  8号硅酮化合物   -   2.0   2.0   2.0   -   -   -
  甘油   -   -   -   -   -   -   -
  乙醇   2.0   2.0   2.0   2.0   -   -   -
  柠檬酸钠   -   -   -   -   0.2   0.2   0.2
  精制食盐   1.0   1.0   1.0   1.0   -   -   -
  离子交换水   77.0   77.0   77.0   77.0   79.8   79.8   79.8
表格46：乳液组合物(4)
  实际实施例   31-1   31-2   31-3   32-1   32-2   32-3   33-1
  2cst   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0
  6cst   10.0   -   -   10.0   -   -   10.0
  IOTG   -   10.0   -   -   10.0   -   -
  ID   -   -   10.0   -   -   10.0   -
  1号硅酮化合物   -   -   -   1.0   1.0   1.0   1.0
  4号硅酮化合物   2.0   2.0   2.0   -   -   -   -
  硅酮化合物RE3   -   -   -   1.0   1.0   1.0   -
  硅酮化合物RE4   -   -   -   -   -   -   1.0
  硅酮化合物RE5   -   -   -   -   -   -   -
  硅酮化合物RE6   -   -   -   -   -   -   -
  甘油   2.0   2.0   2.0   -   -   -   -
  乙醇   -   -   -   -   -   -   -
  柠檬酸钠   0.2   0.2   0.2   -   -   -   -
  精制食盐   -   -   -   1.0   1.0   1.0   1.0
  离子交换水   77.8   77.8   77.8   79.0   79.0   79.0   79.0
表格47：乳液组合物(5)
  实际实施例   33-2   33-3   34-1   34-2   34-3   35-1   35-2
  2cst   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0
  6cst   -   -   10.0   -   -   10.0   -
  IOTG   10.0   -   -   10.0   -   -   10.0
  ID   -   10.0   -   -   10.0   -   -
  1号硅酮化合物   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  硅酮化合物RE3   -   -   -   -   -   -   -
  硅酮化合物RE4   1.0   1.0   -   -   -   -   -
  硅酮化合物RE5   -   -   1.0   1.0   1.0   -   -
  硅酮化合物RE6   -   -   -   -   -   1.0   1.0
  精制食盐   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  离子交换水   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0
表格48：乳液组合物(6)
  实际实施例   35-3   36-1   36-2   36-3   37-1   37-2   37-3
  2cst   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0
  6cst   -   10.0   -   -   10.0   -   -
  IOTG   -   -   10.0   -   -   10.0   -
  ID   10.0   -   -   10.0   -   -   10.0
  1号硅酮化合物   1.0   -   -   -   -   -   -
  6号硅酮化合物   -   1.4   1.4   1.4   1.4   1.4   1.4
  硅酮化合物RE3   -   0.6   0.6   0.6   -   -   -
  硅酮化合物RE4   -   -   -   -   0.6   0.6   0.6
  硅酮化合物RE5   -   -   -   -   -   -   -
  硅酮化合物RE6   1.0   -   -   -   -   -   -
  精制食盐   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  离子交换水   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0
表格49：乳液组合物(7)
  实际实施例   38-1   38-2   38-3   39-1   39-2   39-3   40-1
  2cst   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0
  6cst   10.0   -   -   10.0   -   -   10.0
  IOTG   -   10.0   -   -   10.0   -   -
  ID   -   -   10.0   -   -   10.0   -
  6号硅酮化合物   1.4   1.4   1.4   1.4   1.4   1.4   -
  7号硅酮化合物   -   -   -   -   -   -   1.4
  硅酮化合物RE3   -   -   -   -   -   -   0.6
  硅酮化合物RE4   -   -   -   -   -   -   -
  硅酮化合物RE5   0.6   0.6   0.6   -   -   -   -
  硅酮化合物RE6   -   -   -   0.6   0.6   0.6   -
  精制食盐   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  离子交换水   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0
表格50：乳液组合物(8)
  实际实施例   40-2   40-3   41-1   41-2   41-3   42-1   42-2
  2cst   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0   8.0
  6cst   -   -   10.0   -   -   10.0   -
  IOTG   10.0   -   -   10.0   -   -   10.0
  ID   -   10.0   -   -   10.0   -   -
  7号硅酮化合物   1.4   1.4   1.4   1.4   1.4   1.4   1.4
  硅酮化合物RE3   0.6   0.6   -   -   -   -   -
  硅酮化合物RE4   -   -   0.6   0.6   0.6   -   -
  硅酮化合物RE5   -   -   -   -   -   0.6   0.6
  硅酮化合物RE6   -   -   -   -   -   -   -
  精制食盐   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
  离子交换水   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0   79.0
表格51：乳液组合物(9)
  实际实施例   42-3   43-1   43-2   43-3
  2cst   8.0   8.0   8.0   8.0
  6cst   -   10.0   -   -
  IOTG   -   -   10.0   -
  ID   10.0   -   -   10.0
  7号硅酮化合物   1.4   1.4   1.4   1.4
  硅酮化合物RE3   -   -   -   -
  硅酮化合物RE4   -   -   -   -
  硅酮化合物RE5   0.6   -   -   -
  硅酮化合物RE6   -   0.6   0.6   0.6
  精制食盐   1.0   1.0   1.0   1.0
  离子交换水   79.0   79.0   79.0   79.0
遵循上文对于实际实施例15至23和比较实施例12至20描述的评价方法评价触感并且观察实际实施例24至43的乳液样品的外观。
评价结果
1.触感评价
将乳液的触感评价的总分数根据油剂体系和活性剂的差汇总入以下的表格52和53中。在实际实施例中，使用其中乳化剂包含本发明的新颖的具有硅氧烷树枝状分子结构的亲水性硅酮和常规的基于硅酮的表面活性剂的组合的制剂。
注意，比较实施例17、18、19和20是使用常规的(聚)甘油改性硅酮作为乳化剂(见表格11)的制剂，在本文中作为比较实施例叙述。
表格52：触感评价汇总；油剂体系和活性剂
Figure BDA00001803405301291
表格53：触感评价汇总；油剂体系和活性剂，继续
Figure BDA00001803405301292
与比较实施例制剂相比，实际实施例制剂的触感和在使用期间的感觉的总分数(总体分数)更高。发现即使当使用不同油剂体系时，可以获得具有优良触感的稳定的乳液。
对包含作为多元醇的甘油、作为低级一元醇的乙醇和作为有机盐的柠檬酸钠的乳液的触感评价的总分数在以下的表格54中示出。为了比较，对包含无机盐(精制食盐)的实际实施例乳液的触感评价的一部分也在表格54中示出。
此外，如以下示出的，通过比较在表格54中示出的实际实施例与在表格55中在其正下方示出的实际实施例的基于一对一的比较，揭示了各种添加剂的效果。(例如实际实施例27(包含添加剂)相应于位于其正下方的实际实施例20(没有添加剂)的评价数据)
表格54：触感评价汇总；添加剂的效果
Figure BDA00001803405301301
表格55：触感评价汇总；用于与表格53的比较的实际实施例数据
Figure BDA00001803405301302
从表格54和55的竖直比较明显的是，在实际实施例24至31的每个组中，触感的总分数高于实际实施例17至23的相应组的总分数。换句话说，发现根据本发明的W/(Si+O)和W/Si乳液包含作为组分的甘油、乙醇和柠檬酸钠时比不包含这些组分时可以进一步改进触感。
以下示出了根据八个方面评价的每个乳液样品的触感和在使用期间的感觉的详细分数。
表格56：触感评价细节(油剂体系(2cs+6cs))
Figure BDA00001803405301303
Figure BDA00001803405301311
表格57：触感评价(油剂体系(2cs+6cs)，继续)
Figure BDA00001803405301312
表格58：触感评价(油剂体系(2cs+6cs)，继续)
Figure BDA00001803405301321
表格59：触感评价细节(油剂体系(2cs+IOTG))
表格60：触感评价(油剂体系(2cs+IOTG)，继续)
Figure BDA00001803405301323
表格61：触感评价(油剂体系(2cs+IOTG)，继续)
Figure BDA00001803405301332
表格62：触感评价细节(油剂体系(2cs+ID))
Figure BDA00001803405301333
Figure BDA00001803405301341
表格63：触感评价(油剂体系(2cs+ID)，继续)
Figure BDA00001803405301342
表格64：触感评价(油剂体系(2cs+ID)，继续)
Figure BDA00001803405301343
为了阐明通过复合甘油、乙醇和柠檬酸钠获得的乳液的每个触感方面的益处，计算实际实施例24至31的八个样品的总分数以及其中无机盐(精制食盐)用于每个油剂体系和评价方面的用于比较的实际实施例(实际实施例16至23)的八个样品的总分数，并且发现其之间的差(实际实施例总分数-用于比较的实际实施例总分数)。其结果在表格65中示出。
表格65：添加剂的使用对乳液的触感方面的影响
Figure BDA00001803405301351
如上文描述的，通过在包含至少本发明的新颖的亲水性硅酮、油剂和水的乳液制剂中复合选自由甘油(多元醇)、乙醇(低级一元醇)、柠檬酸钠(有机盐)组成的组的至少一种，与其中精制食盐(无机盐)进一步复合的情况相比，清楚的是，改进了涂布时的清爽的感觉度以及在涂布之后的保湿感觉。认为相似的多羟基化合物的多元醇易于在涂布之后产生粘性，但是对本发明中使用的制剂，获得上文描述的益处，而没有这样的缺点。(见在“乳液评价”部分中叙述的评价结果。在“方面5：保湿触感”中，粘性也检查。)
此外，在其中当复合低级一元醇时在涂布之后获得皮脂溶解、刺激或相似的不自然的感觉的情况，但是对本发明中使用的制剂，获得上文描述的益处，而没有这样的缺点。在表格65中的方面6和7之间几乎没有看到差异这一事实支持了该发现。
评价结果
外观
如以下的表格66和67中所示的，甚至在当甘油、乙醇、柠檬酸钠、精制食盐的至少一种添加剂和相似的添加剂复合在包含至少本发明的新颖的亲水性硅酮、油剂和水的乳液制剂中时的情况下，发现乳液可以提供无光泽触感外观或，可选择地，奢侈的珍珠状光彩。
此外，在上文描述的乳液制剂中，甚至在本发明的新颖的亲水性硅酮与现有的基于硅酮的表面活性剂，例如聚醚改性硅酮或烷基/聚醚改性硅酮，作为乳化剂(活性剂)组合地使用时，发现乳液可以提供无光泽触感外观或，可选择地，奢侈的珍珠状光彩。乳液的非过度的光泽性是有效的，因为其导致对在向皮肤涂布之后过度的油腻性和油腻得发亮的抑制。
表格66：外观评价(无光泽触感)
Figure BDA00001803405301361
表格67：外观评价(珍珠光彩)
Figure BDA00001803405301362
实际实施例44至49和比较实施例21至28：油包粉末分散体
将表格68(实际实施例)和表格69(比较实施例)中的组合物(制剂)根据以下的程序混合并分散。因此，制备油包粉末分散体。注意，在表格68和69中示出的制剂中，数以克的单位示出。
制备程序
1.将十甲基环五硅氧烷(D5)和硅酮化合物(分散剂)放置在200mL玻璃瓶中并且混合和溶解。
2.将粉末和重量是粉末重量的十倍的氧化锆珠(YTZ球，直径：0.8mm)放置在上文描述的玻璃瓶中。将瓶子加盖并且通过轻轻地摇动瓶子混合组分。以下的用作粉末。
氧化钛：MTY-100SAS(由Tayca Corporation制备)氧化锌：MZY-505S(由Tayca Corporation制备)
3.将玻璃瓶固定在油漆摇动器中并且摇动1小时。
4.将所获得的混合物通过筛子以除去氧化锆珠。从而，获得油包粉末分散体。
表格68：油包粉末分散体制剂(1)；实际实施例44至49
  实际实施例   44   45   46   47   48   49
  D5   35.7   35.7   35.7   35.7   35.7   35.7
  9号硅酮化合物   5.7   -   -   5.7   -   -
  10号硅酮化合物   -   5.7   -   -   5.7   -
  12号硅酮化合物   -   -   5.7   -   -   5.7
  氧化钛   28.6   28.6   28.6   -   -   -
  氧化锌   -   -   -   28.6   28.6   28.6
注意：在表格中，D5与粉末与分散剂(硅酮化合物)的复合重量比是50∶40∶8。
表格69：油包粉末分散体制剂(2)；比较实施例21至28
  比较实施例   21   22   23   24   25   26   27   28
  D5   35.7   35.7   35.7   35.7   35.7   35.7   35.7   35.7
  硅酮化合物RE4   5.7   -   -   -   5.7   -   -   -
  硅酮化合物RE7   -   5.7   -   -   -   5.7   -   -
  硅酮化合物RE8   -   -   5.7   -   -   -   5.7   -
  硅酮化合物RE10   -   -   -   5.7   -   -   -   5.7
  氧化钛   28.6   28.6   28.6   28.6   -   -   -   -
  氧化锌   -   -   -   -   28.6   28.6   28.6   28.6
注意：在表格中，D5与粉末与分散剂(硅酮化合物)的复合重量比是50∶40∶8。
实际实施例50至53和比较实施例29至36：粉末组合物
将表格70(实际实施例)和表格71(比较实施例)中的组合物(制剂)根据以下的程序处理。因此，制备根据本发明的粉末组合物和用于比较实施例的粉末组合物。
制备程序：将在表格中示出的量的硅酮化合物(表面处理剂)溶解在异丙醇中。然后，加入粉末并分散在其中。然后通过蒸馏除去溶剂。因此，制备粉末组合物。
以下的用作粉末。
氧化钛：MTY-100SAS(由Tayca Corporation制备)
氧化锌：MZY-505S(由Tayca Corporation制备)
表格70：粉末组合物制剂(1)：实际实施例50至53
  实际实施例   50   51   52   53
  9号硅酮化合物   7.1   -   7.1   -
  11号硅酮化合物   -   7.1   -   7.1
  氧化钛   28.6   28.6   -   -
  氧化锌   -   -   28.6   28.6
表格71：粉末组合物制剂(2)：比较实施例29至36
  比较实施例   29   30   31   32   33   34   35   36
  硅酮化合物RE4   7.1   -   -   -   7.1   -   -   -
  硅酮化合物RE7   -   7.1   -   -   -   7.1   -   -
  硅酮化合物RE8   -   -   7.1   -   -   -   7.1   -
  硅酮化合物RE10   -   -   -   7.1   -   -   -   7.1
  氧化钛   28.6   28.6   28.6   28.6   -   -   -   -
  氧化锌   -   -   -   -   28.6   28.6   28.6   28.6
粉末的分散性的评价方法
1.在D5中的分散稳定性
当所制备的油包粉末分散体和粉末组合物与油剂复合时的粉末的分散性通过评价组合物在十甲基环五硅氧烷(D5)中的分散稳定性来评价。具体地，将实际实施例44至53和比较实施例21至36的粉末分散体和粉末组合物与D5混合，使得粉末的浓度是5.1wt.％。将该混合液体放置在50mL沉降管中。目测观察到两日之后发生沉降并且根据以下的标准评价。评价结果在表格71中示出。
◎：沉降是0.2％或更少的
○：沉降是0.2％至2.0％
△：沉降是2.0％至2.8％
×：沉降是2.8％或更大的
××：样品的性质使得不可能进行分散稳定性测试
注意，在这些评价中，将35.0g的D5复合在5.0g的粉末分散体中，并且将37.45g的D5复合在2.55g的粉末组合物中。
表格72：对油包粉末分散体/粉末组合物(D5)的粉末的分散性的评 价的结果
  沉降(％)   评级   沉降(％)   评级
  实际实施例44-1   0.2   ◎   比较实施例24-1   -*)   ××
  实际实施例45-1   0.1   ◎   比较实施例25-1   1.9   ○
  实际实施例46-1   0.1   ◎   比较实施例26-1   2.1   △
  实际实施例47-1   0.3   ◎   比较实施例27-1   1.0   ○
  实际实施例48-1   0.2   ◎   比较实施例28-1   -*)   ××
  实际实施例49-1   0.2   ◎   比较实施例29-1   2.4   △
  实际实施例50-1   小于0.1   ◎   比较实施例30-1   2.9   ×
  实际实施例51-1   小于0.1   ◎   比较实施例31-1   2.6   △
  实际实施例52-1   小于0.1   ◎   比较实施例32-1   -**)   ××
  实际实施例53-1   小于0.1   ◎   比较实施例33-1   2.7   △
  比较实施例21-1   1.5   ○   比较实施例34-1   3.5   ×
  比较实施例22-1   1.7   ○   比较实施例35-1   3.1   ×
  比较实施例23-1   0.9   ○   比较实施例36-1   -**)   ××
注意有关比较实施例的沉降
注意*)：不能够进行比较实施例24和28的分散稳定性测试，因为不能够获得液体粉末分散剂。具体地，在使用油漆摇动器摇动之后，发现粉末分散剂已经以覆盖氧化锆珠的糊状形式硬化，并且因此不可能除去氧化锆珠。
注意**)：未进行比较实施例32和36的分散稳定性测试，因为粉末组合物在溶剂移除之后已经团聚至高程度并且固化，导致再分散困难。
粉末的分散性的评价方法
2.在D5/IOTG溶液中的分散稳定性
当所制备的油包粉末分散体和粉末组合物与油剂复合时的粉末的分散性通过评价组合物在D5和三(2-乙基己酸)甘油酯(IOTG；复合比：70/30)的混合油中的分散稳定性评价。
具体地，将实际实施例44至53和比较实施例21至36的粉末分散体和粉末组合物与D5/IOTG溶液混合，使得粉末的浓度是5.1wt.％。将该混合液体放置在50mL沉降管中。目测观察到两日之后发生沉降并且根据以下的标准评价。评价结果在表格72中示出。
◎：沉降是0.2％或更少的
○：沉降是0.2％至2.0％
△：沉降是2.0％至2.8％
×：沉降是2.8％或更大的
××：样品的性质使得不可能进行分散稳定性测试
注意，在这些评价中，将混合油的D5/IOTG复合比设置在70/30，并且因此，将23.6g的D5和11.4g的IOTG复合在5.0g的粉末分散体中。此外，将26.2g的D5和11.2g的IOTG复合在2.55g的粉末组合物中。
表格73：对油包粉末分散体/粉末组合物(D5/IOTG)的粉末的分散性 的评价的结果
  沉降(％)   评级   沉降(％)   评级
  实际实施例44-2   0.2   ◎   比较实施例24-2   -*)   ××
  实际实施例45-2   0.1   ◎   比较实施例25-2   2.1   △
  实际实施例46-2   0.1   ◎   比较实施例26-2   2.4   △
  实际实施例47-2   0.4   ◎   比较实施例27-2   1.3   ○
  实际实施例48-2   0.3   ◎   比较实施例28-2   -*)   ××
  实际实施例49-2   0.6   ◎   比较实施例29-2   2.7   △
  实际实施例50-2   0.1   ◎   比较实施例30-2   3.4   ×
  实际实施例51-2   小于0.1   ◎   比较实施例31-2   2.9   ×
  实际实施例52-2   0.1   ◎   比较实施例32-2   -**)   ××
  实际实施例53-2   0.1   ◎   比较实施例33-2   2.9   ×
  比较实施例21-2   1.6   ○   比较实施例34-2   3.7   ×
  比较实施例22-2   1.9   ○   比较实施例35-2   3.4   ×
  比较实施例23-2   1.0   ○   比较实施例36-2   -**)   ××
注意有关表格73中的比较实施例
注意*)：不能够进行比较实施例24和28的分散稳定性测试，因为不能够获得液体粉末分散剂。具体地，在使用油漆摇动器摇动之后，发现粉末分散剂已经以覆盖氧化锆珠的糊状形式硬化，并且因此不可能除去氧化锆珠。
注意**)：未进行比较实施例32和36的分散稳定性测试，因为粉末组合物在溶剂移除之后已经团聚至高程度并且固化，导致再分散困难。
从上文示出的实验的结果，与使用常规的基于硅酮的表面活性剂作为分散剂制备的粉末分散体相比(见比较实施例21至28)，清楚的是，使用本发明的新颖的具有硅氧烷树枝状分子结构的共改性的有机聚硅氧烷作为分散剂制备的粉末分散体(见实际实施例44至49)具有在稀释时的较少的沉降和优良的均匀性。
此外，使用常规的基于硅酮的表面活性剂作为粉末的表面处理剂制备的粉末组合物(见比较实施例29至36)显示当分散在油剂中时的不足够的分散稳定性并且还显示粉末的沉降导致的不均匀性。相反地，发现使用本发明的新颖的共改性的有机聚硅氧烷作为表面处理剂制备的粉末组合物(见实际实施例50至53)显示优良的分散稳定性，即使当在油剂中稀释以及呈油包粉末分散体的形式时，并且此外，显示几乎没有粉末的沉降并且形成均匀的分散体液体。
本发明的粉末分散体和粉末组合物显示优良的分散稳定性，不仅在分散介质是十甲基环五硅氧烷(低粘度硅油)时，而且在分散介质是十甲基环五硅氧烷和三(2-乙基己酸)甘油酯(IOTG；酯油)的混合油时。
在下文，使用润唇膏(lip gloss)和油基粉底实际实施例示出基本上无水的化妆品组合物(根据本发明的化妆品组合物)的使用形式和技术益处。
油基化妆品组合物(润唇膏)的制备和评价：实际实施例54至58和比较实施例37至40
制备润唇膏作为基本上无水的化妆品组合物(根据本发明的化妆品组合物)的实施例。其触感的评价结果在实际实施例54至58和比较实施例37至40中示出。
通过根据以下的程序混合和模制在表格74至76中示出的制剂(组合物)制备润唇膏。表格中的数以wt.％单位示出。
制备程序
1.将组分1至15在40至50℃加热并且均匀地混合和分散。
2.在脱气之后，通过用混合物填充模具并且允许其在室温静置来模制润唇膏。
根据以下的方法测试所获得的润唇膏并且进行其功能评价。所获得的评价结果在表格73至75中示出。
测试程序
1.将0.05g的所获得的润唇膏均匀地涂布于已清洁的皮肤(手背)的1cm×3cm区域。
注意：润唇膏趋于进入嘴唇的皱纹并且从那里扩散。因此，手背用作测试表面，因为与嘴唇相似，许多皱纹和感觉神经集中在手背上并且容易对其进行目测观察。
2.在涂布之后一个小时，评价以下的五个准则。
不铺展的倾向：视觉地确定
在皮肤上没有不舒服的自然的感觉以及保湿触感耐久性：通过对润唇膏涂布于其的皮肤的感觉确定
抑制油腻性的效果：通过触感确定
满足的程度：总体评价
评价
基于以下的原则评价每个准则。
不铺展的倾向：涂布初始测量为1cm×3cm的膜，并且目测观察随时间推移向周围区域中扩展和铺展的量。
◎没有颜色或油的铺展
○颜色或油的略微的不显著的铺展
△颜色或油的某些铺展
×颜色和油的显著的铺展
在皮肤上没有不舒服的自然的感觉：通过对润唇膏涂布于其的皮肤的感觉确定
◎皮肤感觉自然并且不经历不舒服
○经历在皮肤上的略微的不舒服
△皮肤感觉到略微地不自然
保湿触感耐久性：通过对润唇膏涂布于其的皮肤的感觉确定
◎在皮肤表面上持续合适的和愉快的保湿感觉
○在皮肤表面上持续保湿的感觉
△皮肤感觉到干燥
抑制油腻性的效果：油腻的粘性程度通过触感确定
◎不经历油腻的粘性
○经历非常少的油腻的粘性
△经历某些油腻的粘性
×经历显著的油腻的粘性
满足的程度：确定作为润唇膏的总体满足程度
◎非常满足
○满足
△可接受
×不满足
表格74：润唇膏制剂和评价结果(实际实施例54至56)
Figure BDA00001803405301441
表格75：润唇膏制剂和评价结果(实际实施例57和58和比较实施例 37)
Figure BDA00001803405301442
表格76：润唇膏制剂和评价结果(比较实施例38至40)
Figure BDA00001803405301451
油基化妆品组合物(油基粉底)的制备和评价：实际实施例59至63和比较实施例41至44
制备油基粉底作为基本上无水的化妆品组合物(根据本发明的化妆品组合物)的实施例。其特征的评价结果在实际实施例59至63和比较实施例41至44中示出。
通过根据以下的程序混合和模制在表格77至79中示出的制剂(组合物)制备油基粉底。表格中的数以wt.％单位示出。
制备程序
1.将组分1至14在90℃加热并且熔化。
2.将组分15至18加入其中并且将组分均匀地混合和脱气。
3.将混合物倾倒入模具中并且冷却以形成油基粉底。
根据以下的方法测试所获得的油基粉底的特征，并且其功能评价的结果在表格77至79中示出。
测试程序
1.使用粉扑以具有约5cm直径的圆形的形式将0.15g的所获得的油基粉底均匀地施用于清洁皮肤(前臂)，已经事先剃除清洁皮肤处的茸毛似的毛发。评价在皮肤上的可铺展性。
2.在施用之后的10分钟(初始的阶段)、4小时和9小时中的每个来评价以下的三个准则。
表面抛光的美丽性：目测确定
粘合性感觉、在皮肤上没有不舒服的自然的感觉：通过对油基粉底施用于其的皮肤的感觉确定
评价
基于以下的原则评价每个准则。
可铺展性：评价当使用粉扑施用时铺展的容易性
◎粉底平滑地铺展
○粉底正常地铺展
△铺展需要外加的努力
表面抛光的美丽性：视觉确定
◎覆盖是完全的并且表面抛光是极美丽的
○覆盖是完全的，但是小的皱纹导致的凹槽是略微显著的
×观察到在施用表面上缺乏一定的均匀性以及显著的粗糙
粘合性感觉：通过对油基粉底施用于其的皮肤的感觉确定施用的膜对皮肤的感觉。
◎感觉到显著附着的感觉
○感觉到附着的感觉，但是仅在有意识地努力注意到其时是显著的
×没有感觉到附着的感觉
在皮肤上没有不舒服的自然的感觉：通过对润唇膏涂布于其的皮肤的感觉确定
◎皮肤感觉到自然并且不经历不舒服
○经历在皮肤上略微的不舒服
△皮肤感觉到略微地不自然
表格77：油基粉底的制剂和评价结果(1)
Figure BDA00001803405301471
表格78：油基粉底的制剂和评价结果(2)
Figure BDA00001803405301472
Figure BDA00001803405301481
表格79：油基粉底的制剂和评价结果(3)
Figure BDA00001803405301482
与常规的基于硅酮的表面活性剂复合在其中的油基化妆品相比，本发明的新颖的具有硅氧烷树枝状分子结构的共改性的有机聚硅氧烷复合在其中在实际实施例54至58中描述的根据本发明的润唇膏和在实际实施例59至63中描述的根据本发明的油基粉底具有优良的测试评价并且，关于它们在使用期间的感觉，显示抑制的油腻性和关于满足程度的优良的总体结果。通过上文描述的实验的结果显示，本发明的新颖的共改性的有机聚硅氧烷是有益的，甚至在基本上无水的化妆品组合物的领域中。
在下文，描述硅酮化合物第15和16号的合成实施例(本发明的实际实施例)和使用它们的其他的实施方案。
实际实施例64：15号硅酮化合物的合成
步骤1：将94.5g的由平均组成式MD37DH 13M表示的甲基氢聚硅氧烷以及8.3g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷放置在反应容器中。然后，在室温在氮气流下在搅拌下加入0.25g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：0.4wt.％)。在设置为65℃温度的油浴中加热的同时使混合物反应一小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法确认反应率不是错误的。
步骤2：将34.5g的1-十六碳烯加入反应液体中并且由此产生的热使温度从35℃上升至60℃。在设置为65℃温度的油浴中加热的同时使混合物反应1.5小时，并且然后，通过上文描述的相同方法确认反应率不是错误的。
步骤3：将28.1g的聚氧乙烯(10)单烯丙基醚、0.02g的天然维生素E以及60g的IPA加入反应液体中。然后，加入0.25g的上文描述的铂催化剂溶液。温度由于所产生的热上升约5℃。在上文描述的相同条件下使混合物反应一小时，并且然后，通过上文描述的相同方法确认反应率不是错误的。
步骤4：将34.5g的1-十六碳烯加入反应液体中并且由此产生的热使温度上升约10℃。在设置为85℃温度的油浴中加热的同时使混合物反应三小时，并且然后，证实了反应完成。将反应液体在减压下加热以通过蒸馏除去低沸点组分，并且然后过滤。从而，获得由平均组成式MD37DR*12 10DR*31 1DR*24 2M表示的具有长链烷基和硅氧烷树枝状分子结构的新颖的聚醚改性硅酮。在该式中，R*12＝-C16H33。
R*31＝-C2H4Si(OSiMe3)3
R*24＝-C3H6O(C2H4O)10H
该产物是基本上透明的褐色均匀液体。
实际实施例65：16号硅酮化合物的合成
步骤1：将94.6g的由平均组成式MD330DH 80M表示的甲基氢聚硅氧烷以及10.4g的由平均组成式CH2＝CH-Si(OSiMe3)3表示的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷放置在反应容器中。然后，在35℃在氮气流下在搅拌下加入0.25g的铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷络合物的IPA溶液(Pt浓度：0.4wt.％)。在所产生的热导致温度上升稳定之后，加入10.4g的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(第二次加入)并且使混合物以相同的方式反应。在所产生的热导致温度上升稳定之后，加入10.4g的乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(第三次加入)并且使混合物以相同的方式反应。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法确认反应率不是错误的。
步骤2：将35.3g的由平均组成式CH2＝CH-CH2-O(C2H4O)19(C3H6O)19H表示的烯丙基聚醚、0.02g的天然维生素E以及60g的IPA加入反应液体中。然后，加入0.25g的上文描述的铂催化剂溶液。在所产生的热导致的温度上升稳定之后，使混合物在65至80℃反应两小时，并且然后，通过上文描述的相同的方法确认反应率不是错误的。
步骤3：将13.0g的1-十六碳烯加入具有约65℃温度的反应液体中。在所产生的热导致的温度上升稳定之后，加入13.0g的1-十六碳烯(第二次加入)并且使混合物以相同的方式反应。在所产生的热导致的温度上升稳定之后，加入13.0g的1-十六碳烯(第三次加入)和0.25g的铂催化剂溶液，并且使混合物在65至80℃反应三小时。然后，取样2g的反应液体并且通过碱分解气体生成法证实了反应完成。
步骤4：将200g的辛基聚甲基硅氧烷稀释剂(SS-3408)加入和溶解，并且然后在减压下加热混合物以通过蒸馏除去IPA和低沸点组分。然后过滤混合物。从而，获得由平均组成式MD330DR*12 45DR*31 30DR*26 5M表示的具有长链烷基和硅氧烷树枝状分子结构的新颖的聚醚改性硅酮和辛基聚甲基硅氧烷的50∶50的重量比的混合液体。
在该式中，R*12＝-C16H33。
R*31＝-C2H4Si(OSiMe3)3
R*26＝-C3H6O(C2H4O)19(C3H6O)19H
该产物是具有半透明度的灰-褐色的均匀粘性液体。
油包水乳液透明止汗组合物的制备和评价：实际实施例66至67和比较实施例45至46
制备油包水透明止汗组合物作为根据本发明的化妆品组合物的实施例。其特征的评价结果在实际实施例66至67和比较实施例45至46中描述。
通过根据以下的程序混合和乳化在表格80中的制剂(组合物)中示出的组分来制备油包水乳液止汗组合物。
制备程序
1.根据在表格80中示出的量将油相组分量出至200mL容器中。
2.使用抹刀混合混合物以将表面活性剂(硅酮化合物)分散和溶解在油剂中。(油相A)
3.将均相分散器的锯齿浸没在油相A中并且将容器固定。然后，搅拌混合物。搅拌继续，直到整个混合物成为均匀的溶液。
4.将指定量的水相组分放置在另一个杯中(除了最后示出的14号离子交换水之外)，并且使用抹刀混合和溶解。(水相B)
5.取样这两相中的每一相中的两滴或三滴，并且测量每个在25℃的折射率(RI)。
6.将高至1.0份的最后示出的离子交换水(14号)以多个小部分加入，使得水相的RI值在0.0001单位内并且匹配油相的RI。重复该过程，直到实现RI值的期望的匹配。
7.将均相分散器的速度设置至3,000rpm并且将水相B以在约两分钟的时期内的基本上恒定的速率倾倒入油相A中，同时搅拌混合物。
8.又搅拌两分钟之后停止搅拌，将附着于容器内壁的油组分通过使用抹刀刮掉并且与所产生的乳液混合。
9.使用均相分散器以3,000rpm的速度搅拌混合物3分钟。因此制备程序完成。
根据以下的方法测试所获得的油包水乳液止汗组合物的特征，并且其功能评价的结果在表格80中示出。
测试程序
1.目测观察外观的透明度。
2.测量在25℃的折射率(RI)。
3.将止汗组合物涂布于皮肤以进行对操纵、触感和不变白性能的评价。皮肤的操纵和触感通过主观比较测量，并且不变白也通过主观比较确定。
4.准备两种35mL玻璃瓶，将25g的止汗组合物放置在其中。将瓶子加盖，并且将一个放置在50℃恒温浴中并且将另一个放置在-5℃恒温浴中。在两周之后，将瓶子从恒温浴移除并且返回至室温，然后，检查止汗组合物外观的改变。
评价
基于以下的原则评价每个准则。
外观：止汗组合物的透明度通过100mL玻璃瓶目测确定。
RI：使用RX-7000α数字折射计(由ATAGO Co.，Ltd.制备)测量所获得的止汗组合物在25.0℃的折射率。
操纵：确认期望量(0.3g)的止汗组合物是否可以使用手指容易地抽提，而组合物不会立即从手指滑落。
○容易抽提期望的量，不会立即滑动
×不能够抽提期望的量，因为产物立即从手指滑动
触感：给出关于在向前臂单次涂布0.2g的止汗组合物之后的触感(缺乏粘性)的“优”或“劣”的评级。
○没有粘性，不显著
×粘性是显著的
不变白性能：向前臂单次涂布0.2g的止汗组合物之后以及干燥15分钟之后，目测确定白色的存在。
○没有观察到白色
△观察到某些白色
×涂布的区域出现白色
稳定性：在储存稳定性测试(条件在表格中示出)之后，目测确认止汗组合物的外观。
○半透明的至透明的，与初始的外观没有显著的改变
△透明度略微降低
×不透明的或非均匀的外观
表格80：油包水乳液透明止汗组合物的制剂和评价结果(1)
Figure BDA00001803405301531
Figure BDA00001803405301541
非水棒状止汗组合物的制备和评价：实际实施例68至69和比较实施例47至48
制备非水棒状止汗组合物作为根据本发明的化妆品组合物的实施例。其特征的评价结果在实际实施例68至69和比较实施例47至48中描述。
通过根据以下的程序热混合→冷却/固化在表格81中的制剂(组合物)中示出的组分来制备非水棒状止汗组合物。
制备程序
1.测量组分第1号至第8号并放置在200mL容器中。将混合物在高级醇和蜡熔融的温度(约80℃)加热，并且搅拌。因此，形成单一的液相。
2.保持略高于体系固化点的温度(例如约65℃)，并且在搅拌下将组分第9号至第11号加入并溶解在混合物中。
3.保持略高于体系固化点的温度(例如约65℃)，并且将组分第12号加入并且通过彻底地搅拌混合物来均匀地分散。
4.将混合物倾倒入容器中并且允许在室温固化。
根据以下的方法测试所获得的非水棒状止汗组合物的特征，并且其功能评价的结果在表格81中示出。
测试程序
1.将非水棒状止汗组合物涂布于皮肤以对使用期间的感觉和不变白性能进行评价。平滑性和合适的干燥感通过主观比较评价作为在涂布时的在使用期间的感觉，并且粘性的不存在通过主观比较评价作为在涂布之后的在使用期间的感觉。此外，白色残留物的不存在通过主观比较评价作为在干燥之后的不变白性能。
评价
基于以下的原则评价每个准则。
平滑性：给出有关向手背单次涂布0.2g的止汗组合物后的触感(当涂布时的平滑性)的“优”或“劣”的评级。
◎止汗组合物平滑地涂布；仅略微地感觉到皮肤的不平坦
○涂布是非常平滑的
△不确定的
×感觉到阻力并且平滑的涂布是不可能的
合适的干燥感：给出有关向手背单次涂布0.2g的止汗组合物后的皮肤的触感(当涂布时的干燥感)的“优”或“劣”的评级。
○自然的、合适的干燥感，没有不舒服
△自然的并且没有不舒服，但是略微地缺乏干燥感
×经历不舒服
粘性的不存在：给出有关向手背单次涂布0.2g的止汗组合物后的涂布的区域的触感(粘性的不存在)的“优”或“劣”的评级。
◎不经历粘性
○几乎不经历粘性
△经历某些粘性
×经历显著的粘性
不变白性能：目测确定向前臂单次涂布0.2g的止汗组合物后并干燥5分钟后白色的存在。
○几乎没有显著的白色
△涂布的区域出现略微的白色
×涂布的区域出现白色
表格81：非水棒状止汗组合物的制剂和评价结果(1)
Figure BDA00001803405301561
在下文，描述根据本发明的化妆品组合物和局部用组合物的制剂实施例，但是将理解，根据本发明的化妆品组合物和局部用组合物不限于在这些制剂实施例中叙述的类型和组合物。注意，在制剂实施例中，所有的使用产品号描述的化妆品原材料都是可从Dow Corning Toray Co.，Ltd.商购获得的产品。
制剂实施例1：乳液粉底
Figure BDA00001803405301562
Figure BDA00001803405301571
制备方法
A：在50℃加热并溶解组分1至4和组分12和13。然后，将组分8至11加入并且通过搅拌分散入混合物中。
B：同时，将组分5至7和组分14在70℃通过搅拌混合，并且溶解。
C：将A和B二者返回至室温。在使用均质混合器搅拌的同时将B加入首先制备的A中，并且彻底地搅拌混合物。然后，将混合物脱气并且加载入容器中。从而，获得乳液粉底。
效果
在使用期间获得独特的感觉，其中乳液粉底是极清爽的并且在涂布时容易地铺展；并且具有合适的持续的保湿触感而没有在涂布之后的粘性。产品随时间推移的稳定性也是优良的。
制剂实施例2：液体粉底
Figure BDA00001803405301572
制备方法
A：在室温混合并溶解组分1至5和组分16至18。然后，在使用均质混合器搅拌的同时加入组分6并且与其彻底地混合。
B：然后，在使用均质混合器继续搅拌的同时加入组分7。
C：然后，加入组分8至15并且使用均质混合器混合和分散混合物。然后，将混合物脱气并且加载入容器中。从而，获得液体粉底。
效果
在涂布时不存在粘性并且粉底容易地铺展；并且滑动触感是极优良的。在涂布之后持续合适的保湿触感以及在使用期间朴素的、自然的感觉。产品随时间推移的稳定性是优良的并且化妆品保持性是优良的。
制剂实施例3：粉底
Figure BDA00001803405301581
注意*1)辛基聚甲基硅氧烷
注意*2)聚醚改性硅酮
注意*3)疏水化处理：将2％甲基氢聚硅氧烷加入粉末中并且然后加热。
制备方法
A：加热并且混合组分1至7。然后，将组分8至13加入其中并且均匀地分散。
B：加热和溶解组分14、15和17。
C：在搅拌的同时，将B少量地加入A中并且乳化。然后，冷却混合物并且加入组分16。从而，获得粉底。
效果
粉底非常精细并且容易地铺展。在使用期间持续湿润的、清洁的自然的感觉而没有不舒服，其中在涂布之后没有粘性或油腻性。化妆品保持性是优良的并且稳定性是优良的，几乎不具有由温度的改变或时间推移导致的变化。
制剂实施例4：油包水膏
Figure BDA00001803405301591
注意*4)其中交联的聚醚改性硅酮使用十甲基环五硅氧烷(弹性体组分：15％)稀释的产物
制备方法
A：混合组分1至7。
B：将组分8至13混合和溶解，加入上文提到的A中，搅拌，并且乳化。从而，获得油包水膏。
效果
不存在油腻性和粘性，铺展是容易的，并且在使用期间可以获得清爽的、清洁的感觉。与皮肤的相容性是良好的并且持续丰富的保湿触感。此外，可以获得自然的无光泽表面抛光。产品随时间推移的稳定性也是优良的。
制剂实施例5：油包水乳液组合物
Figure BDA00001803405301601
注意*5)苯基聚三聚甲基硅氧烷
注意*6)其中交联有机聚硅氧烷(聚二甲基聚硅氧烷交联聚合物)使用十甲基环五硅氧烷(弹性体组分：12％)稀释的产物
制备方法
A：将组分1至13和组分16通过在80至90℃加热和搅拌溶解。
B：将组分14加入A中并且通过搅拌在其中混合，并且均匀地分散。
C：分别混合组分15以及组分17至19以形成溶液。
D：在将B的温度保持在80℃的同时少量地加入C并且均匀地混合。进一步地，在搅拌的同时将混合物冷却至室温。从而，获得油包水乳液组合物。
效果
油包水乳液组合物适合于皮肤护理，特别是脸部护理。可以在涂布时获得清洁的感觉以及在皮肤上没有不舒服的自然的感觉。表面抛光是在某种程度上无光泽的并且皮肤中小的皱纹可以隐藏。此外，通过复合13号硅酮化合物，可以预见促进神经酰胺的透皮吸收。此外，由于神经酰胺透皮吸收，所以预期了神经酰胺本身提高的效力。
制剂实施例6：油包水乳液口红(液体)
Figure BDA00001803405301611
注意*7)(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的十甲基环五硅氧烷溶液(活性组分：30％)
注意*8)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的十甲基环五硅氧烷溶液(活性组分：30％)
制备方法
A：分散并且混合组分1至10。
B：分别均匀地溶解组分11至14。
C：将B加入A中并且乳化混合物。在脱气之后，用混合物填充容器。从而获得油包水乳液口红。
效果
容易地铺展并且在使用期间可以获得没有粘性的感觉。在使用期间不容易地产生紧绷或伸展的感觉并且持续保湿效果。由于产品优良的抗水性和拒水性，口红的颜色铺展是基本上不存在的。随时间推移的产品稳定性是优良的。
制剂实施例7：液体口红
Figure BDA00001803405301621
制备方法
将组分3至9混合并且加热至90℃。然后，将组分2加入并且使用均质混合器均匀地分散。然后，加入组分1。在将温度保持在90℃的同时加入组分10至16，使用均质混合器混合组分，并且然后用混合物填充容器。然后，冷却混合物。从而获得液体口红。
效果
液体口红在涂布时平滑地且容易地铺展并且在使用期间具有无粘性的感觉。在嘴唇上的光彩也是优良的。
制剂实施例8：口红
Figure BDA00001803405301631
注意*9)其中3％硅酮化合物加入红色氧化铁中并且然后加热的产物。
制备方法
A：将组分9加热至60℃。将组分10加入其中，然后混合并且均匀地分散。
B：分别制备包含被混合、加热并且熔融的0.5％当量的组分8和组分12的产物。
C：在搅拌A的同时将B加入A中并且均匀地分散在其中。
D：然后，将余量的组分12(1.5％当量)和组分11加入C中并且与其混合。从而获得水合组合物。
E：将组分1至7在80℃熔融。在搅拌的同时将D加入其中并且均匀地分散。
F：将组分13至15加入E中并且通过搅拌分散在其中。然后模制混合物。从而获得口红。
效果
羟丙基化β环糊精、水、胆固醇酯和9号硅酮化合物覆盖的水合组合物稳定地复合在口红中。因此，产品显示高湿气保持性，具有优良的保湿耐久性以及高保湿效果。
制剂实施例9：防晒剂乳液
Figure BDA00001803405301641
注意*10)聚醚改性硅酮
注意*11)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的十甲基环五硅氧烷溶液
制备方法
A：将组分1至8加热并混合，并且将组分9均匀地分散在其中。
B：分别将组分10至12以及14加热和混合。
C：在搅拌的同时，将B少量地加入A中并且乳化。然后，冷却混合物并且加入组分13。从而获得防晒剂乳液。
效果
为防晒产品所特有的粘性和粗糙在涂布时在很大程度上未感觉到，并且乳液是精细的并且容易地铺展。持续丰富的保湿触感并且化妆品保持性是良好的。因此，持续紫外光阻挡效果。产品随时间推移的稳定性也是优良的并且不容易地发生粉末的团聚和类似的。
制剂实施例10：乳液
Figure BDA00001803405301642
Figure BDA00001803405301651
注意*12)聚醚改性硅酮的十甲基环五硅氧烷溶液(活性组分：12％)
注意*13)有机聚硅氧烷弹性体球状粉末(二氧化硅覆盖的类型)
制备方法
A：将组分1至6均匀地混合，然后将组分7和8加入并且均匀地分散在其中。
B：将组分9至11加入和溶解在组分15中。然后，将组分12和13均匀地混合并且然后加入其中。
C：将B少量地加入A中并且乳化并且然后冷却。然后，加入组分14。从而获得乳液。
效果
获得容易铺展并且没有粘性的具有软的蓬松质地的乳液。在皮肤上朴素的没有不舒服的自然的感觉以及在涂布之后持续合适的保湿触感。稳定性是优良的，几乎不具有由温度的改变或时间推移导致的变化。
制剂实施例11：UV阻挡膏
Figure BDA00001803405301652
Figure BDA00001803405301661
注意*14)(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的异十二烷溶液(活性组分：40％)
注意*15)聚醚改性硅酮
注意*16)有机聚硅氧烷弹性体球状粉末(具有云母的复合粉末)
制备方法
A：将组分2加入组分1的一部分中并且均匀地混合。然后，将组分8加入并且使用砂磨机分散。
B：将剩余的组分1和组分3至7混合并且均匀地共混。
C：将组分9至11和组分13混合和溶解。
D：将C加入B中并且乳化。然后加入A和组分12。从而，获得UV阻挡膏。
效果
UV阻挡膏是基本上没有粘性的，并且非常容易地铺展。此外，在具有优良的粘合性感觉的同时，获得在皮肤上没有不舒服的自然的感觉。其表面抛光是有光泽的并且化妆品保持性是极良好的。此外，产品相对于温度和时间推移是稳定的。
制剂实施例12：UV阻挡油包水乳液
Figure BDA00001803405301662
Figure BDA00001803405301671
注意*17)其中交联的聚醚改性硅酮使用十甲基环五硅氧烷(弹性体组分：15％)稀释的产物
注意*18)聚醚改性硅酮
制备方法
A：混合组分1至6。
B：将组分9至11和组分13混合和溶解，然后加入A中并且搅拌和乳化。
C：将组分7、8和12加入B中并且均匀地混合。
效果
UV阻挡油包水乳液容易地铺展，在皮肤上是轻柔的，没有粘性和油腻性，具有纯净的感觉，并且具有优良的化妆品保持性。此外，UV阻挡油包水乳液显示几乎没有由温度或时间推移导致的变化并且具有优良的可用性和稳定性。
制剂实施例13：防晒剂
Figure BDA00001803405301672
注意*19)其中交联有机聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷交联聚合物)使用十甲基环五硅氧烷(弹性体组分：12％)稀释的产物
注意*20)辛基聚甲基硅氧烷
注意*21)聚醚改性硅酮
制备方法
A：将组分1至6均匀地混合，并且然后加入组分8和9。
B：将组分10至12混合和溶解，然后加入A中并且搅拌和乳化。
C：将组分7加入B中并且将混合物均匀地混合。从而获得防晒剂。
效果
粉末具有优良的分散稳定性并且不会因温度的改变或时间推移容易地团聚。当涂布时，防晒剂显示平滑的触感并且容易地铺展，并且获得具有纯净的感觉并且没有粘性的化妆品膜。因为化妆品保持性是优良的，所以防晒效果的耐久性是优良的。
制剂实施例14：油包水乳液防晒剂
Figure BDA00001803405301681
注意*22)苯基聚三甲基硅氧烷
制备方法
A：将组分1、2和4均匀地混合，并且然后加入组分3。
B：将组分5至12混合和溶解，加入上文提到的A中，搅拌，并且乳化。从而获得油包水乳液防晒剂。
效果
获得具有纯净感觉的自然的表面抛光并且持续丰富的保湿触感。此外，油包水乳液防晒剂具有在UVA带和UVB带二者中的优良的UV阻挡效果。
制剂实施例15：O/W膏
Figure BDA00001803405301691
注意*23)硬脂基聚二甲基硅氧烷
注意*24)有机聚硅氧烷弹性体球状粉末的水分散体(活性组分：63％)
制备方法
A：将组分1至混合，加热并且溶解。
B：将组分13至16和组分19混合，加热并且溶解。
C：将B加入A中并且乳化，并且将混合物冷却至40℃。然后，将组分18和17加入并且均匀地混合。
D：然后，将混合物冷却至室温。从而，获得O/W膏。
效果
O/W膏容易地铺展，具有优良的对皮肤的附着性，在皮肤上感觉丰富而没有粘稠，并且具有干燥的触感。此外，使用O/W膏，皮肤表面没有油腻的光泽性并且具有无光泽的、自然的表面抛光。O/W膏还提供隐藏小的线条和皱纹的益处。产品本身随时间推移的稳定性也是优良的。
制剂实施例16：眼影
Figure BDA00001803405301701
注意*25)硅酮处理：将3％甲基氢聚硅氧烷加入粉末中并且然后加热。
制备方法
A：将组分1至5混合，将组分6至8加入并且均匀地分散。
B：均匀地溶解组分9至11和组分13。
C：在搅拌的同时，将B少量地加入A中并且乳化。然后加入组分12。从而，获得眼影。
效果
眼影容易地铺展，没有油腻性和粉末性，并且在使用期间具有持续的清爽的、清洁的的感觉。使用眼影，与皮肤的相容性是良好的，抗湿性、拒水性和止汗性质是优良的。因此，化妆不容易地褪去。使用该产品，稳定性是优良的，几乎不具有由温度的改变或时间推移导致的变化。
制剂实施例17：睫毛膏
Figure BDA00001803405301711
制备方法
A：将组分1至7混合和溶解。然后，在使用均相分散器混合器搅拌的同时将组分8至10加入并且均匀地分散。
B：将组分11溶解在组分12中，并且将其产物加入组分16中并且将混合物均匀地混合。
C：将B与组分14和15均匀地混合。然后，加入组分13并且将混合物均匀地混合。
D：在使用均相分散器混合器搅拌A的同时将C少量地加入。从而，获得睫毛膏。
效果
睫毛膏容易地铺展并且具有几乎不具有粘性或油腻性的在使用期间的感觉。可以获得具有抗湿性、拒水性、止汗性质并且不由于轻的冲击容易地位移的具有优良的耐久性的睫毛膏。此外，产品本身的相对于温度和时间推移的稳定性是优良的。
制剂实施例18：睫毛膏
Figure BDA00001803405301712
Figure BDA00001803405301721
注意*26)(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的十甲基环五硅氧烷溶液(活性组分：30％)
制备方法
A：将组分1至10均匀地混合。然后，用混合物填充容器。从而获得睫毛膏。
效果
睫毛膏容易地铺展并且没有粘性和油腻性。此外，因为睫毛膏具有优良的抗湿性、拒水性和止汗性质，所以化妆品保持性是良好的。产品显示几乎没有由温度或时间推移导致的变化并且具有优良的稳定性。
制剂实施例19：固体粉末眼影
Figure BDA00001803405301722
注意*27)聚醚改性硅酮
制备方法
A：使用共混器搅拌和混合组分1至5。
B：加热和溶解组分6至10。
C：将B吹至A上并且进一步搅拌。然后，将产物压碎并且在模制机中压缩模制。从而，获得固体粉末眼影。
效果
固体粉末眼影在使用期间的感觉和表面抛光是极佳的。粉末的附着性是优良的，并且抗湿性、拒水性和止汗性质是极佳的。因此，固体粉末眼影具有良好的化妆品保持性。
制剂实施例20：压制粉末化妆品
Figure BDA00001803405301731
注意*28)辛基聚甲基硅氧烷
制备方法
A：混合组分1至6。
B：混合组分7至13并且将A加入。
C：将组分14加入B中并且压模入化妆品贮器中。
效果
粉末的触感是干燥的并且在使用期间的感觉是优良的。获得涂布的自然的感觉并且与皮肤的相容性是良好的。此外，抗湿性、拒水性和止汗性质是优良的。
制剂实施例21：粉末粉底
Figure BDA00001803405301741
注意*29)改性的粉末通过以下获得：混合(提前)绢云母、氧化钛、滑石、黄色氧化铁、红色氧化铁和黑色氧化铁，其以在制剂实施例21中示出的复合比而全部用3％甲基氢聚硅氧烷处理；将如上文描述的获得的未改性的粉末分散在氯仿中，加入以相对于粉末的8％的量的实际实施例11的组合物(含有11号硅酮化合物的组合物)，并且搅拌；并且在减压下通过蒸馏除去氯仿并且压碎产物。
注意*30)有机聚硅氧烷弹性体球状粉末(具有云母的复合粉末)
制备方法
A：使用Henschel混合器混合组分1至6。
B：混合组分7至13，加入A中，并且搅拌。
C：将B使用喷雾器粉碎，并且然后冲压到模具内。从而获得粉底。
效果
对粉底而言，粉末的触感是极轻柔的和干燥的，同时可以获得涂布的平滑的和实质的感觉。为粉末所特有的粗糙的感觉减少。此外，因为粉底具有极佳的抗湿性、拒水性和止汗性质，所以化妆品保持性是良好的。
制剂实施例22：压制粉底
Figure BDA00001803405301742
Figure BDA00001803405301751
注意*31)有机聚硅氧烷弹性体球状粉末(二氧化硅覆盖的类型)
制备方法
A：将组分1至9分散和混合。
B：将组分10至14加热并且均匀地混合。
C：将B加入A中并且混合。在粉碎之后，将产物压模入化妆品贮器中。从而获得压制粉底。
效果
粉底是抵抗冲击耐久的并且不容易地裂开。对皮肤的附着性是优良的并且其皮脂阻力以及抗湿性、拒水性和止汗性质是极佳的。因此，化妆品保持性是非常良好的。
制剂实施例23：膏
Figure BDA00001803405301752
Figure BDA00001803405301761
制备方法
A：将组分1至4加热至75℃。
B：将组分5和6加热至75℃。
C：将B加入A中并且混合。然后，将混合物冷却至室温。
D：在搅拌的同时将组分7至11少量地加入，并且混合。从而获得膏。
效果
基于大豆磷脂所固有的性质，可以预料，具有脂质双层结构的脂质体将在膏中形成。该膏具有良好的与皮肤的相容性，没有粘性，在涂布之后具有极佳的丰富的保湿触感，并且具有优良的随时间推移的稳定性。
制剂实施例24：粉底
Figure BDA00001803405301771
注意*32)聚醚改性硅酮
制备方法
A：将组分1至5加热至75℃。
B：将组分6加热至75℃。
C：将B加入A中并且混合。然后，将混合物冷却至室温。
D：将组分7至9加入C中并且混合。
E：使用辊磨混合组分10至25。
F：在搅拌的同时将D加入E中并且混合。从而获得粉底。
效果
基于大豆磷脂所固有的性质，可以预料，具有脂质双层结构的脂质体将在乳液粉底中形成。对皮肤的附着性是优良的并且化妆品保持性是极佳的。在使用期间，粉底没有粘性并且在皮肤上的朴素的、自然的感觉以及合适的保湿触感持续。产品随时间推移的稳定性是优良的。
制剂实施例25：油包水乳液型防晒剂
Figure BDA00001803405301772
制备方法
A：使用三个辊子均匀地混合组分1至4。
B：将A加入组分5至7中并且均匀地混合。
C：将组分8至12加入B中并且均匀地混合并且乳化。
D：将C脱气。从而获得防晒剂。
效果
化妆品膜的透明度是高的并且在涂布时没有与灰烬相似的颜色。为防晒产品所特有的粘性减少。防晒剂的可铺展性是极良好的。产品随时间推移的稳定性也是优良的并且不容易发生粉末的团聚和类似的。
制剂实施例26：唇膏
制备方法
A：将组分1至9加热和溶解。然后，将组分10至16加入并且均匀地混合。
B：将组分17加入A中，并且用混合物填充容器。从而获得唇膏。
效果
唇膏具有丰富的触感并且可以平滑地涂布。在使用期间，唇膏没有粘性并且防止嘴唇的干燥。使用唇膏，获得美丽的彩色显现和光彩，并且化妆品保持性是优良的。
制剂实施例27：口红
注意*33)(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的十甲基环五硅氧烷溶液(活性组分：30wt.％)
注意*34)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的聚二甲基硅氧烷(100cst)溶液(活性组分：33％)
制备方法
A：将组分1至12加热和溶解。然后，将组分13至19加入并且均匀地混合。
B：将组分20至22均匀地混合，并且然后将A加入并且混合混合物。
C：将组分23加入B中，并且用混合物填充容器。从而获得口红。
效果
口红具有丰富的触感并且可以平滑地涂布。在使用期间，口红没有粘性并且防止嘴唇的干燥。此外，产品的乳液稳定性是非常优良的。
制剂实施例28：粉底
Figure BDA00001803405301801
注意*35)聚醚改性硅酮
注意*36)聚二甲基硅氧烷胶质的异链烷烃溶液(20wt.％)
注意*37)聚醚-硅酮嵌段共聚物的异链烷烃溶液(35wt.％)
注意*38)(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的异十二烷溶液(活性组分：40wt.％)
注意*39)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的聚二甲基硅氧烷(100cst)溶液(活性组分：33％)
制备方法
A：将组分1至9混合，并且然后将组分10至12均匀地分散在其中。
B：将组分13至15混合，并且然后将A加入并且将混合物乳化。从而获得粉底。
效果
使用粉底，可以获得赋予平滑和密实的感觉的化妆品膜，并且粉底平滑地并且容易地铺展。在涂布之后在很大程度上未感觉到干燥或紧绷或伸展的感觉，对皮肤的附着性是优良的，并且化妆品保持性是极佳的。
制剂实施例29：止汗剂雾化化妆品组合物
Figure BDA00001803405301811
制备方法
A：将组分6至11(油相部分)混合并且形成均匀液体。
B：将组分1至5(粉末部分)与油相部分混合，并且均匀地分散在其中。
C：加载组分12(推进剂)。从而获得止汗剂雾化化妆品组合物。
效果
粉末的附着性是优良的，在使用之后的白色是不显著的，并且安全性是高的。止汗剂雾化化妆品组合物在涂布之后没有粘性并且提供合适的干燥感。此外，可以获得在皮肤上的平滑的、自然的感觉。
制剂实施例30：非水加压止汗剂产品
Figure BDA00001803405301812
制备方法
A：将组分1至5混合并且形成均匀液体。
B：加载组分6至8(推进剂)。
C：最后，加载组分9(推进剂)。从而获得非水加压止汗剂产品。
效果
可以获得透明的均匀的加压液体，并且因此不发生AP活性组分和类似的分离，并且产品寿命是长的。非水加压止汗剂产品提供即时的止汗效果，并且在使用之后白色是不显著的。在涂布之后，可以获得在皮肤上的保湿、自然的感觉。
制剂实施例31：气溶胶型止汗组合物
Figure BDA00001803405301822
注意*40)REACH 101MICRO-DRY(贸易名称，由Reheis，Inc.制备)
注意*41)REACH 501MICRO-DRY(贸易名称，由Reheis，Inc.制备)
注意*42)根据表格82中示出的香料组合物配制
制备方法
A：将组分1至4混合并且溶解，并且形成均匀液体。(水相)
B：分别将组分8至16混合并且溶解，并且形成均匀液体。(乙醇相)
C：将水相和乙醇相充分混合，并且形成为均匀液体。(储备溶液)
D：将组分5至7与储备溶液混合并且均匀地分散在其中。
E：最后，加载组分17。从而获得气溶胶型止汗组合物。
效果
可以获得透明的均匀的加压液体，并且因此不发生抗汗活性组分和类似的分离，并且产品寿命是长的。止汗效果在对皮肤涂布之后立即迅速地表示。在涂布之后，可以获得没有粘性的在皮肤上的保湿、自然的感觉。
表格82：香料组合物实施例；香料M
  组分   含量(％)   组分   含量(％)
  C-8醛   0.1   吲哚纯   0.1
  C-9醛   0.1   β紫罗酮   1.0
  C-10醛   0.1   乙酸三环癸烯酯   3.0
  C-11十一碳烯醛   0.1   杜松子油   0.1
  C-12月桂醛   0.1   卡拉花醛   0.1
  庚酸烯丙酯   0.1   柠檬oil   10.0
  降龙涎香醚   0.1   柠檬腈   0.5
  香柠檬油   4.0   女贞醛   0.1
  柠檬醛   1.0   铃兰醛   2.0
  香茅醇   8.0   梨莓油   2.0
  香茅腈   1.0   草蒿脑   5.0
  兔耳草醛   0.5   乙酸沉香酯   1.5
  α-大马酮   0.1   新铃兰醛   2.0
  β-大马酮   0.1   甲基庚烯酮   1.0
  二氢月桂烯醇   0.5   Nerol 900   1.0
  二丙二醇   3.4   橙油   3.0
  无水榄香脂   3.0   Orsolate   0.5
  乙基香草醛   0.1   环十五内酯   1.0
  桉叶油   0.5   苯基乙酸苯基乙酯   0.5
  佳乐麝香50苯甲酸苄酯   12.0   苯基乙基醇   1.0
  Gardamide   0.3   菠萝碱   1.0
  柠檬腈   1.0   聚檀香醇   0.5
  葡萄柚oil   5.5   大黄   0.5
  二氢茉莉酮酸甲酯   3.5   Santalinol   0.5
  新洋茉莉醛   1.0   橄榄油   2.0
  顺-3-己烯醇   0.1   松油醇   3.0
  异丁酸盐顺-3-己烯酯   0.1   四氢蘑菇醇   0.5
  己基肉桂醛   2.0   吐纳麝香   8.0
  反-2-己烯醇   0.2   总数   100.0
制剂实施例32：止汗剂洗剂组合物
Figure BDA00001803405301841
注意*43)苯基聚三甲基硅氧烷
制备方法
A：将组分9至16混合并且溶解，并且形成为均匀液体。
B：将组分1至3混合并且溶解在其中。
C：进一步地，将组分4至8充分混合并且均匀地分散。
效果
可以获得透明的均匀液体剂，并且因此AP活性组分和类似的不分离，并且止汗剂洗剂组合物随时间推移的稳定性是优良的。止汗效果在向皮肤涂布之后立即迅速地表现。在涂布之后，乙醇的蒸发导致的紧绷或伸展的感觉抑制，并且提供没有粘性的在皮肤上清爽的、自然的感觉。
制剂实施例33：W/O乳液型皮肤外用制剂
Figure BDA00001803405301851
制备方法
A：将组分1至3在70℃加热和搅拌并且溶解。
B：分别将组分4至6混合并且形成为溶液。将溶液加热至70℃。
C：在将A的温度保持在70℃的同时少量地加入B并且均匀地混合。然后，在搅拌的同时，将混合物冷却至30℃。从而获得W/O乳液型皮肤外用制剂。
效果
由于复合13号硅酮化合物，预期二异丙胺二氯乙酸酯(生物活性物质)加速的透皮吸收速率。此外，由于生物活性组分透皮吸收，所以预期生物活性组分本身提高的医疗效力。
制剂实施例34：非水止汗剂除臭剂粘性组合物
Figure BDA00001803405301852
制备方法
A：通过在80℃加热和搅拌将组分1至3以及组分6和7溶解。
B：保持65℃的温度并且在搅拌的同时将组分4和5加入和溶解。
C：保持65℃的温度并且将组分8加入并且通过搅拌均匀地分散。
D：将混合物倾倒入容器中并且然后允许在室温固化。
效果
非水止汗剂除臭剂粘性组合物可以平滑地并且没有阻力地涂布于皮肤，并且在使用期间可以获得愉快的、自然的感觉，因为其膜没有粘性，并且提供合适程度的保湿触感。在干燥之后白色残留物在很大程度上是不显著的。此外，止汗效果的耐久性是优良的。
制剂实施例35：W/O固体止汗剂粘性组合物
Figure BDA00001803405301861
制备方法
A：通过在80℃加热和搅拌溶解组分1至4。
B：保持80℃的温度并且然后在搅拌的同时将组分5和6加入和溶解。
C：分别将组分7至9混合和溶解，并且然后将混合物加热至65℃。
D：在将B的温度保持在65℃并且搅拌的同时少量地加入C。
E：在允许混合物静置并且进行脱气之后，将混合物倾倒入容器中并且然后允许在室温固化。
效果
W/O固体止汗剂粘性组合物具有半透明的高品质外观以及合适的粘性硬度。涂布的感觉是极平滑的和清爽的，并且止汗效果的耐久性是优良的。此外，在涂布之后，没有白色残留物。
制剂实施例36：W/O乳液型止汗剂膏组合物
制备方法
A：通过在80℃加热和搅拌溶解组分1至6。
B：保持80℃的温度并且在搅拌的同时将组分7加入并且均匀地分散。
C：分别将组分8至10混合和溶解，并且然后将混合物加热至65℃。
D：在将B的温度保持在65℃并且搅拌的同时少量地加入C。
效果
膏具有涂布的没有不舒服的平滑的、自然的感觉。在止汗效果和保湿效果的即时效果和耐久性之间的平衡是优良的。膏向皮肤提供保湿并且恢复弹性。在很大程度上，在涂布之后没有白色残留物。
制剂实施例37：睫毛膏
Figure BDA00001803405301872
注意*44)(丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)共聚物的异十二烷溶液(活性组分：40％)
注意*45)辛基聚甲基硅氧烷
注意*46)气相二氧化硅RY200(由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制备)：疏水化的二氧化硅
制备方法
A：将组分1至8充分混合并溶解。根据需要，将混合物加热至40℃。
B：将组分9至11加入A中并且使用辊子分散。
效果
睫毛膏容易地铺展，没有粘性和油腻性，具有抗湿性、拒水性和止汗性质，并且具有优良的化妆品保持性。睫毛膏还具有极佳的稳定性，并且不随着温度或时间变化。
制剂实施例38：剃须后用膏
Figure BDA00001803405301881
注意*47)辛基聚甲基硅氧烷
注意*48)聚醚改性硅酮
制备方法
A：将组分1至4和组分10加热并且混合。
B：将组分5至9和组分11加热并且混合。
C：将B少量地加入A中并且乳化。从而获得剃须后用膏。
效果
剃须后用膏具有合适的粘度并且因此在使用时不滑溜，并且还容易地铺展并且没有粘性。使用剃须后用膏，对皮肤的刺激是最小的并且在涂布之后可以赋予持续的保湿但是清洁的触感。此外，产品的稳定性是非常优良的。
制剂实施例39：固体粉底
Figure BDA00001803405301891
注意*49)5wt.％Nε-月桂酰基-L-赖氨酸处理过的颜料
制备方法
A：将油基液体部分(组分8至9、组分13至15、组分17至21以及组分23)在80℃均匀地混合并且溶解。
B：将预混合和粉碎的颜料部分(组分1至7)在80℃加入其中并且均匀地分散。
C：然后，将在80℃均匀地预混合和溶解的水基液体部分(组分10至12、组分16和组分22)加入混合物中并且乳化并且分散。
D：将所获得的乳液脱气、压制入化妆品贮器中，并且固定在密闭容器中。从而获得固体粉底。
效果
当涂布时，固体粉底不向皮肤赋予干燥的感觉，并且具有极佳的与皮肤的相容性。固体粉底具有减小的油腻性，并且在涂布时感觉良好。此外，化妆品保持性是良好的。制剂的稳定性也是优良的并且不容易地发生分离/团聚和类似的。
制剂实施例40：日用皮肤轻柔化膏
Figure BDA00001803405301901
注意*50)聚醚改性硅酮
注意*51)苯基聚三甲基硅氧烷
注意*52)辛基聚甲基硅氧烷
制备方法
A：将组分1至5在60℃加热和溶解。
B：将组分6至15在60℃加热和溶解。
C：在搅拌的同时将A加入B中并且进行乳化/混合。
D：然后，在搅拌的同时将混合物冷却至30℃，并且用混合物填充容器。从而获得日用皮肤轻柔化膏。
效果
日用皮肤轻柔化膏在涂布时没有不舒服，例如干燥的感觉，容易地铺展，并且提供极佳的保湿的在使用期间的感觉。其保湿效果是持续的并且皮肤不变得干燥和粗糙。日用皮肤轻柔化膏易于作为化妆品基础使用。
制剂实施例41：仿晒膏
Figure BDA00001803405301911
制备方法
A：将组分1至9以及组分18和19加热和溶解。
B：将组分21的一部分和组分17加热和搅拌。然后，将组分10至14加入和分散。
C：将组分15和16以及剩余的组分21均匀地溶解并且与B混合。
D：在搅拌的同时，将C少量地加入A中并且乳化。然后，冷却混合物并且加入组分20。从而获得仿晒膏。
效果
不仅仿晒膏具有极佳的稳定性，因为其没有由温度或时间的推移导致的变化例如分离或粉末团聚，而且其还容易地铺展并且提供极佳的保湿触感。
制剂实施例42：多元醇/O型非水乳液皮肤外用制剂
Figure BDA00001803405301921
制备方法
A：将组分1至6在50℃加热和搅拌并且溶解。
B：分别通过在50℃搅拌和混合将组分7至11溶解。
C：在将A的温度保持在50℃的同时少量地加入B并且均匀地混合。
然后，在搅拌的同时，将混合物冷却至30℃。从而获得多元醇/O型非水乳液皮肤外用制剂。
效果
因为可以获得非水体系的稳定的乳液，所以抗坏血酸衍生物的稳定性可以有利地保持，并且因此，预期为维生素C(生物活性物质)所特有的益处将温和地显示并且在皮肤表面或内部显示延长的时间段。
制剂实施例43：多元醇/O型非水乳液皮肤外用制剂
Figure BDA00001803405301931
制备方法
A：将组分1至7在50℃加热和搅拌并且溶解。
B：分别通过在50℃搅拌和混合将组分8至11溶解。
C：在将A的温度保持在50℃的同时少量地加入B并且均匀地混合。
然后，在搅拌的同时，将混合物冷却至30℃。从而获得多元醇/O型非水乳液皮肤外用制剂。
效果
因为可以获得非水体系的稳定的乳液，所以抗坏血酸基棕榈酸酯磷酸三钠的稳定性可以有利地保持，并且因此，预期由于为该物质所特有的性质将获得外用制剂的有效的透皮吸收，并且为维生素C(生物活性物质)所特有的益处将温和地显示并且在皮肤表面或内部显示延长的时间段。

Claims (33)

1.一种共改性的有机聚硅氧烷，具有呈硅氧烷树枝状分子结构的基团和亲水性基团，所述共改性的有机聚硅氧烷由以下通式(1)表示：
R1 aL1 bQcSiO(4-a-b-c)/2     (1)
其中，
R1是一价有机基团(除了与L1或Q相同的基团之外)或氢原子；
L1是具有由以下通式(2)在i＝1时表示的硅氧烷树枝状分子结构的甲硅烷基烷基基团；
通式(2)：
Figure FDA00001803405200011
其中，R1是与上文描述的该基团同义的，R2是苯基或具有1至6个碳的烷基，并且Z是二价的有机基团；i表示由Li表示的所述甲硅烷基烷基基团的阶，并且当c是表示所述甲硅烷基烷基基团的重复次数的阶数时是1至c的整数，所述阶数c是1至10的整数，并且Li+1在i小于c时是所述甲硅烷基烷基基团，而在i＝c时是甲基或苯基；ai是在0至3的范围内的数；
Q是通过是至少二价的连接基团而键合于硅原子的亲水性基团，并且包括选自由以下的结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的至少一种亲水性单元：
-CrH2r-O-     (3-1)
其中r是在1至6的范围内的数；
Figure FDA00001803405200021
其中W是氢原子或具有1至20个碳的烷基；
Figure FDA00001803405200022
其中W是与上文描述的该基团同义的；以及
其中a、b和c在使得1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5并且0.001≤c≤1.5的范围内。
2.根据权利要求1所述的共改性的有机聚硅氧烷，其中在通式(1)中，L1是由以下通式(2-1)或通式(2-2)表示的官能团：
通式(2-1)：
Figure FDA00001803405200024
通式(2-2)：
其中R1、R2和Z是与上文描述的该基团同义的，并且a1和a2各自独立地是在0至3的范围内的数。
3.根据权利要求1或2所述的共改性的有机聚硅氧烷，其中在通式(1)中，Q是通过是至少二价的连接基团而键合于硅原子的亲水性片段，包括选自由以下的结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的至少一种线性键合的亲水性单元；或Q是通过是至少二价的连接基团而键合于硅原子的亲水性基团，包括选自由以上的结构式(3-1)至(3-4)表示的亲水性单元的至少一种亲水性单元以及选自由以下的结构式(3-5)至(3-7)表示的基团的支链单元中的不少于两种：
Figure FDA00001803405200032
4.根据权利要求1至3中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷，其中Q是由以下通式(4-1)至(4-4)表示的亲水性基团：
通式(4-1)：
-R3(-O-X1 m-R4)p     (4-1)
其中R3是具有(p+1)化合价的有机基团，并且p是大于或等于1并且小于或等于3的数；X1各自独立地是选自由以上的通式(3-1)至(3-4)表示的所述亲水性单元的至少一种亲水性单元，并且m是在1至100的范围内的数；并且R4是氢原子或选自由缩水甘油基、酰基和具有1至20个碳的烷基组成的组的基团；
通式(4-2)：
-R3(-O-X2)p     (4-2)
其中R3是与上文描述的该基团同义的基团，p是与上文描述的数同义的数；并且X2是由以下的结构式(4-2-1)表示的亲水性基团：
Figure FDA00001803405200041
其中选自由通式(3-1)至(3-4)表示的所述亲水性单元的所述至少一种亲水性单元各自独立地被键合于两种氧原子；
通式(4-3)：
-R3(-O-X3)p     (4-3)
其中R3是与上文描述的该基团同义的基团，p是与上文描述的数同义的数；并且X3是被以下的结构式(4-3-1)表示的亲水性基团：
Figure FDA00001803405200042
其中选自由通式(3-1)至(3-4)表示的所述亲水性单元的所述至少一种亲水性单元各自独立地被键合于两种氧原子；
通式(4-4)：
-R3(-O-X4)p    (4-4)
其中R3是与上文描述的该基团同义的基团，p是与上文描述的数同义的数；并且X4是由以下的结构式(4-4-1)表示的亲水性基团：
Figure FDA00001803405200051
其中选自由通式(3-1)至(3-4)表示的所述亲水性单元的所述至少一种亲水性单元各自独立地被键合于两种氧原子。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷，由以下的结构式(1-1)表示，
其中R1、L1和Q是与上文描述的那些同义的基团，R是选自R1、L1和Q的基团；然而，当n2＝0时，至少一个R是L1；并且当n3＝0时，至少一个R是Q；(n1+n2+n3)是在3至2,000的范围内的数；并且n1、n2和n3是在0至2,000的范围内的数。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷，由以下的结构式(1-1-1)或(1-1-2)表示，
Figure FDA00001803405200053
Figure FDA00001803405200061
其中Z和R1是与上文描述的那些同义的基团；R是选自R1、所述L1以及在下文描述的Q1的基团；n1是在10至1,000的范围内的数；n2是在0至250的范围内的数；n3是在0至250的范围内的数；然而，当n2＝0时，至少一个R是L1；并且当n3＝0时，至少一个R是Q1；
Q1各自独立地是选自由以下的结构式(4-1-2)、(4-2-2)、(4-3-2)和(4-4-2)组成的组的亲水性基团：
Figure FDA00001803405200062
其中R3是具有(p+1)化合价的有机基团，并且p是大于或等于1并且小于或等于3的数；X1各自独立地是选自由以上的通式(3-1)至(3-4)表示的所述亲水性单元的至少一种亲水性单元，并且m是在1至100的范围内的数；并且R4是氢原子或选自由缩水甘油基、酰基和具有1至20个碳的烷基组成的组的基团。
7.根据权利要求6所述的共改性的有机聚硅氧烷，其中在结构式(1-1-1)或(1-1-2)中，Z各自独立地是选自由以下通式(5-1)至(5-7)表示的二价的有机基团的基团：
——R6——          (5-1)
——R6——R7——    (5-7)
其中，R6能够具有取代基，并且各自独立地是具有2至22个碳的直链的或支链的亚烷基或亚烯基、或具有6至22个碳的亚芳基；并且R7是选自由下式表示的二价的有机基团的基团：
8.根据权利要求6所述的共改性的有机聚硅氧烷，其中在结构式(4-1-2)、(4-2-2)、(4-3-2)和(4-4-2)中，p是1并且R3是选自由以下通式(5-1)、(5-1-2)、(5-1-3)或(5-2)表示的二价的有机基团的基团：
——R6——     (5-1)
Figure FDA00001803405200082
其中，R6能够具有取代基，并且各自独立地是具有2至22个碳的直链的或支链的亚烷基或亚烯基、或具有6至22个碳的亚芳基。
9.一种表面活性剂，包含权利要求1至8中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷。
10.一种表面活性剂，包含：(A)权利要求1至8中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷和(A2)具有反应性官能团的亲水性化合物。
11.一种乳液组合物，包含：(A)权利要求1至8中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷、(B)水以及(C)至少一种选自在5至100℃是液体的硅油、烃油或酯油的油剂。
12.一种调整在权利要求11中所述的乳液组合物的透明度的方法，包括独立地混合包含所述组分(B)的水相和包含所述组分(A)和所述组分(C)的油相，然后调整25℃下两相的折射率之间的差，以致小于或等于0.0020单位，以及乳化。
13.一种粉末处理剂，包含权利要求1至8中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷。
14.一种粉末组合物，包含：(A)权利要求1至8中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷和(D)粉末或粉末状的着色剂。
15.根据权利要求14所述的粉末组合物，其中对每100重量份的(D)所述粉末或所述粉末状的着色剂，使用1.0至30重量份的(A)权利要求1至8中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷来表面处理所述组分(D)。
16.根据权利要求14或15所述的粉末组合物，其中所述组分(D)是选自由无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末组成的组的一种或两种或更多种，具有在1nm至20μm范围内的平均直径。
17.根据权利要求14或15所述的粉末组合物，其中所述组分(D)是无机底质颜料。
18.一种油包粉末分散体，包含：(A)权利要求1至8中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷、(D)粉末或粉末状的着色剂以及(C)至少一种选自在5至100℃是液体的硅油、非极性有机化合物或低极性有机化合物的油剂。
19.一种局部用组合物，包含权利要求1至8中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷。
20.根据权利要求19所述的局部用组合物，是化妆品组合物或药剂。
21.一种化妆品组合物，包含权利要求11中所述的乳液组合物。
22.一种化妆品组合物，包含权利要求14至17中任一项所述的粉末组合物。
23.一种化妆品组合物，包含权利要求18中所述的油包粉末分散体。
24.一种基本上无水的化妆品组合物，包含：权利要求1至8中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷和油剂。
25.根据权利要求20至24中任一项所述的化妆品组合物，还包含：选自由以下组成的组的至少一种：(E)多元醇或低级一元醇、(F)无机盐或有机盐以及(G)基于硅酮的表面活性剂(然而，除了所述共改性的有机聚硅氧烷组分(A)之外)。
26.根据权利要求20至25中任一项所述的化妆品组合物，还包含：(H)选自由以下组成的组的至少一种：交联有机聚硅氧烷、有机聚硅氧烷弹性体球状粉末、硅树脂、丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物、硅酮生橡胶、聚酰胺改性硅酮、烷基改性硅酮蜡以及烷基改性硅酮树脂蜡。
27.根据权利要求20至26中任一项所述的化妆品组合物，还包含：(J)选自由以下组成的组的一种或两种或更多种：阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂(除了基于硅酮的表面活性剂之外)、两性表面活性剂以及半极性表面活性剂。
28.根据权利要求20至27中任一项所述的化妆品组合物，还包含：(K)水溶性聚合物或(L)紫外光阻挡组分。
29.根据权利要求20至28中任一项所述的化妆品组合物，其中所述化妆品组合物是皮肤护理产品、用于毛发的化妆品、止汗产品、彩妆产品或紫外光阻挡产品。
30.根据权利要求20至29中任一项所述的化妆品组合物，其中产品的形式是液体、乳状、膏状、固体、糊状、凝胶状、粉末状、多层、摩丝状或喷雾状。
31.一种制备权利要求1至8中任一项所述的共改性的有机聚硅氧烷的方法，其中通过在氢化硅烷化反应催化剂的存在下，使至少下述物质反应来获得所述共改性的有机聚硅氧烷：(a)由以下通式(1′)表示的有机氢硅氧烷：
R1 aHb+cSiO(4-a-b-c)/2     (1′)
其中R1、a、b和c是与上文描述的相同的；(b)在分子中具有一个反应性不饱和基团的亲水性衍生物；以及(c)在分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状分子。
32.根据权利要求31所述的制备共改性的有机聚硅氧烷的方法，其中使(b)在分子中具有一个反应性不饱和基团的亲水性衍生物、(c)在分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状分子以及(a)由通式(1′)表示的所述有机氢硅氧烷一起反应，同时所述组分(b)和所述组分(c)至少处于共存的状态。
33.根据权利要求31或32所述的制备共改性的有机聚硅氧烷的方法，其中：(c)在分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状分子是由以下通式(2′)表示的具有在分子末端带一个碳-碳双键的硅氧烷树枝状分子结构的化合物：
通式(2′)：
其中，R1是与上文描述的R1同义的基团，L′1是甲基或，当j＝1时，是由以下通式(2″)表示的甲硅烷基烷基基团，并且Z′是二价的有机基团；
其中，R1是与上文描述的该基团同义的，R2是苯基或具有1至6个碳的烷基，并且Z是二价的有机基团；j表示由Lj表示的所述甲硅烷基烷基基团的阶，并且当c′是表示所述甲硅烷基烷基基团的重复次数的阶数时是1至c′的整数，所述阶数c′是1至10的整数，并且Lj+1在j小于c′时是所述甲硅烷基烷基基团，而在j＝c′时是甲基或苯基；并且aj是在0至3的范围内的数。
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