JP6876684B2 - 新規オルガノポリシロキサン又はその酸中和塩、およびそれらの用途 - Google Patents

Description

本発明は、シロキサン分子鎖の側鎖のみに特定の３級アミン構造を含有する親水性基を有し、その他の窒素原子、ポリオキシアルキレン構造またはラジカル重合に対する反応性構造を有しない新規オルガノポリシロキサン又はその酸中和塩に関する。また、本発明は、当該新規オルガノポリシロキサン等の、界面活性剤または分散剤、油剤、増粘剤、化粧料原料としての使用（用途）に関し、また、当該新規オルガノポリシロキサン等を含む組成物、特に化粧料または外用剤に関する。さらに、本発明は、当該新規オルガノポリシロキサン等の製造方法に関する。

特に、本発明は、従来のポリエーテル変性シリコーン、糖変性シリコーン、グリセリン変性シリコーン等の非イオン性親水性シリコーン類とは異なり、イオン性における二面性を持った新規オルガノポリシロキサン又はその酸中和塩に関するものであり、従来の非イオン性親水性シリコーン類では困難であった、使用者の目的に合致したイオン性のマネージメントを可能とする。核心的には、本発明にかかる新規オルガノポリシロキサンは、中和されていない状態では非イオン性を呈し、各種の疎水性油剤（無極性炭化水素油、低極性シリコーン油、エステル基等を含有する極性油など）に溶解し、油相中或いは油・水界面にも安定配合ができる一方、酸による中和を行った場合にはカチオン性に変化し、各種極性溶媒や水への溶解性が劇的に向上するため、これらを含む水相中へも容易に安定配合が可能となる。

また、本発明は、構造中にポリオキシエチレン基や活性水素含有アミノ基を有しないため、化粧品など最終消費者向け商品の構成を全体としてＰＥＧ−ＦＲＥＥ処方に改良するという世界的な潮流、及びより優れた安全性を指向する市場ニーズに合致し、かつ、従来公知のＰＥＧ−ＦＲＥＥ処方に対応したシリコーン類と異なり、比較的低粘度で粘度マネージメントに優れ、油剤への相溶性に優れ、かつ、水と併用した場合にはポリエーテル変性シリコーンよりも高粘度かつ安定なエマルジョン組成物が設計可能であるという利点を有する、新規オルガノポリシロキサン又はその酸中和塩に関する。

シリコーン鎖自体は本来疎水性であるため、従来シリコーン類を水相に安定配合するには界面活性剤を併用し専用の乳化機を用いて水中に乳化分散させるか、或いはシリコーンの分子鎖にポリエーテル鎖や糖鎖、（ポリ）グリセリン鎖などの親水基を大量に結合させる事により、分子自体の親水性を強化するのが一般的な手法であった。前者のケースは、装置や手間、界面活性剤の選択の点で制限があり、化粧料の設計技術者がシリコーンを彼らの処方に配合する上で不便であった。後者のケースでは、親水基が非イオン性のためにシリコーンを親水化する効率が低く、水相への配合性の要求事項を満たそうとすると大量に結合させた親水基の影響によりシリコーンの感触や耐水性が失われる、或いはシリコーンの粘度が極めて高くなりハンドリングが困難になるという分子設計上の本質的なジレンマがあった。

この他にも、シリコーンの分子鎖に第４級アンモニウムカチオン或いは第４級アンモニウム塩構造をグラフト或いは結合させた化合物や、シリコーンの分子鎖に両性或いはアニオン性の構造をグラフト或いは結合させた化合物などが数多く知られている。しかし、これらの化合物はその強いイオン性（極性）によって水や極性溶媒中には安定配合が可能となったものの、耐水性は失われ、もはや疎水性油剤（無極性炭化水素油、低極性シリコーン油、エステル基等を含有する極性油など）には全く溶解せず、油相中に処方することはできない。そして、これらの化合物中に存在するイオン性基の多くは不可逆なものであり、使用に当たり非イオン性に転換するのは困難である。

一方、近年ＰＥＧ−ＦＲＥＥ（非ポリオキシエチレン）を求める市場ニーズが高まっている。例えば、ドイツでは、ポリオキシエチレン（ＰＥＧ）を含有する商品に関して、消費者向けの情報提供雑誌社による検査によって安全性に否定的な認識が得られた事がきっかけとなり、ポリエーテル基を含有する原料を非ポリエーテル原料に置き換える需要が高まっている。また韓国では、ポリオキシエチレン（ＰＥＧ）の酸化劣化によってホルマリンが生成し得ることから、これを含有する商品は皮膚刺激性を有する可能性があるとの懸念により、非ポリエーテル系のシリコーン界面活性剤への関心が高まっている。

本発明者らは、非ポリエーテル型の親水性基として糖誘導体基とグリセリン誘導体基に着目し、これらにより変性したシリコーン化合物の特性や製造方法等について検討及び評価を行ってきた（特許文献１〜８、２３参照）。既存のポリエーテル変性シリコーンを性能面で代替することが求められるため、特性としてまず重視したものは油中水型エマルション向けの乳化性能であった。最終的にどちらのケースでも、化学構造と製造プロセスの最適化により優れた性能を有する乳化剤を製造できたが、シリコーン変性用の親水性原料が高価な点が課題として残った。

一方、親水性のシリコーン類としては、３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーンが知られており、例えば、特許文献９〜２１などが報告されている。しかしながら、これら文献中の実施例において明示された化合物はトリシロキサン型の当該変性シリコーン、片末端或いは両末端に当該変性部を有するシリコーン、シリコーン部と変性部が交互に連結された型の共重合体であり、側鎖に当該変性部を有するポリシロキサン（シロキサン部の平均重合度が4以上のもの）は報告されていなかった。一方、非特許文献１に示されているとおり、当該変性部とポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）鎖の両者を側鎖に有するポリシロキサン化合部は、INCI名：ＤＥＡ ＰＧ−ＰＲＯＰＹＬ ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／２１ ＤＩＭＥＴＨＩＣＯＮＥとして市販されている。また、特許文献２２では、２級アミン官能性糖誘導体に由来する当該変性部とポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）鎖の両者を側鎖に有するポリシロキサン化合物（実施例）、及び２級アミン官能性糖誘導体に由来する当該変性部のみを側鎖に有するポリシロキサン化合物（比較例）を開示している。

特許文献９〜２１の検討では、オルガノポリシロキサン鎖を主鎖として有し、且つ３級アミン構造含有多価アルコール変性基を側鎖として有する高分子化合物は知られておらず、その性質は不明であった。非特許文献１の化合物と特許文献２２の実施例化合物は、近年のＰＥＧ−ＦＲＥＥ（非ポリオキシエチレン）を求める市場ニーズに応える事ができないという問題があった。また、特許文献２１の比較例化合物は、粘度が極めて高いか又は固体状であり、他材料との相溶性や取り扱い性が悪いという問題があった。さらに、特許文献２１には、オルガノポリシロキサン鎖の側鎖のみに３級アミン構造含有多価アルコール変性基を有するオルガノポリシロキサンは開示されておらず、その有用性については何ら記載も示唆もされていない。

そして、ポリエーテル変性シリコーンはもとより、従来知られている他の有用な親水性シリコーン全般について、従来開示されてきた技術によっては残余の親水性変性剤等を含まない真に高純度の親水性シリコーン化合物を得ることは極めて困難であった。この目標は、少なくとも商業的規模では実質的に達成されていないと考えられる。

何れにしても、化粧品原料としてポリエーテル変性シリコーンと同水準或いはそれを上回る性能的価値を有しながら、特許文献１〜８の技術よりも明らかに低コストで製造可能なＰＥＧ−ＦＲＥＥ親水性シリコーン材料は知られていない。

国際公開WO2011/049248号公報 国際公開WO2012/015070号公報 国際公開WO2013/100176号公報 国際公開WO2013/103147号公報 国際公開WO2014/200111号公報 国際公開WO2011/136397号公報 国際公開WO2012/015069号公報 国際公開WO2012/165227号公報 特公昭49-011760号公報 特開平02-157285号公報 特開平05-238910号公報 特表平07-506596号公報 特表2002-537459号公報 特表2004-505145号公報 特表2005-513278号公報 国際公開WO2003/002635号公報 特表2005-520058号公報 米国公開特許20090176893号公報 特表2014-505067号公報 中華人民共和国公開特許102504260号公報 国際公開WO2014/121037号公報 特開平10-330489号公報 国際公開WO2011/049247号公報 国際公開WO2013/100207号公報

International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 2002 Ninth Edition, Volume 1, Monographs A - L, page 469

上記のように、従来公知の非イオン性シリコーン類と同等以上の性能を有し、低コストで製造可能なＰＥＧ−ＦＲＥＥ親水性シリコーン材料は知られておらず、従来公知の３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーンでは、本課題を解決することができない。

これに加えて、本願発明者らは、新たな課題を発見した。従来公知の非イオン性シリコーン類は、イオン性が一面的であるため、使用者に供給された非イオン性シリコーン類は、その限られた性質に基づいて処方および取扱を設計するほかなく、配合や設計の自由度を使用者側で調整乃至拡張することができないという課題があることを見出した。すなわち、使用者側でシリコーン材料のイオン性のマネージメントを行い、使用者の多彩な目的に合うように、シリコーン材料の性能や溶解性など各種特性の調節を現場で行うことが困難であるいう課題があり、従来のシリコーン材料を、化粧品など様々な剤型や相（フェーズ）を扱う処方設計技術者にとっての配合や設計の自由度の限界となっている。

さらに、従来公知の非イオン性シリコーン類であって、ＰＥＧ−ＦＲＥＥ親水性シリコーン材料としては、多価アルコール（ポリヒドロキシ）変性シリコーン等が知られているが、一般的に多価アルコール（ポリヒドロキシ）変性シリコーンは、親水部以外の化学構造がほぼ同一のポリエーテル変性シリコーンより高粘度であり、ハンドリング性、生産効率等の改善のため、油剤を希釈剤として用いる等の粘度マネージメントが必要になる。しかしながら、従来の親水性シリコーンは、親水性変性剤を不純物として含有しているため、たとえそれ自体の外観が透明であったとしても、油剤で希釈して低粘度化するという手法が簡単ではなかった。これは、油剤で希釈をすると、それまで系内に溶解していた親水性変性剤が析出して外観の濁りを発生したり、希釈液の粘度が低いために濁りは比較的短時間で分離・沈降に至るためである。従って、従来の親水性シリコーンの多くは粘度の高い状態で製品化せざるを得ず、適合する希釈剤の選定にも苦労し、生産効率改善のための自由度も低いという問題があった。

また、本願発明者らは、公知の３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーンを含むシリコーン材料が上記課題を達成できないことについて、以下の工業的生産過程に由来する複合的な要因からなる課題を発見した。

要因１）オルガノポリシロキサンに親水性変性剤を導入する場合に、結合を形成する両者の官能基のモル比が１：１では反応が完結しないこと、及び安全面の要求事項によりポリシロキサン側の官能基を残さぬよう親水性変性剤を過剰に仕込んで製造が行われる。

要因２）親水性変性剤はポリマー構造を有するか、或いは低分子量であってもイオン性や高い極性を有するために不揮発性である。そのため、変性シリコーン製造後に余剰の親水性変性剤を加熱減圧処理によって除去する事ができない。

要因３）この様にして製造された親水性シリコーン組成物から親水性変性剤を選択的に取り除く実用的な技術が存在していない。

これらの要因１）〜３）が複合的に作用する結果、工業的および商業的規模で、従来公知の非イオン性シリコーン類と同等以上の性能を有し、低コストで製造可能なＰＥＧ−ＦＲＥＥ親水性シリコーン材料を提供することが極めて困難であるという課題がある。この結果、特定の３級アミン構造を含有する親水性基を有し、その他の窒素原子、ポリオキシアルキレン構造またはラジカル重合に対する反応性構造を有しない新規オルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を提供するという課題それ自体が、知られていない。

本発明は上記複数の根源的課題を解決すべくなされたものであり、第一に、ポリエーテル変性シリコーンと同水準或いはそれを上回る性能的価値を有しながら、先行技術よりも明らかに低コストで製造可能なＰＥＧ−ＦＲＥＥ親水性シリコーン材料を提供することを目的とする。

本発明は、第二に、製造が容易であり、製造後に分離や未反応原料の沈降、濁り発生などが起こらず、透明性が極めて高く、化学的に安定かつ各種材料との相溶性に優れた、「特定の３級アミン構造を含有する親水性基を有し、その他の窒素原子、ポリオキシアルキレン構造またはラジカル重合に対する反応性構造を有しない新規オルガノポリシロキサン又はその酸中和塩」及びその製法を提供することを目的とする。

本発明は、第三に、該オルガノポリシロキサンの酸中和物、及びその製法を提供することを目的とする。より詳細に説明すると、本発明の新規なオルガノポリシロキサンの有するイオン性における２面性の本質を活用し、当該シリコーンの処方中への配合時、イオン性のマネージメントにより使用者の多彩な目的に合うよう、性能や溶解性など各種特性の調節を現場で行うことを可能とすること、すなわち化粧品の処方設計技術者に対しては、配合・設計の拡張された自由度を提供することをもその目的とする。

本発明は、第四に、該オルガノポリシロキサン及び／又はその酸中和物からなる界面活性剤、油中水型エマルション用乳化剤、油剤、粉体分散剤、粉体表面処理剤を提供することを目的とする。

本発明は、第五に、該オルガノポリシロキサン及び／又はその酸中和物と、油剤及び／又は極性溶媒とを含有する、安定な組成物、乳化物、分散物或いは溶液を提供することを目的とする。この目的には、実現された粘性のマネージメントという大きな利点が更に含まれる。

本発明は、第六に、該オルガノポリシロキサン及び／又はその酸中和物を含有する外用剤ないしは化粧料を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題の解決のため、安価な原料を利用して、より単純なプロセスでＰＥＧ−ＦＲＥＥ親水基をシリコーン鎖に導入した化合物が得られないか、考察を重ねた結果、特定の３級アミン構造を含有する親水性基を分子鎖側鎖のみに有し、その他の窒素原子、ポリオキシアルキレン構造またはラジカル重合に対する反応性構造を有しない新規オルガノポリシロキサン又はその酸中和塩により、上記課題を解決可能であることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明の課題は、
下記一般式（１）：

｛式中、R¹は窒素原子、ポリオキシアルキレン構造またはラジカル重合に対する反応性構造を有しない一価有機基（但し、Ｒ^２、Ｌ及びＱを除く）、水素原子又は水酸基を表し、；
R^２は炭素原子数６〜３０の、ハロゲン原子により置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基であり
Ｌ^１は特定のシロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基、または、鎖状のオルガノシロキサン基であり、
Qは式：-C_qH_2q-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-N(R^Q1)(R^Q2)
（式中、ｑは１〜６の範囲の数であり、R^Q1およびR^Q2は、官能基中に窒素原子を含有せず、ハロゲン原子により置換若しくは非置換の一価の炭化水素基またはアルカノール基であり、R^Q1およびR^Q2のいずれか一方はヒドロキシル基を有し、かつ、R^Q1およびR^Q2中のヒドロキシル基の合計数は３以下である）
で表される３級アミン構造を含有し、分子鎖側鎖に結合した親水性基であり、
ａ、ｂ、ｃ及びｄは、それぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０≦ｂ≦１．５、０≦ｃ≦１．５、０．０００１≦ｄ≦１．５の範囲にある数である｝
で表され、かつ、ケイ素原子数が４〜１０００の範囲である、オルガノポリシロキサン又はその酸中和塩により解決される。

また、本発明者らは、下記構造式（１−１）：

（式中、
Ｒ^２、Ｌ^１及びＱは、各々独立に、上記のとおりであり、
Ｘはメチル基、モノグリセロール基、ジグリセロール基、トリグリセロール基、ポリグリセロール基、Ｒ^２及びＬ^１からなる群から選択される基であり、
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４は２〜１，０００の範囲の数であり、
ｎ１は、１〜９９９の範囲の数であり、
ｎ２は、０〜９９８の範囲の数であり、
ｎ３は、０〜９９８の範囲の数であり、および
ｎ４は、１〜９９９の範囲の数である。）
で表される、ポリシロキサンの側鎖にQである３級アミン構造を含有する親水性基を有するオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩により、好適に上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。

さらに、本発明者らは、Qが、式：
-C_qH_2q-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-N(R^Q3)₂ （４−１）
（式中、ｑは１〜６の範囲の数であり、R^Q3は、各々独立に、炭素原子数１〜１０の、直鎖状または分岐状の、アルコール性水酸基を一つ有するアルカノール基である）
で表される３級アミン構造を含有する親水性基であるオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩により、好適に上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。さらに、当該オルガノポリシロキサン又はその酸中和塩が、R^２である炭素原子数６〜３０の、ハロゲン原子により置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基、またはＬ^１である特定のシロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基、または、鎖状のオルガノシロキサン基をさらに有するものにより、極めて好適に、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。

また、本発明者らは、上記のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を含む、界面活性剤または分散剤、油剤、増粘剤、化粧料原料により、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。なお、上記のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩の分子量範囲を、各用途に応じて調整することにより、より好適に本願発明の課題を解決できる。

また、本発明者らは、（Ａ）上記のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩、および（Ｂ）シリコーン油、非極性有機化合物、および低極性化合物からなる群から選ばれ、５℃〜１００℃のいずれかの温度で液状である、少なくとも１種の油剤を含む組成物、好適には、さらに、（Ｃ）水および／または低級アルコールおよび多価アルコールから選ばれる少なくとも１種のアルコールを含む組成物により、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。

また、本発明者らは、（Ａ´）上記のオルガノポリシロキサンの酸中和物であって、酸がカルボン酸、アミノ酸および無機酸からなる群から選ばれる１種以上の酸であるもの
を含有する、水系組成物により、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。

また、本発明者らは、上記のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を含む化粧料または外用剤により、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。

また、本発明者らは、以下の工程（Ｉ）〜（ＩＶ）を含む上記のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩の製造方法により、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
（Ｉ）：オルガノハイドロジェンポリシロキサンを不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物と反応させる工程、
（ＩＩ）：前記の工程（Ｉ）に続いて、未反応の不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物を系中から除去する工程、
（ＩＩＩ）：前記の工程（ＩＩ）に続いて、エポキシ基と水酸基含有２級アミン化合物とを開環反応させる工程、および、任意で
（ＩＶ）：前記の工程（ＩＩＩ）に続いて、未反応の水酸基含有２級アミン化合物を系中から除去する工程

同様に、本発明者らは、以下の工程（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を含む上記のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩の製造方法により、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
（Ｉ）：不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物と水酸基含有２級アミン化合物とを開環反応させ、中間体を得る工程、
（ＩＩ）：前記の工程（Ｉ）に続いて、未反応の不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物および水酸基含有２級アミン化合物を系中から除去する工程、および
（ＩＩＩ）前記の工程（ＩＩ）に続いて、中間体をオルガノハイドロジェンポリシロキサンと反応させる工程

本発明により、従来公知の非イオン性シリコーン類と同等以上の性能を有し、低コストで製造可能なＰＥＧ−ＦＲＥＥ親水性シリコーン材料であって、使用者側でシリコーン材料のイオン性のマネージメントを行うことができ、処方に当たっての中和の有無を含めたシリコーン材料の性能や溶解性など各種特性の調節を現場で行い、処方設計技術者にとっての配合や設計の自由度が飛躍的に改善された新規なオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を提供することができる。最も核心的な例では、当該オルガノポリシロキサンは中和されていない場合には非イオン性であるため、各種の疎水性油剤（無極性炭化水素油、低極性シリコーン油、エステル基等を含有する極性油など）に溶解し、油相中或いは油・水界面にも安定配合ができる一方、酸による中和を行った場合には酸中和塩がカチオン性に変化し、各種極性溶媒や水への溶解性が劇的に向上するため、これらを含む水相中へも容易に安定配合が可能となるという利点を有する。

また、本発明が提供するオルガノポリシロキサン等は特定の３級アミン構造を含有する親水性基を有し、その他の窒素原子、ポリオキシアルキレン構造またはラジカル重合に対する反応性構造を有しない新規オルガノポリシロキサン又はその酸中和塩であり、官能基は、Ｓｉ−Ｈ基含有オルガノポリシロキサンに不飽和基含有エポキシドをヒドロシリル化反応により導入して得たエポキシ変性シリコーン中間体を、アルカノール基含有２級アミンと更に反応させて得られるものであり、更に、本発明の変性オルガノポリシロキサンは残余の親水性変性剤等を含まない高純度な高分子化合物であり、この点でも従来の各種親水性シリコーン組成物とは異なり新規である。そして、本発明の高純度な変性オルガノポリシロキサンは、複雑な製造工程を必要とせず、単純なプロセスで得ることができるという優れた利点を有する。

加えて、本発明が提供するオルガノポリシロキサン等はそのユニークな親水基の構造及びポリシロキサン鎖への結合位置の特徴、或いは疎水基との組み合わせ等の妙により、PEG-FREE構造の親水性オルガノポリシロキサンでありながら、親水性基をポリエーテル変性基に置き換えたオルガノポリシロキサンに比べて、低粘度かつ、粘度マネジメントが容易であるという利点を有する。従来の技術常識および業界の共通認識ではPEG-FREE構造の親水性オルガノポリシロキサンは、増粘することが常識であったが、本発明が提供するオルガノポリシロキサン等は、未希釈状態で、ポリエーテル変性基を有する非イオン性シリコーン類に対しても、低粘度かつ取扱作業性に優れるという利点がある。加えて、本発明のオルガノポリシロキサンは各種の油剤に透明溶解するため、希釈により更に低粘度化させて生産効率や使用性を向上させる・或いは顧客の好みに合わせて希釈剤を選択できる幅も非常に広いという利点を有する。

さらに、本発明が提供するオルガノポリシロキサン等はこれを乳化剤として使用して得られる油中水型エマルションの粘度を、親水部以外の化学構造がほぼ同一のポリエーテル変性シリコーンを用いて得られるエマルションよりも高くできるという性質を有する。すなわち、本発明のオルガノポリシロキサンは、水が共存した場合にはポリエーテル変性シリコーンよりも油相の増粘を効果的に行ない、エマルションの安定性を高めることができる。また、分子構造の選択により低粘度でありながら安定性に優れた油中水型エマルションを与える乳化剤の設計も可能である。従って、本発明のオルガノポリシロキサン等は製造者及び使用者の双方にとって好都合な、必要に応じた粘性の振る舞い或いは油相粘度のマネージメントをその分子の本質により示すものである。

以上のような、特異な性質のシリコーン材料は、これまでに知られてはいなかったものであり、直接的又は間接的に本発明の特徴的な技術的効果を構成する発明の効果である。

本発明により、上記のオルガノポリシロキサン等を容易かつ、低コストに製造する方法が提供される。当該製造方法により得られたオルガノポリシロキサン等は、製造後に分離や未反応原料の沈降、濁り発生などが起こらず、透明性が極めて高く、化学的に安定かつ各種材料との相溶性に優れるという利点を有する。

本発明により、上記のオルガノポリシロキサン等を含む、界面活性剤、油剤、増粘剤、化粧料原料等を提供することができる。なお、界面活性剤等の用途には、油中水型エマルション用乳化剤、粉体分散剤、粉体表面処理剤等が含まれる。

本発明により、上記のオルガノポリシロキサン等を含む、各種組成物を提供することができる。具体的には、該オルガノポリシロキサン又はその酸中和物と、油剤及び／又は極性溶媒とを含有する、安定な組成物、水を含む乳化物、水性組成物、分散物或いは溶液を提供することができる。上記のとおり、これらの組成物は、粘度マネージメントが容易であり、かつ安定性に優れるという利点を有する。

本発明により、上記のオルガノポリシロキサン等を含む、外用剤ないしは化粧料を提供することができる。より詳細には、本発明に係る「特定の３級アミン構造を含有する親水性基を有し、その他の窒素原子、ポリオキシアルキレン構造またはラジカル重合に対する反応性構造を有しない新規オルガノポリシロキサン又はその酸中和塩」を用いることにより、優れた感触と低い安全性リスクとを有し、最終消費者向け商品の構成を全体としてＰＥＧ−ＦＲＥＥ処方に改良するという世界的な潮流に合致した、ポリオキシエチレン基を含有する化合物を含まない事を特徴とする、安定性に優れた外用剤ないしは化粧料を提供することができる。

[新規オルガノポリシロキサン]
以下、本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩について詳細に説明する。本発明のオルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）：

で表される。

式中、R¹は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ^２、Ｌ^１及びＱに該当する官能基でなく、かつ、窒素原子、ポリオキシアルキレン構造またはラジカル重合に対する反応性構造を有しない一価有機基、水素原子又は水酸基である。本発明のオルガノポリシロキサンは、Qで表される以外に３級アミン構造を含有する親水性基以外に窒素含有有機基を有しない。また、本発明のオルガノポリシロキサンは界面活性剤等の機能を有し、かつ、PEG-FREEを達成するためにポリオキシアルキレン構造（ポリエーテル等）を有さず、かつ、ラジカル重合に対する反応性構造を有しないものである。このようなR¹は炭素原子数１〜５のアルキル基、トリフルオロプロピル基、ペンタフルオロエチル基、アルコキシ基、水素原子又は水酸基から選ばれることが好ましく、工業的には、Ｒ^１がメチル基、エチル基、又は、水酸基であることが好ましく、特に、全てのＲ^１の９０モル％〜１００モル％が、メチル基、エチル基、又は、水酸基から選択される基であることが好ましい。

式中、R^２は炭素原子数６〜３０の、ハロゲン原子により置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基であり、本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩の任意の官能基である。このようなR^２はハロゲン原子により置換若しくは非置換のアルキル基またはアリール基であることが好ましく、フッ素原子により炭素原子結合水素原子の一部または全部が置換されてよい、炭素原子数６〜３０のアルキル基、アリール基またはアラルキル基が好ましい。より詳細には、ヘキシル基、ヘプチル基，オクチル基，デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等の炭素原子数６〜３０のアルキル基；シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の炭素原子数６〜３０のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；フェネチル基、2−フェニルプロピル基等のアラルキル基等が例示される。R^２として炭素原子数６〜３０のアルキル基等を有する場合、本発明のオルガノポリシロキサンは炭化水素系或いはエステル系の油剤等の化粧料原料との親和性または相溶性がさらに改善される場合がある。

式中、Ｌ^１はｉ＝１のときの下記一般式（３）；

（式中、Ｒ^３はそれぞれ独立して炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基を表し、Ｒ^４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｚは二価有機基を表し、ｉはＬ^ｉで示されるシリルアルキル基の階層を表し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｋのとき１〜ｋの整数であり、階層数ｋは１〜１０の整数であり、Ｌ^ｉ＋１はｉがｋ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｋのときはＲ^４であり、ｈ^ｉは０〜３の範囲の数である）で表される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基、または、
下記一般式（２−１）；

（式中、Ｒ^１１はそれぞれ独立して置換若しくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、水酸基又は水素原子であり、Ｒ^１１のうち少なくとも一つは前記一価炭化水素基である。ｔは２〜１０の範囲の数であり、ｒは１〜５００の範囲の数である）若しくは下記一般式（２−２）；

（式中、Ｒ^１１及びｒは上記のとおりである）で表される鎖状のオルガノシロキサン基であり、本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩の任意の官能基である。

特に、一般式（３）で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基は、カルボシロキサン単位がデンドリマー状に広がった構造を包含し、高撥水性を呈する官能基であり、Qである親水性基との組み合わせのバランスに優れ、本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を配合した外用剤又は化粧料の使用時に、不快なベトツキ感を抑え、さっぱりした、自然な感触を与えることができる。更に、前記シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基は、化学的に安定であるために幅広い成分と組み合わせて使用することができるという有利な特性を付与する官能基である。

官能基Qは本発明のオルガノポリシロキサンの特徴的な性質を実現する、分子鎖側鎖に結合した親水性官能基であり、非イオン性であり、酸による中和によってカチオン性を呈するため、使用時のイオン性マネージメントが可能である。さらに、官能基Qを有するオルガノポリシロキサンは、未希釈の状態で、当該官能基Qを公知のポリエーテル変性基で置き換えたシリコーン類より低粘度であり、かつ、油剤との親和性に優れるために粘度マネージメントが容易である。加えて、官能基Qを有するオルガノポリシロキサンは、水と組み合わせた場合には、未希釈の状態とは逆に、当該官能基Qを公知のポリエーテル変性基で置き換えたシリコーン類より高粘度かつ安定なエマルジョン組成物を形成するという特異な性質を呈する。

具体的には、官能基Qは、式：-C_qH_2q-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-N(R^Q1)(R^Q2)
で表される、３級アミン構造を含有する親水性基であり、式中、ｑは１〜６の範囲の数であり、R^Q1およびR^Q2は、官能基中に窒素原子を含有せず、ハロゲン原子により置換若しくは非置換の一価の炭化水素基またはアルカノール基であり、R^Q1およびR^Q2のいずれか一方はヒドロキシル基を有し、かつ、R^Q1およびR^Q2中のヒドロキシル基の合計数は３以下であることが必要であり、2であることが好ましい。一方、R^Q1およびR^Q2中のヒドロキシル基の合計数が３を超える構造、例えば糖由来の変性基等では界面活性能が不十分となる他、増粘によりハンドリング性が低下し、かつ、油剤との親和性が低下する等の不利益が生じる。従って、当該構造を選択しない限り、本発明の技術的効果は実現できない。また、後述するように、官能基Qを有するオルガノポリシロキサンは、比較的低コストかつ高純度に生産することが可能である。

特に、官能基Qは、式：
-C_qH_2q-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-N(R^Q3)₂ （４−１）
で表される、３級アミン構造を含有する親水性基であることが好ましい。式中、ｑは１〜６の範囲の数であり、R^Q3は、各々独立に、炭素原子数１〜１０の、直鎖状または分岐状の、アルコール性水酸基を一つ有するアルカノール基である。なお、上記のQ中のヒドロキシル基の数的制限は、アルコール性水酸基を一つ有するアルカノール基を二つ有することから、必然的に２となり、充足される。

最も好適には、シロキサン分子の側鎖に結合した官能基Qは、式：-C_qH_2q-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-N(R^Q4)₂ （４−２）
で表される３級アミン構造を含有する親水性基であり、式中、ｑは１〜６の範囲の数であり、R^Q4は、各々独立に、-CH₂-CH(CH₃)-OH または-CH₂-CH₂-OHである。ここで、R^Q4として、-CH₂-CH(CH₃)-OHを選択した場合、官能基Qを有するオルガノポリシロキサンは、全体として他の油剤との親和性に優れる傾向があり、界面活性剤および増粘剤としての使用に好適である。一方、R^Q4として、-CH₂-CH₂-OHを選択した場合、官能基Qを有するオルガノポリシロキサンは、全体として水との親和性に優れる傾向があり、水溶性油剤としての使用に好適である。これらの官能基の選択、分子設計および用途の適合性の方針は、本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩の予定する使用であり、本発明の範囲および有利な技術的効果に包含される。なお、官能基Qはシロキサン分子の側鎖のみに結合していることが必要であり、分子鎖末端に官能基Qを有する場合、分子設計上の制限により性能／配合安定性の低下をもたらす。したがって、分子鎖末端に官能基Qを有するオルガノポリシロキサンは本願発明の範囲から除かれる。

下記一般式（１）において、ａ 、ｂ 、ｃ及びｄは、それぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０≦ｂ≦１．５、０≦ｃ≦１．５、０．０００１≦ｄ≦１．５の範囲にある数であり、好適なｂ及びｃの値は、必須とする官能基により以下のように表わされる。
（１）Ｒ^２で表わされる基を有する場合：０．００１≦ｂ≦１．５であり、かつ０≦ｃ≦１．５
（２）Ｌ^１で表わされる基を有する場合：０≦ｂ≦１．５であり、かつ０．００１≦ｃ≦１．５
（３）Ｒ^２で表わされる基とＬ^１で表わされる基を両方有する場合：０．００１≦ｂ≦１．５であり、かつ０．００１≦ｃ≦１．５

[重合度、好適構造および機能]
本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩は、そのケイ素原子数が４〜１０００の範囲であり、そのケイ素原子数が４〜５００の範囲であることがより好ましい。特に、主鎖を構成する、各種シロキサン単位（上記の官能基R¹，R^２，Ｌ^１が結合するM単位、D単位、T単位およびQ単位、または上記の官能基Qが結合するD単位）の数が４〜５００の範囲であることが好ましい。

特に、本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩は、主鎖のシロキサン重合度を選択することにより、低重合度、中重合度および高重合度のオルガノポリシロキサンを設計することができ、所望の用途に適合したオルガノポリシロキサンを提供することができる。

具体的には、本発明において、シロキサン重合度が４〜５０、好適には４〜４０程度のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩は、水又は極性溶媒との親和性に優れ、特に、酸中和塩の形態で使用することにより、水溶性油剤として好適に使用することができる。以下の説明において、「低重合タイプ」とは、上記重合度のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を指すことがある。

また、本発明において、シロキサン重合度が４０〜２００、好適には４０〜６０、より好適には約５０のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩は、上記の官能基Qまたは他の官能基の選択に応じ、シリコーン系油剤との親和性またはシリコーン系油剤およびその他の油剤との親和性に特に優れ、油中水型の安定なエマルジョンを形成するための界面活性剤等として好適に使用することができる。以下の説明において、「中重合タイプ」とは、上記重合度のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を指すことがある。このタイプは特に、界面活性剤または分散剤として好適に用いられる。

また、本発明において、シロキサン重合度が２００以上、好適には２００〜４００のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩は、油剤の増粘剤として好適に使用することができる。特に、シロキサン重合度が２００以上のオルガノポリシロキサンは、シリコーン系油剤との親和性に特に優れており、通常の増粘剤では増粘効果が不十分となりやすい揮発性シリコーン油（デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、カプリリルメチコン、低重合度のジメチルポリシロキサン等）であっても、増粘剤として好適に使用することができる。更に、当該高重合度のオルガノポリシロキサンがＲ^２で表わされる基を同時に有する場合、通常のシリコーン系増粘剤では増粘効果が不十分となりやすい揮発性炭化水素油（イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン等）に対しても、増粘剤として好適に使用することができる。以下の説明において、「高重合タイプ」とは、上記重合度のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を指すことがある。このタイプは増粘剤であるが、油剤、界面活性剤または分散剤として用いることも可能である。

以上のとおり、本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩は、その重合度により、以下の好適な用途を提供することができる。なお、これらの使用は全て、化粧料原料としての使用であってよい。
・低重合タイプ：(特に酸中和塩として)水溶性油剤、(未中和或は中和して)粉体の分散剤或は処理剤
・中重合タイプ：シリコーン系油剤／シリコーン系およびその他の油剤との親和性に優れた界面活性剤、乳化剤、感触改良油剤または分散剤
・高重合タイプ：界面活性剤または分散剤、油剤、油剤の増粘剤、特に、揮発性シリコーン油を含むシリコーン系油剤或は揮発性炭化水素油に対する増粘剤、又は増粘性乳化剤

本発明のオルガノポリシロキサンは、好適には、下記構造式で表されるメチルポリシロキサンであって、直鎖状かつ、側鎖に官能基Ｑである３級アミン構造を含有する親水性基を有するものである。
構造式（１−１）：

（式中、
Ｒ^２、Ｌ^１及びＱは、各々独立に、上記のとおりであり、
Ｘはメチル基、モノグリセロール基、ジグリセロール基、トリグリセロール基、ポリグリセロール基、Ｒ^２及びＬ^１からなる群から選択される基であり、
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４は２〜１，０００の範囲の数であり、
ｎ１は、１〜９９９の範囲の数であり、
ｎ２は、０〜９９８の範囲の数であり、
ｎ３は、０〜９９８の範囲の数であり、および
ｎ４は、１〜９９９の範囲の数である。）

好適には、ｎ１は１０〜５００の範囲の数であることが好ましく、２５〜４００の範囲がより好ましい。ｎ２は、０〜２５０の範囲の数であることが好ましく、０〜１５０の範囲の数であることがより好ましい。ただし、Ｒ^２が前記の長鎖アルキル基である場合、界面活性及びシリコーン以外の油剤との相溶性の点から、特にｎ２＞１であることが好ましい。ｎ３は０〜２５０の範囲の数であることが好ましく、特にｎ３＞１であって側鎖部分に、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基（−Ｌ^１）を１以上有することが特に好ましい。ｎ４は１〜５００の範囲の数であることが好ましく、１〜５０の範囲の数であることが好ましい。Ｘは、メチル基であることが好ましい。

［酸中和物］
本発明のオルガノポリシロキサンは、分子鎖側鎖に結合した官能基Ｑである３級アミン構造を含有する親水性基を有するため、酸による中和を行った場合にはカチオン性に変化し、各種極性溶媒や水への溶解性が劇的に向上するため、これらを含む水相中へも容易に安定配合が可能となるという利点がある。これは、特に低重合度タイプにおいて、有利な特性であり、本発明のオルガノポリシロキサンの特色である、処方または配合時のイオン性マネジメントの根幹となる性質である。

上記のオルガノポリシロキサンの酸中和物は、完全中和物であっても部分中和物であってもよく、処方または配合時のイオン性マネジメントの要求に応じ、適宜選択される。水相中への高度な溶解性が求められる場合には、完全中和を行ってもよいが、油相と水相の双方に適度な溶解性を必要とする処方・配合に際しては、部分中和物であってもよい。

中和に用いる酸性物質は特に制限されるものではないが、化粧料原料としての使用の見地から、中和後も人体に悪影響の小さい酸性物質の使用が好適であって、カルボン酸、アミノ酸および無機酸からなる群から選ばれる１種以上の酸の使用が好適である。特に、（α−）ヒドロキシ酸類、乳酸、グリコール酸、クエン酸、リンゴ酸、酢酸、酪酸、アミノ酸、塩酸等が好適に例示される。なお、硫酸水素リチウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素ルビジウム、硫酸水素セシウム、硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム等の酸性無機塩の添加によるイオン交換、ｐＨ調整剤による酸性側への液性のシフト等の手法を用いた中和であってもよく、本願発明の範囲に包含され、かつ、予定された使用方法である。

［純度および製造方法］
本発明のオルガノポリシロキサンは、従来知られていなかった新規な化合物であり、かつ、製造工程において親水性変性剤を選択的に取り除くことが可能であるという優れた特徴を有する。すなわち、本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩は、従来の各種親水性シリコーン組成物とは異なり、残余の親水性変性剤等を含まない高純度な高分子化合物かつ、複雑な製造工程を必要とせず、単純なプロセスで得ることができる。

本発明のオルガノポリシロキサンは、予めオルガノハイドロジェンポリシロキサンを不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物と反応させた後に、シロキサン鎖に導入されたエポキシ基と水酸基含有２級アミン化合物とを開環反応させる工程により得てもよい。なお、本発明のオルガノポリシロキサンは、親水性基Qを分子鎖側鎖に導入するため、原料となるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、少なくとも分子鎖側鎖に結合したケイ素原子結合水素原子を有することが必要である。

このような製造方法は、以下の工程（Ｉ）〜（ＩＶ）を含む。かかる製造方法は、未反応の原料を系中から容易に除去することができ、かつ、内部転移による残存不純物の問題も生じないので、最も好適な製造方法である。
（Ｉ）：オルガノハイドロジェンポリシロキサンを不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物と反応させる工程、
（ＩＩ）：前記の工程（Ｉ）に続いて、未反応の不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物を系中から除去する工程、
（ＩＩＩ）：前記の工程（ＩＩ）に続いて、エポキシ基と水酸基含有２級アミン化合物とを開環反応させる工程、および、任意で
（ＩＶ）：前記の工程（ＩＩＩ）に続いて、未反応の水酸基含有２級アミン化合物を系中から除去する工程

同様に、本発明のオルガノポリシロキサンは、不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物と水酸基含有２級アミン化合物とを開環反応させ、不飽和炭化水素基を有する中間体とオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを反応させて得るものであってもよい。ただし、かかる反応の場合、内部転移による反応物が系中に残留する場合がある。

このような製造方法は、以下の工程（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を含む。
（Ｉ）：不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物と水酸基含有２級アミン化合物とを開環反応させ、中間体を得る工程、
（ＩＩ）：前記の工程（Ｉ）に続いて、未反応の不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物および水酸基含有２級アミン化合物を系中から除去する工程、および
（ＩＩＩ）前記の工程（ＩＩ）に続いて、中間体をオルガノハイドロジェンポリシロキサンと反応させる工程

不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物または中間体をオルガノハイドロジェンポリシロキサンと反応させる工程は、ヒドロシリル化反応であることが好ましく、ヒドロシリル化反応用触媒は、ヒドロシリル化反応を促進することができる限り特定のものに限定されない。ヒドロシリル化反応触媒として、これまでに多くの金属及び化合物が知られており、それらの中から適宜選択して本発明に用いることができる。ヒドロシリル化反応触媒の例として、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒が例示され、具体的には、シリカ微粉末又は炭素粉末担体上に吸着させた微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸とビニルシロキサンの配位化合物、白金黒、白金−アルケニルシロキサン錯体、白金−オレフィン錯体、白金−カルボニル錯体が例示され、特に、白金−アルケニルシロキサン錯体が好ましい。なお、ヒドロシリル化反応を促進する触媒としては、鉄、ルテニウム、鉄／コバルトなどの非白金系金属触媒を用いてもよい。

ヒドロシリル化反応の条件は、原料及び後述する溶媒の有無に応じ、任意に選択することができるが、トコフェロール（ビタミンＥ）またはＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）等の抗酸化剤を少量添加し、窒素等の不活性ガス雰囲気下で室温〜２００℃、好適には７０〜１５０℃で加熱攪拌することで得ることができる。なお、抗酸化剤はヒドロシリル化の終了後に添加しても良い。反応時間は、反応スケール、触媒の使用量および反応温度に応じて選択可能であり、数分〜数時間の範囲であることが一般的である。また、反応は、品質の改善等を目的として減圧下で行ってもよく、例えば、特開平１１−１１６６７０号公報で提案された反応条件等が特に制限なく適用可能である。

なお、ヒドロシリル化反応の終点は、赤外線分光法（ＩＲ）によるＳｉ−Ｈ結合吸収の消失あるいは以下のアルカリ分解ガス発生法により、水素ガス発生がなくなったことで確認することができる。なお反応原料であるＳｉＨ基含有オルガノポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ−Ｈ）を、同方法により分析することで、水素ガス発生量を特定することもできる。
＜アルカリ分解ガス発生法：試料をトルエン又はＩＰＡに溶解した溶液と、２８．５質量％苛性カリのエタノール／水混合溶液を室温で反応させ、発生する水素ガスを捕集管に集めてその体積を測定する方法＞

本発明の製造方法において、不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物は、代表的にはアリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）である。また、水酸基含有２級アミン化合物は、代表的にはジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）、Ｎ−メチルエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）から選ばれる１種類以上であるが、これらに限定されるものではない。一般的に、これらの不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物および水酸基含有２級アミン化合物は安価かつ容易に入手可能であり、従来の糖変性シリコーン、グリセリン変性シリコーン等の非イオン性PEG-free親水性シリコーン類とは異なり、極めて低コストで生産可能であるという利点がある。

［油剤を含む組成物］
本発明に係るオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩は、油剤との親和性に優れ、特に、５〜１００℃で液状であるシリコーンオイル、非極性有機化合物又は低極性有機化合物から選択される１以上の油剤を含有してなる組成物として用いることが好ましい。なお、これらの油剤は、本発明に係るオルガノポリシロキサン等の希釈剤であってもよく、化粧料または外用剤等の製剤における油相成分であってもよい。

シリコーン油は、具体的には、環状オルガノポリシロキサンとしてヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１、１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ[３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔや６ｃｓｔなど低粘度〜１００万ｃｓｔなど高粘度のジメチルシリコーン）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体，トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３,３,３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ドデシルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、アルキル変性シリコーン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン等が例示される。

非極性有機化合物及び低極性有機化合物としては、炭化水素油及び脂肪酸エステル油が好ましい。これらは、特に化粧料の基材として広く用いられている成分であるが、これらの油剤には、公知の植物性油脂類、動物性油脂類、高級アルコール類、脂肪酸トリグリセライド、人工皮脂、フッ素系油から選択される１種類又は２種類以上を併用しても良い。

これらの油剤は、特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報）の段落０１３０〜０１３５、段落０２０６等に開示されたものと共通である。なお、フッ素系油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。

［水等を含む組成物］
本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩は、界面活性能または水溶性を有する特異な油剤であり、水または低級アルコールおよび多価アルコールから選ばれる少なくとも１種のアルコール等の極性溶媒とも親和性に優れ、安定な水性組成物またはＷ／Ｏ型のエマルジョンを形成することができる。

水は、人体に有害な成分を含有せず、清浄であればよく、水道水、精製水、ミネラルウォーター、海洋深層水等が例示される。

低級アルコールおよび多価アルコールは、代表的には、エタノール、イソプロパノール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールであり、乳化物の安定性を高めることができる。特にエタノールは汎用の溶媒であり、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールは保湿効果も有するためより好ましい。

上記のイオン性マネジメントにより、本発明のオルガノポリシロキサンは酸中和塩の形態にすることで、水相への溶解性を劇的に改善することができ、安定な水系組成物を形成することができる。

一方、本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩は、上記の油剤、水等をホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機等の装置により、機械力を用いて混合することによりＷ／Ｏ型のエマルジョンを形成する。本発明のオルガノポリシロキサンは、ＰＥＧ−ｆｒｅｅシリコーンでありながら、それ自体比較的低粘度であり、取扱作業性に優れた油性組成物を形成できる一方、Ｗ／Ｏ型のエマルジョンを形成した場合にはポリエーテル系のシリコーンに比べて高粘度かつ安定性に優れたエマルジョンを与えるという利点を有する。

＜外用剤・化粧料＞

本発明の製造方法により得られるオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩は、外用剤又は化粧料に好適に配合することができ、本発明の外用剤又は化粧料を構成することができる。また、本発明の製造方法で得られるオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を含む外用剤及び化粧料用の原料を製造し、外用剤又は化粧料に配合することもできる。

本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩は、その構造及び所有する官能基の種類に応じて、特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報）、特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４７号公報）及び特許文献（特開２０１２−０４６５０７号公報）に記載された共変性オルガノポリシロキサン、又は、特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４６号公報）に記載された新規オルガノポリシロキサン共重合体と共通の用途に適用することが可能である。また、本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩は、任意の化粧料原料成分との組み合わせ、外用剤、特に化粧料の剤形、種類及び処方例においても、これらの特許文献に記載されたオルガノポリシロキサンと同様に使用でき、各種化粧料等に配合することができる。

本発明に係る外用剤は、化粧料又は医薬として人体に適用される組成物であれば、特にその制限はない。本発明の化粧料は、具体的な製品としては、皮膚洗浄剤製品、スキンケア製品、メイクアップ製品、制汗剤製品、紫外線防御製品等の皮膚用化粧品；毛髪用洗浄剤製品、整髪料製品、毛髪用着色料製品、養毛料製品、ヘアリンス製品、ヘアコンディショナー製品、ヘアトリートメント製品等の頭髪用化粧品；浴用化粧品が例示される。本発明の医薬は、発毛剤、育毛剤、鎮痛剤、殺菌剤、抗炎症剤、清涼剤、皮膚老化防止剤が例示されるが、これらに限定されない。

外用剤は人体の皮膚、爪、毛髪等に適用されるものであり、例えば、医薬有効成分を配合して各種疾患の治療に使用することができる。化粧料も人体の皮膚、爪、毛髪等に適用されるものであるが、美容目的で使用されるものである。外用剤又は化粧料としては、制汗剤、皮膚洗浄剤、皮膚外用剤若しくは皮膚化粧料、又は、毛髪洗浄剤、毛髪外用剤又は毛髪化粧料が好ましい。

本発明に係る制汗剤、皮膚洗浄剤、皮膚外用剤又は皮膚化粧料は、本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を含有しており、その形態は特に限定されないが、溶液状、乳液状、クリーム状、固形状、半固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、油中水型或いは水中油型の乳化組成物（エマルジョン組成物）のいずれであってもよい。具体的には、本発明に係る皮膚外用剤又は皮膚化粧料等として、化粧水、乳液、クリーム、日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム、ハンドクリーム、クレンジング、マッサージ料、洗浄剤、制汗剤、脱臭剤等の基礎化粧品；ファンデーション、メークアップ下地、頬紅、口紅、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、ネールエナメル等のメーキャップ化粧品等が例示される。

同様に、本発明に係る毛髪洗浄剤、毛髪外用剤又は毛髪化粧料は、本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を含有しており、様々な形態で使用できる。例えば、それらをアルコール類、炭化水素類、揮発性環状シリコーン類等に溶解又は分散させて用いてもよいし、更には乳化剤を用いて水に分散させてエマルジョンの形態で用いることもできる。また、プロパン、ブタン、トリクロルモノフルオロメタン、ジクロルジフルオロメタン、ジクロルテトラフルオロエタン、炭酸ガス、窒素ガス等の噴射剤を併用してスプレーとして用いることもできる。この他の形態としては、乳液状、クリーム状、固形状、半固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状等が例示される。これらの様々な形態でシャンプー剤、リンス剤、コンディショニング剤、セットローション剤、ヘアスプレー剤、パーマネントウエーブ剤、ムース剤、染毛剤等として使用できる。

本発明の外用剤又は化粧料は、本発明の効果を妨げない範囲で通常の外用剤又は化粧料に使用される成分、水、粉体又は着色剤、アルコール類、水溶性高分子、皮膜形成剤、油剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、界面活性剤、樹脂、紫外線吸収剤、塩類、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等、生理活性物質、医薬有効成分、香料を添加することができ、これらは特に限定されるものではない。

（粉体又は着色剤）
本発明に係る化粧料又は外用剤に用いることのできる粉体又は着色剤は、化粧料の成分として一般に使用されるものであり、白色及び着色顔料、並びに、体質顔料を含む。白色及び着色顔料は化粧料の着色等に使用され、一方、体質顔料は、化粧料の感触改良等に使用される。本発明における「粉体」としては、化粧料に通常使用される白色及び着色顔料、並びに、体質顔料を特に制限なく使用することができる。本発明において、１種類又は２種類以上の粉体を配合することが好ましい。粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状、繭状等）、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、及び、粒子構造（多孔質、無孔質等）は何ら限定されるものではないが、平均一次粒子径が１ｎｍ〜１００μｍの範囲にあることが好ましい。特に、これらの粉体又は着色剤を顔料として配合する場合、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体から選択される１種類又は２種類以上を配合することが好ましい。

粉体としては、例えば、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等が挙げられ、これらを複合化したものを使用することができる。更に、これらの表面に撥水化処理を行ったものを挙げることができる。

これらの具体例は、特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報）の段落０１５０〜０１５２等に開示された粉体又は着色剤と共通である。

例示された粉体のうち、シリコーンエラストマー粉体について特に説明する。シリコーンエラストマー粉体は、主としてジオルガノシロキシ単位（Ｄ単位）からなる直鎖状ジオルガノポリシロキサンの架橋物であり、側鎖若しくは末端に珪素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと側鎖若しくは末端にアルケニル基等の不飽和炭化水素基を有するジオルガノポリシロキサンを、ヒドロシリル化反応触媒下で架橋反応させることによって好適に得ることができる。シリコーンエラストマー粉体は、Ｔ単位及びＱ単位からなるシリコーン樹脂粉体に比して、柔らかく、弾力があり、また、吸油性に優れるため、肌上の油脂を吸収し、化粧崩れを防ぐことができる。そして、前記本発明のオルガノポリシロキサンまたはその酸中和物により表面処理を行うと、処理効率がよく均質な処理が可能であるので、化粧料全体における当該粉体の分散安定性が改善され、経時的に安定な化粧料を得ることができる。

シリコーンエラストマー粉体は、球状、扁平状、不定形状等種々の形状を取りうる。シリコーンエラストマー粉体は油分散体の形態であってもよい。本発明の化粧料には、粒子形状を有するシリコーンエラストマー粉体であり、電子顕微鏡を用いた観察による一次粒子径及び／又はレーザー回析／散乱法で測定された平均一次粒子径が０．１〜５０μｍの範囲に入り、且つ、一次粒子の形状が球状のシリコーンエラストマー粉体を好適に配合することができる。シリコーンエラストマー粉体を構成するシリコーンエラストマーは、ＪＩＳＫ ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」のタイプＡデュロメータによる硬さが８０以下のものが好ましく、６５以下のものがより好ましい。

かかるシリコーンエラストマー粉体のうち、特にシリコーンエラストマー球状粉体の具体例は、特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報）の段落０１６８に開示されたものと共通であり、同段落０１５０〜０１５２にも例示される通り、撥水化等各種表面処理を行ったシリコーンエラストマー粉体でもよい。

本発明の化粧料又は外用剤には、更に、その他の界面活性剤を配合することができる。これらの界面活性剤は、皮膚や髪の洗浄成分或いは油剤の乳化剤として機能する成分であり、化粧料の種類及び機能に応じて所望のものを選択しうる。より具体的には、他の界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び、半極性界面活性剤からなる群より選択することができるが、特に、シリコーン系のノニオン性界面活性剤を併用することが好ましい。

これらの界面活性剤は、特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報）の段落０１６２，０１６３，０１９５〜０２０１等に開示されたものと共通である。本発明のオルガノポリシロキサンまたはその酸中和物が、分子内に極性基と非極性基とを有する場合、分散剤としての機能を有する。このため、ノニオン性界面活性剤と併用した場合に、ノニオン性界面活性剤の安定性を向上させる助剤として機能して、製剤全体としての安定性を改善できる場合がある。特に、本発明のオルガノポリシロキサンまたはその酸中和物ないしは本発明のオルガノポリシロキサンまたはその酸中和物を含有する溶液は、各種変性シリコーンとの相溶性・親和性が改善されているため、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、糖変性シリコーン、糖アルコール変性シリコーンと併用することが可能であり、これらのシリコーン系のノニオン性界面活性剤は、アルキル分岐、直鎖シリコーン分岐、シロキサンデンドリマー分岐等が親水基と同時に必要に応じ施されていているものも好適に用いることができる。

本発明の化粧料又は外用剤には、その目的に応じて、１種又は２種以上の多価アルコール及び／又は低級一価アルコールを用いることができる。これらのアルコール類は、特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報）の段落０１５９，０１６０等に開示されたものと共通である。

本発明の化粧料又は外用剤には、その目的に応じて、１種又は２種以上の無機塩類及び／又は有機酸塩を用いることができる。これらの塩類は、出願人らが特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報）の段落０１６１等に開示されたものと共通である。

本発明の化粧料又は外用剤には、その目的に応じて、架橋性オルガノポリシロキサン、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体、シリコーン樹脂、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、シリコーン生ゴム、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンワックス、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも１種を用いることができる。これらのシリコーン系成分は、特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報）の段落０１６２〜０１９４等に開示されたものと共通である。

本発明の化粧料又は外用剤には、その目的に応じて、１種又は２種以上の水溶性高分子を用いることができる。これらの水溶性高分子は、特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報）の段落０２０１等に開示されたものと共通である。

本発明の化粧料又は外用剤には、その目的に応じて、１種又は２種以上の紫外線防御成分を用いることができる。これらの紫外線防御成分は、特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報）の段落０２０２〜０２０４等、特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１３／１００２０７号公報）の段落０２２３〜０２２５等に開示された有機系及び無機系の紫外線防御成分と共通であるが、特に、好適に使用できる紫外線防御成分は、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及び2，４，６-トリス［４−(２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ]１，３，５−トリアジン」｛ＩＮＣＩ：オクチルトリアゾン｝、２，４−ビス｛［４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン ｛ＩＮＣＩ：ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、商品名：登録商標チノソルブＳ｝等のトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である。これらの紫外線防御成分は、汎用されており、入手が容易で、かつ紫外線防御効果が高いため好適に使用することができる。特に、無機系と有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましく、ＵＶ−Ａに対応した紫外線防御成分とＵＶ−Ｂに対応した紫外線防御成分を併用することが更に好ましい。

本発明の化粧料又は外用剤において、前記本発明のオルガノポリシロキサンまたはその酸中和物と紫外線防御成分を併用することにより、化粧料全体の感触及び保存安定性を改善しつつ、紫外線防御成分を化粧料中に安定に分散させることができるので、化粧料に優れた紫外線防御機能を付与することができる。

本発明の化粧料又は外用剤には、上記の各成分の他に、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、防菌防腐剤、生理活性成分、美肌用成分、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、溶媒、キレート剤、保湿成分、香料等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。これらの化粧品用任意成分は、特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報）の段落０２０７，０２０８，０２２０〜０２２８等に開示されたものと共通である。

また、本発明に係る化粧料又は外用剤が制汗剤である場合、或いは、その目的に応じて、制汗活性成分、デオドラント剤を配合することができる。これらの制汗成分、デオドラント成分は、特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報）の段落０２０９〜０２１９等に開示されたものと共通である。同様に、本発明に係る化粧料又は外用剤が制汗剤組成物である場合、各種制汗剤組成物の調製、用法等については、特許文献（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報）の段落０２３４〜０２７５等に開示されたものと共通である。

本発明のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩は、従来の従来のポリエーテル変性シリコーン、糖変性シリコーン、グリセリン変性シリコーン等の非イオン性親水性シリコーン類と同等以上の界面活性能に加えて、従来の非イオン性親水性シリコーン類では困難であってたイオン性マネージメント、粘度マネージメントが可能であるという特異な性質を有する。さらに、原料が容易に入手可能であるので、安価かつ簡便に高純度のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を得ることができ、収率又は生産性にも優れ、商業的規模での生産にも無理なく対応可能である。また、本発明の製造方法により得られる高純度のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩は、有機変性剤に由来する不純物が取り除かれており、実質的に単一成分からなるため、製造後の相分離や未反応原料の沈降等が起こりにくく、主成分と不純物の相溶性不良による性能低下や品質変動等の不都合が起こらず、生産工程を安定化することが可能となる。更に酸化等による劣化の影響も受けにくいため、生産工程を安定化できるのみならず最終品の品質水準を向上させることが可能となる。したがって、本発明は、従来法では得られなかった新規かつ高純度化の可能なオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を提供するものであり、従来の非イオン性親水性シリコーン類では実現不可能な多くの技術的利益を提供することが可能である。

具体的には、本発明により得られる本発明のオルガノポリシロキサンまたはその酸中和物は、外用剤、医薬品又は化粧料用の原料として好適に使用できるほか、例えば、繊維処理剤、耐熱／耐侯／電気特性に優れたワニスや塗料添加剤、コーティング剤、プライマー、粘着剤、各種のウレタンや発泡材用のポリオール主剤や整泡剤や改質剤、離型剤や剥離剤、消泡剤、グリースやオイルコンパウンド、絶縁／艶出し／撥水／熱媒・冷媒／潤滑用等のオイル、ゴムや樹脂用の改質剤や添加剤や表面処理剤、シリコーン変性有機樹脂用原料、シランカップリング剤用の配合物や改質剤や前駆体、建築／ライニング用のコーティング材やシーリング材、光ファイバー／電線用の保護剤や潤滑剤やバッファー剤、電子・電気用部品等の一般工業用材料の原料としても好適に使用できる。

以下に、本発明に関して実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらによって限定されるものではない。なお、下記組成式において、Ｍｅ_３ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ_３Ｓｉ基）を「Ｍ」、Ｍｅ_２ＳｉＯ基を「Ｄ」、Ｍｅ_２ＨＳｉＯ基（又は、Ｍｅ_２ＨＳｉ基）を「Ｍ^Ｈ」、ＭｅＨＳｉＯ基を「Ｄ^Ｈ」と表記し、Ｍ及びＤ中のメチル基をいずれかの置換基によって変性した単位をＭ^Ｒ及びＤ^Ｒと表記する。また、製造例中、ＩＰＡはイソプロピルアルコール、ＡＧＥはアリルグリシジルエーテルを示す。

（実施例１）＜シリコーン化合物Ｎｏ．１の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに平均組成式 ＭＤ_４３．７Ｄ^Ｈ _７．４Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１５２．５ｇ、アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）９．６ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながらオイルバスに浸して４０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）を０．０２ｍｌ添加し、７０〜８０℃まで加温して２時間反応を行なった。次いで反応液を少量採取し、アルカリ分解ガス発生法（残存したＳｉ−Ｈ基をＫＯＨのエタノール／水溶液によって分解し、発生した水素ガスの体積から反応率を計算する）により反応率が目標に到達したのを確認した。フラスコ内液を５０〜５５℃まで放冷したのち、１−ヘキセン（合計２１．５ｇ）を約３ｇずつ７回に分けてフラスコに投入し、反応熱により突沸が起こらないよう徐々に反応させた。途中、発熱が鈍くなったところで前記触媒溶液を０．０２ｍｌ追加した。また、１−ヘキセンを全量投入するまでに約１時間を要した。更に５５−６５℃で１．５時間エージングを行なった後、同様にして反応率を確認したところ、反応は完結していた。反応液を１４５〜１６０℃，６−８ｍｍＨｇの減圧下で２時間キープして、残存ＡＧＥを含めた低沸分を完全に溜去することによって、平均組成式ＭＤ_４３．７Ｄ^Ｒ＊２１ _２．１Ｄ^Ｒ＊１１ _５．３Ｍで表されるエポキシ変性シリコーン中間体を淡褐色透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１およびＲ^＊１１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
Ｒ^＊１１＝ −Ｃ_６Ｈ_１３
ステップ２：発明品合成（２級アミノアルコール付加）と低沸分除去
フラスコ内液を放冷して復圧した後、窒素流通下で攪拌しながらジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）１６．７ｇとイオン交換水３．３ｇとＩＰＡ４０ｇとからなる溶液を添加し、７５〜８５℃で４時間エージングを行なった。次いで、常圧でフラスコを１１０−１４５℃に加熱する事によってＩＰＡ及び水を完全に溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。
ステップ３：高沸点物の除去（強化ストリッピング）
セパラブルフラスコの上部キャップ及び連結管から蒸留ヘッドまでの全体を、保温のためアルミホイルで緊密に覆い、更に連結管〜蒸留ヘッドまでの部分にはその上からリボンヒーターを巻きつけた後、再びその上からアルミホイルで緊密に覆って、外気温による空冷が起こらないようにした。
リボンヒーターを１３０℃、オイルバスを１７０℃にセットして、窒素流通下に攪拌しながらフラスコ内を６−９ｍｍＨｇまで減圧した。フラスコ内液が１５０−１７０℃、ヘッド部が１１０−１３０℃に到達したところで、ゆっくりと余剰ＤＩＰＡの溜出が始まった。この状態を３時間キープしたところ、フラスコ上部〜蒸留ヘッドの先までが完全に乾燥し、溜出も無くなった。オイルバスを下げて７０℃まで放冷してから復圧することにより、平均組成式ＭＤ_４３．７Ｄ^Ｒ＊４１ _２．１Ｄ^Ｒ＊１１ _５．３Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン１８２．７ｇを淡褐色ほぼ透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊４１およびＲ^＊１１は下記を示す。
Ｒ^＊４１＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ｝_２
Ｒ^＊１１＝ −Ｃ_６Ｈ_１３
ステップ４：濾過
セパラブルフラスコのすり合わせ部分に使用したシリコーングリースによる汚染の影響で、反応生成物の外観に若干の濁りが生じたと考えられたので、活性炭担持型デプスフィルターにより濾過を行なった。これにより、完全に透明な淡褐色液体１５８ｇを得た。

（実施例２）＜シリコーン化合物Ｎｏ．２の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに平均組成式 ＭＤ_４３．７Ｄ^Ｈ _７．４Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１５７．１ｇ、ＡＧＥ９．９ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながらオイルバスに浸して４０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）を０．０２ｍｌ添加し、７０〜８０℃まで加温して２時間反応を行なった。次いで反応液を少量採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率が目標に到達したのを確認した。フラスコ内液を４０℃まで放冷したのち、１−ヘキセン（合計２２．０ｇ）を約３．１ｇずつ７回に分けてフラスコに投入し、反応熱により突沸が起こらないよう徐々に反応させた。途中、発熱が鈍くなったところで前記触媒溶液を０．０１ｍｌ追加した。また、１−ヘキセンを全量投入するまでに約１時間を要した。更に５５−６５℃で１時間エージングを行なった後、同様にして反応率を確認したところ、反応は完結していた。反応液を１６０〜１７０℃，１−６ｍｍＨｇの減圧下で約１時間キープして、残存ＡＧＥを含めた低沸分を完全に溜去することによって、平均組成式ＭＤ_４３．７Ｄ^Ｒ＊２１ _２．１Ｄ^Ｒ＊１１ _５．３Ｍで表されるエポキシ変性シリコーン中間体を淡黄色透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１およびＲ^＊１１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
Ｒ^＊１１＝ −Ｃ_６Ｈ_１３
ステップ２：発明品合成（２級アミノアルコール付加）と低沸分除去
フラスコ内液を放冷して復圧した後、窒素流通下で攪拌しながらジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）５．５ｇとイオン交換水１．４ｇとＩＰＡ４０ｇとからなる溶液を添加し、７５〜８５℃で４時間エージングを行なった。更に、Ｎ−メチルエタノールアミン（ＭＥＡ）５．１ｇを添加して引き続き４．５時間のエージングを行なった。常圧でフラスコを１３０℃まで加熱する事によってＩＰＡ及び水を完全に溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。
ステップ３：高沸点物の除去（強化ストリッピング）
前記実施例１のステップ３と同様の手法で、リボンヒーターを１３０℃、オイルバスを１６０℃にセットして、窒素流通下に攪拌しながらフラスコ内を２−６ｍｍＨｇまで減圧した。フラスコ内液が１５０−１６０℃、ヘッド部が１３０℃に到達したところから１．５時間キープすることにより、フラスコ上部〜蒸留ヘッドの先までが完全に乾燥して溜出も無くなった。復圧し、平均組成式ＭＤ_４３．７Ｄ^Ｒ＊４１ _１．０Ｄ^Ｒ＊４２ _１．１Ｄ^Ｒ＊１１ _５．３Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン１８７．０ｇを淡褐色ほぼ透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊４１、Ｒ^＊４２およびＲ^＊１１は下記を示す。
Ｒ^＊４１＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ｝_２
Ｒ^＊４２＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）
Ｒ^＊１１＝ −Ｃ_６Ｈ_１３
ステップ４：濾過
セパラブルフラスコのすり合わせ部分に使用したシリコーングリースによる汚染の影響で、反応生成物の外観に若干の濁りが生じたと考えられたので、活性炭担持型デプスフィルターにより濾過を行なった。これにより、完全に透明な微黄色液体１６２ｇを得た。

（実施例３）＜シリコーン化合物Ｎｏ．３の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに平均組成式 ＭＤ_３７Ｄ^Ｈ _１２．７Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１１．４ｇ、平均組成式ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン９．８ｇ、ＡＧＥ７．３ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながらオイルバスに浸して４０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）を０．０２ｍｌ添加し、６５〜８０℃まで加温して２時間反応を行なった。次いで反応液を少量採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率が目標に到達したのを確認した。フラスコ内液を７０℃として、１−ドデセン（合計６６．２ｇ）を３回に分けてフラスコに投入し、液温が１００℃を超えないよう徐々に反応させた。発熱が落ち着いたのち、前記触媒溶液を０．０２ｍｌ追加して、７０−１００℃で５時間エージングを行なった後、同様にして反応率を確認したところ、反応は完結していた。反応液を１３０〜１６０℃，１−３ｍｍＨｇの減圧下で約１時間キープして、残存ＡＧＥ及びドデセン等を含めた低沸分を完全に溜去することによって、平均組成式ＭＤ_３７Ｄ^Ｒ＊３１ _１．０Ｄ^Ｒ＊２１ _２．１Ｄ^Ｒ＊１２ _９．６Ｍで表されるエポキシ変性シリコーン中間体を淡黄褐色透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１、Ｒ^＊１２およびＲ^＊３１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
Ｒ^＊１２＝ −Ｃ_１２Ｈ_２５
Ｒ^＊３１＝ −Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３
ステップ２：発明品合成（２級アミノアルコール付加）と低沸分除去
フラスコ内液を放冷して復圧した後、窒素流通下で攪拌しながらジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）１２．７ｇとイオン交換水２．４ｇとＩＰＡ４０ｇとからなる溶液を添加し、７５〜８５℃で４時間エージングを行なった。常圧でフラスコを１３０℃まで加熱する事によってＩＰＡ及び水を完全に溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。
ステップ３：高沸点物の除去（強化ストリッピング）
前記実施例１のステップ３と同様の手法で、リボンヒーターを１３０℃、オイルバスを１７０℃にセットして、窒素流通下に攪拌しながらフラスコ内を１−４ｍｍＨｇまで減圧した。フラスコ内液が１５０−１６０℃、ヘッド部が１３０℃に到達したところから３時間キープすることにより、フラスコ上部〜蒸留ヘッドの先までが完全に乾燥して溜出も無くなった。４０℃まで放冷した後に復圧し、平均組成式ＭＤ_３７Ｄ^Ｒ＊３１ _１．０Ｄ^Ｒ＊４１ _２．１Ｄ^Ｒ＊１２ _９．６Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン１７９．７ｇを、黄褐色ほぼ透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊４１、Ｒ^＊１２およびＲ^＊３１は下記を示す。
Ｒ^＊４１＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ｝_２
Ｒ^＊１２＝ −Ｃ_１２Ｈ_２５
Ｒ^＊３１＝ −Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３
ステップ４：濾過
セパラブルフラスコのすり合わせ部分に使用したシリコーングリースによる汚染の影響で、反応生成物の外観に若干の濁りが生じたと考えられたので、活性炭担持型デプスフィルターにより濾過を行なった。これにより、完全に透明な淡褐色液体１５４ｇを得た。

（実施例４）＜シリコーン化合物Ｎｏ．４の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに平均組成式 ＭＤ_３７Ｄ^Ｈ _１２．７Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１４．０ｇ、平均組成式ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン１０．０ｇ、ＡＧＥ７．５ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながらオイルバスに浸して４０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）を０．０２ｍｌ添加し、７０〜８５℃まで加温して２時間反応を行なった。次いで反応液を少量採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率が目標に到達したのを確認した。フラスコ内液を７５℃として、１−ドデセン（合計６６．８ｇ）を３回に分けてフラスコに投入し、液温が１１０℃を超えないよう徐々に反応させた。発熱が落ち着いたのち、前記触媒溶液を０．０５ｍｌ追加して、７５−９５℃で６時間エージングを行なった後、同様にして反応率を確認したところ、反応は完結していた。反応液を１３０〜１６０℃，３ｍｍＨｇの減圧下で約２時間キープして、残存ＡＧＥ及びドデセン等を含めた低沸分を完全に溜去することによって、平均組成式ＭＤ_３７Ｄ^Ｒ＊３１ _１．０Ｄ^Ｒ＊２１ _２．１Ｄ^Ｒ＊１２ _９．６Ｍで表されるエポキシ変性シリコーン中間体を淡黄褐色透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１、Ｒ^＊１２およびＲ^＊３１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
Ｒ^＊１２＝ −Ｃ_１２Ｈ_２５
Ｒ^＊３１＝ −Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３
ステップ２：発明品合成（２級アミノアルコール付加）と低沸分除去
フラスコ内液を放冷して復圧した後、窒素流通下で攪拌しながらジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）６．６ｇとイオン交換水１．４ｇとＩＰＡ４０ｇとからなる溶液を添加し、６５〜８０℃で４時間エージングを行なった。更に、Ｎ−メチルエタノールアミン（ＭＥＡ）１．８ｇを添加して引き続き３時間のエージングを行なった。常圧でフラスコを１２０℃まで加熱する事によってＩＰＡ及び水を完全に溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。
ステップ３：高沸点物の除去（通常よりも工夫したストリッピング）
セパラブルフラスコの上部キャップ及び連結管から蒸留ヘッドまでの全体を、保温のためアルミホイルで緊密に覆った。オイルバスを１５０−１７０℃にセットして、窒素流通下に攪拌しながらフラスコ内を１−６ｍｍＨｇまで減圧した。フラスコ内液が１５０−１７０℃に到達したところから４時間キープすることにより、フラスコ上部〜キャップまでは完全に乾燥して溜出も停止した。８０℃まで放冷した後に復圧し、平均組成式ＭＤ_３７Ｄ^Ｒ＊３１ _１．０Ｄ^Ｒ＊４１ _１．６Ｄ^Ｒ＊４２ _０．５Ｄ^Ｒ＊１２ _９．６Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン１８３．２ｇを、黄褐色ほぼ透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊４１、Ｒ^＊４２、Ｒ^＊１２およびＲ^＊３１は下記を示す。
Ｒ^＊４１＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ｝_２
Ｒ^＊４２＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）
Ｒ^＊１２＝ −Ｃ_１２Ｈ_２５
Ｒ^＊３１＝ −Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３
ステップ４：濾過
セパラブルフラスコのすり合わせ部分に使用したシリコーングリースによる汚染の影響で、反応生成物の外観に若干の濁りが生じたと考えられたので、活性炭担持型デプスフィルターにより濾過を行なった。これにより、完全に透明な淡褐色液体１５７ｇを得た。

（実施例５）＜シリコーン化合物Ｎｏ．５の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに平均組成式 ＭＤ_４４．５Ｄ^Ｈ _２．１Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１６７．１ｇ、ＡＧＥ１３．６ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながらオイルバスに浸して４０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）を０．０３ｍｌ添加し、７０〜８５℃まで加温して４時間反応を行なった。次いで反応液を少量採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率を確認したところ、反応は完結していた。反応液を１５０〜１６０℃，１−２ｍｍＨｇの減圧下で２．５時間キープして、残存ＡＧＥを含めた低沸分を完全に溜去することによって、平均組成式ＭＤ_４４．５Ｄ^Ｒ＊２１ _２．１Ｍで表されるエポキシ変性シリコーン中間体を淡黄色透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
ステップ２：発明品合成（２級アミノアルコール付加）と低沸分除去
フラスコ内液を放冷して復圧した後、窒素流通下で攪拌しながらジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）１９．６ｇとイオン交換水３．６ｇとＩＰＡ４０ｇとからなる溶液を添加し、７５〜８５℃で４時間エージングを行なった。次いで、常圧でフラスコを１３０℃に加熱する事によってＩＰＡ及び水を完全に溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。
ステップ３：高沸点物の除去（強化ストリッピング）
前記実施例１のステップ３と同様の手法で、リボンヒーターを１３０℃、オイルバスを１７０℃にセットして、窒素流通下に攪拌しながらフラスコ内を３−６ｍｍＨｇまで減圧した。フラスコ内液が１５０−１６０℃、ヘッド部が１３０℃に到達したところから３．５時間キープすることにより、フラスコ上部〜蒸留ヘッドの先までが完全に乾燥して溜出も無くなった。１１０℃まで放冷した後に復圧し、平均組成式ＭＤ_４４．５Ｄ^Ｒ＊４１ _２．１Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン１８６．９ｇを、淡黄褐色半透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊４１は下記を示す。
Ｒ^＊４１＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ｝_２
ステップ４：濾過
セパラブルフラスコのすり合わせ部分に使用したシリコーングリースによる汚染の影響で、反応生成物の外観に濁りが生じたと考えられたので、活性炭担持型デプスフィルターにより濾過を行なった。これにより、完全に透明な無色の液体１５７ｇを得た。

（実施例６）＜シリコーン化合物Ｎｏ．６の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに平均組成式 ＭＤ_４４．５Ｄ^Ｈ _２．１Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１６７．１ｇ、ＡＧＥ１４．１ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながらオイルバスに浸して４０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）を０．０５ｍｌ添加し、７０〜８５℃まで加温して６．５時間反応を行なった。次いで反応液を少量採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率を確認したところ、反応は完結していた。反応液を１５０〜１６５℃，１ｍｍＨｇの減圧下で約１時間キープして、残存ＡＧＥを含めた低沸分を完全に溜去することによって、平均組成式ＭＤ_４４．５Ｄ^Ｒ＊２１ _２．１Ｍで表されるエポキシ変性シリコーン中間体を淡黄色透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
ステップ２：発明品合成（２級アミノアルコール付加）と低沸分除去
フラスコ内液を放冷して復圧した後、窒素流通下で攪拌しながらジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）６．５ｇとイオン交換水１．６ｇとＩＰＡ４０ｇとからなる溶液を添加し、７０〜８５℃で４時間エージングを行なった。更に、Ｎ−メチルエタノールアミン（ＭＥＡ）６．４ｇを添加して引き続き３時間のエージングを行なった。次いで、常圧でフラスコを１３０℃に加熱する事によってＩＰＡ及び水を完全に溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。
ステップ３：高沸点物の除去（強化ストリッピング）
前記実施例１のステップ３と同様の手法で、リボンヒーターを１３０℃、オイルバスを１７０℃にセットして、窒素流通下に攪拌しながらフラスコ内を３−６ｍｍＨｇまで減圧した。フラスコ内液が１６０℃、ヘッド部が１３０℃に到達したところから４．５時間キープすることにより、フラスコ上部〜蒸留ヘッドの先までが完全に乾燥して溜出も無くなった。９０℃まで放冷した後に復圧し、平均組成式ＭＤ_４４．５Ｄ^Ｒ＊４１ _１．０Ｄ^Ｒ＊４２ _１．１Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン１８２．５ｇを、褐色半透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊４１、Ｒ^＊４２は下記を示す。
Ｒ^＊４１＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ｝_２
Ｒ^＊４２＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）
ステップ４：濾過
セパラブルフラスコのすり合わせ部分に使用したシリコーングリースによる汚染の影響で、反応生成物の外観に濁りが生じたと考えられたので、活性炭担持型デプスフィルターにより濾過を行なった。これにより、完全に透明な淡褐色液体１５７ｇを得た。

（実施例７）＜シリコーン化合物Ｎｏ．７の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに平均組成式 ＭＤ_４４．５Ｄ^Ｈ _２．１Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１７１．２ｇ、平均組成式ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン２０．４ｇ、ＡＧＥ６．５ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながらオイルバスに浸して５０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）を０．０６ｍｌ添加し、７０〜８５℃まで加温して６時間反応を行なった。次いで反応液を少量採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率を確認したところ、反応はほぼ完結していた。反応液を１５０〜１６０℃，１ｍｍＨｇの減圧下で１．５時間キープして、残存ＡＧＥを含めた低沸分を完全に溜去することによって、平均組成式ＭＤ_４４．５Ｄ^Ｒ＊３１ _１．１Ｄ^Ｒ＊２１ _１．０Ｍで表されるエポキシ変性シリコーン中間体をほぼ無色の透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１、Ｒ^＊３１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
Ｒ^＊３１＝ −Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３
ステップ２：発明品合成（２級アミノアルコール付加）と低沸分除去
フラスコ内液を放冷して復圧した後、窒素流通下で攪拌しながらＮ−メチルエタノールアミン（ＭＥＡ）５．７ｇとＩＰＡ２０ｇを添加し、７５〜８５℃で３時間エージングを行なった。次いで、常圧でフラスコを１３０℃に加熱する事によってＩＰＡを完全に溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。
ステップ３：高沸点物の除去（強化ストリッピング）
前記実施例１のステップ３と同様の手法で、リボンヒーターを１２５℃、オイルバスを１７０℃にセットして、窒素流通下に攪拌しながらフラスコ内を１−３ｍｍＨｇまで減圧した。フラスコ内液が１５５−１６０℃、ヘッド部が１２０℃に到達したところから３．５時間キープすることにより、フラスコ上部〜蒸留ヘッドの先までが完全に乾燥して溜出も無くなった。８０℃まで放冷した後に復圧し、平均組成式ＭＤ_４４．５Ｄ^Ｒ＊３１ _１．０Ｄ^Ｒ＊４２ _１．１Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン１９２．０ｇを、褐色ほぼ透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊４２、Ｒ^＊３１は下記を示す。
Ｒ^＊４２＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）
Ｒ^＊３１＝ −Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３
ステップ４：濾過
セパラブルフラスコのすり合わせ部分に使用したシリコーングリースによる汚染の影響で、反応生成物の外観に若干の濁りが生じたと考えられたので、活性炭担持型デプスフィルターにより濾過を行なった。これにより、完全に透明な淡褐色液体１６６ｇを得た。

（実施例８）＜シリコーン化合物Ｎｏ．８の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに平均組成式 ＭＤ_６．６Ｄ^Ｈ _２．８Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１７．５ｇ、ＡＧＥ５．２ｇを仕込み窒素流通下で攪拌しながら、５０℃のオイルバスに浸して４２℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）を０．０１５ｍｌ添加したところ、反応による発熱で５７℃まで昇温した。この様にして、ＡＧＥを約５ｇずつ４回に分けて反応系に添加し（合計で２１．３ｇ）、液温を８０℃以下に保ちながら徐々に反応を行った。次いで前記触媒溶液を０．０６５ｍｌ、ＡＧＥを更に１６．６ｇずつ２回に分けて添加し、７０−８０℃で５時間のエージングを行なった。反応液を少量採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率を確認したところ、反応はほぼ完結していた。反応液を１２０〜１４０℃，３ｍｍＨｇの減圧下で約１．５時間キープして、残存ＡＧＥを含めた低沸分をほぼ完全に溜去することによって、平均組成式ＭＤ_６．６Ｄ^Ｒ＊２１ _２．８Ｍで表されるエポキシ変性シリコーン中間体を黄褐色のほぼ透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
ステップ２：発明品合成（２級アミノアルコール付加）と低沸分除去
フラスコ内液を３５℃まで放冷して復圧したのち、窒素流通下で攪拌しながら天然ビタミンＥを０．１２ｇ，ジエタノールアミン（ＤＥＡ）６３．２ｇ，ＩＰＡ４７．５ｇからなる溶液を反応系に添加し、７５〜８５℃で４時間エージングを行なった。次いで、常圧でフラスコを１３０℃に加熱する事によってＩＰＡを完全に溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。
ステップ３：高沸点物の除去（強化ストリッピング）
前記実施例１のステップ３と同様の手法で、リボンヒーターを１３０℃、オイルバスを１７０℃にセットして、窒素流通下に攪拌しながらフラスコ内を１ｍｍＨｇまで減圧した。フラスコ内液が１３５℃、ヘッド部が１１０℃に到達したところでＤＥＡの溜出が始まった。更に、内液温度１５０−１６０℃、ヘッド部１２５℃の状態を３．５時間キープすることにより、フラスコ上部〜蒸留ヘッドの先までが完全に乾燥して溜出も無くなった。７０℃まで放冷した後に復圧し、平均組成式ＭＤ_６．６Ｄ^Ｒ＊４３ _２．８Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン１９０．２ｇを、褐色半透明粘稠液体として得た。
式中、Ｒ^＊４３は下記を示す。
Ｒ^＊４３＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２
ステップ４：濾過
セパラブルフラスコのすり合わせ部分に使用したシリコーングリースによる汚染の影響で、反応生成物の外観に濁りが生じたと考えられたので、活性炭担持型デプスフィルターにより濾過を行なった。これにより、完全に透明な無色の粘稠液体１５９ｇを得た。

（実施例９）＜シリコーン化合物Ｎｏ．９の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに平均組成式 ＭＤ_６．６Ｄ^Ｈ _２．８Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン９９．１ｇ、平均組成式ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン２３．４ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながらオイルバスで５０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）を０．０２ｍｌ添加し、６５−７０℃にて約５０分間反応を行なった。次いでＡＧＥ（合計３６．１ｇ）を２回に分けて添加し、反応液の温度を９０℃以下に保ちながら徐々に反応させた。前記触媒を０．０２ｍｌ追加して３時間のエージングを行なった後、反応液を少量採取してアルカリ分解ガス発生法により反応率を確認したところ、反応は完結していた。反応液を１３０〜１４０℃，３ｍｍＨｇの減圧下で約２時間キープして、残存ＡＧＥを含めた低沸分をほぼ完全に溜去することによって、平均組成式ＭＤ_６．６Ｄ^Ｒ＊３１ _０．６Ｄ^Ｒ＊２１ _２．２Ｍで表されるエポキシ変性シリコーン中間体を淡黄色の透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１、Ｒ^＊３１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
Ｒ^＊３１＝ −Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３
ステップ２：発明品合成（２級アミノアルコール付加）と低沸分除去
フラスコ内液を放冷して復圧したのち、窒素流通下で攪拌しながら天然ビタミンＥを０．１４ｇ，ジエタノールアミン（ＤＥＡ）４２．６ｇ，ＩＰＡ４０ｇからなる溶液を反応系に添加し、７０〜８５℃で４時間エージングを行なった。次いで、常圧でフラスコを１３０℃に加熱する事によってＩＰＡを完全に溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。
ステップ３：高沸点物の除去（強化ストリッピング）
前記実施例１のステップ３と同様の手法で、リボンヒーターを１３０℃、オイルバスを１８０℃にセットして、窒素流通下に攪拌しながらフラスコ内を１ｍｍＨｇまで減圧した。フラスコ内液が１５５℃、ヘッド部が１００℃に到達したところでＤＥＡの溜出が始まった。更に、内液温度１６０−１８５℃、ヘッド部１２０℃の状態を３．５時間キープすることにより、フラスコ上部〜蒸留ヘッドの先までが完全に乾燥して溜出も無くなった。復圧し、平均組成式ＭＤ_６．６Ｄ^Ｒ＊３１ _０．６Ｄ^Ｒ＊４３ _２．２Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン１６５．３ｇを、淡褐色ほぼ透明粘稠液体として得た。
式中、Ｒ^＊４３、Ｒ^＊３１は下記を示す。
Ｒ^＊４３＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２
Ｒ^＊３１＝ −Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３
ステップ４：濾過
セパラブルフラスコのすり合わせ部分に使用したシリコーングリースによる汚染の影響で、反応生成物の外観に若干の濁りが生じたと考えられたので、活性炭担持型デプスフィルターにより濾過を行なった。これにより、ほぼ透明な無色の粘稠液体１３５ｇを得た。

（実施例１０）＜シリコーン化合物Ｎｏ．１０の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに平均組成式 ＭＤ_６．６Ｄ^Ｈ _２．８Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１０６．２ｇ、平均組成式ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン２５．１ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながらオイルバスで５０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）を０．０２ｍｌ添加し、５５−７５℃にて４．５時間反応を行なった。次いでＡＧＥ（合計３８．６ｇ）を２回に分けて添加し、反応液の温度を９５℃以下に保ちながら徐々に反応させた。前記触媒を０．０２ｍｌ追加して２時間のエージングを行なった後、反応液を少量採取してアルカリ分解ガス発生法により反応率を確認したところ、反応は完結していた。反応液を１２０〜１４０℃，５−６ｍｍＨｇの減圧下で約１時間キープして、残存ＡＧＥを含めた低沸分をほぼ完全に溜去することによって、平均組成式ＭＤ_６．６Ｄ^Ｒ＊３１ _０．６Ｄ^Ｒ＊２１ _２．２Ｍで表されるエポキシ変性シリコーン中間体を淡黄色の透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１、Ｒ^＊３１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
Ｒ^＊３１＝ −Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３
ステップ２：発明品合成（２級アミノアルコール付加）と低沸分除去
フラスコ内液を放冷して復圧したのち、窒素流通下で攪拌しながら天然ビタミンＥを０．１２ｇ，ジエタノールアミン（ＤＥＡ）２３．０ｇ，ＩＰＡ４０ｇからなる溶液を反応系に添加し、６５〜８５℃で約３．５時間エージングを行なった。更に、Ｎ−メチルエタノールアミン（ＭＥＡ）７．４ｇを添加して引き続き５時間のエージングを行なった。次いで、常圧でフラスコを１３０℃に加熱する事によってＩＰＡを完全に溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。
ステップ３：高沸点物の除去（強化ストリッピング）
前記実施例１のステップ３と同様の手法で、リボンヒーターを１３０℃、オイルバスを１７０℃にセットして、窒素流通下に攪拌しながらフラスコ内を９ｍｍＨｇまで減圧した。フラスコ内液１５０−１６０℃、ヘッド部１２５−１３０℃の状態を約３時間キープすることにより、フラスコ上部〜蒸留ヘッドの先までが完全に乾燥して溜出も無くなった。復圧し、平均組成式ＭＤ_６．６Ｄ^Ｒ＊３１ _０．６Ｄ^Ｒ＊４３ _１．７Ｄ^Ｒ＊４２ _０．５Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン１７３．０ｇを、淡黄褐色ほぼ透明粘稠液体として得た。
式中、Ｒ^＊４３、Ｒ^＊４２、Ｒ^＊３１は下記を示す。
Ｒ^＊４３＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２
Ｒ^＊４２＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）
Ｒ^＊３１＝ −Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３
ステップ４：濾過
セパラブルフラスコのすり合わせ部分に使用したシリコーングリースによる汚染の影響で、反応生成物の外観に若干の濁りが生じたと考えられたので、活性炭担持型デプスフィルターにより濾過を行なった。これにより、ほぼ透明な淡褐色の粘稠液体１４５ｇを得た。

（実施例１１）＜シリコーン化合物Ｎｏ．１１の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに平均組成式 ＭＤ_３９０Ｄ^Ｈ _１０．１Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１８８．６ｇ、トルエン９７ｇ、ＡＧＥ４．０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながらオイルバスで５０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）を０．０２ｍｌ添加し、６０−６５℃にて３．５時間反応を行なった。次いで１−ヘキセン３．６ｇを添加して２時間反応させた後、反応液を少量採取してアルカリ分解ガス発生法により反応率を確認したところ、反応は完結していた。反応液を１２０〜１５０℃，２−３ｍｍＨｇの減圧下で約７０分間キープして、残存ＡＧＥを含めた低沸分を完全に溜去することによって、平均組成式ＭＤ_３９０Ｄ^Ｒ＊２１ _５．５Ｄ^Ｒ＊１１ _４．５Ｍで表されるエポキシ変性シリコーン中間体を微黄色透明な粘稠液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１、Ｒ^＊１１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
Ｒ^＊１１＝ −Ｃ_６Ｈ_１３
ステップ２：発明品合成（２級アミノアルコール付加）と低沸分除去
フラスコ内液を放冷して復圧したのち、窒素流通下で攪拌しながら天然ビタミンＥを０．１１ｇ，ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）２．１ｇ，イオン交換水０．７ｇ、ＩＰＡ８７ｇからなる溶液を反応系に添加し、６５〜８５℃で５．５時間エージングを行なった。更に、Ｎ−メチルエタノールアミン（ＭＥＡ）２．３ｇを添加して引き続き３．５時間のエージングを行なった。次いで、常圧でフラスコを１５０℃に加熱する事によってＩＰＡと水を完全に溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。
ステップ３：高沸点物の除去（強化ストリッピング）
前記実施例１のステップ３と同様の手法で、リボンヒーターを１３０℃、オイルバスを１７０℃にセットして、窒素流通下に攪拌しながらフラスコ内を３−５ｍｍＨｇまで減圧した。フラスコ内液１５５−１７０℃、ヘッド部１２５−１３０℃の状態を３時間キープすることにより、フラスコ上部〜蒸留ヘッドの先までが完全に乾燥して溜出も無くなった。７０℃まで放冷したのち復圧して、平均組成式ＭＤ_３９０Ｄ^Ｒ＊４１ _２．５Ｄ^Ｒ＊４２ _３．０Ｄ^Ｒ＊１１ _４．５Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン１９６．７ｇを、完全に透明な微黄色粘稠液体として得た。
式中、Ｒ^＊４１、Ｒ^＊４２、Ｒ^＊１１は下記を示す。
Ｒ^＊４１＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ｝_２
Ｒ^＊４２＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）
Ｒ^＊１１＝ −Ｃ_６Ｈ_１３
ステップ４：油剤による希釈
前記のように得られた３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン３７．５ｇ、ジメチルポリシロキサン（粘度２ｃｓ）６２．５ｇを２００ｍｌガラス瓶に秤取し、栓をして振り混ぜと５０℃恒温槽内での加温を２〜３回繰り返す事により、無色透明溶液を得た。

（実施例１２）＜シリコーン化合物Ｎｏ．１２の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに平均組成式 ＭＤ_３９０Ｄ^Ｈ _１０．１Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１８７．６ｇ、トルエン９７ｇ、ＡＧＥ８．７ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながらオイルバスで６０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）を０．０２ｍｌ添加し、６５−８５℃にて２時間反応を行なった。反応液を少量採取してアルカリ分解ガス発生法により反応率を確認したところ、反応は完結していた。反応液を１５０〜１５５℃，２ｍｍＨｇの減圧下で１．５時間キープして、残存ＡＧＥを含めた低沸分を完全に溜去することによって、平均組成式ＭＤ_３９０Ｄ^Ｒ＊２１ _１０．１Ｍで表されるエポキシ変性シリコーン中間体を微黄色透明な粘稠液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
ステップ２：発明品合成（２級アミノアルコール付加）と低沸分除去
フラスコ内液を放冷して復圧したのち、窒素流通下で攪拌しながら天然ビタミンＥを０．１０ｇ，ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）１２．９ｇ，イオン交換水２．６ｇ、ＩＰＡ９０ｇからなる溶液を反応系に添加し、７５〜８５℃で４．５時間エージングを行なった。次いで、常圧でフラスコを１２０℃に加熱する事によってＩＰＡと水を完全に溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。
ステップ３：高沸点物の除去（強化ストリッピング）
前記実施例１のステップ３と同様の手法で、リボンヒーターを１３０℃、オイルバスを１７０℃にセットして、窒素流通下に攪拌しながらフラスコ内を１−３ｍｍＨｇまで減圧した。フラスコ内液１５０−１７０℃、ヘッド部１２５−１３０℃の状態を約４時間キープすることにより、フラスコ上部〜蒸留ヘッドの先までが完全に乾燥して溜出も無くなった。６０℃まで放冷したのち復圧して、平均組成式ＭＤ_３９０Ｄ^Ｒ＊４１ _１０．１Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン２０２．８ｇを、完全に透明な淡黄色粘稠液体として得た。
式中、Ｒ^＊４１は下記を示す。
Ｒ^＊４１＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ｝_２
ステップ４：油剤による希釈
前記のように得られた３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン３７．５ｇ、ジメチルポリシロキサン（粘度２ｃｓ）６２．５ｇを２００ｍｌガラス瓶に秤取し、栓をして振り混ぜと５０℃恒温槽内での加温を２〜３回繰り返す事により、無色透明溶液を得た。

（実施例１３）＜シリコーン化合物Ｎｏ．１３の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに平均組成式 ＭＤ_３９０Ｄ^Ｈ _１０．１Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１８７．６ｇ、トルエン９７ｇ、ＡＧＥ６．１ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながらオイルバスで５０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）を０．０３ｍｌ添加し、５０−８０℃にて７時間反応を行なった。反応液を少量採取してアルカリ分解ガス発生法により反応率を確認したところ、反応は目標に到達していた。次いで１−ヘキセン２．０ｇを添加して２時間反応させた後、同様に反応率を確認したところ、反応はほぼ完結していた。反応液を１４０〜１５０℃，２−３ｍｍＨｇの減圧下で２時間キープして、残存ＡＧＥを含めた低沸分を完全に溜去することによって、平均組成式ＭＤ_３９０Ｄ^Ｒ＊２１ _７．０Ｄ^Ｒ＊１１ _３．１Ｍで表されるエポキシ変性シリコーン中間体を微黄色透明な粘稠液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１、Ｒ^＊１１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
Ｒ^＊１１＝ −Ｃ_６Ｈ_１３
ステップ２：発明品合成（２級アミノアルコール付加）と低沸分除去
フラスコ内液を放冷して復圧したのち、窒素流通下で攪拌しながら天然ビタミンＥを０．１０ｇ，ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）８．９ｇ，イオン交換水１．６ｇ、ＩＰＡ９０ｇからなる溶液を反応系に添加し、７５〜８５℃で４時間エージングを行なった。次いで、常圧でフラスコを１２０℃に加熱する事によってＩＰＡと水を完全に溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。
ステップ３：高沸点物の除去（強化ストリッピング）
前記実施例１のステップ３と同様の手法で、リボンヒーターを１３０℃、オイルバスを１７０℃にセットして、窒素流通下に攪拌しながらフラスコ内を７−９ｍｍＨｇまで減圧した。フラスコ内液１５０−１７０℃、ヘッド部１２５−１３０℃の状態を４時間キープすることにより、フラスコ上部〜蒸留ヘッドの先までが完全に乾燥して溜出も無くなった。８０℃まで放冷したのち復圧して、平均組成式ＭＤ_３９０Ｄ^Ｒ＊４１ _７．０Ｄ^Ｒ＊１１ _３．１Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン１９６．９ｇを、完全に透明な淡褐色粘稠液体として得た。
式中、Ｒ^＊４１、Ｒ^＊１１は下記を示す。
Ｒ^＊４１＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ｝_２
Ｒ^＊１１＝ −Ｃ_６Ｈ_１３
ステップ４：油剤による希釈
前記のように得られた３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーン３７．５ｇ、ジメチルポリシロキサン（粘度２ｃｓ）６２．５ｇを２００ｍｌガラス瓶に秤取し、栓をして振り混ぜと５０℃恒温槽内での加温を２〜３回繰り返す事により、無色透明溶液を得た。

（比較例１）＜シリコーン化合物ＲＥ−１の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに、ＡＧＥ６９．９ｇと白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）０．０２ｍｌとを仕込み、窒素流通下で攪拌しながらオイルバスに浸して５０℃まで加温した。化学構造式^ＨＭＭ^Ｈで表される１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン（合計３４．５ｇ）を約３ｇずつ、１２回に分けてフラスコに投入し（投入が全て終わるまでに合計４５分を要した）、反応熱により突沸が起こらないよう液温を６５℃以下に制御しながら、徐々に反応させた。途中、発熱が鈍くなったところで前記触媒溶液を０．０５５ｍｌ追加した。投入完了後、６５−７０℃にて２時間エージングを行ない、反応液を少量採取してアルカリ分解ガス発生法により反応率を確認したところ、反応は完結していた。反応液を１１０〜１４０℃，３−４ｍｍＨｇの減圧下で４５分間キープして、残存ＡＧＥを含めた低沸分を完全に溜去することによって、化学構造式^Ｒ＊２１ＭＭ^Ｒ＊２１で表されるエポキシ変性シリコーン中間体を淡黄色透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
ステップ２：比較品合成（２級アミノアルコール付加）と精製（通常のストリピング）
フラスコ内液を放冷して復圧したのち、窒素流通下で攪拌しながら室温下にジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）１０２．６ｇ，イオン交換水１８．３ｇ、ＩＰＡ２１ｇを順次反応系に投入した。オイルバスを８０−９０℃にセットして加温したところ、反応による発熱の影響もあり反応液の温度が９４℃まで上昇した。その後、８０〜９０℃で４時間エージングを行ない、次いで常圧下フラスコを１３０℃に加熱する事によってＩＰＡと水を概ね溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。フラスコ内液を１１０−１３０℃，１−７ｍｍＨｇに減圧し、この状態で１．５時間保持した。この時、蒸留ヘッドを越えて溜出する液は無くなって（止まって）いたが、フラスコ内壁上部やキャップには余剰のＤＩＰＡと思われる液滴が多数付着していた。復圧して、化学構造式^Ｒ＊４１ＭＭ^Ｒ＊４１で表される両末端に３級アミン構造含有多価アルコール基を有する変性シリコーンを含む粗組成物１８１．０ｇを、半透明な褐色粘稠液体として得た。
式中、Ｒ^＊４１は下記を示す。
Ｒ^＊４１＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ｝_２

（比較例２）＜シリコーン化合物ＲＥ−２の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに化学構造式 ＭＤ^Ｈ _１Ｍ で表されるヘプタメチルトリシロキサン８８．０ｇ、ＡＧＥ１０．５ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながらオイルバスに浸して４７℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）０．０１６ｍｌを添加したところ、反応熱により内液温度は６１℃まで上昇した。反応熱により突沸が起こらないよう液温を７０℃以下に制御しながら、引き続き、残り４６．１ｇのＡＧＥを６回に分け徐々に投入した。途中、発熱が鈍くなったところで前記触媒溶液を０．０３２ｍｌ追加した。この様にして、７０−９０℃にて合計８時間のエージングを行なったのち、反応液を少量採取してアルカリ分解ガス発生法により反応率を確認したところ、反応は完結していた。反応液を７５〜１３５℃，２−６ｍｍＨｇの減圧下で１．７時間キープして、残存ＡＧＥを含めた低沸分を完全に溜去することによって、化学構造式ＭＤ^Ｒ＊２１ _１Ｍで表されるエポキシ変性シリコーン中間体を微黄色透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
ステップ２：比較品合成（２級アミノアルコール付加）と精製（通常のストリピング）
フラスコ内液を９０℃まで放冷して復圧したのち、窒素流通下で攪拌しながらジエタノールアミン（ＤＥＡ）６２．５ｇ，ＩＰＡ１１．８ｇを順次反応系に投入した。ＩＰＡの投入と共に発熱が認められ、放冷下にもかかわらずフラスコ内液の温度が８５℃（ＩＰＡ投入前）から２分間で１３１℃まで上昇した。幸い、突沸現象はなかった。内液が１１０℃まで下がったところでオイルバスをセットして、７５−１１０℃で５時間のエージングを行なった。次いで、常圧下フラスコを１３０℃に加熱する事によってＩＰＡを概ね溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。フラスコ内液を１１０−１３０℃，１−６ｍｍＨｇに減圧し、この状態で７０分間保持した。この時、蒸留ヘッドを越えて溜出する液は無くなって（止まって）いたが、フラスコ内壁上部やキャップには余剰のＤＥＡと思われる液滴が多数付着していた。復圧して、化学構造式ＭＤ^Ｒ＊４３ _１Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール基を有する変性トリシロキサンを含む粗組成物１８０．８ｇを、ほぼ透明な淡黄褐色液体として得た。
式中、Ｒ^＊４３は下記を示す。
Ｒ^＊４３＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２

（比較例３）＜シリコーン化合物ＲＥ−３の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
５００ｍｌセパラブルフラスコに平均組成式 ^ＨＭＤ_１５．５Ｍ^Ｈで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１３８．６ｇ、ＡＧＥ１３．８ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながらオイルバスに浸して５６℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体触媒溶液（Ｐｔ濃度４．４ｗｔ％）０．０２ｍｌを添加したところ、反応熱により内液温度は８４℃まで上昇した。反応熱により突沸が起こらないよう液温を９０℃以下に制御しながら、引き続き、残り１７．５ｇのＡＧＥを３回に分け徐々に投入した。途中、発熱が鈍くなったところで前記触媒溶液を０．０２ｍｌ追加した。この様にして、７５−９０℃にて合計６時間のエージングを行なったのち、反応液を少量採取してアルカリ分解ガス発生法により反応率を確認したところ、反応は完結していた。反応液を８０〜１６０℃，２−５ｍｍＨｇの減圧下で８０分間キープして、残存ＡＧＥを含めた低沸分をほぼ完全に溜去することによって、平均組成式^Ｒ＊２１ＭＤ_１５．５Ｍ^Ｒ＊２１で表されるエポキシ変性シリコーン中間体を微褐色透明液体として得た。
式中、Ｒ^＊２１は下記を示す。
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
ステップ２：比較品合成（２級アミノアルコール付加）と精製（通常のストリピング）
フラスコ内液を９０℃まで放冷して復圧したのち、窒素流通下で攪拌しながらジエタノールアミン（ＤＥＡ）３４．６ｇを添加した。７０℃の内液に更にＩＰＡ３１．５ｇを加えたのち、オイルバスによる加熱を再開した。８５−１００℃で４．５時間のエージングを行ない、次いで、常圧下フラスコを１３０℃に加熱する事によってＩＰＡを概ね溜出させた後、受け器の留出物を取り除いた。フラスコ内液を１１０−１３０℃，８−２１ｍｍＨｇに減圧し、この状態で５０分間保持した。この時、蒸留ヘッドを越えて溜出する液は無くなって（止まって）いたが、フラスコ内壁上部やキャップには余剰のＤＥＡと思われる液滴が多数付着していた。復圧して、平均組成式^Ｒ＊４３ＭＤ_１５．５Ｍ^Ｒ＊４３で表される両末端に３級アミン構造含有多価アルコール基を有する変性シリコーンを含む粗組成物１８４．４ｇを、ほぼ透明な淡黄褐色液体として得た。
式中、Ｒ^＊４３は下記を示す。
Ｒ^＊４３＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２

（比較例４）＜シリコーン化合物ＲＥ−４の製造＞
ステップ１：中間体合成（ヒドロシリル化）と精製（通常のストリピング）
１Ｌセパラブルフラスコに平均組成式 ^ＨＭＤ_１８７Ｍ^Ｈ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン９５１．４ｇ、ＡＧＥ１９．８ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら６５℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０７ｍｌ添加し、６５−８５℃で３時間反応を行なった。反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により確認した結果、反応は完結していた。更に反応液を減圧下で加熱して１６０℃とし、残存ＡＧＥを含めた低沸分をほぼ完全に溜去することによって、平均組成式^Ｒ＊２１ＭＤ_１８７Ｍ^Ｒ＊２１で表されるエポキシ変性シリコーン中間体を透明な淡黄色液体として得た。
ステップ２：比較品合成（２級アミノアルコール付加）と精製（通常のストリピング）
次いで、フラスコの内容物を１００℃以下まで放冷したのち、８５重量％のジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）水溶液３３．９ｇを添加し、１００−１１０℃，１０ｍｍＨｇ以下の減圧下にて脱水しながら反応を４．５時間にわたって実施した。これにより、平均組成式：^Ｒ＊４１ＭＤ_１８７Ｍ^Ｒ＊４１で表される両末端に３級アミン構造含有多価アルコール基を有する変性シリコーンを含む粗組成物９９１ｇを、ほぼ透明な微黄色液体として得た。
式中、Ｒ^＊４１は下記を示す。
Ｒ^＊４１＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ｝_２

（比較例５）＜ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−５の製造＞
ステップ１：ヒドロシリル化反応と通常のストリピング
３Ｌセパラブルフラスコ中に平均組成式ＭＤ_４５Ｄ^Ｈ _２Ｍであるメチルハイドロジェンポリシロキサン１５３１．５ｇ、平均組成式ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_１０Ｈ であるアリルポリエーテル５６９ｇ、天然ビタミンＥを１．０５ｇ、ＩＰＡ２１０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら４０−５０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度０．４５ｗｔ％）を２．１ｇ加えて、７５−８５℃で２時間反応を行った。反応液を少量採取し、アルカリ分解ガス発生法により確認した結果、反応は完結していた。更に反応液を７０−８０℃，４０ｍｍＨｇまで減圧してＩＰＡを概ね溜去したのち、１時間その状態をキープして乾燥させることにより、平均組成式ＭＤ_４５Ｄ^Ｒ＊５１ _２Ｍで表されるポリエーテル変性シリコーンを含む粗組成物を、透明な淡褐色液体として得た。
式中、Ｒ^＊５１は下記を示す。
Ｒ^＊５１＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１０−Ｈ
ステップ２：低臭化のための酸処理（合計３回）と通常のストリピング
フラスコ内を復圧したのち、窒素流通下で攪拌しながら０．３３質量％硫酸水素ナトリウム水溶液３１．６ｇを添加して、７０−８０℃で１時間の加熱攪拌を行なうことにより、余剰ポリエーテルの加水分解処理を行った。引き続き、泡立ちと突沸に注意しながらゆっくりと約１．５時間かけて４０ｍｍＨｇまで減圧し、水及び臭気成分などの低沸分を留出させた。圧力が目標に到達したら復圧し、フラスコにイオン交換水３１．５ｇを添加して３０分間の加熱攪拌を行なったのち、再度泡立ちと突沸に注意しながらゆっくりと約１．５時間かけて４０ｍｍＨｇまで減圧し、水及び臭気成分などの低沸分を留出させた。この操作をあと１回繰り返し、最後の段階では７０−８０℃，３０−４０ｍｍＨｇの状態に到達したのち更に３時間キープして系内の水滴が全て消失するまで乾燥させた。これを５０℃以下まで放冷して復圧したところ、フラスコ内液は半透明な褐色液体であった。
ステップ３：濾過
外観の濁りを低減するため、ゼータ電位式吸着ろ過フィルターにより加圧濾過を行った。これにより、ほぼ透明な淡褐色液体およそ２０３０ｇを得た。

（比較例６）＜ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−６の製造＞
ステップ１：ヒドロシリル化反応と通常のストリピング
３Ｌセパラブルフラスコ中に平均組成式 ＭＤ_３７Ｄ^Ｈ _１３Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを１０５３．４ｇ、平均組成式ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシランを９５．６ｇ、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度０．４５重量％）を２．２ｇ仕込み、窒素流通下で攪拌しながら加温を開始した。７０−８０℃で２．５時間エージングを行ったのち反応液を少量採取してアルカリ分解ガス発生法により確認したところ、反応率は目標に到達していた。フラスコ内液を５０℃まで放冷したのち、１−ドデセン（合計２６７ｇ）を約８９ｇずつ３回に分けてフラスコに投入し、反応熱による液温の上昇を７５℃以下に制御しながら徐々に反応させた。更に１時間のエージングを行なったのち反応液を採取して確認したところ、反応率は目標に到達していた。そこで、平均組成式ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_１０Ｈ で表されるアリルポリエーテル３１８ｇ、天然ビタミンＥを０．２０ｇ，前記触媒溶液２．２ｇを追加投入して、６０−７０℃で１．５時間エージングを行ない同様の方法で確認したところ、反応率は目標に到達していた。最後に、再び１−ドデセン（合計２６７ｇ）を約８９ｇずつ３回に分けてフラスコに投入し、反応熱による液温の上昇を７５℃以下に制御しながら徐々に反応させた。３時間エージングしたのち確認したところ、反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して１３５−１４５℃、５−１０ｍｍＨｇの条件で５時間保持し、ドデセン等の低沸分を溜去した。その後、７５℃以下まで放冷してから復圧することにより、平均組成式ＭＤ_３７Ｄ^Ｒ＊３１ _１Ｄ^Ｒ＊５１ _２Ｄ^Ｒ＊１２ _１０Ｍで表されるポリエーテル変性シリコーンを含む組成物を、透明な淡褐色液体として得た。
式中、Ｒ^＊５１、Ｒ^＊１２、Ｒ^＊３１は下記を示す。
Ｒ^＊５１＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１０−Ｈ
Ｒ^＊１２＝ −Ｃ_１２Ｈ_２５
Ｒ^＊３１＝ −Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）_３
ステップ２：低臭化のための酸処理（合計３回）と通常のストリピング
フラスコの内容物に対し、硫酸水素ナトリウム一水和物０．３０ｇをイオン交換水３０ｇに溶かした水溶液を仕込み、６０−７０℃で１時間の加熱攪拌を行なうことにより、余剰ポリエーテルの加水分解処理を行った。引き続き、泡立ちと突沸に注意しながらゆっくりと約１．５時間かけて３０ｍｍＨｇまで減圧し、水及び臭気成分などの低沸分を留出させた。圧力が目標に到達したら復圧し、フラスコにイオン交換水３０ｇを添加して３０分間の加熱攪拌を行なったのち、再度泡立ちと突沸に注意しながらゆっくりと約１．５時間かけて４０ｍｍＨｇまで減圧し、水及び臭気成分などの低沸分を留出させた。この操作をあと１回繰り返し、最後の段階では６０−７０℃，３０−４０ｍｍＨｇの状態に到達したのち更に３時間キープして系内の水滴が全て消失するまで乾燥させた。これを５０℃以下まで放冷して復圧したところ、フラスコ内液は半透明な褐色液体であった。
ステップ３：濾過
外観の濁りを低減するため、ゼータ電位式吸着ろ過フィルターにより加圧濾過を行った。これにより、ほぼ透明な淡褐色液体およそ１８２０ｇを得た。

（比較例７）＜ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−７の製造＞
ステップ１：ヒドロシリル化反応
１Ｌセパラブルフラスコ中に平均組成式 ＭＤ_６．６Ｄ^Ｈ _２．８Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２９０ｇ、平均組成式ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_１２Ｈ で表されるアリルポリエーテル７１０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７５℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．１ｗｔ％）を前記アリルポリエーテルにより５０倍に希釈した触媒溶液９．１ｇを添加し、更にフラスコの加熱をしながら反応液が１１５℃を越えないようにして２時間エージングを行った。反応液を少量採取して確認した結果、反応はほぼ完結していた。これにより、平均組成式ＭＤ_６．６Ｄ^Ｒ＊５２ _２．８Ｍで表されるポリエーテル変性シリコーンを含む粗組成物を、透明な淡褐色液体として得た。
式中、Ｒ^＊５２は下記を示す。
Ｒ^＊５２＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１２−Ｈ

（比較例８）＜ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−８の製造＞
ステップ１：ヒドロシリル化反応
１Ｌセパラブルフラスコ中に平均組成式 ＭＤ_３９６Ｄ^Ｈ _４Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２５１．０ｇ、平均組成式ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_１８（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_１８Ｈ で表されるアリルポリエーテル９１．８ｇ、酢酸ナトリウム０．１６ｇ、ＩＰＡを８５．７ｇ仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液（Ｐｔ濃度２２ｗｔ％）を０．０１５ｍｌ添加したところ、反応が始まり、発熱により内液の温度が８５℃まで上昇してＩＰＡのリフラックスが見られた。引き続き、８０−８５℃で２時間のエージングを行ったのち、反応液を少量採取して確認した結果、反応はほぼ完結していた。
ステップ２：油剤による希釈と溶媒の除去（通常のストリピング）
次いで、攪拌下フラスコ内にジメチルポリシロキサン（粘度２ｃｓ）３８０ｇを添加し、更に１００℃に加熱してから５０ｍｍＨｇまで徐々に減圧することにより、ＩＰＡを留出させた。ＩＰＡの留出が停止したところで復圧し、ジメチルポリシロキサン（粘度２ｃｓ）１９１．３ｇを追加混合した。これにより、平均組成式ＭＤ_３９６Ｄ^Ｒ＊５３ _４Ｍで表されるポリエーテル変性シリコーンと希釈油剤であるジメチルポリシロキサン（粘度２ｃｓ）を含む粗組成物を、乳白色の粘稠液体として得た。
式中、Ｒ^＊５３は下記を示す。
Ｒ^＊５３＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_１８（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_１８−Ｈ

上記の方法で合成した本発明に係る「シリコーン化合物Ｎｏ．１」〜「シリコーン化合物Ｎｏ．１３」、比較例に係る「シリコーン化合物ＲＥ１」〜「シリコーン化合物ＲＥ４」及び「ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−５」〜「ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−８」の平均組成式を、以下の通りまとめる。

［表１］：実施例で得られた各試料の設計構造と内容など

［表２］：実施例で得られた各試料の設計構造と内容など

表中、官能基の構造およびその分類は、以下の通りである。
＜中〜長鎖アルキル基：Ｒ^＊１＞
Ｒ^＊１１＝ −Ｃ_６Ｈ_１３
Ｒ^＊１２＝ −Ｃ_１２Ｈ_２５
＜グリシジルオキシ基で置換されたアルキル基：Ｒ^＊２＞
Ｒ^＊２１＝ −Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２
＜シロキサンデンドロン構造を有する基：Ｒ^＊３＞
Ｒ^＊３１＝ −Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ_３）
＜３級アミン構造含有多価アルコール変性基：Ｒ^＊４＞
Ｒ^＊４１＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ｝_２
Ｒ^＊４２＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）
Ｒ^＊４３＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２
＜ポリオキシエチレン構造を含有するポリエーテル基：Ｒ^＊５＞
Ｒ^＊５１＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１０−Ｈ
Ｒ^＊５２＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１２−Ｈ
Ｒ^＊５３＝ −Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_１８（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_１８−Ｈ

ポリシロキサン主鎖の長さなど疎水部の構造が近いもの同士をグループ化し、実施例のシリコーン化合物と比較例のポリエーテル変性シリコーンとの粘度（２５℃）を比較した。以下に、末端を除くシロキサン単位の繰り返し数（重合度）と、主鎖に結合した親水性変性基の数（平均値）のデータも加えて、この結果を表３〜表６に示した。
グループ１：重合度は中程度であり、シリコーン油への親和性に優れる
グループ２：重合度は中程度であり、シリコーン油〜有機油への親和性に優れる
グループ３：重合度は小さく、極性溶媒への親和性に優れる
グループ４：重合度は大きく、シリコーン油への親和性に優れる

［表３］：粘度の比較（グループ１）

［表４］：粘度の比較（グループ２）

［表５］：粘度の比較（グループ３）

［表６］：粘度の比較（グループ４）

以上の結果より、本発明の３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーンは、極性溶媒への親和性を高めた構造設計であるグループ３を除き、それ以外の全てのケースで対応する構造のポリエーテル変性シリコーンよりも粘性が低く、これらに関してハンドリングや生産効率の面で有利であることが分かった。これは、驚くべき発見と思われる。従来、業界では多価アルコール変性シリコーンは親水部の水酸基の数が多いため、対応するポリエーテル変性シリコーンよりも大きく増粘するのは当然であり、これはどうしようもない事と認識されていた。グループ１，２，４における粘度の傾向は、従来の多価アルコール変性シリコーンに対する固定観念を覆した。

物質の相溶性
次に、グループごとに以下に示す各種の疎水性油剤、或いは極性溶媒との相溶性を室温、５０℃、３℃という３段階の温度で試験した。ここで、変性シリコーンと油剤（溶媒）との重量比は１：９とした。
疎水性油剤の例 （略称：化学名又はＩＮＣＩ名）
２０ｃｓ：ジメチルポリシロキサン２０ｃｓｔ
１０ｃｓ：ジメチルポリシロキサン１０ｃｓｔ
６ｃｓ：ジメチルポリシロキサン６ｃｓｔ
２ｃｓ：ジメチルポリシロキサン２ｃｓｔ
Ｄ５：デカメチルシクロペンタシロキサン
５５６：フェニルトリメチコン
３１９６：カプリリルメチコン
ＩＤ：イソドデカン
ＩＰ：軽質流動イソパラフィン
ＩＯＴＧ：トリ（２−エチルへキサン酸）グリセリル
ＣＥＨ：２−エチルへキサン酸セチル
ＬＰ：流動パラフィン（ミネラルオイル）
ＪＢ：ホホバ油
ＳＦ：ひまわり油
極性溶媒の例 （略称：化学名又はＩＮＣＩ名）
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
ＥｔＯＨ：エタノール
ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
ＢＧ：１，３−ブチレングリコール
ＰＧ：プロピレングリコール
ＧＬ：グリセリン
ＳＯ：７０％ソルビトール水溶液
Ｈ２Ｏ：イオン交換水

以下に、グループごとの相溶性試験の結果を示した。（表７〜表１１）なお、前記４グループに加えていなかった比較用シリコーン化合物ＲＥ−１〜ＲＥ−４についても、適宜選択してこの試験を行った。混和物の外観を、以下の基準に従って５段階にランク付けした。
評価点５：結晶のように澄み切った無色透明溶液
評価点４：ほとんど透明〜若干半透明な均一液体（無色〜少し青味がかった外観）
評価点３：半透明均一液体、やや白味がかった外観
評価点２：曇り（ヘイズ）のある分散液、光の乱反射を伴う
評価点１：完全な不透明液体（ヘイズが強い〜白濁）、或いは相分離

［表７］：疎水性油剤との相溶性（グループ１）

［表８］：疎水性油剤との相溶性（グループ２）

グループ４については、未希釈状態では変性シリコーンの粘度が非常に高いため、現実には希釈形態で取り扱い又は販売するのが適切である。そこで、変性シリコーン濃度が３７．５％となるように予めジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）により希釈したブレンド品について、各種油剤との相溶性を調査した。但し、油剤との混合液中の変性シリコーン濃度は１０％であり、表７〜表８の試験と同様である。以下に結果を示した。

［表９］：疎水性油剤との相溶性（グループ４）

この様にグループ１，２，４の全てのケースで、本発明の３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーンは様々な疎水性油剤との卓越した相溶性、すなわち幅広い油剤適応力を実証した。すなわち本発明の当該シリコーンは、各種の油剤に透明溶解するため、希釈により更に低粘度化させて生産効率や使用性を向上させる・或いは顧客の好みに合わせて希釈剤を選択できる幅が非常に広い。一方で、ポリエーテル変性シリコーンやその他の比較例化合物は、親水性変性剤を不純物として含有していること及び構造上の本質により、たとえそれ自体の外観が透明であったとしても、油剤で希釈をすると、それまで系内に溶解していた親水性変性剤の析出又は変性シリコーンと油剤との非親和性により、外観の濁りが発生する。この濁りは温度や湿気等の影響を受け、希釈液の粘度が低いため比較的短時間で分離・沈降に至る。従って、従来の親水性シリコーンの多くは粘度の高い状態で製品化せざるを得ず、油剤への対応幅が低いために希釈剤の選定にも苦労し、生産効率改善のための自由度及び使用者側の利便性・性能面の満足度共に低いものであった。

グループ３の実施例化合物群を設計した目的の一つは、比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−７の耐水性不足を解決することにあった。このポリエーテル変性シリコーンは水溶性であるため、一般的には疎水性とされるシリコーンの仲間でありながら水系に易配合できる点が特長である。水系の（水を外相とする）化粧品処方では、感触に変化をつける等の目的で油剤成分を配合したくなるケースが多い。各種の油剤の中で、シリコーン油は軽い感触で伸び広がり性に優れるほか優れた撥水性や高い安全性などの特長を有しているが、シリコーン鎖自体が本来疎水性であるため、水相に安定配合するには、界面活性剤を併用し専用の乳化機を用いて水中に乳化分散させたものをまず準備しなくてはならないという不自由があった。従って、比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−７は、この課題を解決した材料であった。しかし、水溶性の性質によりもたらされた水系への易配合性は、耐水性不足という不都合と表裏一体であり、この事実がポリエーテル変性シリコーンという物質の構造設計上の二律背反であることも明らかであった。

本発明者らは、本発明の技術思想とケミストリーを活用することにより、それ自体としては非水溶性であり皮膚表面への配向性や親和性に優れる性質により良好な耐水性を示しながら、逆説的に水系の処方に配合するその場においては易配合を可能とさせるアプローチを見出した。その手法とは、１）本発明の変性シリコーンの分子設計においては、シリコーン鎖に結合させる親水基の量を、当該変性シリコーンが水溶性となる量よりも少ないが当該変性シリコーンがＰＧ，ＢＧ，ＤＰＧなどの多価アルコールに溶解する程度には多くデザインする。これにより、当該変性シリコーンと水と多価アルコールとが含まれる混合系が不均一であったとしても、２）酸性物質の添加による中和処理によって変性シリコーンの水溶性が劇的に向上し、混合系は透明化する（変性シリコーンの易配合を現場で達成可能）。３）３級アミン部分の皮膚表面への配向性により変性シリコーンの疎水部が外側に向くため、効果的な耐水性が発現する。また、分子中の親水部の量が必要最小限に設計されているため、水流によっては容易に脱落しない。以下の表１０〜表１４のデータは、この手法１）〜２）の有効性を実証したものである。

［表１０］：極性溶媒との相溶性（グループ３）：変性シリコーン濃度１０％

表１０の結果より、実施例化合物群はそれ自体では、水や７０％ソルビトール水溶液、グリセリンなど極性の非常に高い溶媒には不溶であるが、水系の可溶化剤・安定剤等として利用されるＰＧ，ＢＧ，ＤＰＧ，ＥｔＯＨには概ね透明溶解し、その溶液は安定であることが分かる。すなわち、グループ３の実施例化合物はそのままでは粘度が高くハンドリングが不自由であるが、こうした多価アルコールやエタノールに溶解した形態で使用・販売することができる。

次いで、上記で得られた混合溶液を水により更に１：１希釈し、この希釈液の外観を確認することによって、アルコール／水混合系での前記変性シリコーンの安定性（相溶性）を評価した。この時、変性シリコーン：極性溶媒：水の重量比は１：９：１０である。結果を以下の表１１にまとめた。

［表１１］：極性溶媒／水混合系に対する相溶性（グループ３）：変性シリコーン濃度５％

この結果より、実施例化合物群は、水に対する不溶性の挙動が比較例試料群と比べて際立っていることが分かる。この性質は、実施例化合物群を含む希釈液を皮膚や毛髪などに塗布した後の、効果の持続性や耐水性にとって有益である。

次いで、ここまでの相溶性試験で得られた混合液のうち、外観が透明でないものを選び、そこで使用した変性シリコーン分子中の３級アミノ基に対して当モル量〜若干過剰量の乳酸を添加してよく混合均質化したのち、５０℃及び室温での外観を確認した。結果を以下の表１２−表１４にまとめた。なお、評価点は前記の判断基準と同様である。

表１２は、表１０の混合液のうち、極性溶媒として水、７０％ソルビトール水溶液、グリセリンを使用したサンプルに対して、上記計算量の乳酸を添加して混合した液の外観を示したものである。

［表１２］：変性シリコーン中和後の極性溶媒との相溶性：シリコーン濃度１０％

表１３は、ａ）表１２に示した混合液を水により更に１：１希釈し、混合均質化した液の外観、及びｂ）表１１に示した混合液に対して、前記のとおり計算量の乳酸を添加して混合した液の外観を一覧表示したものである。これら希釈液の外観を確認することによって、アルコール／水混合系でのカチオン化された（中和された）前記変性シリコーンの安定性（相溶性）を理解することができる

［表１３］：変性シリコーン中和後の極性溶媒／水混合系との相溶性：シリコーン濃度５％

以下の表１４は、前記の表１３に示した混合液の中から適当なものを選び、更に水で希釈をして変性シリコーン濃度を１％とした試料の外観をまとめたものである。但し、ここでは比較のため中和処理を行っていない比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−７を含有する試料（乳酸以外の成分添加量は他の試料と同一）も表示している。この時、変性シリコーン：極性溶媒：水の重量比は１：９：９０である。なお、シリコーン濃度１％前後というのは、スキントナー、セラム、ヘアスタイリングローション、寝癖直し用ヘアウォーターなど水の配合量の多い透明系化粧料における水溶性シリコーンの標準的な添加量にあたるので、実用上はこの濃度で透明配合できているかどうかが最も重要である。

［表１４］：変性シリコーン中和後の極性溶媒／水混合系との相溶性：シリコーン濃度１％

以上のとおり、本発明のグループ３に属する実施例化合物群は、それ自体としては非水溶性でありながら、水と極性溶媒を含有する処方に配合するその場において酸性物質による中和を行うことにより、容易に系中への透明配合が可能となった。また、変性シリコーン：極性溶媒：水の重量比＝１：９：９０という希薄液であっても安定な可溶化系が維持されていることは極めて有用性が高く、従来技術と比べて飛躍的な達成があったと考えられる。加えて、表１４に示す実施例化合物を含む溶液は、室温で２ヶ月静置後もその外観に変化はなく、経時による異臭発生等もほとんど認められなかった。

油中水型エマルション形成のための乳化能
油中水型エマルション形成のための乳化能力を試験するため、比較用ポリエーテル変性シリコーンと実施例化合物とを乳化剤（界面活性剤）として用い、前記グループ（１，２，４）ごとに、組み合わせる油剤の種類を変えて試験を行った。具体的には、表１５〜表１９に示す組成の油中水型エマルション組成物を下記手順に従って調製し、以下の評価基準により、組成物の粘度安定性、乳化粒子径の安定性、経時着臭等を評価した。結果を表１５〜表１９に併せて示す。なお、表中、部は重量（質量）部を示す。

［油中水型エマルション組成物の調製手順］
１．２００ｍｌ容器に、油剤及び乳化剤としてのシリコーン化合物を仕込んだ。
２．撹拌を行い、乳化剤を油剤中に均一分散又は溶解させた（油相Ａ）。
３．別の容器に食塩とイオン交換水とを仕込み、混合して溶解させた。更に、ＢＧを混合して溶解させた（水相Ｂ）。
４．ホモディスパーの鋸歯を油相Ａに浸し、１０００ｒｐｍで攪拌しながら、水相Ｂをほぼ定速で約４５秒かけて油相Ａ中に注ぎ込んだ。
５．ホモディスパーの回転数を３０００ｒｐｍまで上げ、２分間撹拌を行い、内容物を均質に乳化した。
６．一旦止め、容器の内壁に付着した油分をへらで掻き落とし、生成しているエマルションと混合した。
７．ホモディスパーの回転数３０００ｒｐｍで再度３分間の攪拌を行い、内容物を均質に乳化した。

［外観の安定性評価］
各油中水型エマルション組成物２８ｇを３５ｍｌガラス瓶に秤取し、密栓して５０℃恒温槽中に一定期間静置した。そして、静置前後のエマルションの外観安定性を、以下の基準により評価した。
○： エマルションの外観は均一
△： エマルションの表面がやや不均一化、又は一度蒸発した水滴のようなものがエマルション表面に若干存在している
×： 大きな水滴や水相、油相等の分離がはっきりと認められる。（又は、乳化自体ができてない場合も×とした。）
［粘度の安定性評価］
前記のエマルションについて、静置前後の粘度を２５℃に戻してから測定し、初期値からの変化率を計算した。
［経時着臭の評価］
前記のエマルションについて、静置後の経時着臭の程度を２５℃に戻してから確認し、以下の基準により評価した。
◎： 異臭が全く無い
○： 少しの甘い特異臭がある
△： 甘い特異臭の量がやや多い。
×： 強い臭いがある。
［乳化粒子径の測定と安定性評価］
前記のエマルションについて、静置前後に光学顕微鏡で乳化粒子を観察（１０００倍）及び写真撮影を行い、これにより、初期と経時での乳化粒子径の安定性を評価した。
◎： 乳化粒子径の変化が少なく、合一の兆侯も認められない。
○： 乳化粒子径が若干増大している可能性があるが、はっきりした合一は認められない。又は、乳化粒子径の増大があっても全体的に粒子サイズの変化は大きくなく、乳化系は保持されている。
△： 一部で粒子合一があるのが見え、全体的に乳化粒子径の増大が目立つ。
×： 多くの粒子で合一が生じており、乳化が壊れつつある。（又は、乳化自体ができてない場合も×とした。）

表１５は、Ｗ／Ｓｉ：「シリコーン油」中水型エマルション〜Ｗ／（Ｓｉ＋Ｏ）：「シリコーン油と有機油との混合油」中水型エマルションの形成に適した乳化剤と考えられる、前記グループ１のシリコーン化合物の性能評価である。

［表１５］：油中水型エマルション組成物の処方及び評価結果
（実施例１４〜１９、比較例９〜１０）、静置期間：１３日間

以上の結果から、実施例のシリコーン化合物Ｎｏ．１，Ｎｏ．２は、総合的に判断して概ね比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−５に匹敵する乳化性能と考えられる。エージング後の乳化粒子径は比較品の場合よりも大きめではあるが、シリコーン油単独の処方と混合油処方におけるエマルション粘度の数値が近く、しかも低粘度領域にある点はこれをベースに乳化化粧料をデザインする上で利便性が高い。また、エージング後の粘度変化率も比較品ほど極端ではなく、有利である。経時着臭に関しても比較品と同等以上である。実施例のシリコーン化合物Ｎｏ．５は、シリコーン油単独処方では比較品と概ね同等の乳化性能と考えられるが、混合油系では安定性に劣っていた。

表１６、表１７は、Ｗ／Ｓｉ：「シリコーン油」中水型エマルション〜Ｗ／Ｏ：「有機油」中水型エマルションまでの、幅広い油剤種に対応したエマルション形成に適した乳化剤と考えられる、前記グループ２のシリコーン化合物の性能評価である。
［表１６］：油中水型エマルション組成物の処方及び評価結果
（実施例２０〜２７）、静置期間：１１日間

［表１７］：油中水型エマルション組成物の処方及び評価結果
（比較例１１〜１４）、静置期間：１１日間

以上の結果から、比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−６は良好な初期乳化性を示したものの、油相が非極性炭化水素油（流動パラフィン）単独の場合及びシリコーン油と流動パラフィンの混合油の場合にエージング安定性が悪く、エマルションの分離や外観不良を引き起こした。従って、今回の試験条件においては、幅広い油剤種に対して安定なエマルションが得られるとは言い難い。これに対して、実施例のシリコーン化合物Ｎｏ．３，Ｎｏ．４は、比較品に匹敵する初期乳化性を有しながら、且つ、全ての油剤種について外観安定性の良好なエマルションを与えた。油相が非極性炭化水素油（流動パラフィン）単独の場合及びシリコーン油と流動パラフィンの混合油の場合には、エージングによって乳化粒子の増大が一部認められたケースもあったが、乳化性能としては、比較品よりも優れていると考えられる。特に、これらの両処方ではエマルションが１１０００ｍＰａｓと非常に低粘度であるにもかかわらず、エージング後も外観が壊れずに安定しているため、低粘度品特有の優れた使用感触を生かせる点からも、非常に有用性が高い。経時着臭に関しても、比較品と同等以上である。

乳化剤の分子構造の面から考察すると、実施例のシリコーン化合物Ｎｏ．３とＮｏ．４は、親水性基の部分を除くと比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−６と殆ど同一の平均化学構造を有している。従って、疎水部におけるシリコーン／有機の比率や、これらに親水部も加えた分子全体のバランスや大きさ、他材料との相溶性などが整った場合には、本発明に係る３級アミン構造含有多価アルコール基がポリエーテル基に匹敵する界面活性能を持ちえることが、この乳化性試験によって示されたものと推察される。

表１８、表１９は、低粘度の揮発性油を含む油相や比較的粘度の高いシリコーン油に対して安定な油中水型エマルションを形成できる増粘性乳化剤として、前記グループ４のシリコーン化合物を性能評価した結果である。油相中に揮発性油の割合が多いエマルションは、一般的に低粘度になり易く且つ油相の比重も軽いため、油相と内部に乳化分散された水相との顕著な比重差により経時で分離が起こり易い。温度が高いと、その傾向は増大する。このような処方を現実に使用可能な水準まで安定化するには、典型的な中〜低分子型の親水性シリコーン乳化剤では困難であり、高重合度タイプの乳化剤により油相を増粘させる必要がある。逆に、１０〜１００ｃｓなど油中水型エマルションに用いる油相としては高粘度のシリコーン油がメインに配合される特殊な処方もある。この様な高粘度のシリコーン油中に水相を安定に乳化分散させるのも、典型的な中〜低分子型親水性シリコーン乳化剤では困難であり、高重合度タイプの乳化剤が用いられる。以上が、グループ４に属するシリコーン化合物に特有の役割期待である。

表１８、表１９では、全エマルションの外観安定性が非常に良好であったので、エージング後の粘度及び乳化粒子径の測定を省略し、初期値のみを表示した。また、このグループの乳化剤にとっては乳化物の増粘が重要であるので、増粘倍率を「エマルションの粘度」÷「使用した油剤の粘度」により計算して表示した。

［表１８］：油中水型エマルション組成物の処方及び評価結果
（実施例２８〜３５）静置期間：１ヶ月

［表１９］：油中水型エマルション組成物の処方及び評価結果
（比較例１５〜１８）静置期間：１ヶ月

以上より、実施例のシリコーン化合物Ｎｏ．１２，Ｎｏ．１３は、比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−８と比較して、特に揮発性油の割合の多いエマルションの増粘安定化能力に優れていることが明らかとなった。具体的には、ここで試験した全ての油剤種に対して、実施例サンプル群のエマルション粘度値は比較例サンプル群の対応する粘度値の約２倍となった。更に、比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−８はシリコーン油主体の油相を有するエマルションの増粘はできても、揮発性炭化水素油主体の油相を有するエマルションの効果的な増粘はできないのが課題であったが、両実施例化合物ともこれを克服した。また、得られた乳化粒子径とその状態から判断して、実施例化合物群は純粋な乳化能力の点でも比較品を上回っていると考えられる。

この様な、実施例シリコーン化合物Ｎｏ．１２，Ｎｏ．１３による油中水型エマルションの増粘能力と、前記表６に示した油剤溶液或いは化合物それ自体の粘度データとを、比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−８のケースと各々対比してみると、これら実施例化合物群が油相の粘性マネージメントに関して独特の有益な挙動を示すことが分かる。すなわち、水を含まない油剤との単純混合系ではポリエーテル変性シリコーンの１／１０という低い粘度の溶液形態を示し、取り扱いや製造が容易である。そして一旦エマルション処方に加えて使用したときには、系をポリエーテル変性シリコーンの場合の２倍まで増粘させて安定化する合目的性を示す。従って、当該実施例化合物群は製造者及び使用者の双方にとって好都合な、必要に応じた粘性の振る舞い或いは油相粘度のマネージメントをその分子の本質により示すものと考えられる。この様な性質のシリコーン材料は、これまでに知られてはいなかったと思われる。

基礎的な処方での使用感触テスト
ここまでの性能評価に基づき、グループ１ではシリコーン化合物Ｎｏ．１、グループ２ではシリコーン化合物Ｎｏ．３、グループ３ではシリコーン化合物Ｎｏ．８又はＮｏ．９、グループ４ではシリコーン化合物Ｎｏ．１３が各々最も有望と判断した。そこで、前記の各実施例化合物と同グループの比較用ポリエーテル変性シリコーンとを、単純なベース処方系にて感触の直接比較を行った。

［感触及び使用感評価］：グループ１、グループ２（適用部位：皮膚）
グループ１とグループ２のシリコーン化合物を使用して得られた前記の油中水型エマルションを、化粧料として皮膚に適用した場合の塗布時（塗布中も含む）、塗布後の使用感と耐水性（撥水効果）を評価した。但し、油剤が共通のエマルションについて、先に述べたとおり１：１の相対比較を行った。具体的には、各段階でエマルションごとの感触面の際立った特徴を記録し、良し悪しを判定した。その後、塗布部を水道水の流水に当て、水を弾く具合を観察した。これらの試験の目的は、単純な処方では鍵となる感触付与成分（この場合は変性シリコーン化合物）の特徴が現れ易いので、その本質を見抜くことにある。しかし一方で、その処方は化粧料のベースとして扱うことのできるものである必要がある。（そうでなければ感触を論じる意味が無いため）

［手順］
１．油中水型エマルション組成物を０．２０ｍｌ指に取り、手の甲に載せて塗り広げた。
２．塗布時〜塗布中の特徴的な使用感触と良し悪しの判定を記録した。
３．塗布後５分経過時点で、特徴的な肌感覚と良し悪しの判定を記録した。
４．塗布後１５分経過時点で、水道の流水を塗布部（手の甲）に３０秒程度当て、そのときの撥水効果：水が弾かれて転がり落ちる様子（水滴の丸まり具合や手の甲への付着性など）を判定し、記録した。
［感触の良し悪しの判定基準］ ［耐水性の判定基準］
◎： 大変心地良い ◎： 極めて撥水性に優れる
○： 良い ○： 撥水性が良好である
△： 良くも悪くもない、又は特徴が無い △： 撥水効果は中程度である
×： 悪い、又は不快感がある ×： ほとんど撥水していない

以下に、油剤としてジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）を単独で使用した２種類のＷ／Ｓｉエマルションについて、使用感触と耐水性の比較を行った結果を示す。
［表２０］：油中水型エマルションにおけるグループ１化合物の感触評価結果

以下に、油剤としてジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）と流動パラフィンの等量混合物を使用した、２種類のＷ／（Ｓｉ＋Ｏ）エマルションについて、使用感触と耐水性の比較を行った結果を示す。
［表２１］：油中水型エマルションにおけるグループ２化合物の感触評価結果

以上の評価結果より、本発明のシリコーン化合物Ｎｏ．１とシリコーン化合物Ｎｏ．３は、油中水型エマルション化粧料に対して水の感触の豊かな塗布時使用感をもたらし、塗布後には保湿感とスキンプロテクション感覚の持続性を与えることが確認された。特に、本発明品による塗布後の優れた使用感は、ポリエーテル変性シリコーンによる比較例の不快な油残留感とは対照的であった。

更に、本発明の油中水型エマルション化粧料ベースの耐水（撥水）効果は、卓越した水準にあった。これは、本発明の3級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーンが、その分子の性質により皮膚表面に効果的に配向すること、及び親水性変性剤などの不純物をほとんど含有せず高純度であることに起因すると考えられる。この利点は、本発明の油中水型エマルション化粧料ベースに化粧用粉体や顔料、被膜形成剤、紫外線吸収剤、各種薬剤などを配合し、メイクアップ化粧料やサンケア化粧料、或いはスキンケア化粧料等を設計／製造する上で、効果と性能の持続性向上に大きく貢献するであろう。

［感触及び使用感評価］：グループ３（適用部位：皮膚）
前記表１４に示した、グループ３のシリコーン化合物Ｎｏ．９（又はＮｏ．８）を濃度１％で含有するカチオン化シリコーン溶液（変性シリコーン：ＰＧ：水の重量比＝１：９：９０）を、化粧料として皮膚に適用した場合の塗布時（塗布中も含む）、塗布後の使用感と、流水中でのもみ洗いに対する持続性を評価した。但し、中和処理を行っていない比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−７を含有する試料（乳酸以外の成分添加量は他の試料と同一）を比較品として使用し、１：１での相対比較を行った。具体的には、各段階で溶液ごとの感触面の際立った特徴を記録し、良し悪しを判定した。その後、塗布部を水道水の流水に当てながら反対側の手によりもみ洗いをすることにより、ぬれた状態での滑らかさの持続性を評価した。

［手順］
１．シリコーン溶液を０．３ｍｌ採取し、一方の手の甲に載せて反対側の手によって塗り広げた。
２．塗布時〜塗布中の特徴的な使用感触と良し悪しの判定を記録した。
３．塗布後５分経過時点で、特徴的な肌感覚と良し悪しの判定を記録した。
４．塗布後１５分経過時点で、水道の流水を塗布部（手の甲）に当てながら反対側の手によってもみ洗いを行い、そのときの滑らかな感触の持続性を判定し、記録した。
［感触の良し悪しの判定基準］ ［持続性の判定基準］
◎： 大変心地良い ◎： 極めて優れる
○： 良い ○： 優れる
△： 良くも悪くもない、又は特徴が無い △： 中程度に良い
×： 悪い、又は不快感がある ×： ほとんど持続しない

以下に、２種類のカチオン化シリコーン溶液の使用感触と持続性を、ポリエーテル変性シリコーン溶液と比較した結果を示す。
［表２２］：カチオン化シリコーン溶液におけるグループ３化合物の感触評価結果（１）

［表２３］：カチオン化シリコーン溶液におけるグループ３化合物の感触評価結果（２）

以上の結果を総合的に判断すると、グループ３の化合物群の中ではシリコーン化合物Ｎｏ．９が最も市場で好まれる特性を有すると考えられる。シリコーンの仲間でありながら、中和操作によって水ベースの処方に簡単に透明配合できるという際立った利点に加え、既存の水溶性ポリエーテル変性シリコーンとの違いを明確に識別できる優れた感触特性の付与、更にはその効果の持続性が実証されたことは、従来技術の複数のトレードオフと固定観念との組み合わせが、この全く新しい技術思想とその動作原理の導入により、完全に過去の遺物となったことをも意味する。

シリコーン化合物Ｎｏ．８を含有するシリコーン溶液は、水流中（すなわち水が大過剰に存在している環境下）での滑らかな使用感とその持続性には極めて優れているものの、普通に皮膚に塗布をしたとき（共存する水の量が少ない環境）には全く滑らかさがなく、シリコーンに特有のすべり感や軽さが失われていた。これは、分子中に占める親水基の割合が大きすぎたためと考えられ、親水基による極性や親水基と水との相互作用による増粘などの影響が、表面の感触特性にまで影響を及ぼした結果と推察される。従って、シリコーン化合物Ｎｏ．８は、例えばヘアコンディショナーやヘアトリートメントなど、濯ぎ時の滑らかさとその持続性が求められる化粧料に、感触改良用の特殊油剤として少量添加する使用法が推奨される。これらの化粧料には、一般に高重合ジメチコンや高重合ジメチコノールなどがベース油剤（乾いた状態での毛髪にすべり性を付与するのが主目的）として使用されているので、これらと併用することにより当該化粧料の感触面での完成度が高まる。

［感触及び使用感評価］：グループ３（適用部位：毛髪）
前記表１４に示した、グループ３のシリコーン化合物Ｎｏ．９を濃度１％で含有するカチオン化シリコーン溶液（変性シリコーン：ＰＧ：水の重量比＝１：９：９０）を、化粧料として毛髪に適用した場合の塗布時（塗布中も含む）及び自然乾燥中の感触と、乾燥後の感触を評価した。但し、中和処理を行っていない比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−７を含有する試料（乳酸以外の成分添加量は他の試料と同一）を比較品として使用し、１：１での相対比較を行った。具体的には、各段階で溶液ごとの感触面の際立った特徴を記録し、良し悪しを比較した。

［手順］
１．シリコーン溶液を１．５ｍｌ採取し、一方の手の平に載せて、その手と同じ側の（右半分または左半分）頭髪全体に塗り広げた。
２．塗布時〜塗布中の特徴的な使用感を記録した。
３．塗布後５分〜２５分までの自然乾燥中、特徴的な感触を記録した。
４．塗布後1時間経過して完全に頭髪が乾燥した段階の、特徴的な感触を記録した。

以下に結果を示す。
［表２４］：カチオン化シリコーン溶液におけるグループ３化合物の感触評価結果（３）

以上の結果より、シリコーン化合物Ｎｏ．９を含有するシリコーン溶液は皮膚だけでなく毛髪に対しても、ポリエーテル変性シリコーンとは異なる優れた感触特性を付与できることが確認された。特に、この一つの純粋な化合物が、毛髪が湿った状態であろうと乾いた状態であろうと何れのケースでも優れた滑り性をもたらしている点は、従来技術からの特筆すべき飛躍と考えられる。

［感触及び使用感評価］：グループ４（適用部位：皮膚）
グループ４に属する化合物には、前述の様な高重合度の変性シリコーンポリマーに独特の役割期待がある。この他にも、高重合度のガム状シリコーンを含む溶液や分散液は、一般に化粧用の油剤ベースとして特有の優れた感触（他の材料では代替できない滑らかさとその持続性）を有することが知られている。従って、グループ４に属する本発明の化合物が同グループのポリエーテル変性シリコーンと感触面でどのように異なるのか？その本質を理解することが重要である。そこで、前記の実施例１３で得られた「シリコーン化合物Ｎｏ．１３とジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）を含む混合物」と、前記の比較例８で得られた「比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−８とジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）を含む混合物」を、オイルブレンド化粧料として皮膚に適用した。なお、両者とも変性シリコーン濃度は３７．５％である。そして、塗布時の際立った特徴（長所及び潜在的な注意点）を比較確認し、記録した。

［手順］
１．オイルブレンド組成物０．１３ｇを指に取り、手の甲に載せて塗り広げた。
２．塗布時〜塗布後の特徴的な官能特性（におい、使用感）を記録した。
３．塗布後は、ハンドソープ（フォームタイプ）と水道水とを用いて手の甲を洗い流し、塗膜の持続性や水で湿った場合の感触への影響等を確認して記録した。

以下に結果を示す。
［表２５］：オイルブレンドにおけるグループ４化合物の使用感評価結果（１）

［感触及び使用感評価］：グループ４（適用部位：毛髪）
続いて、前記表９に示したグループ４のシリコーン化合物を濃度１０％で含有するオイルブレンドのうち、疎水性油剤として２ｃｓ／ＬＰ混合油を用いた試料を選び、化粧料として毛髪に適用した。具体的には、シリコーン化合物Ｎｏ．１３と比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−８とで、塗布時の際立った感触上の特徴を比較確認し、記録した。

［手順］
１．オイルブレンドを０．５ｇ採取し、一方の手の平に載せて、その手と同じ側の（右半分または左半分）頭髪全体に塗り広げた。
２．塗布時〜塗布後までの間に把握できた特徴的な使用感を記録した。

以下に結果を示す。
［表２６］：オイルブレンドにおけるグループ４化合物の感触評価結果（２）

以上の表２５、表２６に示した結果より、２種類のシリコーン化合物間の感触特性の本質的な違いが明らかになった。これを把握しておくことにより、化粧品の設計者がより複雑な実際の化粧料処方にどのようにこの新材料を組み込んでゆくのが効果的なのか（感触面の相乗効果を期待できる他油剤との組み合わせや配合量、乳化処理の活用、更には薬剤や各種粉体との組み合わせ）等、各化粧料の剤型と用途・目的に合わせて感触のデザインをする上での指針が得られる。

例えば、ある素材を化粧料処方中に高濃度で配合すると、その素材の特徴的な感触や効果を含めた設計者のメッセージやコンセプトが直接的に最終消費者に伝わりやすいという利点がある。その反面、化粧料としての機能や表現はシンプルになり易く、消費者が飽やすい、或いは特定のグループの消費者にしか受け入れられないというリスクも生じる。これは、処方の枠組みがその主要素材の物理化学的特性によって制限されるためである。逆に、ある特徴的な素材の配合量を低濃度領域に設定した場合には、その素材独自の感触や効果は和らぐため、多くの一般的な化粧料との識別（差別化された価値の認定）が感性の繊細な消費者にしかできないというリスクが生じやすい。一方で、この手法によれば、併用される他材料の特徴も生かすような相乗的な効果発現を可能とする処方が得られやすい。加えて、処方の枠組みが特定の材料に大きく影響されることはないため、化粧料として多様な機能表現や幅広い剤型での処方設計が可能となり、総合的な完成度も高まる利点がある。

以下は、グループ４のシリコーン化合物の濃度を２％まで下げて、乳化物の形態で感触評価を行った事例である。
［感触及び使用感評価］：グループ４（適用部位：皮膚）
グループ４のシリコーン化合物を使用して得られた、実施例３３（前記表１８）及び比較例１６（前記表１９）の油中水型エマルションを、化粧料として皮膚に適用した。なお、実施例の試料にはシリコーン化合物Ｎｏ．１３が、比較例の試料には比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−８が配合されており、両者がエマルション中に占める重量比は同一である。塗布時の際立った特徴（長所及び潜在的な注意点）を比較確認し、記録した。
［手順］
１．油中水型エマルション組成物を０．２０ｍｌ指に取り、手の甲に載せて塗り広げた。
２．塗布時〜塗布後の特徴的な使用感触を記録した。

［表２７］：油中水型エマルションにおけるグループ４化合物の使用感評価結果（３）

このように、実施例３３ではａ）シリコーン化合物の濃度を下げてｂ）希釈用低粘度油剤の配合量を増やし、ｃ）水の感触を効果的に付与するために油中水型エマルション化を行った。この処方は化粧料のベースとして捉えるべき単純なものであるが、僅か３つのちょっとした工夫により、本発明のシリコーン化合物Ｎｏ．１３の感触面の多くの長所を際立たせながら、不利益を感じない仕上がりとなっている。

応用試験（グループ３）
［表面張力］
グループ３のシリコーン化合物Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１０について、既に得られている１％カチオン化シリコーン溶液（変性シリコーン：ＢＧ：水＝１：９：９０、表１４参照）の表面張力を測定した。また、同濃度の中和（カチオン化）処理を行っていない比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−７を含有する試料（乳酸以外の成分添加量は先の試料と同一）の表面張力も、比較のため測定した。コントロール試料としては、ＢＧ：水＝１：１０の混合溶液を用いた。
装置及び測定条件は以下のとおりである。
温度：１８度
装置：自動表面張力計Digiomatic ESB-IV (KYOWA SCIENTIFIC CO.)
測定結果を下表に示した。

［表２８］：１％シリコーン溶液の表面張力値

［起泡力］
前記の各試料５０ｇを清浄な１００ｍｌガラス瓶に入れ、栓をして２０回激しく振り混ぜたのち静置して、３０秒後の泡の高さ（液面から泡の届いている最上部までの距離）を測定して記録した。測定結果を下表に示した。
［表２９］：１％シリコーン溶液の起泡力

表２８、表２９の結果より、カチオン化されたシリコーン化合物Ｎｏ．８とＮｏ．９は、比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−７よりも界面活性効果に優れていることが分かる。従って、非イオン性又はカチオン性のフォームタイプ化粧料等にも好適に配合が可能であり、感触改良効果に優れた添加剤／起泡剤／界面活性剤として利用できる。一方、カチオン化されたシリコーン化合物Ｎｏ．１０は、表面張力低下効果には優れながら起泡性は少ないという性質を有するので、あまり泡を発生させずに洗浄だけを主に行いたいケースや表面の濡れと均質性が重要な用途での利用に適している。

［アニオン性透明シャンプーへの配合性］
グループ３のシリコーン化合物Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１０は、中和処理を行わない場合、配合する処方環境によっては非イオン性の分子として振舞うことが期待される。そこで、アニオン界面活性剤と両性界面活性剤を主成分とする透明シャンプーベースに対して、表１０で示した変性シリコーン濃度１０％のＰＧ溶液（中和なし）を配合した毛髪洗浄用化粧料を調製し、外観の透明性と起泡性の評価を行った。このとき、比較例として比較用ポリエーテル変性シリコーンＲＥ−７を含む溶液を使用し、コントロールとしてはＰＧそのものを用いた。以下に毛髪洗浄用化粧料の処方を示した。

［表３０］：毛髪洗浄用化粧料（透明タイプ）の処方

以下に、調製及び外観／起泡性評価の手順等の詳細を示した。
［手順等］
１．合計で１０．０ｇのスケールで、２０ｍｌガラス瓶を用いて調製した。
２．変性シリコーン溶液以外の３成分をガラス瓶に仕込み、栓をして振り混ぜて溶解させた。（透明シャンプーベース）
３．上で得た透明シャンプーベースに１０％変性シリコーン溶液を加え、栓をして更に振り混ぜて均質化した。
４．このサンプルを５０度恒温槽に入れ、一夜間静置後の外観を記録した。
５．サンプルを取り出して室温に戻した後の外観を記録した。
６．サンプルを２０回激しく振り混ぜたのち静置して、６０秒後の泡の高さ（液面から泡の届いている最上部までの距離）を測定して記録した。
結果を以下に示した。

［表３１］：毛髪洗浄用化粧料（透明タイプ）の安定性と起泡性

以上より、グループ３のシリコーン化合物Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１０は、中和処理を行わない場合にはアニオン性の透明シャンプーベースに溶解し、安定に透明配合が可能であることが確認された。また、この中でシリコーン化合物Ｎｏ．８とＮｏ．９については、ベースの界面活性剤成分の起泡力を損なうことがほとんど無い、或いは起泡力を増進できる感触改良剤と理解されるため、シャンプー使用時感触の改善や洗浄効果の増進などが期待される。加えて、これら実施例化合物を含む毛髪洗浄用化粧料は、室温２ヶ月保管後も透明液体の外観を維持しており、異臭発生も全くなかった。

以上のとおり、グループ３のシリコーン化合物についての応用試験の結果は、本発明の新規な３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーンの、イオン性における２面性の本質とその活用法を実証したものである。このように、当該シリコーンは構造設計時や製造時のみならず処方中への配合や使用時においてすら、イオン性のマネージメントにより使用者側の多彩な目的に合うよう、性能や溶解性など各種特性の調節を現場で行うことが可能なのである。

応用試験（グループ４）
表３２に示す組成の油中極性溶媒型エマルション組成物を下記手順に従って調製し、以下の評価基準により、組成物の経時安定性（外観及び経時着臭）を評価した。結果を表３２に併せて示す。なお、表中、部は重量（質量）部を示す。

［油中極性溶媒型エマルション組成物の調製手順］
１．２００ｍｌ容器に、油剤及び乳化剤としてのシリコーン化合物を仕込んだ。
２．撹拌を行い、乳化剤を油剤中に溶解させた（油相Ａ）。
３．別の容器に極性溶媒と各種添加剤とを仕込み、混合及び必要に応じ５０℃程度に加熱して溶解させた（極性溶媒相Ｂ）。
４．ホモディスパーの鋸歯を油相Ａに浸し、１０００ｒｐｍで攪拌しながら、室温下に極性溶媒相Ｂをほぼ定速で約４５秒かけて油相Ａ中に注ぎ込んだ。
５．ホモディスパーの回転数を３０００ｒｐｍまで上げ、２分間撹拌を行い、内容物を均質に乳化した。
６．一旦止め、容器の内壁に付着した油分をへらで掻き落とし、生成しているエマルションと混合した。
７．ホモディスパーの回転数３０００ｒｐｍで再度３分間の攪拌を行い、内容物を均質に乳化した。

［粘度測定］
この様にして得られた油中極性溶媒型エマルション組成物の、２５℃での粘度を測定して記録した。
［外観の安定性評価］
油中極性溶媒型エマルション組成物２８ｇを３５ｍｌガラス瓶に秤取し、密栓して５０℃恒温槽中に一定期間静置した。そして、静置前後のエマルションの外観安定性を、以下の基準により評価した。
○： エマルションの外観は均一
△： エマルションの表面がやや不均一化、又は一度蒸発した水滴のようなものがエマルション表面に若干存在している
×： 大きな水滴や水相、油相等の分離がはっきりと認められる。（又は、乳化自体ができてない場合も×とした。）
［経時着臭の評価］
前記のエマルションについて、静置後の経時着臭の程度を２５℃に戻してから確認し、以下の基準により評価した。
◎： 異臭が全く無い
○： 少しの甘い特異臭がある
△： 甘い特異臭の量がやや多い。
×： 強い臭いがある。
以下に評価結果を示した。

［表３２］：油中極性溶媒型エマルションの処方及び評価結果

実施例３７の試験により、安定なシリコーン油中ポリオール（Ｐｏｌｙｏｌ／Ｓｉ）型エマルションが得られていることから、この処方の枠組みを活用してポリオール相にビタミンＣなど水相中では不安定で分解しやすい薬剤を溶解させて保護し、薬剤の効能を効果的に維持・発揮させることのできるエマルション型化粧料或いは外用剤を作成することも可能と考えられる。例えば、美白やエージングケア用のスキンケア化粧料・外用剤等への応用が挙げられる。安定性を更に改善し使用感に変化を持たせたい場合には、油相にシリコーンエラストマーブレンド等の架橋型シリコーン粒子をシリコーン油中などに均一分散させたペースト状組成物などを添加するのが有効である。

実施例３８で得られたエマルションは、油中水型カチオニックエマルションの形態であるかもしれない。実施例３９は、水相に中和用の乳酸を含まない以外は実施例３８と同じ処方であり、得られた組成物は油中水型エマルション（非イオン性）である。実施例の、大きな疎水部と少数の親水部とを有する高重合度タイプの変性シリコーン化合物が油水界面を覆い、水相を油相中に安定分散させていると考えられる。この高分子界面活性剤の性質により、酸性の水相を単に乳化処理した段階では、中性の水相を乳化処理した場合と同様に油中水型エマルション（外相が油）となり、並行して徐々に当該界面活性剤分子の３級アミン部分が酸との反応により中和されてカチオン化してゆくのではないかと推察される。どちらの乳化物も外観の安定性は良好であったが、酸を加えた処方のみ経時着臭（甘い溶剤臭）が認められた。また、カチオン化の効果は、グループ３化合物群の活用例のように水が外相にある処方に対して非常に有効に機能する。油を外相とする処方に対して乳化剤分子の親水部をカチオン化する手法は、その分子の親水性／親油性バランスを急激且つ大きく変化させることになるため、乳化系としては不安定化しやすいと考えられる。実施例３８は、カチオニックＷ／Ｏエマルションという概念が珍しいと思われたこと、外観上安定に存在しているものが得られたのでここで紹介したが、原理的には活用し難い技術手法と思われる。

実施例３９のエマルションは経時安定性が良好であった。従って、この処方の枠組みを利用して、水相にグリセリンなどを適量加えて水相と油相の屈折率を合わせた状態で乳化処理を行うことにより、外観の透明な油中ポリオール水溶液型のエマルションを得ることも可能である。

［実施例４０〜４５：本発明にかかるシリコーン化合物の合成例］
上記のシリコーン化合物Ｎｏ．１〜１３のほか、重合度（ＤＰ）の異なるエポキシ変性シリコーンを合成し、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）またはジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）である水酸基含有２級アミン化合物と開環反応させることにより、本発明にかかるシリコーン化合物を合成した。なお、式中、「Ｍｅ」はメチル基であり、Ｍｅ_３ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ_３Ｓｉ基）を「Ｍ」、Ｍｅ_２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＨＭｅ_２ＳｉＯ基（又は、ＨＭｅ_ｓＳｉ基）を「Ｍ^Ｈ」、ＨＭｅ_２ＳｉＯ基を「Ｄ^Ｈ」、アリルグリシジルエーテルとＭ^ＨまたはＤ^Ｈのケイ素原子結合水素原子の反応により得られたエポキシ変性単位を「M^AGE」または「D^AGE」と表すものとする。

［重合度１００の末端エポキシ変性シロキサン(M^AGED₉₈M^AGE)の合成］
シロキサン重合度（ｄｐ）が１００であり、分子鎖末端にジメチルハイドロジェンシロキシ基（Ｍ^Ｈ）を有するポリジメチルシロキサン ９６．４２ｇと３．５８ｇのアリルグリシジルエーテルを三つ首フラスコに入れ、４０℃に加熱した。４０℃に達した時点で、濃度1.1％のヘキサメチルジシロキサンの白金錯体のＩＰＡ溶液（ヒドロシリル化反応触媒）を加えたところ、発熱により、反応溶液の温度は５１．１℃に上昇した。さらに、反応溶液を６０℃まで加熱し、６０℃−１時間で反応を完結させた。過剰量の異性化したアリルグリシジルエーテルを、９０℃かつ５ｍｍＨｇで３時間ストリッピングすることで溶液から除去することにより、純粋な重合度１００の末端エポキシ変性シロキサン（M^AGED₉₈M^AGE)を得た。

［実施例４０：ジエタノールアミン（ＤＥＡ）との開環反応］
上記の重合度１００の末端エポキシ変性シロキサン（M^AGED₉₈M^AGE) ５２．５３ｇ、ジエタノールアミン １．２ｇ、およびＩＰＡ ３０ｇを三つ首フラスコに入れ、７５℃に加熱した。７５℃−２３時間保持して開環反応を行った。反応後、ＩＰＡはロータリーエバポレーターで、水浴８０℃、３ｍｂａｒの減圧下で４時間かけて溶液から除去した。得られた最終生成物はシロキサン鎖の両末端に下記の官能基を有する重合度１００の、Ｍ^＊Ｄ_９８Ｍ^＊で表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーンであり、ＩＰＡはトレース量しか検出されなかった。なお、「Ｍ^＊」は、
ＳｉＯ（ＣＨ_３）_２｛Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２｝
で表されるモノシロキシ単位である。

［実施例４１：ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）との開環反応］
上記の重合度１００の末端エポキシ変性シロキサン（M^AGED₉₈M^AGE) ５１．５０ｇ、ジイソプロパノールアミン １．８１ｇ、およびＩＰＡ ３５ｇを三つ首フラスコに入れ、７５℃に加熱した。７５℃−４８時間保持して開環反応を行った。反応後、ＩＰＡは９０℃で３時間の単純蒸留（減圧無し）を行い、溶液から除去した。得られた最終生成物はシロキサン鎖の両末端に下記の官能基を有する重合度１００の、Ｍ^＊＊Ｄ_９８Ｍ^＊＊で表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーンであり、ＩＰＡはトレース量しか検出されなかった。なお、「Ｍ^＊＊」は、
ＳｉＯ（ＣＨ_３）_２｛Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ｝_２｝で表されるモノシロキシ単位である。

［ＭＤ_３８１Ｄ^ＡＧＥ _７．５Ｍの合成］
ＭＤ_３８１Ｄ^Ｈ _７．５Ｍで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン ９７．３ｇと３．４０ｇのアリルグリシジルエーテルを三つ首フラスコに入れ、４２℃に加熱した。４２℃に達した時点で、濃度1.1％のヘキサメチルジシロキサンの白金錯体のＩＰＡ溶液（ヒドロシリル化反応触媒）を加えたところ、発熱により、反応溶液の温度は４３．３℃に上昇した。さらに、反応溶液を７０℃まで加熱したところ、発熱反応の進行により溶液は７９℃に達したので、７５℃まで冷却したところ、７５℃に達した時点で、反応は完結した。過剰量の異性化したアリルグリシジルエーテルを、９０℃かつ５ｍｍＨｇで３時間ストリッピングすることで溶液から除去することにより、エポキシ変性シロキサン（ＭＤ_３８１Ｄ^ＡＧＥ _７．５Ｍ)を得た。

［実施例４２：ジエタノールアミン（ＤＥＡ）との開環反応］
上記のエポキシ変性シロキサン（ＭＤ_３８１Ｄ^ＡＧＥ _７．５Ｍ) ６２．９９ｇ、ジエタノールアミン １．６ｇ、およびＩＰＡ ４０ｇを三つ首フラスコに入れ、７５℃に加熱した。７５℃−２４時間保持して開環反応を行った。反応後、ＩＰＡはロータリーエバポレーターで、水浴８０℃、３ｍｂａｒの減圧下で４時間かけて溶液から除去した。得られた最終生成物はＭＤ_３８１Ｄ^＊ _７．５Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーンであり、ＩＰＡは０．０１重量％残留していた。なお、「Ｄ^＊」は、
ＳｉＯ（ＣＨ３）｛Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２｝
で表される、ジシロキシ単位である。

［実施例４３：ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）との開環反応］
上記のエポキシ変性シロキサン（ＭＤ_３８１Ｄ^ＡＧＥ _７．５Ｍ) ５７．０３ｇ、ジイソプロパノールアミン １．８４ｇ、およびＩＰＡ ３０ｇを三つ首フラスコに入れ、７５℃に加熱した。７５℃−２４時間保持して開環反応を行った後、さらに０．５２ｇのジイソプロパノールアミンを添加し、さらに２４時間反応を行った。反応後、ＩＰＡは９０℃で３時間の単純蒸留（減圧無し）を行い、溶液から除去した。得られた最終生成物はＭＤ_３８１Ｄ^＊＊ _７．５Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーンであり、ＩＰＡはトレース量しか検出されなかった。なお、「Ｄ^＊＊」は、
ＳｉＯ（ＣＨ_３）｛−Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ｝_２｝
で表される、ジシロキシ単位である。

［実施例４４：ジエタノールアミン（ＤＥＡ）との開環反応］
上記のエポキシ変性シロキサン同様にして合成した、ＭＤ_２９８Ｄ^ＡＧＥ _２Ｍで表されるエポキシシロキサン ５０．５３ｇ、ジエタノールアミン ０．４７ｇ、およびＩＰＡ ３０ｇを三つ首フラスコに入れ、７５℃に加熱した。７５℃−２４時間保持して開環反応を行った。反応後、ＩＰＡは９０℃で３時間の単純蒸留（減圧無し）を行い、溶液から除去した。得られた最終生成物はＭＤ_２９８Ｄ^＊ _２Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーンであり、ＩＰＡは０．０２重量％残留していた。なお、「Ｄ^＊」は、
ＳｉＯ（ＣＨ_３）｛Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２｝
で表される、ジシロキシ単位である。

［実施例４５：ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）との開環反応］
上記のエポキシ変性シロキサン同様にして合成した、ＭＤ_２９８Ｄ^ＡＧＥ _２Ｍで表されるエポキシシロキサン ５５．１７ｇ、ジイソプロパノールアミン ０．６５ｇ、およびＩＰＡ ２５ｇを三つ首フラスコに入れ、７５℃に加熱した。７５℃−４８時間保持して開環反応を行った後、ＩＰＡは９０℃で３時間の単純蒸留（減圧無し）を行い、溶液から除去した。得られた最終生成物はＭＤ_３８１Ｄ^＊＊ _７．５Ｍで表される３級アミン構造含有多価アルコール変性シリコーンであり、ＩＰＡはトレース量しか検出されなかった。なお、「Ｄ^＊＊」は、
ＳｉＯ（ＣＨ_３）｛−Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｎ｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−ＯＨ｝_２｝
で表される、ジシロキシ単位である。

以下、本発明に係る化粧料及び外用剤についてその処方例を示して説明するが、本発明に係る化粧料及び外用剤はこれらの処方例に記載の種類、組成に限定されるものではない。

本発明に係る特定の３級アミン構造含有親水性官能基を側鎖に含有する新規な変性オルガノポリシロキサン或いはこれを含む組成物は、様々な外用剤、化粧料に用いることができる。その具体的な処方例としては、例えば、特許文献１（国際公開特許 ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報）に記載した実施例等に開示された各種化粧料・外用剤の処方例中の「シリコーン化合物No.1〜No.16」に相当する成分を、上記の本発明に係るシリコーン化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１３で置き換えたものが挙げられる。また、例えば、特許文献２（国際公開特許 ＷＯ２０１２−０１５０７０号公報）に記載された各種化粧料・外用剤の実施例及び処方例中の「シリコーン化合物No.1〜No.8」に相当する成分を、上記の本発明に係るシリコーン化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１３で置き換えたものが挙げられる。また、例えば、特許文献２３（国際公開特許 ＷＯ２０１１−０４９２４７号公報）に記載された各種化粧料・外用剤の処方例中の「シリコーン化合物No.1〜No.14」に相当する成分を、上記の本発明に係るシリコーン化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１３で置き換えたものが挙げられる。なお、これらの処方例中でポリエーテル変性シリコーンが使用されている場合には、それの全量を本発明に係る特定の３級アミン構造含有親水性官能基を側鎖に含有する新規な変性オルガノポリシロキサンで適宜置き換えることにより、ＰＥＧ−ＦＲＥＥ処方も設計可能である。更に、先の実施例或いは本文中で述べたイオン性のマネージメントに関する幾つかのガイドラインを参考として、上記３つの文献中の各種化粧料・外用剤の処方例に本発明のシリコーン化合物の酸中和物を含有させることも任意である。

また、本発明に係る化粧料及び外用剤の処方例として以下のものが挙げられる。なお、下記において「部」は（重量）質量部を表す。

［処方例１：ヘアコンディショナー］
（成分）
１． セタノール ５．６部
２． ステアリルトリモニウムクロライド（７０％）ＩＰＡ溶液 １．５部
３． ベヘントリモニウムクロライド（８０％）ＩＰＡ溶液 ０．８部
４． ミネラルオイル １．０部
５． グリセリン ２．０部
６． ジプロピレングリコール ６．６部
７． イオン交換水 ７６．５部
８． 防腐剤 適量
９． ジメチコン３０００ｃｓ １．０部
１０．フェニルトリメチコン ２．０部
１１．カプリリルメチコン ２．０部
１２．シリコーン化合物Ｎｏ．１３を３７．５％含むジメチコン２ｃｓ溶液 １．０部
１３．９０％乳酸 ０．１部
１４．香料 適量

（製造方法）
工程１： 成分１〜４を容器に入れ８０℃に加温して撹拌混合し、溶解させる。
工程２： 成分５〜８を別の容器に入れて混合し、８０℃に加温する
工程３： 撹拌下、工程１で得られた溶液に工程２の溶液をゆっくりと加えてゆき、８０℃に維持しながら更に撹拌混合する。
工程４： 全体が均質になったら、攪拌を続けながらゆっくりと４０℃まで放冷する。（コンディショナーベースの調製）
工程５： 成分９〜１２を別の容器に入れて混合し、均質化する。
工程６： 工程４で得られたコンディショナーベースに工程５の混合液を加え、よく攪拌混合して均質化する。
工程７： 更に成分１３を加え、よく攪拌混合して均質化する。
工程８： 更に成分１４を加え、よく攪拌混合して均質化する。

（効果）
コンディショナーを頭髪に塗布するとき、お湯で洗い流す（濯ぐ）とき、タオルで拭いて乾かしているとき、自然乾燥中、乾燥後の全ての段階で、頭髪に対して滑らかさの非常に優れた感触を付与できる。コンディショナーの安定性も良好で、経時での減粘や異臭発生なども僅かである。

［処方例２：ヘアローション（寝癖直し）］
（成分）
１． ステアリルトリモニウムクロライド ０．１部
２． ラウリルグルコシド ０．１部
３． ペンチレングリコール ４．０部
４． オリーブ葉エキス ０．０５部
５． セラミド３（又は任意の薬効成分） ０．０５部
６． エタノール １０．０部
７． シリコーン化合物Ｎｏ．９， １．０部
８． プロピレングリコール ９．０部
９． フェノキシエタノール ０．２部
１０． 香料 適量
１１．イオン交換水 ７１．３部
１２．グリセリン ３．０部
１３．Ｄ−パントテニルアルコール １．０部
１４．加水分解シルク ０．１部
１５．９０％乳酸 ０．２部

（製造方法）
工程１： 成分１〜１０を混合攪拌して溶解させる。
工程２： 成分１１〜１５を混合攪拌して溶解させる。
工程３： 攪拌下、工程１の溶液に工程２の溶液をゆっくりと添加して均質化する。

（効果）
毛髪に滑らかな感触を与え、適用時の指どおりが良くしっとりとした使用感に優れる。寝癖直しの効果が高く、毛髪をスタイリングしやすい状態に導く。また、乾燥後にも保湿効果と滑らかさが持続する。製品の透明性が良好である。

［処方例３：化粧水］
（成分）
１．ステアロイルグルタミン酸ナトリウム ０．２５部
２．Ｎ−(ヘキサテ゛シロキシヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ル)−Ｎ−ヒト゛ロキシエチルヘキサテ゛カナミト゛ ０．５部
３．グリセリン １５．０部
４．ポリオキシエチレンメチルグルコシド ０．５部
５．ポリエチレンングリコール１５４０， ０．５部
６．フェノキシエタノール ０．３部
７．パラベン ０．２部
８．アラントイン（又は任意の薬効成分） ０．２部
９．ブチレングリコール ５．０部
１０．シリコーン化合物Ｎｏ．９ ０．６部
１１．グルタミン酸 ０．３部
１２．トリメチルグリシン ３．０部
１３．ユズエキス ０．５部
１４．チョウジ抽出液 ０．１部
１５．イオン交換水 ７３．０５部

（製造方法）
工程１： 成分１〜７及び成分１５の一部を混合し、８０〜９０℃で加熱溶解させる。
工程２： 成分８を成分１５の一部と混合し、８０〜９０℃で加熱して溶解させる。
工程３： 攪拌下、８０℃以上に加熱した工程２の混合液を工程１の溶液に添加して、８０℃で乳化処理を行う。その後、室温まで冷却する。
工程４： 別に、成分９〜１０を混合して溶解させておく。
工程５： 別に、成分１１と成分１５の残りをよく混合し溶解させておく。
工程６： 攪拌下に、工程４の溶液に対して工程５の溶液を添加して混合し、均質化する。
工程７： 攪拌下に、工程３の乳化物に対して工程６の混合液を添加して混合し、均質化する。
工程８： 更に、これに成分１２〜１４を添加して混合し、均質化する。

（効果）
敏感肌の使用者等に対して、アラントインの抗炎症作用により肌荒れなどの改善が期待される。安定性が良好であり、使用時の塗布感が滑らかであり、べたつきが抑制されている。塗布後には、持続的な保湿効果とスキンプロテクション効果が期待される。製品の透明性が良好である。

［処方例４：美容液］
（成分）
１．ステアロイルグルタミン酸ナトリウム ０．３３部
２．Ｎ−(ヘキサテ゛シロキシヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ル)−Ｎ−ヒト゛ロキシエチルヘキサテ゛カナミト゛ １．０部
３．グリセリン １０．０部
４．ベヘン酸グリセリル ０．３部
５．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ０．３部
６．パラベン ０．２部
７．アラントイン（又は任意の薬効成分） ０．４部
８．ジプロピレングリコール ５．０部
９．シリコーン化合物Ｎｏ．７， １．０部
１０．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．１部
１１．カルボマー ０．１部
１２．ヒアルロン酸ナトリウム ０．２部
１３．カラギーナン ０．３部
１４．香料 適量
１５．イオン交換水 ８０．７７部

（製造方法）
工程１： 成分１〜６及び成分１５の一部を混合し、８０〜９０℃で加熱溶解させる。
工程２： 成分７を成分１５の一部と混合し、８０〜９０℃で加熱して均質化する。
工程３： 攪拌下、８０℃以上に加熱した工程２の混合液を工程１の溶液に添加して、８０℃で乳化処理を行う。その後、室温まで冷却する。
工程４： 別に、成分１０〜１３を成分１５の残り（約７０部）とよく混合して溶解させておく。
工程５： 別に、成分８〜９と成分１４をよく混合し溶解させておく。
工程６： 攪拌下に、工程４の溶液に対して工程３の乳化物を添加して混合し、均質化する。
工程７： 更に、これに工程５の溶液を添加して混合し、均質化する。

（効果）
薬効成分の働きにより美容・美肌効果が期待される。安定性が良好であり、使用時の塗布感が滑らかであり、肌なじみが良くべたつきも抑制されている。塗布後には、肌のつややかさに加え、持続的な保湿効果とスキンプロテクション効果、柔軟効果等が期待される。製品の透明性が良好である。

［処方例５：化粧水］
（成分）
１．ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油 ０．２部
２．イソステアリン酸ポリオキシエチレン（５０）硬化ひまし油 ０．２部
３．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル ０．０１部
４．イソノナン酸イソトリデシル ０．０２部
５．ジカプリン酸プロピレングリコール ０．０１部
６．ユビキノン（又は、任意の薬効成分） ０．０３部
７．パラベン ０．２部
８．エタノール １０．０部
９．シリコーン化合物Ｎｏ．９ １．０部
１０．リン酸一水素ナトリウム ０．１部
１１．リン酸二水素ナトリウム ０．０５部
１２．ブチレングリコール １０．０部
１３．グリセリン ５．０部
１４．９０％乳酸 ０．２部
１５．イオン交換水 ７２．９８部

（製造方法）
工程１： 成分１〜９を混合し、５０℃に加温して均一に溶解する。
工程２： 成分１０〜１５を均一に溶解する。
工程３： 工程２の溶液を攪拌しながら工程１の溶液を添加し、混合均質化する。

（効果）
透明性と安定性が良好で、使用時のべとつきが少なく滑らかな感触で、ユビキノンの薬効を発揮できる化粧水が得られると期待される。塗布後には、持続的な保湿効果とスキンプロテクション効果も期待される。

［処方例６：透明シャンプー］
（成分）
１．ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム １１．０部
２．ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ２．５部
３．ジプロピレングリコール ０．５部
４．ラウリン酸ジエチレングリコール １．０部
５．イソステアリルアルコール ０．５部
６．シリコーン化合物Ｎｏ．９ １．０部
７．プロピレングリコール ５．０部
８．カチオン化グアーガム ０．２部
９．カチオン化ローカストビーンガム ０．２部
１０．食塩 １．０部
１１．安息香酸ナトリウム ０．３部
１２．イオン交換水 ７６．８部

（製造方法）
工程１： 成分１〜７と適量の成分１２とを混合し、均一に溶解する。
工程２： 成分８〜１１及び成分１２の残りを混合し、よく攪拌して均一に溶解する。
工程３： 工程２の溶液を攪拌しながら工程１の溶液を添加し、混合均質化する。

（効果）
透明性の良好な製品が得られ、使用時の泡立ちの豊かさ、泡質の細やかさ（クリーミーさ）、すすぎ時の滑らかさ（指通りの良さ）、使用後の毛髪のごわつきの無さの全ての点で優れた効果が得られる。

［処方例７：化粧水］
（成分）
１．ブチレングリコール ０．５部
２．ジＰＯＥ（８）（Ｃ１２−１５）アルキルエーテルリン酸 ０．３部
３．ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ０．１部
４．シリコーン化合物Ｎｏ．８ ０．０５部
５．Ｎ−メチルタウリンナトリウム ０．０１部
６．α−オレフィンオリゴマー ０．１部
７．イソステアリン酸 ０．１部
８．パルミチン酸レチノール（又は、任意の油溶性薬効成分） ０．０１部
９．イオン交換水 ０．２部
１０．香料 ０．０１部
１１．グリセリン ２．０部
１２．トレハロース ３．０部
１３．Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド（又は、任意の水溶性薬効成分） ２．０部
１４．メタリン酸ナトリウム ０．０５部
１５．クエン酸 ０．０２部
１６．クエン酸ナトリウム ０．０８部
１７．水酸化カリウム ０．３９部
１８．イオン交換水 ８０．９７部
１９．エタノール １０．０部
２０．メチルパラベン ０．１部

（製造方法）
工程１： 成分１〜１０をよく混合し、４０〜５０℃に加温して均質化する。
工程２： 成分１１〜１８を混合し、よく攪拌して均一に溶解する。
工程３： 成分１９〜２０を混合し、よく攪拌して均一に溶解する。
工程４： 工程２の溶液を攪拌しながら工程３の溶液を添加し、混合均質化する。
工程５： 工程４の溶液を攪拌しながら、工程１の混合液を添加して、均質化する。

（効果）
皮膚へのうるおい効果や肌改善効果を発揮し、肌のしっとりとした状態の持続が期待される。適用時にはべたつきが軽減され、肌なじみのよい滑らかな塗布感・優れた浸透感が得られる。輸送による振動や使用時の振とうに対する透明性の安定度や、寒冷地での凍結による安定度にも優れると期待される。

［処方例８：スキンローション］
（成分）
１．ブチレングリコール ０．８部
２．ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）オレイルエーテルリン酸 ０．４部
３．ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル ０．１部
４．シリコーン化合物Ｎｏ．１０， ０．２０部
５．オクタン酸イソセチル ０．０５部
６．レチノール（又は、任意の油溶性薬効成分） ０．０１部
７．イソステアリン酸 ０．１５部
８．グレープフルーツ油 ０．０１部
９．Ｌ−アルギニン ０．０３部
１０．イオン交換水 ０．５部
１１．ポリエチレングリコール４００， ５．０部
１２．メチルパラベン ０．０５部
１３．フェノキシエタノール ０．４部
１４．イオン交換水 ９２．０５部
１５．朝鮮ニンジン抽出液 ０．１部
１６．グリチルリチン酸ジカリウム（又は任意の水溶性薬効成分） ０．０５部
１７．クエン酸 ０．０２部
１８．クエン酸ナトリウム ０．０８部

（製造方法）
工程１： 成分１〜８をよく混合し、４０〜５０℃に加温して均質化する。
工程２： 成分９〜１０を混合し、よく攪拌して均一に溶解する。
工程３： 工程１の混合液を４０〜５０℃に加温して攪拌しながら、工程２の溶液を添加して、混合均質化する。
工程４： 成分１１〜１３を混合し、４０〜５０℃に加温し攪拌して均一に溶解する。
工程５： 成分１４〜１８を混合し、よく攪拌して均一に溶解する。
工程６： 工程５の溶液を攪拌しながら工程４の溶液を添加し、混合溶解させる。
工程７： 工程６の溶液を攪拌しながら、工程３の混合液を添加して、均質化する。

（効果）
薬効成分の働きにより、抗炎症作用や抗アレルギー作用などの肌改善効果が期待される。肌のしっとりとした状態および持続的な保湿効果、スキンプロテクション効果も期待される。適用時にはべたつきが軽減され、肌なじみのよい滑らかな塗布感・優れた浸透感が得られる。輸送による振動や使用時の振とうに対する透明性の安定度や、寒冷地での凍結による安定度にも優れると期待される。

［処方例９：フェイスローション］
（成分）
１． トラネキサム酸（又は、任意の水溶性薬効成分） １．０部
２． ４−メトキシサリチル酸カリウム（又は、任意の水溶性薬効成分） ２．０部
３． グリセリン ８．０部
４． ヒアルロン酸 ０．０１部
５． カルボキシメチルセルロース ０．０５部
６． クエン酸 適量
７． クエン酸ナトリウム 適量
８． メタリン酸ナトリウム 適量
９． ピロ亜硫酸ナトリウム 適量
１０．イオン交換水 残部
１１．シリコーン化合物Ｎｏ．９， ０．５部
１２．ジプロピレングリコール ５．０部
１３．９０％乳酸 ０．１部
１４．イオン交換水 ４．５部
１５．ＰＥＧ／ＰＰＧ−１７／４ジメチルエーテル ３．０部
１６．ＰＰＧ−１３デシルテトラデセス−２４， ０．２部
１７．フェノキシエタノール 適量
１８．香料 適量

（製造方法）
工程１： 成分１１〜１４をよく混合攪拌して均一に溶解する。
工程２： 成分１５〜１８をよく混合攪拌して均一に溶解する。
工程３： 成分１〜１０をよく混合攪拌して均一に溶解する。
工程４： 工程３の溶液を攪拌しながら工程１の溶液を添加し、均質化する。
工程５： 工程４の混合液を攪拌しながら工程２の溶液を添加し、均質化する。

（効果）
薬効成分による肌荒れ改善や美白などの効果が期待できる。また、トラネキサム酸配合に起因するべたつきやきしみの問題が低減され、肌なじみのよいリッチで滑らかな塗布感と持続的な保湿効果、スキンプロテクション効果、柔軟化効果なども期待される。

［処方例１０：エッセンス］
（成分）
１． トラネキサム酸メチルアミド塩酸塩（又は、任意の水溶性薬効成分） １．０部
２． アスコルビン酸グルコシド（又は、任意の水溶性薬効成分） ２．０部
３． グリチルリチン酸ジカリウム（又は、任意の水溶性薬効成分） ０．０５部
４． グリセリン １０．０部
５． マルチトール ３．０部
６． キシリトール ２．０部
７． アセチル化ヒアルロン酸 ０．０３部
８． カルボキシメチルセルロース １．５部
９． イオン交換水 残余
１０．クエン酸 適量
１１．クエン酸ナトリウム 適量
１２．エデト酸塩 適量
１３．シリコーン化合物Ｎｏ．８， ０．１部
１４．プロピレングリコール ５．０部
１５．アスパラギン酸 ０．０３部
１６．イオン交換水 ５．０部
１７．ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル １．５部
１８．イソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル ０．１部
１９．香料 適量
２０．フェノキシエタノール 適量

（製造方法）
工程１： 成分１５〜１６を混合し、６０℃に加温して均一溶解させる。
工程２： 成分１３〜１４をよく混合攪拌して均一に溶解する。
工程３： 工程１の溶液と工程２の溶液を混合し、よく攪拌して均一に溶解させる。
工程４： 成分１７〜２０をよく混合攪拌して均一に溶解する。
工程５： 成分１〜１２をよく混合攪拌して均一に溶解する。
工程６： 工程５の溶液を攪拌しながら工程３の溶液を添加し、均質化する。
工程７： 工程６の混合液を攪拌しながら工程４の溶液を添加し、均質化する。

（効果）
薬効成分による肌荒れ改善、抗炎症作用や美白などの効果が期待できる。また、べたつきやきしみが少なく、肌なじみのよい滑らかな塗布感と持続的な保湿効果、スキンプロテクション効果、柔軟化効果なども期待される。製品は、化粧水の中では適度なとろみのある設計でありながらヌルつきが抑制されており、皮膚への適用や塗布時における満足感を付与する。

［処方例１１：紫外線防御タイプローション］
（成分）
１． グリセリン ３．０部
２． クエン酸 ０．０５部
３． クエン酸ナトリウム ０．０５部
４． リン酸アスコルビルナトリウム（又は、任意の水溶性薬効成分） ２．０部
５． トラネキサム酸セチル塩酸塩 １．０部
６． エタノール ５．０部
７． ジプロピレングリコール ２．０部
８． イオン交換水 ７５．６２部
９． シリコーン化合物Ｎｏ．９， ０．２部
１０．プロピレングリコール ２．０部
１１．グルタミン酸 ０．０７部
１２．イオン交換水 ７．０部
１３．ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル １．０部
１４．ＰＯＥ（３０）フィトステロール ０．４部
１５．フェノキシエタノール ０．５部
１６．ヒ゛スエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアシ゛ン(又は、任意の紫外線防御成分） ０．１部
１７．香料 ０．０１部

（製造方法）
工程１： 成分１１〜１２を混合し、６０℃に加温して均一溶解させる。
工程２： 成分９〜１０をよく混合攪拌して均一に溶解する。
工程３： 工程１の溶液と工程２の溶液を混合し、よく攪拌して均一に溶解させる。
工程４： 成分１３〜１６を混合し、６０℃に加温して攪拌し均質化したのち、３０℃まで冷却して成分１７を混合する。
工程５： 成分１〜８をよく混合攪拌して均一に溶解する。
工程６： 工程５の溶液を攪拌しながら工程３の溶液を添加し、均質化する。
工程７： 工程６の混合液を攪拌しながら工程４の溶液を添加し、均質化する。

（効果）
薬効成分による肌荒れ改善、抗炎症作用や美白効果などに加えて、紫外線防御効果も期待できる。製品の安定性や透明性が良好である。べとつきが少なく肌なじみのよい滑らかな塗布感と持続的な保湿効果、スキンプロテクション効果が得られる。ヘアローションとしても使用可能であり、頭髪や頭皮に対して同様の効果が期待される。

［処方例１２：美白クリーム］
（成分）
１． ステアリン酸 １４．０部
２． セタノール ３．０部
３． モノステアリン酸ソルビタン ２．０部
４． モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン １．５部
５． スクアラン ２．０部
６． プロピルパラベン ０．２部
７． 香料 ０．０１部
８． グリセリン ２．０部
９． 水酸化カリウム ０．２部
１０．β−アルブチン（又は、任意の水溶性薬効成分） １．０部
１１．アセチル化ヒアルロン酸 ２．０部
１２．イオン交換水 残部
１３．シリコーン化合物Ｎｏ．１０， ０．８部
１４．プロピレングリコール ８．０部

（製造方法）
工程１： 成分１〜６を混合し、７０℃に加熱して攪拌し、均一溶解させる。
工程２： 成分８〜１２を混合し、７０℃に加熱して攪拌し、均一溶解させる。
工程３： 成分１３〜１４をよく混合して溶解させる。
工程４： 工程１の溶液と工程２の溶液を混合し、７０℃でホモミキサーにより乳化処理を行う。
工程５： 工程４の乳化物に対して工程３の溶液を添加し、更に７０℃で乳化処理する。
工程６： 緩やかに攪拌しながら室温まで冷却し、成分７を加えて混合均質化する。

（効果）
アルブチンとアセチル化ヒアルロン酸との組み合わせによる、アルブチンの経皮吸収促進および美白効果などが期待される。べとつきが少なく肌なじみのよい滑らかな塗布感と持続的な保湿効果、コーティング感とスキンプロテクション効果が得られる。

［処方例１３：美白用化粧水］
（成分）
１． α−アルブチン ３．０部
２． アセチル化ヒアルロン酸 ０．２部
３． クエン酸 ０．２部
４． クエン酸ナトリウム ０．８部
５． ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ０．２部
６． ヒドロキシプロピルβシクロデキストリン １．０部
７． グリセリン ５．０部
８． ジプロピレングリコール ５．０部
９． イオン交換水 残部
１０．エタノール １０．０部
１１．ＰＯＥ（６０）硬化ひまし油 １．０部
１２．メチルパラベン ０．１５部
１３．シリコーン化合物Ｎｏ．９， １．０部
１４．９０％乳酸 ０．２部
１５．香料 ０．０１部

（製造方法）
工程１： 成分１〜９をよく混合して均一溶解させる。
工程２： 成分１０〜１５を混合して均一溶解させる。
工程３： 工程１の溶液に対して工程２の溶液を添加し、よく攪拌して均質化する。

（効果）
アルブチンとアセチル化ヒアルロン酸との組み合わせによる、アルブチンの経皮吸収促進および美白効果などが期待される。べとつきが少なく肌なじみのよい、つるっとした滑らかな塗布感と持続的な保湿効果、スキンプロテクション効果が得られる。

［処方例１４：クリーム］
（成分）
１． ＰＯＥ（４０）ソルビタンモノステアレート ２．０部
２． 自己乳化型グリセリルモノステアレート ５．０部
３． ステアリン酸 ５．０部
４． ベヘニルアルコール ０．５部
５． スクワラン １４．５部
６． コエンザイムＱ１０ ０．５部
７． ２−エチルヘキサン酸セチル ５．０部
８． 酢酸トコフェロール ０．１部
９． メチルパラベン ０．１部
１０．コウジ酸ジステアレート（又は、任意の油溶性薬効成分） ０．１部
１１．ハマメリス抽出物 ０．１部
１２．カンゾウエキス（又は、任意の水溶性薬効成分） １．０部
１３．キサンタンガム（２％水溶液） ７．０部
１４．ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．１部
１５．イオン交換水 残量
１６．ジプロピレングリコール ５．０部
１７．シリコーン化合物Ｎｏ．９， ０．５部
１８．９０％乳酸 ０．１部
１９．イオン交換水 ５．０部
２０．香料 適量

（製造方法）
工程１： 成分１６〜１９をよく混合して均一溶解させる。
工程２： 成分１１〜１５を混合し、７０℃に加熱して溶解させる。
工程３： 成分１〜１０を加熱混合し、７０℃に加熱して溶解させる。
工程４： 工程３の溶液を工程２の溶液に加えて混合し、７０℃で均一に乳化処理する。
工程５： 工程１の溶液を工程４の乳化物に加え、更に乳化処理をする。
工程６： 室温まで冷却後に成分２０を加え、混合して均質化する。

（効果）
薬効成分による肌荒れ改善、抗炎症作用や美白などの効果が期待できる。また、リッチな質感のクリームでありながら皮膚への適用時にはさらっとしてべたつきがなく、肌に素早くなじむ使い心地の良さを有する。塗布後には持続的な保湿効果、スキンプロテクション効果なども期待される。

［処方例１５：美白用美容液］
（成分）
１． イオン交換水 残部
２． グリセリン ５．０部
３． ブチレングリコール ６．０部
４． ＰＰＧ−１０メチルグルコースエーテル ０．８０部
５． ＰＰＧ−１２０メチルグルコースジオレエート ０．１０部
６． メチルグルセス−１０ １．５０部
７． ＥＤＴＡ二ナトリウム ０．０５部
８． 防腐剤 ０．６０部
９． ＰＥＧ−４０水添ひまし油 ０．２０部
１０．ポリソルベート８０ ０．１０部
１１．ＰＰＧ−８セテス−２０ ０．１０部
１２．天然ビタミンＥ ０．０１部
１３．香料 ０．０５部
１４．イオン交換水 １０．０部
１５．クエン酸ナトリウム ０．１０部
１６．クエン酸 ０．１３部
１７．コウジ酸（又は、任意の水溶性薬効成分） ０．５０部
１８．トリイソプロパノールアミン ０．４６部
１９．フェニルベンズイミダゾールスルホン酸 ２．１部
２０．エタノール ８．０部
２１．シリコーン化合物Ｎｏ．８， ０．１部
２２．９０％乳酸 ０．０３部

（製造方法）
工程１： 成分１〜８を混合し、８０℃に加熱して均質化した後、６０℃に保持する。
工程２： 成分９〜１３を混合し、６０℃に加熱して均質化する。
工程３： 工程２の混合液を工程１の混合液に添加してよく混合し、均質化する。
工程４： 成分２０〜２２をよく混合して溶解させる。
工程５： 成分１４〜１９をよく混合して溶解させる。
工程６： 工程４の溶液を工程３の混合液に添加してよく混合し、均質化する。
工程７： 室温で工程５の溶液を工程６の混合液に添加し、よく混合して均質化する。

（効果）
薬効成分による肌荒れ改善、抗炎症作用や美白などに加えて、紫外線防御効果も期待できる。製品の透明性や安定性が良好である。塗布後には持続的な保湿効果、スキンプロテクション効果なども期待される。

［処方例１６：パック］
（成分）
１． ポリビニルアルコール １２．０部
２． メチルセルロース ０．１部
３． グリセリン ３．０部
４． ジプロピレングリコール ５．０部
５． グリコシルトレハロース ２．０部
６． 加水分解水添デンプン １．０部
７． グレープフルーツ種子エキス １．０部
８． スベリヒユエキス ０．５部
９． ピロリドンカルボン酸ナトリウム ０．３部
１０．イオン交換水 残量
１１．香料 適量
１２．防腐剤 適量
１３．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ０．１部
１４．モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン １．０部
１５．エチルアルコール １３．０部
１６．シリコーン化合物Ｎｏ．９， １．０部
１７．９０％乳酸 ０．２部

（製造方法）
工程１： 成分１〜１０を混合し、８０℃に加熱して溶解させたのち室温に冷却する。
工程２： 成分１１〜１７を混合し、よく攪拌して溶解させる。
工程３： 工程１の溶液に対して工程２の溶液を混合して均質化する。

（効果）
得られるパックは、肌に塗布すると適度な緊張感があり、パックを剥がしたあとはべたつきもなく、保湿感に富んだみずみずしい肌を印象付ける効果が期待される。優れた美白効果に加え、製品の安定性も良好である。

［処方例１７：美白用エッセンス］
（成分）
１． ジカプリン酸ネオペンチルグリコール ６．０部
２． セタノール ０．３部
３． ステアリルアルコール ０．２部
４． Ｎ−ステアロイルグルタミン酸 ５．０部
５． カミツレエキス（スクワラン溶液、カミツレ抽出物（固形分）０．４％）２．０部
６． 香料 ０．０３５部
７． グリセリン ５．０部
８． イオン交換水 残部
９． アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．３５部
１０．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．３部
１１．増粘多糖類 ２．０部
１２．トラネキサム酸（又は、任意の水溶性薬効成分） ２．０部
１３．エタノール ６．０部
１４．シリコーン化合物Ｎｏ．１０， ０．６部
１５．メチルパラベン ０．３部
１６．イオン交換水 ４．０部
１７．水酸化カリウム ０．１７５部
１８．イオン交換水 ３．５部

（製造方法）
工程１： 成分１〜６を混合し、８０℃に加熱して溶解させる。
工程２： 成分７〜１２混合し、８０℃に加熱して溶解させる。
工程３： 成分１７〜１８を混合して溶解したのち、これを工程２の溶液に添加して８０℃で混合し、均質化する。
工程４： 工程１の溶液を工程３の溶液に添加してよく混合したのち、ホモミキサーにより均質に乳化する。乳化物を５０℃まで冷却して保持する。
工程５： 成分１３〜１６を混合し、よく攪拌して溶解させる。
工程６： 工程５の溶液を工程４の乳化物に添加し、再度ホモミキサーで処理する。その後、室温まで冷却する。

（効果）
薬効成分による肌荒れ改善、抗炎症作用や収れん、美白効果などが期待される。とろみのある濃厚エッセンスの質感にもかかわらず、滑らかで伸びの良い塗布感および適度なコーティング感が得られ、ベタツキは抑制されている。持続的な保湿効果も期待される。

［処方例１８：スキンライトニング美容液］
（成分）
１． １，２−ヘキサンジオール ３．０部
２． １，３−ブタンジオール ５．０部
３． グリセリン ２．０部
４． フェノキシエタノール ０．５部
５． カミツレエキス:ＢＧ溶液 （又は、任意の水溶性薬効成分） ２．０部
６． シリコーン化合物Ｎｏ．９ ０．５部
７． ９０％乳酸 ０．１部
８． ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．１部
９． エタノール ５．０部
１０．４−ｎ−ブチルレゾルシノール ０．３部
１１．ポリメタクリロイルリジン ０．１部
１２．ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン ０．１部
１３．ポリグルコシルオキシエチルメタクリレート ０．１部
１４．イオン交換水 残部

（製造方法）
工程１： 成分１〜１０をよく混合して均一に溶解させる。
工程２： 成分１１〜１４をよく混合して均一に溶解させる。
工程３： 工程２の溶液を攪拌しながら、工程１の溶液を添加して均質化する。

（効果）
薬効成分による肌荒れ改善、抗炎症作用や収れん、美白或いはスキンライトニング効果などが期待される。

［処方例１９：美容液］
（成分）
１． スクアラン ３．０部
２． ２−エチルヘキサン酸グリセリル ２．０部
３． グレープシード油 １．０部
４． テトラ2-ヘキシルテ゛カン酸アスコルヒ゛ル（又は、任意の油溶性薬効成分） ３．０部
５． セタノール １．５部
６． ステアリルアルコール ０．５部
７． コレステロール ０．２部
８． ミリスチン酸デカグリセリル ３．０部
９． 水添レシチン １．０部
１０．ミツロウ ０．３部
１１．ブチレングリコール ２．０部
１２．グリセリン ５．０部
１３．ポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００） ３．０部
１４．エラグ酸 １．０部
１５．ヒアルロン酸 ０．０５部
１６．パラオキシ安息香酸エステル 適量
１７．エデト酸２ナトリウム 適量
１８．ヒドロキシエチルセルロース 適量
１９．キサンタンガム 適量
２０．イオン交換水 残部
２１．ジプロピレングリコール ５．０部
２２．シリコーン化合物Ｎｏ．９， ０．５部
２３．グリコール酸 ２．１部

（製造方法）
工程１： 成分１〜１０を混合し、８０℃に加熱して均一に溶解させる。
工程２： 成分１１〜２０を混合し、８０℃に加熱して均一に溶解させる。
工程３： 成分２１〜２３をよく混合し、溶解させる。
工程４： ８０℃で工程２の溶液を攪拌しながら、工程１の溶液を添加してよく混合し、均質化する。その後、４０℃以下に冷却する。
工程５： 工程４の混合液に工程３の溶液を添加し、よく混合して均質化する。

（効果）
薬効成分による肌荒れ改善、抗炎症作用や収れん、美白或いはスキンライトニング効果などが期待される。また、製品の安定性も良好である。

［処方例２０：美容液］
（成分）
１． リポソーム懸濁液（リノール酸０．５％内包） １０．０部
２． グリセリン １．０部
３． スクワラン（オリーブ由来） ２．０部
４． オリーブ油 １．５部
５． ホホバ油 １．３部
６． テトラオクタン酸ペンタエリスリチル １．０部
７． ポリオキシエチレンオレイルエーテル ０．８部
８． シリコーン化合物Ｎｏ．７， ０．５部
９． カプリリルメチコン １．０部
１０．メチルパラベン ０．１部
１１．カルボキシビニルポリマー ０．２部
１２．キサンタンガム ０．０５部
１３．精製水 残部
１４．５％水酸化カリウム水溶液 適量（ｐＨ6.5に調整）

（製造方法）
工程１： 成分１〜１０をよく混合して、均質化する。
工程２： 成分１１〜１３をよく混合して溶解させる。更に、適量の成分１４を加えてよく混合し、均質化する。
工程３： 工程２の混合液を攪拌しながら、工程１の混合液を添加し、よく混合して均質化する。

（効果）
リノール酸による抗炎症作用や美白効果、アンチエイジングなどのスキンケア効果が期待される。また、製品の安定性も良好である。滑らかで伸びの良いつるっとした塗布感と、良好な肌なじみ感や浸透性が期待される。

［処方例２１：美容液］
（成分）
１． リポソーム懸濁液（リノール酸０．５％内包） １０．０部
２． スクワラン（オリーブ由来） ２．０部
３． オリーブ油 １．５部
４． ホホバ油 １．３部
５． モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン １．０部
６． イソノナン酸イソトリデシル １．０
７． ジブチルヒドロキシトルエン ０．０２部
８． コレステロール １．０部
９． パラベン ０．２部
１０．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．３５部
１１．グリセリン １．０部
１２．ＰＥＧ４００ ０．５部
１３．イオン交換水 残部
１４．１０％水酸化カリウム水溶液 １．７５部
１５．ジプロピレングリコール ５．０部
１６．シリコーン化合物Ｎｏ．９， ０．６部
１７．グリコール酸 ０．１部
１８．イオン交換水 ５．０部

（製造方法）
工程１： 成分１〜９をよく混合して、４０℃に加熱して均質化する。
工程２： 成分１０〜１３をよく混合して溶解させる。更に、成分１４を加えてよく混合し、均質化する。
工程３： 成分１５〜１８をよく混合して溶解させる。
工程４： 工程２の混合液を攪拌しながら、工程１の混合液を添加し、よく混合して均質化する。
工程５： 更に、工程４の混合液を攪拌しながら、工程３の溶液を添加し、よく混合して均質化する。

リノール酸による抗炎症作用や美白効果、アンチエイジングなどのスキンケア効果が期待される。また、製品の安定性も良好である。滑らかで伸びの良いつるっとした塗布感と、良好な肌なじみ感や浸透性が期待される。

［処方例２２：ボディケアシャンプー］
（成分）
１． イオン交換水 残部
２． プロピレングリコール １０．０部
３． ラウラミドプロピルベタイン ４．０部
４． スルホコハク酸（Ｃ１２−１４）パレス−２Ｎａ ３．０部
５． グリセリン ２．０部
６． ソルビトール １．５部
７． ココイルメチルタウリンＮａ １．０部
８． ラウラミノプロピオンサンＮａ １．０部
９． シリコーン化合物Ｎｏ．９ ０．５部
１０．ＰＣＡ−Ｎａ ０．３部
１１．ハチミツ ０．３部
１２．香料 適量
１３．安息香酸Ｎａ ０．３部
１４．９０％乳酸 適量（pH 6.5 - 7.5に調製）

（製造方法）
工程１： 成分２〜１３と成分１の適量を、よく混合して溶解させる。
工程２： 工程１の溶液に、成分１の残りを混合して均一な溶液とする。
工程３： 成分１４を工程２の溶液に添加して、よく混合して均質化する。

（効果）
透明性の良好な製品が得られ、使用時の泡立ちの豊かさ、泡質の細やかさ（クリーミーさ）に優れた効果が期待される。すすぎ時に肌に滑らかさを与え、使用後には肌の乾燥を抑制し、持続的な保湿とスキンケア効果が期待される。

Claims (16)

1. 下記一般式（１）：
   

   

   ｛式中、R¹は窒素原子、ポリオキシアルキレン構造またはラジカル重合に対する反応性構造を有しない一価有機基（但し、Ｒ^２、Ｌ及びＱを除く）、水素原子又は水酸基を表し、；
   R^２は炭素原子数６〜３０の、ハロゲン原子により置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基であり
   Ｌ^１はｉ＝１のときの下記一般式（３）；
   

   

   （式中、Ｒ^３はそれぞれ独立して炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基を表し、Ｒ^４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｚは二価有機基を表し、ｉはＬ^ｉで示されるシリルアルキル基の階層を表し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｋのとき１〜ｋの整数であり、階層数ｋは１〜１０の整数であり、Ｌ^ｉ＋１はｉがｋ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｋのときはＲ^４であり、ｈ^ｉは０〜３の範囲の数である）で表される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基、または、
   下記一般式（２−１）；
   

   

   （式中、Ｒ^１１はそれぞれ独立して置換若しくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、水酸基又は水素原子であり、Ｒ^１１のうち少なくとも一つは前記一価炭化水素基である。ｔは２〜１０の範囲の数であり、ｒは１〜５００の範囲の数である）若しくは下記一般式（２−２）；
   

   

   （式中、Ｒ^１１及びｒは上記のとおりである）で表される鎖状のオルガノシロキサン基であり、
   Qは、式：-C_qH_2q-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-N(R^Q1)(R^Q2)
   （式中、ｑは１〜６の範囲の数であり、R^Q1およびR^Q2は、官能基中に窒素原子を含有せず、ハロゲン原子により置換若しくは非置換の一価の炭化水素基またはアルカノール基であり、R^Q1およびR^Q2のいずれか一方はヒドロキシル基を有し、かつ、R^Q1およびR^Q2中のヒドロキシル基の合計数は３以下である）
   で表される３級アミン構造を含有し、分子鎖側鎖に結合した親水性基であり、
   ａ、ｂ、ｃ及びｄは、それぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０≦ｂ≦１．５、０≦ｃ≦１．５、０．０００１≦ｄ≦１．５の範囲にある数である｝
   で表され、かつ、ケイ素原子数が４〜１０００の範囲である、オルガノポリシロキサン又はその酸中和塩。
2. 下記構造式（１−１）：
   

   

   （式中、
   Ｒ^２、Ｌ^１及びＱは、各々独立に、上記のとおりであり、
   Ｘはメチル基、モノグリセロール基、ジグリセロール基、トリグリセロール基、ポリグリセロール基、Ｒ^２及びＬ^１からなる群から選択される基であり、
   ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４は２〜１，０００の範囲の数であり、
   ｎ１は、１〜９９９の範囲の数であり、
   ｎ２は、０〜９９８の範囲の数であり、
   ｎ３は、０〜９９８の範囲の数であり、および
   ｎ４は、１〜９９９の範囲の数である。）
   で表される、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩。
3. Ｑが式：
   -C_qH_2q-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-N(R^Q3)₂ （４−１）
   （式中、ｑは１〜６の範囲の数であり、R^Q3は、各々独立に、炭素原子数１〜１０の、直鎖状または分岐状の、アルコール性水酸基を一つ有するアルカノール基である）
   で表される３級アミン構造を含有する親水性基である、請求項１または請求項２に記載のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩。
4. Ｑが式：
   -C_qH_2q-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-N(R^Q4)₂ （４−２）
   （式中、ｑは１〜６の範囲の数であり、R^Q4は、各々独立に、-CH₂-CH(CH₃)-OH または-CH₂-CH₂-OHである）
   で表される３級アミン構造を含有する親水性基である、請求項１〜３のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩。
5. Ｒ^２およびＬ^１から選ばれる１以上の官能基をさらに有する、請求項１〜４のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を含む、界面活性剤または分散剤。
7. 請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を含む、油剤。
8. 請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を含む、増粘剤。
9. 請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を含む、化粧料原料。
10. （Ａ）請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩、および
    （Ｂ）シリコーン油、非極性有機化合物、および低極性化合物からなる群から選ばれ、５℃〜１００℃のいずれかの温度で液状である、少なくとも１種の油剤
    を含有してなる組成物。
11. さらに、（Ｃ）水および／または低級アルコールおよび多価アルコールから選ばれる少なくとも１種のアルコール
    を含有する、請求項１０の組成物。
12. （Ａ´）請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンの酸中和物であって、酸がカルボン酸、アミノ酸および無機酸からなる群から選ばれる１種以上の酸であるもの
    を含有する、水系組成物。
13. 請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を含む、化粧料。
14. 請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩を含む、外用剤。
15. （Ｉ）：オルガノハイドロジェンポリシロキサンを不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物と反応させる工程、
    （ＩＩ）：前記の工程（Ｉ）に続いて、未反応の不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物を系中から除去する工程、
    （ＩＩＩ）：前記の工程（ＩＩ）に続いて、エポキシ基と水酸基含有２級アミン化合物とを開環反応させる工程、および、任意で
    （ＩＶ）：前記の工程（ＩＩＩ）に続いて、未反応の水酸基含有２級アミン化合物を系中から除去する工程
    を含む、請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩の製造方法。
16. （Ｉ）：不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物と水酸基含有２級アミン化合物とを開環反応させ、中間体を得る工程、
    （ＩＩ）：前記の工程（Ｉ）に続いて、未反応の不飽和炭化水素基含有エポキシ化合物および水酸基含有２級アミン化合物を系中から除去する工程、および
    （ＩＩＩ）前記の工程（ＩＩ）に続いて、中間体をオルガノハイドロジェンポリシロキサンと反応させる工程
    を含む、請求項１〜５のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン又はその酸中和塩の製造方法。