CN109069394B

CN109069394B - 油包水型乳化化妆品

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Publication number: CN109069394B
Application number: CN201780025535.6A
Authority: CN
Inventors: 西田圭太; 八卷悟史; 田岛祥二; 上田秀人
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2016-04-28
Filing date: 2017-04-12
Publication date: 2021-08-24
Anticipated expiration: 2037-04-12
Also published as: HK1258071A1; WO2017187977A1; KR20190003562A; US11931435B2; EP3449902A1; TW201737891A; TWI757283B; CN109069394A; JP7021077B2; EP3449902A4; KR102307133B1; US20190117531A1; JPWO2017187977A1

Abstract

提供一种具有如下的以往没有的特性的油包水型乳化化妆品，即通过与水、汗等的接触而显色效果和颜色的均匀性比刚刚涂布后提高。所述油包水型乳化化妆品的特征在于，含有：(A)有机改性粘土矿物、(B)除前述(A)有机改性粘土矿物以外的油相增稠剂、(C)除硅油以外的不挥发性液态油分、(D)HLB低于8的硅酮系表面活性剂、(E)色料，且[(A)+(B)]/(C)的重量比为0.04以上且低于0.68。

Description

油包水型乳化化妆品

技术领域

本发明涉及油包水型乳化化妆品。更详细而言，涉及具有如下的以往没有的特性的油包水型乳化化妆品，即通过与汗、游泳池的水、海水、雨等水分接触而显色效果和颜色的均匀性比刚刚涂布后提高。

背景技术

包含色料的乳化化妆品被用于乳化粉底、BB霜、身体乳液、白发用遮瑕霜等各种彩妆化妆品、护发化妆品等。特别是油包水型乳化化妆品的连续相为油相成分，在皮肤表面上残留有不易透过水分的油膜，因此，被认为是化妆持久性较优异的剂型。然而，该剂型中，汗等的水分所导致的色料的流出仍然成为问题，继续研究开发用于阻止严苛的使用情况下的褪色、颜色不均、污垢的发生。

另一方面，保护皮肤、毛发免受紫外线的伤害是护肤、护体、护发中的重要的课题之一，最近，认为不限定于夏天的游泳池、海中的水浴、冬天的滑雪等野外活动中的严苛的紫外线条件，在日常生活中防御紫外线也是重要的。因此，通常的彩妆化妆品、护发化妆品等也期望具有紫外线防御效果。

关于紫外线吸收剂、紫外线散射剂，与上述色料同样，与水分的接触所导致的流出也成为问题，为了阻止由此导致的紫外线防御效果的降低，进行了改善化妆品的耐水性、覆膜强度等各种尝试(专利文献1、专利文献2)。然而，即使高配混了用于赋予耐水性的树脂、覆膜剂，也难以完全阻止紫外线吸收剂、紫外线散射剂等的流出。

如此，迄今为止广泛进行了阻止色料、紫外线吸收剂等的流出的努力，认识到在刚刚涂布后显色效果、颜色的均匀性或紫外线防御效果最高，即使与汗、雨等接触而受损，与刚刚涂布后相比也不会提高。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平1-180237号公报

专利文献2：日本特开平8-217619号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于，提供，具有如下的以往没有的革新特性的油包水型乳化化妆品，即通过与汗、游泳池的水、海水、雨等水分的接触而显色效果和颜色的均匀性不会降低、效果反而提高。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决前述课题反复深入研究，结果发现：配混有机改性粘土矿物和除此之外的油相增稠剂，使其相对于除硅油之外的不挥发性液态油分成为规定的质量比，进而与特定的硅酮系表面活性剂组合而使用，从而如果与水、汗接触，则膜的均匀性比涂布时提高，可以得到前述具有新型的特性的乳化化妆品，至此完成了本发明。

即，本发明提供一种油包水型乳化化妆品，其含有：

(A)有机改性粘土矿物、

(B)除上述(A)有机改性粘土矿物以外的油相增稠剂、

(C)除硅油以外的不挥发性液态油分、

(D)HLB低于8的硅酮系表面活性剂、

(E)色料，且

[(A)+(B)]/(C)的重量比为0.04以上且低于0.68。

发明的效果

本发明通过设为上述技术方案，与汗、游泳池的水、海水、雨等水分接触后的显色效果和颜色的均匀性比刚刚将化妆品涂布于皮肤、毛发后明显提高。即，本发明的油包水型乳化化妆品为具有如下的与以往的常识完全相反的特性的革新的化妆品，即通过在以往的化妆品中被认为是效果劣化的原因的与水分的接触而显色效果和颜色的均匀性反而提高。

进而，本发明的化妆品即使不高配混用于赋予耐水性的树脂、覆膜剂，也发挥优异的显色效果、紫外线防御效果，因此无覆膜感，使用时(应用时)的延展良好，能利用常用的清洗料、肥皂简单地卸去。

具体实施方式

如上述，本发明的油包水型乳化化妆品的特征在于，其含有：

(A)有机改性粘土矿物、(B)除前述(A)有机改性粘土矿物以外的油相增稠剂、(C)除硅油以外的不挥发性液态油分、(D)HLB低于8的硅酮系表面活性剂、(E)色料，且[(A)+(B)]/(C)的重量比为0.04以上且低于0.68。以下，对构成本发明的乳化化妆品的各成分进行详述。

＜(A)有机改性粘土矿物＞

(A)有机改性粘土矿物(以下，简称为“(A)成分”)为具有三层结构的胶体性含水硅酸铝的一种，可以使用将下述通式(1)所示的粘土矿物用季铵盐型阳离子表面活性剂改性而得到的物质。

(X，Y)_2-3(Si，Al)₄O₁₀(OH)₂Z_1/3·nH₂O(1)

(其中，X＝Al，Fe(III)，Mn(III)，Cr(III)、Y＝Mg，Fe(II)，Ni，Zn，Li、Z＝K，Na，Ca)

具体而言，其是将蒙脱石、皂石、锂膨润石等天然或合成(上述情况下，式中的(OH)基被氟取代)的蒙脱石群(市售品有Veegum、Kunipia、Laponite等)和以钠硅云母、钠或锂带云母的名称而已知的合成云母(市售品有Dimonite：Topy Industries Ltd.,等)等粘土矿物用季铵盐型阳离子表面活性剂进行处理而得到的。

此处使用的季铵盐型阳离子表面活性剂如下述通式(2)所示。

(式中，R¹表示碳数10～22的烷基或苄基，R²表示甲基或碳数10～22的烷基，R³及R⁴表示碳数1～3的烷基或羟基烷基，X表示卤素原子或甲基硫酸盐残基。)

作为上述季铵盐型阳离子表面活性剂，例如可以举出氯化十二烷基三甲基铵、氯化肉豆蔻基三甲基铵、氯化鲸蜡基三甲基铵、氯化硬脂基三甲基铵、氯化花生基三甲基铵、氯化山萮基三甲基铵、氯化肉豆蔻基二甲基乙基铵、氯化鲸蜡基二甲基乙基铵、氯化硬脂基二甲基乙基铵、氯化花生基二甲基乙基铵、氯化山萮基二甲基乙基铵、氯化肉豆蔻基二乙基甲基铵、氯化鲸蜡基二乙基甲基铵、氯化硬脂基二乙基甲基铵、氯化花生基二乙基甲基铵、氯化山萮基二乙基甲基铵、氯化苄基二甲基肉豆蔻基铵、氯化苄基二甲基鲸蜡基铵、氯化苄基二甲基硬脂基铵、氯化苄基二甲基山萮基铵、氯化苄基甲基乙基鲸蜡基铵、氯化苄基甲基乙基硬脂基铵、氯化二山萮基二羟基乙基铵及相应的溴化物等，进而可以举出二棕榈基丙基乙基铵甲基硫酸盐等。实施本发明时，可以任意选择它们中的一种或二种以上。

作为(A)成分的代表性物质，可以举出二甲基二硬脂基铵锂膨润石(二硬脂基二甲铵锂膨润石)、二甲基烷基铵锂膨润石、苄基二甲基硬脂基铵锂膨润石、氯化二硬脂基二甲基铵处理硅酸铝镁等。其中，特别优选二甲基二硬脂基铵锂膨润石。作为市售品，优选Benton 27(苄基二甲基硬脂基氯化铵处理锂膨润石：Elementis Specialties公司制)及Benton 38(二硬脂基二甲基氯化铵处理锂膨润石：Elementis Specialties公司制)。

本发明中，可以使用1种相当于(A)的成分或将2种以上组合而使用。

(A)成分的配混量相对于油包水型乳化化妆品总量为0.1～3质量％、进而优选0.2～2质量％、更优选0.4～1质量％。(A)成分的配混量低于0.1质量％时，不易得到充分的稳定性，超过3质量％而配混时，成为高粘度，在皮肤上的延展变厚重等使用性的方面不优选。

＜(B)油相增稠剂＞

(B)油相增稠剂(以下，简称为“(B)成分”)是除前述(A)成分以外能调整油相的粘度的物质，例如优选糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、或在常温下为固体的脂肪酸或其盐、植物性氢化油等，特别优选配混选自它们中的二种以上。

糊精脂肪酸酯是糊精或还原糊精与高级脂肪酸的酯，只要为化妆品中一般使用的物质就可以没有特别限制地使用。糊精或还原糊精优选使用平均糖聚合度为3～100者。另外，作为糊精脂肪酸酯的构成脂肪酸，优选使用碳数8～22的饱和脂肪酸。具体而言，可以举出棕榈酸糊精、油酸糊精、硬脂酸糊精、肉豆蔻酸糊精、(棕榈酸/2-乙基己酸)糊精等。

蔗糖脂肪酸酯可以优选使用其脂肪酸为直链状或支链状的、饱和或不饱和的、碳数12～22者。具体而言，可以举出蔗糖辛酸酯、蔗糖癸酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖肉豆蔻酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖油酸酯、蔗糖芥酸酯等。

脂肪酸可以使用在常温下为固体者，例如可以举出肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸等。另外，作为脂肪酸的盐，可以举出它们的钙盐、镁盐、铝盐等。

植物性氢化油可以举出棕榈仁氢化油、氢化蓖麻油、氢化花生油、氢化菜籽油、氢化棕榈油、氢化山茶油、氢化大豆油、氢化橄榄油、氢化澳洲胡桃油、氢化葵花籽油、氢化小麦胚芽油、氢化米胚芽油、氢化米糠油、氢化棉籽油、氢化萼梨油等。

(B)成分的配混量相对于油包水型乳化化妆品总量为0.1～15质量％、进而优选0.2～10质量％、更优选0.4～8质量％。(B)成分的配混量低于0.1质量％时，不易得到充分的稳定性，超过15质量％而配混时，成为高粘度，在皮肤上的延展变厚重等使用性的方面不优选。

出于制剂粘度的控制和经时稳定性的理由，优选将相当于(A)有机改性粘土矿物的成分、和相当于(B)除有机改性粘土矿物以外的油相增稠剂的成分以总计成为3种以上的方式进行组合而使用。

＜(C)除硅油以外的不挥发性液态油分＞

本发明的化妆品为油包水型乳化化妆品，必然含有构成外相(连续相)的油分。本发明中的油分包含不挥发性液态油分，进而可以包含挥发性油分。

本说明书中的“不挥发性液态油分”是指，在常温(25℃)·常压(1个大气压(9.8×10⁴Pa))下不显示挥发性(例如常压下的沸点约为200℃以上)、在常温·常压下具有流动性，不是固体的液态的油分，包含硅油和除硅油以外的不挥发性油(烃油、酯油等)。

本发明中，必须含有除硅油以外的不挥发性液态油分(以下，简称为“(C)成分”)。该(C)成分中，如后述，也包含油性的紫外线吸收剂。因此，(C)除硅油以外的不挥发性液态油分也有时全部由紫外线吸收剂构成。通过配混紫外线吸收剂，与水分接触时不仅可以期待显色效果、颜色的均匀性，还可以期待紫外线防御效果的提高。

包含于(C)成分的、且除紫外线吸收剂以外的不挥发性液态油分中，例如包含烃油、植物油、酯油、高分子量的聚氧亚烷基二醇等。

作为具体例，可以举出亚麻籽油、山茶油、澳洲胡桃油、玉米油、橄榄油、萼梨油、山茶花油、蓖麻油、红花籽油、杏仁油、锡兰肉桂油、荷荷芭油、葡萄油、扁桃油(almond oil)、菜籽油、芝麻油、葵花籽油、小麦胚芽油、米胚芽油、米糠油、棉籽油、大豆油、花生油、茶籽油、月见草油、蛋黄油、鱼肝油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯等液态油脂；异硬脂酸等常温下为液态的脂肪酸；辛酸鲸蜡酯等辛酸酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯等异辛酸酯、月桂酸己酯等月桂酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯等肉豆蔻酸酯、棕榈酸辛酯等棕榈酸酯、硬脂酸异鲸蜡酯等硬脂酸酯、异硬脂酸异丙酯等异硬脂酸酯、异棕榈酸辛酯等异棕榈酸酯、油酸异癸酯等油酸酯、己二酸二异丙酯等己二酸二酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯等癸二酸二酯、苹果酸二异硬脂酯等酯油；液体石蜡、角鲨烷等烃油；聚氧丁烯-聚氧丙烯二醇等。

包含于(C)成分的液态且油性的紫外线吸收剂没有特别限定，作为具体例，可以举出甲氧基肉桂酸乙基己酯、奥克立林(octocrylene)、多晶硅-15、胡莫柳酯(homosalat)、水杨酸乙基己酯等有机紫外线吸收剂。

需要说明的是，(C)成分中不包含二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己基氧基苯酚甲氧苯基三嗪、叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、乙基己基三嗪酮、氧苯酮-3、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚等固体的紫外线吸收剂。

(C)成分的配混量相对于油包水型乳化化妆品总量为3质量％以上、进而优选5～50质量％、更优选7～30质量％。(C)成分的配混量在上述范围之外时，不仅无法达成本发明的效果，而且乳化稳定性、使用性有时受损。

本发明的化妆品优选的是，作为油分，除(C)成分以外配混挥发性油分。作为挥发性油分，可以配混挥发性烃油和挥发性硅油，特别优选配混挥发性硅油。

挥发性烃油分只要为以往化妆品等中使用的在常温(25℃)下具有挥发性的烃油就没有特别限定。作为具体例，可以举出异十二烷、异十六烷、氢化聚异丁烯等。

挥发性硅油中，包含以往化妆品等中使用的在常温下具有挥发性的硅油、例如挥发性的直链状硅油(挥发性聚二甲基硅氧烷)和挥发性的环状硅油(挥发性环聚甲基硅氧烷)。作为挥发性聚二甲基硅氧烷，可以使用十甲基四硅氧烷等低粘度二甲基聚硅氧烷，作为市售品，可以举出KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs(均为信越化学工业株式会社制)等。作为挥发性环聚甲基硅氧烷，可以举出十甲基环五硅氧烷(D5)等。

挥发性油分的配混量没有特别限定，相对于油包水型乳化化妆品总量，通常为1～40质量％左右。

＜[(A)+(B)]/(C)的重量比＞

本发明的油包水型乳化化妆品中，参与油相的粘度调节的前述(A)和(B)成分的总计量相对于(C)成分的总计量必须具有规定的重量比。

即，[(A)+(B)]/(C)的重量比必须为0.04以上且低于0.68，进而该比率更优选0.045以上且低于0.5。该比率低于0.04或0.68以上时，不会看到与水分的接触所实现的显色效果和颜色的均匀性的提高。

＜(D)HLB低于8的硅酮系表面活性剂＞

(D)硅酮系表面活性剂(以下，简称为“(D)成分”)只要为具有硅酮骨架(聚硅氧烷结构)、且HLB低于8的表面活性剂就没有特别限定，例如优选使用聚氧亚烷基改性硅酮、聚氧亚烷基·烷基共改性硅酮、聚甘油改性硅酮、和/或聚甘油·烷基共改性硅酮，其中，更优选聚氧亚烷基改性硅酮、聚氧亚烷基·烷基改性硅酮。

本发明中使用的聚氧亚烷基改性硅酮以直链或支链的有机聚硅氧烷为主骨架、侧链上具有聚氧亚烷基，例如可以举出下述通式(3)所示的物质。

通式(3)中，R为碳数1～3的烷基或苯基(优选甲基)、R’为氢或碳数1～12的烷基(优选氢或甲基)、q为1～50(优选3)、m为1～100、n、x分别为1～50、y为0～50。作为聚氧亚烷基改性硅酮的适合的例子之一，可以举出KF-6017(PEG-10聚二甲基硅氧烷、信越化学工业株式会社制)。

另外，上述式(3)中，有机聚硅氧烷主骨架可以在侧链上具有其他有机聚硅氧烷链。作为这样的聚氧亚烷基改性硅酮的适合的例子之一，可以举出KF-6028(PEG-9聚二甲基硅氧烷乙基聚二甲基硅氧烷、信越化学工业株式会社制)。

本发明中使用的聚氧亚烷基·烷基改性硅酮以直链或支链的有机聚硅氧烷为主骨架、侧链上具有聚氧亚烷基和碳数4以上的烷基，例如可以举出下述通式(4)所示的物质。

通式(4)中，R为碳数1～3的烷基或苯基(优选甲基)、R’为氢或碳数1～12的烷基(优选氢)、p为6～30(优选10～18、特别优选12～16)、q为1～50(优选3)、m为1～100、n、w、x分别为1～50、y为0～50。作为聚氧亚烷基·烷基共改性硅酮的适合的例子之一，可以举出ABIL EM90(鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、Evonik Goldschmidt公司制)。

另外，上述通式(4)中，有机聚硅氧烷主骨架可以在侧链上具有其他有机聚硅氧烷链。作为这样的聚氧亚烷基·烷基改性硅酮的适合的例子之一，可以举出KF-6038(月桂基PEG-9聚二甲基硅氧烷乙基聚二甲基硅氧烷、Shin-Etsu Silicone公司制)。

作为聚甘油改性硅酮，例如可以举出下述通式(5)所示的直链型的聚甘油改性硅酮(＝两末端硅酮化聚甘油)。

[式中，R₁表示碳原子数1～12的直链或支链的烷基、或苯基，R₂表示碳原子数2～11的亚烷基，p为10～120，q为1～11]。作为具体例，包括双丁基聚二甲基硅氧烷聚甘油-3等。

聚甘油·烷基共改性硅酮以直链或支链的有机聚硅氧烷为主骨架、在侧链上具有聚甘油基和碳数4以上的烷基，可以举出KF-6105(月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧烷乙基聚二甲基硅氧烷、信越化学工业株式会社制)。

(D)成分的配混量相对于油包水型乳化化妆品总量为0.1～8质量％、进而优选0.2～7质量％、更优选0.4～5质量％。(D)成分的配混量低于0.1质量％时，不易得到充分的稳定性，超过8质量％而配混时，成为高粘度，在皮肤上的延展变厚重等使用性的方面不优选。

＜(E)色料＞

本发明的油包水型乳化化妆品中配混的(E)色料(以下，简称为“(E)成分”)可以使用颜料、珠光颜料等彩妆化妆品中通常配混者。

具体而言，可以从无机白色系颜料(二氧化钛、氧化锌)、无机红色系颜料(氧化铁(铁丹)、钛酸铁)、无机褐色系颜料(γ-氧化铁)、无机黄色系颜料(氧化铁黄、黄土颜料)、无机黑色系颜料(氧化铁黑、碳、低化学计量氧化钛)、无机紫色系颜料(芒果紫、钴紫)、无机绿色系颜料(氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴)、无机蓝色系颜料(群青、普鲁士蓝)、珠光颜料(氧化钛被覆云母、氧化钛被覆氧氯化铋、氧化钛被覆滑石、着色氧化钛被覆云母、氧氯化铋、鱼鳞箔)、金属粉末颜料(铝粉、铜粉)、有机颜料(红色202号、红色205号、红色220号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、蓝色404号)、锆、钡、铝色淀的有机颜料(红色3号、红色104号、红色227号、红色401号、橙色205号、黄色4号、黄色202号、绿色3号、蓝色1号)、天然色素(叶绿素、类胡萝卜素系(β-胡萝卜素)、红花素、胭脂虫红、查尔酮、叶黄素、甜菜苷、黄酮醇、黄酮、花青素、蒽醌、萘醌)、机能性颜料(氮化硼、光致变色颜料、合成氟金云母、含铁的合成氟金云母、微颗粒复合粉体(混合细粉))中选择任意1种或2种以上，但本发明不限定于这些。

色料为颗粒状的情况下，重均粒径优选300μm以下、进而优选200μm以下，更优选100μm以下。通过配混重均粒径为300μm以下的颗粒状色料，有与水分接触时的显色效果和颜色的均匀性的提高变明显的倾向。

粉末状的色料可以使用表面未处理者，另外，也可以使用利用有机硅烷系化合物、硅酮化合物、氟化合物、硅烷偶联剂、氟树脂、脂肪酸、脂肪酸皂、月桂酰赖氨酸等实施了表面处理者。

色料中，从水浴后的扩散反射光量的增加明显的方面出发，优选配混珠光颜料。扩散反射光量越高，皮肤的光泽感越倾向于增加。

(E)成分的配混量相对于油包水型乳化化妆品总量为0.3质量％以上、更优选0.5～20质量％。(E)成分的配混量低于0.3质量％时，不易得到充分的显色效果，即使超过20质量％而配混，在稳定性变差等方面，也不优选。

本发明的油包水型乳化化妆品中，除上述必须成分以外，可以根据需要适宜配混化妆品中通常使用的成分、例如美白剂、保湿剂、抗氧化剂、油性活性剂、表面活性剂、水相增稠剂、醇类、球状粉末成分、水性活性剂等，可以通过常规方法制造。

其中，如果配混1～30质量％左右的球状树脂粉末，则可以进一步改善使用感，得到干爽的良好的感触，故优选。球状树脂粉末只要为一般的化妆品等中配混者就可以没有特别限制地任意使用。例如可以举出(甲基)丙烯酸酯树脂粉末、聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与(甲基)丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟化乙烯粉末、纤维素粉末、和三甲基倍半硅氧烷粉末等、以及有机聚硅氧烷弹性体球状粉末或以其为母粉末的复合球状粉末。配混的球状树脂粉末的粒径等没有特别限定，例如可以适合使用粒径1～50μm左右者。另外，这些树脂粉末可以进行疏水化处理。作为市售的球状有机树脂粉末，例如可以举出Ganz pearl(Aica工业株式会社制)，作为市售的球状硅酮树脂粉末，例如可以举出Trefil E-505C、Trefil E-506C、Trefil E-506S、TrefilHP40T(以上，Dow Corning Toray Silicone株式会社制)、TOSPEARL 145A(ToshibaSilicone公司制)、硅酮粉KSP-100、KSP-300(信越化学工业株式会社制)等。

本发明的油包水型乳化化妆品可以作为任意地具有防晒效果的、粉底、底妆、彩妆化妆品、毛发化妆品等使用。

实施例

以下，列举具体例对本发明进一步进行详细说明，但本发明不限定于以下的实施例。另外，以下的实施例等中的配混量只要没有特别限定就表示质量％。

制造例1～38中，为了借助紫外线防御效果考察与水分的接触所产生的配混成分的效果的变化，配混紫外线防御剂代替本发明的色料((E)成分)。另一方面，包含(E)成分的制造例39～59中，由水浴前后的扩散反射光量或色差直接考察显色的变化。

(制造例1～12)

将油性成分加温溶解并使粉末分散，在所得物质中添加另行溶解的水相，利用搅拌处理进行乳化，从而制备具有下述的表1所示的组成的油包水型乳化化妆品。

紫外线防御效果的测定

在测定板(S板)(5×5cm的V槽PMMA板、SPFMASTER-PA01)上，以2mg/cm²的量滴加各例的化妆品(样品)，用手指涂布60秒，干燥15分钟后，其用株式会社日立制作所制U-3500型自记录分光光度计测定吸光度。以无涂布的S板为对照，用以下式子算出吸光度(Abs)。

Abs＝-log(T/To)

T：样品的透过率、To：无涂布的S板的透过率

将经测定的板充分浸渍于硬度50～500的水，直接在水中搅拌30分钟(利用3-1马达以300rpm)。之后，使其干燥15～30分钟左右直至表面的水滴消失，再次测定吸光度，根据水浴前后的Abs累计值，算出Abs变化率(以下的式子)作为紫外线防御能提高效果。

紫外线防御能提高效果：

Abs变化率(％)＝(水浴后的Abs累计值)/(水浴前的Abs累计值)×100

[表1]

如表1所示那样，[(A)+(B)]/(C)的重量比成为低于0.04的情况(制造例1、2、9)下，在水浴后紫外线防御效果降低。相对于此，[(A)+(B)]/(C)的重量比为0.04以上且低于0.68的范围内的情况(制造例3～8、10～12)下，水浴后的紫外线防御效果与水浴前相比，最大增加约28％(制造例3)。该吸光度的增加表明涂布膜没有由于汗、水而失去，涂布膜的均匀性提高。需要说明的是，表中未示出，配混硅酮系的不挥发性液态油分来代替(C)成分的情况下，无法得到稳定的乳化物。

(制造例13和14)

制备具有下述的表2所示的组成的油包水型乳化化妆品，与上述同样地求出水浴前后的吸光度变化率。

[表2]

	制造例13	制造例14
			环聚甲基硅氧烷	40	37
三(2-乙基己酸)甘油酯	3	6
			对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯	5	5
三甲基硅氧基硅酸	4	4
			PEG-10聚二甲基硅氧烷	2	2
二甲基二硬脂基铵锂膨润石	0.5	0.5
			棕榈酸糊精	5	5
聚二甲基硅氧烷被覆微粒氧化锌	20	20
			聚二甲基硅氧烷被覆微粒氧化钛	5	5
1,3-丁二醇	5	5
			苯氧基乙醇	0.5	0.5
纯化水	10	10
			[(A)+(B)]/(C)的重量比	0.688	0.500
水浴前的Abs累计值	159.3	154.7
			水浴后的Abs累计值	157.8	157.1
水浴前后的Abs变化率(％)	99.0	101.5

如表2所示那样，由于不挥发性液态油分的配混量的差异而[(A)+(B)]/(C)的重量比为0.68以上的制造例13中，在水浴后紫外线防御效果降低。相对于此，该比率为本发明的范围内的制造例14中，水浴后的紫外线防御效果比水浴前提高。

由表1和表2的结果可知，通过将[(A)+(B)]/(C)的重量比控制为本发明中限定的范围，配混成分(紫外线防御剂)的效果由水浴得到提高。该吸光度的增加表明涂布膜没有由于汗、水而失去，涂布膜的均匀性提高。

(制造例15～23)

制备具有下述的表3和表4所示的组成的油包水型乳化化妆品，与上述同样地求出水浴前后的吸光度变化率。

[表3]

[表4]

如表3和表4所示那样，即使变更油相增稠剂((B)成分)的种类，在水浴后也达成高于水浴前的紫外线防御效果(制造例16～23)。另一方面，未配混(B)成分的情况下，在水浴后紫外线防御效果降低(制造例15)。该吸光度的降低表明涂布膜由于汗、水而失去，涂布膜的均匀性降低。

(制造例24～34)

制备具有下述的表5和表6所示的组成的油包水型乳化化妆品，与上述同样地求出水浴前后的吸光度变化率。[表5]

[表6]

如表5和表6所示那样，使用除硅酮系表面活性剂以外的表面活性剂的情况(制造例29、32～34)、使用HLB为8以上的硅酮系表面活性剂的情况(制造例30和31)下，在水浴后紫外线防御效果降低。相对于此，使用HLB低于8的硅酮系表面活性剂的情况下，水浴后的紫外线防御效果比水浴前提高。该吸光度的增加表明涂布膜没有由于汗、水而失去，涂布膜的均匀性提高。

(制造例35～38)

制备具有下述的表7所示的组成的油包水型乳化化妆品，与上述同样地求出水浴前后的吸光度变化率。

[表7]

如表7所示那样，即使变更(B)成分的配混量，[(A)+(B)]/(C)的重量比也为本发明的范围内的情况下，水浴后的紫外线防御效果比水浴前提高。该吸光度的增加表明涂布膜没有由于汗、水而失去，涂布膜的均匀性提高。

(制造例39～50)

将油性成分加温溶解并使粉末分散，在所得物质中添加另行溶解的水相，利用搅拌处理进行乳化，从而制备具有下述的表8和表9所示的组成的彩妆化妆品。

以涂布量2mg/cm²将试样涂布于生物皮肤#420(颜料0.5g)，使用SAMBA HairSystem(BOSSA NOVA TECHNOLOGIES公司)，测定水浴前的扩散反射光量(累计值)。接着，浸渍于自来水20分钟后，使其干燥15～30分钟左右直至表面的水滴消失，测定水浴后的扩散反射光量(累计值)。根据水浴前后的扩散反射光量，通过以下的式子，求出水浴所产生的扩散反射光增加率。

扩散反射光增加率(％)＝(水浴后的扩散反射光量)/(水浴前的扩散反射光量)×100

[表8]

[表9]

如表8和表9所示那样，不含相当于有机改性粘土矿物((A)成分)和油相增稠剂((B)成分)的成分、且[(A)+(B)]/(C)的重量比低于0.04的化妆品(制造例39)中，与水浴前相比，水浴后的扩散反射光量减少。

相对于此，[(A)+(B)]/(C)的重量比满足0.04以上且低于0.68的化妆品(制造例40～50)中，水浴后扩散反射光量也没有变化，或者反而确认到增加。特别是，配混珠光颜料作为色料((E)成分)的情况下，均由于水浴而扩散反射光量增加(制造例41～50)。

(制造例51～56)

制备具有下述的表10所示的组成的彩妆化妆品，在体外条件或体内条件下测定水浴前后的色差ΔE。

在体外条件下，以涂布量2mg/cm²将试样涂布于生物皮肤#420(颜料0.5g)，使用非接触图像色彩计，测定水浴前的L值a值b值和水浴后的L值a值b值。根据水浴前后的测定值，通过以下的式子，求出水浴前后的色差ΔE。

色差ΔE＝[(L_水浴前-L_水浴后)²+(a_水浴前-a_水浴后)²+(b_水浴前-b_水浴后)²]^1/2

另一方面，在体内条件下，将试样直接涂布于皮肤，除此之外，以与体外条件相同的方法求出水浴前后的色差ΔE。

[表10]

如表10所示那样，[(A)+(B)]/(C)的重量比低于0.04的化妆品(制造例51和55)中，在体外条件和体内条件下，水浴前后的色差ΔE均大。

相对于此，[(A)+(B)]/(C)的重量比满足0.04以上且低于0.68的化妆品(制造例52～54和56)中，水浴前后的色差ΔE小。

(制造例57～59)

制备具有下述的表11所示的组成的一日型的乌发剂化妆品。利用试样对白发直发进行染色，使用非接触图像色彩计，考察水浴前后的a值和b值。进而，将外观的显色效果和颜色的均匀性与水浴前进行比较。

评价基准

A：感到比水浴前提高。

B：感到比水浴前稍劣化。

C：感到比水浴前明显劣化。

[表11]

如表11所示那样，[(A)+(B)]/(C)的重量比低于0.04的化妆品(制造例57)中，由于水浴而b值降低，外观上也感到显色效果和颜色的均匀性受损。相对于此，[(A)+(B)]/(C)的重量比满足0.04以上且低于0.68的化妆品(制造例58～59)中，由于水浴而b值增加，外观上与水浴前相比显色效果和颜色的均匀性也提高。

以下，列举本发明的油包水型乳化化妆品的配方例。本发明不受这些配方例的任何限定，当然由权利要求书特定。需要说明的是，配混量全部以相对于油包水型乳化化妆品总量的质量％表示。

配方例1.BB霜

配方例2.身体乳液

Claims

1.一种油包水型乳化化妆品，其含有：

(A)有机改性粘土矿物、

(B)由棕榈酸糊精组成的油相增稠剂、

(C)除硅油以外的不挥发性液态油分、

(D)双丁基聚二甲基硅氧烷聚甘油-3、

(E)色料，且所述(E)色料为颗粒状时的色料的重均粒径为300μm以下，

[(A)+(B)]/(C)的重量比为0.04以上且低于0.68。

2.根据权利要求1所述的油包水型乳化化妆品，其中，(A)有机改性粘土矿物为二甲基二硬脂基铵锂膨润石。

3.根据权利要求1或2所述的油包水型乳化化妆品，其中，(C)除硅油以外的不挥发性液态油分的配混量为3质量％以上。

4.根据权利要求1或2所述的油包水型乳化化妆品，其中，其含有：

至少一种的相当于第二(A)有机改性粘土矿物的成分、

至少一种的相当于第二油相增稠剂的成分，所述第二油相增稠剂选自蔗糖脂肪酸酯、(棕榈酸/2-乙基己酸)糊精、在常温下为固体的脂肪酸和植物性氢化油；或者

它们两者。

5.根据权利要求1或2所述的油包水型乳化化妆品，其中，(E)色料的配混量为0.3质量％以上。

6.根据权利要求1或2所述的油包水型乳化化妆品，其中，(C)除硅油以外的不挥发性液态油分包含紫外线吸收剂。