WO2020017346A1 - 分散体及びその製造方法、並びに化粧料 - Google Patents

分散体及びその製造方法、並びに化粧料 Download PDF

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WO2020017346A1
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dispersion
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silicone
shin
etsu chemical
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PCT/JP2019/026596
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将幸 小西
早川 知宏
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信越化学工業株式会社
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    • C08L83/10Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C08L83/12Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences

Definitions

  • the present invention relates to a dispersion containing fine-particle titanium oxide, a method for producing the same, and a cosmetic containing the dispersion.
  • the present invention relates to a cosmetic suitable as a sunscreen cosmetic having an ultraviolet shielding effect.
  • metal oxide powders such as titanium oxide and zinc oxide are so-called fine particle metal oxides having an average particle diameter of 100 nm or less in order to improve transparency and enhance the ultraviolet shielding effect. It is widely used.
  • the finely divided metal oxide powder has an increased surface area, thereby increasing the bonding force between the particles, and as a result, tends to aggregate.
  • Patent Document 1 JP-A-2006-1886
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-169015
  • Patent Document 3 International Publication No. 2016/178380
  • an object of the present invention is to provide a cosmetic having excellent usability and applicability, and having good stability over time.
  • the present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have a specific molecular weight, a lipophilic silicone-branched polyglycerin-modified silicone, a fine particle titanium oxide having a specific specific surface area, and a volatile compound having a boiling point at a specific temperature.
  • a dispersion containing a water-soluble oil agent in a specific ratio more preferably a dispersion obtained by dispersing the dispersion in a medium stirring mill, has a low viscosity and an excellent ultraviolet shielding effect, and the cosmetic containing the dispersion has a feeling of use, applicability, and aging.
  • the inventors have found that the present invention has excellent stability, and have accomplished the present invention.
  • (Measurement condition) A dispersion is applied on a quartz glass plate having a thickness of 1 mm with a bar coater having a theoretical WET film thickness of 5 ⁇ m, dried at 50 ° C. for 2 hours, and then a spectrophotometer (U-3310) manufactured by Hitachi High-Tech Science Corp. Measure with. 8.
  • a cosmetic comprising the dispersion according to any one of 1 to 7.
  • a dispersion having a low viscosity and an excellent ultraviolet shielding effect can be obtained.
  • a cosmetic having excellent usability, applicability, and stability over time is possible.
  • the component (A) of the present invention is a known silicone-branched polyglycerin-modified silicone, having a weight-average molecular weight (Mw) of 10,000 or less as measured by gel permeation chromatography (GPC), if it is lipophilic.
  • Mw weight-average molecular weight
  • GPC gel permeation chromatography
  • the weight average molecular weight (Mw) of the silicone-branched polyglycerin-modified silicone is 10,000 or less, preferably 5,000 to 10,000, and more preferably 6,000 to 9,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight exceeds 10,000, usability deteriorates.
  • the HLB increases and the compatibility with the component (C) decreases, and in any case, a good powder dispersion effect may not be obtained.
  • the weight average molecular weight means a weight average molecular weight in terms of polystyrene in gel permeation chromatography (GPC) analysis.
  • the silicone-branched polyglycerin-modified silicone is lipophilic and compatible with the component (C) of the present invention.
  • the lipophilic property refers to a property of mixing 20% by mass of the component (A) and 80% by mass of cyclopentasiloxane (KF-995, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) defined by the cosmetic label and transparently mixing the components. It is.
  • silicone-branched polyglycerin-modified silicone examples include those described in WO 2016/178380, and are more preferable in terms of feel to cosmetics and dispersibility of a dispersion.
  • the compounding amount of the component (A) in the dispersion is 4 to 8% by mass, preferably 4.5 to 7.5% by mass, more preferably 5 to 7% by mass, and 5.5 to 7% by mass. More preferred. If it is less than 4% by mass, the viscosity becomes high, and if it exceeds 8% by mass, the feeling of use, applicability and stability over time when blended in cosmetics are not excellent.
  • the component (B) of the present invention is hydrophobized fine particle titanium oxide having a specific surface area of 20 to 70 m 2 / g, and can be used alone or in combination of two or more.
  • the specific surface area of the hydrophobized fine particle titanium oxide is 20 to 70 m 2 / g, preferably 30 to 60 m 2 / g, and more preferably 40 to 50 m 2 / g. If it is less than 20 m 2 / g, the effect of blocking ultraviolet rays is reduced, and white residue is left.
  • the specific surface area is measured by a gas adsorption method and is calculated based on a nitrogen adsorption amount.
  • the average primary particle diameter of the hydrophobized fine titanium oxide particles is not particularly limited, but the short axis diameter is preferably 10 to 100 nm, more preferably 10 to 50 nm, further preferably 15 to 30 nm, and the long axis diameter is 10 to 200 nm. Is preferably 20 to 150 nm, more preferably 50 to 120 nm.
  • the average primary particle diameter is a value obtained by measuring the minor axis length and major axis length of each of 20 particles from a transmission electron micrograph and averaging them.
  • Examples of the shape of the hydrophobicized fine particle titanium oxide include a spindle shape, a needle shape, a straw bundle shape, a strip shape, a substantially spherical shape, a rod shape, and the like.
  • the hydrophobizing agent for the fine particle titanium oxide is not particularly limited as long as it is a known agent generally used for cosmetics.
  • silanes or silylating agents such as caprylyl silane (AES-3083 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), dimethyl silicone (KF-96AK series manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and methyl hydrogen type polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: Silicone oils such as KF-99P, KF-9901, etc., silicone branched silicone treating agents (KF-9908, KF-9909, etc., manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and organics such as waxes, paraffins, perfluoroalkyl phosphates, etc.
  • Examples include fluorine compounds, surfactants, amino acids such as N-acylglutamic acid, and metal soaps such as aluminum stearate and magnesium myristate.
  • a metal soap treatment improves the treatment, and is preferable in terms of dispersibility with the component (C).
  • These surface treatments may be used alone or in combination of two or more depending on the purpose.
  • the method for hydrophobizing the fine particle titanium oxide is not particularly limited, and the titanium oxide can be treated by a known method. For example, a wet treatment method, a dry treatment method, a gas phase method, and the like can be given.
  • the amount of the component (B) in the dispersion is 41 to 50% by mass, preferably 42 to 50% by mass, and more preferably 45 to 50% by mass in terms of usability. If the amount is less than 41% by mass, a sufficient ultraviolet shielding effect cannot be obtained, and if the amount exceeds 50% by mass, the stability of the dispersion over time decreases, and the viscosity increases.
  • the compounding amount of the component (B) is a compounding amount including the surface treating agent, and the compounding amount of the surface treating agent in the component (B) is not particularly limited, but is preferably 5 to 25% by mass, and 10 to 10% by mass. 20% by mass is more preferred.
  • the component (C) of the present invention is a volatile oil agent, and can be used alone or in an appropriate combination of two or more.
  • the volatile oil agent refers to an oil agent having a boiling point of 250 ° C. or lower. Specifically, disiloxane, trisiloxane, dimethylpolysiloxane having a boiling point of 250 ° C.
  • the compounding amount of the component (C) is preferably from 20 to 55% by mass, more preferably from 42 to 53.5% by mass, and still more preferably from 43 to 50% by mass in the dispersion. Most preferably, the remaining amount other than the component (B) is the component (C).
  • dispersibility may be improved by adding a small amount of water to the dispersion.
  • the amount is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less in the dispersion.
  • the dispersion of the present invention can be produced by a known method.
  • a method of dispersing using a medium stirring mill, a disper, an ultrasonic disperser, a high-speed mixer, or the like can be used.
  • the method of dispersing using a medium stirring mill such as a bead mill or a paint shaker is particularly preferable because a dispersion having low viscosity and high dispersion stability can be obtained.
  • dispersion with three rolls is not preferred because the dispersion stability is low and the UVA and UVB shielding effects are reduced.
  • the equipment of the medium stirring mill is not particularly limited.
  • a paint shaker manufactured by Red Devil Co., Ltd., manufactured by Asada Iron Works, and a bead mill manufactured by Hiroshima Metal & Machinery or Ashizawa Finetech.
  • the bead diameter is not particularly limited, it is preferably 0.015 to 3 mm, more preferably 0.1 to 1.5 mm, and still more preferably 0.1 to 0.5 mm. If it is smaller than 0.015 mm, it may be difficult to take out the beads. If it is larger than 3 mm, the shape of the component (B) may be broken or the clearance of the bead mill may be exceeded, which is not preferable.
  • the material of the beads is also not particularly limited, and examples thereof include zirconia, alumina, zircon, steel, and glass. Zirconia is preferred in terms of contamination and crushing energy.
  • the dispersion of the present invention has a low viscosity in terms of ease of handling and a feeling of use since a low-viscosity cosmetic can be produced.
  • the viscosity two weeks after the preparation of the dispersion is preferably 1,000 mPa ⁇ s or less, more preferably 700 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 500 mPa ⁇ s or less. If the viscosity exceeds 1,000 mPa ⁇ s, the feel when blended into cosmetics becomes heavy.
  • the lower limit is not particularly limited, but is 10 mPa ⁇ s or more.
  • the measurement is the viscosity of the dispersion after 30 seconds at 30 revolutions with a spindle TM3 using a B-type viscometer (TVB-10) manufactured by Toki Sangyo.
  • the dispersion of the present invention preferably has a transmittance at 360 nm of 7.5% or less, more preferably 7.0% or less.
  • a transmittance in the UVA region of 360 nm is low, a high ultraviolet shielding effect can be obtained.
  • the measurement was performed by applying a dispersion to a 1 mm-thick quartz glass plate with a wireless bar coater (KOSP-CN-05M, manufactured by Cotec Co.) having a theoretical WET film thickness of 5 ⁇ m, and heating at 50 ° C. for 2 hours. Performed after drying.
  • the spectrophotometer (U-3310) manufactured by Hitachi High-Tech Science was used as the measuring device.
  • the dispersion of the present invention is preferably blended in a cosmetic.
  • the amount of the dispersion of the present invention in the cosmetic is not particularly limited, but is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, and still more preferably 10 to 35% by mass in the cosmetic. If the amount is too small, a sufficient ultraviolet shielding effect may not be obtained, and if the amount is too large, whitening may occur.
  • the cosmetic of the present invention may contain, as other components, various components used in ordinary cosmetics.
  • Other components include, for example, (D) silicone crosslinked product, (E) powder other than component (B), (F) surfactant, (G) coating agent, (H) aqueous component, (I) ( It may contain an oil agent other than the component (C) and (J) other additives.
  • These components can be used alone or in an appropriate combination of two or more.
  • one or more of the above-mentioned components (A), (B), and (C) can be used alone in the cosmetic of the present invention.
  • These other components are appropriately selected and used according to the type of cosmetics and the like, and the compounding amount can be a known compounding amount according to the type of cosmetics and the like.
  • (D) Silicone crosslinked product examples include partially crosslinked methylpolysiloxane, partially crosslinked polyether-modified silicone, partially crosslinked polyglycerin-modified silicone, and the like.
  • One type may be used alone, or two or more types may be appropriately combined.
  • the amount of the solid component in the cosmetic is preferably 0.1 to 25% by mass, more preferably 0.2 to 20% by mass, and even more preferably 0.5 to 15% by mass.
  • the powder other than the component (B) is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics, and examples thereof include a pigment and a silicone spherical powder.
  • the amount of the powder is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 90% by mass, more preferably 1 to 35% by mass in the cosmetic.
  • Silicone spherical powder examples include cross-linked silicone powder (that is, a so-called silicone rubber powder composed of an organopolysiloxane having a structure in which repeating chains of diorganosiloxane units are cross-linked), and specific examples.
  • silicone rubber powder composed of an organopolysiloxane having a structure in which repeating chains of diorganosiloxane units are cross-linked
  • specific examples are known as (dimethicone / vinyl dimethicone) crosspolymer, polymethylsilsesquioxane, and the like.
  • These are commercially available as powders or swellings containing silicone oil, and are commercially available, for example, under the trade names of KMP-598, 590, 591, KSG-016F and the like (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). I have.
  • KMP-598, 590, 591, KSG-016F and the like all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.,
  • the silicone spherical powder is more preferably a silicone resin-coated silicone rubber powder in terms of an effect of improving the feel such as prevention of stickiness and an effect of correcting unevenness such as wrinkles and pores.
  • Specific examples of the silicone resin-coated silicone rubber powder include (vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane) crosspolymer, (diphenyldimethicone / vinyldiphenyldimethicone / silsesquioxane) crosspolymer, and poly (vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane). It is known under the names of Silicone-22, Polysilicone-1 Crosspolymer and the like. These are commercially available under the trade names of KSP-100, 101, 102, 105, 300, 411, 441 and the like (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). One or more of these powders can be used.
  • the pigment is not particularly limited as long as it is generally used for makeup cosmetics.
  • inorganic pigments such as low-order titanium oxide, cobalt violet, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt titanate, bismuth oxychloride, and titanium-mica pearl pigment; Red 201, Red 202, Red 204, and Red 205 Red 220, red 226, red 228, red 405, orange 203, yellow 205, yellow 4, yellow 5, blue 1, blue 404, green 3, zirconium, barium or the like.
  • Organic pigments such as aluminum lake; natural pigments such as chlorophyll and ⁇ -carotene; and dyes.
  • the surface treatment agent is preferably one that can impart hydrophobicity for the purpose of not impairing the water resistance of the preparation, and is not particularly limited as long as it can impart hydrophobicity.
  • Silicone treatment agents, waxes, paraffins, perfluoroalkyl and phosphorus Organic fluorine compounds such as acid salts, surfactants, amino acids such as N-acylglutamic acid, and treating agents such as metal soaps such as aluminum stearate and magnesium myristate.
  • silicone treating agent such as capryl silane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: AES-3083), or a silane such as trimethoxysilyl dimethicone or a silylating agent, dimethyl silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): KF-96A series), methyl hydrogen type polysiloxane (KF-99P, KF-9901, etc., manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), silicone-branched silicone treating agent (KF-9908, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Silicone oils such as KF-9909) and acrylic silicones (KP-574, KP-541, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • capryl silane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: AES-3083
  • silane such as trimethoxysilyl dimethicone or a silylating agent
  • the above-mentioned surface hydrophobizing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • Specific examples of the color pigment subjected to the surface treatment include KTP-09 series manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., particularly, KTP-09W, 09R, 09Y, and 09B.
  • Surfactant Surfactants include nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants, but are not particularly limited, provided that they are used in ordinary cosmetics. Any of these can be used, and one type can be used alone or two or more types can be used in appropriate combination.
  • linear or branched polyoxyethylene-modified organopolysiloxane linear or branched polyoxyethylene polyoxypropylene-modified organopolysiloxane, linear or branched polyoxyethylene-alkyl co-modified organopolysiloxane
  • Polysiloxane linear or branched polyoxyethylene polyoxypropylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, linear or branched polyglycerin-modified organopolysiloxane other than component (A), linear or branched polyglycerin / alkyl It is preferably a modified organopolysiloxane.
  • KF-6011, 6013, 6017, 6043, 6028, 6038, 6048, 6100 (hydrophilic), 6104 (Mw 18,000), and 6105 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the amount is preferably 0.01 to 15% by mass in the cosmetic.
  • the coating agent is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics.
  • Specific examples include latexes such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, and polyalkyl acrylate, and dextrin.
  • Cellulose derivatives such as alkylcellulose and nitrocellulose, siliconized polysaccharide compounds such as tri (trimethylsiloxy) silylpropylcarbamate pullulan, acrylic-silicone graft copolymers such as (alkyl acrylate / dimethicone) copolymer, trimethylsiloxysilicone Silicone resin such as acid, silicone resin, silicone modified polynorbornene, fluorine modified silicone resin, etc., fluorine resin, aromatic hydrocarbon resin, polymer emulsion resin, terpene resin, polybutene, polyisoprene Alkyd resin, polyvinylpyrrolidone-modified polymer, rosin-modified resin, polyurethane and the like.
  • siliconized polysaccharide compounds such as tri (trimethylsiloxy) silylpropylcarbamate pullulan
  • acrylic-silicone graft copolymers such as (alkyl acrylate / dimethicone) copo
  • silicone-based coating agents are particularly preferred, and tri (trimethylsiloxy) silylpropylcarbamate pullulan [commercially available as a product dissolved in a solvent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: TSPL-30-D5] , ID], (alkyl acrylate / dimethicone) copolymers (commercially available as products dissolved in a solvent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KP-543, 545, 549, 550, 545L, etc.), and trimethyl Siloxysilicic acid (commercially available, as dissolved in a solvent, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-7312J, X-21-5250, etc.) or silicone-modified polynorbornene [commercially available in a solvent Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: NBN-30-ID etc.], organosiloxane graft polyvinyl Alcohol-based poly
  • the aqueous component is not particularly limited as long as it is an aqueous component that can be usually blended in cosmetics. Specific examples include water, lower alcohols, sugar alcohols, humectants such as polyhydric alcohols, and the like. These can be used singly or in an appropriate combination of two or more. When this component is compounded, the amount is preferably 0.1 to 90% by mass in the cosmetic.
  • oils other than the component (C) may be solid, semi-solid, or liquid at room temperature (25 ° C.), for example, silicone oil, natural animal and vegetable oils and fats, and Examples include synthetic oils and fats, hydrocarbon oils, waxes, higher alcohols, fatty acids, ester oils, fluorinated oils, and ultraviolet absorbers.
  • the amount of the oil is preferably 1 to 95% by mass, more preferably 15 to 40% by mass in the cosmetic.
  • the silicone oil is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics. Specifically, non-volatile dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhexylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane And a low-viscosity to high-viscosity linear or branched organopolysiloxane such as a dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymer, and an amino-modified organopolysiloxane.
  • volatile silicone and low-viscosity silicone (commercially available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-96A-6cs, etc.), which can provide a refreshing feeling of use, and improved compatibility with other oil agents.
  • Phenyl silicone (KF-56A, 54HV, etc., commercially available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) used for polishing is preferably used.
  • One or more of these silicone oils can be used.
  • UV absorbers include homomenthyl salicylate, octocrylene, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 4- (2- ⁇ -glucopyranosyloxy) propoxy-2-hydroxybenzophenone, octyl salicylate Hexyl ester of 2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] benzoic acid, dihydroxydimethoxybenzophenone, sodium dihydroxydimethoxybenzophenone disulfonate, dihydroxybenzophenone, dimethicodiethylbenzalmalonate, 1- (3,4-dimethoxy (Phenyl) -4,4-dimethyl-1,3-pentanedione, 2-ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine propionate, tetrahydroxybenzophenone, terephthalate Lilidendicane sulfonic
  • a UVA absorber for example, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate
  • a UVB absorber for example, ethylhexyl methoxycinnamate
  • the wax used in the present invention is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics. More specifically, hydrocarbon waxes such as ceresin, ozokerite, paraffin, synthetic wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, carnauba wax, rice wax, rice bran wax, jojoba wax (including extremely hydrogenated jojoba oil), candelilla wax And waxes derived from animals such as spermaceti, beeswax, snow wax and the like.
  • silicone wax [commercially available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KP-561P, 562P, KF- 7020S etc.] are preferably used for the purpose of polishing and adjusting the usability. One or more of these waxes can be used.
  • additives include oil-soluble gelling agents, antiperspirants, preservatives / bactericides, fragrances, salts, antioxidants, pH adjusters, chelating agents, cooling agents, anti-inflammatory agents.
  • Agents skin care ingredients (whitening agents, cell activators, skin roughness improvers, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids, water-soluble polymer compounds, fibers, clathrate compounds, etc. Is mentioned.
  • Oil-soluble gelling agents examples include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate and zinc myristate; amino acids such as N-lauroyl-L-glutamic acid, ⁇ , ⁇ -di-n-butylamine Derivatives; dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitate, dextrin stearate, and dextrin 2-ethylhexanoate palmitate; sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitate and sucrose stearate; fructooligosaccharide stearates , Fructooligosaccharides, 2-ethylhexanoic acid esters, etc .; fructooligosaccharide fatty acid esters; benzylidene derivatives of sorbitol, such as monobenzylidene sorbitol, dibenzylidene sorbitol; Hectorite, stearalkonium benzalkon
  • whitening agents such as arbutin, ascorbic acid and derivatives thereof; anti-inflammatory agents such as glycyrrhizinate and glycyrrhetinic acid ester; blood circulation promoters such as benzyl nicotinate and plant extracts.
  • the dosage form of the cosmetic of the present invention may be either an emulsion composition or a non-aqueous composition.
  • an emulsion composition is selected.
  • the emulsified form may be any of an O / W emulsion and a W / O emulsion, and may be an O / O composition.
  • the “non-aqueous composition” refers to an oily composition containing substantially no water.
  • the method for preparing the cosmetic is not particularly limited, and can be produced by a known method.
  • the method for blending the dispersion of the present invention into cosmetics is not particularly limited.
  • an emulsified composition it may be mixed in advance with the oil phase, may be mixed after emulsification, or may be mixed in advance with the oil phase and further mixed after emulsification.
  • the cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is a cosmetic containing the above-mentioned dispersion.
  • a serum, an emulsion, a cream, a hair care, a foundation, a makeup base, a BB cream, a concealer It can be applied to loose powder, teak color, lipstick, eyeshadow, eyeliner, body makeup, deodorant, etc., and various products having sunscreen performance.
  • a sunscreen cosmetic is preferable because a cosmetic having a low viscosity, a good feel, and a high ultraviolet shielding effect can be obtained.
  • properties of the cosmetic of the present invention various properties such as liquid, cream, solid, paste, gel, mousse, souffle, clay, powder and the like can be selected, and a spray formulation It may be.
  • Viscosity The viscosity two weeks after the preparation of the dispersion was measured. The measurement was carried out using a B-type viscometer (TVB-10) manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., and the value was shown after 30 seconds at 30 revolutions of the spindle TM3 (hereinafter the same). When it exceeds the upper limit of measurement (4,000 mPa ⁇ s) of the viscometer, it was indicated as x.
  • TVB-10 B-type viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.
  • KSG-210 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 3) KSG-15 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 3) KF-6017 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • SIMULGEL EG manufactured by SEPPIC
  • KF-6011 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KSG-016F Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the cosmetics of Examples 4 to 9 have a feeling of use (non-stickiness), applicability (good elongation), and stability over time (properties at 50 ° C./one month). It turned out to be excellent.
  • the cosmetics of Comparative Examples 8, 11 to 14 in which a high-viscosity dispersion is blended have insufficient stability over time and may not have excellent usability and applicability in some cases.
  • Methyl trimethicone (Note 2) (boiling point: 191 ° C) Total remaining 100 (Note 1)
  • TMF-1.5 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) It was confirmed that the obtained dispersion had a low viscosity of 460 mPa ⁇ s and a transmittance of 360 nm of 7.9% and a high ultraviolet shielding effect in the same measurement method as described above.
  • Example 13 Water-in-oil base cream ⁇ Preparation of cosmetics>
  • Ingredient mass (%) 1. Partially crosslinked polyglycerin-modified silicone composition (Note 1) 3.5 2. Partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 2) 3 3. Polyglycerin-modified silicone (Note 3) 2 4. Isotridecyl isononanoate 5 5. Dimethicone (6mm 2 / s) 7 6. Dimethicone (2mm 2 / s) 3 7.
  • Silicone resin-coated silicone rubber powder (Note 4) 1 8. Dispersion of Example 10 15 9. Silicone treated fine particle zinc oxide dispersion (Note 5) 15 10. Butylene glycol 6 11. Na citrate 0.2 12. Mg sulfate 0.5 13.
  • Methyl paraben 0.1 14. Purified water Total remaining 100 (Note 1) KSG-710 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 2) KSG-19 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 3) KF-6104 (polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, Shin-Etsu Chemical, Mw 18,000) (Note 4) KSP-105 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 5) SPD-Z5L (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) It was confirmed that the obtained water-in-oil base cream was excellent in usability, applicability, and stability over time.
  • Example 14 Water-in-oil foundation ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 7 to 10 were dispersed in three rolls. B: Components 1 to 6 and A were uniformly mixed. C: Components 12 to 16 were uniformly mixed. D: C was added to B and emulsified, Component 11 was added and mixed uniformly to obtain a water-in-oil foundation.
  • Ingredient mass (%) 1. Partially crosslinked polyether-modified silicone composition (Note 1) 2 2. Partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 2) 3 3. Polyether-modified silicone (Note 3) 2 4. Triethylhexanoin 5 5. Dimethicone (6mm 2 / s) 7 6.
  • Example 15 Water-in-oil base cream ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 1 to 10 were uniformly mixed. B: Components 11 to 17 were uniformly mixed. C: B was added to A and emulsified to obtain a water-in-oil base cream.
  • Ingredient mass (%) 1. Alkyl-modified partially cross-linked polyether-modified silicone composition (Note 1) 3 2. Alkyl-modified partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 2) 3 3. Alkyl-branched polyether-modified silicone (Note 3) 2 4. Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 4) 5 5. Ethylhexyl methoxycinnamate 7 6.
  • Example 16 Water-in-oil shaking sunscreen ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 1 to 11 were uniformly mixed. B: Components 13 to 18 were uniformly mixed. C: B was added to A and emulsified, Component 12 was added and mixed uniformly to obtain a water-in-oil shaking sunscreen. Ingredient mass (%) 1. Silicone / alkyl branched polyether-modified silicone (Note 1) 1.5 2. Neopentyl glycol diheptanoate 10 3. Cyclopentasiloxane 20 4. Ethylhexyl methoxycinnamate 7 5. Octocrylene 4 6. Ethylhexyl salicylate 4 7.
  • Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 3 8. t-butylmethoxydibenzoylmethane 3 9. Disteardimonium hectorite 0.1 10.
  • BHT 0.1 Polymethylsilsesquioxane (Note 2) 3 12. Dispersion of Example 2 10 13. Ethanol 6 14. Glycerin 3 15. Allantoin 0.2 16. Na chloride 1 17. Phenoxyethanol 0.3 18.
  • Example 17 Water-in-oil foundation ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 14 to 17 were dispersed with a disper. B: Components 1 to 13 and A were uniformly mixed. C: Components 18 to 23 were uniformly mixed. D: C was added to B and emulsified to obtain a water-in-oil foundation.
  • Ingredient mass (%) Silicone / alkyl branched polyether-modified silicone (Note 1) 2 2. Alkyl-branched polyether-modified silicone (Note 2) 1.5 3. Phenyl-modified partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 3) 5 4. Cyclopentasiloxane 5 5.
  • Ethylhexyl methoxycinnamate 7 6. Octocrylene 4 7. Homosalate 4 8. Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 2 9. t-butylmethoxydibenzoylmethane 2 10. Disteardimonium hectorite 0.6 11. BHT 0.1 12. Silicone resin-coated alkyl-modified silicone rubber powder (Note 4) 3 13. Dispersion of Example 2 10 14. Alkylsilane treated titanium oxide (Note 5) 6 15. Alkylsilane treated iron oxide (Note 5) 1 16. Triethylhexanoin 2 17. Acrylic-silicone graft copolymer composition (Note 6) 0.2 18. Ethanol 6 19.
  • Example 18 Water-in-oil foundation ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 8 to 12 were dispersed with a high-speed homogenizer. B: Components 1 to 7 and A were uniformly mixed. C: Components 13 to 19 were uniformly mixed. D: C was added to B and emulsified to obtain a water-in-oil foundation.
  • Ingredient mass (%) Silicone / alkyl branched polyglycerin-modified silicone (Note 1) 2 2. Alkyl-branched partially cross-linked polyglycerin-modified silicone composition (Note 2) 4 3. Phenyl-modified partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 3) 5 4.
  • Ethylhexyl methoxycinnamate 7 Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate 1.5 6. Tocopherol 0.1 7. Disteardimonium hectorite 0.6 8. Silicone branched polyglycerin-modified silicone (Note 4) 1 9. Metallic soap treated fine particle titanium oxide (specific surface area: 44 m 2 / g) 10 10. Silicone treated titanium oxide (Note 5) 4 11. Silicone treated iron oxide (Note 6) 1 12. Cyclopentasiloxane 6 13. Dipotassium glycyrrhizinate 0.2 14. Ethanol 6 15. DPG 3 16. Pentylene glycol 2 17. Na citrate 0.2 18. Na chloride 1 19.
  • KF-6105 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • KSG-830 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • KSG-18A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • KTP-09W (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • KTP-09R, Y, B (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • Oil-in-water base cream ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 6 to 13 were uniformly mixed. B: Components 1 to 5 were uniformly mixed. C: B was added to A and emulsified to obtain an oil-in-water base cream.
  • Ingredient mass (%) 1. Polysilicone-15 5 2. Dicaprylyl carbonate 5 3. Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 1) 5 4. Dispersion of Example 2 10 5.
  • Trimethylsiloxysilicic acid composition (Note 2) 1 6. Polysorbate-60 2 7. Sodium acrylate / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer composition (Note 3) 1 8.
  • Oil-in-water sunscreen ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 9 to 14 were uniformly mixed at 85 ° C. B: Components 1 to 6 were uniformly mixed at 85 ° C. C: At 80 ° C., B and components 7 and 8 were added to A, emulsified, and gradually cooled to obtain an oil-in-water sunscreen.
  • Ingredient mass (%) 1. Polyglyceryl-10 laurate 3.5 2. Glyceryl stearate (SE) 3 3. Behenyl alcohol 3 4. Ethylhexyl methoxycinnamate 5 5. Isononyl isononanoate 5 6. (Caprylic / capric acid) Coconut alkyl 5 7.
  • Silicone-treated fine particle zinc oxide dispersion (Note 1) 10 8. Dispersion of Example 2 10 9. Hydroxyethyl cellulose 0.2 10. Butylene glycol 10 11. Ethanol 6 12. Ethylhexyl glycerin 0.2 13. Bisabolol 0.2 14. Purified water Total remaining 100 (Note 1) SPD-Z5 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) The obtained oil-in-water sunscreen was confirmed to be excellent in use feeling, applicability, and stability over time.
  • Non-aqueous sunscreen ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 1 to 5 were uniformly mixed and dissolved. B: Components 6 to 9 were uniformly mixed. C: A and B were uniformly mixed to obtain a non-aqueous sunscreen.
  • Phenyl-modified partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 2) 30 8. Dispersion of Example 2 20 9. Silicone resin-coated phenyl-modified silicone rubber powder (Note 3) 4 Total 100 (Note 1) KSG-850Z (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 2) KSG-18A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 3) KSP-300 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) It was confirmed that the obtained non-aqueous sunscreen was excellent in usability, applicability, and stability over time.
  • Non-aqueous base ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 1 to 7 were uniformly mixed. B: Components 8 to 11 were uniformly mixed with three rolls. C: A and B were uniformly mixed to obtain a non-aqueous base.
  • Ingredient mass %) 1. Silicone / alkyl-modified partially cross-linked polyether-modified silicone composition (Note 1) 5 2. Partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 2) 20 3. Silicone / alkyl-modified partially crosslinked dimethylpolysiloxane composition (Note 3) 15 4. 4. 4. Cyclopentasiloxane remaining amount Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 4) 3 6.
  • Example 2 Dispersion of Example 2 20 7. Fine particle zinc oxide dispersion (Note 5) 20 8. Neopentyl glycol diethylhexanoate 0.8 9. Acrylic / silicone graft copolymer (Note 6) 0.1 10. Silicone treated titanium oxide (Note 7) 2 11.
  • Siliconized iron oxide (Note 7) 0.2 Total 100 (Note 1) KSG-350Z (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 2) KSG-15 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 3) KSG-045Z (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 4) KF-56A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 5) SPD-Z6 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 6) KP-578 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 7) Hydrophobization treatment of powder using KP-574 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 7) Hydrophobization treatment of powder using KP-574 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) It was confirmed that the obtained non-aqueous base had excellent feeling in use,
  • Non-aqueous stick concealer ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 1 to 10 were uniformly mixed at 85 ° C. B: A was poured into a stick container to obtain a stick concealer. Ingredient mass (%) 1. Silicone resin-coated alkyl-modified silicone rubber powder (Note 1) 5 2. Silicone resin-coated alkyl-modified silicone rubber powder (Note 2) 10 3. Polymethylsilsesquioxane (Note 3) 15 4. Squalane 5 5. Jojoba oil 2 6. 6. Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 4) Remaining amount 7. Ethylhexyl methoxycinnamate 5 8. Dispersion of Example 2 15 9. Microcrystalline wax 4 10.
  • Example 24 Water-in-oil stick sunscreen ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 1 to 7 were uniformly mixed at 95 ° C. B: Components 8 to 13 were uniformly mixed at 85 ° C. C: B was added to A at 85 ° C. to emulsify. D: C was poured into a stick container to obtain a water-in-oil type stick sunscreen.
  • Ingredient mass (%) 1. Partially crosslinked polyether-modified silicone composition (Note 1) 3.5 2.
  • Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (Note 4) 5 6. Paraffin wax 4 7. Synthetic wax 2 8. BG 6 9. Glycerin 6 10. Na citrate 0.2 11. Na chloride 1 12. Phenoxyethanol 0.3 13. Purified water Total remaining 100 (Note 1) KSG-210 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 2) KSG-43 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 3) KF-6038 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 4) KF-56A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) It was confirmed that the obtained water-in-oil stick sunscreen was excellent in use feeling, applicability and stability over time.
  • Tocopherol 0.05 dimethylsilylated silica 0.1 Total 100 (Note 1) Leo Pearl TT2 (made by Chiba Flour Milling) (Note 2) KSG-18A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 3) TSPL-30-D5 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) It was confirmed that the obtained sunscreen oil was excellent in use feeling, applicability and stability over time.

Abstract

(A)ゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチレン換算の重量平均分子量が10,000以下で親油性のシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、 (B)比表面積が20~70m2/gの疎水化処理微粒子酸化チタン、及び (C)沸点が250℃以下の揮発性油剤 を特定割合で含有する分散体が、微粒子酸化チタンを高濃度で分散させても安定化し、低粘度で紫外線遮蔽効果に優れ、該分散体を含有する化粧料は、使用感、塗布性、経時安定性に優れる。

Description

分散体及びその製造方法、並びに化粧料
 本発明は、微粒子酸化チタンを含有する分散体及びその製造方法、並びにその分散体を配合した化粧料に関する。特に、紫外線遮蔽効果を有する日焼け止め化粧料として好適な化粧料に関する。
 通常、日焼け止め化粧料において、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物粉体は、透明性を向上させ、且つ紫外線遮蔽効果を高めるために、平均粒子径が100nm以下のいわゆる微粒子金属酸化物が汎用されている。しかしながら、微粒子化された金属酸化物粉体は、表面積が大きくなることで粒子同士の結合力が強くなり、その結果、凝集しやすいという性質を帯びてくる。
 これら微粒子金属酸化物は、化粧料への配合の利便性や透明性、紫外線遮蔽効果向上のために分散体を作製する。このような凝集性の高い粉体を分散する技術が知られている(特許文献1:特開2006-1886号公報)。さらに、ポリグリセリン変性シリコーンは、上記粉体に対して高い分散性があることが知られている(特許文献2:特開2004-169015号公報、特許文献3:国際公開第2016/178380号)。しかしながら、微粒子酸化チタンにおいては、濃度を40質量%超で流動性のある分散体にすることが困難であり、検討がなされていない。
特開2006-1886号公報 特開2004-169015号公報 国際公開第2016/178380号
 本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、微粒子酸化チタンを高濃度で分散させても安定化し、低粘度で紫外線遮蔽効果に優れた分散体及びその製造方法、並びにその分散体を含有することによって使用感、塗布性に優れ、良好な経時安定性を有する化粧料を提供することを目的とする。
 本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、特定分子量で親油性のシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン、特定比表面積の微粒子酸化チタン、及び特定温度の沸点を有する揮発性油剤を特定割合で含有し、さらに好ましくは媒体撹拌ミルで分散してなる分散体が、低粘度で紫外線遮蔽効果に優れ、該分散体を含有する化粧料は、使用感、塗布性、経時安定性に優れることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
 従って、本発明は、下記の分散体、その製造方法、及び化粧料を提供する。
1.
 下記(A)~(C)成分を含有する分散体。
(A)ゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチレン換算の重量平均分子量が10,000以下で親油性のシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン:4~8質量%
(B)比表面積が20~70m2/gの疎水化処理微粒子酸化チタン;41~50質量%
(C)沸点が250℃以下の揮発性油剤
2.
 (A)成分が、ポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコンである1記載の分散体。
3.
 (B)成分の比表面積が40~50m2/gである1又は2記載の分散体。
4.
 (B)成分が金属石鹸処理微粒子酸化チタンである1~3のいずれかに記載の分散体。
5.
 (C)成分がシリコーンオイルである1~4のいずれかに記載の分散体。
6.
 粘度が1,000mPa・s以下である1~5のいずれかに記載の分散体。
7.
 下記測定条件下での360nmの透過率が7.5%以下である1~6のいずれかに記載の分散体。
(測定条件)
厚み1mmの石英ガラス板上に、理論上のWET膜厚が5μmとなるバーコーターにて分散体を塗布し、50℃で2時間乾燥後、日立ハイテクサイエンス製の分光光度計(U-3310)にて測定する。
8.
 (A)~(C)成分を媒体撹拌ミルで分散してなる1~7のいずれかに記載の分散体の製造方法。
9.
 1~7のいずれかに記載の分散体を含有する化粧料。
 本発明によれば、低粘度で紫外線遮蔽効果に優れた分散体が得られ、該分散体を含有することで、使用感、塗布性、経時安定性に優れる化粧料を提供することができる。
 以下、本発明について詳細に説明する。
[分散体]
<(A)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン>
 本発明の(A)成分は、公知のシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンであり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)で測定時の重量平均分子量(Mw)が10,000以下で、親油性であれば特に限定されず、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
 上記シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンの重量平均分子量(Mw)は、10,000以下であり、好ましくは5,000~10,000であり、より好ましくは6,000~9,000である。重量平均分子量が10,000を超えると使用性が悪くなる。一方、5,000より小さいとHLBが増大する等して、(C)成分との相溶性が低下し、いずれの場合も良好な粉体分散効果が得られない場合がある。なお、本発明において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量を意味するものであり、好適には、GPC分析において、東ソー株式会社製のカラム:TSKgel Super H2500(1本)及びTSKgel Super HM-N(1本)、溶媒:テトラヒドロフラン、流量:0.6mL/min、検出器:RI(40℃)、カラム温度40℃、注入量50μL、サンプル濃度0.3質量%の条件にて測定したものである。
 上記シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンは親油性であり、本発明の(C)成分との相溶性がある。具体的に親油性とは、(A)成分:20質量%と化粧品表示名称で定義されるシクロペンタシロキサン(信越化学工業製:KF-995):80質量%を混合し、透明に混合する性質である。
 このようなシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンとしては、国際公開第2016/178380号に記載されているものを例示することができ、化粧料への感触や分散体の分散性の点で、より好ましくは化粧品表示名称で定義される、ポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコンであり、この市販品としては、信越化学工業製のKF-6106(Mw=8,500)が挙げられる。
 (A)成分の配合量は、分散体中、4~8質量%であり、4.5~7.5質量%が好ましく、5~7質量%がより好ましく、5.5~7質量%がさらに好ましい。4質量%未満では高粘度となり、8質量%を超えると化粧料に配合した際の使用感や塗布性、経時安定性が優れない。
<(B)比表面積が20~70m2/gの疎水化処理微粒子酸化チタン>
 本発明の(B)成分は、比表面積が20~70m2/gの疎水化処理微粒子酸化チタンであり、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。疎水化処理微粒子酸化チタンの比表面積は、20~70m2/gであり、30~60m2/gがより好ましく、40~50m2/gがさらに好ましい。20m2/g未満の場合紫外線遮蔽効果が低下し、白残りしてしまう。70m2/gを超える場合は高濃度で分散体を作製することが困難であり、十分な紫外線遮蔽効果が得られない。特に、UVA波の遮蔽効果が低くなる。なお、比表面積は、ガス吸着法による測定で、窒素吸着量により算出される。
 また、疎水化処理微粒子酸化チタンの平均一次粒子径は特に限定されないが、短軸径は10~100nmが好ましく、10~50nmがより好ましく、15~30nmがさらに好ましく、長軸径は10~200nmが好ましく、20~150nmがより好ましく、50~120nmがさらに好ましい。なお、平均一次粒子径は透過型電子顕微鏡写真より、粒子20個の各々の短軸長、長軸長を測定し、それらを平均した値である。
 疎水化処理微粒子酸化チタンの形状としては、紡錘状、針状、藁束状、短冊状、略球状、棒状等が挙げられる。
 上記の微粒子酸化チタンの疎水化処理剤は、一般的に化粧品に使用される公知の処理剤であれば特に限定されない。例えば、カプリリルシラン(信越化学工業製:AES-3083)等のシラン類又はシリル化剤、ジメチルシリコーン(信越化学工業製:KF-96AKシリーズ)、メチルハイドロジェン型ポリシロキサン(信越化学工業製:KF-99P,KF-9901等)、シリコーン分岐型シリコーン処理剤(信越化学工業製:KF-9908,KF-9909等)等のシリコーンオイル、ワックス類、パラフィン類、ペルフルオロアルキルリン酸塩等の有機フッ素化合物、界面活性剤、N-アシルグルタミン酸等のアミノ酸、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸マグネシウム等の金属石鹸等が挙げられる。特に、金属石鹸処理であれば処理が良好となり、(C)成分との分散性の点で好ましい。これらの表面処理は1種又は2種以上を目的に応じて組合せてもよい。
 微粒子酸化チタンの疎水化処理方法としては、特に限定されず、公知の方法で処理できる。例えば、湿式処理法、乾式処理法、気相法などが挙げられる。
 これらの表面処理をした微粒子金属酸化物は市販品も使用可能である。例えば、MT-01,02,050OTS,100Z,100TV,100SAS,150EX,200ST,500SAM,505SAS、700Z,700BS(テイカ製)、ST-455,455WS,457ECS,457SA,495M(チタン工業製)、STR-100A-LP,100C-LP,100W-LP,100C-LF,40-LP(堺化学工業製)等の商品名で市販されている。
 (B)成分の配合量は、分散体中、41~50質量%であり、42~50質量%が好ましく、使用性から45~50質量%がさらに好ましい。41質量%未満では十分な紫外線遮蔽効果を得ることができず、50質量%を超えて配合すると、分散体の経時安定性が低下し、粘度上昇が起こる。なお、(B)成分の配合量とは表面処理剤を含んだ配合量であり、(B)成分中における表面処理剤の配合量は特に限定されないが、5~25質量%が好ましく、10~20質量%がさらに好ましい。
<(C)沸点が250℃以下の揮発性油剤>
 本発明の(C)成分は、揮発性油剤であり、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。本発明において、揮発性油剤とは、沸点が250℃以下である油剤をいう。具体的には、沸点が250℃以下である、ジシロキサン、トリシロキサン、ジメチルポリシロキサン(信越化学工業(株)製:KF-96L-1cs、KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs等)、オクタメチルテトラシロキサン(D4)、デカメチルシクロペンタシロキサン(信越化学工業(株)製:KF-995(D5))、ドデカメチルヘキサシロキサン(D6)、トリストリメチルシロキシメチルシラン(信越化学工業(株)製:TMF-1.5)、カプリリルメチコン、ウンデカン、イソドデカン等の油性揮発性成分が挙げられる。これらの中でも、特にジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン等のシリコーンオイルが感触の点で好ましい。
 (C)成分の配合量は、分散体中、20~55質量%が好ましく、42~53.5質量%がより好ましく、43~50質量%がさらに好ましく、分散体組成中(A)成分、(B)成分以外の残量が(C)成分となることが最も好ましい。
<その他の成分>
 本発明の分散体には、その他の成分として、後述する化粧料に配合できる各種成分(例えば、後述する(D)~(J)成分等)を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができるが、上述した(A)~(C)成分のみを配合するものであることが好ましい。なお、水を分散体中に少量添加することで分散性が向上する場合がある。水を分散体に配合する場合の配合量は、分散体中1質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましい。
<分散体の製造方法>
 本発明の分散体は、公知の方法で製造することができる。例えば、媒体撹拌ミル、ディスパー、超音波分散機、高速ミキサーなどを用いて分散させる方法が挙げられる。これらの中でも特に、ビーズミル、ペイントシェイカー等の媒体撹拌ミルを用いて分散させる方法が、低粘度で分散安定性の高い分散体が得られるため好ましい。例えば、3本ロールで分散した場合は分散安定性が低く、UVA,UVB遮蔽効果が低下するため好ましくない。
<媒体撹拌ミル>
 媒体攪拌ミルの機器は特に限定されないが、例えば、ペイントシェイカーであれば、レッドデビル社製、浅田鉄工製が挙げられ、ビーズミルであれば、広島メタル&マシナリー製やアシザワファインテック製が挙げられる。ビーズ径も特に限定されないが0.015~3mmが好ましく、0.1~1.5mmがより好ましく、0.1~0.5mmがさらに好ましい。0.015mmよりも小さい場合ビーズの取り出しが困難な場合があり、3mmより大きい場合は(B)成分の形状破壊を起こす場合や、ビーズミルのクリアランスを超える場合があり好ましくない。ビーズの材質も特に限定されないが、ジルコニア、アルミナ、ジルコン、スチール、ガラスなどが挙げられるが、コンタミネーションや破砕エネルギーの点でジルコニアが好ましい。
<分散体>
 本発明の分散体は、低粘度であることが、取り扱いが容易となる点や、低粘度の化粧料が作製できるため使用感の点で好ましい。具体的には、分散体作製2週間後の粘度が、1,000mPa・s以下が好ましく、700mPa・s以下がより好ましく、500mPa・s以下がさらに好ましい。1,000mPa・sを超える粘度の場合、化粧料へ配合した際の感触が重くなる。下限は特に限定されないが10mPa・s以上である。なお、測定は東機産業製のB型粘度計(TVB-10)、スピンドルTM3、30回転で30秒後の分散体の粘度である。
 本発明の分散体は、360nmの透過率が7.5%以下であることが好ましく、7.0%以下であることがさらに好ましい。UVA領域である360nmの透過率が低くなることで高い紫外線遮蔽効果が得られる。なお、測定は、厚み1mmの石英ガラス板上に理論上のWET膜厚が5μmとなるワイヤレスバーコーター(コーテック社製:KOSP-CN-05M)にて分散体を塗布し、50℃で2時間乾燥後に実施した。測定機は日立ハイテクサイエンス製の分光光度計(U-3310)を用いた。
[化粧料]
 本発明の分散体は、化粧料に配合することが好ましい。本発明の分散体の化粧料への配合量は特に限定されないが、化粧料中1~50質量%が好ましく、5~40質量%がより好ましく、10~35質量%がさらに好ましい。配合量が少なすぎると十分な紫外線遮蔽効果が得られない場合があり、多すぎると白浮きしてしまう場合がある。
<その他の成分>
 本発明の化粧料には、その他の成分として、通常の化粧料に使用される種々の成分を配合することができる。その他の成分としては、例えば、(D)シリコーン架橋物、(E)(B)成分以外の粉体、(F)界面活性剤、(G)皮膜剤、(H)水性成分、(I)(C)成分以外の油剤、(J)その他の添加剤を含んでよい。これらの成分は、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。さらに、本発明の化粧料には、上記分散体以外に、上述した(A),(B),(C)成分の1種又は2種以上を単独で配合することも可能である。これらその他の成分は、化粧料の種類等に応じて適宜選択使用され、またその配合量も化粧料の種類等に応じた公知の配合量とすることができる。
(D)シリコーン架橋物
 シリコーン架橋物としては、部分架橋型メチルポリシロキサン、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられ、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。具体例としては、信越化学工業(株)製のKSG-210,240,310,320,330,340,320Z,350Z,710,810,820,830,840,820Z,850Z,15,1510,16,1610,18A,19,41A,42A,43,44,042Z,045Z,048Z等が挙げられる。この成分を配合する場合の配合量は、固形分として化粧料中0.1~25質量%が好ましく、0.2~20質量%がより好ましく、0.5~15質量%がさらに好ましい。
(E)(B)成分以外の粉体
 (B)成分以外の粉体は通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されないが、例えば、顔料、シリコーン球状粉体等が挙げられる。粉体を配合する場合、粉体の配合量は特に限定されないが、化粧料中0.1~90質量%配合することが好ましく、1~35質量%がさらに好ましい。
・シリコーン球状粉体
 シリコーン球状粉体としては、架橋型シリコーン粉末(即ち、ジオルガノシロキサン単位の繰返し連鎖が架橋した構造を有するオルガノポリシロキサンからなる、いわゆるシリコーンゴムパウダー)等が挙げられ、具体例としては、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン等の名称で知られている。これらは粉体として、或いは、シリコーンオイルを含む膨潤物として市販され、例えば、KMP-598,590,591,KSG-016F等(いずれも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。これらの粉体は1種又は2種以上を用いることができる。
 シリコーン球状粉体は、べたつきの防止等の感触の向上効果や、シワ・毛穴等の凹凸補正効果等の点でシリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末であることがさらに好ましい。シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末の具体例としては、化粧品表示名称で定義される、(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー、(ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン)クロスポリマー、ポリシリコーン-22、ポリシリコーン-1クロスポリマー等の名称で知られている。これらは、KSP-100,101,102,105,300,411,441等(いずれも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。これらの粉体は1種又は2種以上を用いることができる。
・顔料
 顔料としては、一般にメーキャップ化粧料に用いられるものであれば特に制限されない。例えば、タルク、マイカ、セリサイト、合成金雲母、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、低次酸化チタン、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、オキシ塩化ビスマス、チタン-マイカ系パール顔料等の無機顔料;赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、黄色205号、黄色4号、黄色5号、青色1号、青色404号、緑色3号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料;クロロフィル、β-カロチン等の天然色素;染料等が挙げられる。
 なお、上述の粉体は、粒子表面を処理したものも使用できる。また、その表面処理剤は、製剤の耐水性を損なわない目的から疎水性を付与できるものが好ましく、疎水性を付与できれば特に限定されず、シリコーン処理剤、ワックス類、パラフィン類、ペルフルオロアルキルとリン酸塩等の有機フッ素化合物、界面活性剤、N-アシルグルタミン酸等のアミノ酸、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸マグネシウム等の金属石鹸等の処理剤が挙げられる。より好ましくはシリコーン処理剤で、カプリルシラン(信越化学工業(株)製:AES-3083)、又は、トリメトキシシリルジメチコン等のシラン類又はシリル化剤、ジメチルシリコーン(信越化学工業(株)製:KF-96Aシリーズ)、メチルハイドロジェン型ポリシロキサン(信越化学工業(株)製:KF-99P,KF-9901等)、シリコーン分岐型シリコーン処理剤(信越化学工業(株)製:KF-9908,KF-9909等)等のシリコーンオイル、アクリルシリコーン(信越化学工業(株)製:KP-574、KP-541)等が挙げられる。さらに、上記の表面疎水化処理剤は、単独、あるいは、2種以上を組合せ使用してもよい。表面処理を施した着色顔料の具体例としては、信越化学工業(株)製:KTP-09シリーズ、特に、KTP-09W、09R、09Y、09B等が挙げられる。
(F)界面活性剤
 界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができ、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの界面活性剤の中でも、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は(A)成分以外の分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサンであることが好ましい。具体例としては、信越化学工業(株)製のKF-6011,6013,6017,6043,6028,6038,6048,6100(親水性),6104(Mw=18,000),6105等が挙げられる。この成分を配合する場合の配合量は、化粧料中0.01~15質量%が好ましい。
(G)皮膜剤
 皮膜剤としては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸アルキル等のラテックス類、デキストリン、アルキルセルロースやニトロセルロース等のセルロース誘導体、トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン等のシリコーン化多糖化合物、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー等のアクリル-シリコーン系グラフト共重合体、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂、シリコーン変性ポリノルボルネン、フッ素変性シリコーン樹脂等のシリコーン系樹脂、フッ素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリマーエマルジョン樹脂、テルペン系樹脂、ポリブテン、ポリイソプレン、アルキド樹脂、ポリビニルピロリドン変性ポリマー、ロジン変性樹脂、ポリウレタン等が用いられる。
 これらの中でも特に、シリコーン系の皮膜剤が好ましく、中でもトリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業(株)製:TSPL-30-D5,ID〕や、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業(株)製:KP-543,545,549,550,545L等〕や、トリメチルシロキシケイ酸〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業(株)製:KF-7312J,X-21-5250等〕やシリコーン変性ポリノルボルネン〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業(株)製:NBN-30-ID等〕、オルガノシロキサングラフトポリビニルアルコール系重合体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。皮膜剤としては1種又は2種以上を用いることができる。この成分を配合する場合の配合量は、化粧料中0.1~20質量%が好ましい。
(H)水性成分
 水性成分は、通常化粧料に配合できる水性成分であれば、特に限定されない。具体的には、水、低級アルコール、糖アルコール、多価アルコール等の保湿剤等が挙げられ、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。この成分を配合する場合の配合量は、化粧料中0.1~90質量%が好ましい。
(I)(C)成分以外の油剤
 (C)成分以外の油剤は、室温(25℃)で固体、半固体、液状、いずれであってもよく、例えば、シリコーンオイル、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、ワックス、高級アルコール、脂肪酸、エステル油、フッ素系油剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。油剤を配合する場合、油剤の配合量は、化粧料中1~95質量%が好ましく、15~40質量%がより好ましい。
・シリコーンオイル
 シリコーンオイルとしては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、不揮発性のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。これらの中でも特に、さっぱりした使用感が得られる揮発性シリコーンや低粘度シリコーン〔市販品としては信越化学工業(株)製:KF-96A-6cs等〕や、他の油剤との相溶性向上や艶出しの目的で使われるフェニルシリコーン〔市販品としては信越化学工業(株)製:KF-56A、54HV等〕が好ましく利用される。これらのシリコーンオイルは1種又は2種以上を用いることができる。
・紫外線吸収剤
 紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、4-(2-β-グルコピラノシロキシ)プロポキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、サリチル酸オクチル、2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、1-(3,4-ジメトキシフェニル)-4,4-ジメチル-1,3-ペンタンジオン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル、テトラヒドロキシベンゾフェノン、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、ドロメトリゾールトリシロキサン、パラジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、2,4-ビス-[{4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、2,2’-メチレンビス(6-(2Hベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール)が挙げられる。また、UVA吸収剤(例えば、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等)と、UVB吸収剤(例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等)を併用することが可能であり、それぞれを任意に組み合わせることも可能である。
・ワックス
 本発明に用いられるワックスは、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。具体的には、セレシン、オゾケライト、パラフィン、合成ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素ワックス、カルナウバロウ、ライスワックス、コメヌカロウ、ホホバワックス(極度に水添したホホバ油を含む)、キャンデリラロウ等の植物由来のワックス、鯨ロウ、ミツロウ、雪ロウ等の動物由来のワックス等が挙げられ、特に、シリコーンワックス〔市販品としては信越化学工業(株)製:KP-561P,562P,KF-7020S等〕は艶出しや使用感調整の目的で好ましく使われる。これらワックスはその1種又は2種以上を用いることができる。
(J)その他の添加剤
 その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、制汗剤、防腐剤・殺菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、水溶性高分子化合物、繊維、包接化合物等が挙げられる。
・油溶性ゲル化剤
 油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン;N-ラウロイル-L-グルタミン酸、α,γ-ジ-n-ブチルアミン等のアミノ酸誘導体;デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2-エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2-エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル;モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体;ジステアルジモニウムヘクトライト、ステアラルコニウムクトライト、ヘクトライトの有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
・美肌用成分
 美肌用成分としては、アルブチン、アスコルビン酸及びその誘導体等の美白剤;グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸エステル等の抗炎症剤;ニコチン酸ベンジルエステル等の血行促進剤等、植物エキス等が挙げられる。
<化粧料の調製>
 本発明の化粧料の剤型は、乳化組成物、非水系組成物のどちらでもよく、みずみずしい使用感を付与したいときは乳化組成物を選択する。乳化形態としては、O/W型エマルジョン、W/O型エマルジョンのいずれの形態でもよく、O/O型組成物でもよい。なお、本発明において「非水系組成物」とは、水を実質的に配合しない油性組成物をいう。
 化粧料の調製方法としては、特に限定されず、公知の方法で製造できる。
 また、本発明の分散体を化粧料へ配合する際の方法は特に限定されない。例えば、乳化組成物の場合、油相に予め混合してもよく、乳化後に配合してもよく、油相に予め混合してさらに乳化後に配合してもよい。
 本発明の化粧料としては、上記分散体を含有する化粧料であれば、特に限定されるものではないが、例えば、美容液、乳液、クリーム、ヘアケア、ファンデーション、化粧下地、BBクリーム、コンシーラー、ルースパウダー、チークカラー、口紅、アイシャドー、アイライナー、ボディーメーキャップ、デオドラント剤等、及びこれらに日焼け止め性能を付与した種々の製品に応用することが可能である。特に、日焼け止め化粧料の場合、低粘度で感触が良好で、紫外線遮蔽効果が高い化粧料が得られるため好ましい。本発明の化粧料の性状としては、液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状、スフレ状、粘土状、パウダー状等の種々の性状を選択することができ、スプレー剤型としてもよい。
 以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
  [実施例1~3、比較例1~7]
 下記表1に示す処方の分散体を下記方法で調製し、下記特性評価を行った。
<分散体の調製>
A:表1に示す全成分をディスパーにて25℃で均一に混合した。
B:Aをペイントシェイカーを用いて(ビーズ径1.5mm)8時間混合し、分散体を得た。
<特性評価>
 実施例及び比較例の分散体について、粘度及び紫外線遮蔽効果を評価した。結果を表1に併記する。
(1)粘度
 分散体作製2週間後の粘度を測定した。測定は東機産業製のB型粘度計(TVB-10)により行い、スピンドルTM3、30回転で30秒後の値を示した(以下、同じ)。粘度計の測定上限(4,000mPa・s)を超える場合は×と示した。
(2)紫外線遮蔽効果(360nmの透過率)
 厚み1mmの石英ガラス板上に理論上のWET膜厚が5μmとなるバーコーター(コーテック社製:KOSP-CN-05M)にて分散体を塗布し、50℃で2時間乾燥後に実施した。測定機は日立ハイテクサイエンス製の分光光度計(U-3310)を用いた(以下、同じ)。なお、粘度計の測定上限を超えたサンプルは塗膜作製が困難なため、×とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
(注1)親油性のポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン:Mw=8,500
(注2)親油性のポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン:Mw=18,000
(注3)KF-6028(PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業製)
 上記表1の結果より、実施例1~3の分散体は、低粘度で紫外線遮蔽効果に優れることが分かった。(A)成分の配合量が4質量%未満の比較例1の分散体や(A)成分を配合しない比較例3,4の分散体は、高粘度となり、塗膜を作製できない。(B)成分の比表面積が70m2/gを超える比較例5の分散体は、高粘度で塗膜を作製することができず、比較例5において(A)、(B)成分量を調整して低濃度とした比較例6の分散体は、紫外線遮蔽効果が不十分であった。(C)成分を配合せず、不揮発油を配合した比較例7の分散体は、高粘度となってしまい、塗膜を作製できない。
  [実施例4~9、比較例8~14]
 下記表3、4に示す処方の化粧料を下記方法で調製し、下記特性評価を行った。
<化粧料の調製:実施例4~6、比較例8~11>
A:表3に示す成分(2)を均一に混合した。
B:Aに表3に示す成分(1)を加え、均一に混合した。
C:Bに均一に混合した表3に示す成分(3)を加えて乳化し、化粧料を得た。
<化粧料の調製:実施例7~9、比較例12~14>
A:表4に示す成分(1)を均一に混合した。
B:表4に示す成分(2)を均一に混合した。
C:BをAに加えて乳化し、化粧料を得た。
<特性評価>
 実施例及び比較例の化粧料について、使用感(べたつきのなさ)、塗布性(伸びの良さ)、及び経時安定性(50℃、1か月後の性状)を評価した。結果を表3、4に併記する。
(3)使用感、塗布性
 使用感と塗布性に関しては10名の専門パネラーで評価した。表2に示される評価基準により評価し、結果を10名の平均値に基づき、下記判断基準に従って判定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
〔判定基準〕
◎:平均点が4.5点以上
○:平均点が3.5点以上4.5点未満
△:平均点が2.5点以上3.5点未満
×:平均点が1.5点以上2.5点未満
××:平均点が1.5点未満
(4)経時安定性
 化粧料を50℃の恒温槽内に1ヶ月間保管した後に性状を肉眼で観察し、肌に塗布して感触を調べた。その結果、分離や感触の変化が起こる等の問題がないものを◎、問題があるものを×とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
(注1)KSG-210(信越化学工業製)
(注3)KSG-15(信越化学工業製)
(注3)KF-6017(信越化学工業製)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
(注1)SIMULGEL EG(SEPPIC社製)
(注3)KF-6011(信越化学工業製)
(注3)KSG-016F(信越化学工業製)
 上記表3、4の結果より、実施例4~9の化粧料は、使用感(べたつきのなさ)、塗布性(伸びの良さ)、経時安定性(50℃/1か月後の性状)に優れることが分かった。なお、高粘度の分散体を配合した比較例8,11~14の化粧料は、経時安定性が不十分であり、使用感、塗布性が優れない場合がある。低粘度となるが本発明の条件を満たさない分散体を配合した比較例9,10の化粧料は、使用感、塗布性が不十分であった。
[実施例10]
分散体
<分散体の調製>
A:成分1~3をディスパー分散後、ビーズミル(ビーズ径0.3mm)にて分散し、分散体を得た。
   成分                        質量(%)
 1.シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注1)   7
 2.金属石鹸処理微粒子酸化チタン(比表面積:65m2/g)  42
 3.ジメチコン(2mm 2 /s)(沸点:229℃)       残量
   合計                         100
(注1)KF-6106(親油性のポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業製、Mw=8,500)
 得られた分散体は、上記と同様の測定方法において、粘度が860mPa・sと低粘度で、360nmの透過率が9.7%と紫外線遮蔽効果が高いことが確認された。
[実施例11]
分散体
<分散体の調製>
A:成分1~3をディスパー分散後、ビーズミル(ビーズ径0.5mm)にて分散し、分散体を得た。
  成分                         質量(%)
 1.シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注1)   6
 2.シリコーン処理微粒子酸化チタン(比表面積:47m2/g) 45
 3.メチルトリメチコン(注2)(沸点:191℃)      残量
  合計                          100
(注1)KF-6106(親油性のポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業製、Mw=8,500)
(注2)TMF-1.5(信越化学工業製)
 得られた分散体は、上記と同様の測定方法において、粘度が460mPa・sと低粘度で、360nmの透過率が7.9%と紫外線遮蔽効果が高いことが確認された。
[実施例12]
分散体
<分散体の調製>
A:成分1~3をディスパー分散後、ビーズミル(ビーズ径0.8mm)にて分散し、分散体を得た。
  成分                         質量(%)
 1.シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注1) 5.5
 2.金属石鹸処理微粒子酸化チタン(比表面積:38m2/g)
                             50
 3.イソドデカン(沸点:177℃)           残量
  合計                        100
(注1)KF-6106(親油性のポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業製、Mw=8,500)
 得られた分散体は、上記と同様の測定方法において、粘度が580mPa・sと低粘度で、360nmの透過率が5.4%と紫外線遮蔽効果が高いことが確認された。
[実施例13]
油中水型下地クリーム
<化粧料の調製>
A:成分1~9を均一に混合した。
B:成分10~14を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、油中水型下地クリームを得た。
   成分                        質量(%)
 1.部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(注1) 3.5
 2.部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2)    3
 3.ポリグリセリン変性シリコーン(注3)         2
 4.イソノナン酸イソトリデシル              5
 5.ジメチコン(6mm2/s)               7
 6.ジメチコン(2mm2/s)               3
 7.シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末(注4)     1
 8.実施例10の分散体                 15
 9.シリコーン処理微粒子酸化亜鉛分散体(注5)     15
10.ブチレングリコール                  6
11.クエン酸Na                     0.2
12.硫酸Mg                       0.5
13.メチルパラベン                    0.1
14.精製水                       残量
   合計                       100
(注1)KSG-710(信越化学工業製)
(注2)KSG-19(信越化学工業製)
(注3)KF-6104(ポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業製、Mw=18,000)
(注4)KSP-105(信越化学工業製)
(注5)SPD-Z5L(信越化学工業製)
 得られた油中水型下地クリームは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。
[実施例14]
油中水型ファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分7~10を3本ロールに分散した。
B:成分1~6、Aを均一に混合した。
C:成分12~16を均一に混合した。
D:CをBに添加して乳化し、成分11を加えて均一に混合し、油中水型ファンデーションを得た。
   成分                       質量(%)
 1.部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1)  2
 2.部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2)    3
 3.ポリエーテル変性シリコーン(注3)          2
 4.トリエチルヘキサノイン                5
 5.ジメチコン(6mm2/s)               7
 6.ジステアルジモニウムヘクトライト           0.6
 7.パルミチン酸エチルヘキシル              2.5
 8.シリコーン処理酸化チタン(注4)           8
 9.シリコーン処理酸化鉄(注5)             2
10.ポリエーテル変性シリコーン(注3)          0.5
11.実施例11の分散体                 20
12.ブチレングリコール                  6
13.クエン酸Na                     0.2
14.塩化Na                       1
15.エチルヘキシルグリセリン               0.1
16.精製水                       残量
   合計                       100
(注1)KSG-210(信越化学工業製)
(注2)KSG-15(信越化学工業製)
(注3)KF-6017(信越化学工業製)
(注4)KTP-09W(信越化学工業製)
(注5)KTP-09R,Y,B(信越化学工業製)
 得られた油中水型ファンデーションは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。
[実施例15]
油中水型下地クリーム
<化粧料の調製>
A:成分1~10を均一に混合した。
B:成分11~17を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、油中水型下地クリームを得た。
   成分                        質量(%)
 1.アルキル変性部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1)
                               3
 2.アルキル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2)
                               3
 3.アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3)    2
 4.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4)     5
 5.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル             7
 6.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル   3
 7.オクトクリレン                     3
 8.実施例12の分散体                  10
 9.シリコーン処理微粒子酸化亜鉛分散体(注5)      10
10.アクリルシリコーン系グラフト共重合体組成物(注6)   1
11.BHT                         0.1
12.エタノール                       8
13.グリセリン                       5
14.クエン酸Na                      0.2
15.塩化Na                        0.5
16.フェノキシエタノール                  0.3
17.精製水                        残量
   合計                        100
(注1)KSG-330(信越化学工業製)
(注2)KSG-43(信越化学工業製)
(注3)KF-6048(信越化学工業製)
(注4)KF-56A(信越化学工業製)
(注5)SPD-Z5L(信越化学工業製)
(注6)KP-550(信越化学工業製)
 得られた油中水型下地クリームは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。
[実施例16]
油中水型シェイキングサンスクリーン
<化粧料の調製>
A:成分1~11を均一に混合した。
B:成分13~18を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、成分12を加えて均一に混合し、油中水型シェイキングサンスクリーンを得た。
   成分                        質量(%)
 1.シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注1)
                               1.5
 2.ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール          10
 3.シクロペンタシロキサン                20
 4.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル             7
 5.オクトクリレン                     4
 6.サリチル酸エチルヘキシル                4
 7.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル   3
 8.t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン          3
 9.ジステアルジモニウムヘクトライト            0.1
10.BHT                         0.1
11.ポリメチルシルセスキオキサン(注2)          3
12.実施例2の分散体                   10
13.エタノール                       6
14.グリセリン                       3
15.アラントイン                      0.2
16.塩化Na                        1
17.フェノキシエタノール                  0.3
18.精製水                        残量
   合計                        100
(注1)KF-6038(信越化学工業製)
(注2)KMP-590(信越化学工業製)
 得られた油中水型シェイキングサンスクリーンは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。
[実施例17]
油中水型ファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分14~17をディスパーにて分散した。
B:成分1~13、Aを均一に混合した。
C:成分18~23を均一に混合した。
D:CをBに添加して乳化し、油中水型ファンデーションを得た。
   成分                        質量(%)
 1.シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注1)
                               2
 2.アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2)    1.5
 3.フェニル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注3)
                               5
 4.シクロペンタシロキサン                 5
 5.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル             7
 6.オクトクリレン                     4
 7.ホモサレート                      4
 8.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル   2
 9.t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン          2
10.ジステアルジモニウムヘクトライト            0.6
11.BHT                         0.1
12.シリコーン樹脂被覆アルキル変性シリコーンゴム粉末(注4)3
13.実施例2の分散体                   10
14.アルキルシラン処理酸化チタン(注5)          6
15.アルキルシラン処理酸化鉄(注5)            1
16.トリエチルヘキサノイン                 2
17.アクリル-シリコーン系グラフト共重合体組成物(注6)  0.2
18.エタノール                       6
19.ベタイン                        3
20.ペンチレングリコール                  2
21.クエン酸Na                      0.2
22.塩化Na                        1
23.精製水                        残量
   合計                        100
(注1)KF-6038(信越化学工業製)
(注2)KF-6048(信越化学工業製)
(注3)KSG-18A(信越化学工業製)
(注4)KSP-441(信越化学工業製)
(注5)AES-3083(信越化学工業製)を用いて粉体を疎水化処理
(注6)KP-578(信越化学工業製)
 得られた油中水型ファンデーションは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。
[実施例18]
油中水型ファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分8~12を高速ホモジナイザーにて分散した。
B:成分1~7、Aを均一に混合した。
C:成分13~19を均一に混合した。
D:CをBに添加して乳化し、油中水型ファンデーションを得た。
   成分                       質量(%)
 1.シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注1)
                               2
 2.アルキル分岐型部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(注2)                             4
 3.フェニル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注3)
                               5
 4.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル             7
 5.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル   1.5
 6.トコフェロール                     0.1
 7.ジステアルジモニウムヘクトライト            0.6
 8.シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注4)  1
 9.金属石鹸処理微粒子酸化チタン(比表面積:44m2/g) 10
10.シリコーン処理酸化チタン(注5)            4
11.シリコーン処理酸化鉄(注6)              1
12.シクロペンタシロキサン                 6
13.グリチルリチン酸ジカリウム               0.2
14.エタノール                       6
15.DPG                         3
16.ペンチレングリコール                  2
17.クエン酸Na                      0.2
18.塩化Na                        1
19.精製水                        残量
   合計                        100
(注1)KF-6105(信越化学工業製)
(注2)KSG-830(信越化学工業製)
(注3)KSG-18A(信越化学工業製)
(注4)KF-6106(親油性のポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、信越化学工業製、Mw=8,500)
(注5)KTP-09W(信越化学工業製)
(注6)KTP-09R,Y,B(信越化学工業製)
 得られた油中水型ファンデーションは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。
[実施例19]
水中油型下地クリーム
<化粧料の調製>
A:成分6~13を均一に混合した。
B:成分1~5を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、水中油型下地クリームを得た。
   成分                       質量(%)
 1.ポリシリコーン-15                 5
 2.炭酸ジカプリリル                   5
 3.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注1)    5
 4.実施例2の分散体                  10
 5.トリメチルシロキシケイ酸組成物(注2)        1
 6.ポリソルベート-60                 2
 7.アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン酸
   ナトリウム共重合体組成物(注3)           1
 8.(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VP)
   コポリマー2質量%溶液               15
 9.ブチレングリコール                 10
10.エタノール                      6
11.ペンチレングリコール                 1
12.メチルパラベン                    0.15
13.精製水                       残量
   合計                       100
(注1)KF-56A(信越化学工業製)
(注2)KF-7312J(信越化学工業製)
(注3)セピゲル305(SEPPIC社製)
 得られた水中油型下地クリームは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。
[実施例20]
水中油型日焼け止め
<化粧料の調製>
A:成分9~14を85℃で均一に混合した。
B:成分1~6を85℃で均一に混合した。
C:80℃でB、成分7,8をAに添加して乳化し、徐冷して水中油型日焼け止めを得た。
   成分                        質量(%)
 1.ラウリン酸ポリグリセリル-10             3.5
 2.ステアリン酸グリセリル(SE)             3
 3.ベヘニルアルコール                   3
 4.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル             5
 5.イソノナン酸イソノニル                 5
 6.(カプリル酸/カプリン酸)ヤシアルキル         5
 7.シリコーン処理微粒子酸化亜鉛分散体(注1)      10
 8.実施例2の分散体                   10
 9.ヒドロキシエチルセルロース               0.2
10.ブチレングリコール                  10
11.エタノール                       6
12.エチルヘキシルグリセリン                0.2
13.ビサボロール                      0.2
14.精製水                        残量
   合計                        100
(注1)SPD-Z5(信越化学工業製)
 得られた水中油型日焼け止めは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。
[実施例21]
非水系サンスクリーン
<化粧料の調製>
A:成分1~5を均一に混合溶解した。
B:成分6~9を均一に混合した。
C:AとBを均一に混合し、非水系サンスクリーンを得た。
   成分                        質量(%)
 1.セバシン酸ジイソプロピル               残量
 2.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル             7.5
 3.ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
                               1
 4.グリチルレチン酸ステアリル               0.2
 5.BHT                         0.1
 6.シリコーン・アルキル変性部分架橋型
   ポリグリセリン変性シリコーン組成物(注1)      20
 7.フェニル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2)
                              30
 8.実施例2の分散体                   20
 9.シリコーン樹脂被覆フェニル変性シリコーンゴム粉末(注3)
                               4
   合計                        100
(注1)KSG-850Z(信越化学工業製)
(注2)KSG-18A(信越化学工業製)
(注3)KSP-300(信越化学工業製)
 得られた非水系サンスクリーンは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。
[実施例22]
非水系下地
<化粧料の調製>
A:成分1~7を均一に混合した。
B:成分8~11を3本ロールにて均一に混合した。
C:AとBを均一に混合し、非水系下地を得た。
   成分                        質量(%)
 1.シリコーン・アルキル変性部分架橋型
   ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1)        5
 2.部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2)    20
 3.シリコーン・アルキル変性部分架橋型
   ジメチルポリシロキサン組成物(注3)         15
 4.シクロペンタシロキサン                残量
 5.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4)     3
 6.実施例2の分散体                   20
 7.微粒子酸化亜鉛分散物(注5)             20
 8.ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール        0.8
 9.アクリル・シリコーングラフト共重合体(注6)      0.1
10.シリコーン処理酸化チタン(注7)            2
11.シリコーン処理酸化鉄(注7)              0.2
   合計                        100
(注1)KSG-350Z(信越化学工業製)
(注2)KSG-15(信越化学工業製)
(注3)KSG-045Z(信越化学工業製)
(注4)KF-56A(信越化学工業製)
(注5)SPD-Z6(信越化学工業製)
(注6)KP-578(信越化学工業製)
(注7)KP-574(信越化学工業製)を用いて粉体を疎水化処理
 得られた非水系下地は、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。
[実施例23]
非水系スティックコンシーラー
<化粧料の調製>
A:成分1~10を85℃にて均一に混合した。
B:Aをスティック容器に流し込み、スティックコンシーラーを得た。
   成分                        質量(%)
 1.シリコーン樹脂被覆アルキル変性シリコーンゴム粉末(注1) 5
 2.シリコーン樹脂被覆アルキル変性シリコーンゴム粉末(注2)10
 3.ポリメチルシルセスキオキサン(注3)          15
 4.スクワラン                        5
 5.ホホバ油                         2
 6.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4)     残量
 7.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル              5
 8.実施例2の分散体                    15
 9.マイクロクリスタリンワックス               4
10.セレシン                        10
   合計                         100
(注1)KSP-100(信越化学工業製)
(注2)KSP-101(信越化学工業製)
(注3)KMP-590(信越化学工業製)
(注4)KF-56A(信越化学工業製)
 得られた非水系スティックコンシーラーは、凹凸補正効果、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。
[実施例24]
油中水型スティック日焼け止め
<化粧料の調製>
A:成分1~7を95℃にて均一に混合した。
B:成分8~13を85℃で均一に混合した。
C:85℃でBをAに添加して乳化した。
D:Cをスティック容器に流し込み、油中水型スティック日焼け止めを得た。
   成分                        質量(%)
 1.部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1)   3.5
 2.アルキル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2)
                               3
 3.シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3)
                               0.5
 4.実施例2の分散体                   20
 5.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4)     5
 6.パラフィンワックス                   4
 7.合成ワックス                      2
 8.BG                          6
 9.グリセリン                       6
10.クエン酸Na                      0.2
11.塩化Na                        1
12.フェノキシエタノール                  0.3
13.精製水                        残量
   合計                        100
(注1)KSG-210(信越化学工業製)
(注2)KSG-43(信越化学工業製)
(注3)KF-6038(信越化学工業製)
(注4)KF-56A(信越化学工業製)
 得られた油中水型スティック日焼け止めは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。
[実施例25]
日焼け止めオイル
<化粧料の調製>
A:成分1~6、7~8をそれぞれ加熱溶解して混合し、9~17を加えて均一に混合し、日焼け止めオイルを得た。
   成分                        質量(%)
 1.ビスエチルヘキシルオキシフェノール
   メトキシフェニルトリアジン              3
 2.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル  2.5
 3.BHT                        0.1
 4.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル            7.5
 5.オクトクリレン                    5
 6.サリチル酸エチルヘキシル               5
 7.(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン(注1)0.5
 8.シクロペンタシロキサン               残量
 9.エチルヘキサン酸セチル                5
10.パルミチン酸エチルヘキシル              8
11.フェニル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2)
                              5
12.トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル       5
13.ジ(カプリル酸/カプリン酸)プロパンジオール     3
14.実施例2の分散体                   5
15.シリコーン変性プルラン組成物(注3)         1
16.トコフェロール                    0.05
17.ジメチルシリル化シリカ                0.1
   合計                       100
(注1)レオパールTT2(千葉製粉製)
(注2)KSG-18A(信越化学工業製)
(注3)TSPL-30-D5(信越化学工業製)
 得られた日焼け止めオイルは、使用感、塗布性、経時安定性に優れることが確認された。

Claims (9)

  1.  下記(A)~(C)成分を含有する分散体。
    (A)ゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチレン換算の重量平均分子量が10,000以下で親油性のシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン:4~8質量%
    (B)比表面積が20~70m2/gの疎水化処理微粒子酸化チタン;41~50質量%
    (C)沸点が250℃以下の揮発性油剤
  2.  (A)成分が、ポリグリセリル-3ポリジメチルシロキシエチルジメチコンである請求項1記載の分散体。
  3.  (B)成分の比表面積が40~50m2/gである請求項1又は2記載の分散体。
  4.  (B)成分が金属石鹸処理微粒子酸化チタンである請求項1~3のいずれか1項記載の分散体。
  5.  (C)成分がシリコーンオイルである請求項1~4のいずれか1項記載の分散体。
  6.  粘度が1,000mPa・s以下である請求項1~5のいずれか1項記載の分散体。
  7.  下記測定条件下での360nmの透過率が7.5%以下である請求項1~6のいずれか1項記載の分散体。
    (測定条件)
    厚み1mmの石英ガラス板上に、理論上のWET膜厚が5μmとなるバーコーターにて分散体を塗布し、50℃で2時間乾燥後、日立ハイテクサイエンス製の分光光度計(U-3310)にて測定する。
  8.  (A)~(C)成分を媒体撹拌ミルで分散してなる請求項1~7のいずれか1項記載の分散体の製造方法。
  9.  請求項1~7のいずれか1項記載の分散体を含有する化粧料。
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