JP2014201569A - 水中油型日焼け止め化粧料 - Google Patents
水中油型日焼け止め化粧料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014201569A JP2014201569A JP2013080919A JP2013080919A JP2014201569A JP 2014201569 A JP2014201569 A JP 2014201569A JP 2013080919 A JP2013080919 A JP 2013080919A JP 2013080919 A JP2013080919 A JP 2013080919A JP 2014201569 A JP2014201569 A JP 2014201569A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- water
- mass
- silicone
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
- A61K8/062—Oil-in-water emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/59—Mixtures
Abstract
【解決手段】化粧料全体において、(a)カルボキシル基、アミド基、ピロリドンカルボキシル基、エステル基、グリセリン基、ポリグリセリン基のいずれかによって変性されるHLB8以下のシリコーン活性剤の1種又は2種以上:0.01〜7質量%、(b)25℃で粘度が1〜100mm2/sである低粘度シリコーンオイル:1〜50質量%、(c)疎水化処理無機粉体からなる紫外線散乱剤:0.01〜30質量%、(d)水溶性高分子化合物:0.01〜5質量%、(e)HLB10以上の非イオン性界面活性剤の1種又は2種以上:0.01〜3質量%、(f)水:5〜95質量%を含有し、(c)成分が実質的に油相に分散されていることを特徴とする水中油型日焼け止め化粧料。
【選択図】なし
Description
(a)カルボキシル基、アミド基、ピロリドンカルボキシル基、エステル基、グリセリン基、ポリグリセリン基のいずれかによって変性されたHLB8以下のシリコーン活性剤の1種又は2種以上:0.01〜7質量%、
(b)25℃で粘度が1〜100mm2/sである低粘度シリコーンオイル:1〜50質量%、
及び
(c)疎水化処理無機粉体からなる紫外線散乱剤:0.01〜30質量%
を含む油相と、
(d)水溶性高分子化合物:0.01〜5質量%、
(e)HLB10以上の非イオン性界面活性剤の1種又は2種以上:0.01〜3質量%、及び
(f)水:5〜95質量%
を含む水相とから構成され、上記(c)成分を実質的に油相に分散させた水中油型日焼け止め化粧料が、(c)成分の紫外線散乱剤の油相中への分散性に優れ、保存安定性、使用感にも優れたものであることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
〔1〕 下記(a)、(b)及び(c)成分を含む油相が、下記(d)、(e)及び(f)成分を含む水相中に分散してなることを特徴とする水中油型日焼け止め化粧料。
(a)カルボキシル基、アミド基、ピロリドンカルボキシル基、エステル基、グリセリン基、ポリグリセリン基のいずれかによって変性されたHLB8以下のシリコーン活性剤の1種又は2種以上:0.01〜7質量%、
(b)25℃で粘度が1〜100mm2/sである低粘度シリコーンオイル:1〜50質量%、
(c)疎水化処理無機粉体からなる紫外線散乱剤:0.01〜30質量%、
(d)水溶性高分子化合物:0.01〜5質量%、
(e)HLB10以上の非イオン性界面活性剤の1種又は2種以上:0.01〜3質量%、
(f)水:5〜95質量%。
〔2〕 (c)成分の紫外線散乱剤を(a)成分の存在下に(b)成分を含有する油相中に分散させ、これを(d)成分を含む水相成分中に加えることによって得られることを特徴とする〔1〕記載の水中油型日焼け止め化粧料。
〔3〕 (b)低粘度シリコーンオイルが、フェニルシリコーンである〔1〕又は〔2〕記載の水中油型日焼け止め化粧料。
〔4〕 前記フェニルシリコーンが、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンである〔3〕記載の水中油型日焼け止め化粧料。
〔5〕 (e)HLB10以上の非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンをエーテル結合させた水素添加型硬化ヒマシ油である〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載の水中油型日焼け止め化粧料。
〔6〕 更に、油相に(g)部分架橋型シリコーン膨潤組成物を含有する〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載の水中油型日焼け止め化粧料。
〔7〕 更に、油相に(h)シリコーン系皮膜形成剤を含有する請求項〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載の水中油型日焼け止め化粧料。
〔8〕 更に、油相に(i)有機紫外線吸収剤を0.1〜10.0質量%含有する〔1〕〜〔7〕のいずれかに記載の水中油型日焼け止め化粧料。
(a)カルボキシル基、アミド基、ピロリドンカルボキシル基、エステル基、グリセリン基、ポリグリセリン基のいずれかによって変性されたHLB8以下のシリコーン活性剤の1種又は2種以上、
(b)25℃で粘度が1〜100mm2/sである低粘度シリコーンオイル、
(c)疎水化処理無機粉体からなる紫外線散乱剤、
(d)水溶性高分子化合物、
(e)HLB10以上の非イオン性界面活性剤の1種又は2種以上、
(f)水。
(g)部分架橋型シリコーン膨潤組成物、
(h)シリコーン系皮膜形成剤、
(i)有機紫外線吸収剤
を含有することもできる。この場合、(g)、(h)、(i)成分は油相に配合することが好ましい。
<(a)成分>
本発明の(a)成分は、油相又は水相のいずれか一方に、好ましくは油相中に添加する成分であり、カルボキシル基、アミド基、ピロリドンカルボキシル基、エステル基、グリセリン基、ポリグリセリン基のいずれかによって変性されたHLB8以下のシリコーン活性剤の1種又は2種以上であり、公知のものが使用できる。分散剤として使用されるものであれば、カルボキシル基、アミド基、ピロリドンカルボキシル基、エステル基、グリセリン基、ポリグリセリン基のいずれかによって変性されたシリコーン活性剤でも構わないが、市販製品として入手のしやすさから、ポリグリセリン変性シリコーンが特によい。ポリグリセリン変性シリコーンとしては、ポリグリセリル−3ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等の名称で知られている。例えば、KF−6100,6104,6105等(いずれも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。カルボキシル基、アミド基、ピロリドンカルボキシル基、エステル基によって変性されたシリコーン活性剤としては、特開2009−263643号公報、特開2011−026493号公報、特開2011−046844号公報、特開2011−026498号公報記載のシリコーン活性剤が使用できる。なお、(a)成分は、本発明の化粧料を構成する水中油型(oil−in−water)エマルジョンを調製する際に、油相中あるいは水相中のどちらに添加(配合)してもよいが、最終的に得られる水中油型エマルジョンの形態においては、通常、油相中に含有されるものである。
また、(a)成分は、1種単独で、又は2種以上を組合せて使用してよい。
本発明の(b)成分は、25℃で粘度が1〜100mm2/sである低粘度シリコーンオイルで、従来から化粧料に使用されるシリコーンオイル(即ち、直鎖状、環状又は分岐鎖状の低粘度オルガノポリシロキサン)から選択され、特に限定されない。粘度が1mm2/sより低い場合には、肌への刺激性が感じられる場合があり、100mm2/sより高い場合には、安定な水中油型化粧料が得られない場合がある。該低粘度シリコーンオイルの具体例としては、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンなどの分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖(直鎖状)ジオルガノポリシロキサンや、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ジオルガノポリシロキサンの他、メチルトリメチコン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン等の名称で知られている。例えば、KF−96A−1cs,KF−96L−1.5cs,KF−96L−2cs,KF−96A−5cs,KF−96A−6cs,KF−96A−10cs,KF−96A−20cs,KF−995,TMF−1.5,KF−53,54,56A等(いずれも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。
また、(b)成分は、単独で化粧料に添加されてもよいが、(c)成分の分散媒として(b)成分を含むシリコーン分散物として市販されている製品を使用することもできる。具体例としては、デカメチルシクロペンタシロキサンあるいは揮発性低粘度ジメチコン及び酸化チタンあるいは酸化亜鉛を含有するSPD−T5、T6、T5L、Z5、Z6、Z5L等(いずれも信越化学工業(株)製)を用いることができる。
本発明の(c)成分は、紫外線散乱剤として使用される疎水化処理無機粉体である。基素材となる無機粉体としては、日焼け止め化粧料に通常配合可能なものが使用できる。無機粉体の幾何学的態様は、球状、多面体状、紡錘状、針状、板状等、通常日焼け止め化粧料に用いられるものであれば、いずれの形状でもよい。無機粉体の体積平均粒径は500nm以下であり、紫外線遮蔽性及び塗布時の透明性の点から1〜200nmが好ましい。なお、体積平均粒径は、動的光散乱法、X線回折法、コールターカウンター法等によって測定できる。具体的には、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粒子が挙げられる。体積平均粒径500nm以下の微粒子酸化チタンの市販品として、例えば堺化学工業(株)製のSTR−60、STR−100、テイカ(株)製のMT−500B等が挙げられる。体積平均粒径500nm以下の微粒子酸化亜鉛の市販品として、例えば堺化学工業(株)製のFINEX−50、住友大阪セメント(株)製のZnO−350、石原産業(株)製のFZO−50、テイカ(株)製のMZ−500、MZ−506X等が挙げられる。
(c)成分は、所望される紫外線遮蔽効果によって、1種単独で、又は2種以上を組合せて配合してもよい。
本発明の(d)成分は、水溶性高分子化合物であり、化粧品に使用されるものであれば特に限定されず、公知のものが使用できる。具体例としては、アラビアゴム、グアーガム、カラギーナン、寒天、クインスシード、ローカストビーンガム、キサンタンガム、プルラン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子などの水溶性高分子が使用できる。中でもアクリル系高分子を用いることにより比較的容易に水中油型化粧料の安定化を図ることが可能である。
また、(d)成分は、所望される使用感によって、1種単独で、又は2種以上を組合せて使用してよい。
本発明の(e)成分は、水相又は油相のいずれか一方に、好ましくは水相中に添加する成分であって、(a)成分のシリコーン活性剤以外の、HLB10以上の非イオン性界面活性剤であり、化粧品に使用されるものであれば特に限定されず、公知のものが使用できる。なお、(e)成分を含有することにより、乳化粒子径を細かくかつ均一にし、長期安定性を向上させることができる。
(e)成分は、1種単独で、又は2種以上を組合せて配合してもよい。なお、(e)成分は、本発明の化粧料を構成する水中油(oil−in−water)型エマルジョンを調製する際に水相中あるいは油相中のいずれに添加(配合)してもよいが、最終的に得られる水中油型エマルジョンの形態においては、通常、水相中に含有されるものである。
(f)成分は水相を形成する水であり、イオン交換水、蒸留水、脱イオン水、局方で定義されるところの精製水、温泉水、海洋深層水等を使用することができる。その配合量は、本発明の水中油型日焼け止め化粧料全体の5〜95質量%であり、塗布時のみずみずしい感触を得るために40〜95質量%がより好ましい。
本発明の化粧料は、(g)部分架橋型シリコーン膨潤組成物を含有することにより、塗布時及び塗布後の滑らかな感触に優れた化粧料を得ることができる。配合量としては、化粧料全体の0〜30質量%が好ましく、0.5〜10質量%の範囲が特に好ましい。
本発明の化粧料は、(h)シリコーン系皮膜形成剤を含有することにより、水中油型化粧料を塗布後の化粧膜に耐水性を付与することができる。配合量としては、化粧料全体の0〜10質量%が好ましく、1〜5質量%の範囲が特に好ましい。
本発明の化粧料は、紫外線遮蔽効果を高めるために、(i)有機紫外線吸収剤を0.1〜10.0質量%配合してもよい。
本発明の化粧料には、通常の日焼け止め化粧料に使用される種々の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。成分としては、例えば(1)油剤、(2)アルコール性水酸基を有する化合物、(3)その他の添加剤を含んでよい。これらは1種単独で、又は2種以上を適宜組合せて用いることができる。この場合、油溶性成分は油相に、水溶性成分は水相に配合することが好ましい。
油剤は、固体、半固体、液状のいずれであってもよく、例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、シリコーンオイル、及びフッ素系油剤を使用することができる。
天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
炭化水素油としては、直鎖状又は分岐状の炭化水素油が挙げられ、揮発性の炭化水素油であっても不揮発性の炭化水素油であってもよい。具体的には、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、(エチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、(ブチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等;高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、炭素原子数が好ましくは6以上、より好ましくは10〜30のアルコールが挙げられる。高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等;アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等のグリセライド油が挙げられる。
本発明に係る必須成分である(b)成分以外のシリコーンオイルとして、ジメチルポリシロキサン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヘキシルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
アルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等、炭素原子数が好ましくは2〜5の低級アルコール;ソルビトール、マルトース等の糖アルコールなどが挙げられる。また、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール;ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコールなどが挙げられる。
その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、制汗剤、保湿剤、抗菌防腐剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等が挙げられる。
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン;N−ラウロイル−L−グルタミン酸、α,γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体;デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル;モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体;ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物などが挙げられる。
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等が挙げられる。
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファジチルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等が挙げられる。
抗菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。
香料としては、天然香料及び合成香料がある。天然香料としては花、葉、材、果皮等から分離した植物性香料;ムスク、シベット等の動物性香料がある。合成香料としてはモノテルペン等の炭化水素類、脂肪族アルコール、芳香族アルコール等のアルコール類;テルペンアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類;脂環式ケトン等のケトン類;テルペン系エステル等のエステル類;ラクトン類;フェノール類;オキサイド類;含チッソ化合物類;アセタール類などが挙げられる。
塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等;有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩;アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩などが挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。
酸化防止剤としては、トコフェロール、p−t−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等が挙げられる。
pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
清涼剤としては、L−メントール、カンフル等が挙げられる。
抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤;ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤;肌荒れ改善剤;ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤;酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤;イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤などが挙げられる。
ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類;リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類;L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸ナトリウム、L−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類;エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類;α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、コハク酸dl−α−トコフェロール等のビタミンE類;ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類;ビタミンH、ビタミンP、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。
核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。
ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
包接化合物としては、シクロデキストリン等が挙げられる。
表1、表2に示す処方で、水中油型日焼け止め化粧料の調製を試みた。
(注2)疎水化処理酸化亜鉛、デカメチルペンタシロキサン、ポリグリセリン変性シリコーン(ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン)の混合分散液;SPD−Z5(信越化学工業(株)製)
(注3)ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン;KF−6104(信越化学工業(株)製)
(注4)PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン;KF−6028P(信越化学工業(株)製)
(注5)ポリグリセリル−3ジシロキサンジメチコン;KF−6100(信越化学工業(株)製)
(注6)PEG−9ジメチコン;KF−6013(信越化学工業(株)製)
(注7)部分架橋型シリコーンのメチルフェニルポリシロキサン膨潤組成物;KSG−18A(信越化学工業(株)製)部分架橋型シリコーン:メチルフェニルポリシロキサン=15:85(質量/質量)
(注8)KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注9)AristoflexAVC(Clariant社製)
(注10)Simulgel600(Seppic社製)
A:成分1〜11を均一に分散させた。
B:成分12〜19を均一に分散させ、Aで得られた混合物を均一に分散させた。
上記実施例1〜5及び比較例1〜5の試験品について、光学顕微鏡及び目視により乳化状態を確認し、下記の基準で評価を行った。
−判定基準−
◎:水中油型乳化物である。
○:水中油型乳化物であるが、直径30μm以上の合一物の存在が確認される。
×:乳化不能あるいは油中水型乳化物である。
上記実施例1〜5及び比較例1〜5の試験品について、塗布時のべたつきのなさ、及び、みずみずしさについて、表3に示される評価基準より評価した。結果を10名の平均値に基づき、下記判定基準に従って判定した。
◎:平均点が4.5点以上
○:平均点が3.5点以上4.5点未満
△:平均点が2.5点以上3.5点未満
×:平均点が1.5点以上2.5点未満
××:平均点が1.5点未満
−:乳化性が悪く評価不可
上記実施例1〜5及び比較例1〜5の試験品について、調製直後と50℃1ヶ月間静置後の粘度変化と、光学顕微鏡観察の結果から、下記の基準で評価を行った。50℃1ヶ月間静置後の粘度は、25℃に8時間静置した後に測定した。
−判定基準−
◎:粘度変化が50%未満であり、かつ、光学顕微鏡観察において調製直後に比べ顕著な
状態変化がない。
○:粘度変化が50〜100%未満であり、光学顕微鏡観察において調製直後に比べ顕著
な状態変化がない。あるいは、粘度変化が50%未満であり、光学顕微鏡観察におい
て調製直後に比べわずかな状態変化が認められる。
△:粘度変化が50〜100%未満であり、かつ、光学顕微鏡観察において調製直後に比
べわずかな状態変化が認められる。
×:分離している。
表5に示す処方で、水中油型日焼け止め化粧料を作製した。
A:成分1〜6を均一に分散させた。
B:成分7〜13を均一に分散させ、Aで得られた混合物を均一に分散させて、水中油型乳化化粧料を得た。
表6に示す処方で、水中油型日焼け止め化粧料を作製した。
(注12)(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマーのデカメチルシクロペンタシロキサン溶液;KP−545(信越化学工業(株)製)
(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー:デカメチルシクロペンタシロキサン=30:70(質量/質量)
A:成分1〜7を均一に分散させた。
B:成分8〜14を均一に分散させ、Aで得られた混合物を均一に分散させて、水中油型乳化化粧料を得た。
Claims (8)
- 下記(a)、(b)及び(c)成分を含む油相が、下記(d)、(e)及び(f)成分を含む水相中に分散してなることを特徴とする水中油型日焼け止め化粧料。
(a)カルボキシル基、アミド基、ピロリドンカルボキシル基、エステル基、グリセリン基、ポリグリセリン基のいずれかによって変性されたHLB8以下のシリコーン活性剤の1種又は2種以上:0.01〜7質量%、
(b)25℃で粘度が1〜100mm2/sである低粘度シリコーンオイル:1〜50質量%、
(c)疎水化処理無機粉体からなる紫外線散乱剤:0.01〜30質量%、
(d)水溶性高分子化合物:0.01〜5質量%、
(e)HLB10以上の非イオン性界面活性剤の1種又は2種以上:0.01〜3質量%、
(f)水:5〜95質量%。 - (c)成分の紫外線散乱剤を(a)成分の存在下に(b)成分を含有する油相中に分散させ、これを(d)成分を含む水相成分中に加えることによって得られることを特徴とする請求項1記載の水中油型日焼け止め化粧料。
- (b)低粘度シリコーンオイルが、フェニルシリコーンである請求項1又は2記載の水中油型日焼け止め化粧料。
- 前記フェニルシリコーンが、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンである請求項3記載の水中油型日焼け止め化粧料。
- (e)HLB10以上の非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンをエーテル結合させた水素添加型硬化ヒマシ油である請求項1〜4のいずれか1項記載の水中油型日焼け止め化粧料。
- 更に、油相に(g)部分架橋型シリコーン膨潤組成物を含有する請求項1〜5のいずれか1項記載の水中油型日焼け止め化粧料。
- 更に、油相に(h)シリコーン系皮膜形成剤を含有する請求項1〜6のいずれか1項記載の水中油型日焼け止め化粧料。
- 更に、油相に(i)有機紫外線吸収剤を0.1〜10.0質量%含有する請求項1〜7のいずれか1項記載の水中油型日焼け止め化粧料。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013080919A JP5962567B2 (ja) | 2013-04-09 | 2013-04-09 | 水中油型日焼け止め化粧料 |
KR1020140025998A KR102223040B1 (ko) | 2013-04-09 | 2014-03-05 | 수중유형 햇빛 그을림 방지 화장료 |
CN201410091528.4A CN104095772B (zh) | 2013-04-09 | 2014-03-13 | 水包油型防晒化妆料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013080919A JP5962567B2 (ja) | 2013-04-09 | 2013-04-09 | 水中油型日焼け止め化粧料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014201569A true JP2014201569A (ja) | 2014-10-27 |
JP5962567B2 JP5962567B2 (ja) | 2016-08-03 |
Family
ID=51664571
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013080919A Active JP5962567B2 (ja) | 2013-04-09 | 2013-04-09 | 水中油型日焼け止め化粧料 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5962567B2 (ja) |
KR (1) | KR102223040B1 (ja) |
CN (1) | CN104095772B (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016222589A (ja) * | 2015-05-29 | 2016-12-28 | テイカ株式会社 | 表面処理粉体、並びにこの表面処理粉体を用いた水分散性化粧料用組成物及びこの表面処理粉体を用いたo/w型化粧料 |
JP2019178126A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 株式会社コーセー | 紫外線吸収剤含有組成物とそれを含有する化粧料 |
WO2020017346A1 (ja) * | 2018-07-18 | 2020-01-23 | 信越化学工業株式会社 | 分散体及びその製造方法、並びに化粧料 |
WO2020036062A1 (ja) * | 2018-08-15 | 2020-02-20 | ダウ・東レ株式会社 | 水中油型乳化化粧料 |
JP2020158445A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 富士フイルム株式会社 | 水中油型化粧料 |
WO2021241444A1 (ja) * | 2020-05-29 | 2021-12-02 | 株式会社Dnpファインケミカル | 分散液 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102359740B1 (ko) * | 2015-05-07 | 2022-02-09 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 화장료 조성물 |
FR3037243B1 (fr) * | 2015-06-11 | 2018-11-16 | L'oreal | Composition comprenant un filtre uv, un polymere hydrophile reticule anionique, un tensioactif ayant une hlb inferieure ou egale a 5 et un copolymere silicone |
KR20170003173A (ko) * | 2015-06-30 | 2017-01-09 | (주)아모레퍼시픽 | 발림성이 우수한 수중유형 화장료 조성물 |
EP3448350A1 (en) * | 2016-04-27 | 2019-03-06 | Dow Corning Corporation | Hydrophilic silanes |
WO2019004048A1 (ja) * | 2017-06-29 | 2019-01-03 | 信越化学工業株式会社 | ウォーターブレイク型日焼け止め化粧料 |
KR102614289B1 (ko) * | 2017-11-17 | 2023-12-14 | 가부시키가이샤 코세 | 고형분말 화장료 |
KR20200132928A (ko) * | 2018-03-16 | 2020-11-25 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 화장료 |
WO2020036064A1 (ja) * | 2018-08-15 | 2020-02-20 | ダウ・東レ株式会社 | 水中油型乳化化粧料 |
US20210322296A1 (en) * | 2018-08-15 | 2021-10-21 | Dow Toray Co., Ltd. | Aqueous dispersion composition and use thereof |
JP2021054820A (ja) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 花王株式会社 | 日焼け止め化粧料 |
JP2021138621A (ja) * | 2020-03-02 | 2021-09-16 | 花王株式会社 | 水中油型乳化化粧料 |
CN112842926A (zh) * | 2021-04-01 | 2021-05-28 | 科丝美诗(中国)化妆品有限公司 | 一种水包硅油化妆品及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004006871A1 (ja) * | 2002-07-16 | 2004-01-22 | Shiseido Company, Ltd. | 粉末含有水中油型乳化組成物 |
JP2004169015A (ja) * | 2002-11-01 | 2004-06-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 粉体組成物及び油中粉体分散物.並びにそれらを有する化粧料 |
JP2005272389A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Kose Corp | 水中油型乳化化粧料 |
JP2007008915A (ja) * | 2005-01-17 | 2007-01-18 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
JP2007284359A (ja) * | 2006-04-13 | 2007-11-01 | Shiseido Co Ltd | 水中油型乳化組成物 |
JP2011026263A (ja) * | 2009-07-28 | 2011-02-10 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | シリコーン変性ワックス含有組成物及び該組成物を含む化粧料 |
JP2013091625A (ja) * | 2011-10-27 | 2013-05-16 | Shiseido Co Ltd | 日焼け止め水中油型乳化化粧料 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1093021A (en) | 1964-02-05 | 1967-11-29 | English Electric Co Ltd | Electrical apparatus for measuring distances along electrical lines |
KR101014618B1 (ko) * | 2005-01-17 | 2011-02-16 | 가부시키가이샤 시세이도 | 화장료 |
JP5382904B2 (ja) * | 2008-02-19 | 2014-01-08 | 株式会社 資生堂 | 油中水型乳化日焼け止め化粧料 |
JP5533176B2 (ja) * | 2010-04-14 | 2014-06-25 | 信越化学工業株式会社 | ウォーターブレイクメイクアップ化粧料 |
-
2013
- 2013-04-09 JP JP2013080919A patent/JP5962567B2/ja active Active
-
2014
- 2014-03-05 KR KR1020140025998A patent/KR102223040B1/ko active IP Right Grant
- 2014-03-13 CN CN201410091528.4A patent/CN104095772B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004006871A1 (ja) * | 2002-07-16 | 2004-01-22 | Shiseido Company, Ltd. | 粉末含有水中油型乳化組成物 |
JP2004169015A (ja) * | 2002-11-01 | 2004-06-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 粉体組成物及び油中粉体分散物.並びにそれらを有する化粧料 |
JP2005272389A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Kose Corp | 水中油型乳化化粧料 |
JP2007008915A (ja) * | 2005-01-17 | 2007-01-18 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
JP2007284359A (ja) * | 2006-04-13 | 2007-11-01 | Shiseido Co Ltd | 水中油型乳化組成物 |
JP2011026263A (ja) * | 2009-07-28 | 2011-02-10 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | シリコーン変性ワックス含有組成物及び該組成物を含む化粧料 |
JP2013091625A (ja) * | 2011-10-27 | 2013-05-16 | Shiseido Co Ltd | 日焼け止め水中油型乳化化粧料 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016222589A (ja) * | 2015-05-29 | 2016-12-28 | テイカ株式会社 | 表面処理粉体、並びにこの表面処理粉体を用いた水分散性化粧料用組成物及びこの表面処理粉体を用いたo/w型化粧料 |
JP2019178126A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 株式会社コーセー | 紫外線吸収剤含有組成物とそれを含有する化粧料 |
JP7146429B2 (ja) | 2018-03-30 | 2022-10-04 | 株式会社コーセー | 紫外線吸収剤含有組成物とそれを含有する化粧料 |
WO2020017346A1 (ja) * | 2018-07-18 | 2020-01-23 | 信越化学工業株式会社 | 分散体及びその製造方法、並びに化粧料 |
JPWO2020017346A1 (ja) * | 2018-07-18 | 2021-07-15 | 信越化学工業株式会社 | 分散体及びその製造方法、並びに化粧料 |
WO2020036062A1 (ja) * | 2018-08-15 | 2020-02-20 | ダウ・東レ株式会社 | 水中油型乳化化粧料 |
JP7371854B2 (ja) | 2018-08-15 | 2023-10-31 | ジェイオーコスメティックス株式会社 | 水中油型乳化化粧料 |
JP2020158445A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 富士フイルム株式会社 | 水中油型化粧料 |
JP7152344B2 (ja) | 2019-03-27 | 2022-10-12 | 富士フイルム株式会社 | 水中油型化粧料 |
WO2021241444A1 (ja) * | 2020-05-29 | 2021-12-02 | 株式会社Dnpファインケミカル | 分散液 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102223040B1 (ko) | 2021-03-04 |
JP5962567B2 (ja) | 2016-08-03 |
CN104095772A (zh) | 2014-10-15 |
CN104095772B (zh) | 2018-07-24 |
KR20140122176A (ko) | 2014-10-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5962567B2 (ja) | 水中油型日焼け止め化粧料 | |
JP5741519B2 (ja) | 油性メイクアップ化粧料 | |
EP2556822B1 (en) | Solid emulsified cosmetic | |
JP2012214701A (ja) | オルガノポリシロキサンエラストマー組成物及びこれを含有する化粧料 | |
JP6897779B2 (ja) | 油中水乳化型スティック状デオドラント剤 | |
JP6451836B2 (ja) | 化粧料組成物 | |
KR20210020777A (ko) | 분산성 분체 및 화장료 | |
JP2007269689A (ja) | 油中粉体分散物及びそれを配合した化粧料 | |
KR102236514B1 (ko) | 화장료 | |
JP2012162700A (ja) | ペースト状組成物及びこれを含有する化粧料 | |
JP2017002017A (ja) | 乳化メイクアップ化粧料 | |
US20230338244A1 (en) | Water-in-oil emulsified cosmetic | |
KR102631658B1 (ko) | 화장료 | |
JP7048480B2 (ja) | マイクロエマルション組成物及びその硬化物、並びに、それを含んだ化粧料 | |
JP2021063173A (ja) | 水分散型エマルション組成物及びその製造方法、エマルション付加硬化組成物、及び化粧料 | |
JP7250725B2 (ja) | マイクロエマルション組成物並びにそれを含んだ化粧料 | |
JP7325629B2 (ja) | 化粧料 | |
JP2017002016A (ja) | メイクアップ化粧料 | |
WO2024058043A1 (ja) | 油中水型化粧料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150424 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160125 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160202 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160322 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20160322 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160531 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160613 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5962567 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |