JP2021063173A - 水分散型エマルション組成物及びその製造方法、エマルション付加硬化組成物、及び化粧料 - Google Patents
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Abstract
Description
(A)アニオン性界面活性剤
(B)下記式(I)に示す1分子中に少なくとも2つのヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン
(C)下記式(II)に示す1分子中に少なくとも2つのオレフィン性不飽和基を有するオルガノポリシロキサン
(D)1価又は多価のアルコール
(E)水
を含有する水分散型エマルション組成物であって、25℃において外観が乳白色であり、かつ、エマルション粒子が平均粒子径2.0μm以下の球状粒子である水分散型エマルション組成物を提供する。
(1)前記(A)〜(D)成分を含む混合液を調製する工程、
(2)前記混合液に対して前記(E)成分を加えて、透明又は半透明のエマルション組成物αを得る工程、及び
(3)前記エマルション組成物αに対してさらに前記(E)成分を加えて、上記の水分散型エマルション組成物を得る工程、
を含む水分散型エマルション組成物の製造方法を提供する。
(B)下記式(I)に示す1分子中に少なくとも2つのヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン
(C)下記式(II)に示す1分子中に少なくとも2つのオレフィン性不飽和基を有するオルガノポリシロキサン
(D)1価又は多価のアルコール
(E)水
を含有する水分散型エマルション組成物であって、25℃において外観が乳白色であり、かつ、エマルション粒子が平均粒子径2.0μm以下の球状粒子である水分散型エマルション組成物である。
本発明に用いられる(A)アニオン性界面活性剤は、分子構造中にアニオンの親水基を有し、疎水基として直鎖又は分岐鎖の炭化水素鎖、芳香族環又は複素環、及び、それらを複合したものから形成される。例えば、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、N−アシル乳酸塩、N−アシルサルコシン塩、N−アシルアミノ酸系活性剤、レシチン・胆汁酸・サーファクチンに代表される天然界面活性剤等が挙げられる。これらを単独でもしくは2種以上組み合わせて使用しても良い。特に天然界面活性剤の利用が好ましい。
本発明に用いられる(B)1分子中に少なくとも2つのヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンは下記式(I)で示される。
本発明に用いられる(C)1分子中に少なくとも2つのオレフィン性不飽和基を有するオルガノポリシロキサンは下記式(II)に示される。
本発明に用いられる(D)1価又は多価のアルコールは、一般的に用いられる一価のアルコール、及び、多価のアルコールとして具体的には、1級の低級、又は、高級アルコール、エリスリトール、マルチトール、キシリトール、ソルビトール等の糖アルコール、1,3−BG、グリセリン、PG、DPG等の多価のアルコールが挙げられ、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。特に水溶性である多価のアルコールの利用が好ましい。
本発明は、上記(A)〜(E)成分を含有する水分散型エマルション組成物であって、25℃において外観が乳白色であり、かつ、エマルション粒子が平均粒子径2.0μm以下の球状粒子である水分散型エマルション組成物である。
(1)前記(A)〜(D)成分を含む混合液を調製する工程、
(2)前記混合液に対して前記(E)成分を加えて、透明又は半透明のエマルション組成物αを得る工程、及び
(3)前記エマルション組成物αに対してさらに前記(E)成分を加えて、上記の水分散型エマルション組成物を得る工程、
を含む水分散型エマルション組成物の製造方法を提供する。
また、本発明では、上記の水分散型エマルション組成物が付加硬化したものであって、25℃において外観が乳白色であり、かつ、エマルション粒子が平均粒子径2.0μm以下の球状粒子であるエマルション付加硬化組成物を提供する。
本発明のエマルション付加硬化組成物を、感触改良剤として化粧料に配合することで、界面活性剤由来のべたつきが低減され、使用感、さっぱり感、及び、経時安定性に優れた化粧料が得られる。
また、本発明では、上記のエマルション付加硬化組成物を含有するものである化粧料を提供する。
本発明のエマルション付加硬化組成物及びそれを含有した化粧料には、その他の成分として、通常の化粧料に使用される種々の成分を配合することができる。その他の成分としては、例えば、(H)として(B)及び(C)成分以外の油剤、(I)粉体、(J)(A)成分以外の界面活性剤、(K)架橋型オルガノポリシロキサン、(L)皮膜剤、(M)その他の添加剤を含んでよい。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの成分は、化粧料の種類等に応じて適宜選択使用され、またその配合量も化粧料の種類等に応じた公知の配合量とすることができる。
本発明の化粧料には、その目的に応じて(H)(B)及び(C)成分以外の油剤から選択される1種又は2種以上の油剤を配合することができる。通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状、いずれの油剤も使用することができ、例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、慣用のシリコーンオイル、フッ素系油剤、紫外線吸収剤等を用いることができる。油剤を配合する場合、油剤の配合量は、特に限定されないが、化粧料全体の1〜95質量%が好ましく、1〜30質量%がより好ましい。
シリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及び、シリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、POEはポリオキシエチレンを意味する。
炭化水素油としては、直鎖状、分岐状、さらに揮発性の炭化水素油等が挙げられ、具体的には、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、(エチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、(ブチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、高級脂肪酸等が挙げられる。高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、POEコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル、グリセライド油等が挙げられる。グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、4−t−ブチル−4’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸、トリアジン誘導体等が挙げられる。紫外線吸収剤は、紫外線吸収散乱剤を含んでいてもよい。紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられ、これらの紫外線を吸収散乱する粉体をあらかじめ油剤に分散させた分散物を用いることもできる。
粉体は、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状(球状、針状、板状等)や粒子径(煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば、シリコーン球状粉体、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、タール色素、天然色素等が挙げられる。
具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等から選ばれる粉体が挙げられる。
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、12ナイロン、6ナイロン、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等から選ばれる粉体が挙げられる。
界面活性剤金属塩粉体(金属石鹸)としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等から選ばれる粉体が挙げられる。
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等から選ばれる粉体が挙げられる。
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等から選ばれる粉体が挙げられる。
金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等から選ばれる粉体が挙げられる。
タール色素としては、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等から選ばれる粉体が挙げられる。
天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。
シリコーン球状粉体としては架橋型シリコーンパウダー(即ち、ジオルガノシロキサン単位の繰返し連鎖が架橋した構造を有するオルガノポリシロキサンからなる、いわゆるシリコーンゴムパウダー)、シリコーン樹脂粒子(三次元網状構造のポリオルガノシルセスキオキサン樹脂粒子)、シリコーン樹脂被覆シリコーンゴムパウダー等が挙げられる。
(A)成分以外の界面活性剤としては、非イオン性、カチオン性及び両性の界面活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができ、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
架橋型オルガノポリシロキサンとしては、通常化粧品に使用されるものであれば特に限定されず、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
皮膜剤としては、既存の皮膜形成剤を併用することができる。既存の皮膜剤としては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸アルキル等のラテックス類、デキストリン、アルキルセルロースやニトロセルロース等のセルロース誘導体、トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン等のシリコーン化多糖化合物、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー等のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂、シリコーン変性ポリノルボルネン、フッ素変性シリコーン樹脂等のシリコーン系樹脂、フッ素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリマーエマルジョン樹脂、テルペン系樹脂、ポリブテン、ポリイソプレン、アルキド樹脂、ポリビニルピロリドン変性ポリマー、ロジン変性樹脂、ポリウレタン等が用いられる。
その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、水溶性増粘剤、制汗剤、防腐剤・殺菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等が挙げられる。これら(M)成分は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。(M)成分を配合する場合の配合量は、化粧料中0.1〜20質量%が好ましい。
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン;N−ラウロイル−L−グルタミン酸、α,γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体;デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル;モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体;ジステアルジモニウムヘクトライト、ステアラルコニウムクトライト、ヘクトライトの有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
水溶性増粘剤として、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード(マルメロ)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等)、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、カチオン化セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等が挙げられる。
制汗剤として、クロルヒドロキシアルミニウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム等のヒドロキシハロゲン化アルミニウム、塩化アルミニウム等のハロゲン化アルミニウム、アラントインアルミニウム塩、タンニン酸、カキタンニン、硫酸アルミニウムカリウム、酸化亜鉛、パラフェノールスルホン酸亜鉛、焼きミョウバン、テトラクロロ(Al/ジルコニウム)水和物、トリクロロハイドレックスグリシン(Al/ジルコニウム)等が挙げられる。特に、高い効果を発現する成分として、ヒドロキシハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化アルミニウム、ならびに、これらのオキシハロゲン化ジルコニル及びヒドロキシハロゲン化ジルコニルとの錯体又は混合物(例えば、テトラクロロ(Al/ジルコニウム)水和物、トリクロロハイドレックスグリシン(Al/ジルコニウム))等が好ましい。
防腐剤・殺菌剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、イミダゾリジニルウレア、サリチル酸、イソプロピルメチルフェノール、石炭酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ポリリジン、感光素、銀、植物エキス等が挙げられる。
香料としては、天然香料及び合成香料がある。天然香料としては花、葉、材、果皮等から分離した植物性香料、ムスク、シベット等の動物性香料がある。合成香料としてはモノテルペン等の炭化水素類、脂肪族アルコール、芳香族アルコール等のアルコール類、テルペンアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類、脂環式ケトン等のケトン類、テルペン系エステル等のエステル類、ラクトン類、フェノール類、オキサイド類、含チッソ化合物類、アセタール類等が挙げられる。
塩類としては、無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩が挙げられる。アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等が挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩や、さらには、製剤処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる
酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、カロチノイド、アスコルビン酸及びその塩、ステアリン酸アスコルビル、トコフェノール、酢酸トコフェノール、トコフェロール、p−t−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸、フェルラ酸、チオタウリン、ヒポタウリン、亜硫酸塩、エリソルビン酸及びその塩、クロロゲン酸、エピカテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、アピゲニン、カンフェロール、ミリセチン、ケルセチン等が挙げられる。
pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
清涼剤としては、L−メントール、カンフル、乳酸メンチル等が挙げられる。
抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸ナトリウム、L−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、コハク酸dl−α−トコフェロール等のビタミンE類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ビタミンH、ビタミンP、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。
核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。
ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
包接化合物としては、シクロデキストリン等が挙げられる。
表2〜3に示す組成で、(A)アニオン性界面活性剤としてSFNa(カネカ・サーファクチン、カネカ株式会社)、(B)1分子中に少なくとも2つのヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンとして下記式に示すオルガノポリシロキサン(1)〜(3)、(C)1分子中に少なくとも2つのオレフィン性不飽和基を有するオルガノポリシロキサンとして下記式に示すオルガノポリシロキサン(4)〜(6)、(D)1価又は多価のアルコールの1種として多価のアルコールであるグリセリン、(H)(B)及び(C)成分以外の油剤としてデカメチルシクロペンタシロキサン(KF−995)又は直鎖オルガノポリシロキサン(KF−96A−6cs)(25℃における粘度が20mm2/s以下であるヒドロシリル基、オレフィン性不飽和基を含まないシリコーンオイル)、揮発性炭化水素油としてイソドデカン、及び、エステル油としてパルミチン酸−2−エチルヘキシル、をそれぞれ200mLガラスビーカーに仕込み、室温でディスパーを用いて攪拌溶解後、(E)水を室温下で滴下することで、透明乃至は半透明であるマイクロエマルション組成物αを調製した(実施例1〜11、調製例1〜3)。その後、さらに(E)水を室温下で加えることで乳白色のエマルション組成物を調製した(実施例1〜11)。また、表4、5のように、実施例1〜11、調製例1〜3で得られたエマルションに、さらに水を加えてエマルション組成物を調製した(実施例12〜25)。表2〜5中、配合量は質量%で表す。また、オルガノポリシロキサン(1)〜(6)の動粘度、ビニル基含有量、及び、ヒドロシリル基含有量を表1に示す。
上記で得られた外観が乳白色である実施例12,15〜17,21のエマルション組成物100gを含んだ200mLガラスビーカーを攪拌装置上で20〜25℃に保持した状態で、攪拌下で塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液(白金濃度;0.5wt%)0.1g(エマルション組成物全量に対して白金量で5ppm)とポリオキシエチレンラウリルエーテル(エチレンオキシド付加モル数=9mol)0.1gの混合物を添加し、上記と同じ温度範囲で12時間攪拌することで、(B)成分のヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンと(C)成分のビニル基を有するオルガノポリシロキサンの付加硬化反応を行い、エマルション付加硬化組成物を作製した(表6)。NMR測定によりいずれもビニル基由来のピークが消失したことから、反応の進行を確認した。得られたエマルション付加硬化組成物100gをエタノール500g中に攪拌しながら添加し、析出した油性成分のみをろ過により分取し、105℃のオーブンで3時間乾燥した。乾燥により得られた油性成分の性状が固形状の場合、走査型電子顕微鏡によりその形状を確認した。表6に、反応前のエマルション組成物及びその付加硬化物の25℃における外観の評価、粒径測定、析出した油性成分の性状、電子顕微鏡により観察された固形分の形状の結果を示す。
実施例12、15〜17、20のエマルション組成物及び実施例26〜30のエマルション付加硬化組成物5gをそれぞれ水95mlに分散させ、それらの水分散液を準備した。準備した水分散液を手の甲にスポイトを用いて約0.02g垂らし、指で直径約2cmの大きさに広げた。3分間風乾した後、指で強く擦ったところ、実施例12,15〜17、20のエマルション組成物の水分散液は界面活性剤に由来するべたつきが得られたが、実施例26〜30のエマルション付加硬化組成物はべたつき感が低減された。特に性状が固形状である実施例27〜29は、さらさらとした使用感が確認され、非常に伸びがよく付着性が良好であった。また、ソフトフォーカス効果に優れていた。
表7に示す組成で、(A)アニオン性界面活性剤としてSFNa(カネカ・サーファクチン、カネカ株式会社)、(B)1分子中に少なくとも2つのヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンとしてオルガノポリシロキサン(1)、(2)、(C)1分子中に少なくとも2つのオレフィン性不飽和基を有するオルガノポリシロキサンとしてオルガノポリシロキサン(5)、(6)、(D)1価又は多価のアルコールの1種として多価のアルコールであるグリセリン、(G)ヒドロシリル基及びオレフィン性不飽和基を含まないシリコーン油としてデカメチルシクロペンタシロキサン(KF−995)、直鎖オルガノポリシロキサン(KF−96A−6cs、下記式に示すオルガノポリシロキサン(7)、下記式に示すオルガノポリシロキサン(8))をガラスビーカーに仕込み、室温でディスパーを用いて攪拌溶解後、(E)水を室温下で滴下することで、エマルション組成物αを調製した(比較例1〜8)。その後、得られたエマルション組成物αに(E)水を室温下で加えることでエマルション組成物を調製した(比較例3〜6)。また、表8のように、比較例1〜6で得られたエマルションに、さらに水を加えてエマルション組成物を調製した(比較例9〜14)。得られたエマルション組成物100gをエタノール500g中に攪拌しながら添加し、析出した油性成分のみをろ過により分取し、105℃で3時間乾燥した。表7〜8中、配合量は質量%で表す。表7〜8に、エマルションの25℃における外観の評価、実施例と同様に行った色素溶解性試験、水分散性試験、油分散性試験、粒径測定、析出した油性成分の性状の結果を示す。
実施例26〜30と同様に準備した比較例9〜14の水分散液を、手の甲にスポイトを用いて約0.02g垂らし、指で直径約2cmの大きさに広げた。3分間風乾した後、指で強く擦ったところ、界面活性剤に由来するべたつきが得られた。
上記で得られた外観が無色透明である比較例7〜8のエマルション組成物100gを含んだ200mLガラスビーカーを攪拌装置上で20〜25℃に保持した状態で、攪拌下で塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液(白金濃度;0.5wt%)0.1g(エマルション組成物全量に対して白金量で5ppm)とポリオキシエチレンラウリルエーテル(エチレンオキシド付加モル数=9mol)0.1gの混合物を添加し、上記と同じ温度範囲で12時間攪拌することで、(B)のヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンと(C)のビニル基を有するオルガノポリシロキサンの付加硬化反応を行い、エマルション付加硬化組成物を作製した(表9)。NMR測定によりいずれもビニル基由来のピークが消失したことから、反応の進行を確認した。得られたエマルション付加硬化組成物100gをエタノール500g中に攪拌しながら添加し、析出した油性成分のみをろ過により分取し、105℃のオーブンで3時間乾燥する。乾燥により得られた油性成分の性状が固形状の場合、走査型電子顕微鏡によりその形状を確認した。表9に、反応前のエマルション組成物及びその付加硬化物の25℃における外観の評価、析出した油性成分の性状、電子顕微鏡により観察された固形分の形状の結果を示す。
比較例15〜16のエマルション付加硬化組成物5gをそれぞれ水95mlに分散させ、それらの水分散液を準備した。準備した水分散液を手の甲にスポイトを用いて約0.02g垂らし、指で直径約2cmの大きさに広げた。3分間風乾した後、指で強く擦ったところ、比較例15〜16のエマルション付加硬化組成物の水分散液は、比較例7〜8と比較するとべたつき感はやや低減されたが、実施例27〜29と比較すると肌への付着性が低く、擦ると脱落する傾向にあった。更に、肌の欠点を自然に隠すソフトフォーカス効果は弱く、これは形状が球状粒子でないことから光拡散性が低いためと考えられる。
[化粧品の特性評価]
上記実施例27のエマルション付加硬化組成物及び比較例4、16のエマルションを用いて後述のように調製した化粧料(実施例31、比較例17〜18)を肌上に塗布した際の使用感(べたつきのなさ)、さっぱり感(みずみずしさ)、及び、調製した化粧料の経時安定性(50℃・1ヶ月保存後の状態)について、表10に示される評価基準により評価した。結果を専門パネラー(10名)の平均値に基づき、下記判定基準に従って判定した。結果を表11に併記する。
表11中の成分(1)に成分(2)を均一に混合することで、水分散型化粧水(実施例31、比較例17〜18の化粧料)を得た。
◎:平均点が4.5点以上
○:平均点が3.5点以上4.5点未満
△:平均点が2.5点以上3.5点未満
×:平均点が1.5点以上2.5点未満
××:平均点が1.5点未満
Claims (18)
- (A)アニオン性界面活性剤
(B)下記式(I)に示す1分子中に少なくとも2つのヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン
(C)下記式(II)に示す1分子中に少なくとも2つのオレフィン性不飽和基を有するオルガノポリシロキサン
(D)1価又は多価のアルコール
(E)水
を含有する水分散型エマルション組成物であって、25℃において外観が乳白色であり、かつ、エマルション粒子が平均粒子径2.0μm以下の球状粒子であることを特徴とする水分散型エマルション組成物。 - 前記水分散型エマルション組成物を水中に添加したときに分散可能なものであることを特徴とする請求項1に記載の水分散型エマルション組成物。
- 前記(A)成分が、天然界面活性剤であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の水分散型エマルション組成物。
- 前記式(III)におけるXがロイシン、R5が炭素数12の炭化水素鎖であることを特徴とする請求項4に記載の水分散型エマルション組成物。
- 前記水分散型エマルション組成物における前記(A)成分の含有量が0.1〜10wt%であることを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか一項に記載の水分散型エマルション組成物。
- 前記(D)成分がグリセリンであることを特徴とする請求項1から請求項6のいずれか一項に記載の水分散型エマルション組成物。
- 前記エマルション粒子の平均粒子径が1.0μm以下であることを特徴とする請求項1から請求項7のいずれか一項に記載の水分散型エマルション組成物。
- 前記エマルション粒子の平均粒子径が500nm以下であることを特徴とする請求項1から請求項8のいずれか一項に記載の水分散型エマルション組成物。
- 前記(C)成分に含まれるオレフィン性不飽和基1モルに対して、前記(B)成分に含まれるヒドロシリル基が0.5〜3.0モルであることを特徴とする請求項1から請求項9のいずれか一項に記載の水分散型エマルション組成物。
- 前記水分散型エマルション組成物は、(F)ヒドロシリル化触媒を添加することで付加硬化するものであることを特徴とする請求項1から請求項10のいずれか一項に記載の水分散型エマルション組成物。
- (1)前記(A)〜(D)成分を含む混合液を調製する工程、
(2)前記混合液に対して前記(E)成分を加えて、透明又は半透明のエマルション組成物αを得る工程、及び
(3)前記エマルション組成物αに対してさらに前記(E)成分を加えて、請求項1から請求項11のいずれか一項に記載の水分散型エマルション組成物を得る工程、
を含むことを特徴とする水分散型エマルション組成物の製造方法。 - 前記エマルション組成物αを、両連続構造のものとすることを特徴とする請求項12に記載の水分散型エマルション組成物の製造方法。
- 請求項12又は請求項13に記載の水分散型エマルション組成物の製造方法において、さらに、(F)ヒドロシリル化触媒を添加する工程を含むことを特徴とするエマルション付加硬化組成物の製造方法。
- 請求項11に記載の水分散型エマルション組成物が付加硬化したものであって、25℃において外観が乳白色であり、かつ、エマルション粒子が平均粒子径2.0μm以下の球状粒子であることを特徴とするエマルション付加硬化組成物。
- 前記エマルション付加硬化組成物から前記(B)成分と前記(C)成分の付加硬化物を抽出した場合に得られる抽出物が固形状のものであることを特徴とする請求項15に記載のエマルション付加硬化組成物。
- 前記固形状の抽出物の形状が球状粒子であることを特徴とする請求項16に記載のエマルション付加硬化組成物。
- 請求項15から請求項17のいずれか一項に記載のエマルション付加硬化組成物を含有するものであることを特徴とする化粧料。
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