CN114555677A - 水分散型乳液组合物及其制备方法、乳液加成固化组合物以及化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明为一种水分散型乳液组合物，其含有(A)阴离子表面活性剂、(B)式(I)所示的一分子中至少具有2个氢化硅烷基的有机聚硅氧烷、(C)式(II)所示的一分子中至少具有2个烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷、(D)一元或多元醇及(E)水，所述水分散型乳液组合物在25℃下的外观为乳白色、且乳液颗粒为平均粒径为2.0μm以下的球状颗粒。由此，可提供一种水分散型乳液组合物及将其加成固化而成的乳液加成固化组合物、以及掺合有该乳液加成固化组合物的化妆品，所述水分散型乳液组合物提供粘腻得以降低，使用感、清爽感及经时稳定性良好，尤其是化妆持久性、耐刮擦性、柔焦效果优异的化妆品。

Description

水分散型乳液组合物及其制备方法、乳液加成固化组合物以 及化妆品

技术领域

本发明涉及一种水分散型乳液组合物及其制备方法、水分散型乳液组合物加成固化而成的乳液加成固化组合物、以及含有该乳液加成固化组合物而成的化妆品。

背景技术

由表面活性剂、水相、油相组成的透明或半透明的微乳液大致分为连续相为水的水分散型乳液、连续相为油的油分散型乳液、连续相由水与油组成的双连续乳液这3种。尤其是具有双连续结构的微乳液组合物能够得到提高了功能性、使用感的化妆品，可列举出洁面剂或用作皮肤、毛发的清洗剂的组合物(专利文献1～7)。

与水分散型乳液或油分散型乳液相比，双连续微乳液组合物必须使用大量的表面活性剂，在作为化妆品使用时，会残留活性剂导致的粘腻或油腻感，因此为了维持轻盈的触感，必须减少表面活性剂的使用量(专利文献8)。此外，在油相中使用硅油的情况下，虽然可改善触感，但有报告的先例较少，表面活性剂的种类受限。

通过使用作为天然表面活性剂的表面活性素(surfactin)，可制作含有硅油的微乳液组合物。专利文献9中报告了由表面活性素、氨基改性有机硅、水系溶剂组成的乳化组合物。虽然其特征在于乳化力高、表面活性剂的量为少量即可，但由于活性剂为阴离子型，因此与非离子表面活性剂相比，会严重残留活性剂导致的粘腻感。此外，可使用的有机硅受限，并没有使用具有氢化硅烷基或烯属不饱和基团这种反应性官能团的有机聚硅氧烷的报告例。

另一方面，作为降低粘腻感的方法，已知使用可赋予干爽感或顺滑性等使用感及延展性的有机硅颗粒的方法(专利文献10、11)。尤其是对硅橡胶球状颗粒覆盖聚有机硅倍半氧烷而成的有机硅微粒具有柔软的触感、分散性优异，因此被掺合至较多的化妆品中。其制作方法会经由通过以转相乳化法为代表的剂在油中(Agent-in-Oil)法得到的水分散型乳液，但没有关于经由通过D相乳化法或液晶乳化法得到的水分散型乳液的报告。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009-196909号公报

专利文献2：日本特开2015-105255号公报

专利文献3：日本特开2017-66085号公报

专利文献4：日本特开2004-217640号公报

专利文献5：日本特开2013-32348号公报

专利文献6：日本特开2014-224061号公报

专利文献7：日本特开2010-222324号公报

专利文献8：日本特开2011-178769号公报

专利文献9：国际公开第2018/008653号

专利文献10：日本特开2010-132877号公报

专利文献11：日本特开2017-193702号公报

专利文献12：国际公开第2015/022936号

发明内容

本发明要解决的技术问题

本发明鉴于上述情况而完成，其目的在于提供一种水分散型乳液组合物及将其加成固化而成的乳液加成固化组合物、以及掺合有该乳液加成固化组合物的化妆品，所述水分散型乳液组合物提供粘腻得以降低，使用感、清爽感及经时稳定性良好，尤其是化妆持久性、耐刮擦性、柔焦效果优异的化妆品。

解决技术问题的技术手段

为了实现上述技术问题，本发明提供一种水分散型乳液组合物，其为含有下述(A)、(B)、(C)、(D)及(E)成分的水分散型乳液组合物，其在25℃下的外观为乳白色、且乳液颗粒为平均粒径为2.0μm以下的球状颗粒：

(A)阴离子表面活性剂；

(B)下述式(I)所示的一分子中至少具有2个氢化硅烷基的有机聚硅氧烷，

[化学式1]

R¹彼此独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，R²彼此独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，部分R²任选为氢原子，a为0≤a≤300、b为0≤b≤50且5≤a+b≤350，b＝0时，任意2个以上的R²为氢原子；

(C)下述式(II)所示的一分子中至少具有2个烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷，

[化学式2]

R³彼此独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，R⁴彼此独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基、或者为R³，c为0≤c≤500、d为0≤d≤50且5≤c+d≤550，d＝0时，R⁴彼此独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；

(D)一元或多元醇；

(E)水。

若为本发明的水分散型乳液组合物，则经由通过D相乳化得到的乳液组合物而进行制备，由此可简单地进行乳液颗粒的小粒径化，此外通过添加氢化硅烷化催化剂，可制作乳液加成固化组合物。

此外，优选将所述水分散型乳液组合物添加至水中时所述水分散型乳液组合物可分散。

若为这种水分散型乳液组合物，则能够适宜地使用于化妆品等用途。

此外，优选所述(A)成分为天然表面活性剂。

若为这种(A)成分，则能够降低对环境的负荷，安全性高，能够适宜地使用于水分散型乳液组合物。

此时，优选所述天然表面活性剂包含下述式(III)所示的环状肽基。

[化学式3]

式中，X表示选自亮氨酸、异亮氨酸及缬氨酸中的氨基酸残基；R⁵彼此独立地为碳原子数为9～18的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；L-Leu是指L型的亮氨酸，D-Leu是指D型的亮氨酸，L-Val是指L型的缬氨酸；此外，羧基的反荷离子由碱金属离子组成。

如此，若上述天然表面活性剂为上述式(III)所示的表面活性剂，则能够更加适宜地使用于平均粒径为2.0μm以下的乳液组合物。

此时，优选所述式(III)中的X为亮氨酸、R⁵为碳原子数为12的烃链。

若上述式(III)所示的天然表面活性剂为这种表面活性剂，则能够进一步适宜地使用于乳液颗粒的平均粒径为2.0μm以下的乳液组合物。

此外，优选所述水分散型乳液组合物中的所述(A)成分的含量为0.1～10wt％。

若为这种(A)成分的含量，则会充分形成乳液颗粒的平均粒径为2.0μm以下的乳液。

此外，优选所述(D)成分为甘油。

若为这种(D)成分，则可以在较宽的浓度范围内形成D相(表面活性剂相)。

此外，优选所述乳液颗粒的平均粒径为1.0μm以下。

进一步，更优选所述乳液颗粒的平均粒径为500nm以下。

若为这种乳液颗粒，则在用于化妆品时，更容易进入皮沟、对皮肤的附着性变好。

此外，相对于1摩尔所述(C)成分所含的烯属不饱和基团，所述(B)成分所含的氢化硅烷基优选为0.5～3.0摩尔。

若上述(B)所含的氢化硅烷基为这种摩尔量，则在使上述乳液组合物加成固化时，加成固化反应会充分进行，可获得充分的触感。

此外，优选所述水分散型乳液组合物通过添加(F)氢化硅烷化催化剂而进行加成固化。

如此，通过添加(F)成分，能够使上述水分散型乳液组合物加成固化。

此外，本发明提供一种水分散型乳液组合物的制备方法，其包含：

(1)制备包含所述(A)～(D)成分的混合液的工序；

(2)向所述混合液中加入所述(E)成分，得到透明或半透明的乳液组合物α的工序；及

(3)向所述乳液组合物α中进一步加入所述(E)成分，得到上述水分散型乳液组合物的工序。

若为这种制造方法，则能够简单地制造粒径更小的水分散型乳液组合物。

此时，优选将所述乳液组合物α制成双连续结构。

若如此，则所得到的水分散型乳液组合物的乳液颗粒的粒径变得更加微细且均匀。

此外，本发明提供一种乳液加成固化组合物的制备方法，其在上述水分散型乳液组合物的制备方法中，进一步包含添加(F)氢化硅烷化催化剂的工序。

若如此，则能够简单地制造适合用于粘腻得以降低，使用感、清爽感及经时稳定性良好，尤其是化妆持久性、耐刮擦性、柔焦效果优异的化妆品的乳液加成固化组合物。

此外，本发明提供一种乳液加成固化组合物，其为将上述水分散型乳液组合物加成固化而得到的乳液加成固化组合物，其在25℃下的外观为乳白色、且乳液颗粒为平均粒径为2.0μm以下的球状颗粒。

这种乳液加成固化组合物的阴离子表面活性剂导致的粘腻得到降低。

此外，优选从所述乳液加成固化组合物中提取所述(B)成分与所述(C)成分的加成固化物时所得到的提取物为固体状。

若为这种乳液加成固化组合物，则能够作为触感改良剂而适宜地掺合于化妆品中。

此时，优选所述固体状的提取物的形状为球状颗粒。

若为这种乳液加成固化组合物，则提供使用感更优异的化妆品。

此外，本发明提供一种化妆品，其含有上述乳液加成固化组合物。

如此掺合有上述乳液加成固化组合物的化妆品为阴离子表面活性剂导致的粘腻得以降低，使用感、清爽感及经时稳定性良好，化妆持久性良好，延展及妆面良好，耐刮擦性、柔焦效果优异的化妆品。

发明效果

本发明的水分散型乳液组合物可通过添加氢化硅烷化催化剂，从而以保持固化前的粒径的状态进行加成固化反应，可制作乳液加成固化组合物。掺合有该乳液加成固化组合物的化妆品的阴离子表面活性剂导致的粘腻降低，使用感、清爽感优异。尤其是由于乳液为球状颗粒，因此容易进入皮肤的间隙，形成附着性·经时稳定性良好，化妆持久性、耐刮擦性、柔焦效果优异的化妆品。

具体实施方式

如上所述，要求开发一种水分散型乳液组合物及将其加成固化而成的乳液加成固化组合物、以及掺合有该乳液加成固化组合物的化妆品，所述水分散型乳液组合物提供粘腻得以降低，使用感、清爽感及经时稳定性良好，尤其是化妆持久性、耐刮擦性、柔焦效果优异的化妆品。

为了达成上述目的，本申请的发明人进行了深入研究，结果发现，通过将上述式(I)及(II)所示的具有氢化硅烷基或烯属不饱和基团这种反应性官能团的有机聚硅氧烷作为油相，可简单地提供25℃下的外观为乳白色、且所得到的乳液的平均粒径为2.0μm以下的球状颗粒的水分散型乳液组合物。

此外发现，通过向上述水分散型乳液组合物中添加氢化硅烷化催化剂，可以以保持固化前的粒径的状态制作乳液加成固化组合物。进一步发现，含有所得到的乳液加成固化组合物的化妆品为活性剂导致的粘腻得以降低，使用感、清爽感及经时稳定性，尤其是化妆持久性、耐刮擦性、柔焦效果优异的化妆品，从而完成了本发明。

即，本发明为一种水分散型乳液组合物，其为含有下述(A)、(B)、(C)、(D)及(E)成分的水分散型乳液组合物，其在25℃下的外观为乳白色、且乳液颗粒为平均粒径为2.0μm以下的球状颗粒：

(A)阴离子表面活性剂；

(B)下述式(I)所示的一分子中至少具有2个氢化硅烷基的有机聚硅氧烷，

[化学式4]

R¹彼此独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，R²彼此独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，部分R²任选为氢原子，a为0≤a≤300、b为0≤b≤50且5≤a+b≤350，b＝0时，任意2个以上的R²为氢原子；

(C)下述式(II)所示的一分子中至少具有2个烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷，

[化学式5]

R³彼此独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，R⁴彼此独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基、或者为R³，c为0≤c≤500、d为0≤d≤50且5≤c+d≤550，d＝0时，R⁴彼此独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；

(D)一元或多元醇；

(E)水。

以下，对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于此。

[(A)成分]

本发明中使用的(A)阴离子表面活性剂在分子结构中具有阴离子的亲水基团，疏水基团则由直链或支链的烃链、芳香环或杂环及将它们复合而成的结构形成。例如，可列举出硬脂酸钠、棕榈酸三乙醇胺盐等脂肪酸皂、烷基醚羧酸及其盐、氨基酸与脂肪酸的缩合物盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、脂肪酰胺的磺酸盐、福尔马林缩合类磺酸盐、烷基硫酸酯盐、高级仲醇硫酸酯盐、烷基及烯丙基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯的硫酸酯盐、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯盐、土耳其红油等硫酸酯盐类、烷基磷酸盐、醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、酰胺磷酸盐、N-酰基乳酸盐、N-酰基肌氨酸盐、N-酰基氨基酸类活性剂、以卵磷脂·胆汁酸·表面活性素为代表的天然表面活性剂等。这些阴离子性表面活性剂可单独使用或组合使用两种以上。特别优选利用天然表面活性剂。

天然表面活性剂是指，降低对环境的负荷的安全性较高的来自生物组分的表面活性剂。与一般的合成表面活性剂相比，其体积大、具有多官能性，就这些方面而言化学结构具有特异性，且不包含来自石油的成分，因此具有特殊功能性、生物可降解性、低毒性、生物活性等特征，近年来备受关注。具体而言，可列举出卵磷脂、胆汁酸、表面活性素等，这些天然表面活性剂中，特别优选利用表面活性素。

表面活性素为下述式(III)所示的含环状肽基的天然表面活性剂。表面活性素是由枯草芽抱杆菌产生的生物表面活性剂，其具有以7个氨基酸为构成要素的环状肽结构的亲水部与由烃基形成的疏水部。表面活性素是烃基的烷基链长、支化度不同的化合物的总称。与其他阴离子表面活性剂相比，作为钠盐的枯草菌脂肽钠的皮肤刺激性较低。此外，环状肽结构在分子间通过氢键而相互吸引，由此具有临界胶束浓度显示0.0003wt％这一非常低的值的性质。

[化学式6]

式中，X表示选自亮氨酸、异亮氨酸及缬氨酸中的氨基酸残基。R⁵彼此独立地为碳原子数为9～18的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基。L-Leu是指L型的亮氨酸，D-Leu是指D型的亮氨酸，L-Val是指L型的缬氨酸。此外，羧基的反荷离子由碱金属离子组成。

X为选自亮氨酸、异亮氨酸及缬氨酸中的氨基酸残基。优选为亮氨酸。

R⁵彼此独立地为碳原子数为9～18的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基。例如，R⁵为碳原子数为9～18的烷基、芳基、芳烷基。更详细而言，可列举出壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基等。特别优选碳原子数为9～12的壬基、癸基、十一烷基、十二烷基。

在上述式(III)所示的含环状肽基的天然表面活性剂(表面活性素)中，优选氨基酸残基为亮氨酸、R⁵为包含支链的碳原子数为12的烃链，更优选羧基的反荷离子为钠离子。作为实例，可使用专利文献12中记载的天然表面活性剂。作为这种物质，例如可使用KANEKACORPORATION制造的“KANEKA Surfactin”，但并不限于该实例。

[(B)成分]

本发明中使用的(B)一分子中至少具有2个氢化硅烷基的有机聚硅氧烷如下述式(I)所示。

[化学式7]

R¹彼此独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，R²彼此独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，部分R²任选为氢原子，a为0≤a≤300、b为0≤b≤50且5≤a+b≤350。b＝0时，任意2个以上的R²为氢原子，b＝1时，任意1个以上的R²为氢原子。

上述式(I)中，R¹彼此独立地为碳原子数为1～30、碳原子数优选为1～10的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基。例如，R¹为碳原子数为1～30的烷基、芳基、芳烷基、或者为这些基团的与碳原子键合的氢原子被卤原子、氨基或羧基取代而成的基团。其中，优选碳原子数为1～10的烷基、芳基、芳烷基、氟取代烷基、氯取代烷基、氨基取代烷基、羧基取代烷基。更详细而言，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、三氟丙基、十七氟癸基、氯丙基、氯苯基等。特别优选碳原子数为1～5的烷基、苯基或三氟丙基。

上述式(I)中，R²彼此独立地为碳原子数为1～30、碳原子数优选为1～10的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基、或者为氢原子。烃基的实例为碳原子数为1～30的烷基、芳基、芳烷基、或者为这些基团的与碳原子键合的氢原子被卤原子、氨基或羧基取代而成的基团。其中，优选碳原子数为1～10的烷基、芳基、芳烷基、氟取代烷基、氯取代烷基、氨基取代烷基、羧基取代烷基。更详细而言，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、三氟丙基、十七氟癸基、氯丙基、氯苯基等。特别优选碳原子数为1～5的烷基、苯基或三氟丙基、氢原子。

在上述式(I)中，a为0≤a≤300，优选10≤a≤100。若a大于300，则分子结构变大，因此乳化后的稳定性变差。b为0≤b≤50，优选0≤b≤30。若b大于50，则进行加成反应时的交联点变多，因此所得到的固化物变硬而导致触感受损。a+b为5≤a+b≤350，优选10≤a+b≤150。若a+b小于5，则加成反应后的固化物的分子量变小，因此所得到的固化物的性状接近液状且触感受损。若a+b大于350，则分子结构变大，因此乳化后的稳定性变差。

[(C)成分]

本发明中使用的(C)一分子中至少具有2个烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷如下述式(II)所示。

[化学式8]

R³彼此独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，R⁴彼此独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基、或者为R³，c为0≤c≤500、d为0≤d≤50且5≤c+d≤550。d＝0时，R⁴彼此独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基。

上述式(II)中，R³彼此独立地为碳原子数为1～30、碳原子数优选为1～10的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基。例如，R³为碳原子数为1～30的烷基、芳基、芳烷基、或者为这些基团的与碳原子键合的氢原子被卤原子、氨基或羧基取代而成的基团。其中，优选碳原子数为1～10的烷基、芳基、芳烷基、氟取代烷基、氯取代烷基、氨基取代烷基、羧基取代烷基。更详细而言，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、三氟丙基、十七氟癸基、氯丙基、氯苯基等。特别优选碳原子数为1～5的烷基、苯基或三氟丙基。

此外，上述式(II)中，R⁴彼此独立地为碳原子数为2～30、碳原子数优选为2～10的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基、或者为与R³相同的基团。具有脂肪族不饱和键的烃基例如可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、己烯基、苯乙烯基等。特别优选乙烯基。R⁴与R³相同时，如上所述。

在上述式(II)中，c为0≤c≤500，d为0≤d≤50。c为0≤c≤500，优选10≤c≤400。若c大于500，则分子结构变大，因此乳化后的稳定性变差。d为0≤d≤50，优选0≤d≤30，进一步优选0≤d≤10。若d大于50，则进行加成反应时的交联点变多，因此所得到的固化物变硬而导致触感受损。c+d为5≤c+d≤550，优选10≤c+d≤400。若c+d小于5，则加成反应后的固化物的分子量变小，因此所得到的固化物的性状接近液状且触感受损。若c+d大于550，则分子结构变大，因此乳化后的稳定性变差。

[(D)成分]

本发明中使用的(D)一元或多元醇为通常使用的一元醇及多元醇，作为该一元醇及多元醇，具体而言，可列举出低级伯醇或高级伯醇、赤藓糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、山梨醇等糖醇、1,3-BG、甘油、PG、DPG等多元醇，可单独使用一种或适当组合使用两种以上。特别优选利用为水溶性的多元醇。

多元醇优选使用碳原子数为5～10的1,2-烷二醇及除此以外的多元醇中的1种或组合使用其中的2种以上。通过组合使用多元醇与(A)阴离子表面活性剂，可调整HLB(Hydrophilic-Liphilic Balance(亲水亲油平衡值))，容易形成D相。

碳原子数为5～10的1,2-烷二醇具体是指1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇、1,2-壬二醇、1,2-癸二醇。其中，优选使用1,2-己二醇、1,2-庚二醇及1,2-辛二醇中的一种以上。

作为碳原子数为5～10的除1,2-烷二醇以外的多元醇，只要其被用作化妆品原料，则没有特别限定，例如可例示出乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、甘油、二甘油、聚甘油、1,3-丁二醇、异戊二醇、山梨醇、甘露醇、甘醇(glycol)等。特别优选二丙二醇、甘油、1,3-丁二醇。进一步使用甘油时，由于可以在较宽的浓度范围内形成D相，故而特别优选。

化妆品中，优选将(D)一元或多元醇的总掺合量设为1.0～70质量％，更优选设为5～50质量％。若为1.0质量％以上的掺合量，则容易形成D相。

[水分散型乳液组合物及其制备方法]

本发明为一种水分散型乳液组合物，其为含有上述(A)～(E)成分的水分散型乳液组合物，其在25℃下的外观为乳白色、且乳液颗粒为平均粒径为2.0μm以下的球状颗粒。

进行乳化时，使用一般的乳化分散机即可，作为其实例，可列举出均质分散机等高速旋转离心放射型搅拌机、均质混合机等高速旋转剪切型搅拌机、均化器等高压喷射式乳化分散机、胶体磨、超声波乳化机等。

混合(A)～(E)这五种成分时，可使用相转变温度乳化法、D相乳化法等(乳化工序)。

相转变温度乳化法是指，在HLB平衡的相转变温度(PIT)附近进行搅拌后，快速进行冷却，由此生成微细的乳液的方法。由于油/水间的界面张力在PIT附近显著下降，因此容易生成微细的乳化颗粒。

D相乳化法是指，向表面活性剂中添加水溶性的多元醇来调整表面活性剂的HLB，在形成D相后添加油而得到O/D乳液，再添加水从而生成微细的乳液的方法。

已知乳液颗粒的平均粒径越小，对化妆品的柔焦效果越有利。为了利用相转变温度乳化法制作粒径小的球状颗粒，必须增加活性剂量、或者增强机械乳化时的剪切力，但却会导致粘腻、能量损失。出于上述理由，更优选低能量且可以以较少的活性剂量制作由小粒径的球状颗粒形成的乳液的D相乳化法。

因此，本发明提供一种水分散型乳液组合物的制备方法，其包含：

(1)制备包含所述(A)～(D)成分的混合液的工序；

(2)向所述混合液中加入所述(E)成分，得到透明或半透明的乳液组合物α的工序；及

(3)向所述乳液组合物α中进一步加入所述(E)成分，得到上述水分散型乳液组合物的工序。

进行D相乳化法时，具体而言，在利用均质分散机施加剪切的条件下，向(A)成分的阴离子表面活性剂及作为(D)成分的多元醇的混合物中，缓缓掺合(B)成分及(C)成分的有机聚硅氧烷，由此形成D相(即，制备包含(A)～(D)成分的混合液(上述工序(1))。然后，缓缓添加规定量的(E)水，由此得到乳液组合物α(以下，也称为微乳液组合物α)(上述工序(2))。

乳液组合物α的外观为透明或半透明，其微乳液的平均粒径或结构周期为200nm以下。在向由(A)～(D)形成的白色的D相凝胶中添加(E)水的阶段中，经由透明或半透明的微乳液组合物α，并通过进一步添加(E)水而最终相转移成乳白色的水分散型乳液(上述工序(3))。通过添加适量的(E)水，透明或半透明的微乳液变成乳白色，这代表得到水分散型乳液的可能性高。

本发明的水分散型乳液组合物的外观为乳白色，其乳液颗粒是平均粒径为2.0μm以下的球状颗粒。此外，即使进一步添加(E)水，也以保持其粒径的状态得到。

向所得到的乳白色的水分散型乳液组合物中进一步添加(E)水时，可以向水分散型乳液组合物中添加(E)水，也可以向(E)水中添加水分散型乳液组合物。乳液组合物的平均粒径因改变其添加顺序而大于2.0μm的可能性低。此外，粒径不会因该(E)水的量而发生大幅变化。

此外，在本发明的水分散型乳液组合物的制备方法中，优选将乳液组合物α制成双连续结构。

微乳液有在水中溶解有油的胶束水溶液相、在油中溶解有水的逆胶束油溶液相、水和油均为连续结构的双连续相这三种类型，微乳液相当于其中的任意一相。

能够通过以下方法确认微乳液组合物α是水性还是油性。将数滴微乳液组合物α滴加至过量的水中时快速地均匀分散，而将其滴加至过量的油中时不分散，则为水性；相反，将其滴加至过量的油中时快速地均匀分散，而将其滴加至过量的水中时不分散，则为油性。在水中溶解有油的胶束水溶液由于在添加至水中时快速地分散，并且在添加至油中时不分散，因此为水性。在油中溶解有水的逆胶束油溶液相由于在添加至水中时不分散，而在添加至油中时快速地分散，因此为油性。水和油均为连续结构的双连续相为水性或油性中的任意一种。优选本发明中使用的微乳液组合物α在添加至水中时分散，进一步优选为在水中溶解有油的胶束水溶液或双连续相，特别优选为双连续相。

进一步，能够通过以下方法确认微乳液组合物α是胶束水溶液相还是双连续相。具有双连续结构这一点可通过公知的基于冷冻断裂复型法的电子显微镜图像观察来确认。能够通过色素的分散试验更简便地进行确认。色素的分散试验为，分别添加水性色素与油性色素，通过快速地与水和油这两者混合来确认为两亲性的方法。

当微乳液组合物α为可分散于水中的双连续结构时，与水混合而得到的水分散型乳液组合物的乳液颗粒的粒径具有微细且均匀这一特征。因此，经由这种微乳液组合物α来制备本发明的水分散型乳液组合物时，其乳液颗粒的平均粒径为2.0μm以下，其粒度分布非常狭窄。

此外，本发明的水分散型乳液组合物的特征在于，是乳液平均粒径为2.0μm以下的球状颗粒，优选粒径为1.0μm以下，进一步优选粒径为500nm以下。若粒径大于2.0μm，则在用于化妆品时可能不易进入皮沟、对肌肤的附着性会变差。乳液平均粒径的下限没有特别限定，但优选大于200nm，进一步优选大于300nm。若在上述范围内，则进入皮沟的球状颗粒容易在清洗时脱落，故而优选。

使用通常的聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯进行D相乳化时，制备的乳液组合物中的乳液颗粒的平均粒径有减小至约数十～数百nm的倾向。另一方面，进行使用了本发明的(A)阴离子表面活性剂的D相乳化时，由于表面活性素等阴离子表面活性剂的结构的立体体积大，因此与上述乳液颗粒相比，本发明的水分散型乳液组合物的乳液颗粒的粒径更大。

此外，优选将本发明的水分散型乳液组合物添加至水中时所述水分散型乳液组合物可分散。本发明的水分散型乳液组合物优选为水性，如上所述，可通过与微乳液组合物α相同的方法进行是水性还是油性的判断、以及是胶束水溶液相还是双连续相的判断。

在上述乳化工序中，平均粒径根据(A)～(D)的组成比而定。例如，通过使(A)的量相对增加，或者使(B)、(C)的量相对减小，乳液组合物的平均粒径会变小。此外，通过使(A)的量相对减小，或者使(B)、(C)的量相对增加，乳液组合物的平均粒径会变大，但乳化稳定性会降低。出于上述理由，本发明中用于得到稳定性良好的乳液组合物的乳液粒径的上限为约2.0μm。此外，虽然可通过(E)水的量来改变稀释浓度，但对粒径产生影响的可能性较低。另外，在本发明中，乳液颗粒的平均粒径为利用激光衍射·散射式粒度分布测定装置LA-960(HORIBA,Ltd.制造)测定的中值粒径的值。

本发明的水分散型乳液组合物中，优选包含0.1～10质量％、进一步优选包含0.1～5质量％的(A)阴离子表面活性剂。上述表面活性剂的乳化性能优异，因此可以以少量的添加形成粒径细的乳液。

在本发明的水分散型乳液组合物中，(B)、(C)、(D)、(E)各成分的含有比例没有特别限定，但优选相对于10质量份的(A)成分的阴离子表面活性剂，(B)成分的有机聚硅氧烷为10～500质量份、(C)成分的有机聚硅氧烷为10～1000质量份、(D)成分的一元或多元醇为10～500质量份、(E)成分的水为10～1600质量份。上述制备方法(即D相乳化法)中，特别优选在加入10～800质量份的(E)成分的水的阶段，得到乳液组合物α。

[乳液加成固化组合物及其制备方法]

此外，本发明提供一种乳液加成固化组合物，其为将上述水分散型乳液组合物加成固化而得到的乳液加成固化组合物，其在25℃下的外观为乳白色、且乳液颗粒为平均粒径为2.0μm以下的球状颗粒。

本发明的水分散型乳液组合物优选通过添加(F)氢化硅烷化催化剂而通过氢化硅烷化反应进行加成固化。(F)氢化硅烷化催化剂的添加可在水分散型乳液组合物的上述乳化工序后进行添加。

若为使包含上述(B)、(C)成分的水分散型乳液组合物加成固化而得到的乳液加成固化组合物，则可抑制加成固化反应导致的发热或结构的收缩对乳液的相的影响、保持反应后的粒径。

相对于1摩尔(C)成分所含的烯属不饱和基团，(B)成分所含的氢化硅烷基为0.5～3.0摩尔，优选为0.5～1.5摩尔。若氢化硅烷基的量为0.5摩尔以上，则此后的加成固化反应充分进行，可获得充分的触感。此外，氢化硅烷基的量为3.0摩尔以下时，也不会残留大量的氢化硅烷基并随着时间经过而产生氢气。

氢化硅烷化反应优选在铂催化剂或铑催化剂等铂族金属类催化剂的存在下进行。作为(F)氢化硅烷化催化剂，例如优选氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸-乙烯基硅氧烷配合物等。此外，以铂或铑的量计，相对于水分散型乳液组合物的总量，催化剂的使用量优选为50ppm以下，特别优选为20ppm以下。若为这种催化剂的使用量，则能够抑制因过量包含而导致试料着色。

上文中列举的金属类催化剂为疏水性，因此在直接添加至水分散型乳液组合物中时，固化反应速度有时会慢。因此，优选利用非离子表面活性剂这样的分散剂覆盖催化剂，由此提高反应速度。

铂族金属类催化剂可以如上所述地在乳化工序后添加，也可以预先与(B)成分、(C)成分一起溶解。在乳化工序后添加铂族金属类催化剂时，可以溶解于溶剂而添加。此外，在水中的分散性差时，优选以将铂族金属类催化剂溶解于非离子表面活性剂(例如，聚氧乙烯月桂基醚等)的状态进行添加。预先使铂族金属类催化剂与(B)成分、(C)成分一起溶解时，优选例如预先冷却至5℃以下的低温，以不在乳化工序结束之前发生加成反应。

加成反应可在常温、例如20～25℃下进行。用于反应的搅拌时间没有特别限制，但通常为1～24小时。反应未完成时，可在小于100℃的加热下进行。通过在这种温度范围内进行，能够更确切地抑制乳液的结构崩坏。

[乳液加成固化组合物的物性]

通过将本发明的乳液加成固化组合物作为触感改良剂而掺合至化妆品中，可得到表面活性剂导致的粘腻得以降低，使用感、清爽感及经时稳定性优异的化妆品。

对于本发明的乳液加成固化组合物，优选从该乳液加成固化组合物中提取(B)成分与(C)成分的加成固化物时所得到的提取物为固体状。以下，详细地进行说明。

上述组合物中所含的(B)成分与(C)成分的加成固化物的性状为液状、胶状、固体状中的任意一种。从作为触感改良剂而掺合至化妆品的角度出发，其性状优选为胶状或固体状，特别优选为固体状。性状为固体状时，从使用感方面考虑，形状优选为颗粒状。关于其性状的确认，例如可列举出向以乙醇为代表的醇等中滴加乳液组合物的手法。此时，乳液被破坏，内部的油相沉淀，可确认加成固化后的性状。推测其原理在于，乙醇吸附于水/油界面，由此活性剂脱离、失去活性能力，进而乳液被破坏。(A)成分、(D)成分可溶于乙醇时可通过过滤而容易地去除，因此可省略洗涤的操作。或者可列举出通过进行干燥，由此使作为乳液加成固化组合物的外相的水挥发的手法。(A)成分、(D)成分为非挥发性成分时，由于会残留，因此必须在此后利用水溶性的溶剂进行洗涤。关于形状的确认，可通过扫描型电子显微镜(SEM)或透射型电子显微镜(TEM)来确认。

[化妆品]

此外，本发明提供一种化妆品，其含有上述乳液加成固化组合物。

本发明的乳液加成固化组合物能够用于各种用途，特别是可用作外用于皮肤或毛发的所有化妆品的原料。此时，上述乳液加成固化组合物的掺合量优选为化妆品整体的0.1～40质量％的范围，进一步优选为0.1～10质量％的范围。若为0.1质量％以上，则可获得充分的触感，若为40质量％以下，则使用感良好。

[其他成分]

本发明的乳液加成固化组合物及含有该乳液加成固化组合物的化妆品中可掺合用于通常的化妆品的各种成分作为其他成分。作为其他成分，例如可包含作为(H)的除(B)及(C)成分以外的油剂、(I)粉体、(J)除(A)成分以外的表面活性剂、(K)交联型有机聚硅氧烷、(L)覆膜剂、(M)其他添加剂。这些成分可单独使用一种或适当地组合使用两种以上。这些成分可根据化妆品的种类等适当选择使用，此外，也可将其掺合量设为与化妆品的种类等相应的公知的掺合量。

(H)：除(B)及(C)成分以外的油剂

本发明的化妆品中可根据其目的掺合选自(H)除(B)及(C)成分以外的油剂中的一种或两种以上的油剂。若为可用于通常的化妆品的油剂，则可使用固体、半固体、液状、任意的油剂，例如可使用天然动植物油脂类及半合成油脂、烃油、高级醇、酯油、惯用的硅油、氟类油剂、紫外线吸收剂等。掺合油剂时，油剂的掺合量没有特别限定，优选为化妆品整体的1～95质量％，更优选为1～30质量％。

·硅油

作为硅油，可列举出二甲基聚硅氧烷、甲基三(三甲基硅氧烷基)硅烷、辛基聚甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、四(三甲基硅氧烷基)硅烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基己基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等低粘度至高粘度的直链或支链状的有机聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷等环状有机聚硅氧烷、氨基改性有机聚硅氧烷、吡咯烷酮改性有机聚硅氧烷、吡咯烷酮羧酸改性有机聚硅氧烷、高聚合度的胶状二甲基聚硅氧烷、胶状氨基改性有机聚硅氧烷、胶状的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等硅橡胶、及硅橡胶或橡胶的环状有机聚硅氧烷溶液、硬脂氧基有机硅(stearoxysilicone)等高级烷氧基改性有机硅、高级脂肪酸改性有机硅、烷基改性有机硅、长链烷基改性有机硅、氨基酸改性有机硅、氟改性有机硅等。

·天然动植物油脂类及半合成油脂

作为天然动植物油类及半合成油脂，例如可列举出鳄梨油、亚麻籽油、扁桃仁油、虫蜡、紫苏油、橄榄油、可可脂、木棉蜡、榧子油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、精制小烛树蜡、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、氢化牛脂、杏仁油、鲸蜡、氢化油、小麦胚芽油、芝麻油、稻米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油、红花油、乳木果油、桐油、肉桂油、荷荷巴蜡、角鲨烷、角鲨烯、虫胶蜡、海龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪脂、菜籽油、日本桐油、糠蜡、胚芽油、马脂、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花油、葡萄油、月桂蜡、荷荷巴油、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、白芒花籽油(meadowfoam oil)、棉籽油、棉蜡、野漆果蜡、野漆果蜡仁油、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、甘油三椰子油脂肪酸酯、羊脂、落花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬质羊毛脂、乙酰化羊毛脂、乙酰化羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、聚乙二醇羊毛脂酸酯、POE氢化羊毛脂醇醚、卵黄油等。其中，POE是指聚氧乙烯。

·烃油

作为烃油，可列举出直链状、支链状以及挥发性的烃油等，具体而言，可列举出地蜡、α-烯烃低聚物、轻质异链烷烃、异十二烷、异十六烷，轻质液体异链烷烃、角鲨烷、合成角鲨烷、植物性角鲨烷、角鲨烯、纯地蜡、石蜡、固体石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯-聚丙烯蜡、(乙烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、(丁烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、液体石蜡、流体异链烷烃、姥鲛烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、微晶蜡、凡士林、高级脂肪酸等。作为高级脂肪酸，可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、花生五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。

·高级醇

作为高级醇，可列举出月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、十六醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十六十八醇、2-癸基十四醇、胆固醇、植物甾醇、POE胆固醇醚、1-十八烷基甘油醚(鲨肝醇)、单油烯基甘油醚(鲨油醇)等。

·酯油

作为酯油，可列举出己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、二(庚基十一烷醇)己二酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、异鲸蜡醇异硬脂酸酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸十六烷基酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、鲸蜡醇辛酸酯、辛基十二烷基胶酯(octyl dodecyl gum ester)、油醇油酸酯、辛基十二醇油酸酯、油酸癸酯、二辛酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯，异鲸蜡醇硬脂酸酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、鲸蜡醇乳酸酯、肉豆蔻醇乳酸酯、异壬酸异壬酯、异十三醇异壬酸酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、辛基十二醇月桂酰谷氨酸酯(N-lauroyl-L-glutamicacid 2-octyldodecylester)、月桂酰肌氨酸异丙酯、二异硬脂醇苹果酸酯、甘油酯油等。作为甘油酯油，可列举出乙酰甘油酯、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯等。

·氟类油剂

作为氟类油剂，可列举出全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷等。

·紫外线吸收剂

作为紫外线吸收剂，可列举出对氨基苯甲酸等苯甲酸类紫外线吸收剂、邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂、水杨酸甲酯、水杨酸辛酯、水杨酸三甲基环己酯等水杨酸类紫外线吸收剂、对甲氧基肉桂酸辛酯等肉桂酸类紫外线吸收剂、2,4-二羟基二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂、尿刊酸乙酯等尿刊酸类紫外线吸收剂、4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷等二苯甲酰甲烷类紫外线吸收剂、苯基苯并咪唑磺酸、三嗪衍生物等。紫外线吸收剂可包含紫外线吸收散射剂。作为紫外线吸收散射剂，可列举出微粒二氧化钛、微粒含铁二氧化钛、微粒氧化锌、微粒氧化铈及它们的复合物等对紫外线进行吸收散射的粉体，还可使用将上述对紫外线进行吸收散射的粉体预先分散于油剂而得到的分散物。

(I)粉体

粉体只要是使用于一般的化妆品的粉体，则不论其形状(球状、针状、板状等)、粒径(烟雾状、微粒、颜料级等)、颗粒结构(多孔、无孔等)如何，均可使用。例如可列举出有机硅球状粉体、无机粉体、有机粉体、表面活性剂金属盐粉体、有色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料、焦油色素、天然色素等。

·无机粉体

具体而言，作为无机粉体，可列举出选自二氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、三水铝石、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、氮化硼、二氧化硅等中的粉体。

·有机粉体

作为有机粉体，可列举出选自聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯、苯代三聚氰胺粉末、聚甲基苯代三聚氰胺粉末、四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、蚕丝粉(silk powder)、尼龙粉末、尼龙12、尼龙6、有机硅粉末、苯乙烯-丙烯酸共聚物、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、乙烯基树脂、脲醛树脂、酚醛树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉末、淀粉粉末、月桂酰赖氨酸等中的粉体。

·表面活性剂金属盐粉体

作为表面活性剂金属盐粉体(金属皂)，可列举出选自硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、鲸蜡醇磷酸酯锌、鲸蜡醇磷酸酯钙、鲸蜡醇磷酸酯锌钠等中的粉体。

·有色颜料

作为有色颜料，可列举出选自氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁的无机红色颜料，γ-氧化铁等无机棕色类颜料，黄氧化铁、黄土等无机黄色类颜料，黑氧化铁、炭黑等无机黑色颜料，锰紫、钴紫等无机紫色颜料，氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机绿色颜料，普鲁士蓝、群青等无机蓝色类颜料，对焦油类色素进行色淀化而成的颜料、对天然色素进行色淀化而成的颜料、及对这些粉体进行复合化而成的合成树脂粉体等中的粉体。

·珠光颜料

作为珠光颜料，可列举出选自二氧化钛包覆云母、二氧化钛包覆云母、氧氯化铋、二氧化钛包覆氧氯化铋、二氧化钛包覆滑石、鱼鳞箔、二氧化钛包覆着色云母等中的粉体。

·金属粉末颜料

作为金属粉末颜料，可列举出选自铝粉末、铜粉末、不锈钢粉末等中的粉体。

·焦油色素

作为焦油色素，可列举出选自红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等中的粉体。

·天然色素

作为天然色素，可列举出选自胭脂红酸、紫胶酸、红花素、巴西木红素、藏花素等中的粉体。

作为这些粉体，还可使用将粉体复合化而成的粉体或利用一般油剂、硅油、氟化合物、表面活性剂等进行处理而成的粉体。还可以根据需要使用下述粉体中的一种或两种以上，所述粉体为：利用具有水解性甲硅烷基或直接键合于硅原子的氢原子的烷基进行处理后的粉体；具有水解性甲硅烷基或直接键合于硅原子的氢原子的直链状和/或支链状的有机聚硅氧烷；具有水解性甲硅烷基或直接键合于硅原子的氢原子，并利用长链烷基共改性后的直链状和/或支链状有机聚硅氧烷；具有水解性甲硅烷基或直接键合于硅原子的氢原子，并利用聚氧化烯共改性后的直链状和/或支链状有机聚硅氧烷；具有水解性甲硅烷基或直接键合于硅原子的氢原子的丙烯酸-有机硅类共聚物等。作为有机硅处理剂，更优选列举出辛基硅烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：AES-3083)或三甲氧基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷等硅烷类或甲硅烷基化剂、二甲基有机硅(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KF-96A系列)、甲基氢型聚硅氧烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KF-99P、KF-9901等)、有机硅支链型有机硅处理剂(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KF-9908、KF-9909等)等硅油、丙烯酸有机硅(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KP-574、KP-541)等。作为实施了表面处理的着色颜料的具体实例，可列举出Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KTP-09系列、尤其是KTP-09W、09R、09Y、09B等。作为含有疏水化处理微粒二氧化钛或疏水化处理微粒酸化锌的分散体的具体实例，可列举出Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：SPD-T5、T6、T7、T5L、Z5、Z6、Z5L等。

·有机硅球状粉体

作为有机硅球状粉体，可列举出交联型有机硅粉末(即由具有二有机硅氧烷单元的重复链交联而成的结构的有机聚硅氧烷形成的所谓的硅橡胶粉末)、有机硅树脂颗粒(三维网状结构的聚有机硅倍半氧烷树脂颗粒)、有机硅树脂包覆硅橡胶粉末等。

作为交联型有机硅粉末、有机硅树脂颗粒的具体实例，可列举出以(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、聚甲基硅倍半氧烷等名称而已知的物质。这些物质以粉体的形式市售、或者以包含硅油的溶胀物的形式市售，例如以KMP-598、590、591、KSG-016F等(均为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)的商品名称而市售。这些粉体通过球状粉体特有的滚动效果而赋予化妆品润滑性，并改善使用感。这些粉体可使用一种或者组合使用两种以上。

有机硅树脂包覆硅橡胶粉末尤其在防止粘腻等触感的提高效果、皱纹及毛孔等凹凸补正效果等方面是优选的。作为有机硅树脂包覆硅橡胶粉末的具体实例，可使用下述的化妆品显示名称所定义的(乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷)交联聚合物、(二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷)交联聚合物、聚硅酮-22、聚硅酮-1交联聚合物等。这些有机硅树脂包覆硅橡胶粉末以KSP-100、101、102、105、300、411、441等(均为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)的商品名称而市售。这些粉体可使用一种或者组合使用两种以上。

掺合粉体时，粉体的掺合量没有特别限定，优选掺合化妆品整体的0.1～90质量％，进一步优选掺合1～35质量％。

(J)除(A)成分以外的表面活性剂

作为除(A)成分以外的表面活性剂，有非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及两性表面活性剂，但没有特别限制，只要可用于通常的化妆品，则可使用任意的表面活性剂，可单独使用一种或适当组合使用两种以上。

就与包含(A)成分的油剂的相容性这一点而言，优选为这些表面活性剂中的交联型聚醚改性有机硅、交联型聚甘油改性有机硅、直链或支链状聚氧乙烯改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚氧乙烯聚氧丙烯改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚氧乙烯-烷基共改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚氧乙烯聚氧丙烯-烷基共改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚甘油改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚甘油-烷基共改性有机聚硅氧烷。

再这些表面活性剂中，优选亲水性的聚氧乙烯基、聚氧乙烯聚氧丙烯基或聚甘油残基的含量占分子中的10～70％。作为这种表面活性剂的具体实例，可列举出Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造的KSG-210、240、310、320、330、340、320Z、350Z、710、810、820、830、840、820Z、850Z，KF-6011、6013、6017、6043、6028、6038、6048、6100、6104、6105、6106等。

掺合(J)成分时的掺合量优选为化妆品中的0.01～15质量％。

(K)交联型有机聚硅氧烷

作为交联型有机聚硅氧烷，只要通常可用于化妆品，则没有特别限定，可单独使用一种或适当组合使用两种以上。

该交联型有机聚硅氧烷与上述(I)中说明的有机硅球状粉体不同，不具有球状形状。

此外，(K)成分与上述(J)除(A)成分以外的表面活性剂不同，优选为在分子结构中不具有聚醚或聚甘油结构的化合物。此外，是通过用油剂进行溶胀而具有结构粘性的弹性体。作为具体实例，可列举出化妆品显示名称所定义的(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(月桂基聚二甲基硅氧烷基乙基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等。这些聚合物以包含在室温下为液状的油的溶胀物的形式而市售，作为具体实例，可列举出Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造的KSG-15、1510、16、1610、18A、19、41A、42A、43、44、042Z、045Z、048Z等。

以固体成分计，掺合(K)成分时的掺合量优选为化妆品中的0.01～30质量％。

(L)覆膜剂

作为覆膜剂，可同时使用现有的覆膜形成剂。作为现有的覆膜剂，只要为通常可掺合至化妆品中的原料则没有特别限定，具体而言，可使用聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸烷基酯等胶乳类、糊精、烷基纤维素或硝化纤维素等纤维素衍生物、三甲基硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰支链淀粉等有机硅化多糖化合物、(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物等丙烯酸-有机硅类接枝共聚物、三甲基硅氧烷基硅酸等有机硅树脂、有机硅改性聚降冰片烯、氟改性有机硅树脂等有机硅类树脂、氟树脂、芳香族类烃树脂、聚合物乳液树脂、萜烯类树脂、聚丁烯、聚异戊二烯、醇酸树脂、聚乙烯基吡咯烷酮改性聚合物、松香改性树脂、聚氨酯等。

其中，特别优选有机硅类的覆膜剂，其中，可使用三甲基硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰支链淀粉(作为市售品，有溶解于溶剂的Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：TSPL-30-D5、ID)、(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物(作为市售品，有溶解于溶剂的Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造：KP-543、545、549、550、545L等)、三甲基硅氧烷基硅酸(作为市售品，有溶解于溶剂的Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KF-7312J、X-21-5250等)、有机硅改性聚降冰片烯(作为市售品，有溶解于溶剂的Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：NBN-30-ID等)及有机硅氧烷接枝聚乙烯醇类聚合物等，但并不限定于此。

掺合(L)成分时的掺合量优选为化妆品中的0.1～20质量％。

(M)其他添加剂

作为其他添加剂，可列举出油溶性胶凝剂、水溶性增稠剂、止汗剂、防腐剂·杀菌剂、香料、盐类、抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清凉剂、抗炎剂、美肤用成分(美白剂、细胞活化剂、皮肤粗糙改善剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抗脂溢剂等)、维生素类、氨基酸类、核酸、激素、包合物等。这些(M)成分可单独使用一种或者适当组合使用两种以上。掺合(M)成分时的掺合量优选为化妆品中的0.1～20质量％。

·油溶性胶凝剂

作为油溶性胶凝剂，可列举出硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌等金属皂；N-月桂酰-L-谷氨酸、α,γ-二正丁胺等氨基酸衍生物；糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯等糊精脂肪酸酯；蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯；低聚果糖硬脂酸酯、低聚果糖2-乙基己酸酯等低聚果糖脂肪酸酯；单亚苄基山梨醇、二亚苄基山梨醇等山梨醇的亚苄基衍生物；二硬脂基铵锂蒙脱石(distearylammonium hectorite)、司拉氯铵水辉石、蒙脱石的有机改性粘土矿物等。

·水溶性增稠剂

作为水溶性增稠剂，可列举出阿拉伯树胶、黄芪胶、半乳聚糖、角豆胶、瓜尔胶、刺梧桐胶、角叉莱胶、果胶、琼脂、榅桲籽(cydonia oblonga)、淀粉(水稻、玉米、马铃薯、小麦等)、海藻胶、树胶、刺槐豆胶等植物类高分子，黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、支链淀粉等微生物类高分子，胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物类高分子，羧甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等淀粉类高分子，甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羧基甲基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基丙基纤维素、硝化纤维素、纤维素硫酸钠、羧基甲基纤维素钠、结晶纤维素、阳离子化纤维素、纤维素粉末等纤维素类高分子，海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸类高分子，聚乙烯基甲醚、羧基乙烯基聚合物等乙烯基类高分子，聚氧乙烯类高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物类高分子、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、丙烯酰基二甲基牛磺酸盐共聚物等丙烯酸类高分子，聚乙烯亚胺、阳离子聚合物等其他合成水溶性高分子，膨润土、硅酸铝镁、蒙脱石、贝得石、绿脱石、皂石、锂皂石、硅酸酐等无机类水溶性高分子等。

其中，可优选使用选自植物类高分子、微生物类高分子、动物类高分子、淀粉类高分子、纤维素类高分子、海藻酸类高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物类高分子、丙烯酸类高分子及无机类水溶性高分子中的一种水溶性增稠剂，或者组合了其中的两种以上的水溶性增稠剂。

·止汗剂

作为止汗剂，可列举出氯化羟铝、尿囊素氯化羟铝等羟基卤化铝、氯化铝等卤化铝、尿囊素铝盐、丹宁酸、柿子单宁、硫酸铝钾、酸化锌、4-苯酚磺酸锌、烧明矾、四氯羟铝锆、三氯羟铝锆GLY配位化合物等。作为表达高效果的成分，特别优选羟基卤化铝、卤化铝、以及与它们的氧卤化锆及羟卤化锆的配合物或混合物(例如，四氯羟铝锆、三氯羟铝锆GLY配位化合物)等。

·防腐剂·杀菌剂

作为防腐剂·杀菌剂，可列举出对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧乙醇、咪唑烷基脲、水杨酸、异丙基甲基苯酚、石炭酸、4-氯-3-甲基苯酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯己定、三氯卡班、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、聚赖氨酸、感光素、银、植物提取物等。

·香料

作为香料，有天然香料及合成香料。作为天然香料，有从花、叶、木材、果皮等中分离的植物性香料、麝香、麝猫等动物性香料。作为合成香料，可列举出单萜等烃类、脂肪族醇、芳香族醇等醇类、萜醛、芳香族醛等醛类、脂环酮等酮类、萜烯类酯等酯类、内酯类、酚类、氧化物类、含氮化合物类、缩醛类等。

·盐类

作为盐类，可列举出无机盐、有机酸盐、胺盐及氨基酸盐。作为无机盐，例如可列举出盐酸、硫酸、炭酸、硝酸等无机酸的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铝盐、锆盐、锌盐等。作为有机酸盐，例如可列举出乙酸、脱氢乙酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、抗坏血酸、硬脂酸等有机酸类的盐。作为胺盐及氨基酸盐，例如可列举出三乙醇胺等胺类的盐、谷氨酸等氨基酸类的盐等。此外，还可使用其他透明质酸、硫酸软骨素等的盐、或者进一步也可使用制剂处方中使用的酸-碱的中和盐等。

·抗氧化剂

作为抗氧化剂，没有特别限定，例如可列举出类胡萝卜素、抗坏血酸及其盐、抗坏血酸硬脂酸酯、生育酚、乙酸生育酚、生育酚、对叔丁基苯酚、丁基羟基苯甲醚、二丁基羟基甲苯、植酸、阿魏酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸、亚硫酸盐、异抗坏血酸及其盐、绿原酸、表儿茶素、表没食子儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯、芹菜素、山萘酚、杨梅素、槲皮素等。

·pH调节剂

作为pH调节剂，可列举出乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等。

·螯合剂

作为螯合剂，可列举出丙氨酸、依地酸钠盐、聚磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸等。

·清凉剂

作为清凉剂，可列举出L-薄荷脑、樟脑、薄荷醇乳酸酯等。

·抗炎剂

作为抗炎剂，可列举出尿囊素、甘草酸及其盐、甘草次酸及甘草次酸十八酯、氨甲环酸、薁(azulene)等。

·美肤用成分

作为美肤用成分，可列举出胎盘提取液、熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草提取物等美白剂、蜂皇浆、感光素、胆固醇衍生物、小牛血液提取液等细胞活化剂、皮肤粗糙改善剂、壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜酮、斑蝥酊、鱼石脂、咖啡因、丹宁酸、α-龙脑、生育酚烟酸酯、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉苏林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维素等血液循环促进剂、皮肤收敛剂、硫、二甲噻蒽等抗脂溢剂等。

·维生素类

作为维生素类，可列举出维生素A油、维生素A、维生素A醋酸酯、维生素A棕榈酸酯等维生素A类、核黄素、核黄素四丁酸酯、黄素腺嘌呤二核苷酸等维生素B₂类、吡多醇盐酸盐、吡多醇二辛酸酯、吡多醇三棕榈酸酯等维生素B₆类、维生素B₁₂及其衍生物、维生素B₁₅及其衍生物等维生素B类、L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸钠、L-抗坏血酸磷酸二酯二钾等维生素C类、麦角钙化醇、胆钙化醇等维生素D类、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、dl-α-生育酚烟酸酯、dl-α-生育酚琥珀酸酯等维生素E类、烟酸、烟酸苄酯、烟酰胺等烟酸类、维生素H、维生素P、泛酸钙、D-泛醇、泛酸醇乙基醚、乙酰基泛酸醇乙基醚等泛酸类、生物素等。

·氨基酸类

作为氨基酸类，可列举出甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、色氨酸等。

·核酸

作为核酸，可列举出脱氧核糖核酸等。

·激素

作为激素，可列举出雌二醇、乙烯基雌二醇等。

·包合物

作为包合物，可列举出环糊精等。

本发明中的化妆品没有特别限定，例如可应用于美容液、乳液、霜、护发素、粉底、彩妆妆前乳、防晒、遮瑕膏、腮红、口红、唇彩、唇膏、睫毛膏、眼影、眼线笔、身体化妆品(bodymakeup)、除臭剂、指甲用化妆品等各种产品。其中，特别优选粉底、口红、睫毛膏、眼线笔等彩妆化妆品或赋予了防晒效果的化妆品。

作为本发明的化妆品的性状，可选择液状、霜状、固体状、膏状、凝胶状、慕斯状、喷雾状、粘土状、粉末状、棒状等各种性状。

实施例

以下，使用实施例及比较例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于此。

(实施例1～25、制备例1～3)

按照表2～3所示的组成，将作为(A)阴离子表面活性剂的SFNa(KANEKASurfactin，KANEKA CORPORATION)、作为(B)一分子中至少具有2个氢化硅烷基的有机聚硅氧烷的下述式所示的有机聚硅氧烷(1)～(3)、作为(C)一分子中至少具有2个烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷的下述式所示的有机聚硅氧烷(4)～(6)、作为(D)一元或多元醇的一种的为多元醇的甘油、作为(H)除(B)及(C)成分以外的油剂的十甲基环五硅氧烷(KF-995)或直链有机聚硅氧烷(KF-96A-6cs)(25℃下的粘度为20mm²/s以下的不包含氢化硅烷基、烯属不饱和基团的硅油)、作为挥发性烃油的异十二烷、及作为酯油的棕榈酸-2-乙基己酯分别装入200mL的玻璃烧杯中，于室温使用分散机进行搅拌溶解后，在室温下滴加(E)水，由此制备透明或半透明的微乳液组合物α(实施例1～11、制备例1～3)。然后，进一步在室温下添加(E)水，由此制备乳白色的乳液组合物(实施例1～11)。此外，如表4、5所示，进一步向实施例1～11、制备例1～3中得到的乳液中添加水，从而制备乳液组合物(实施例12～25)。表2～5中、掺合量用质量％表示。此外，将有机聚硅氧烷(1)～(6)的动态粘度、乙烯基含量及氢化硅烷基含量示于表1。

[化学式9]

<有机聚硅氧烷(1)>

<有机聚硅氧烷(2)>

<有机聚硅氧烷(3)>

<有机聚硅氧烷(4)>

<有机聚硅氧烷(5)>

<有机聚硅氧烷(6)>

[表1]

关于水分散性，向10ml的水中添加1滴制备例1～3、实施例1～11中制备的乳液而调查分散性(水分散性试验)。同样地，关于油分散性，向10ml的D5(十甲基环五硅氧烷)溶液中添加1滴乳液而调查分散性(油分散性试验)。在表2～5中示出25℃下的乳液的外观的评价以及其结果。

对所得到的乳液(制备例1～3、实施例1～25)进行色素溶解性试验。作为试验方法，关于水溶性，通过向所得到的乳液中添加水溶性色素(蓝色一号)的水溶液(浓度0.1质量％)而调查溶解性。此外，关于油溶性，与上述相同，向所得到的乳液中添加油溶性色素(β-胡萝卜素)的十甲基环五硅氧烷溶液(浓度1.0质量％)而调查溶解性。

对所得到的乳液组合物(实施例12～25)进行粒径测定。记载的值为利用激光衍射·散射式粒度分布测定装置LA-960(HORIBA,Ltd.制造)测定的中值粒径的值。

[表2]

[表3]

如上述表2～3所示，制备例1～3中得到了25℃下的外观为透明或半透明的微乳液组合物α。实施例1～11中得到了25℃下的外观为乳白色的乳液。向水中滴加上述乳液(制备例1～3、实施例1～11)，结果都均匀分散，因此确认到了在水中的分散性。另一方面，向油中滴加乳液，结果均发生分离而未在油中分散。由此可知，制作的乳液(制备例1～3、实施例1～11)的水分散性良好。

在色素溶解性试验中，制备例1～3所示的25℃下的外观为透明或半透明的微乳液组合物α由于既均匀溶解水溶性色素也均匀溶解油溶性色素，因此确认到其为双连续结构。另一方面，实施例1～11所示的25℃下的外观为乳白色的乳液均匀溶解水溶性色素而不要油溶性色素，因此可知其为水分散型乳液。

[表4]

[表5]

如上述表4～5所示，实施例16、20中未添加追加的水，实施例12～15、17～19、21～25中，按照记载的掺合组成，与追加的水进行混合。实施例12～25中均得到了25℃下的外观为乳白色的乳液。实施例12～14中，通过添加追加的水，乳液的外观从透明或半透明的状态变成乳白色的状态，因此认为从双连续结构相转移成水分散型乳液。此外，对于任一乳液，向水中滴加乳液的结果均为均匀分散，因此确认到了在水中的分散性。另一方面，向油中滴加乳液的结果均为发生分离而未在油中分散。由此可知，制作的乳液组合物的水分散性良好。

所得到的乳液组合物的平均粒径均为2.0μm以下。由此可知，通过本处方制作的水分散型乳液中的乳液颗粒比较小。

(实施例26～30)

将包含100g上述中得到的外观为乳白色的实施例12、15～17、21的乳液组合物的200mL玻璃烧杯在搅拌装置上保持在20～25℃，并以该状态，在搅拌下添加氯铂酸-乙烯基硅氧烷配合物的甲苯溶液(铂浓度；0.5wt％)0.1g(相对于乳液组合物总量以铂量计为5ppm)与聚氧乙烯月桂基醚(环氧乙烷加成摩尔数＝9mol)0.1g的混合物，在与上述相同的温度范围内搅拌12小时，由此进行(B)成分的具有氢化硅烷基的有机聚硅氧烷与(C)成分的具有乙烯基的有机聚硅氧烷的加成固化反应，制作乳液加成固化组合物(表6)。通过NMR测定可知，来自乙烯基的峰均消失，因此确认到了反应进行。将100g所得到的乳液加成固化组合物边搅拌边添加至500g乙醇中，通过过滤仅分离析出的油性成分，并在105℃的烘箱中干燥3小时。当通过干燥得到的油性成分的性状为固体状时，利用扫描型电子显微镜确认其形状。表6中示出反应前的乳液组合物及其加成固化物的25℃下的外观的评价、粒径测定、析出的油性成分的性状、利用电子显微镜观察到的固体成分的形状的结果。

[表6]

如表6所示，实施例26～30中，得到了25℃下的外观为乳白色的乳液加成固化组合物。此外，通过粒径测定确认到了反应前后的粒径变化少。由此推测，固化反应对乳液颗粒彼此的凝聚或合一的影响少。进一步，关于析出的油性成分的性状，在实施例26、30中为胶状，在实施例27～29中为固体状。根据使用的原料的组合推测，当为交联密度低的组合时为胶状，当为交联密度高的组合时为固体状。使用电子显微镜对所得到的固体状成分进行观察，结果均为球状颗粒的形状。

(性能评价)

使5g实施例12、15～17、20的乳液组合物及实施例26～30的乳液加成固化组合物分别分散于95ml水中，准备组合物的水分散液。使用滴管将约0.02g准备的水分散液滴至手背上，用手指延展成直径约为2cm的大小。风干3分钟后，用手指剧烈擦拭，结果虽然实施例12、15～17、20的乳液组合物的水分散液获得了表面活性剂导致的粘腻，但实施例26～30的乳液加成固化组合物的粘腻感降低。特别是性状为固体状的实施例27～29确认到了干爽的使用感、延展非常好、附着性良好。此外，柔焦效果优异。

如此，关于本发明的水分散型乳液组合物，确认到了：将具有氢化硅烷基、烯属不饱和基团这样的反应性官能团的有机聚硅氧烷用于油相时，可制作特征在于外观为乳白色且所得到的乳液的平均粒径为2.0μm以下的水分散型乳液组合物，通过添加氢化硅烷化催化剂从而进行加成固化反应，可以以保持粒径的状态制作乳液加成固化组合物。此外，确认到本发明的乳液加成固化组合物的阴离子表面活性剂导致的粘腻减少。进一步确认到，由于形状为球状颗粒，因此光扩散性优异，自然隐藏皮肤的缺点的柔焦效果高。

(比较例1～14)

按照表7所示的组成，将作为(A)阴离子表面活性剂的SFNa(KANEKA Surfactin，KANEKA CORPORATION)、作为(B)一分子中至少具有2个氢化硅烷基的有机聚硅氧烷的有机聚硅氧烷(1)、(2)、作为(C)一分子中至少具有2个烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷的有机聚硅氧烷(5)、(6)、作为(D)一元或多元醇的一种的为多元醇的甘油、作为(G)不包含氢化硅烷基及烯属不饱和基团的硅油的十甲基环五硅氧烷(KF-995)、直链有机聚硅氧烷(KF-96A-6cs、下述式所示的有机聚硅氧烷(7)、下述式所示的有机聚硅氧烷(8))装入玻璃烧杯中，于室温使用分散机进行搅拌溶解后，在室温下滴加(E)水，由此制备乳液组合物α(比较例1～8)。然后，在室温下向所得到的乳液组合物α中添加(E)水，由此制备乳液组合物(比较例3～6)。此外，如表8所示，进一步向比较例1～6中得到的乳液中添加水，从而制备乳液组合物(比较例9～14)。将100g所得到的乳液组合物边搅拌边添加至500g乙醇中，通过过滤仅分离析出的油性成分，并于105℃干燥3小时。表7～8中，掺合量用质量％表示。表7～8中示出乳液的25℃下的外观的评价、以与实施例相同的方式进行的色素溶解性试验、水分散性试验、油分散性试验、粒径测定、析出的油性成分的性状的结果。

[化学式10]

<有机聚硅氧烷(7)>

<有机聚硅氧烷(8)>

[表7]

如上述表7所示，比较例1～2、7～8中，得到了25℃下的外观为无色透明的乳液。比较例3～6中，得到了25℃下的外观为乳白色的乳液。关于这些乳液，向水中滴加乳液的结果均为均匀分散，因此确认到了在水中的分散性。另一方面，向油中滴加乳液的结果均为发生分离而未在油中分散。由此可知，制作的乳液组合物的水分散性良好。

比较例1～2、7～8所示的25℃下的外观为无色透明的乳液既均匀溶解水溶性色素又均匀溶解油溶性色素，因此确认到其为双连续结构。另一方面，比较例3～6所示的25℃下的外观为乳白色的乳液仅均匀溶解水溶性色素，因此可知其为水分散型乳液。

[表8]

如上述表8所示，比较例9～14中，按照记载的掺合组成与水混合。比较例9～14中均得到了25℃下的外观为乳白色的乳液。此外，对于任一乳液，向水中滴加乳液的结果均为均匀分散，因此确认到了在水中的分散性。另一方面，向油中滴加乳液的结果均为发生分离而未在油中分散。由此可知，制作的乳液组合物的水分散性良好。此外，比较例9～14所示的25℃下的外观为乳白色的乳液仅均匀溶解水溶性色素，因此可知其为水分散型乳液。

所得到的乳液组合物的平均粒径均为2.0μm以下。此外，析出的油性成分的性状均为液状。

(性能评价)

使用滴管将约0.02g以与实施例26～30相同的方式准备的比较例9～14的水分散液滴至手背上，用手指延展成直径约为2cm的大小。风干3分钟后，用手指剧烈擦拭，结果获得了表面活性剂导致的粘腻。

(比较例15～16)

将包含100g上述中得到的外观为无色透明的比较例7～8的乳液组合物的200mL玻璃烧杯在搅拌装置上保持在20～25℃，并以该状态，在搅拌下添加氯铂酸-乙烯基硅氧烷配合物的甲苯溶液(铂浓度；0.5wt％)0.1g(相对于乳液组合物总量以铂量计为5ppm)与聚氧乙烯月桂基醚(环氧乙烷加成摩尔数＝9mol)0.1g的混合物，在与上述相同的温度范围内搅拌12小时，由此进行(B)的具有氢化硅烷基的有机聚硅氧烷与(C)的具有乙烯基的有机聚硅氧烷的加成固化反应，制作乳液加成固化组合物(表9)。通过NMR测定可知，来自乙烯基的峰均消失，因此确认到了反应进行。将100g所得到的乳液加成固化组合物边搅拌边添加至500g乙醇中，通过过滤仅分离析出的油性成分，并在105℃的烘箱中干燥3小时。当通过干燥得到的油性成分的性状为固体形状时，利用扫描型电子显微镜确认其形状。表9中示出反应前的乳液组合物及其加成固化物的25℃下的外观的评价、析出的油性成分的性状、利用电子显微镜观察到的固体成分的形状的结果。

[表9]

如上述表9所示，比较例15～16中，按照记载的掺合组成得到了外观为无色透明的微乳液加成固化组合物。进一步，析出的油性成分的性状为固体状。利用电子显微镜观察所得到的固体状成分，结果均为双连续结构的形状。这暗示了以维持D相状态的状态进行固化反应。

(性能评价)

使5g比较例15～16的乳液加成固化组合物分别分散于95ml水中，准备组合物的水分散液。使用滴管将约0.02g准备的水分散液滴至手背上，用手指延展成直径约为2cm的大小。风干3分钟后，用手指剧烈擦拭的结果为，与比较例7～8相比，比较例15～16的乳液加成固化组合物的水分散液的粘腻感稍微降低，但与实施例27～29相比，比较例15～16的乳液加成固化组合物对皮肤的附着性低，有一旦擦拭就脱落的倾向。进一步，自然隐藏皮肤的缺点的柔焦效果弱，认为原因在于形状不是球状颗粒故而光扩散性低。

(实施例31、比较例17～18)

[化妆品的特性评价]

使用上述实施例27的乳液加成固化组合物及比较例4、16的乳液，按照下述方式制备化妆品(实施例31、比较例17～18)，对于将该化妆品涂布在皮肤上时的使用感(粘腻程度)、清爽感(水润感)及制备的化妆品的经时稳定性(50℃·保存1个月后的状态)，按照表10所示的评价标准进行评价。根据专业小组成员(10名)的平均值，按照下述判定标准对结果进行判定。将结果一并记载于表11。

<化妆品的制备>

将成分(2)均匀地混合于表11中的成分(1)，由此得到水分散型化妆水(实施例31、比较例17～18的化妆品)。

[表10]

评价标准

项目	使用感	清爽感	经时稳定性
				5分	良好	良好	良好
4分	较良好	较良好	较良好
				3分	普通	普通	普通
2分	较差	较差	较差
				1分	差	差	差

判定标准

◎：平均分为4.5分以上

○：平均分为3.5分以上且小于4.5分

△：平均分为2.5分以上且小于3.5分

×：平均分为1.5分以上且小于2.5分

××：平均分小于1.5分

[表11]

根据表11的结果可知，本发明的化妆品(水分散型化妆水)的使用感(粘腻程度)、清爽感(水润感)、经时稳定性(50℃·保存1个月时的状态)良好。

此外，本发明的化妆品的化妆持久性、耐刮擦性、柔焦效果特别优异。

另外，本发明并不限定于上述实施方案。上述实施方案为例示，具有与本发明的权利要求书中记载的技术构思实质相同的构成、发挥相同的作用效果的技术方案均包含在本发明的保护范围内。

Claims (18)

1.一种水分散型乳液组合物，其为含有下述(A)、(B)、(C)、(D)及(E)成分的水分散型乳液组合物，其特征在于，其在25℃下的外观为乳白色、且乳液颗粒为平均粒径为2.0μm以下的球状颗粒：

(A)阴离子表面活性剂；

(B)下述式(I)所示的一分子中至少具有2个氢化硅烷基的有机聚硅氧烷，

[化学式1]

R¹彼此独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，R²彼此独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，部分R²任选为氢原子，a为0≤a≤300、b为0≤b≤50且5≤a+b≤350，b＝0时，任意2个以上的R²为氢原子；

(C)下述式(II)所示的一分子中至少具有2个烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷，

[化学式2]

R³彼此独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，R⁴彼此独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基、或者为R³，c为0≤c≤500、d为0≤d≤50且5≤c+d≤550，d＝0时，R⁴彼此独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；

(D)一元或多元醇；

(E)水。

2.根据权利要求1所述的水分散型乳液组合物，其特征在于，将所述水分散型乳液组合物添加至水中时所述水分散型乳液组合物可分散。

3.根据权利要求1或2所述的水分散型乳液组合物，其特征在于，所述(A)成分为天然表面活性剂。

4.根据权利要求3所述的水分散型乳液组合物，其特征在于，所述天然表面活性剂包含下述式(III)所示的环状肽基，

[化学式3]

式中，X表示选自亮氨酸、异亮氨酸及缬氨酸中的氨基酸残基；R⁵彼此独立地为碳原子数为9～18的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；L-Leu是指L型的亮氨酸，D-Leu是指D型的亮氨酸，L-Val是指L型的缬氨酸；此外，羧基的反荷离子由碱金属离子组成。

5.根据权利要求4所述的水分散型乳液组合物，其特征在于，所述式(III)中的X为亮氨酸、R⁵为碳原子数为12的烃链。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的水分散型乳液组合物，其特征在于，所述水分散型乳液组合物中的所述(A)成分的含量为0.1～10wt％。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的水分散型乳液组合物，其特征在于，所述(D)成分为甘油。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的水分散型乳液组合物，其特征在于，所述乳液颗粒的平均粒径为1.0μm以下。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的水分散型乳液组合物，其特征在于，所述乳液颗粒的平均粒径为500nm以下。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的水分散型乳液组合物，其特征在于，相对于1摩尔所述(C)成分所含的烯属不饱和基团，所述(B)成分所含的氢化硅烷基为0.5～3.0摩尔。

11.根据权利要求1～10中任一项所述的水分散型乳液组合物，其特征在于，所述水分散型乳液组合物通过添加(F)氢化硅烷化催化剂而进行加成固化。

12.一种水分散型乳液组合物的制备方法，其特征在于，其含有：

(1)制备包含所述(A)～(D)成分的混合液的工序；

(2)向所述混合液中加入所述(E)成分，得到透明或半透明的乳液组合物α的工序；及

(3)向所述乳液组合物α中进一步加入所述(E)成分，得到权利要求1～11中任一项所述的水分散型乳液组合物的工序。

13.根据权利要求12所述的水分散型乳液组合物的制备方法，其特征在于，将所述乳液组合物α制成双连续结构。

14.一种乳液加成固化组合物的制备方法，其特征在于，在权利要求12或13所述的水分散型乳液组合物的制备方法中，进一步包含添加(F)氢化硅烷化催化剂的工序。

15.一种乳液加成固化组合物，其为将权利要求11所述的水分散型乳液组合物加成固化而得到的乳液加成固化组合物，其特征在于，其在25℃下的外观为乳白色、且乳液颗粒为平均粒径为2.0μm以下的球状颗粒。

16.根据权利要求15所述的乳液加成固化组合物，其特征在于，从所述乳液加成固化组合物中提取所述(B)成分与所述(C)成分的加成固化物时所得到的提取物为固体状。

17.根据权利要求16所述的乳液加成固化组合物，其特征在于，所述固体状的提取物的形状为球状颗粒。

18.一种化妆品，其特征在于，其含有权利要求15～17中任一项所述的乳液加成固化组合物。