CN113194922B - 微乳液组合物及其固化物、以及含有该固化物的化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种微乳液组合物，其特征在于，该微乳液组合物由(A)阴离子型表面活性剂、(B)下述式(I)所示的在一分子中至少具有两个氢硅烷基的有机聚硅氧烷、(C)下述式(II)所示的在一分子中至少具有两个烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷、(D)一元醇或多元醇、(E)水组成，该微乳液组合物在25℃下的外观为透明或半透明。由此，在将具有氢硅烷基或烯属不饱和基团这样的反应性官能团的有机聚硅氧烷用于油相时，可提供一种外观为透明或半透明的微乳液组合物。

Description

微乳液组合物及其固化物、以及含有该固化物的化妆品

技术领域

本发明涉及一种微乳液组合物及其固化物、以及含有该固化物而成的化妆品。

背景技术

由表面活性剂、水相、油相组成的透明或半透明的微乳液大致分为连续相为水的水分散型乳液、连续相为油的油分散型乳液、连续相由水与油组成的双连续乳液这三种。特别是具有双连续结构的微乳液组合物能够得到提高了功能性及使用感的化妆品，可列举出用作清洁剂或皮肤、毛发的清洗剂的组合物(专利文献1～7)。

与水分散型乳液或油分散型乳液相比，双连续微乳液组合物需要使用大量的表面活性剂，但在用作化妆品时，会残留活性剂带来的粘腻或油腻的感觉，因此为了维持轻盈的触感，有时需要减少表面活性剂的用量(专利文献8)。此外，在油相中使用了硅油时，虽然能够改善触感，但报告例较少，表面活性剂的种类受限。

通过使用作为天然表面活性剂的表面活性素(Surfactin)，能够制作含有硅油的微乳液组合物。专利文献9中报告了一种由表面活性素、氨基改性有机硅、水性溶剂组成的乳化组合物。其特征在于，乳化力高，少量表面活性剂即可，但由于活性剂为阴离子型，因此与非离子型的表面活性剂相比，会残留较强的活性剂带来的粘腻感。此外，可使用的有机硅有限，未有使用了具有氢硅烷基或烯属不饱和基团这样的反应性官能团的有机聚硅氧烷的报告例。

另一方面，作为降低粘腻感的方法，已知有使用能够赋予干爽感或光滑感等使用感及伸展性的有机硅颗粒(专利文献10、11)。特别是在硅橡胶球状颗粒上覆盖聚有机倍半硅氧烷而成的有机硅微粒具有柔软的触感，分散性优异，因此被掺合于许多化妆品中。然而，其制作方法均历经外观白浊的水分散型乳液，未记载有历经外观透明的微乳液的报告。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开第2009-196909号公报

专利文献2：日本特开第2015-105255号公报

专利文献3：日本特开第2017-66085号公报

专利文献4：日本特开第2004-217640号公报

专利文献5：日本特开第2013-32348号公报

专利文献6：日本特开第2014-224061号公报

专利文献7：日本特开第2010-222324号公报

专利文献8：日本特开第2011-178769号公报

专利文献9：国际公开第2018/008653号

专利文献10：日本特开第2010-132877号公报

专利文献11：日本特开第2017-193702号公报

专利文献12：国际公开第2015/022936号

发明内容

本发明要解决的技术问题

鉴于上述情况，本发明的目的在于提供一种在将具有氢硅烷基或烯属不饱和基团这样的反应性官能团的有机聚硅氧烷用于油相时外观为透明或半透明的微乳液组合物、及提供一种维持透明性的状态下的微乳液加成固化组合物、以及提供一种含有微乳液加成固化组合物的化妆品。

解决技术问题的技术手段

为了实现上述目的，本发明提供一种微乳液组合物，其特征在于，该微乳液组合物在25℃下的外观为透明或半透明且由下述成分组成：

(A)阴离子型表面活性剂；

(B)下述式(I)所示的在一分子中至少具有两个氢硅烷基的有机聚硅氧烷，

[化学式1]

R¹各自独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；R²各自独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，一部分可以为氢原子；a为0≤a≤300，b为0≤b≤50，且5≤a+b≤350，在b＝0时，任意两个以上的R²为氢原子；

(C)下述式(II)所示的在一分子中至少具有两个烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷，

[化学式2]

R³各自独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；R⁴各自独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基或为R³；c为0≤c≤500、d为0≤d≤50，且5≤c+d≤550，在d＝0时，R⁴各自独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；

(D)一元醇或多元醇；

(E)水。

若为本发明的微乳液组合物，则通过添加氢化硅烷化催化剂，能够进行加成固化反应而不损坏外观的透明性，能够制成透明或半透明的微乳液加成固化组合物。

此时，优选在将所述微乳液组合物添加于水中时能够分散。

若为这样的微乳液组合物，则能够适合用于化妆品等用途。

此外，优选所述(A)阴离子型表面活性剂为天然表面活性剂。

若为这样的(A)阴离子型表面活性剂，则能够降低对环境的负荷，安全性高，适合用于微乳液组合物。

此外，优选所述天然表面活性剂含有下述式(III)所示的环状肽基。

[化学式3]

式中，X表示选自亮氨酸、异亮氨酸及缬氨酸中的氨基酸残基；R⁵各自独立地为碳原子数为9～18的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，L-Leu指L型的亮氨酸，D-Leu指D型的亮氨酸，L-Val指L型的缬氨酸，且羧基的反荷离子(counter-ion)由碱金属离子组成。

由此，若上述天然表面活性剂为上述式(III)所示的成分，则能够更适合用于微乳液组合物。

此时，优选所述式(III)中的X为亮氨酸，R⁵为碳原子数为12的烃链。

若上述式(III)所示的天然表面活性剂为这样的天然表面活性剂，则能够进一步适合用于微乳液组合物。

此外，优选所述微乳液组合物中的所述(A)阴离子型表面活性剂的含量为0.1～10wt％。

若为这样的(A)阴离子型表面活性剂的含量，则可充分地形成微乳液。

此外，优选所述(D)一元醇或多元醇为丙三醇。

若上述(D)一元醇或多元醇为丙三醇，则能够以较宽的浓度范围形成D相(表面活性剂相)。

此外，优选所述微乳液组合物形成双连续结构。

由此，若上述微乳液组合物形成双连续结构，则在使用上述微乳液组合物制造化妆品时，能够提高功能性及使用感。

此外，优选相对于所述(C)中含有的烯属不饱和基团1摩尔，所述(B)中含有的氢硅烷基为0.5～3.0摩尔。

若上述(B)中含有的氢硅烷基为这样的摩尔量，则在对上述微乳液组合物进行加成固化时，加成固化反应可充分进行，可得到充分的触感。此外，能够保持加成固化后的透明性。

此外，优选所述微乳液组合物通过添加(F)氢化硅烷化催化剂进行加成固化。

由此，通过添加(F)氢化硅烷化催化剂，能够使上述微乳液组合物进行加成固化。

此外，本发明提供一种微乳液加成固化组合物，其特征在于，其由所述本发明的微乳液组合物进行加成固化而成，具有透明或半透明的外观。

这样的微乳液加成固化组合物具有外观的透明性，可降低阴离子型表面活性剂带来的粘腻。

此外，本发明提供一种化妆品，其特征在于，该化妆品含有上述所述的微乳液加成固化组合物。

由此，掺合了上述微乳液加成固化组合物的化妆品可降低阴离子型表面活性剂带来的粘腻，使用感、清爽感及经时稳定性良好，持妆性良好，延展或妆感良好，耐摩搓性(rubfastness)优异。

发明效果

通过添加氢化硅烷化催化剂，本发明的微乳液组合物能够进行加成固化反应而不损坏外观的透明性，可制作透明或半透明的微乳液加成固化组合物。掺合了该微乳液加成固化组合物的化妆品可降低阴离子型表面活性剂带来的粘腻，使用感、清爽感及经时稳定性良好，持妆性良好，延展或妆感良好，耐摩搓性优异。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于此。

为了实现上述目的，本发明的发明人进行了认真研究，结果发现，通过将下述式(I)及(II)所示的具有氢硅烷基或烯属不饱和基团这样的反应性官能团的有机聚硅氧烷作为油相，可易于提供一种外观透明或半透明的微乳液组合物。并且发现，通过在上述微乳液组合物中添加氢化硅烷化催化剂，能够制作透明或半透明的微乳液加成固化组合物。进一步发现，含有所得到的微乳液加成固化组合物的化妆品可降低活性剂带来的粘腻，可得到使用感、清爽感及经时稳定性优异的化妆品，从而完成了本发明。

即，本发明为一种微乳液组合物，其含有下述(A)～(E)，且在25℃下的外观为透明或半透明。

(A)阴离子型表面活性剂；

(B)下述式(I)所示的在一分子中至少具有两个氢硅烷基的有机聚硅氧烷，

[化学式4]

R¹各自独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；R²各自独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，一部分可以为氢原子；a为0≤a≤300，b为0≤b≤50，且5≤a+b≤350，在b＝0时，任意两个以上的R²为氢原子；

(C)下述式(II)所示的在一分子中至少具有两个烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷，

[化学式5]

R³各自独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；R⁴各自独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基或为R³；c为0≤c≤500、d为0≤d≤50，且5≤c+d≤550，在d＝0时，R⁴各自独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；

(D)一元醇或多元醇；

(E)水。

若为这样的微乳液组合物，则通过添加氢化硅烷化催化剂，能够进行加成固化反应而不损坏外观的透明性，可制作透明或半透明的微乳液加成固化组合物。

[A成分]

用于本发明的(A)阴离子型表面活性剂，在分子结构中具有阴离子的亲水基，并由作为疏水基的直链或支链的烃链、芳香族环或杂环以及这些基团复合而成的基团所形成。例如可列举出硬脂酸钠或棕榈酸三乙醇胺等脂肪酸皂、烷基醚羧酸及其盐、氨基酸与脂肪酸的缩合物盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、脂肪酸酰胺的磺酸盐、福尔马林缩合类磺酸盐、烷基硫酸酯盐、高级仲醇硫酸酯盐、烷基及烯丙基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯的硫酸酯盐、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯盐、土耳其红油等硫酸酯盐类、烷基磷酸盐、醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、酰胺磷酸盐、N-酰基乳酸盐、N-酰基肌氨酸盐、N-酰基氨基酸类活性剂、以卵磷脂-胆汁酸-表面活性素为代表的天然表面活性剂等。这些阴离子型表面活性剂可单独使用或组合两种以上使用。特别优选利用天然表面活性剂。

天然表面活性剂为用于降低对环境的负荷、安全性高的来自生物体成分的表面活性剂。其与通常的合成表面活性剂相比体积大，在具有多官能度这一点上化学结构是特异性的，不含来自石油的成分，因此具有特殊功能性、生物降解性、低毒性、生物活性等特征，近年来受到瞩目。具体而言，可列举出卵磷脂、胆汁酸、表面活性素等，在这些天然表面活性剂中，特别优选利用表面活性素。

表面活性素为含有下述式(III)所示的环状肽基的天然表面活性剂。表面活性素为产自枯草菌的生物表面活性剂(biosurfactant)，其具有以7个氨基酸为构成要素的环状肽结构的亲水部、由烃基组成的疏水部。表面活性素为烃基的烷基链长度或支链度有所不同的化合物的总称。与其他阴离子型表面活性剂相比，作为钠盐的枯草菌脂肽钠的皮肤刺激性低。此外，环状肽结构彼此通过氢键在分子间相互吸引，由此具有表现出临界胶束浓度为0.0003wt％的非常低的值的性质。

[化学式6]

式中，X表示选自亮氨酸、异亮氨酸及缬氨酸中的氨基酸残基，R⁵各自独立地为碳原子数为9～18的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，L-Leu指L型的亮氨酸，D-Leu指D型的亮氨酸，L-Val指L型的缬氨酸，且羧基的反荷离子由碱金属离子组成。

X为选自亮氨酸、异亮氨酸及缬氨酸中的氨基酸残基。优选为亮氨酸。

R⁵各自独立地为碳原子数为9～18的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基。例如碳原子数为9～18的烷基、芳基、芳烷基。更详细而言，可列举出壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基等。特别优选碳原子数为9～12的壬基、癸基、十一烷基、十二烷基。

在含有上述式(III)所示的环状肽基的天然表面活性剂(表面活性素)中，优选氨基酸残基为亮氨酸、R⁵为含有支链的碳原子数为12的烃链，更优选羧基的反荷离子为钠离子。作为实例，可使用专利文献12中所记载的物质。这样的物质不限于以下实例，例如可使用KANEKA CORPORATION制造的“KANEKA Surfactin”。

[B成分]

用于本发明的(B)在一分子中至少具有两个氢硅烷基的有机聚硅氧烷如下式(I)所示。

[化学式7]

R¹各自独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；R²各自独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，一部分可以为氢原子；a为0≤a≤300，b为0≤b≤50，且5≤a+b≤350，在b＝0时，任意两个以上的R²为氢原子；在b＝1时，任意一个以上的R²为氢原子。

在上述式(I)中，R¹各自独立地为碳原子数为1～30的、优选碳原子数为1～10的、不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基。例如碳原子数为1～30的烷基、芳基、芳烷基、或键合在这些基团的碳原子上的氢原子被卤素原子、氨基或羧基取代而成的基团。其中，优选碳原子数为1～10的烷基、芳基、芳烷基、氟代烷基、氯代烷基、氨基取代烷基、羧基取代烷基。更详细而言，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、三氟丙基、十七氟癸基、氯丙基、氯苯基等。特别优选碳原子数为1～5的烷基、苯基或三氟丙基。

在上述式(I)中，R²各自独立地为碳原子数为1～30的、优选碳原子数为1～10的、不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基或氢原子。作为烃基的实例，为碳原子数为1～30的烷基、芳基、芳烷基或键合在这些基团的碳原子上的氢原子被卤素原子、氨基或羧基取代而成的基团。其中优选碳原子数为1～10的烷基、芳基、芳烷基、氟代烷基、氯代烷基、氨基取代烷基、羧基取代烷基。更详细而言，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、三氟丙基、十七氟癸基、氯丙基、氯苯基等。特别优选碳原子数为1～5的烷基、苯基或三氟丙基、氢原子。

在上述式(I)中，a为0≤a≤300，优选10≤a≤100。若a大于300，则由于分子结构变大，乳化后的稳定性变差。b为0≤b≤50，优选0≤b≤30。若b大于50，则由于加成反应时的交联点变多，因此所得到的固化物变硬而触感受损。a+b为5≤a+b≤350，优选10≤a+b≤150。若a+b小于5，则由于加成反应后的固化物的分子量变小，所得到的固化物的性状接近液状，触感受损。若a+b大于350，则由于分子结构变大，乳化后的稳定性变差。

[C成分]

用于本发明的(C)在一分子中至少具有两个烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷如下述式(II)所示。

[化学式8]

R³各自独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；R⁴各自独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基或为R³；c为0≤c≤500、d为0≤d≤50，且5≤c+d≤550，在d＝0时，R⁴各自独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基。

上述式(II)中，R³各自独立地为碳原子数为1～30的、优选为碳原子数为1～10的、不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基。例如碳原子数为1～30的烷基、芳基、芳烷基或键合在这些基团的碳原子上的氢原子被卤素原子、氨基或羧基取代而成的基团。其中，优选为碳原子数为1～10的烷基、芳基、芳烷基、氟代烷基、氯代烷基、氨基取代烷基、羧基取代烷基。更详细而言，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基、三氟丙基、十七氟癸基、氯丙基、氯苯基等。特别优选碳原子数为1～5的烷基、苯基或三氟丙基。

此外，在上述式(II)中，R⁴各自独立地为碳原子数为2～30的、优选为碳原子数为2～10的、具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，或为与R³相同的基团。具有脂肪族不饱和键的烃基例如可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、己烯基、苯乙烯基等。特别优选乙烯基。在R⁴与R³相同时，如上所述。

在上述式(II)中，c为0≤c≤500，d为0≤d≤50。c为0≤c≤500，优选为10≤c≤400。若c大于500，则由于分子结构变大，乳化后的稳定性变差。d为0≤d≤50，优选为0≤d≤30，进一步优选为0≤d≤10。若d大于50，则由于加成反应时的交联点变多，所得到的固化物变硬，因此触感受损。c+d为5≤c+d≤550，优选为10≤c+d≤400。若c+d小于5，则由于加成反应后的固化物的分子量变小，所得到的固化物的性状接近液状，触感受损。若c+d大于550，则由于分子结构变大，乳化后的稳定性变差。

[D成分]

作为用于本发明的(D)一元或多元醇，可列举通常使用的一元醇，及具体作为多元醇的、伯醇的低级醇或高级醇、赤藓糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、山梨糖醇等糖醇、1,3-BG、丙三醇、PG、DPG等多元醇，可单独使用一种或组合使用两种以上。特别优选利用水溶性的多元醇。

作为多元醇，优选使用选自碳原子数为5～10的1,2-烷烃二醇与除其以外的多元醇中的一种、或组合使用选自碳原子数为5～10的1,2-烷烃二醇与除其以外的多元醇中的两种以上。对于多元醇的利用，通过与(A)阴离子型表面活性剂进行组合，能够调整HLB(Hydrophilic-Liphilic Balance(亲水亲油平衡))，容易形成D相。

具体而言，碳原子数为5～10的1,2-烷烃二醇为1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇、1,2-壬二醇、1,2-癸二醇。其中，优选使用1,2-己二醇、1,2-庚二醇及1,2-辛二醇中的一种以上。

作为除碳原子数为5～10的1,2-烷烃二醇以外的多元醇，只要可用作化妆品原料则没有特别限定，例如可例示出乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丙三醇、二丙三醇、聚丙三醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、山梨糖醇、甘露醇、葡醇(glycol)等。特别优选为二丙二醇、丙三醇、1,3-丁二醇。进一步，由于在使用丙三醇时能够以较宽的浓度范围形成D相，因此特别优选。

在化妆品中，(D)一元醇或多元醇的总掺合量优选设为1.0～70质量％，更优选设为5～50质量％。若为1.0质量％以上的掺合量，则能够充分地得到微乳液。

[微乳液的制造方法]

进行乳化时使用通常的乳化分散机即可，作为其实例，可列举出均质分散器(homodisper)等高速旋转离心放射型搅拌机、高速搅拌机等高速旋转剪切型搅拌机、均化器等高压喷射式乳化分散机、胶体磨、超声波乳化机等。

在混合(A)～(E)这五种成分时，可使用相转变温度乳化法或D相乳化法等(乳化工序)。

相转变温度乳化法是指在HLB所相称的相转变温度(PIT)附近进行搅拌之后，通过快速冷却而生成细微乳液的方法。在PIT附近，由于油/水之间的表面张力显著下降，因此容易生成细微乳液颗粒。

D相乳化法通过加入水溶性的多元醇来调整表面活性剂的HLB，在形成D相之后，通过添加油，经由O/D乳液，通过添加水，可生成细微乳液。

在D相乳化法的情况下，具体而言，在(A)阴离子型表面活性剂及作为(D)成分的多元醇的混合物中，在使用均质分散器施加剪切的条件下，缓慢掺合(B)成分及(C)成分的有机聚硅氧烷，由此形成D相。然后，通过缓慢添加规定量的(E)水，可得到透明或半透明的微乳液。

微乳液具有油可溶于水中的胶束水溶液相、水可溶于油中的逆胶束油溶液相、水-油均呈连续结构的双连续相这三种类型，属于任一种相。

可通过下述方法确认微乳液组合物为水性还是油性。在将数滴微乳液组合物滴加至大量过量的水中时快速均匀分散、滴加至大量过量的油中时不分散时，其为水性，相反地，在滴加至大量过量的油中时快速均匀分散、加至大量过量的水中时不分散时，其为油性。油可溶于水中的胶束水溶液由于在添加至水中时快速分散而在添加至油中时不分散，因此为水性。水可溶于油中的逆胶束油溶液相由于在添加至水中时不分散而在添加至油中时快速分散，因此为油性。水-油均呈连续结构的双连续相为水性或油性中的任一种。本发明的微乳液组合物优选添加至水中时会分散。即，优选油可溶于水中的胶束水溶液、水-油均呈连续结构的双连续相中的任一种。

进一步，可通过以下方法确认微乳液组合物为胶束水溶液相还是为双连续相。

本发明的微乳液组合物优选形成双连续结构。可利用基于公知的冰冻断裂复型法的电子显微镜照片观察来确认具有双连续结构。可更简便地通过色素的分散试验进行确认。色素的分散试验是通过分别添加水性色素与油性色素，通过迅速与水及油这两者相混，确认为双亲性。

在本发明的微乳液组合物中，优选含有0.1～10wt％的(A)阴离子型表面活性剂。上述表面活性剂的乳化性能优异，因此少量添加即可形成乳液。

在本发明的微乳液组合物中，(B)、(C)、(D)、(E)各成分的含有比率没有特别限定，优选相对于10质量份(A)成分的阴离子型表面活性剂，(B)成分的有机聚硅氧烷为10～500质量份，(C)成分的有机聚硅氧烷为10～1000质量份，(D)成分的一元醇或多元醇为10～500质量份，(E)成分的水为10～800质量份。

[微乳液加成固化组合物的制备方法]

本发明的微乳液组合物，优选通过对上述微乳液组合物添加(F)氢化硅烷化催化剂，以氢化硅烷化反应进行加成固化。对于(F)氢化硅烷化催化剂的添加，可在微乳液组合物的上述乳化工序后添加。

优选相对于(C)中含有的烯属不饱和基团1摩尔，(B)中含有的氢硅烷基为0.5～3.0摩尔。若氢硅烷基量为0.5摩尔以上，则之后的加成固化反应充分地进行，可得到充分的触感。此外，若氢硅烷基量为3.0摩尔以下，则微乳液的透明性变得良好。

氢化硅烷化反应优选在铂催化剂或铑催化剂等铂族金属类催化剂的存在下进行。作为(F)氢化硅烷化催化剂，例如优选为氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸-乙烯基硅氧烷络合物等。此外，对于催化剂的用量，以铂或铑量计，优选相对于微乳液组合物总量为50ppm以下，特别优选为20ppm以下。若为这样的催化剂的用量，能够抑制因过量含有而导致试样着色，透明性变得良好。

上述列举的金属类催化剂为疏水性，因此在直接添加至水包油型(胶束水溶液相)的微乳液组合物中时，有时固化反应速度较慢。因此，优选通过使用非离子型表面活性剂这样的分散剂覆盖催化剂以提高反应速度。另一方面，由于具有双连续结构的微乳液为水与油同时为连续相，因此无需进行上述列举的利用非离子型表面活性剂的覆盖。因此，可通过仅添加金属类催化剂而容易地进行反应。

铂族金属类催化剂可如上所述在乳化工序后添加，但也可预先与(B)成分、(C)成分一同溶解。在乳化工序后添加铂族金属类催化剂时，也可溶解添加在溶剂中。此外，在对水的分散性较差时，优选以将铂族金属类催化剂溶解于非离子型表面活性剂中的状态进行添加。在预先使铂族金属类催化剂与(B)成分、(C)成分一同溶解时，优选以使在直至乳化工序结束之前不引发加成反应的方式、例如在5℃以下的低温下进行冷却。

加成反应可在常温、例如在20～25℃下进行。用于反应的搅拌时间没有特别限制，通常为1～24小时。当反应不结束时，也可在小于100℃的加热下进行。通过在这样的温度范围下进行，能够更切实地抑制乳液的结构崩解。

此外，本发明提供一种在加成固化后仍具有透明或半透明外观的微乳液加成固化组合物。若为使含有上述(B)、(C)的微乳液组合物进行加成固化而成的微乳液加成固化组合物，可抑制因伴随加成固化反应产热或结构的收缩造成的对乳液的相的影响，反应后的透明性变得良好。

[微乳液加成固化组合物的物性]

通过将本发明的微乳液加成固化组合物作为触感改善剂而掺合在化妆品中，可降低表面活性剂带来的粘腻，可得到使用感、清爽感及经时稳定性优异的化妆品。

此外，从掺合至水类或乳化类组合物中的便利性的点出发，本发明可制作具有双连续结构的微乳液加成固化组合物，将其用作中间体组合物。即，可通过在具有双连续结构的本发明的微乳液加成固化组合物中添加水，先制备作为中间体组合物的分散于水相的水分散型乳液，进而制作掺合有该乳液的化妆品。

[化妆品]

本发明的微乳液加成固化组合物可用于各种用途，特别适合用作外用于皮肤或毛发的所有化妆品的原料。此时，上述微乳液加成固化组合物的掺合量优选为化妆品整体的0.1～40质量％的范围，进一步优选为0.1～10质量％的范围。若为0.1质量％以上，则可得到充分的触感，若为40质量％以下，则使用感变得良好。

[其他成分]

在本发明的微乳液加成固化组合物及含有该微乳液加成固化组合物的化妆品中，作为其他成分，可掺合通常的用于化妆品的各种成分。作为其他成分，例如可含有作为(G)的除(B)及(C)成分以外的油剂、(H)粉体、作为(I)的除(A)成分以外的表面活性剂、(J)交联型有机聚硅氧烷、(K)覆膜剂、(L)其他添加剂。这些其他成分可单独使用一种或适当组合使用两种以上。这些成分可根据化妆品的种类等适当选择使用，且其掺合量也可设为对应于化妆品种类等的公知掺合量。

(G)：除(B)及(C)成分以外的油剂

在本发明的化妆品中，可根据其目的掺合选自作为(G)的除(B)及(C)成分以外的油剂中的一种或两种以上的油剂。只要是通常的用于化妆品中的成分，则可使用固体、半固体、液状中的任意一种油剂，例如可使用天然动植物油脂类及半合成油脂、烃油、高级醇、酯油、常用的硅油、氟类油剂、紫外线吸收剂等。在掺合油剂时，油剂的掺合量没有特别限定，优选为化妆品整体的1～95质量％，更优选为1～30质量％。

·硅油

作为硅油，可列举出二甲基聚硅氧烷、三(三甲基硅氧烷基)甲基硅烷、辛基聚甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、四(三甲基硅氧烷基)硅烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基己基聚硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等低粘度至高粘度的直链或支链状的有机聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷等环状有机聚硅氧烷、氨基改性有机聚硅氧烷、吡咯烷酮改性有机聚硅氧烷、吡咯烷酮羧酸改性有机聚硅氧烷、高聚合度的胶状二甲基聚硅氧烷、胶状氨基改性有机聚硅氧烷、胶状的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等硅橡胶及有机硅胶或橡胶的环状有机聚硅氧烷溶液、硬脂氧基有机硅等高级烷氧基改性有机硅、高级脂肪酸改性有机硅、烷基改性有机硅、长链烷基改性有机硅、氨基酸改性有机硅、氟改性有机硅等。

·天然动植物油脂类及半合成油脂

作为天然动植物油脂类及半合成油脂，例如可列举出鳄梨油、亚麻籽油、杏仁油、虫白蜡、紫苏油、橄榄油、可可脂、木棉蜡、榧子油、巴西棕榈蜡、鱼肝油、小烛树蜡、提纯小烛树蜡、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、氢化牛脂、杏仁籽油、鲸蜡、氢化油、小麦胚芽油、芝麻油、稻米胚芽油、稻糠油、甘蔗蜡、山茶花油、红花油、乳木果油、中国桐油、肉桂油、荷荷巴蜡、角鲨烷、角鲨烯、紫虫胶蜡、海龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪脂、菜籽油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、马脂、杏油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花油、葡萄籽油、月桂蜡、霍霍巴油、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、白池花籽油、棉籽油、棉蜡、木蜡、日本蜡仁油、蒙旦蜡、椰子油、氢化椰子油、椰子油脂肪酸三甘油酯、羊脂、落花生油、羊毛脂、液状羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬质羊毛脂、乙酸羊毛脂、乙酰化羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚、卵黄油等。其中，POE表示聚氧乙烯。

·烃油

作为烃油，可列举出直链状、支链状及挥发性的烃油等，具体而言，可列举出地蜡(ozokerite)、α-烯烃低聚物、轻质异链烷烃、异十二烷、异十六烷、轻质液体异链烷烃、角鲨烷、合成角鲨烷、植物性角鲨烷、角鲨烯、纯地蜡(ceresin)、石蜡(paraffin)、固体石蜡(paraffin wax)、聚乙烯蜡、聚乙烯-聚丙烯蜡、(乙烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、(丁烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、流动石蜡、液体异构石蜡、姥鲛烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、微晶蜡、凡士林、高级脂肪酸等。作为高级脂肪酸，可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。

·高级醇

作为高级醇，可列举出月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、十六烷基醇、油醇、异硬脂醇、己基十二醇、辛基十二醇、十六十八醇、2-癸基十四醇、胆固醇、植物甾醇、POE胆固醇醚、单硬脂甘油醚(鲨肝醇)、单油烯基甘油醚(鲨油醇)等。

·酯油

作为酯油，可列举出己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、单异硬脂酸N-烷基二醇、异硬脂酸异鲸蜡酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛酸鲸蜡酯、辛基十二烷基胶酯、油酸油醇酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、二辛酸新戊二醇、二癸酸新戊二醇、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂酯、甘油酯油等。作为甘油酯油，可列举出乙酰甘油酯、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯等。

·氟类油剂

作为氟类油剂，可列举出全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷等。

·紫外线吸收剂

作为紫外线吸收剂，可列举出对氨基苯甲酸等苯甲酸类紫外线吸收剂、邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂、水杨酸甲酯、水杨酸辛酯、水杨酸三甲基环己酯等水杨酸类紫外线吸收剂、对甲氧基肉桂酸辛酯等肉桂酸类紫外线吸收剂、2,4-二羟基二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂、尿刊酸乙酯等尿刊酸类紫外线吸收剂、4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰基甲烷等二苯甲酰基甲烷类紫外线吸收剂、苯基苯并咪唑磺酸、三嗪衍生物等。紫外线吸收剂可含有紫外线吸收散射剂。作为紫外线吸收散射剂，可列举出微粒氧化钛、微粒含铁氧化钛、微粒氧化锌、微粒氧化铈及它们的复合体等对紫外线进行吸收散射的粉体，也可使用将这些对紫外线进行吸收散射的粉体预先分散在油剂中而成的分散物。

(H)粉体

粉体只要为用于通常的化妆品的粉体即可，无关其形状(球状、针状、板状等)或粒径(烟雾状、微粒、颜料级等)、颗粒结构(多孔质、无孔质等)，均可使用。例如可列举出有机硅球状粉体、无机粉体、有机粉体、表面活性剂金属盐粉体、有色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料、焦油色素、天然色素等。

·无机粉体

具体而言，作为无机粉体，可列举出选自氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、三水铝石、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷粉、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、氮化硼、二氧化硅等的粉体。

·有机粉体

作为有机粉体，可列举出选自聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯、苯代三聚氰胺粉末、聚甲基苯代三聚氰胺粉末、四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、蚕丝粉末、尼龙粉末、12尼龙、6尼龙、有机硅粉末、苯乙烯-丙烯酸共聚物、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、乙烯基树脂、脲树脂、酚树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉体、淀粉末、月桂酰赖氨酸等的粉体。

·表面活性剂金属盐粉体

作为表面活性剂金属盐粉体(金属皂)，可列举出选自硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、鲸蜡醇磷酸酯锌、鲸蜡醇磷酸酯钙、鲸蜡醇磷酸酯锌钠等的粉体。

·有色颜料

作为有色颜料，可列举出选自氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁的无机红色颜料、γ-氧化铁等无机褐色系颜料、黄氧化铁、黄土等无机黄色系颜料、黑氧化铁、炭黑等无机黑色颜料、锰紫、钴紫等无机紫色颜料、氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机绿色颜料、深蓝、群青等无机蓝色系颜料、对焦油类色素进行色淀化而成的颜料、对天然色素进行色淀化而成的颜料、及将这些粉体进行复合化而成的合成树脂粉体等的粉体。

·珠光颜料

作为珠光颜料，可列举出选自氧化钛覆盖云母、氧化钛覆盖云母、氧基氯化铋、氧化钛覆盖氧基氯化铋、氧化钛覆盖滑石、鱼鳞箔、氧化钛覆盖着色云母等的粉体。

·金属粉末颜料

作为金属粉末颜料，可列举出选自铝粉末、铜粉末、不锈钢粉末等的粉体。

·焦油色素

作为焦油色素，可列举出选自红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等的粉体。

·天然色素

作为天然色素，可列举出选自胭脂红酸、虫胶红色素、红花素、巴西木红素、西红花苷等的粉体。

这些粉体可使用对粉体进行复合化而成的粉体或使用一般油剂、硅油、氟化合物、表面活性剂等进行处理的粉体。可根据需要使用下述中的一种或两种以上：使用具有水解性硅烷基或直接键合在硅原子上的氢原子的烷基进行处理而成的成分、具有水解性硅烷基或直接键合在硅原子上的氢原子的直链状和/或支链状的有机聚硅氧烷、具有水解性硅烷基或直接键合在硅原子上的氢原子且以长烷烷基进行共改性的直链状和/或支链状有机聚硅氧烷、具有水解性硅烷基或直接键合在硅原子上的氢原子且使用聚氧烯烃进行共改性的直链状和/或支链状有机聚硅氧烷、具有水解性硅烷基或直接键合在硅原子上的氢原子的丙烯酸-有机硅类共聚物等。更优选为有机硅处理剂，可列举出辛基硅烷(Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造：AES-3083)或者三甲氧基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷等硅烷类或甲硅烷基化剂、二甲基硅酮(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KF-96A系列)、甲基氢型聚硅氧烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KF-99P,KF-9901等)、有机硅支链型有机硅处理剂(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KF-9908,KF-9909等)等硅油、丙烯酸有机硅(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KP-574、KP-541)等。作为实施了表面处理的着色颜料的具体实例，可列举出Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KTP-09系列，特别可列举出KTP-09W、09R、09Y、09B等。作为含有疏水化处理微粒氧化钛或疏水化处理微粒氧化锌的分散体的具体实例，可列举出Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：SPD-T5、T6、T7、T5L、Z5、Z6、Z5L等.

·有机硅球状粉体

作为有机硅球状粉体，可列举出交联型有机硅粉末(即，由具有二有机硅氧烷单元的重复链交联而成的结构的有机聚硅氧烷形成的所谓有机硅橡胶粉末)、有机硅树脂颗粒(立体网状结构的聚有机倍半硅氧烷树脂颗粒)、有机硅树脂覆盖有机硅橡胶粉末等。

作为交联型有机硅粉末、有机硅树脂颗粒的具体实例，可列举出以(二聚甲基硅氧烷/乙烯基二聚甲基硅氧烷)交联聚合物、聚甲基倍半硅氧烷等名称已为人所知的成分。这些成分以粉体或以含有硅油的溶胀物进行市售，例如以KMP-598、590、591、KSG-016F等(均为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)的产品名称进行市售。这些粉体因球状粉体特有的滚动效应而赋予化妆品光滑性，改善使用感。这些粉体可使用一种或组合使用两种以上。

从防止粘腻等提高触感效果或皱纹-毛孔等凹凸修正效果等的点出发，特别优选有机硅树脂覆盖硅橡胶粉末。作为有机硅树脂覆盖硅橡胶粉末的具体实例，可使用以下述的化妆品显示名称定义的(乙烯基二聚甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷)交联聚合物、(二苯基二聚甲基硅氧烷/乙烯基二苯基二聚甲基硅氧烷/倍半硅氧烷)交联聚合物、聚有机硅-22(poly silicone-22)、聚有机硅-1交联聚合物等。这些以KSP-100、101、102、105、300、411、441等(均为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)的产品名称进行市售。这些粉体可使用一种或组合使用两种以上。

在掺合粉体时，粉体的掺合量没有特别限定，优选掺合化妆品整体的0.1～90质量％，进一步优选为1～35质量％。

(I)除(A)成分以外的表面活性剂

作为除(A)成分以外的表面活性剂，有非离子型、阳离子型及两性表面活性剂，但没有特别限制，只要为通常的用于化妆品中的表面活性剂，则均可使用，可单独使用一种或适当组合使用两种以上。

在这些表面活性剂中，从与含有(A)成分的油剂的相容性的点出发，优选为交联型聚醚改性有机硅、交联型聚丙三醇改性有机硅、直链或支链状聚氧乙烯改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚氧乙烯聚氧丙烯改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚氧乙烯-烷基共改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚氧乙烯聚氧丙烯-烷基共改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚丙三醇改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚丙三醇-烷基共改性有机聚硅氧烷。

在这些表面活性剂中，优选亲水性的聚氧乙烯基、聚氧乙烯聚氧丙烯基或聚丙三醇残基的含量占分子中的10～70％。作为这样的表面活性剂的具体实例，可列举出Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造的KSG-210、240、310、320、330、340、320Z、350Z、710、810、820、830、840、820Z、850Z、KF-6011、6013、6017、6043、6028、6038、6048、6100、6104、6105、6106等。

掺合(I)成分时，掺合量优选为化妆品中的0.01～15质量％。

(J)交联型有机聚硅氧烷

作为交联型有机聚硅氧烷，只要为通常用于化妆品中的交联型有机聚硅氧烷则没有特别限定，可单独使用一种或适当组合使用两种以上。

该交联型有机聚硅氧烷与在上述(H)中说明的有机硅球状粉体不同，不具有球状形状。

此外，(J)成分与上述(I)除(A)成分以外的表面活性剂不同，优选为在分子结构中不具有聚醚或聚丙三醇结构的化合物。此外，其为通过使用油剂进行溶胀而具有结构粘度的弹性体。作为具体实例，可列举出通过化妆品显示名称进行定义的(二聚甲基硅氧烷/乙烯基二聚甲基硅氧烷)交联聚合物、(二聚甲基硅氧烷/苯基乙烯基二聚甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基二聚甲基硅氧烷/月桂基二聚甲基硅氧烷)交联聚合物、(月桂基聚二甲基硅氧烷基乙基二聚甲基硅氧烷/双乙烯基二聚甲基硅氧烷)交联聚合物等。这些以在室温下为液状的含有油的溶胀物进行市售，作为具体实例，可列举出Shin-Etsu Chemical Co.Ltd.制造的KSG-15、1510、16、1610、18A、19、41A、42A、43、44、042Z、045Z、048Z等。

掺合(J)成分时的掺合量优选以固体成分计为化妆品中的0.01～30质量％。

(K)覆膜剂

作为覆膜剂，可同时使用现有的覆膜形成剂。作为现有的覆膜剂，其只要为通常可掺合于化妆品中的原料则没有特别限定，具体而言，可使用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸烷基酯等乳胶类；糊精、烷基纤维素或硝基纤维素等纤维素衍生物；三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷基丙基氨基甲酸普鲁兰多糖等有机硅化多糖化合物、(丙烯酸烷基酯/二聚甲基硅氧烷)共聚物等丙烯酸-有机硅类接枝共聚物、三甲基硅氧烷基硅酸等有机硅树脂；有机硅改性聚降冰片烯、氟改性有机硅树脂等有机硅类树脂；氟树脂、芳香族类烃树脂、聚合物乳液树脂、萜类树脂、聚丁烯、聚异戊二烯、醇酸树脂、聚乙烯吡咯烷酮改性聚合物、松香改性树脂、聚氨酯等。

其中，特别优选有机硅类的覆膜剂，其中可使用三(三甲基硅氧烷基)甲硅烷基氨基甲酸普鲁兰多糖(作为溶解在溶剂中的市售品，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：TSPL-30-D5、ID)、(丙烯酸烷基酯/二聚甲基硅氧烷)共聚物(作为溶解在溶剂中的市售品，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KP-543、545、549、550、545L等)、三甲基硅氧烷基硅酸(作为溶解在溶剂中的市售品，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：KF-7312J、X-21-5250等)、有机硅改性聚降冰片烯(作为溶解在溶剂中的市售品，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造：NBN-30-ID等)、及有机硅氧烷接枝聚乙烯醇类聚合物等，但不限于这些。

在掺合(K)成分时的掺合量优选为化妆品中的0.1～20质量％。

(L)其他添加剂

作为其他添加剂，可列举出油溶性凝胶剂、水溶性增粘剂、抑汗剂、杀菌防腐剂、香料、盐类、抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清凉剂、消炎剂、美肌用成分(美白剂、细胞赋活剂、皮肤粗糙改善剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抗脂溢剂等)、维生素类、氨基酸类、核酸、激素、包合物等。这些(L)成分可单独使用一种或适当组合使用两种以上。掺合(L)成分时的掺合量优选为化妆品中的0.1～20质量％。

·油溶性凝胶剂

作为油溶性凝胶剂，可列举出硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌等金属皂；N-月桂酰-L-谷氨酸、α、γ-二正丁胺等氨基酸衍生物；糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯等糊精脂肪酸酯；蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯；低聚果糖硬脂酸酯、低聚果糖2-乙基己酸酯等低聚果糖脂肪酸酯；单苯亚甲基山梨糖醇、二苯亚甲基山梨糖醇等山梨糖醇的苯亚甲基衍生物；二硬脂二甲铵锂蒙脱石、司拉氯铵水辉石、锂蒙脱石的有机改性粘土矿物等。

·水溶性增粘剂

作为水溶性增粘剂，可列举出阿拉伯树胶、黄芪胶、半乳聚糖、角豆树胶、胍尔豆胶、卡拉亚树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅榅籽(marmelo)、淀粉(稻米、玉米、马铃薯、小麦等)、海藻胶(algae colloid)、特兰特胶(trant gum)、刺槐豆胶等植物类高分子、黄原胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、普鲁兰多糖等微生物类高分子、胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物类高分子、羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等淀粉类高分子、甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、阳离子化纤维素、纤维素粉等纤维素类高分子、海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸类高分子、聚乙烯基甲醚、羧乙烯基聚合物等乙烯类高分子、聚氧乙烯类高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物类高分子、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、丙烯酰基二甲基牛磺酸盐共聚物等丙烯酸类高分子、聚乙烯亚胺、阳离子聚合物等其他合成水溶性高分子、膨润土、硅酸铝镁、蒙脱石、贝德石、绿脱石、皂石、水辉石、无水硅酸等无机类水溶性高分子等。

其中，优选使用选自植物类高分子、微生物类高分子、动物类高分子、淀粉类高分子、纤维素类高分子、海藻酸类高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物类高分子、丙烯酸类高分子及无机类水溶性高分子中的一种或组合了两种以上的水溶性增粘剂。

·抑汗剂

作为抑汗剂，可列举出氯化羟铝、尿囊素氯羟基铝等羟基卤化铝、氯化铝等卤化铝、尿囊素铝盐、丹宁酸、柿子单宁、硫酸铝钾、氧化锌、对苯酚磺酸锌、烧明矾、四氯(Al/锆)水和物、三氯水合甘氨酸(Al/锆)等。作为表现出高效果的成分，特别优选为羟基卤化铝、卤化铝以及它们与氧基卤化氧锆基及羟基卤化氧锆基的络合物或混合物(例如，四氯(Al/锆)水和物、三氯水合甘氨酸(Al/锆))等。

·杀菌防腐剂

作为杀菌防腐剂，可列举出对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧乙醇、咪唑烷基脲、水杨酸、异丙基甲基苯酚、苯酚、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯化氯己定、三氯二苯脲、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯、聚赖氨酸、感光素、银、植物提取物等。

·香料

作为香料，有天然香料及合成香料。作为天然香料，有从花、叶、木材、果皮等中分离的植物性香料、麝香、麝猫香等动物性香料。作为合成香料，可列举出单萜等烃类、脂肪族醇、芳香族醇等醇类、萜醛、芳香族醛等醛类、脂环式酮等酮类、萜类酯等酯类、内酯类、酚类、氧化物类、含氮化合物类、缩醛类等。

·盐类

作为盐类，可列举出无机盐、有机酸盐、胺盐及氨基酸盐。作为无机盐，例如可列举出盐酸、硫酸、碳酸、硝酸等无机酸的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铝盐、锆盐、锌盐等。作为有机酸盐，例如可列举出乙酸、脱氢乙酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、抗坏血酸、硬脂酸等有机酸类的盐。作为胺盐及氨基酸盐，例如可列举出三乙醇胺等胺类的盐、谷氨酸等氨基酸类的盐等。此外，除上述盐外，还可使用玻璃酸、硫酸软骨素等的盐或进一步而言在制剂配方中使用的酸-碱的中和盐等。

·抗氧化剂

作为抗氧化剂没有特别限定，例如可列举出类胡萝卜素、抗坏血酸及其盐、硬脂酸抗坏血酸酯、生育酚、乙酸生育、生育酚、对叔丁基苯酚、丁基羟基苯甲醚、二丁基羟基甲苯、植酸、阿魏酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸、亚硫酸盐、异抗坏血酸及其盐、绿原酸、表儿茶素、表没食子儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯、芹菜素、山奈酚、杨梅黄酮、槲皮素等。

·pH调节剂

作为pH调节剂，可列举出乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等。

·螯合剂

作为螯合剂，可列举出丙氨酸、依地酸钠盐、聚磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸等。

·清凉剂

作为清凉剂，可列举出L-薄荷醇、樟脑、乳酸薄荷酯等。

·消炎剂

作为消炎剂，可列举出尿囊素、甘草酸及其盐、甘草次酸及甘草次酸硬脂酸酯、氨甲环酸、薁等。

·美肌用成分

作为美肌用成分，可列举出胎盘提取液、熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草提取物等美白剂、蜂王浆、感光素、胆甾醇衍生物、幼牛血液提取液等细胞赋活剂、皮肤粗糙改善剂、壬酸香草基酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒碱、姜酮、斑蝥酊、鱼石脂、咖啡因、丹宁酸、α-冰片、烟酸生育酚、肌醇烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉苏林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维素等血液循环促进剂、皮肤收敛剂、硫、二甲噻蒽等抗脂溢剂等。

·维生素类

作为维生素类，可列举出维生素A油、视黄醇、乙酸视黄醇、棕榈酸视黄醇等维生素A类、核黄素、酪酸核黄素、黄素腺嘌呤二核苷酸等维生素B₂类、吡哆醇盐酸盐、吡哆醇二辛酸酯、吡哆醇三棕榈酸酯等维生素B₆类、维生素B₁₂及其衍生物、维生素B₁₅及其衍生物等维生素B类、L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸钠、L-抗坏血酸磷酸二酯二钾等维生素C类、麦角钙化醇、胆钙化醇等维生素D类、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、乙酸dl-α-生育酚、烟酸dl-α-生育酚、琥珀酸dl-α-生育酚等维生素E类、烟酸、烟酸苄酯、烟酸酰胺等烟酸类、维生素H、维生素P、泛酸钙、D-泛醇、泛酸醇乙醚、乙酰基泛酸醇乙醚等泛酸类、生物素等。

·氨基酸类

作为氨基酸类，可列举出甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯基丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、色氨酸等。

·核酸

作为核酸，可列举出脱氧核糖核酸等。

·激素

作为激素，可列举出雌二醇、炔雌二醇等。

·包合物

作为包合物，可列举出环糊精等。

本发明中的化妆品没有特别限定，例如可应用于美容液、乳液、霜、护发剂(haircare)、粉底(foundation)、隔离霜、防晒霜、遮瑕膏、腮红、口红、唇彩(gloss)、唇膏(balm)、睫毛膏、眼影、眼线笔、身体化妆品、除臭剂、指甲用化妆品等各种产品。其中，特别优选为粉底、口红、睫毛膏、眼线笔等彩妆化妆品或赋予了防晒效果的化妆品。

本发明的化妆品的性状可选择液状、膏状、固体状、糊状、凝胶状、摩丝状、舒芙蕾状、粘土状、粉末状、棒状等各种性状。

实施例

以下，列举出本发明的实施例及比较例对本发明进行更具体说明，但本发明不受下述的实施例限定。

(实施例1～11)

以表2～3所示的组成，向200mL玻璃烧杯中分别加入作为(A)阴离子型表面活性剂的SFNa(KANEKA Surfactin，KANEKA CORPORATION)、作为(B)在一分子中至少具有两个氢硅烷基的有机聚硅氧烷的下述式所示的有机聚硅氧烷(1)～(3)、作为(C)在一分子中至少具有两个烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷的下述式所示的有机聚硅氧烷(4)～(6)、作为(D)一元醇或多元醇中的一种的多元醇的丙三醇、作为(G)除(B)及(C)成分以外的油剂的十甲基环戊硅氧烷(KF-995)或直链有机聚硅氧烷(KF-96A-6cs)(25℃下的粘度为20mm²/s以下的不含氢硅烷基、烯属不饱和基团的硅油)、作为挥发性烃油的异十二烷及作为酯油的棕榈酸2-乙基己酯，在室温下使用分散器搅拌溶解后，在室温下滴加(E)水，由此制备微乳液。在表2～3中，掺合量以质量％表示。此外，在表1中示出了有机聚硅氧烷(1)～(6)的运动粘度、乙烯基含量及氢硅烷基含量。

[化学式9]

<有机聚硅氧烷(1)>

<有机聚硅氧烷(2)>

<有机聚硅氧烷(3)>

<有机聚硅氧烷(4)>

<有机聚硅氧烷(5)>

<有机聚硅氧烷(6)>

[表1]

对于水分散性，在10ml的水中添加1滴实施例1～11中制备的微乳液，调查分散性(水分散性试验)。同样地，对于油分散性，在10ml的D5(十甲基环戊硅氧烷)溶液中添加1滴微乳液，调查分散性(油分散性试验)。在表2～3中将上述结果与在25℃下的微乳液的外观评价一同示出。

[表2]

[表3]

如上述表2～3所示，在实施例1～11中，得到了在25℃下外观为透明或半透明的微乳液。在水中滴加微乳液后均均匀分散，因此确认到在水中的分散性。另一方面，在油中滴加微乳液后均不分散在油中，发生了分离。

对得到的无色透明或半透明的微乳液(实施例3～4、6、8～10)进行色素溶解试验。作为试验方法，对于水溶性，通过向所得到的微乳液中添加水溶性色素(蓝色一号)的水溶液(浓度0.1质量％)，调查溶解性。此外，对于油溶性，以与上述相同的方式向所得到的微乳液中添加油溶性色素(β胡萝卜素)的十甲基环戊硅氧烷溶液(浓度1.0质量％)，调查溶解性。由水溶性色素与油溶性色素全部均匀溶解，可确认到微乳液为双连续结构。将结果示于表4。

[表4]

(实施例12～17)

将含有100g上述得到的外观为透明或半透明的实施例3～4、6、8～10的微乳液的200mL玻璃烧杯在搅拌装置上保持在20～25℃，在该状态于搅拌下添加0.1g(以铂量计，相对于微乳液组合物总量为5ppm)的氯铂酸-乙烯基硅氧烷络合物的甲苯溶液(铂浓度；0.5wt％)，在与上述相同的温度范围下搅拌12小时，由此进行(B)的具有氢硅烷基的有机聚硅氧烷与(C)的具有乙烯基的有机聚硅氧烷的加成固化反应，制备微乳液加成固化组合物。通过NMR测定，来自乙烯基的峰均消失，由此确认了反应的进行。在表5中示出了反应前的微乳液及其加成固化物在25℃下的外观评价、以与实施例3～4、6、8～10相同的方式进行色素溶解性试验、水分散性试验及油分散性试验的结果。

[表5]

如上述表5所示，在实施例12～17中，得到了在25℃下的外观为透明或半透明的微乳液加成固化组合物。由此，由于保持了反应前的外观，因此推测固化反应对相转移的影响小。此外，在色素溶解性试验中，水溶性色素与油溶性色素全部均匀溶解，因此确认到反应后的微乳液加成固化组合物与反应前的微乳液同样为双连续结构。进一步，在水中滴加微乳液后，由于全部均匀分散，因此可确认在水中的分散性。另一方面，在油中滴加微乳液后，在油中均不分散，发生了分离。

将5g反应前的微乳液及5g反应后的微乳液加成固化组合物分别分散于95ml的水中，准备它们的水分散液。使用滴管，将约0.02g所准备的反应前及反应后的水分散液滴在手背上，用手指涂开至直径约2cm的大小。风干3分钟后，用手指强力地擦去时，反应前的微乳液具有表面活性剂带来的粘腻，而反应后的微乳液被搓成固体成分而脱落，因此暗示了固化反应的进行。此外确认到因上述固体成分的影响而降低了粘腻。

由此确认到，通过添加氢化硅烷化催化剂，本发明的微乳液组合物能够进行加成固化反应而不损坏外观的透明性，可制作透明或半透明的微乳液加成固化组合物。此外确认到，本发明的微乳液加成固化组合物具有外观的透明性，降低了阴离子型表面活性剂带来的粘腻。

(比较例1～4)

以表6所示的组成，向玻璃烧杯中分别加入作为(A)阴离子型表面活性剂的SFNa(KANEKA Surfactin，KANEKA CORPORATION)、作为(D)一元醇或多元醇中一种的多元醇的丙三醇、作为(G)不含氢硅烷基及烯属不饱和基团的硅油的十甲基环戊硅氧烷(KF-995)、直链有机聚硅氧烷(KF-96A-6cs，下述式所表示的有机聚硅氧烷(7)、下述式所表示的有机聚硅氧烷(8))，在室温下使用分散器搅拌溶解后，在室温下滴加(E)水，制备微乳液。掺合量以质量％表示。此外，在表6中示出了微乳液在25℃下的外观评价、以与实施例3～4、6、8～10相同的方式进行的色素溶解性试验、水分散性试验及油分散性试验的结果。

[化学式10]

<有机聚硅氧烷(7)>

<有机聚硅氧烷(8)>

[表6]

如上述表6所示，在比较例1～4中得到了外观为透明的微乳液。此外，在色素溶解性试验中，水溶性色素与油溶性色素全部均匀溶解，由此确认到所得到的微乳液为双连续结构。进一步，在向水中滴加微乳液后全部均匀分散，由此确认到在水中的分散性。

使用滴管，将约0.02g的以与实施例12～17相同的方式准备的比较例1～4的水分散液滴在手背上，用手指涂开至直径约2cm的大小。风干3分钟后，用手指强力地擦去时，具有表面活性剂带来的粘腻。

(实施例18、比较例5)

[特性评价]

根据表7所示的评价基准，将使用上述实施例12的微乳液加成固化组合物及比较例3的微乳液制备的化妆品(实施例18、比较例5)涂布在皮肤上，对此时的使用感(无粘腻)、清爽感(水嫩感)及制造的化妆品的经时稳定性(50℃-保存1个月后的状态)进行评价。基于专业参与人员(10名)的平均值，按照下述判定基准判定结果。将结果一并记入表8。此外，实施例18、比较例5根据表8所示的配方进行制造。

<化妆品的制造>

通过在表8中的成分(1)中均匀地混合成分(2)，得到水分散型化妆水(实施例18、比较例5的化妆品)。

[表7]

评价某准

项目	使用感	清爽感	经时稳定性
				5分	良好	良好	良好
4分	稍好	稍好	稍好
				3分	普通	普通	普通
2分	稍差	稍差	稍差
				1分	差	差	差

判定基准

◎：平均分为4.5分以上

○：平均分为3.5分以上且小于4.5分

△：平均分为2.5分以上且小于3.5分

×：平均分为1.5分以上且小于2.5分

××：平均分小于1.5分

[表8]

由上述表8的结果可知，本发明的化妆品(水分散型化妆水)的使用感(无粘腻)、清爽感(水嫩感)、经时稳定性(50℃-保存1个月时的状态)良好。

此外，本发明的化妆品持妆性良好，延展及妆感良好，耐摩搓性优异。

另外，本发明不受上述实施方式限定。上述实施方式为例示，与本发明的权利要求书中记载的技术构思具有实质相同的构成、并发挥相同作用效果的技术方案均包含在本发明的技术范围内。

Claims (10)

1.一种微乳液组合物，其特征在于，该微乳液组合物在25℃下的外观为透明或半透明且由下述成分组成：

(A)阴离子型表面活性剂；

(B)下述式(I)所示的在一分子中至少具有两个氢硅烷基的有机聚硅氧烷，

R¹各自独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；R²各自独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，一部分任选为氢原子；a为0≤a≤300，b为0≤b≤50，且5≤a+b≤350，在b＝0时，任意两个以上的R²为氢原子；

(C)下述式(II)所示的在一分子中至少具有两个烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷，

R³各自独立地为碳原子数为1～30的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；R⁴各自独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基或为R³；c为0≤c≤500、d为0≤d≤50，且5≤c+d≤550，在d＝0时，R⁴各自独立地为碳原子数为2～30的具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基；

(D)多元醇；

(E)水；

所述(A)阴离子型表面活性剂为含有下述式(III)所示的环状肽基的天然表面活性剂，

式中，X表示选自亮氨酸、异亮氨酸及缬氨酸中的氨基酸残基，R⁵各自独立地为碳原子数为9～18的不具有脂肪族不饱和键的取代或未取代的一价烃基，L-Leu指L型的亮氨酸，D-Leu指D型的亮氨酸，L-Val指L型的缬氨酸；且羧基的反荷离子由碱金属离子组成。

2.根据权利要求1所述的微乳液组合物，其特征在于，在将所述微乳液组合物添加在水中时能够分散。

3.根据权利要求1所述的微乳液组合物，其特征在于，所述式(III)中的X为亮氨酸，R⁵为碳原子数为12的烃链。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的微乳液组合物，其特征在于，所述微乳液组合物中的所述(A)阴离子型表面活性剂的含量为0.1～10wt％。

5.根据权利要求1～3中任一项所述的微乳液组合物，其特征在于，所述(D)多元醇为丙三醇。

6.根据权利要求1～3中任一项所述的微乳液组合物，其特征在于，所述微乳液组合物形成双连续结构。

7.根据权利要求1～3中任一项所述的微乳液组合物，其特征在于，相对于所述(C)中含有的烯属不饱和基团1摩尔，所述(B)中含有的氢硅烷基为0.5～3.0摩尔。

8.根据权利要求1～3中任一项所述的微乳液组合物，其特征在于，所述微乳液组合物通过添加(F)氢化硅烷化催化剂进行加成固化。

9.一种微乳液加成固化组合物，其特征在于，其为权利要求8所述的微乳液组合物进行加成固化而成，该微乳液加成固化组合物具有透明或半透明的外观。

10.一种化妆品，其特征在于，该化妆品含有权利要求9所述的微乳液加成固化组合物。