JP6451836B2 - 化粧料組成物 - Google Patents
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Description
〔1〕
ゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチレン換算の重量平均分子量が10,000以下のポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを含有してなる化粧料組成物。
〔2〕
ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコンの重量平均分子量が、5,000〜8,500である〔1〕記載の化粧料組成物。
〔3〕
化粧料組成物全体中、ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを0.1〜20質量%含有するものである〔1〕又は〔2〕記載の化粧料組成物。
〔4〕
更に、粉体を1種又は2種以上含有する〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の化粧料組成物。
〔5〕
粉体が平均一次粒子径200nm以下の微粒子金属酸化物である〔4〕記載の化粧料組成物。
〔6〕
化粧料組成物全体中、微粒子金属酸化物を0.1〜50質量%含有するものである〔5〕記載の化粧料組成物。
〔7〕
乳化組成物である〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載の化粧料組成物。
〔8〕
非水系組成物である〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載の化粧料組成物。
本発明において使用されるシリコーン分岐型のポリグリセリン変性シリコーン化合物は下記一般式(1)で示されるものである。
R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2 (1)
式中、R1は炭素数1〜30、好ましくは炭素数1〜15の、アルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基等の非置換又は置換一価炭化水素基、又は下記一般式(2)で示される有機基から選択される同一又は異種の有機基であり、R1のうち、非置換又は置換一価炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基などを挙げることができる。更に3−アミノプロピル基、3−[(2−アミノエチル)アミノ]プロピル基などのアミノ置換アルキル基、3−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基などが挙げられる。また、R1の一部は下記一般式(2)で表される有機基であってもよい。
−CdH2d−O−(C2H4O)e(C3H6O)fR4 (2)
ここで、R4は水素原子、炭素数1〜30、特には、メチル基などの炭素数1〜4のアルキル基などの一価炭化水素基、又は、R5−(CO)−(但し、R5は炭素数1〜30、特には、メチル基などの炭素数1〜4のアルキル基などの一価炭化水素基)である。特に、R1全体の50モル%以上がメチル基であることが好ましく、更に好ましくは70モル%以上がメチル基であることが好ましく、100モル%がメチル基であることが最も好ましい。
d、e、fはそれぞれは0≦d≦15、0≦e≦50、0≦f≦50の整数であり、アルコール残基及びアルケニルエーテル付加物残基である。具体例としては、d=0の時:−O−(C2H4O)e(C3H6O)fR4
かつe=0,f=0であれば炭素数1〜30のアルコキシ基、例えばメトキシ基、ブトキシ基などの低級アルコキシ基からセチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコールなどのセチロキシ基、オレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基が挙げられ、あるいは酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘニル酸などの脂肪酸残基が挙げられる。e,f>1であれば高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物(末端は水酸基)のアルコール残基となる。dが1以上、e=0、f=0の場合は特にdが3、5あるいは11が好ましく、この場合はプロピルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、R4の置換基によって例えばアリルステアリルエーテル残基、ペンテニルベヘニルエーテル残基もしくはウンデセニルオレイルエーテル残基などが挙げられる。eもしくはfが0でない場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在する事となる。ここで、e、fが何であれ、dが0の時は耐加水分解性に劣る場合があり、dが15以上であると油臭が強いため、3〜5であることが好ましい。
aは1.0〜2.5、好ましくは1.2〜2.3であり、aが1.0より小さいと油剤との相溶性に劣り、耐水性が得難く、2.5より大きいと親水性に乏しくなるため、粉体との反応性が乏しくなり安定な分散物を得がたい。bは0.001〜1.5、好ましくは0.05〜1.0であり、bが0.001より小さいと、親水性に乏しくなるため、粉体との反応性が乏しくなり安定な分散性を得がたく、1.5より大きいと親水性が高くなり過ぎるため、安定な分散性を得がたい。cは0.001〜1.5、好ましくは0.05〜1.0であり、cが0.001より小さいと、シリコーン油との相溶性に劣り、安定な分散性を得難く、1.5より大きいと親水性に乏しくなるため、粉体との反応性が乏しくなり安定な分散性を得がたい。
本発明において用いられる粉体は、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されないが、顔料が挙げられる。顔料は、一般にメーキャップ化粧料に用いられるものであれば特に制限されない。例えばタルク、マイカ、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、亜鉛華、二酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、低次酸化チタン、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、オキシ塩化ビスマス、チタン−マイカ系パール顔料などの無機顔料;赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、黄色205号、黄色4号、黄色5号、青色1号、青色404号、緑色3号などのジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキなどの有機顔料;クロロフィル、β−カロチンなどの天然色素;染料等が挙げられる。また、シリコーン等で疎水化したものも用いることができる。
更に、別の有機粒子として、架橋型シリコーン粉末(即ち、ジオルガノシロキサン単位の繰返し連鎖が架橋した構造を有するオルガノポリシロキサンからなる、いわゆるシリコーンゴムパウダー)、シリコーン樹脂粒子(三次元網状構造のポリオルガノシルセスキオキサン樹脂粒子)などが挙げられ、具体例としては、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン等の名称で知られている。これらは粉体として、或いは、シリコーンオイルを含む膨潤物として市販され、例えば、KMP−598,590,591,KSG−016F等(何れも信越化学工業製)の商品名で市販されている。これらの粉体は1種又は2種以上を用いることができる。
本発明において用いられる微粒子金属酸化物は通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。具体的には酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムの1種又は2種以上から選ばれる金属酸化物である。この金属酸化物は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムの2種以上の複合粉体でもよく、また他の粉体との複合粉体でもよい。平均一次粒子径は200nm以下が好ましく、更に好ましくは120nm以下である。これ以上粒子径が大きいと紫外線防御機能が低下し、白残りしてしまう。なお、平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡写真等により測定できる。
本発明の化粧料組成物には、通常の化粧料組成物に使用される種々の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。成分としては、例えば(1)油剤、(2)アルコール性水酸基を有する化合物、(3)被膜剤、(4)界面活性剤、(5)架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物、(6)シリコーンワックス、(7)その他の添加剤を含んでよい。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの成分は、化粧料の種類等に応じて適宜選択使用され、またその配合量も化粧料の種類等の応じた公知の配合量とすることができる。
油剤は、固体、半固体、液状、いずれであってもよく、例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、シリコーンオイル、及びフッ素系油剤を使用することができる。
天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
炭化水素油としては、直鎖状又は分岐状の炭化水素油が挙げられ、揮発性の炭化水素油であっても不揮発性の炭化水素油であってもよい。具体的には、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、(エチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、(ブチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等;高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、炭素原子数が好ましくは6以上、より好ましくは10〜30のアルコールが挙げられる。高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等;アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等のグリセライド油が挙げられる。
シリコーンオイルとしては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、ジメチルポリシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、ジシロキサン、トリシロキサン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。これらの中でも特に、さっぱりした使用感が得られる揮発性シリコーン〔市販品としては信越化学工業製:TMF−1.5、KF−995、KF−96A−2cs等〕や、他の油剤との相溶性向上や艶出しの目的で使われるフェニルシリコーン〔市販品としては信越化学工業製:KF−56A、54HV等〕が好ましく利用される。シリコーンオイルとしては1種又は2種以上を用いることができる。
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
アルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等、炭素原子数が好ましくは2〜5の低級アルコール;ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等が挙げられる。また、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール;ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール、デカンジオール、オクタンジオール、ヘキサンジオール等の多価アルコール等が挙げられる。
被膜剤としては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸アルキル等のラテックス類、デキストリン、アルキルセルロースやニトロセルロース等のセルロース誘導体、トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルランなどのシリコーン化多糖化合物、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマーなどのアクリル−シリコーン系グラフト共重合体、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂、シリコーン変性ポリノルボルネン、フッ素変性シリコーン樹脂等のシリコーン系樹脂、フッ素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリマーエマルジョン樹脂、テルペン系樹脂、ポリブテン、ポリイソプレン、アルキド樹脂、ポリビニルピロリドン変性ポリマー、ロジン変性樹脂、ポリウレタン等が用いられる。
界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。これらの界面活性剤の中でも、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサンであることが好ましい。これらの界面活性剤において、親水性のポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基又はポリグリセリン残基の含有量が、分子中の10〜70質量%を占めることが好ましい。具体例としては、信越化学工業製のKSG−210,240,310,320,330,340,320Z,350Z,710,810,820,830,840,820Z,850Z、KF−6011,6013,6043,6028,6038,6048,6100,6104,6105等が挙げられる。
架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物において、架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油を含んで膨潤することが好ましい。該液状油としては、(1)成分中の液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができ、例えば、0.65〜100mm2/s(25℃)の低粘度シリコーン油、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭化水素油やトリエチルヘキサノイン等のグリセライド油、イソノナン酸イソトリデシル、N−アシルグルタミン酸エステル、ラウロイルサルコシン酸エステル等のエステル油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油が挙げられる。(5)成分は、上記(4)成分とは異なり、分子構造中、ポリエーテル又はポリグリセリン構造を有しない化合物であり、具体例としては、信越化学工業製のKSG−15,1510,16,1610,18A,19,41A,42A,43,44,042Z,045Z,048Z等が挙げられる。
シリコーンワックスは、アクリル−シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸等のアニオン部分の中から選択される少なくとも1種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。具体例としては、信越化学工業製:アクリル−シリコーングラフト共重合体:KP−561P,562P等が挙げられる。これらシリコーンワックスは肌上で溶けるような滑らかな伸びと、密着性のある膜感、しっとり感やツヤ感が付与される。
その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、制汗剤、紫外線吸収剤、保湿剤、抗菌剤・防腐剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、水溶性高分子化合物、包接化合物等が挙げられる。
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン;N−ラウロイル−L−グルタミン酸、α,γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体;デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル;モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体;ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、4−(2−β−グルコピラノシロキシ)プロポキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、サリチル酸オクチル、2−[4−(ジエチルアミノ)−2−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、1−(3,4−ジメトキシフェニル)−4,4−ジメチル−1,3−ペンタンジオン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、テトラヒドロキシベンゾフェノン、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、ドロメトリゾールトリシロキサン、パラジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、2,4−ビス−[{4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}−フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、2,2’−メチレンビス[6−(2Hベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]が挙げられる。また、UVA吸収剤(例えば、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等)と、UVB吸収剤(例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等)を併用することもできる。
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、グルコース、エリスリトール、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、グリセリルグルコシド、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファジチルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等が挙げられる。
抗菌剤・防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、イミダゾリジニルウレア、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ポリリジン、感光素、銀、植物エキス等が挙げられる。
塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等;有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩;アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等が挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。
酸化防止剤としては、トコフェロール、p−t−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等が挙げられる。
pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニン、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
清涼剤としては、L−メントール、カンフル等が挙げられる。
抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤;ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤;肌荒れ改善剤;ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤;酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤;イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類;リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類;L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸ナトリウム、L−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類;エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類;α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、コハク酸dl−α−トコフェロール等のビタミンE類;ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類;ビタミンH、ビタミンP、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。
水溶性高分子化合物としては、アラビアゴム、グアーガム、カラギーナン、寒天、クインスシード、デンプン、アルゲコロイド、トラガントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子化合物;キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子化合物;コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子化合物;メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムのセルロース系高分子化合物;アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子化合物;(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−C30))クロスポリマー、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子化合物;ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子化合物、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VP)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウムメタクリル酸べへネス−25)クロスポリマー、(アクリル酸Na/アクロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー等のアクリル系高分子化合物;ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等他の合成水溶性高分子化合物、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト等の無機系水膨潤性鉱物が挙げられる。また、これらの水溶性高分子化合物には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤として使用される物も含まれる。水系やO/W乳化系では、乳化安定化と増粘効果が容易に得られるため、ビニル系高分子化合物やアクリル系高分子化合物が使い易い。
包接化合物としては、シクロデキストリン等が挙げられる。
また、本発明の化粧料は、非水系組成物の形態としても有効に用いられる。非水系組成物の形態としては液状、固形状、半固形状、プレス状、ムース状、パウダー状、スティック状等が挙げられる。なお、本発明において「非水系組成物」とは、水を配合しない組成物をいう。
表1に示す処方のクリームを調製し、そのべたつき、保湿性を評価した。結果を表1に併記する。なお、評価基準は以下の通りである。
専門パネル(10名)により、頬に各試料(クリーム)を塗布し、塗布時のべたつきを官能で評価した。評価基準はべたつきをほとんど感じない場合には5点、若干感じた場合には3点、べたつきを感じた場合には1点とし、その合計点を算出した。
○:合計点が40点以上
△:合計点が21〜39点
×:合計点が20点以下
(2)重量平均分子量
カラムは東ソー株式会社製のTSKgel Super H2500(1本)及びTSKgel Super HM−N(1本)、溶媒はTHF、流量は0.6mL/min、検出器はRI(40℃)、カラム温度40℃、注入量50μL、サンプル濃度0.3質量%の条件で、シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンをGPCにより分析し、ポリスチレン換算値の重量平均分子量(Mw)を測定した。
表2に示す処方によってペーストを調製し、その粘度を比較した。サンプルの分散工程は、三本ロールにて2回処理をして、ペーストを得た。
(3)粘度
粘度の測定条件はB型粘度計、スピンドルT−F、6回転で60秒後の粘度を測定した。単位はmPa・sである。
表3に示す処方によってペイントシェイカーを用いて(メディア直径1.5mm)スラリーを調製した。
(4)粘度
粘度の測定条件はB型粘度計、スピンドルLV−3、30回転で60秒後の粘度を測定した。単位はmPa・sである。
O/Wサンスクリーンクリーム
<化粧料の調製>
A:成分(1)〜(3)をペイントシェイカーにて均一に混合した。
B:成分A,(4)〜(6)を均一に混合した。
C:成分(7)〜(17)を均一に混合した。
D:BをCに添加して乳化し、成分(18)を加えて均一に混合し、O/Wサンスクリーンを得た。
(1)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3) 0.5%
(2)シリコーン処理微粒子酸化亜鉛 5
(3)デカメチルシクロペンタシロキサン 5
(4)メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 5
(5)メチルフェニルポリシロキサン(注4) 3
(6)セタノール 0.5
(7)モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン 2.5
(8)ステアリン酸グリセリル(SE) 0.5
(9)PEG−11メチルエーテルジメチコン(注5) 1
(10)ジプロピレングリコール 6
(11)1,3−ブチレングリコール 6
(12)カルボキシビニルポリマー 0.3
(13)アクリル系高分子化合物 0.3
(14)メチルパラベン 0.2
(15)フェノキシエタノール 0.3
(16)エデト酸2ナトリウム 適量
(17)精製水 残量
(18)水酸化ナトリウム10%水溶液 適量
合計 100.0%
(注3) KF−6106(信越化学工業社製)
(注4) KF−56A(信越化学工業社製)
(注5) KF−6011P(信越化学工業社製)
本サンスクリーンは透明性が高く、べたつきが少なく、使用感が良好であった。
W/Oクリーム
A:成分(1)〜(4)を均一に混合した。
B:成分(5)〜(10)を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、W/O乳液を得た。
(1)架橋型ポリグリセリン変性シリコーン(注6) 4%
(2)架橋型ジメチルポリシロキサン(注7) 1
(3)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3) 3
(4)ジメチルポリシロキサン(6cs) 13
(5)1,3−ブチレングリコール 8
(6)エタノール 5
(7)フェノキシエタノール 0.3
(8)クエン酸Na 適量
(9)塩化Na 適量
(10)精製水 残量
合計 100.0%
(注6) KSG−710(信越化学工業社製)
(注7) KSG−15(信越化学工業社製)
本クリームは保湿感が感じられ、使用感も良好であった。本発明のシリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーンを従来のものに替えると、従来のものを使用したクリームは表1で示した結果と同様に明らかにべたつきを感じるクリームとなる。
W/Oシェイキングサンスクリーン
<化粧料の調製>
A:成分(1)、(3)、(5)をペイントシェイカーにて均一に混合した。
B:成分(2)、(4)、(6)をペイントシェイカーにて均一に混合した。
C:成分A、B、(7)〜(12)を均一に混合した。
D:成分(13)〜(18)を均一に混合した。
E:DをCに添加して乳化し、W/Oサンスクリーンを得た。
(1)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3) 2.8%
(2)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3) 1.7
(3)金属石鹸処理微粒子酸化チタン 14
(4)ハイドロゲンジメチコン処理微粒子酸化亜鉛 21
(5)デカメチルシクロペンタシロキサン 12
(6)デカメチルシクロペンタシロキサン 12
(7)架橋型ジメチルポリシロキサン(注7) 2
(8)架橋型ジメチルポリシロキサン(注8) 4
(9)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3) 0.5
(10)デカメチルシクロペンタシロキサン 残量
(11)ジメチルポリシロキサン(6cs) 3
(12)イソノナン酸イソトリデシル 4.8
(13)シリコーン複合粉体(注9) 1
(14)1,3−ブチレングリコール 2
(15)フェノキシエタノール 適量
(16)クエン酸Na 適量
(17)塩化Na 適量
(18)精製水 13
合計 100.0%
(注8) KSG−16(信越化学工業社製)
(注9) KSP−105(信越化学工業社製)
粘度測定条件:B型粘度計、スピンドルLV−3、60回転で60秒後
初期粘度:209mPa・s、50℃1か月後粘度:246mPa・s
本サンスクリーンは微粒子の粉体が高配合されているが、低粘度で、透明性が高く、べたつきがなく使用感も良好であった。また、高温での粘度上昇も抑制され、安定性に優れている。
W/Oリキッドファンデーション
A:成分(7)〜(14)を3本ロールにてペーストを作製した。
B:成分A、(1)〜(6)を均一に混合した。
C:成分(15)〜(19)を均一に混合した。
D:CをBに添加して乳化し、W/Oリキッドファンデーションを得た。
(1)架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注10) 3%
(2)架橋型ジメチルポリシロキサン(注7) 7
(3)シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注11) 2
(4)アルキル・シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注12)
1
(5)デカメチルシクロペンタシロキサン 残量
(6)有機変性粘土鉱物 1
(7)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3) 1
(8)ジメチルポリシロキサン(6cs) 5
(9)イソノナン酸イソトリデシル 7
(10)シリコーン処理酸化チタン(注12) 8.5
(11)シリコーン処理黄酸化鉄(注13) 1
(12)シリコーン処理赤酸化鉄(注13) 0.4
(13)シリコーン処理黒酸化鉄(注13) 0.1
(14)金属石鹸処理微粒子酸化チタン 5
(15)ジプロピレングリコール 5
(16)フェノキシエタノール 0.2
(17)クエン酸Na 適量
(18)硫酸Mg 適量
(19)精製水 33
合計 100.0%
(注10) KSG−210(信越化学工業社製)
(注11) KF−6028P(信越化学工業社製)
(注12) KF−6038(信越化学工業社製)
(注13) KF−9909処理(信越化学工業社製)
粘度測定条件:B型粘度計、スピンドルLV−4,6回転で60秒後
初期粘度:9,100mPa・s、50℃1か月後粘度:9,900mPa・s
本リキッドファンデーションは粉体が高配合されているが、低粘度で、伸びもよく、使用感も良好であった。また、高温での粘度上昇も抑制され、安定性に優れている。
W/Oクリームファンデーション
A:成分(8)〜(15)を3本ロールにてペーストを作製した。
B:成分A、(1)〜(7)を均一に混合した。
C:成分(16)〜(20)を均一に混合した。
D:CをBに添加して乳化し、W/Oクリームファンデーションを得た。
(1)架橋型ポリエーテル変性シリコーン(注14) 3%
(2)架橋型ジメチルポリシロキサン(注7) 7
(3)アルキル・シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注11)
3
(4)デカメチルシクロペンタシロキサン 残量
(5)メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 4
(6)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 1
(7)有機変性粘土鉱物 1.2
(8)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3) 1.5
(9)メチルフェニルポリシロキサン(注4) 10
(10)イソノナン酸イソトリデシル 7
(11)シリコーン処理酸化チタン(注12) 8.5
(12)シリコーン処理黄酸化鉄(注13) 1
(13)シリコーン処理赤酸化鉄(注13) 0.4
(14)シリコーン処理黒酸化鉄(注13) 0.1
(15)金属石鹸処理微粒子酸化チタン 10
(16)ジプロピレングリコール 5
(17)フェノキシエタノール 0.2
(18)クエン酸Na 適量
(19)硫酸Mg 適量
(20)精製水 30
合計 100.0%
(注14) KSG−240(信越化学工業社製)
本クリームファンデーションは粉体が高配合されているが、伸びもよく、使用感も良好であった。
非水系コンシーラー
A:成分(7)〜(12)を3本ロールにてペーストを作製した。
B:成分A、(1)〜(6)を均一に混合し、非水系コンシーラーを得た。
(1)シリコーン複合粉体(注15) 23%
(2)フェニル変性シリコーン複合粉体(注16) 5
(3)架橋型ジメチルポリシロキサン(注17) 6
(4)ジメチルポリシロキサン(6cs) 40
(5)メチルフェニルポリシロキサン(注4) 7
(6)デカメチルシクロペンタシロキサン 残量
(7)トリエチルヘキサノイン 0.2
(8)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3) 0.5
(9)シリコーン処理酸化チタン(注12) 0.3
(10)シリコーン処理黄酸化鉄(注13) 適量
(11)シリコーン処理赤酸化鉄(注13) 適量
(12)シリコーン処理黒酸化鉄(注13) 適量
合計 100.0%
(注15) KSP−101(信越化学工業社製)
(注16) KSP−300(信越化学工業社製)
(注17) KSG−19(信越化学工業社製)
本コンシーラーは、粉体の分散性が良く、使用感も良好であった。
口紅
A:成分(1)〜(6)を95℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分(7)〜(9)を加えて70℃まで加熱し、均一に混合した。
C:Bに3本ローラーで分散した成分(10)〜(17)を加えて70℃まで加熱して均一に混合し、その後室温まで冷却し、口紅を得た。
(1)キャンデリラロウ 8.6%
(2)ポリエチレン 5
(3)マイクロクリスタリンワックス 0.8
(4)シリコーンワックス(注18) 8.2
(5)マカデミアナッツ油 6.6
(6)イソノナン酸イソトリデシル 4.5
(7)アクリル−シリコーン系グラフト共重合体(注19) 40
(8)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3) 0.5
(9)デカメチルシクロペンタシロキサン 残分
(10)リンゴ酸ジイソステアリル 6
(11)赤色201号 0.3
(12)赤色202号 0.4
(13)黄色4号 1.2
(14)シリコーン処理酸化チタン(注12) 2.9
(15)シリコーン処理黒酸化鉄(注13) 0.2
(16)シリコーン処理赤酸化鉄(注13) 0.7
(17)マイカ 7.3
合計 100.0%
(注18) KP−561P(信越化学工業社製)
(注19) KP−545(信越化学工業社製)
本口紅は、付着性に優れ、使用感も良好であった。このことから、グロス、スティックコンシーラー、流し込みファンデーションなど、他の非水系油性化粧料にも応用可能であることがわかる。
Claims (8)
- ゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチレン換算の重量平均分子量が10,000以下のポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを含有してなる化粧料組成物。
- ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコンの重量平均分子量が、5,000〜8,500である請求項1記載の化粧料組成物。
- 化粧料組成物全体中、ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを0.1〜20質量%含有するものである請求項1又は2記載の化粧料組成物。
- 更に、粉体を1種又は2種以上含有する請求項1〜3のいずれか1項記載の化粧料組成物。
- 粉体が平均一次粒子径200nm以下の微粒子金属酸化物である請求項4記載の化粧料組成物。
- 化粧料組成物全体中、微粒子金属酸化物を0.1〜50質量%含有するものである請求項5記載の化粧料組成物。
- 乳化組成物である請求項1〜6のいずれか1項記載の化粧料組成物。
- 非水系組成物である請求項1〜6のいずれか1項記載の化粧料組成物。
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