JP6294642B2 - クレンジング化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、クレンジング化粧料に関する。

クレンジング化粧料は、油性クレンジング化粧料と水性クレンジング化粧料に大別することができる。油性クレンジング化粧料は、メイク汚れとの馴染みが良く、クレンジング効果に優れる反面、拭き取り後または洗い流し後の肌に油性成分が残存することによる特有のべたつき感を生じ、再度、洗浄剤による洗浄を要する場合があった。一方で、水性クレンジング化粧料は、油性成分の含有量が少量であることから、さっぱりとした使用感が得られる反面、メイク汚れとの馴染みに劣り、クレンジング効果に劣る場合があった。

そこで、非イオン性界面活性剤、油性成分、および５質量％未満の水を含有した油性クレンジング組成物を、使用時に所定の割合の水と混入させ、バイコンティニュアスマイクロエマルション構造とする、オイルタイプでありながらも洗い流し性を向上させた油性クレンジング化粧料が提案されている（特許文献１参照）。また、非イオン性界面活性剤、油性成分、水、多価アルコールからなる液晶またはＤ相ゲルに、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールを配合することでバイコンティニュアスマイクロエマルション構造を形成させ、メイク汚れとの馴染み性を向上させた水性クレンジング化粧料が提案されている（特許文献２参照）。

しかし、特許文献１の油性クレンジング化粧料は、クレンジング組成物の連続相が油性成分であるため、塗付時のさっぱり感において不十分であり、また、使用時に所定の割合の水と混合する必要があることから使用環境によっては、安定的なクレンジング効果が得られない場合があった。

一方、特許文献２の水性クレンジング化粧料は、油相と水相が共に連続相であるバイコンティニュアスマイクロエマルション構造を有することから、クレンジング効果と使用後のさっぱり感を両立できるが、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールを必須成分とする上、バイコンティニュアスマイクロエマルション構造をとるためには特定の製造方法で実施する必要があった。

特開２００５−１９４２４９号公報 特開２００９−１９６９０９号公報

本発明の目的は、クレンジング効果が高く、洗い流し性および洗い流し後の感触に優れ、保存安定性に優れ、バイコンティニュアスマイクロエマルション構造を有するクレンジング化粧料を提供することにある。

本発明は、
（Ａ）液状油、
（Ｂ）ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、およびグリセリンのうちの少なくとも１つである多価アルコール、
（Ｃ）下記式（Ｉ）：
（式（Ｉ）中、Ｒ^１，Ｒ^２のうち少なくとも１つは炭素数１２〜２０のアルキルカルボニル基またはアルケニルカルボニル基であり、その他は水素原子を表わす。また、ａ，ｂは、１以上の整数で、ａ＋ｂ＝２〜３０の範囲である。）
で表されるポリオキシエチレンブチレングリコール脂肪酸エステル、
および（Ｄ）水、
を含有し、バイコンティニュアスマイクロエマルション構造を有し、２５℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ、透明液体状であり、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に５〜２５質量％であり、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に１５〜４５質量％であり、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に２０〜６０質量％であり、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に１０〜３５質量％であり、
成分（Ｃ）のＩＯＢが０．９９以下であるクレンジング化粧料である。

また、前記クレンジング化粧料において、前記Ｒ^１，Ｒ^２のうちの１つは水素原子であり、かつ、前記ａ＋ｂが６〜２０の範囲であることが好ましい。

また、前記クレンジング化粧料において、前記Ｒ^１，Ｒ^２のうち少なくとも１つが、炭素数１２〜２０の分岐状のアルキルカルボニル基であることが好ましい。

本発明では、クレンジング効果が高く、洗い流し性および洗い流し後の感触に優れ、保存安定性に優れ、バイコンティニュアスマイクロエマルション構造を有するクレンジング化粧料を提供することができる。

実施例２４のクレンジング化粧料の透過型電子顕微鏡写真を示す図である。

本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。

本発明者らは、鋭意検討を行った結果、特定の方法を用いなくても、液状油、一価または多価アルコール、特定の構造を有するポリオキシエチレンブチレングリコール脂肪酸エステルを所定の量の水に含有させた組成物が、クレンジング効果が高く、洗い流し性および洗い流し後の感触に優れ、バイコンティニュアスマイクロエマルション構造を有するクレンジング化粧料となることを見出した。本発明の実施形態に係るクレンジング化粧料は、塗付時の感触が良好で、クレンジング効果が高く、洗い流し性および洗い流し後の感触に優れたバイコンティニュアスマイクロエマルション構造を有する。本発明の実施形態に係るクレンジング化粧料は、メイク汚れ、特にマスカラ等による落ちにくいメイク汚れに対する高い洗浄力を有する。

なお、本明細書において、「バイコンティニュアスマイクロエマルション構造」とは、界面活性剤分子の会合数が無限となることで、水および油性成分共にそれぞれが連続した相をなした構造であり、光学等方性で透明な液体状の性質を示す構造である。

本発明の実施形態に係るクレンジング化粧料は、バイコンティニュアスマイクロエマルション構造を有することにより、両親媒性の低粘度液体状組成物となって、使用時のメイク汚れとの馴染み性に優れた効果および洗い流し後のさっぱりとした感触を発揮することができる。

本発明の実施形態に係るクレンジング化粧料は、成分（Ａ）液状油として、１種または２種以上を含有する。液状油は、２５℃で液状の油剤であり、化粧品原料として使用できるものであれば特に限定されない。液状油としては、例えば、炭化水素油、揮発性炭化水素油、分岐高級アルコール類、高級脂肪酸類、分岐高級脂肪酸類、脂肪酸エステル類、Ｎ−アシル化アミノ酸エステル類、動植物油、シリコーン油、揮発性シリコーン油等が挙げられる。具体的には、炭化水素油、揮発性炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、水添ポリイソブテン、イソドデカン、流動イソパラフィン等が、分岐高級アルコール類としては、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が、高級脂肪酸類としては、オレイン酸等が、分岐高級脂肪酸類としては、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等が、脂肪酸エステル類としては、ミリスチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、セバシン酸ジイソステアリル、セスキイソステアリン酸ＢＧ等が、動植物油としては、ホホバ油、オリーブ油等が、Ｎ−アシル化アミノ酸エステル類としては、ラウロイルグルタミン酸ジヘキシルデシル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシル等が、シリコーン油、揮発性シリコーン油としては、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロヘキサシロキサン、フェニルトリメチコン等が挙げられる。これらは、メイク汚れとの馴染み性の観点から、複数種含有することが好ましい。

成分（Ａ）の含有量は、所望の効果が付与されればよく、特に限定されないが、通常、優れたクレンジング効果を付与する等の観点から、例えば、全組成中に３〜７０質量％、好ましくは５〜６５質量％含有される。成分（Ａ）の含有量が３質量％未満では、メイク汚れに対する洗浄作用が十分でない場合があり、７０質量％を超えると、使用後の水洗の際に、すすぎ性が悪くなる場合がある。

本発明の実施形態に係るクレンジング化粧料は、成分（Ｂ）一価または多価アルコールとして、１種または２種以上を含有する。一価または多価アルコールは、化粧品原料として使用できるものであればよく、特に限定されない。一価または多価アルコールとしては、例えば、炭素数１〜６の一価または多価のアルコール、グリコール類、グリセリン類、糖類等が挙げられる。具体的には、一価アルコールとしては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等が、グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が、多価アルコールとしては、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、1，２−デカンジオール、トリメチロールプロパン等が、グリセリン類としては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が、糖類としては、ソルビトール、ペンタエリスリトール、メチルグルコシドおよびポリオキシアルキレンメチルグルコシド等が挙げられる。これらのうち、クレンジング化粧料の粘度調整および洗浄後の保湿性、メイク汚れへの浸透性等の観点から、ジプロピレングリコールおよび１，３−ブチレングリコールを含有することが好ましい。

成分（Ｂ）の含有量は、所望の効果が付与さればよく、特に限定されないが、通常、優れたクレンジング効果を付与する等の観点から、例えば、全組成中に３〜８０質量％、好ましくは５〜７０質量％含有される。成分（Ｂ）の含有量が３質量％未満では、メイク汚れに対する浸透作用が十分でない場合があり、８０質量％を超えると、使用時の感触が悪くなり、また、製剤安定性に悪影響を及ぼす場合がある。

本発明の実施形態に係るクレンジング化粧料は、成分（Ｃ）ポリオキシエチレンブチレングリコール脂肪酸エステル化合物を含有する。このエステル化合物は、以下に示す一般式（Ｉ）の構造を有する。

（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ^１，Ｒ^２のうち少なくとも１つは炭素数８〜２２の飽和または不飽和のアルキルカルボニル基またはアルケニルカルボニル基であり、その他は水素原子を表わす。また、ａ，ｂは、１以上の整数で、ａ＋ｂ＝２〜３０の範囲である。）

上記一般式（Ｉ）に示される構造を有するポリオキシエチレンブチレングリコール脂肪酸エステル化合物は、モノエステル〜ジエステルそれぞれの単一物、ならびにモノエステルおよびジエステルの混合物の少なくともいずれかを含む。混合物である場合の組成割合は、特に限定されない。分子量が大きくなるとメイク汚れへの馴染み性が低下したり、クレンジング化粧料の保存安定性へ影響を与える場合があることから、上記一般式（Ｉ）に示される構造を有するポリオキシエチレンブチレングリコール脂肪酸エステル化合物がモノエステル体であること、すなわち、Ｒ^１，Ｒ^２のうちの１つは水素原子であることが好ましい。

上記一般式（Ｉ）に示される構造を有するポリオキシエチレンブチレングリコール脂肪酸エステル化合物において、酸化エチレンの平均重合度、すなわちａ＋ｂは、２〜３０の範囲であるが、６〜２０の範囲であることが好ましい。ａ＋ｂが２〜３０の範囲外であると、バイコンティニュアスマイクロエマルション構造を得るのが困難となる場合がある。

炭素数８〜２２の飽和または不飽和のアルキルカルボニル基またはアルケニルカルボニル基としては、直鎖状のカプリン酸、ヤシ油脂肪酸、オレイン酸、分岐状のイソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸等が挙げられ、これらのうち、安定な可溶化組成物が形成されやすい等の点から、ヤシ油脂肪酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の炭素数１２〜２０の飽和または不飽和のアルキルカルボニル基またはアルケニルカルボニル基が好ましい。Ｒ^１，Ｒ^２の炭素数が８〜２２の範囲外であると、透明なクレンジング化粧料が得られない場合がある。

また、低温保存安定性等の観点から、上記一般式（Ｉ）に示される構造を有するポリオキシエチレンブチレングリコール脂肪酸エステルが、炭素数１２〜２０の分岐脂肪酸に由来すること、すなわちＲ^１，Ｒ^２のうち少なくとも１つが、炭素数１２〜２０のアルケニルカルボニル基であることが好ましい。

上記一般式（Ｉ）に示される構造を有するポリオキシエチレンブチレングリコール脂肪酸エステルとして、具体的には、モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンブチレングリコール、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレンブチレングリコール、モノオレイン酸ポリオキシエチレンブチレングリコール、セスキイソステアリン酸ポリオキシエチレンブチレングリコール、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレンブチレングリコール等が挙げられるが、これらに限定されない。

上記一般式（Ｉ）に示される構造を有するポリオキシエチレンブチレングリコール脂肪酸エステル化合物の融点は、クレンジング化粧料の性状および安定性等の観点から、３５℃未満であることが好ましい。

上記一般式（Ｉ）に示される構造を有するポリオキシエチレンブチレングリコール脂肪酸エステルのＩＯＢ値は、１種の配合の場合または２種以上の配合の場合においても、０．９〜１．２の範囲に調整することが望ましい。ＩＯＢ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）とは、有機概念図に基づいて求められる有機性値（ＯＶ）に対する無機性値（ＩＶ）の比であり、すなわち「無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ）＝ＩＯＢ」となる。これは、「有機概念図−基礎と応用−」（甲田善生著、三共出版、１９８４）等で説明されている。

成分（Ｃ）の含有量は、所望の効果が付与されればよく、特に限定されないが、通常、優れたクレンジング効果を付与する等の観点から、例えば、全組成中に１〜８０質量％、好ましくは５質量％より多く８０質量％以下、より好ましくは５質量％より多く７０質量％以下含有される。成分（Ｃ）の含有量が１質量％未満では、メイク汚れに対する洗浄作用および使用後のすすぎ性が悪く、また、バイコンティニュアスマイクロエマルション構造が得られない場合があり、８０質量％を超えると、皮膚刺激性を生じる場合がある。

本発明の実施形態に係るクレンジング化粧料は、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）に加えて、例えば、５〜８０質量％、好ましくは１０〜７５質量％の成分（Ｄ）水を含有する。成分（Ｄ）の含有量が５質量％未満では、使用時のさっぱりとした感触、塗布時のみずみずしい感じが得られにくくなり、８０質量％を超えるとメイククレンジング力の低下や、透明な液体状組成物が得られない場合がある。

本発明の実施形態に係るクレンジング化粧料には、必須成分である前記成分（Ａ）〜（Ｄ）以外に、本発明の効果を損なわない範囲で界面活性剤を配合してもよい。界面活性剤の種類は特に限定されるものではなく、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤から適宜選択できる。例えば、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩やＮ−長鎖アシル中性アミノ酸塩等のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩、Ｎ−長鎖脂肪酸アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、アルキルサルフェートおよびアルキレンオキシド付加物、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、脂肪酸の金属塩および弱塩基、スルホコハク酸系界面活性剤、アルキルフォスフェートおよびそのアルキレンオキシド付加物、アルキルエーテルカルボン酸等のアニオン性界面活性剤；高級アルコールおよびそのアルキレンオキシド付加物等のエーテル型非イオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、そのアルキレンオキシド付加物等のエーテルエステル型非イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセリンエステル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、Ｎ−長鎖アシルペプチドポリグリセリン、ソルビタンエステル、ショ糖脂肪酸エステル等のエステル型非イオン性界面活性剤、アルキルグルコシド類、硬化ヒマシ油イソステアリン酸ピログルタミン酸ジエステルおよびそのエチレンオキシド付加物、ならびに脂肪酸アルカノールアミド等の含窒素型の非イオン性界面活性剤等の非イオン性界面活性剤；アルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライド等の脂肪族アミン塩、それらの４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム等の芳香族４級アンモニウム塩、脂肪酸アシルアルギニンエステル等のカチオン界面活性剤；ならびにカルボキシベタイン等のベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸型界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤等の両性界面活性剤等の各種の界面活性剤が挙げられる。

また、本発明の実施形態に係るクレンジング化粧料には、必須成分である前記成分（Ｂ）一価または多価アルコール以外の保湿剤を本発明の効果を損なわない範囲で水相成分として配合しても良い。保湿剤としては、例えば、グリシン、アラニン、セリン、スレオニン、アルギニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、ロイシン、バリン等のアミノ酸類、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸を含むポリアミノ酸およびその塩、ポリエチレングリコール、アラビヤゴム類、アルギン酸塩、キサンタンガム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸塩、キチン、水溶性キチン、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子、ならびに、エタノール、プロパノール等の低級アルコール等が挙げられる。

さらに、界面活性剤や保湿剤以外にも通常、化粧料や医薬品に通常用いられる成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、香料、着色剤、キレート剤、清涼剤、植物抽出液、ビタミン類、ｐＨ調整剤、防腐剤等の添加剤等を適宜、その用途に応じて配合することができる。

本発明の実施形態に係るクレンジング化粧料は、バイコンティニュアスマイクロエマルション構造を有する光学等方性の一液相であり、低粘度の溶液状態である。その全体の粘度は、２５℃で１０００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２５℃で５０〜１０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは、２５℃で１００〜５００ｍＰａ・ｓのさらさらとした液状に調整されている。粘度が５０ｍＰａ・ｓより小さいと塗布時に手や顔からたれ落ちる等の使用上の問題が生じる場合があり、１０００ｍＰａ・ｓを超えると、光学等方性の一液相とならない場合がある。

また、クレンジング化粧料がバイコンティニュアスマイクロエマルション構造である等方性一液相を有することは、上記低粘度性質であることの他、偏光板による光透過性試験、水性および油性色素の分散性試験、凍結割断レプリカ法による電子顕微鏡観察等により確認することができる。

具体的に、偏光板による光透過性試験とは、２枚の偏光板の偏光方向を直交に設置した間に透明な容器に入れたサンプルを設置したときに、光の透過がないことを観察する方法である。これにより、光学異方性の液晶と区別することができる。

色素の分散性試験は、サンプルに水溶性色素または油溶性色素を滴下、分散させた状態を観察する方法である。これにより、水および油のそれぞれに混ざり合う両親媒性のバイコンティニュアスマイクロエマルション構造の性質を確認することができる。

凍結割断レプリカ法による電子顕微鏡の観察により、水相および油相が連続相を形成しているイメージを得ることができる。連続的なチャネルが相互に入り組んだ構造を有することを観察することで、バイコンティニュアスマイクロエマルション相と液晶相とを区別することができる。

本発明の実施形態に係るバイコンティニュアスマイクロエマルション構造である等方性一液相を有するクレンジング化粧料は、常法に従って製造することができる。

本発明の実施形態に係るバイコンティニュアスマイクロエマルション構造である等方性一液相を有するクレンジング化粧料は、メイク汚れとの馴染み性および塗布性に優れている観点から、顔面および口唇等のメイクアップ除去剤として好適に用いられる。また、洗い流し用または拭き取り用のいずれの形態にも用いることができるが、すすぎ性にも優れる点から洗い流して使用することが好ましい。

以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中において特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は、「質量％」を表す。

実施例および比較例に記載した組成のクレンジング化粧料を調製し、各クレンジング化粧料の相状態、油性マスカラおよび水性マスカラに対するクレンジング性能、洗浄後のすすぎ性能を評価した。評価結果を併せて表１〜表３に示す。

（調製方法）
成分（Ａ）〜（Ｄ）を５０℃まで加温して、パドル撹拌によってできるだけ均一になるように混合することで、クレンジング化粧料を調製した。

（評価方法）
各項目は、以下の評価基準に従い、被験者５名で実施、評価した。

（１）粘度
各実施例および比較例のクレンジング化粧料の粘度について、ＢＭ型粘度計（東機産業社製、ＴＶＢ−１０）を用いて２５℃で測定したときの値を以下のように分類した。
○：測定値が５０〜１０００ｍＰａ・ｓ以下の場合
×：測定値が５０未満または１０００ｍＰａ・ｓを超えた場合

（２）光透過試験
各実施例および比較例のクレンジング化粧料の偏光板による光透過性を目視で観察したときの相状態を以下のように分類した。
○：光の透過がない、光学等方性
×：光の透過がある、光学異方性

（３）分散性試験
各実施例および比較例のクレンジング化粧料１０部を試験管に量り、水溶性色素（青色１号、０．１％水溶液）および油溶性色素（β−カロテン、ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシル１％溶液）をそれぞれ０．０５部滴下、分散させた状態を目視で観察したときの相状態を以下のように分類した。
○：水溶性および油溶性色素が透明になり、水と油の両連続相となっている
×：水溶性色素または油溶性色素のどちらか一方のみ透明になり、水または油が連続相となっている

（４）外観
各実施例および比較例のクレンジング化粧料を１００部ガラス容器に入れ、２５℃で保存した状態が均一な一層状であることを目視にて判定した。
○：透明液状
×：不透明（ゲル状および二層以上の分離状態を含む）

（５）メイククレンジング性能
メイククレンジング性能は、油性マスカラとしてウォータープルーフ型のマスカラ（ヒロインメイク ロング＆カールマスカラＳ、伊勢半社製）を用いて評価した。評価方法は、マスカラ０．０１部を腕に塗布した後、各実施例および比較例のクレンジング化粧料を約０．１部滴下、一定の力および速さで１０回マッサージを実施して水洗した状態を以下の基準で評価した。
◎：十分落ちている
○：ほぼ落ちている
△：やや落ちていない
×：落ちていない

（６）洗浄後のすすぎ性能
各実施例および比較例のクレンジング化粧料を約２部前腕部に塗布し、ぬるま湯で洗い流したときのすすぎ易さを評価した。
○：洗い流した後、ぬめり感が残らない
△：洗い流した後、ぬめり感が残る
×：油分が肌に残り、洗い流せない

（７）保存安定性能
保存安定性は、各実施および比較例のクレンジング化粧料を２５℃恒温槽でガラス容器に保存し、１ヶ月経過後の外観を目視で観察したときの状態を以下の基準で評価した。
○：濁りおよび分離がない
△：分離はないが、濁りがある
×：濁りおよび分離がある

なお、実施例および比較例で用いた成分（Ｃ）ポリオキシエチレンブチレングリコール脂肪酸エステル化合物は、ブチレングリコールにオキシエチレンを付加反応して得られたポリオキシエチレンブチレングリコールエーテルと炭素数８〜２２の脂肪酸とのエステル化により得られる。

オキシエチレンの付加反応については、一般的に用いられる方法で実施される。例えば、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて１３０〜１８０℃の反応温度で行うことができる。

エステル化反応については、一般的に用いられる方法で実施される。例えば、触媒として硫酸、塩酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、フッ素等を用い、溶剤としてベンゼン、トルエン、キシレン等を用いて５０〜２００℃の反応温度で行うことができる。あるいは無触媒、無溶剤で、１００〜２５０℃の反応温度で行うことができる。

また、本実施例における成分（Ｃ）ポリオキシエチレンブチレングリコール脂肪酸エステル化合物の合成は、オキシエチレンの付加反応とエステル化反応の順は特に限定されない。詳細には、ブチレングリコールと炭素数８〜２２の脂肪酸とのエステル化合物を合成した後、エチレンオキサイドを付加する方法において合成された場合も同様の効果を得ることができる。

以下、実施例および比較例で用いた成分（Ｃ）ポリオキシエチレンブチレングリコール脂肪酸エステル化合物の詳細を示す。ＰＯＥは、ポリオキシエチレンの略であり、ＰＯＥの平均付加モル数は括弧内に表記する。
モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（８）ブチレングリコール［ＩＯＢ＝０．９９］（式（Ｉ）において、Ｒ^１またはＲ^２のうち一方がヤシ油脂肪酸残基、一方が水素原子、ａ＋ｂ＝８）
モノイソステアリン酸ＰＯＥ（９）ブチレングリコール［ＩＯＢ＝０．９２］（式（Ｉ）において、Ｒ^１またはＲ^２のうち一方が少なくとも１つはイソステアリン酸残基、一方が水素原子、ａ＋ｂ＝９）
モノイソステアリン酸ＰＯＥ（１０）ブチレングリコール［ＩＯＢ＝０．９６］（式（Ｉ）において、Ｒ^１またはＲ^２のうち一方が少なくとも１つはイソステアリン酸残基、一方が水素原子、ａ＋ｂ＝１０）
モノオレイン酸ＰＯＥ（１１）ブチレングリコール［ＩＯＢ＝０．９９］（式（Ｉ）において、Ｒ^１またはＲ^２のうち一方が少なくとも１つはオレイン酸残基、一方が水素原子、ａ＋ｂ＝１１）
モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２５）ブチレングリコール［ＩＯＢ＝１．３５］（式（Ｉ）において、Ｒ^１またはＲ^２のうち一方が少なくとも１つはイソステアリン酸残基、一方が水素原子、ａ＋ｂ＝２５）
セスキイソステアリン酸ＰＯＥ（１５）ブチレングリコール［ＩＯＢ＝０．９６］（式（Ｉ）において、Ｒ^１またはＲ^２のうち一方が少なくとも１つはイソステアリン酸残基、一方がイソステアリン酸残基または水素原子、ａ＋ｂ＝１５）
ジイソステアリン酸ＰＯＥ（１５）ブチレングリコール［ＩＯＢ＝０．８２］（式（Ｉ）において、Ｒ^１およびＲ^２がイソステアリン酸残基、ａ＋ｂ＝１５）
モノステアリン酸ＰＯＥ（１０）ブチレングリコール［ＩＯＢ＝０．９５］（式（Ｉ）において、Ｒ^１またはＲ^２のうち一方が少なくとも１つはステアリン酸残基、一方が水素原子、ａ＋ｂ＝１０）

上記表１〜表３に示されるように、粘度、光透過試験、分散性試験、外観により、実施例のクレンジング化粧料が低粘度な透明液体状を有し、バイコンティニュアスマイクロエマルション構造を有することを確認した。また、実施例のクレンジング化粧料は、使用時にメイク汚れとの馴染みが良く、洗浄後のすすぎ性に優れる結果となった。さらに、実施例のクレンジング化粧料は、保存安定性に優れていた。このように、実施例のクレンジング化粧料は、バイコンティニュアスマイクロエマルション構造を有し、クレンジング効果が高く、洗い流し性および洗い流し後の感触に優れ、保存安定性に優れた。

以下、クレンジング化粧料の処方例を示す。

＜実施例２４（クレンジングリキッド）＞
下記表４に示す組成のクレンジングリキッドを次のようにして調製した。すなわち、成分１および成分２を５０℃まで加温し、略均一になるように溶解する。次に、成分１を撹拌しながら成分２および成分３を徐々に加入した。このクレンジングリキッドは、実施例１〜２３と同様に評価して、バイコンティニュアスマイクロエマルション構造を有し、濡れた手で使用した場合においても、メイク汚れとの馴染みが良く、優れたクレンジング性能を示し、洗い流し後にさっぱりとした感触を付与する官能を示した。図１に、実施例２４のクレンジング化粧料の凍結割断レプリカ法による透過型電子顕微鏡写真を示す。図１から、水相および油相が連続相を形成し、連続的なチャネルが相互に入り組んだ構造を有することから、バイコンティニュアスマイクロエマルション構造をなしていることを確認した。

Claims (3)

1. （Ａ）液状油、
   （Ｂ）ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、およびグリセリンのうちの少なくとも１つである多価アルコール、
   （Ｃ）下記式（Ｉ）：
   （式（Ｉ）中、Ｒ^１，Ｒ^２のうち少なくとも１つは炭素数１２〜２０のアルキルカルボニル基またはアルケニルカルボニル基であり、その他は水素原子を表わす。また、ａ，ｂは、１以上の整数で、ａ＋ｂ＝２〜３０の範囲である。）
   で表されるポリオキシエチレンブチレングリコール脂肪酸エステル、
   および（Ｄ）水、
   を含有し、バイコンティニュアスマイクロエマルション構造を有し、２５℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ、透明液体状であり、
   成分（Ａ）の含有量は、全組成中に５〜２５質量％であり、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に１５〜４５質量％であり、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に２０〜６０質量％であり、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に１０〜３５質量％であり、
   成分（Ｃ）のＩＯＢが０．９９以下であることを特徴とするクレンジング化粧料。
2. 請求項１に記載のクレンジング化粧料であって、
   前記Ｒ^１，Ｒ^２のうちの１つは水素原子であり、かつ、前記ａ＋ｂが６〜２０の範囲であることを特徴とするクレンジング化粧料。
3. 請求項１または２に記載のクレンジング化粧料であって、
   前記Ｒ^１，Ｒ^２のうち少なくとも１つが、炭素数１２〜２０の分岐状のアルキルカルボニル基であることを特徴とするクレンジング化粧料。