BR112014031284B1 - Composição, produto de cuidado pessoal, e, modificador de reologia - Google Patents

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Abstract

composição, método de formar uma composição, e, modificador de reologia um modificador de reologia que inclui uma mistura de ésteres de ácido graxo de cadeia curta e longa é adequada para o uso nas composições com base em tensoativo líquido. uma composição com base em tensoativo inclui um tensoativo, o modificador de reologia e água. o modificador de reologia inclui uma mistura de ésteres de ácido graxo de alquil glicosídeo incluindo um éster de ácido graxo de cadeia longa de um alquil glicosídeo e um éster de ácido graxo de cadeia curta de um alquil glicosídeo. o éster de ácido graxo de cadeia longa inclui pelo menos um resíduo de ácido graxo: r1(o)o-, em que r1 é um hidrocarboneto c12 ou superior. o éster de ácido graxo de cadeia curta inclui pelo menos um resíduo de ácido graxo: r2(o)o-, em que r2 é um hidrocarboneto c6-c10.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO [001] A presente forma de realização refere-se aos modificadores de reologia e encontra aplicação particular em conexão com um composto de glicosídeo esterificado e uma composição com base em tensoativo que inclui o composto.
FUNDAMENTOS [002] As composições aquosas líquidas que contêm tensoativos, tais como xampus, sabões líquidos, lavagens corporais, limpadores faciais, outro cuidado pessoal, produtos farmacêuticos e industriais, tipicamente contendo espessadores de modo a aumentar a viscosidade da composição líquida. Isto possibilita a liberação e manuseio convenientes do produto formulado.
[003] Os espessadores tradicionais têm sido usados em tais compostos incluem uma diversidade de polímeros aniônicos, catiônicos e não iônicos sintéticos, tais como poliacrilatos carboxilados e quaternizados e compostos de polivinila. Os polímeros não iônicos sintéticos típicos incluem polivinilpirrolidona, polietileno glicol (PEG) e polióis alquilados que contêm substituintes lipofílicos, tais como diestearato de PEG150 e metil glicosídeo etoxilado esterificado com um ácido graxos. Outros espessadores têm sido usados incluindo gomas aniônicas e catiônicas naturalmente derivadas, tais como celulose, goma xantana, goma trans e goma guar quimicamente modificadas e uma variedade de argilas, sais e eletrólitos inorgânicos. Uma lista compreensiva de modificadores de reologia é encontrada na International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook by T. Gottschalk and H. P. Breslawec, “International Cosmetic Ingredient Dictionary e Handbook,” páginas 3974-3977, 14° Edição, Personal Care Products Council Publisher, Washington, DC, USA (2012). Informação adicional com respeito aos mecanismos físicos e químicos através dos quais os espessadores conferem
Petição 870190074406, de 02/08/2019, pág. 9/13 / 117 viscosidade às composições de tensoativo é debatida na E. Desmond Goddard, “Principies of Polymer Science and Technology in Cosmetics and Personal Care,” Cosmetic Science and Technology, 1 edição (10 de março de 1999), Informa HealthCare e em “Polymers in Aqueous Media - Performance through Association,” J. E. Glass, Editor, Advances in Chemistry Series No. 223, American Chemical Society, Washington DC (1989).
[004] Um grupo de espessadores não iônicos inclui compostos de peso molecular relativamente baixo de vários tipos, tais como tensoativos alcoxilados não iônicos, amidas alifáticas, álcoois graxos, moléculas alcoxiladas hidrofobicamente modificadas, que são capazes fornecer viscosidade aumentada às composições com base em tensoativo líquido. O mecanismo através do qual estes compostos aumentam a viscosidade das composições de tensoativo aquoso é considerado ser pela associação seletiva com as próprias micelas de tensoativo. Estes compostos são frequentemente aludidos como espessadores associativos ou espessadores micelares porque eles espessam através da associação com um tensoativo, talvez através de substituintes hidrofóbicos ou liofílicos nestas moléculas pequenas.
[005] A preparação de polímeros modificados com ácido graxo, alcoxilados usando polióis de açúcar é divulgada, por exemplo, na Nas Patentes U.S. Nos. 4.252.826, 4.264.478, 4.323.468, 4.324.703, 4.364.930, 4.687.843, 4.708.813, 5.744.062, 6.320.065, 6.727.357, 6.808.701 e 7.297.667 e Patente Européia EP 1329255. Os polímeros de glicosídeo alcoxilados que foram hidrofobicamente modificados com uma variedade de hidrocarbonetos são divulgados, por exemplo, nas Pub. U.S. Nos. 20010051142, 20020123625, 20020165104, 20030095942, 20030108506,
20030130162, 20030158065, 20030181715, 20030194387, 20040048766,
20040057921, 20040062730, 20040081632, 20040086470, 20040136943,
20050164896 e 20060019861.
[006] Um problema o uso de tais compostos como espessadores é / 117 que eles tendem a ter características que os tornam menos atrativos para o uso em produtos de cuidado pessoal humano. Por exemplo, eles são tipicamente preparados a partir de precursores derivados de petróleo e como tais não são considerados ser ambientalmente aceitáveis ou materiais renováveis. Além disso, vários deles são compostos etoxilados. Devido à presença de dioxano residual no produto como resultado do procedimento de preparação, existe uma preocupação com respeito à sua toxicidade. Similarmente, as aminas alifáticas, tais como cocamida-DEA e outras, podem conter aminas residuais que se acredita formem nitrosaminas durante a vida de prateleira do produto, que são consideradas ser carcinógenas. Estes espessadores convencionais, portanto podem ser inadequados para o uso nas composições de limpeza líquidas com base em tensoativo aquoso para cuidado pessoal, onde o desejo é ter uma concentração tão alta quanto possível de derivados naturalmente derivados ou renováveis.
[007] A esterificação de polióis, tais como açúcares ou sacarídeos Tais como glicose, manose, galactose, frutose, sacarose, maltose, lactose, amido, celulose e seus derivados incluindo sorbitol, sorbitano e alquil poliglicosídeo, foram estudados. Os exemplos de ésteres de ácido graxo formados a partir destes açúcares são divulgados nos pedidos PCT WO/1992/003060 e WO/2004/031244, onde os ésteres resultantes são misturas complexas de poliésteres que são usados como substitutos graxos em produtos alimentícios. Como componente espessador potencial de uma composição de cuidado pessoal com base em tensoativo, entretanto, estes materiais esterificados têm algumas desvantagens. Os próprios polióis são tipicamente misturas de vários açúcares instáveis. Consequentemente, a qualidade do produto esterificado resultante tende a ser insuficiente. Além disso, o poliol tende a se decompor, passando por formas significantes de rearranjo durante a esterificação nas temperaturas acima de 130°C, incluindo a oligomerização, caramelização ou mesmo carbonização. Isto resulta em / 117 produtos descoloridos escuros contendo níveis significantes de polissacarídeos e outras espécies intratáveis. Para tratar a instabilidade destes açúcares comuns, enzimas catalíticas foram propostas, que permitem que a esterificação seja efetuada sob condições de reação mais brandas, como divulgadas na EP 0 507 323. Entretanto, os rendimentos de ésteres usando enzimas como catalisadores tendem ser muito baixos, tornando-os inadequados para produção comercial de tais compostos.
[008] A Pub. U.S. No. 20120015893 e EP 2 415 454 A1, por exemplo, divulga ésteres de sorbitano, tal como sesquicaprilato de sorbitano, em uma composição de limpeza, tal como um xampu. A Pub. US No. 20110092405 divulga composições tensoativas para as formulações de limpeza espessadas com ésteres de ácido graxo de glicerol. Ambos destes polióis sofrem de alguns problemas de estabilidade.
[009] A Pub. US No. 20060024256 divulga o uso de anfífílos graxos em composições tensoativas, mas requer que os anfífilos sejam incorporados em uma fase de rede de gel dispersa para ser eficaz.
[0010] A forma de realização exemplar fornece um espessador micelar adequado como um modificador de reologia em composições com base em tensoativos.
BREVE DESCRIÇÃO [0011] De acordo com um aspecto da forma de realização exemplar, uma composição inclui um tensoativo, um modificador de reologia e água. O modificador de reologia inclui uma mistura de ésteres de ácido graxo de alquil glicosídeo incluindo um éster de ácido graxo de cadeia longa de um alquil glicosídeo e um éster de ácido graxo de cadeia curta de um alquil glicosídeo. O éster de ácido graxo de cadeia longa consistindo de pelo menos um grupo de éster de ácido graxo ou resíduo de ácido graxo: R1(O)O-, em que R1 é um C12 ou hidrocarboneto superior. O éster de ácido graxo de cadeia curta consistindo de no mínimo um grupo de éster de ácido graxo ou resíduo de / 117 ácido graxo: R2(O)O-, em que R2 é um hidrocarboneto C5-C10.
[0012] Em um outro aspecto, um método de formar uma composição inclui combinar um modificador de reologia com um tensoativo aniônico e água. O modificador de reologia inclui uma mistura de ésteres de ácido graxo de alquil glicosídeo incluindo um éster de ácido graxo de cadeia longa de um alquil glicosídeo e um éster de ácido graxo de cadeia curta de um alquil glicosídeo. O éster de ácido graxo de cadeia longa consistindo de pelo menos um grupo de éster de ácido graxo ou resíduo de ácido graxo: R1(O)O-, em que R1 é um C12 ou hidrocarboneto superior. O éster de ácido graxo de cadeia curta consistindo de no mínimo um grupo de éster de ácido graxo ou resíduo de ácido graxo: R2(O)O-, em que R2 é um hidrocarboneto C5-C10.
[0013] Em um outro aspecto, um modificador de reologia inclui uma mistura de ésteres de ácido graxo de alquil glicosídeo, incluindo um éster de ácido graxo de cadeia longa de um alquil glicosídeo, o éster de ácido graxo de cadeia longa consistindo de pelo menos um grupo de éster de ácido graxo ou resíduo de ácido graxo: R1(O)O-, em que R1 é um grupo de hidrocarboneto C12-C23 e um éster de ácido graxo de cadeia curta de um alquil glicosídeo, o éster de ácido graxo de cadeia curta consistindo de no mínimo um grupo de éster de ácido graxo ou resíduo de ácido graxo: R2(O)O-, em que R2 é um grupo de hidrocarboneto C5-C10. Uma razão de R1(O)O- a R2(O)O- no modificador de reologia é de 0,2:1 a 0,7:1.
[0014] Em um outro aspecto, uma composição inclui um modificador de reologia derivado de uma reação de um alquil glicosídeo com um ácido graxo de cadeia longa ou derivado do mesmo e um ácido graxo de cadeia curta ou derivado do mesmo, os ácidos graxos de cadeia curta ou longa ou derivados dos mesmos incluindo uma cadeia de hidrocarboneto de pelo menos 6 carbonos em comprimento e em que os ácidos graxos de cadeia curta ou longa ou derivados dos mesmos diferem no comprimento de suas respectivas cadeias de hidrocarboneto por uma média de pelo menos 6 átomos de / 117 carbono.
[0015] Ainda em um outro aspecto, as formas de realização não limitantes selecionadas da invenção são como seguem:
Forma de realização 1: Uma composição compreende:
um tensoativo;
um modificador de reologia compreendendo uma mistura de ésteres de ácido graxo de alquil glicosídeo que compreende:
um éster de ácido graxo de cadeia longa de um alquil glicosídeo, o éster de ácido graxo de cadeia longa consistindo de pelo menos um éster de ácido graxo grupo R1(O)O-, em que R1 é um C12 ou hidrocarboneto superior, e um éster de ácido graxo de cadeia curta de um alquil glicosídeo, o éster de ácido graxo de cadeia curta consistindo de no mínimo um grupo de éster de ácido graxo R2(O)O-, em que R2 é um hidrocarboneto C5-C10; e água.
Forma de realização 2: A composição da forma de realização 1, em que no éster de ácido graxo de cadeia longa R1 é um hidrocarboneto C12-C23.
Forma de realização 3: A composição de qualquer uma das formas de realização precedentes, em que no éster de ácido graxo de cadeia longa, R1 é um hidrocarboneto C13 superior.
Forma de realização 4: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o ácido graxo de cadeia longa compreende pelo menos um éster de ácido graxo em que R1 é um hidrocarboneto C18.
Forma de realização 5: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias 1, em que o éster de ácido graxo de cadeia longa / 117 compreende pelo menos um éster de ácido graxo em que R1 é um hidrocarboneto não saturado.
Forma de realização 6: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o éster de ácido graxo de cadeia longa compreende pelo menos um éster de ácido graxo em que R1 é um hidrocarboneto não saturado.
Forma de realização 7: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o éster de ácido graxo de cadeia longa compreende um grupo de éster de ácido graxo derivado de planta derivado de pelo menos um de ácido linoléico, ácido linolênico, ácido oléico, ácido esteárico e ésteres dos mesmos.
Forma de realização 8: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o éster de ácido graxo de cadeia curta compreende pelo menos um grupo de éster de ácido graxo R2(O)O-, em que R2 é um hidrocarboneto C8-C10.
Forma de realização 9: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o éster de ácido graxo de cadeia curta compreende pelo menos um éster de ácido graxo derivado de planta derivado de ácidos cápricos e caprílicos ou ésteres dos mesmos.
Forma de realização 10: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o éster de ácido graxo de cadeia curta compreende pelo menos um de hexanoato, heptanoato, caprilato, pelargonato e caprato, de metil glicosídeo e combinações dos mesmos e éster glicosídico de cadeia longa compreende pelo menos um de laurato, miristato, palmitato, estearato, isoestearato, linoleato, linolenato, oleato e beenato de metil glicosídeo e combinações dos mesmos.
Forma de realização 11: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o modificador de reologia compreende ésteres de alquil glicosídeo derivado de ácido caprílico, ácido cáprico e ácido / 117 oléico com base em planta, ou seus ésteres.
Forma de realização 12: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que uma razão dos grupos do éster de ácido graxo de cadeia longa para grupos de éster de ácido graxo de cadeia curta no modificador de reologia é de pelo menos 0,1:1.
Forma de realização 13: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a razão dos grupos de éster de ácido graxo de cadeia longa para grupos de éster de ácido graxo de cadeia curta no modificador de reologia é de pelo menos 0,2:1.
Forma de realização 14: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a razão dos grupos de éster de ácido graxo de cadeia longa para grupos de éster de ácido graxo de cadeia curta no modificador de reologia é de pelo menos 0,3:1.
Forma de realização 15: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que uma razão molar dos grupos de éster de ácido graxo de cadeia longa para grupos de éster de ácido graxo de cadeia curta no modificador de reologia é de pelo menos 1:1.
Forma de realização 16: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a razão dos grupos de éster de ácido graxo de cadeia longa para grupos de éster de ácido graxo de cadeia curta no modificador de reologia é até 0,8:1.
Forma de realização 17: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a razão molar de éster de ácido graxo de cadeia longa para grupos de éster de ácido graxo de cadeia curta no modificador de reologia é até 0,7:1.
Forma de realização 18: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que uma razão molar dos grupos de éster de ácido graxo de cadeia longa para grupos de éster de ácido graxo de cadeia curta no modificador de reologia é 0,2:1 a 0,8:1.
/ 117
Forma de realização 19: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o éster de ácido graxo de cadeia longa compreende grupos de éster oléico com base em planta e o éster de ácido graxo de cadeia curta compreende grupos de éster caprílico e cáprico e em que uma razão molar do grupos de éster C18 não saturado para outros grupos de éster (razão O/CC) é de 0,2:1 a 0,7:1.
Forma de realização 20: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a razão O/CC é de 0,35:1 a 0,6:1.
Forma de realização 21: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que um grau de esterificação por molécula de glicosídeo é de 0,7:1 a 1,5:1.
Forma de realização 22: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o grau de esterificação é de 0,8:1 a 1,2:1.
Forma de realização 23: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o alquil glicosídeo compreende um alquil glicosídeo.
Forma de realização 24: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o alquil glicosídeo é um alquila C1-C30 glicosídeo.
Forma de realização 25: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o alquil glicosídeo compreende metil glicosídeo.
Forma de realização 26: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que os ésteres de ácido graxo de alquil glicosídeo têm um peso molecular de pelo menos de 1000.
Forma de realização 27: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, compreende ainda um solvente não aquoso.
Forma de realização 28: A composição de qualquer uma das / 117 formas de realização prévias, em que o modificador de reologia aumenta a viscosidade da composição por um fator de pelo menos 10 quando os ésteres de ácido graxo de alquil glicosídeo estão em uma concentração total de até 4 % em peso da composição tensoativa, quando comparada a uma composição de outro modo idêntica sem o modificador de reologia.
Forma de realização 29: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que nenhum dos ésteres de ácido graxo de alquil glicosídeo no modificador de reologia é alquilado.
Forma de realização 30: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o modificador de reologia está presente em uma concentração de pelo menos 0,1 % em peso.
Forma de realização 31: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o modificador de reologia está presente em uma concentração de pelo menos 0,5 % em peso.
Forma de realização 32: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o modificador de reologia está presente em uma concentração de pelo menos 1 % em peso.
Forma de realização 33: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o modificador de reologia está presente em uma concentração de até 5 % em peso.
Forma de realização 34: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o modificador de reologia está presente em uma concentração de até 3 % em peso.
Forma de realização 35: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o tensoativo está presente em uma concentração de pelo menos 0,01 % em peso.
Forma de realização 36: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o tensoativo está presente em uma concentração de pelo menos 1 % em peso.
/ 117
Forma de realização 37: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o tensoativo está presente em uma concentração de até 20 % em peso.
Forma de realização 38: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que um razão em peso dos ésteres de ácido graxo de alquil glicosídeo para o tensoativo é de pelo menos de 1:1.
Forma de realização 39: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que uma razão em peso dos ésteres de ácido graxo de alquil glicosídeo para o tensoativo é até 0,5:1.
Forma de realização 40: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o tensoativo compreende um tensoativo aniônico.
Forma de realização 41: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o tensoativo compreende ainda um tensoativo zuiteriônico.
Forma de realização 42: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a composição é isenta de tensoativos alquilados.
Forma de realização 43: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a composição é isenta de tensoativos com base em sulfato.
Forma de realização 44: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que o modificador de reologia não é alquilado.
Forma de realização 45: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, compreende ainda pelo menos 0,1 % de um sal selecionado de sais inorgânicos solúveis e sais orgânicos tendo um peso molecular de pelo menos de 300.
Forma de realização 46: A composição de qualquer uma das / 117 formas de realização prévias, em que o sal compreende um sal inorgânico solúvel.
Forma de realização 47: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a composição compreende pelo menos 0,2 % do sal inorgânico solúvel.
Forma de realização 48: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a composição compreende pelo menos 40 % em peso de água.
Forma de realização 49: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a composição tem uma viscosidade de pelo menos 1000 mPa*s, quando medida em 24 horas depois da formação da composição.
Forma de realização 50: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a composição tem uma viscosidade de pelo menos 2000 mPa*s, medida em 20°C, 24 horas depois da formação da composição.
Forma de realização 51: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a composição tem uma viscosidade de até 10.000 mPa*s, medida em 20°C, 24 horas depois da formação da composição.
Forma de realização 52: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a composição tem uma turbidez de pelo menos de 60 NTU, medida em 24 horas depois da formação da composição.
Forma de realização 53: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a composição tem uma turbidez de pelo menos de 30 NTU, em 24 horas depois da formação.
Forma de realização 54: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a composição é formada pela mistura de tensoativo e modificador de reologia com água na temperatura ambiente.
/ 117
Forma de realização 55: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, compreende ainda pelo menos um de siliconas, emolientes, siliconas, emulsificadores, agentes perolescentes, agentes corantes, particulados, preservantes, agentes que ajustam o pH, medicamentos vegetais, agentes de quelação, antimicrobianos e modificadores de reologia auxiliares.
Forma de realização 56: A composição de qualquer uma das formas de realização prévias, em que a composição é formulada por uma aplicação de cuidado pessoal selecionada de um xampu, uma lavagem corporal, um sabão líquido, um limpador facial e um sabão para as mãos.
Forma de realização 57: um método de formar uma composição compreende: combinar um modificador de reologia com um tensoativo aniônico e água, o modificador de reologia compreende uma mistura de ésteres de ácido graxo de alquil glicosídeo que compreende:
um éster de ácido graxo de cadeia longa de um alquil glicosídeo, o éster de ácido graxo de cadeia longa consistindo de pelo menos um grupo de éster de ácido graxo R1(O)O-, em que R1 é um C12 ou hidrocarboneto superior, e um éster de ácido graxo de cadeia curta de um alquil glicosídeo, o éster de ácido graxo de cadeia curta consistindo de no mínimo um grupo de éster de ácido graxo: R2(O)O-, em que R2 é um hidrocarboneto C5-C10.
Forma de realização 58: O método da forma de realização 57, em que a combinação é realizada na temperatura ambiente.
Forma de realização 59: O método das formas de realização de 57 e 58, compreende ainda formar o modificador de reologia compreende: separadamente ou em combinação, reagir um alquil glicosídeo com um ácido graxo de cadeia longa da fórmula R1(O)OH ou derivado do mesmo e com um ácido graxo de cadeia curta da fórmula R2(O)OH ou derivado do mesmo.
/ 117
Forma de realização 60: Um modificador de reologia compreende uma mistura de ésteres de ácido graxo de alquil glicosídeo que compreende:
um éster de ácido graxo de cadeia longa de um alquil glicosídeo, o éster de ácido graxo de cadeia longa consistindo de pelo menos um grupo de éster de ácido graxo R1(O)O-, em que R1 é um grupo de hidrocarboneto C12-C23, e um éster de ácido graxo de cadeia curta de um alquil glicosídeo, o éster de ácido graxo de cadeia curta consistindo de no mínimo um grupo de éster de ácido graxo R2(O)O-, em que R2 é um grupo de hidrocarboneto C6-C10 ; e em que uma razão de R1(O)O- a R2(O)O- no modificador de reologia é de 0,2:1 a 0,7:1.
Forma de realização 61: O modificador de reologia da forma de realização 60, em que R1 compreende uma mistura de grupos de hidrocarboneto C8-C10 derivado dos ácidos caprílico e cápricos ou derivados dos mesmos e R2 compreende uma mistura dos grupos de hidrocarboneto C18 derivados de ácido oléico com base em planta ou derivados dos mesmos.
Forma de realização 62: Uma composição compreende um modificador de reologia derivado de uma reação de um alquil glicosídeo com um ácido graxo de cadeia longa ou derivado do mesmo e um ácido graxo de cadeia curta ou derivado do mesmo, os ácidos graxos de cadeia curta ou longa ou derivados dos mesmos incluindo uma cadeia de hidrocarboneto de pelo menos 6 carbonos em comprimento e em que os ácidos graxos de cadeia curta ou longa ou derivados dos mesmos diferem no comprimento de suas respectivas cadeias de hidrocarboneto por uma média de pelo menos 6 átomos de carbono.
Forma de realização 63: A composição da forma de realização 62, compreendem ainda um tensoativo.
Forma de realização 64: A composição de qualquer uma das / 117 formas de realização 62 e 63, compreende ainda água.
Forma de realização 65: A composição de qualquer uma das formas de realização 62, 63 e 64, em que uma razão molar do ácido graxo de cadeia longa ou derivado do mesmo para o ácido graxo de cadeia curta ou derivado do mesmo é de pelo menos de 1:1.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [0016] A FIG. 1 é uma plotagem que mostra a viscosidade de MeGCCO (Exemplo G) em 20 % de Zemea, usando um viscosímetro de Brookfield DV-II+ Pro e SPDL SC4-27, girando em 20 rpm; em 20°C. DESCRIÇÃO DETALHADA [0017] As formas de realização aqui divulgadas dizem respeito a um modificador de reologia e às composições aquosas com base em tensoativo espessadas com o modificador de reologia. O modificador de reologia exemplar aqui divulgado é uma mistura de ésteres de ácido graxo de cadeia curta e longa de um alquil glicosídeo.
[0018] O modificador de reologia exemplar pode encontrar o uso em produtos de cuidado pessoal, tal como produtos de limpeza de cuidado pessoal, cosméticos, artigos de toucador, produtos de beleza, repelentes de inseto, produtos de higiene pessoal, produtos de limpeza doméstica e os seus semelhantes. O modificador de reologia encontra uso particular nas composições aquosas líquidas que contêm tensoativos que são úteis na formulação dos produtos de limpeza de cuidado pessoal intencionados a serem aplicados ao corpo, incluindo a pele, cabelo, couro cabeludo e unhas de seres humanos e animais. Os exemplos de tais produtos de limpeza de cuidado pessoal incluindo xampus, sabões líquidos, lavagens corporais, limpadores faciais (incluindo enxágues faciais) e os seus semelhantes. Entretanto, o modificador de reologia exemplar também pode encontrar aplicação em outras aplicações de limpeza de superfície ou condições de manutenção sanitária no lar, ou em ambientes institucionais e industriais, em / 117 tratamentos têxteis (por exemplo, condicionadores têxteis, limpadores de tapete e artigos de tapeçaria), de cuidado com automóveis (por exemplo, detergentes para lavagem automotiva manual e automática, gel para pneus, condicionadores de couro, polidores líquidos para o carro, polidores e condicionadores para o plástico), tintas e revestimentos e os seus semelhantes. [0019] As formas de realização aqui divulgadas fornecem um modificador de reologia não poliméricos eficientes, adequada para o uso nas composições de limpeza com base em tensoativo aquoso, que pode ser isento de óxido de alquileno (por exemplo, óxido de etileno), por exemplo, isento de polietileno glicol (PEG) e que pode ser fabricado totalmente de materiais de partida seguros, renováveis, derivados de vegetal, que são considerados “verdes.” Por isento de óxido de alquileno, é intencionado que a composição de limpeza com base em tensoativo aquoso inclui pelo menos de 1 % em peso poli(óxido de alquileno), tal como não mais do que 0,1 % em peso ou 0,01 % em peso. Os ésteres de ácido graxo de alquil glicosídeos tais como metil glicosídeo são compatíveis com vários tensoativos aniônicos, zuiteriônicos e não iônicos bem como com eletrólitos e várias formulações adjuvantes tipicamente usadas na preparação das composições de tensoativo aquoso.
[0020] Sem estar ligado por qualquer teoria particular, acredita-se que os modificadores de reologia exemplares aqui divulgados aumentam a viscosidade das composições de tensoativo aquoso em associação com as micelas de tensoativo e assim podem ser considerados como espessadores associativos ou espessadores micelares.
[0021] Os glicosídeos exemplares, tais como metil glicosídeos, têm uma alta estabilidade, quando comparada com açúcares não substituídos, quando usados na formação de ésteres de ácido graxo. O modificador de reologia tem uma alta limpidez, tornando-o particularmente útil em produtos de cuidado pessoal.
MODIFICADOR DE REOLOGIA / 117 [0022] O modificador de reologia exemplar inclui ésteres do ácido graxo de um glicosídeo, que podem ser aqui aludidos como ésteres glicosídicos, um exemplo específico dos quais são os ésteres metil glicosídicos, que são ésteres do ácido graxo de metil glicosídeo (MeG). Para facilidade de debate, o modificador de reologia pode ser considerado incluir um componente de glicosídeo, derivado de uma molécula ou “núcleo” de glicosídeo, e um componente de ácido graxo, compreende um ou more grupos do ácido graxo ligados a cada molécula de glicosídeo, os grupos de ácido graxo compreendem grupos de ácido graxo derivados do primeiro e segundo ácidos graxos A e B, que diferem nos seus comprimentos de cadeia.
1. COMPONENTE DE GLICOSÍDEO [0023] Os glicosídeos exemplares para formar o modificador de reologia compreendem uma molécula de açúcar (tipicamente um monômero), que é ligada a uma porção que não de carboidrato através do carbono anomérico e em particular, por intermédio de uma ligação de oxigênio. Os glicosídeos exemplares são glucosídeos (glicosídeos derivado de glicose), embora outros glicosídeos também sejam considerados, tais como glicosídeos de outros monossacarídeos cíclicos, particularmente outras hexoses cíclicas tais como galactosídeos e frutosídeos, mais particularmente, hexoses cíclicas tendo um anel de seis membros.
[0024] As porções que não de carboidrato exemplares que podem ser ligadas à molécula de açúcar por uma ligação covalente incluem grupos alquila. Um alquil glicosídeo no geral refere-se a um glicosídeo no qual o grupo alquila é ligado por intermédio de uma ligação glicosídica ao carbono anomérico. Os grupos alquila exemplares incluindo como alquilas C1-C30 lineares e ramificados, em particular, alquilas C1-C10, tal como metila, etila, propila, butila, pentila (amila) e misturas dos mesmos. Os alquil glicosídeos exemplares são alquil glicosídeos (C1-C10) de cadeia curta, tais como metil glicosídeo, etil glicosídeo, propil glicosídeo, butil glicosídeo e pentil / 117 glicosídeo. Embora referência particular seja feita aqui aos alquil glicosídeos, tais como metil glicosídeo (MeG), como os glicosídeos exemplares, deve ser avaliado que outros glicosídeos também são considerados.
[0025] Uma vantagem dos glicosídeos é que eles tendem a ser polióis hidrolíticos e termicamente estáveis contendo mais do que 95 % em peso de monossacarídeo. Entretanto, deve ser avaliado que o poliol pode incluir uma proporção maior de polióis que incluem polissacarídeos (dissacarídeos e superiores). No geral, uma razão de glicosídeo no monossacarídeo para a forma de polissacarídeo é de pelo menos 1:1, tal como pelo menos 5:1, ou pelo menos 10:1.
[0026] Os alquil glicosídeos adequados úteis na formação do modificador de reologia são representados na Estrutura 1:
Estrutura 1
R
H
4---O H OH
onde
R = OnH2n+1 onde n = 1 a 30, tal como 1 a 10 (por exemplo, -CH3, -C2H5, C3H7, ou -C4H9).
[0027] Os grupos R adequados incluem hidrocarbonetos lineares e ramificados que são naturalmente obtidos, tal como de fontes vegetais. Como será avaliado, uma ou mais das hidroxilas (mas não todas) na Estrutura 1 podem ser substituídas com hidrogênio.
[0028] Um glicosídeo exemplar é metil glicosídeo (MeG), por exemplo, com uma pureza de pelo menos 95 % em peso ou pelo menos 98 % em peso. Tal material pode ser obtido da Lubrizol Corp, Cleveland, Ohio, / 117
USA.
[0029] Embora a estrutura 1 ilustre um monossacarídeo, polissacarídeos de 1 a 10 resíduos de glicose no comprimento são também considerados. Os resíduos de glicose no polissacarídeo podem ser ligados por intermédio de uma ligação 1,4.
COMPONENTE DE ÁCIDO GRAXO [0030] Os compostos lipofílicos adequados para formar o éster do glicosídeo através de uma reação de esterificação ou transesterificação incluem compostos que são reativos com o glicosídeo e que têm peso molecular suficiente para promover o espessamento associativo quando introduzido em um sistema aquoso, contendo tensoativo. Os compostos lipofílicos exemplares incluem ácido graxos e ésteres de ácido graxo tendo de 6 a 23 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto.
[0031] Os exemplos de ácido graxos/ésteres adequada incluem ácidos/ésteres naturais e sintéticos saturados e insaturados que são lineares ou ramificados. Os ácidos graxos ou seus ésteres podem ser usados sozinhos ou como uma mistura. Os ácido graxos exemplares naturalmente derivado incluem ácidos graxos C6-C22 lineares e ramificados saturados e insaturados. Os ácidos graxos/ésteres lineares adequados incluem ácidos graxos e ésteres de ácido graxo da forma geral mostrada nas Estruturas 2 e 3:
Estrutura 2
R1(O)OR3 Estrutura 3 R2(O)OR3 onde R1 e R2 cada um representa uma cadeia de hidrocarboneto linear ou ramificado saturado ou insaturado alifático, tal como uma cadeia ou “cauda” C6-C23, ou uma mistura dos mesmos, onde R2 tem menos átomos de carbono na cadeia, em média, do que R1; e cada R3 representa H ou um grupo alquila, tal como um grupo alquila C1-C10, por exemplo, metila, etila, ou propila, / 117 butila, ou uma mistura dos mesmos. Quando reagidos com o alquil glicosídeo, estes fornecem os grupos de éster ou resíduos de ácido graxo da forma geral R1(O)O- e R2(O)O-.
[0032] Os exemplos de ácidos e ésteres adequadas, onde o grau de insaturação é listado depois do número de carbonos na cauda, incluem ácido capróico (ácido hexanóico, R1 = C6: 0), ácido enântico (ácido heptanóico, R1= C7: 0), ácido caprílico (ácido octanóico, R1 = C8: 0), ácido pelargônico (ácido nonanóico, R1= C9: 0), ácido cáprico (ácido decanóico, R1= C10: 0), ácido undecanóico (R1 = C11: 0), ácido láurico (ácido dodecanóico, R1 = C12: 0), ácido mirístico (ácido tetradecanóico, R1 = C14: 0), ácido palmítico (ácido hexadecanóico, R1 = C16: 0), ácido esteárico (ácido octadecanóico, R1 = C18: 0), ácido isoesteárico (C17-ácido metileptadecanóico, R1 = C18: 0), ácido linoléico (cis, ácido cis-9,12-octadecadienóico, R1 = C18: 2), ácido linolênico (cada um ou ambos de ácido todo-cis-9,12,15-octadecatrienóico e ácido todocis-6,9,12-octadecatrienóico, R1 = C18: 3), ácido oléico (ácido cis-9octadecenóico, R1 = C18: 1), ácido vaccênico (ácido (E)-11-octadecenóico, R1 = C18: 1), ácido eicosanóico (R1 = C20: 0), ácido gadoléico (ácido cis-icos-9enóico, R1 = C20: 1), ácido araquidônico (ácido 5Z,8Z,11Z,14Z)-5,8,11,14eicosatetraenóico, R1 = C20: 4), ácido eicosapentaenoico (ácido 5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-5,8,11,14,17-icosapentaenóico, R1 = C20: 5), ácido heneicosanóico (R1 = C21: 0), ácido beênico (ácido docosanóico, R1 = C22: 0), ácido erúcico (ácido (Z)-docos-13-enóico R1 = C22: 1), ácido lignocérico (ácido tetracosanóico R1 = C23: 0) e ésteres e misturas dos mesmos. Por exemplo, ésteres alquílicos tendo de 1 a 8 átomos de carbono tais como um éster metílico, etílico ou propílico do ácido graxo descrito acima pode ser usado. Estes ácidos são todos não hidroxilados. Em algumas formas de realização, ácidos hidroxilados, tais como ácido ricinoléico (ácido 12-hidróxi9-cis-octadecenóico), pode ser utilizado.
[0033] Os ácidos exemplares podem ser com base em planta, por
21/ 117 exemplo, obtido a partir de óleos vegetais tais como óleos de coco, óleo de palma, óleo de linhaça, óleo de soja, óleo de girassol e os seus semelhantes. Os ácidos derivados de plantas comercialmente disponíveis pode conter misturas de dois ou mais ácidos.
[0034] Um ácido graxo de cadeia longa adequado é um ácido graxo com base em planta vendido como “ácido oleico” e é de fato uma mistura de ácidos graxos da Estrutura 2, onde R1 = C13 a C22, com um comprimento de cadeia médio de aproximadamente 16-18 e que é predominantemente uma mistura de ácidos oleico, linolênico, linoléico e esteárico. Consequentemente, onde referência é feita aqui ao ácido oleico com base em planta (ou seu éster), significa uma mistura que é predominantemente (mais do que 60 % em peso, ou mais do que 70 % em peso, ou mais do que 80 % em peso) de ácidos carboxílicos C1s insaturados, juntos com outros ácidos em quantidades menores.
[0035] Um outro ácido graxo com base em planta de cadeia longa, vendido como “ácido mirístico,” é de fato uma mistura de ácidos da Estrutura
2, onde R1 = C13 a C16, com um comprimento de cadeia carbônica médio de aproximadamente 14 e que é predominantemente R1 = C14.
[0036] Um ácido graxo de cadeia curta com base em planta adequado (ou éster), vendido como “ácido cáprico/caprílico,” é de fato uma mistura de ácido graxos da Estrutura 3, onde R3 = C6 a C10 e que é predominantemente (mais do que 60 % em peso, ou mais do que 70 % em peso, ou mais do que 80 % em peso) R3 = Cs + C10. Uma razão de Cs:C10 no ácido/éster cáprico/caprílico com base em planta pode ser, por exemplo, de 1:2 a 3:1 tal como de 1,5:1 a 1:1,1, ou de cerca de 1,2:1.
[0037] Como será avaliado, quando derivado de planta, o material usado como o ácido/éster graxo de cadeia longa com base em planta pode conter quantidades menores de C11 e ácido/éster graxos inferiores da Estrutura
3, tal como até 2 % em peso, ou até 1 % em peso, ou até 0,1 % em peso.
22/117
Tipicamente o teor de ácido/éster graxos Cn e inferior da mistura é predominantemente Cio. Também, quando derivado de planta, o material usado como o ácido/éster graxos de cadeia curta com base em planta pode conter quantidades menores de Cn e ácido/éster graxo superiores da Estrutura 2, tal como até 2 % em peso, ou até 1 % em peso. Tipicamente o teor de ácido/éster graxos Cn e superior da mistura é predominantemente Cn. Entretanto, para os propósitos de razões em peso e assim por diante aqui debatidos, R1 e R2 incluem apenas os hidrocarbonetos especificados.
[0038] Na formação dos alquil glicosídeos esterificados exemplares, os alquil glicosídeos exemplares podem ser mono, di, tri, ou tetra substituídos com o ácido/éster. Por exemplo, os alquil glicosídeos esterificados podem ter a fórmula mostrada na Estrutura 4:
onde cada R4 é independentemente R^O)-, R2(O)-, ou H e onde R1 e R2 são como definidos acima e pelo menos um de R4 não é H. Nos radicais, R^O)- e R2(O)-, como aqui usados e por todo o relatório descritivo cada R1 e R2 quando juntos com o átomo de oxigênio da carbonila, (O), representam um grupo acila. Em outras palavras, um átomo de carbono terminal em cada um dos grupos de hidrocarboneto R1 e R2 são carbonos de carbonila.
[0039] O componente lipofílico exemplar pode assim ser um hidrocarboneto verde ou naturalmente derivado ou porção de hidrocarboneto substituída tendo de 6 a 23 átomos de carbono por molécula que é covalentemente ligada ao núcleo do glicosídeo.
/ 117 [0040] Na forma de realização exemplar, o glicosídeo esterificado é formado usando uma mistura de ésteres/ácidos em que a mistura inclui:
a) pelo menos um ácido graxo ou éster de ácido graxo A da Estrutura 2 em que R1 é um hidrocarboneto C12 ou superior ramificado ou não ramificado, por exemplo, um hidrocarboneto C12-C23, tal como pelo menos um de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido linoléico, ácido linolênico, ácido oleico e ácido beênico, ou éster dos mesmos.
b) pelo menos um ácido graxo ou éster de ácido graxo B da Estrutura 3 em que R2 é um hidrocarboneto alifático ramificado ou não ramificado C10 ou inferior, por exemplo, um hidrocarboneto C5-C10, tal como pelo menos um de ácido capróico, ácido enântico, ácido caprílico, ácido pelargônico e ácido cáprico, ou éster dos mesmos.
[0041] Em uma forma de realização, no ácido graxo ou éster de ácido graxo da Estrutura 2, R1 inclui um hidrocarboneto alifático C12-C23, ou mistura dos mesmos. Por exemplo, o éster de ácido graxo usado na preparação de glicosídeo esterificado pode ser pelo menos 50 % em peso, ou pelo menos 70 % em peso, ou pelo menos 90 % em peso dos compostos da Estrutura 2 e em que R1 é um hidrocarboneto alifático C12-C23, ou um hidrocarboneto C13-C21.
[0042] Em uma forma de realização, no ácido graxo ou éster de ácido graxo da Estrutura 2, R2 inclui um hidrocarboneto alifático C6-C10, ou mistura dos mesmos. Por exemplo, o éster de ácido graxo usado na preparação do glicosídeo esterificado pode ser pelo menos 50 % em peso, ou pelo menos 70 % em peso, ou pelo menos 90 % em peso dos compostos da Estrutura 3 e em que R2 é um hidrocarboneto alifático C6-C10, ou é predominantemente (por exemplo, pelo menos 80 % em peso, ou pelo menos 90 % em peso, ou pelo menos 95 % em peso e até 100 % em peso) um hidrocarboneto alifático C8C10.
/ 117 [0043] Em uma forma de realização, o ácido graxo de cadeia longa ou derivado do mesmo e ácido graxo de cadeia curta ou derivado do mesmo diferem em seu número médio de átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto em pelo menos 4 ou pelo menos 6, ou pelo menos 8.
[0044] No geral, o modificador de reologia inclui mais grupos substituintes derivados dos ácido/éster graxos B de cadeia curta do que do ácido /éster graxo de cadeia longa A. Por exemplo, uma razão molar de ácido graxo ou éster de ácido graxo de cadeia longa da Estrutura 2: de ácido graxo ou éster de ácido graxo de cadeia curta da Estrutura 3 usados na preparação do alquil glicosídeo esterificado (e/ou os grupos éster correspondentes no alquil glicosídeo esterificado formado), pode ser de 0,1:1 a 1:1, tal como pelo menos 0,2:1, ou pelo menos 0,3:1 e pode ser até 0,9:1, ou até 0,9:1, ou até 0,7:1.
[0045] Um grau de esterificação, que é o número médio de grupos R3 (outro que não H) por molécula de alquil glicosídeo, por exemplo, os equivalentes molares de grupos de ácido graxo para metil glicosídeo, podem ser de 0,7:1 a 1,5:1, tal como até 1,3:1, por exemplo, de 0,8:1 a 1,2:1, ou de 0,9:1 a 1,1:1, isto é, de cerca de 1:1. Em uma forma de realização, o grau de esterificação é de pelo menos 0,9:1.
[0046] Equilibrando-se o grau de esterificação bem como a razão dos grupos de ácido graxo da Estrutura 2 para aqueles da Estrutura 3 (razão A: B), um espessador adequado para as composições tensoativas é obtido que fornece uma viscosidade inesperadamente alta por mol ou peso unitário do alquil glicosídeo esterificado.
[0047] Os exemplos de modificadores de reologia não limitantes exemplares incluem misturas de ésteres de glicosídeo incluindo:
a) um éster glicosídico de cadeia longa incluindo pelo menos um grupo de éster selecionado de laurato, miristato, palmitato, estearato, isoestearato, linoleato, linolenato, oleato e beenato e combinações dos / 117 mesmos; e
b) um éster glicosídico de cadeia curta incluindo pelo menos um grupo de éster selecionado de ácido de hexanoato, enantato, caprilato (octanoato), decanoato, pelargonato e undecanoato e combinações dos mesmos.
[0048] Em exemplos específicos, o éster glicosídico de cadeia longa inclui oleato de glicosídeo ou uma mistura de ésteres derivados de ácido oleico (ácidos C13-C22) naturais (com base em planta).
[0049] Em exemplos específicos, o éster glicosídico de cadeia longa inclui um grupo alquilato insaturado.
[0050] Em exemplos específicos, o éster glicosídico de cadeia curta inclui octanoato de alquil glicosídeo e decanoato de alquil glicosídeo, tal como octanoato de metil glicosídeo e decanoato de metil glicosídeo, que podem ser derivados de uma mistura de ácidos cáprico e caprílico, ou podem ser pelo menos um destes.
[0051] Em exemplos específicos, nenhum dos ésteres de ácido graxo de metil glicosídeo que constituem o modificador de reologia é alquilado.
[0052] Como será avaliado, quando o modificador de reologia é formado em uma reação única onde cada um dos grupos de ácido graxo está presente, o modificador de reologia resultante pode incluir núcleos glicosídicos que são cada um mono, di, tri, ou tetra substituídos com qualquer um ou mais dos grupos de ácido graxo presentes na reação.
[0053] O modificador de reologia resultante pode ser considerado como consistindo do produto de reação do(s) glicosídeo(s) selecionado(s) com os ácidos graxos de cadeia curta e longa selecionados e/ou éster dos mesmos, ignorando qualquer solvente bem como água ou álcool produzidos como um subproduto da reação (que pode ser removido), mas incluindo qualquer glicosídeo e ácido graxo ou éster não reagidos, se algum.
[0054] Por via de exemplo, um modificador de reologia exemplar é / 117 uma mistura de éster de ésteres metil glicosídicos de ácidos caprílico/cáprico com base em planta e ácido oleico com base em planta. Esta mistura de ésteres metil glicosídicos é aqui aludida como MeG-CCO. A razão de grupos de éster de alquil insaturados (predominantemente C1s) para outros grupos de éster de alquila de metil glicosídeo (predominantemente de cadeia curta C8 + CO no modificador de reologia é aqui aludida como a razão O/CC. Nas razões aqui especificada, a razão O/CC é como determinada pela RMN. Entretanto, será avaliado que a mesma no geral corresponde à razão dos moles de cada um dos componentes usados na formação do modificador de reologia. Mais no geral, a razão O/CC intimamente corresponde à razão A:B, onde A representa os moles equivalentes de grupos de éster de alquila derivados de um ácido ou derivados do mesmo de acordo com a Estrutura 2 no modificador de reologia e B representa os moles equivalentes de grupos de éster de alquila derivados de um ácido ou derivados do mesmo de acordo com a Estrutura 3 no modificador de reologia. A razão O/CC (ou A:B) pode estar na faixa de 0,1:1 a 0,9:1, ou 0,2:1 a 0,7:1, ou 0,35:1 a 0,6:1, embora outras razões sejam consideradas. O modificador de reologia pode ser facilmente formado pela reação de transesterificação de metil glicosídeo com uma mistura de ésteres de cadeia carbônica curta e longa, tais como ésteres metílicos, dos ácidos caprílico, cáprico e oleico com base em planta.
[0055] Um outro modificador de reologia exemplar é uma mistura de éster de ésteres metil glicosídicos dos ácidos caprílico, cáprico e láurico. Esta mistura de ésteres metil glicosídicos é aqui aludida como MeG-CCL. A razão A:B pode estar na faixa de 0,35:1 a 0,8:1, tal como pelo menos 0,5:1, embora outras razões sejam consideradas.
SÍNTESE QUÍMICA DE ÉSTERES GLICOSÍDICOS DE ÁCIDO GRAXO [0056] Os ésteres de ácido graxo exemplares (por exemplo, os ésteres de MeG-alquila e alquenila, que podem ser todos aqui aludidos como ésteres de MeG-alquila por conveniência) podem ser preparados reagindo-se um / 117 alquil glicosídeo com um reagente lipofílico de esterificação ou transesterificação, tal como um ácido graxo ou éster do mesmo. A reação pode ser realizada sob condições tais que um grau de esterificação desejado seja obtido. Adicional, ou alternativamente, a razão dos substituintes de esterificação de ácido graxo:alquil glicosídeo pode ser selecionada em tal modo para otimizar, por exemplo, aproximadamente maximizar, as propriedades e a eficiência de viscosificação do espessador.
[0057] Os ésteres de ácido graxo do alquil glicosídeo podem ser sintetizado pelos vários métodos, incluindo a síntese de éster usando catalisadores ou enzima convencionais, tais como lipase e os seus semelhantes.
[0058] O modificador de reologia pode ser derivado de uma reação de um alquil glicosídeo com um ácido graxo de cadeia longa ou derivado do mesmo e um ácido graxo de cadeia curta ou derivado do mesmo que diferem no seu comprimento de cadeia de hidrocarboneto, por exemplo, em pelo menos 4 pelo menos 6 átomos de carbono, em média.
[0059] Os métodos exemplares de síntese incluem (1) uma reação de troca de éster entre óleos ou gorduras de partida e alquil glicosídeo; (2) uma reação de troca de éster entre um éster de alquila inferior de um ácido graxo e alquil glicosídeo; (3) uma síntese de éster entre um ácido graxo e alquil glicosídeo; (4) uma síntese usando um cloreto de ácido graxo e alquil glicosídeo. Visto que o processo (4) produz cloretos de acila, este processo no geral não é adequado para a formação de formulações de cuidado pessoal.
[0060] Por via de exemplo, os ésteres graxos de metil glicosídeo podem ser obtidos pela reação de metil glicosídeo (MeG) com agentes de esterificação ou transesterificação. Os reagentes de esterificação ou transesterificação são ácidos graxos ou ésteres de ácido graxo que podem ser obtidos a partir de óleos vegetais. Os reagentes fornecem uma ligação de éster ao poliol de acordo com o esquema de reação simplificado que segue / 117
mostrado no Esquema 1:
Esquema 1
R1(O)OR3 + R2(O)OR3 (catalisador)
OCH3 onde R4 = R1(O)-, R2(O)- ou H [0061] A reação no Esquema 1 acima mostra a reação de transesterificação de metil glicosídeo (MeG) com ésteres alquílicos de ácido graxo, onde R1, R2 e R3 são como definidos acima. Deve ser avaliado que pelo menos um de R4 é R1(O)- ou R2(O)-, isto é, pelo menos um mono éster, entretanto, deve ser mencionado que dependendo da razão estequiométrica dos reagentes, vários tipos de mono-, di-, tri- e tetra-ésteres podem ser formados. Além disso, embora dois ésteres alquílicos de ácido graxo sejam mostrados, mais do que dois podem ser usados na reação para gerar os poliésteres mistos com vários graus de esterificação.
[0062] Calor e catalisadores podem ser fornecidos para efetuar a reação, bem como condições adequadas para remover metanol (no caso de transesterificação com um éster) ou água (no caso de esterificação direta com um ácido) que são os subprodutos típicos destas reações.
[0063] As reações de esterificação e transesterificação podem ser conduzidas sob pressão atmosférica ou sub-atmosférica, por exemplo, de 0,001 a 1,5 atmosfera (cerca de 0,1 a 150 kPa), por exemplo, de cerca de 1 atm (cerca de 100 kPa) e em uma temperatura na faixa de 110°C a 180°C. Catalisadores podem ser utilizados para realçar a taxa de reação. Os catalisadores podem ser ácidos, básicos, ou neutros. Os catalisadores exemplares para a reação incluem metais alcalinos e hidróxidos e sais dos mesmos, tais como Na, NaOCH3, KOCH3, NaOH, KOH, Na2CO3, K2CO3;
/ 117 ácidos incluindo o ácido p-toluenossulfônico (“p-TSA”), H2SO4, HCl, titanatos orgânicos, por exemplo, titanato de tetraisopropila. Carbonato de sódio é usado por via de exemplo. Em alguns casos, nenhum catalisador é necessário para a reação se processar em uma taxa aceitável.
[0064] Como será avaliado, este esquema de reação pode ser adaptado para qualquer um dos ésteres/ácidos de cadeia curta e longa representados nas Estruturas 2 e 3 acima.
[0065] O método exemplar inclui a reação do glicosídeo, por exemplo, metil glicosídeo com uma mistura de ésteres/ácidos de cadeia curta e longa. Isto pode ser obtido em uma única reação de síntese, onde os ácidos graxos/ésteres de cadeia curta e longa R1(O)OR3 e R2(O)OR3 são usados juntos. Alternativamente, reações separadas podem ser utilizadas, onde os ésteres/ácidos de longa cadeia e de cadeia curta são separadamente reagidos com um glicosídeo, que pode ser o mesmo ou diferente e os produtos de reação combinados. No processo de síntese único, um pouco dos núcleos da glicose pode ser substituído com substituintes de ácidos/éster tanto de cadeia curta quanto de cadeia longa, enquanto no método de reação separado, cada núcleo de glicose é substituído com substituinte(s) de ésteres/ácido longos ou curtos, mas não ambos.
[0066] O modificador de reologia que é o produto da reação de esterificação pode estar na forma de uma pasta viscosa, translúcida. Embora o produto pastoso seja adequado para embalagem e formulação, o mesmo pode ser dissolvido/disperso em um solvente adequado para fornecer um espessador líquido vertível, que é mais adequado para preparar composições líquidas contendo tensoativo viscoso, especialmente na temperatura ambiente. Qualquer líquido capaz de dissolver/dispersar os ésteres glicosídicos exemplares é adequado para o uso na formação de uma formulação de viscosidade baixa, com base no modificador de reologia. Os líquidos diluentes exemplares deste tipo incluem água, glicóis e outros solventes, / 117 particularmente aqueles que são derivados de planta e que são considerados seguros e adequados para o uso em contato com tecido humano, tal como a pele e olhos. Alquileno glicóis tendo de cerca de 2 a 5 átomos de carbono por molécula, tais como etileno glicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol e misturas dos mesmos são glicóis adequados. Alguns glicóis que são derivados de fontes vegetais, tais como 1,2-propanodiol, são selecionados quando um alto teor de materiais derivados de planta é desejado na formulação final. Um tal 1,2-propanodiol é derivado de milho e está disponível sob o nome comercial Zemea® da E. I. du Pont de Nemours and Company, Delaware, USA.
[0067] Quando um diluente é usado, a concentração de diluente na formulação com base no modificador de reologia pode ser de pelo menos 10 % em peso, por exemplo, na faixa de 60 % em peso a 90 % em peso. A viscosidade da formulação com base no modificador de reologia pode ser assim ajustado a pelo menos cerca de 10.000 mPa.s, como medido com um viscosímetro DV-II+ Pro Brookfield e SPDL SC4-27, girando a 20 rpm; a 20°C.
[0068] Por exemplo, a FIGURA 1 mostra a variação na viscosidade da solução com a temperatura de uma formulação com base em modificador de reologia incluindo MeG-CCO (éster de MeG de caprato, caprilato e “oleato,” com base em planta como descrito acima) e 20 % em peso de 1,2 propanodiol (Zemea®).
COMPOSIÇÕES AQUOSAS COM BASE EM TENSOATIVO [0069] Uma composição aquosa exemplar com base em tensoativo inclui pelo menos um tensoativo, um modificador de reologia como aqui descrito e água. A composição pode incluir ainda um solvente orgânico. Um sal solúvel em água, tal como um sal inorgânico, também pode estar presente na composição. Outros aditivos também podem estar presentes, como descrito abaixo. A composição é no geral um líquido, embora os géis e composições
31/ 117 sólidas e semissólidas também são considerados.
[0070] O modificador de reologia, como definido acima (excluindo diluentes tais como água e/ou glicóis), pode estar presente na composição aquosa com base em tensoativo em uma concentração de pelo menos 0,01 % em peso tal como pelo menos 0,1 % em peso, ou pelo menos 0,2 % em peso, ou pelo menos 0,5 % em peso, ou pelo menos 1 % em peso. O modificador de reologia pode estar presente na composição aquosa com base em tensoativo em uma concentração de até 10 % em peso, tal como até 5 % em peso, ou até 4 % em peso, ou até 3 % em peso, ou até 2 % em peso.
[0071] Em uma forma de realização, a composição aquosa com base em tensoativo inclui pelo menos 40 % em peso de água (por exemplo, desionizada, destilada ou purificada), ou pelo menos 60 % em peso de água e pode ser até 80 % em peso, ou até 90 % em peso ou até 98 % em peso de água.
[0072] O(s) tensoativo(s) pode(m) estar presente(s) na composição aquosa com base em tensoativo em uma concentração total de pelo menos 0,001 % em peso, tal como pelo menos 0,01 % em peso, ou pelo menos 1 % em peso e pode estar presente em até 80 % em peso, ou mais alto, dependendo de uma aplicação desejada. Em um aspecto, o tensoativo está presente em uma concentração total de pelo menos 2 % em peso ou pelo menos 5 % em peso, ou pelo menos 6 % em peso, ou pelo menos 8 % em peso. Em alguns aspectos, o tensoativo está presente em uma concentração total de até 65 % em peso, ou até 30 % em peso, ou até 20 % em peso, ou até 18 % em peso, com base no peso total da composição aquosa com base em tensoativo. Todas as concentrações de tensoativo aqui são fundamentadas no peso do componente ativo no tensoativo, mesmo se usado na forma diluente.
[0073] Em uma forma de realização, uma razão em peso do modificador de reologia exemplar (especialmente, os ésteres de ácido graxo de alquil glicosídeo) para o tensoativo total é de pelo menos de 1:1, tal como / 117 até 0,5:1, ou até 0,3:1, ou até 0,2:1 e em algumas formas de realização, é de pelo menos 0,01:1, tal como pelo menos 0,1:1.
[0074] A composição aquosa com base em tensoativo pode incluir um ou mais sais inorgânicos, tais como haletos de sódio, potássio e amônio, carboxilatos e citrato, por exemplo, cloreto de sódio. Sais orgânicos de peso molecular baixo (< 300) tais como benzoato de sódio, também podem ser usados. O sal pode estar presente na composição aquosa com base em tensoativo em uma concentração de pelo menos 0,01 % em peso, tal como pelo menos 0,1 % em peso, ou pelo menos 0,2 % em peso, ou pelo menos 0,5 % em peso e em algumas formas de realização, pode estar presente em até 3 % em peso, tal como até 2 % em peso, por exemplo, cerca de 1 % em peso, ou menos.
[0075] A limpidez (turbidez) de uma composição com base em tensoativo pode ser determinada em Unidades de Turbidez Nefelométrica (NTU) utilizando um medidor de turbidez nefelométrica (por exemplo, um Turbidímetro Micro 100 ou Micro 1000, disponível da HF Scientific, Inc.) na temperatura ambiente de cerca de 20 a 25°C. Deve ser assumido que as medições são feitas em 20°C pelo método que segue, a menos que de outro modo mencionado. A água destilada (NTU = 0) é utilizada como um padrão. Os frascos com a tampa de rosca (70 mm x 25 mm) são enchidos quase até o topo com amostra de teste e aquecidos até 55°C por uma hora até que todas as bolhas sejam removidas. Cada frasco de amostra é limpo com papel higiênico para remover qualquer sujeira antes da colocação em um medidor de turbidez. A amostra é colocada no medidor de turbidez e uma leitura é feita. Uma vez a leitura estabilizada o valor de NTU é registrado. Ao frasco é dado um quarto de volta e uma outra leitura é feita e registrada. Isto é repetido até que quatro leituras são feitas. A mais baixa das quatro leituras é repetida como o valor de turbidez. As composições tendo um o valor de NTU de cerca de 60 ou maior são julgadas turvas ou túrbidas. As composições tendo um valor de NTU de / 117 pelo menos de cerca de 30 são consideradas muito claras. Para as amostras tendo a turbidez maior do que 100 NTU, o turbidímetro Micro 1000 foi usado. De outro modo, turbidímetro Micro 100 foi usado.
[0076] As composições aquosas exemplares com base em tensoativo que incluem o modificador de reologia exemplar podem ter um valor de NTU, determinadas por este método, de 60 ou menos, por exemplo, 50 ou menos, ou 40 ou menos e em algumas formas de realização, 30 ou menos, ou 20 ou menos, mesmo em concentrações do modificador de reologia em até 4 % em peso da composição.
[0077] Os ésteres alquil glicosídicos e em particular, misturas de éster MeG que foram esterificados com uma mistura ácidos graxos de cadeia de carbono relativamente longa e curta, como aqui divulgados, são capazes de modificar a viscosidade de uma variedade de composições aquosas com base em tensoativo, tais como composições de limpeza. Por exemplo, a viscosidade das composições aquosas com base em tensoativo exemplar formulada com os modificadores de reologia aqui divulgados podem ter uma viscosidade de pelo menos 500 mPa*s (como medido com um viscosímetro de Brookfield DV-II+ Pro e fuso SC421/13R, girando em 20 rpm; em 20°C ± 1°C, de acordo com Brookfield Engineering Manual M/98-1611496). Em um aspecto, a viscosidade da composição aquosa com base em tensoativo é de pelo menos 2000 mPa*s, ou pelo menos 3000 mPa*s, ou pelo menos 10.000 mPa*s, ou pelo menos 15.000 mPa*s, ou pelo menos 20.000 mPa*s, ou pelo menos 25.000 mPa*s por este método e em algumas formas de realização pode ser até 30.000, 40.000, 50.000, ou ainda 60.000 mPa*s ou acima. Em um aspecto, estas viscosidades são obtidas quando o próprio modificador reológico está presente em uma concentração de não mais do que 5 % em peso, tal como até 4 % em peso, ou até 3 % em peso, ou até 2 % em peso da composição aquosa com base em tensoativo.
[0078] Ao se obter estas viscosidades, o modificador de reologia pode / 117 aumentar a viscosidade da composição aquosa base com base em tensoativo (isto é, sem o modificador de reologia) por um fator de pelo menos 2, tal como pelo menos 10, ou pelo menos 20. Por exemplo, uma composição aquosa com base em tensoativo pode ter a sua viscosidade aumentada de abaixo de 1000 mPa*s (ou abaixo de 100 mPa*s) até pelo menos 2000 mPa*s, quando o modificador de reologia é adicionado em uma concentração de não mais do que 5 % em peso, tal como até 4 % em peso, ou até 3 % em peso, ou até 2 % em peso.
[0079] Por via de exemplo, os testes experimentais mostram que quando o modificador de reologia inclui ésteres de MeG formados de acordo com os métodos aqui divulgados, quando adicionados em uma concentração de 0,5 % em peso a 4 % em peso, elevou a viscosidade de uma composição aquosa base com base em tensoativo de cerca de 20 mPa*s até maior do que 60.000 mPa*s, dependendo da composição do tensoativo. As formulações de limpeza, que desejavelmente tem a viscosidade entre 3.000 mPa*s e 10.000 mPa*s e turbidez de pelo menos de 30 NTU, são convenientemente preparadas ajustando-se a concentração dos ésteres de MeG, por exemplo, dentro da faixa de 0,01 a 2 % em peso, para se obter uma viscosidade desejada.
[0080] Em um aspecto, o modificador de reologia pode obter estas viscosidades despeito de um peso molecular muito baixo. Por exemplo, o modificador de reologia pode ter um peso molecular médio numérico (Me) de pelo menos de 1000 daltons, ou até 500 daltons.
[0081] As composições aquosas exemplares com base em tensoativo podem ser preparadas na temperatura ambiente (processo frio). Por temperatura ambiente, é intencionada uma temperatura na faixa de 15 a 40°C, tal como abaixo de 30°C. As composições também podem ser formadas em temperaturas mais altas, tais como de 40 a 70°C. Entretanto, existem vantagens para um processo de temperatura ambiente, uma das quis sendo que / 117 o mesmo não requer o uso de calor, economizando energia e fornecendo um benefício concomitante para o ambiente.
[0082] Por via de exemplo, quando o modificador de reologia é MeGCCO (como mencionado acima, uma mistura de ésteres metil glicosídicos de ácidos caprílico, cáprico e oleico com base em plantas) e a razão O/CC (razão de ésteres metil glicosídicos longos (oleico com base em planta) para curto (cáprico/caprílico)) está na faixa de 0,35 a 0,6, algumas ou todas das propriedades que seguem podem ser obtidas:
1. Uma viscosidade maior do que 2.000 mPa*s, ainda quando o modificador de reologia é usado em pelo menos 2,0 % em peso em uma composição de tensoativo.
2. Uma limpidez alta, por exemplo, turbidez (NTU) de pelo menos de 60, ou pelo menos de 50, ou pelo menos de 30.
3. Uma estabilidade de vida de prateleira de longa duração.
4. Uma preparação de processamento frio da composição tensoativa.
5. Uma formulação que é sinergisticamente compatível com o sal e outros adjuvantes de formulação.
6. Uma formulação tolerante a sal.
7. Uma formulação não alquilada.
[0083] Visto que MeG-CCO é não iônico por natureza, o mesmo não é negativamente afetado pela presença de sal nas formulações como é o caso com maioria dos espessadores poliméricos carregados. Além disso, sais, tais como cloreto de sódio e outros sais, tende a funcionar sinergisticamente com MeG-CCO.
[0084] Adicionalmente, MeG-CCO é um composto não alquilado (isento de PEG), hidrofóbico, insolúvel em água, que facilmente dispersa em água e em composições tensoativas na temperatura ambiente. A despeito da sua falta de solubilidade em água, MeG-CCO é capaz de formar composições / 117 tensoativas viscosas, límpidas em água, tendo turbidez de pelo menos de 30 NTU. Isso é inesperado visto que a maioria de espessadores convencionais para as formulações de limpeza são hidrofóbicos, carregados ou etoxilados e muito solúveis em água.
[0085] Além disso, MeG-CCO, é um composto não alquilado, renovável, “verde” ou naturalmente derivado que pode ser fabricado a partir de uma glicose estabilizada tal como metil glicosídeo e vários ésteres de ácido graxo derivados de planta. Como tal o seu teor do modificador de reologia não derivado de animal, não derivado de petróleo pode exceder 98 % em peso.
[0086] Os ésteres de MeG exemplares, quando adicionados às composições aquosas com base em tensoativo base exemplares, podem fornecer formulações que são brandas e não irritantes para a pele ou olhos. In some cases, eles também são capazes de reduzir efeito de irritação dos tensoativos primários. Como tal, MeG-CCO e outras misturas de éster podem ser usados para preparar composições de lavagem responsáveis para indivíduos humanos e animais incluindo bebês tendo pele e olhos delicados ou sensíveis.
[0087] Embora o modificador de reologia exemplar possa funcionar como um espessador micelar, outros mecanismos de espessamento também são considerados. Informação adicional com respeito aos mecanismos físicos e químicos através dos quais classes de espessadores conferem viscosidade às composições tensoativas aquosas é descrita, por exemplo, na E. Desmond Goddard; “Principies of Polymer Science and Technology in Cosmetics and Personal Care” (Cosmetic Science and Technology), Publisher: Informa HealthCare; 1 edição (10 de março de 1999); J. E. Glass, “Polymers in Aqueous Media -Performance through Association” [0088] O modificador de reologia exemplar pode ser incorporado em uma composição de limpeza com base em tensoativo líquido ou outra pela / 117 versão e mistura de modificador de reologia no sistema tensoativo na temperatura ambiente (processo frio) ou com aquecimento brando (processo quente), como desejado. O modificador de reologia pode ser adicionado em qualquer etapa do processo de mistura. Esta facilidade de mistura é um vantagem em relação aos vários espessadores tensoativos convencionais que requerem neutralização, aquecimento ou outras etapas caras e demoradas. Tensoativos Exemplares [0089] Os tensoativos Exemplares adequados para o uso nas composições com base em tensoativo aqui divulgados incluem tensoativos aniônico, zuiteriônico (anfotérico) catiônico e não iônico e misturas dos mesmos e podem estar presentes em de 0,1 % em peso a 40 % em peso da composição com base em tensoativo. Em um forma de realização, a composição inclui pelo menos um tensoativo aniônico. O(s) tensoativo(s) aniônico(s) pode(m) estar presente(s) na composição aquosa com base em tensoativo em uma concentração total de pelo menos 0,001 % em peso, tais como pelo menos 0,1 % em peso, ou pelo menos 1 % em peso, ou pelo menos 5 % em peso. Em uma forma de realização, o tensoativo inclui ainda um tensoativo zuiteriônico. O(s) tensoativo(s) zuiteriônico(s) pode(m) estar presente(s) na composição aquosa com base em tensoativo em uma concentração total de pelo menos 0,001 % em peso, tal como pelo menos 0,1 % em peso, ou pelo menos 1 % em peso, ou pelo menos 5 % em peso.
Os tensoativos aniônIcos [0090] Os tensoativos aniônicos adequados para o uso na composição aquosa com base em tensoativo incluem sulfatos de alquila, sulfatos de éter alquílico, sulfonatos de alquila, sulfonatos de alcarila, sulfonatos de g-olefina, sulfonatos de alquilamida, sulfatos de alcaril poliéter, sulfatos de alquilamido éter, sulfatos de alquil monogliceril éter, sulfatos de alquil monoglicerídeo, sulfonatos de alquil monoglicerídeo, succinato de alquila, sulfossuccinatos de alquila, alquil sulfossuccinamatos, sulfossuccinatos de alquil éter, amido / 117 sulfossuccinatos de alquila; sulfoacetatos de alquila, fosfatos de alquila, fosfatos de alquil éter, carboxilatos alquil éter, carboxilatos de alquilamidoéter, ácidos de N-alquilamino, ácidos de N-acil amino, peptídeos de alquila, tauratos de N-acila, isetionatos de alquila, sais de carboxilato em que o grupo acila é derivado de ácidos graxos; e o metal alcalino, metal alcalino terroso, amônio, amina e sais de trietanolamina dos mesmos. Os tensoativos aniônicos tendo um teor alto de massa derivada de planta são particularmente adequados e incluem tensoativos derivados de planta com um teor baixo de derivados de petróleo ou tensoativos alquilados.
[0091] Em um aspecto, a porção catiônica dos sais precedentes é selecionada de sódio, potássio, magnésio, amônio, sais de mono-, di- e trietanolamina e sais de mono-, di- e tri-isopropilamina. Os grupos de alquila e acila dos tensoativos precedentes podem conter de6 a 24 átomos de carbono em um aspecto, de 8 a 22 átomos de carbono em um outro aspecto e de 12 a 18 átomos de carbono em um outro aspecto e podem ser não saturados. Os grupos arila nos tensoativos são selecionados de fenila ou benzila. Os tensoativos que contêm éter apresentados acima podem conter de 1 a 10 unidades de óxido de etileno e/ou óxido de propileno por molécula de tensoativo em um aspecto e de 1 a 3 unidades de óxido de etileno por molécula de tensoativo em um outro aspecto.
[0092] Os exemplos dos tensoativos aniônicos adequados incluem sais de sódio, potássio, lítio, magnésio e amônio de laureth sulfato, trideceth sulfato, mireth sulfato, pareth C12-C13 sulfato, pareth C12-C14 sulfato e pareth C12-C15 sulfato, etoxilados com 1, 2 e 3 moles de óxido de etileno; sódio, potássio, lítio, magnésio, amônio e lauril sulfato de trietanolamina, sulfato de coco, sulfato de tridecila, sulfato de miristila, sulfato de cetila, sulfato de cetearila, sulfato estearila, sulfato de oleíla e sulfato de sebo, lauril sulfossuccinato de disódio, laureth sulfossuccinato de dissódio, cocoil isetionato de sódio, olefina C12-C14 sulfonato de sódio, laureth-6 carboxilato / 117 de sódio, metil cocoil taurato de sódio, cocoil glicinato de sódio, miristil sarcossinato de sódio, dodecilbenzeno sulfonato de sódio, cocoil sarcosinato de sódio, cocoil glutamato de sódio, miristoil glutamato de potássio, fosfato de trietanolamina monolaurila e sabões de ácido graxo, incluindo o sódio, potássio, amônio e sais de trietanolamina de ácidos graxos saturados e não saturados que contêm de 8 a 22 átomos de carbono.
Tensoativos Catiônicos [0093] Os tensoativos catiônicos úteis na formulação com base em tensoativo exemplar podem incluir qualquer um dos tensoativos catiônicos conhecidos ou previamente usados na técnica das composições de tensoativo aquoso. As classes adequadas dos tensoativos catiônicos incluem alquil aminas, alquil imidazolinas, aminas etoxiladas, compostos quaternários e ésteres quaternizados. Os tensoativos catiônicos particularmente adequados para preparar as composições com base em tensoativo têm um teor alto de massa derivada de planta, como mencionado acima.
[0094] As alquilamina tensoativas podem ser sais de alquila C12-C22 aminas graxas primárias, secundárias e terciárias, substituídas ou não substituídas e substâncias algumas vezes referidas como “amidoaminas” Os exemplos de alquilaminas não limitantes e sais dos mesmos incluem dimetil cocamina, dimetil palmitamina, dioctilamina, dimetil estearamina, dimetil sojamina, sojamina, miristil amina, tridecil amina, etil estearilamina, Nsebopropano diamina, estearilamina etoxilada, diidróxi etil estearilamina, araquidilbenilamina, dimetil lauramina, cloridreto de estearilamina, cloreto de sojaamina, formiato de estearilamina, dicloreto de N-sebopropano diamina e amodimeticona (nome INCI para um polímero de silicona e bloqueados com grupos funcionais em amino, tais como aminoetilamino propilsiloxano).
[0095] Os exemplos de amidoaminas e sais dos mesmos incluem estearamidopropil dimetilamina, citrato de estearamidopropil dimetil-amina, palmitamidopropil dietilamina e lactato de cocamidopropil dimetil -amina.
/ 117 [0096] Os exemplos de tensoativos de alquil imidazolina incluem alquil hidroxietil imidazolina, tais como estearil hidroxietil imidazolina, coco hidroxietil imidazolina, etil hidroximetil oleil oxazolina e os seus semelhantes.
[0097] Os exemplos de aminas etiloxiladas incluem PEGcocopoliamina, PEG-15 sebo amina, quatérnio-52 e os seus semelhantes.
[0098] Entre os compostos de amônio quaternário úteis como tensoativos catiônicos, alguns correspondem à fórmula geral: (R5R6R7R8N+) E-, em que R5, R6, R7 e R8 são independentemente selecionados de um grupo alifático tendo de 1 a 22 átomos de carbono, ou um grupo aromático, alcóxi, polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquila, arila ou alquilarila tendo de 1 a 22 átomos de carbono na cadeia de alquila; e E- é um ânion que forma sal tal como aqueles selecionados de halógeno, (por exemplo, cloreto, brometo), acetato, citrato, lactato, glicolato, fosfato, nitrato, sulfato, sulfonato e alquilsulfato. Os grupos alifáticos podem conter, além dos átomos de carbono e hidrogênio, ligações de éter, ligações de éster e outros grupos tais como grupos amino. Os grupos alifáticos de cadeia longa, por exemplo, aqueles de 12 carbonos, ou mais alto, podem ser saturados ou não saturados. Em um aspecto, os grupos arila são selecionados de fenila e benzila.
[0099] Os tensoativos de amônio quaternário exemplares podem incluir cloreto de cetil trimetilamônio, cloreto de cetilpiridínio, cloreto de dicetil dimetilamônio, cloreto de diexadecil dimetilamônio, cloreto de estearil dimetil benzilamônio, cloreto de dioctadecil dimetilamônio, cloreto de dieicosil dimetilamônio, cloreto de didocosil dimetilamônio, cloreto de diexadecil dimetilamônio, acetato de diexadecil dimetilamônio, cloreto de beenil trimetilamônio, cloreto de benzalcônio, cloreto de benzetônio e cloreto de di(cocoalquil) dimetilamônio, cloreto de dissebodimetilamônio, cloreto de di(sebo hidrogenado) dimetilamônio, acetato de di(sebo hidrogenado) dimetilamônio, sulfato de dissebodimetilamônio metila, fosfato de dissebo
41/ 117 dipropilamônio e nitrato de dissebo dimetilamônio.
[00100] Em pH baixo, os óxidos de amina podem protonar e comportam-se similarmente as N-alquil aminas. Os exemplos incluem oxido de dimetil-dodecilamina, óxido de oleildi(2-hidroxietil) amina, óxido de dimetiltetradecilamina, óxido de di(2-hidroxietil)-tetradecil-amina, óxido de dimetilexadecilamina, óxido de beenamina, óxido de cocamina, óxido de deciltetradecilamina, óxido de diidroxietil alcóxi C12-C15 propilamina, óxido de diidroxietil cocamina, óxido de diidroxietil lauramina, óxido de diidroxietil estearamina, óxido de diidroxietil sebo-amina, óxido de semente de palma hidrogenado amina, óxido de sebo hidrogenado amina, óxido de hidroxietil hidroxipropil alcóxi C12-C15 propilamina, óxido de lauramina, óxido de miristamina, óxido de cetil-amina, óxido de oleamidopropilamina, óxido de oleamina, óxido de palmitamina, óxido de PEG-3 lauramina, óxido de dimetil lauramina, óxido de potássio de trisfosfonometilamina, óxido de sojamidopropil-amina, óxido de cocamidopropilamina, óxido de estearamina, óxido de seboamina e misturas dos mesmos.
Tensoativos Zuiteriônicos [00101] Os tensoativos zuiteriônicos (anfotéricos) são moléculas que contêm porções ácidas e básicas e têm a capacidade de comportar-se como um ácido ou uma base. Os tensoativos adequados podem ser qualquer um dos tensoativos anfotéricos conhecidos ou previamente usados na técnica das composições de tensoativo aquoso. As classes de tensoativos anfotéricos exemplares incluem aminoácidos (por exemplo, N-alquil aminoácidos e ácidos de N-acil amino), betaínas, sultaínas e anfocarboxilatos de alquila. Os tensoativos zuiteriônicos particularmente adequados são aqueles tendo um teor alto de massa derivada de planta, como mencionado acima.
[00102] Os tensoativos com base em aminoácido adequados para o uso nas composição exemplar com base em tensoativo incluem tensoativos representados pela fórmula:
/ 117
Ιζ .Js. - +
R-N C(0)0 M
Y em que R10 representa um grupo hidrocarboneto saturado ou não saturado tendo de 10 a 22 átomos de carbono ou um grupo acila que contem um grupo hidrocarboneto saturado ou não saturado tendo de 9 a 22 átomos de carbono, Y é hidrogênio ou metila, Z é selecionado de hidrogênio, -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, CH(CH3)CH2CH3, -CH2C6H5, -CH2C6H4OH, -CH2OH, -CH(OH)CH3, -(CH2)4NH2, (CH2)3NHC(NH)NH2, -CH2C(O)O-M+, -(CH2)2C(O)O-M+. M é um cátion que forma sal. Em um aspecto, R10 representa um radical selecionado de um grupo alquila C10 a C22 linear ou ramificado, um grupo alquenila C10 a C22 linear ou ramificado, um grupo acila representado pelo R11C(O)-, em que R11 é selecionado de um grupo alquila C9 a C22 linear ou ramificado, um grupo alquenila C9 a C22 linear ou ramificado. Em um aspecto, M+ é selecionado de sódio, potássio, amônio e trietanolamina (TEA).
[00103] os tensoativos de aminoácido podem ser derivados de alquilação e acilação de α-aminoácidos tais como, por exemplo, alanina, arginina, ácido aspártico, ácido glutâmico, glicina, isoleucina, leucina, lisina, fenilalanina, serina, tirosina e valina. Os tensoativos de N-acil aminoácido representativos incluem os sais de mono- e di- carboxilato (por exemplo, sódio, potássio, amônio e TEA) de ácido glutâmico N-acilado, por exemplo, cocoil glutamato de sódio, lauroil glutamato de sódio, miristoil glutamato de sódio, palmitoil glutamato de sódio, estearoil glutamato de sódio, cocoil glutamato de dissódio, estearoil glutamato de dissódio, cocoil glutamato de potássio, lauroil glutamato de potássio e miristoil glutamato de potássio; os sais de carboxilato (por exemplo, sódio, potássio, amônio e TEA) de alanina N-acilada, por exemplo, cocoil alaninato de sódio e lauroil alaninato de TEA; os sais de carboxilato (por exemplo, sódio, potássio, amônio e TEA) de / 117 glicina N-acilada, por exemplo, cocoil glicinato de sódio e cocoil glicinato de potássio; os sais de carboxilato (por exemplo, sódio, potássio, amônio e TEA) de sarcosina N-acilada, por exemplo, lauroil sarcosinato de sódio, cocoil sarcosinato de sódio, miristoil sarcosinato de sódio, oleoil sarcosinato de sódio e lauroil sarcosinato de amônio; e misturas dos tensoativos precedentes. [00104] As betaínas e sultaínas aqui úteis podem ser selecionadas de alquil betaínas, alquilamino betaínas e alquilamido betaínas, bem como as sulfobetaínas correspondentes (sultaínas) representadas pelas fórmulas:
R13
I + +
R—N—R—A M
IR13
R3 +
R—NH-f-CH^-j-^N-R-A M +
R13 o R13 - +
R—C—NH-j-CH^^N-R-A l\Z
R13 em que R12 é um grupo alquila C7-C22 ou alquenila, cada R13 independentemente é um grupo alquila C1-C4 , R14 é um grupo alquileno C1C5 ou um grupo alquileno C1-C5 substituído por hidróxi, n é um número inteiro de 2 a 6, A é um grupo carboxilato ou sulfonato e M é um cátion que forma sal. Em um aspecto, R12 é um grupo alquila C11-C18 ou um grupo alquenila C11-C18. Em um aspecto, R13 é metila. Em um aspecto, R14 é metileno, etileno ou hidróxi propileno. Em um aspecto, n é 3. Em um outro aspecto, M é selecionado de cátions sódio, potássio, magnésio, amônio e mono-, di- e trietanolamina.
[00105] Os exemplos de betaínas adequadas podem incluir lauril betaína, cocamidopropil betaína, coco betaína, oleamido propil betaína, oleil / 117 betaína, cocoexadecil dimetilbetaína, lauril amidopropil betaína e cocamidopropil hidroxissultaína.
[00106] Os alquilanfocarboxilatos tais como o alquilanfoacetatos e alquilanfopropionatos (carboxilatos mono- e dissubstituídos) podem ser representados pela fórmula:
em que R12 é um grupo alquila C7-C22 ou alquenila, R15 é -CH2C(O)O- M+, CH2CH2C(O)O- M+, ou -CH2CH(OH)CH2SO3- M+, R16 é um hidrogênio ou CH2C(O)O- M+ e M é um cátion selecionado de sódio, potássio, magnésio, amônio e mono-, di- e trietanolamina.
[00107] Os alquilanfocarboxilatos exemplares podem incluir sódio cocoanfoacetato, lauroanfoacetato de sódio, capriloanfoacetato de sódio, cocoanfodiacetato de disódio, lauroanfodiacetato de disódio, caprilanfodiacetato de disódio, capriloanfodiacetato de disódio, cocoanfodi-propionato de disódio, lauroanfodipropionato de disódio, caprilanfodi-propionato de disódio e capriloanfodipropionato disódio.
Tensoativos Não Iônicos [00108] O tensoativo não iônico pode ser qualquer um dos tensoativos não iônicos conhecidos ou previamente usados na técnica das composições de tensoativo aquoso. Os tensoativos particularmente adequados não iônicos são aqueles tendo um teor alto de massa derivada de planta, como mencionado acima. Os tensoativos adequados não iônicos podem incluir ácidos alifáticos (C6-C18) primários ou secundários de cadeia linear ou ramificada, álcoois ou fenóis; etoxilatos de alquila; fenol alcoxilatos de alquil fenol (especialmente etoxilatos e porções de etóxi/propóxi misturadas); condensados de bloco de óxido de alquileno de alquil fenóis; condensados de óxido de alquileno de alcanóis; e copolímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno.
/ 117
Outros tensoativos adequados não iônicos incluem mono- ou dialquil alcanolamidas; alquila poliglicosídeos (APGs); ésteres de ácido graxo de sorbitanos; ésteres de ácido graxo de polioxietileno sorbitanos; ésteres de polioxietileno sorbitol; ácidos de polioxietileno e álcoois de polióxi-etileno. Outros exemplos dos tensoativos adequados não iônicos incluem coco monoou dietanolamida, coco glicosídeo, decil diglicosídeo, lauril diglicosídeo, coco diglicosídeo, polissorbato 20, 40, 60 e 80, álcoois lineares etoxilados, álcool cetearílico, álcool lanolínico, ácido esteárico, estearato de glicerila, estearato de PEG-100, laureth 7 e oleth 20.
[00109] Em outra forma de realização, os tensoativos não iônicos podem incluir metil glicosídeos alquilados tais como, por exemplo, metil gluceth-10, metil gluceth-20, éter de metil glicose PPG-10 e éter de metil glicose PPG-20, disponíveis da Lubrizol Advanced Materials, Inc., sob os nomes comerciais, Glucam® E10, Glucam® E20, Glucam® P10 e Glucam® P20, respectivamente; e metil glicosídeos alquilados hidrofobicamente modificados, tais como dioleato de metil glicose PEG 120, trioleato de metil glicose PEG-120 e sesquiestearato de metil glicose PEG-20, disponíveis da Lubrizol Advanced Materials, Inc., sob os nomes comerciais, Glucamate® DOE-120, Glucamate® LT e Glucamate® SSE-20, respectivamente, também são adequados. Outros metil glicosídeos hidrofobicamente modificados alquilados exemplares são divulgados nas Patentes dos Estados Unidos N6.573.375 e 6.727.357.
[00110] Outros tensoativos que podem ser aqui utilizados são apresentados em maiores detalhes na WO 99/21530, na Patente U.S No 3.929.678, na Patente U.S No 4.565.647, na Patente U.S No 5.720.964 e na Patente U.S No 5.858.948. Além disso, os tensoativos adequados também são descritos na McCutcheon's Emulsifiers and Detergents_(North American and International Editions, by Schwartz, Perry and Berch).
[00111] Em uma forma de realização, a composição é isenta de / 117 tensoativos alquilados. Em uma outra forma de realização, a composição é isenta de tensoativos com base em sulfato. Por isenta, é intencionado que a composição inclua não mais do que 0,001 % de tensoativos deste tipo.
[00112] Em um aspecto, o tensoativo anfotérico é selecionado de um alquil betaína, um alquilamino betaína, alquilamido betaínas e misturas destes. As betaínas representativas incluem lauril betaína, lauramidopropil betaína, coco betaína, cocoamidopropil betaína, cocoamidopropilidróxi sultaina, lauroanfoacetato de sódio, cocoanfoacetato de sódio, cocoanfodiacetato mono- e di-sódico, lauroanfodiacetato mono- e di-sódico, cocoanfopropionato de sódio, cocoanfoidroxipropil sulfonato de sódio e misturas destes.
[00113] Em um aspecto, o tensoativo aniônico é selecionado de lauril sulfato de sódio ou amônio, cocoanfoacetato de sódio (SCAA), lauril sulfossuccinato de dissódio (DSLSS), laureth sulfossuccinato de dissódio, cocoil isetionato de amônio ou sódio, lauroil lactilato de sódio, cocoil glutamato de sódio, glutamato de cocoíla, glutamato de lauroíla, glutamato de capriloíla, lauroil sarcosinato de sódio e combinações destes.
Outros aditivos [00114] A composição aquosa com base em tensoativo pode opcionalmente incluir um ou mais aditivos, tais como um ou mais sais inorgânicos (como mencionado acima), siliconas, emolientes, emulsificadores, agentes perolescentes, agentes corantes, particulados, conservantes, agentes que ajustam o pH, medicamentos vegetais, agentes de quelação, antimicrobianos e outros. Adicionalmente, os modificadores de reologia outro que não o modificador de reologia exemplar podem ser usados, os quais podem servir como polímeros de suspensão.
Agentes de Ajuste de pH [00115] As composições aquosas exemplares com base em tensoativo podem ser formuladas em faixas de pH de 0,5 a 12. O pH desejado para a / 117 composição pode depender das aplicações específicas do produto final. No geral, aplicações de cuidado pessoal possuem uma faixa de pH desejada de 3 a 10 em um aspecto e de 3,5 a 7,5 em outro aspecto.
[00116] O pH das composições exemplares pode ser ajustado com qualquer combinação de agentes ácidos e/ou básicos que ajustam o pH.
[00117] Os exemplos de bases inorgânicas que podem ser usadas para aumentar o pH incluem hidróxidos de metal alcalino (especialmente sódio, potássio) e hidróxido de amônio e sais de metal alcalino de ácidos inorgânicos, tais como borato de sódio (bórax), fosfato de sódio, pirofosfato de sódio e seus semelhantes e misturas destes. Os exemplos de bases orgânicas que podem ser usadas para aumentar o pH da são trietanolamina (TEA), diisopropanolamina, triisopropanolamina, aminometil propanol, dodecilamina, cocamina, oleamina, morfolina, triamilamina, trietilamina, tetracis(hidroxipropil)etilenodiamina, L-arginina, aminometil propanol, trometamina (2-amino 2-hidroximetil-1,3-propanodiol) e PEG-15 cocamina. Alternativamente, outros materiais alcalinos podem ser usados sozinhos ou em combinação com as bases inorgânicas e orgânicas acima mencionadas. Os materiais ácidos adequados para diminuir o pH incluem ácidos orgânicos e ácidos inorgânicos, por exemplo, ácido acético, ácido cítrico, ácido tartárico, ácidos alfa-hidróxi, ácidos beta-hidróxi, ácido salicílico, ácido lático, ácido glicólico e ácidos naturais de frutas, ou ácidos inorgânicos, por exemplo, ácido clorídrico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido sulfâmico, ácido fosfórico e combinações destes.
[00118] Uma combinação de agentes ácidos e básicos que ajustam o pH pode ser utilizada.
[00119] Os agentes de tamponamento podem ser usados nas composições exemplares. Os agentes de tamponamento adequados incluem carbonatos de metal de alcalino ou alcalino terrosso, fosfatos, bicarbonatos, citratos, boratos, acetatos, anidridos ácidos, succinatos e outros, tais como / 117 fosfato de sódio, citrato de sódio, acetato de sódio, bicarbonato de sódio e carbonato de sódio.
[00120] O agente de ajusta de pH e/ou agente de tamponamento é utilizado em uma quantidade adequada para obter e/ou manter um valor de pH desejado na composição.
Siliconas [00121] Em um aspecto, as siliconas são utilizadas como agentes de condicionamento que são comumente usados em produtos condicionadores de cabelos de enxágue e em produtos de xampu, tais como a então chamada combinação de xampu de limpeza/condicionador “dois-em-um” Em um aspecto, o agente condicionador é um agente condicionador de silicona insolúvel. Tipicamente, o agente condicionador será misturado na composição de xampu para formar uma fase descontínua separada de partículas insolúveis dispersas (também indicadas como gotículas). A fase do agente condicionador de cabelo de silicone pode ser um fluido de silicona e também pode incluir outros ingredientes, tais como uma resina de silicona, para melhorar a eficácia da deposição do fluido de silicona ou para melhorar o lustro do cabelo, especialmente quando agentes de condicionamento de silicona com alto índice refrativo (por exemplo, acima de cerca de 1,6) são usados. A fase do agente condicionador de cabelo de silicona pode incluir silicona volátil, silicona não volátil, ou combinações destes. As partículas condicionadoras de agente de silicona podem compreender silicona volátil, silicona não volátil, ou combinações destes. Em um aspecto, os agentes de condicionamento de silicona não volátil são utilizados. Se as siliconas voláteis estão presentes, elas tipicamente serão incidentais ao seu uso como um solvente ou carregador para formas comercialmente disponíveis de ingredientes de materiais de silicona não voláteis, tais como gomas e resinas de silicona. Os agentes de condicionamento para cabelos de silicona para o uso exemplar com base em composições tensoativas aqui divulgadas possuem uma viscosidade de cerca / 117 de 0,5 a cerca de 50.000.000 centistokes (1 centistokes é igual a 1 x 10-6 m2/s) em um aspecto, de cerca de 10 a cerca de 30.000.000 centistokes em outro aspecto, de cerca de 100 a cerca de 2.000.000 em outro aspecto e de cerca de 1.000 a cerca de 1.500.000 centistokes, ainda em outro aspecto, como medido em 25°C.
[00122] Em uma forma de realização, as partículas condicionadoras de agente de silicona podem ter um diâmetro de partícula média em volume que varia de cerca de 0,01 gm até cerca de 500 gm. Para a aplicação de partícula pequena ao cabelo, os diâmetros de partícula média em volume pode variar de cerca de 0,01 gm a cerca de 4 gm em um aspecto, de cerca de 0,01 gm a cerca de 2 gm em outro aspecto e de cerca de 0,01 gm a cerca de 0,5 gm ainda em outro aspecto. Para a aplicação de partículas maiores ao cabelo, os diâmetros de partícula médio em volume tipicamente variam de cerca de 5 gm a cerca de 125 gm em um aspecto, de cerca de 10 gm a cerca de 90 gm em outro aspecto, de cerca de 15 gm a cerca de 70 gm ainda em outro aspecto e de cerca de 20 gm a cerca de 50 gm em outro aspecto.
[00123] Os materiais de fundo nas siliconas incluindo as seções com relação aos fluido de siliconas, gomas e resinas, bem como a fabricação das siliconas, são encontrados na Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 15, 2a ed., pp. 204-308, John Wiley & Sons, Inc. (1989). Os fluidos de silicona são, em geral, descritos como polímeros de alquilsiloxano. Os exemplos não limitantes de agentes de condicionamento de silicona adequados e agentes de suspensão adicionais para a silicona, são descritos na Patente U.S republicada No 34.584 e nas Patentes U.S. N— 5.104.646; 5.106.609.
[00124] Os óleos de silicona incluem polialquila, poliaril siloxanos, ou polialquilaril siloxanos que estão de acordo com a seguinte fórmula:
/ 117
em que R20 é um grupo alifático, independentemente selecionado de alquila, alquenila e arila, R20 pode ser substituído ou não substituído e w é um número inteiro de 1 a cerca de 8.000. Os grupos R20 adequados não substituído incluem, mas não são limitados aos grupos alcóxi, arilóxi, alcarila, arilalquila, arilalquenila, alcamino e de arila alifática substituída com éter, substituída com hidroxila e substituída com halógeno [00125] Os grupos R20 adequados também incluem as aminas, aminas catiônicas e grupos de amônio quaternário.
[00126] Em um aspecto, o alquila R20 exemplar e substituintes alquenila incluem grupos alquila C1-C5 e alquenila C1-C5. Em outro aspecto, R20 é metila. As porções alifáticas de outros grupos que contêm alquila e alquenila (tais como alcóxi, alcarila e alcamino) podem ser vadeias retas ou ramificadas e contêm de C1-C5 em um aspecto, de C1-C4 em outro aspecto e de C1-C2 em outro aspecto. Como divulgado acima, os substituintes R20 também podem conter funcionalidades amino (por exemplo, grupos alquilamino), que podem ser aminas primárias, secundárias ou ternárias ou amônio quaternário. Estes incluem grupos mono-, di- e tri-alquilamino e alcoxiamino, em que o comprimento de cadeia da porção alifática é como descrito acima. Os grupos arila exemplares nas formas de realização precedentes incluem fenila e benzila.
[00127] Os siloxanos exemplares são polidimetil siloxano, polidietilsiloxano e polimetilfenilsiloxano. Estes siloxanos estão disponíveis, por exemplo, da Momentive Performance Materials nas suas séries Viscasila R e SF 96 e da Dow Corning comercializados sob a série Dow Corning 200. Os fluidos de polialquilaril siloxano exemplares que podem ser usados incluem, por exemplo, polimetilfenilsiloxanos. Estes siloxanos são / 117 disponíveis, por exemplo, da Momentive Performance Materiais como fluido de metil fenila SF 1075, da Dow Corning como 556 Cosmetic Grade Fluid, ou da Wacker Chemical Corporation, Adrian, MI, sob o nome comercial de Wacker-Belsil® PDM series de siliconas modificadas com fenila (por exemplo, PDM 20, PDM 350 e PDM 1000).
[00128] Os fluidos de silicona catiônicos também são adequados para o uso com as composições exemplares. Os fluidos de silicona catiônicos exemplares podem ser representados pela fórmula geral:
em que G é hidrogênio, fenila, hidróxi, ou alquila C1-C8 (por exemplo, metila ou fenila); e é 0 ou um número inteiro tendo de 1 a 3; f é 0 ou 1; g é um número de 0 a 1.999; h é um número inteiro de 1 a 2.000 em um aspecto e de 1 a 10 em outro aspecto; a soma de g e h é um número de 1 a 2.000 em um aspecto e de 50 a 500 em outro aspecto; R21 é um radical monovalente em concordância com a fórmula geral CqH2qL, em que q é um número inteiro tendo um valor de 2 a 8 e L é selecionado dos seguintes grupos:
a) -N(R22)CH2CH2N(R22)2
b) -N(R22)2
c) -N+-(R22)3 CA-
d) -N(R22)CH2CH2N+H2R22 CA- em que R22 é independentemente selecionado de hidrogênio, alquila C1-C20, fenila, benzila; e CA- é um contraíon de haleto selecionado de cloreto, brometo, fluoreto e iodeto.
[00129] Em outro aspecto, uma silicona catiônica útil nas composições com base em tensoativo pode ser representada pela fórmula:
/ 117
I 23
CH—CH-CHrN-(R)3 CA r2S r r“ R”
R-Si-o+si-O-U-Si-O-l-Si-R23
I L I JrL I Js
R23 R23 R23 R23 em que R23 representa um radical selecionado de um grupo alquila C1-C18 e alquenila C1-C18; R24 independentemente representa um radical selecionado de um radical de alquileno C1-C18 ou um radical de alquilenóxi C1-C18; CA é um íon de haleto; r representa um número inteiro que varia de 2 a 20 em um aspecto e de 2 a 8 em outro aspecto; s representa um número inteiro que varia de 20 a 200 em um aspecto e de 20 a 50 em outro aspecto. Em um aspecto, R23 é metila. Em outro aspecto, Q é um íon de cloreto. Um exemplo de um polímero de silicona quaternário aqui útil é Abil® T Quat 60, disponível da Evonik Goldschmidt Corporation, Hopewell, VA.
[00130] Outra classe de fluidos de silicona adequados são as gomas de silicona insolúveis. Estas gomas são materiais de polissiloxano tendo uma viscosidade em 25°C de mais do que ou igual a 1.000.000 centistokes. As gomas de silicona são descritas na Patente U.S. No 4.152.416; Noll and Walter, Chemistry and Technology of Silicones, Nova Iorque: Academic Press 1968; e na General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30, SE 33, SE 54 e SE 76. As gomas de silicona tipicamente possuem um peso de molécula em massa em excesso de cerca de 200.000 daltons, no geral entre cerca de 200.000 a cerca de 1.000.000 daltons, exemplos específicos os quais incluem polidimetilsiloxano, copolímero de polidimetilsiloxano/metilvinilsiloxano, copolímero de polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano e misturas destes.
[00131] Outra categoria de agentes de condicionamento de fluido de silicona não voláteis e insolúveis incluem polissiloxanos de alto índice refrativo, tendo um índice refrativo de pelo menos cerca de 1,46 em um aspecto, pelo menos cerca de 1,48 em outro aspecto, pelo menos cerca de 1,52 / 117 em outro aspecto e pelo menos cerca de 1,55 ainda em outro aspecto. O índice refrativo do fluido de polissiloxano, em geral, será de pelo menos de cerca de 1,70, tipicamente pelo menos de cerca de 1,60. Neste contexto, “fluido” de polissiloxano inclui óleos, resinas e gomas.
[00132] O fluido de polissiloxano de alto índice refrativo inclui aqueles representados pela fórmula geral apresentada para o polialquil, poliaril e polialquilaril siloxanos descritos acima, bem como polissiloxanos cíclicos (ciclometiconas) representados pela fórmula:
em que o substituinte R20 é como definido acima e o número de unidades repetidas, k, varia de cerca de 3 a cerca de 7 em um aspecto e de 3 a 5 em outro aspecto. Os fluidos de polissiloxano de alto índice refrativo podem conter uma quantidade de arila que contém substituintes R20 suficientes para aumentar o índice refrativo até um nível desejado, que é descrito acima. Adicionalmente, R20 e k devem ser selecionados de modo que o material seja não volátil. Os substituintes contendo arila incluem aqueles que contém anéis de arila alicíclicos e heterocíclicos de cinco e seis membros e aqueles que contêm anéis de cinco ou seis membros fundidos. Os anéis de arila podem ser substituídos ou não substituídos. Os substituintes incluem substituintes alifáticos e também podem incluir substituintes de alcóxi, substituintes de acila, cetonas, halógenos (por exemplo, Cl e Br), aminas, etc. Os grupos contendo arila exemplares incluem arenos substituídos ou não substituídos, tais como fenila e derivados de fenila tais como fenilas com alquila C1-C5 ou substituintes alquenila, por exemplo, alilfenila, metil fenila e etil fenila, vinil fenilas tais como estirenila e fenil alcinos (por exemplo, fenil alcinos C2-C4). Os grupos de arila heterocíclica incluem os substituintes derivados de furano, imidazol, pirrol, piridina, etc. Substituintes do anel de fenila fundidos / 117 incluem, por exemplo, naftaleno, coumarina e purina.
[00133] Os fluidos de polissiloxano de alto índice refrativo podem ter um grau de substituintes contendo arila de pelo menos cerca de 15 % em peso em um aspecto, pelo menos cerca de 20 % em peso em outro aspecto, pelo menos cerca de 25 % em peso ainda em outro aspecto, pelo menos cerca de 35 % em peso ainda em outro aspecto e pelo menos cerca de 50 % em peso em um aspecto adicional, com base no peso do fluido de polissiloxano. Tipicamente, o grau de substituição de arila será pelo menos de cerca de 90 % em peso, mais tipicamente de pelo menos de cerca de 85 % em peso e pode, em geral, variar de cerca de 55 % a cerca de 80 % em peso do fluido de polissiloxano.
[00134] Em outro aspecto, os fluidos de polissiloxano de alto índice refrativo possuem uma combinação de fenila ou derivados substituídos com fenila. Os substituintes podem ser selecionados de alquila C1-C4 (por exemplo, metila), hidróxi e alquilamino C1-C4.
[00135] Quando as siliconas de alto índice refrativo (resina de siliconas, ceras de silicona e siliconas modificadas com fenila) são usadas nos exemplos com base em composições tensoativas, elas podem ser opcionalmente usadas em uma solução com um agente de difusão, tal como uma resina de silicona ou um tensoativo adequado, para reduzir a tensão de superfície através de uma quantidade suficiente para aumentar a difusão e deste modo aumentar o lustro (após a secagem) do cabelo tratado com tais composições. Os fluidos de silicona adequados para o uso nos exemplos com base em composições tensoativas são divulgados nas Patentes U.S N2.826.551; 3.964.500; 4.364.837 e Britânica No 849.433. Os polissiloxanos de alto índice refrativo e siloxanos de poliarila (trimetil pentafenil trissiloxano, disponíveis sob o nome comercial de DC PH-1555 HRI) são disponíveis da Dow Corning Corporation (Midland, MI), Huls America (Piscataway, N.J.) e Momentive Performance Materials Inc. (Albany, N.I.). Os exemplos de ceras / 117 de silicona incluem SF 1632 (nome INCI: Ceteril Meticona) e SF1642 (nome INCI : Alquil Dimeticona C30-45), também disponíveis da Momentive Performance Materials, Inc.
[00136] As resinas de silicona e géis de resina podem ser incluídos como um agente condicionador de silicona adequado para o uso nos exemplos com base em composições tensoativas. Estas resinas são polissiloxanos reticulados. A reticulação é introduzida através da incorporação de silanos trifuncionais e tetra-funcionais com silanos monofuncionais e/ou difuncionais durante a fabricação da resina de silicona.
[00137] Como é bem entendido na técnica, o grau de reticulação que é necessário de modo a resultar em uma resina de silicona variará de acordo com as unidades de silano específicas incorporadas na resina de silicona. Em geral, os materiais de silicona que possuem um nível suficiente de unidades monoméricas de siloxano tri-funcionais e tetra-funcionais (e consequentemente, um nível suficiente de reticulação) tal que formem uma película rígida ou dura são considerados ser resinas de silicona. A razão de átomos de oxigênio para átomos de silicone é um indicativo do nível de reticulação em um material de silicona particular. Os materiais de silicona, que possuem pelo menos cerca de 1,1 átomos de oxigênio por átomo de silicone, em geral, serão resinas de silicona. Em um aspecto, a razão de átomos de oxigênio:silicona é de pelo menos cerca de 1,2:1,0. Os silanos usados na fabricação das resinas de silicona incluem monometil-, dimetil-, trimetil-, monofenil-, difenil-, metilfenil-, monovinil- e metilvinilclorossilanos e tetraclorossilano, com os silanos substituídos com metila sendo mais comumente utilizados. Em um aspecto, as resinas de silicona adequadas são SS4230 (nome INCI : Ciclopetassiloxano (e) Trimetilsiloxissilicato) e SS4267 (nome INCI : Dimeticona (e) Trimetilsiloxissilicato) disponíveis da Momentive Performance Materials, Inc. Os géis de resina de silicona adequados incluem RG100 (Nome INCI:
/ 117
Ciclopetassiloxano (e) polímero reticulado de dimeticona/viniltrimetilsiloxissilicato) da Wacker Chemical Corporation.
[00138] Os materiais de silicona e resinas de silicona podem ser identificados de acordo com um sistema de nomenclatura abreviada conhecido como a nomenclatura “MDTQ”. Sob esse sistema de nomeação, a silicona é descrita de acordo com a presença de várias unidades monoméricas de siloxano que fazem a silicona. Em resumo, o símbolo M indica as unidades monofuncionais de (CH3)3SiO0,5; D indica as unidades difuncionais de (CHs)2SiO; T indica as unidades trifuncionais de (CHs)SiOp5; e Q indica as unidades quadra- ou tetra-funcionais de SiO2. Os inícios dos símbolos da unidade (por exemplo, M’, D’, T’ e Q’) indicam substituintes outros que não metila e são especialmente definidos para cada ocorrência. Os substituintes alternados incluem os grupos tais como vinila, fenilas, aminas, hidroxilas, etc. As razões molares das várias unidades, em termos de subscritos ao símbolo indicam o número total de cada tipo de unidade na silicona (ou um média dos mesmos) ou como razões especialmente indicadas em combinação com o peso molecular completo da descrição do material de silicona sob o sistema MDTQ. As quantidades molares relativas maiores de T, Q, T’ e/ou Q' a D, D', M e/ou M' em uma resina de silicona é indicativo de maiores níveis de reticulação. Como divulgado anteriormente, entretanto, o nível global de reticulação também pode ser indicado pela razão de oxigênio para silício.
[00139] As resinas de silicona exemplares para o uso nas composições dos exemplos com base em composições tensoativas incluem, mas não são limitados a resinas de MQ, MT, MTQ, MDT e MDTQ. Em um aspecto, metila é o substituinte da resina de silicona. Em outro aspecto, a resina de silicona é selecionada de uma resina MQ, em que a razão de M:Q é de cerca de 0,5:1,0 a cerca de 1,5:1,0 e o peso molecular médio da resina de silicona é de cerca de 1000 a cerca de 10.000 daltons.
[00140] Quando utilizado com fluidos de silicona não voláteis tendo / 117 um índice refrativo abaixo de 1,46, a razão em peso do fluido de silicona não volátil para o componente de resina de silicona varia de cerca de 4:1 a cerca de 400:1 em um aspecto, de cerca de 9:1 a cerca de 200:1 em outro aspecto, de cerca de 19:1 a cerca de 100:1 em outro aspecto, particularmente quando o componente de fluido de silicona é um fluido de polidimetilsiloxano ou uma mistura de fluido de polidimetilsiloxano e goma de polidimetilsiloxano como descrito acima. Na medida em que a resina de silicona forma uma parte da mesma fase nas composições destas como o fluido de silicona, isto é, o ativo condicionador, a soma do fluido e da resina deve ser incluída na determinação do nível de agente condicionador de silicona na composição.
[00141] As siliconas voláteis descritas acima incluem polidimetilsiloxanos cíclicos e lineares e seus semelhantes. Como descrito previamente na fórmula para os polissiloxanos cíclicos (ciclometiconas), eles tipicamente contêm de cerca de 3 a cerca de 7 átomos de silicone, alternando com os átomos de oxigênio, em uma estrutura cíclica de anel. Entretanto, cada substituinte R20 e unidade de repetição, k, na fórmula é selecionado de modo que o composto seja não volátil. Tipicamente, o substituinte R20 é substituído com dois grupos alquila (por exemplo, grupos metila). As siliconas voláteis lineares são fluidos de silicona, como descrito acima, tendo viscosidade de não mais do que cerca de 25 mPa.s. “Volátil” significa que a silicona tem uma pressão de vapor mensurável, ou uma pressão de vapor de pelo menos 2 mm de Hg em 20°C. As siliconas não voláteis possuem uma pressão de vapor de pelo menos de 2 mm Hg em 20°C. Uma descrição das siliconas voláteis cíclicas e lineares é encontrada em Todd and Byers, “Volatile Silicone Fluids for Cosmetics.” [00142] Cosmetics and Toiletries, Vol. 91(1), pp. 27-32 (1976) e em Kasprzak, “Volatile Silicones,” Soap/Cosmetics/Chemical Specialties, pp. 4043 (dezembro de 1986).
[00143] As ciclometiconas voláteis exemplares incluem ciclometicona / 117
D4 (octametilciclotetrassiloxano), ciclometicona D5 (decametilciclopentasiloxano), ciclometicona D6 (dodecametilcicloexa-siloxano) e misturas dos mesmos (por exemplo, D4/D5 e D5/D6). As ciclometiconas voláteis e misturas de ciclometicona são comercialmente disponíveis da Momentive Performance Materials Inc. como SF1202, SF 1214, SF1256 e SF1258, Dow Corning, Midland, MI sob as indicações de fluido de ciclometicona Xiameter® PMX-0244, PMX-245, PMX-246, PMX-345 e fluido 1401da Dow Corning®. As misturas de ciclometiconas voláteis e dimeticonas lineares voláteis são também consideradas.
[00144] As dimeticonas lineares voláteis exemplares incluem hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrassiloxano, dodecametilpentassiloxano e misturas dos mesmos. As dimeticonas lineares voláteis e misturas de dimeticona são comercialmente disponíveis da Dow Corning como fluido de silicona Xiameter® PMX-200 (por exemplo, indicações de produto 0,65 CS, 1 CS, 1,5 CS e 2 CS) e fluido de silicona Xiameter® PMX 21184.
[00145] As siliconas emulsificadas também são adequadas para o uso nos exemplos com base em composições tensoativas. Em um aspecto, as siliconas emulsificadas adequadas são emulsões de dimeticona com pelo menos um emulsificados selecionado de tensoativo não iônico, aniônico, anfotérico, catiônico e/ ou polímero catiônico e misturas destes. Em um aspecto, as emulsões úteis de silicona possuem um tamanho médio de partícula de silicona na composição de pelo menos de 30 pm, pelo menos de 20 pm em outro aspecto e pelo menos de 10 pm em outro aspecto. Em outro aspecto, o tamanho médio de partícula de silicona da silicona emulsificada na composição é de pelo menos 2 pm e em outro esta varia de 0,01 a 1 μ. As emulsões de silicona tendo um tamanho médio de partícula de silicona de <0,15 μm são, em geral, chamadas de micro-emulsões. O tamanho de partícula pode ser medido por intermédio de uma técnica de dispersão de raios / 117 laser, usando um medidor de partícula 2600D da Malvern Instruments. As emulsões de silicona adequadas para o uso nos exemplos com base em composições tensoativas também são comercialmente disponíveis em uma forma pré-emulsificada. Os exemplos de emulsões pré-formadas adequadas comercialmente disponíveis incluem as emulsões da Dow Corning® MEM1664, 2-1352, MEM-1764, MEM-1784, HMW 2220, 2-1865, MEM-1310, MEM-1491 e 5-7137. Estas são emulsões/microemulsões de dimeticonol. As emulsões pré-formadas de siliconas amino funcionais também são disponíveis dos fornecedores dos óleos de silicona tal como a Dow Corning (CE-8170, 57113, 2-8194, 949 e CE 8401) e Momentive Performance Materials. São particularmente adequadas as emulsões óleos de silicona de aminas funcionais com tensoativos não iônicos e/ou catiônicos. Os exemplos incluem a emulsão catiônica 939 da Dow Corning®, emulsão catiônica 949, microemulsão catiônica 2-8194 e emulsão catiônica 2-8299 e emulsão não iônica 28177; bem como SM2115 e SME253, as microemulsões não iônicas fornecidas pela Momentive Performance Materials. As misturas de qualquer um dos tipos acima de silicona também podem ser usadas. Os outros exemplos de siliconas amino funcionais são os óleos de aminossilicona. Os óleos de aminossilicona adequados comercialmente disponíveis incluem Dow Corning® Q2-8166, Q28220 e 2-8566; e SF 1708, (Momentive Performance Materials).
[00146] Outros óleos de silicona adequados incluem os copolióis de dimeticona, que são copolímeros lineares ou ramificados de dimetilsiloxano (dimeticona) modificados com unidades de óxido de alquileno. As unidades de óxido de alquileno podem ser arranjadas como copolímeros aleatórios ou de bloco. Em geral, uma classe útil de dimeticona polióis incluem os copolímeros de bloco tendo blocos terminais e/ou pendentes de polidimetilsiloxano e blocos de óxido de polialquileno, tais como blocos de óxido de polietileno, óxido de polipropileno, ou ambos. Os copolióis de dimeticona podem ser solúveis ou insolúveis em água dependendo da / 117 quantidade de polióxido de alquileno presente no polímero de dimeticona e podem ser apropriadamente aniônicos, catiônicos, ou não iônicos.
[00147] As siliconas solúveis em água ou dispersíveis em água também podem ser usadas nos exemplos com base nas composições tensoativas. Tais siliconas solúveis em água contêm funcionalidade aniônica, funcionalidade catiônica, e/ou funcionalidade não iônica adequadas para a silicona solúvel em água ou dispersível em água. Em um aspecto, as siliconas solúveis em água contêm uma cadeia principal de polissiloxano à qual é enxertada pelo menos uma porção aniônica. A porção aniônica pode ser enxertada em uma extremidade terminal da estrutura de polissiloxano, ou ser enxertada como um grupo secundário pendente, ou ambos. Por grupo aniônico é intencionada qualquer porção de hidrocarboneto que contêm pelo menos um grupo aniônico ou pelo menos um grupo que pode ser ionizado a um grupo aniônico após a neutralização por uma base. Como previamente divulgado, a quantidade dos grupos de hidrocarboneto de característica aniônica que é enxertada na cadeia de silicona é escolhida de modo que o derivado de silicona correspondente é solúvel em água ou dispersível em água depois da neutralização dos grupos ionizáveis com uma base. Os derivados de silicona aniônicos podem ser selecionados de produtos comerciais existentes ou podem ser sintetizados por qualquer meio conhecido na técnica. As siliconas não iônicas contêm óxido de alquileno terminal e/ou unidades de cadeia secundária pendentes (por exemplo, os copolióis de dimeticona divulgados acima). Outros exemplos de siliconas não iônicas são os poliglicosídeos de silicona da Wacker (por exemplo, Wacker-Belsil® SPG 128 VP, SPG 130 VP e VSR 100 VP).
[00148] As siliconas com grupos aniônicos pode ser sintetizada através da reação entre (i) um polissiloxano que contém um hidrogênio silínico e (ii) um composto que contém insaturação olefínica que também contém um grupo funcional aniônico. Os exemplos de tal reação é a reação de hidrossililação / 117 entre poli(dimetilsiloxanos) que contém grupo(s) Si-H e uma olefína, CH2=CHR27, em que R27 representa uma porção que contém um grupo aniônico. A olefína pode ser monomérica, oligomérica ou polimérica. Os compostos de polissiloxano que contém grupo(s) tio reativo(s) pendente(s) (SH) também são adequados para enxertar um composto contendo um grupo aniônico não saturados à estrutura de poli(siloxano).
[00149] De acordo com um aspecto, os monômeros aniônicos que contêm insaturação etilênica são usados sozinhos ou em combinação e são selecionados de ácidos carboxílicos lineares ou ramificados, não saturados. Os ácidos carboxílicos não saturados exemplares são ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico, anidrido maléico, ácido itacônico, ácido fumárico e ácido crotônico. Opcionalmente, os monômeros podem ser parcial ou completamente neutralizados pela para formar um sal alcalino, de metal alcalino terroso, ou de amônio. As bases adequadas incluem mas não são limitadas aos hidróxidos alcalinos, alcalinos terrosos (por exemplo, sódio, potássio, lítio, magnésio, cálcio) e de amônio. Será notado que, similarmente, os segmentos de enxerto oligoméricos e poliméricos formados a partir dos monômeros precedentes podem ser pós-neutralizadas com uma base (hidróxido de sódio, amônia aquosa, etc.) para formar um sal. Os exemplos de tais derivados de silicona que são adequados para o uso nos exemplos com base nas composições tensoativas são descritos no Pedido de Patente Européia N— EP 0 582 152 e Pub. Do Pedido de Patente Internacional No WO 93/23009. Uma classe exemplar de polímeros de silicona inclui polissiloxanos que contêm unidades repetidas representadas pela seguinte estrutura:
G1 ÇH3
--Si-O7—Si-O
Li Jt L | Ju 3 1 2 CH3
G-S—(G ) em que G1 representa hidrogênio, alquila C1-C10, ou radical fenila; G2 representa alquileno C1-C10; G3 representa um resíduo polimérico aniônico / 117 obtido a partir da polimerização de pelo menos um monômero aniônico que contêm insaturação etilênica; j é 0 ou 1; t é um número inteiro que varia de 1 a 50; e u é um número inteiro de 10 a 350. Em uma forma de realização, G1 é metila; j é 1; e G2 é um radical de propileno; G3 representa um radical polimérico obtido a partir da polimerização de pelo menos um monômero não saturado que contém um grupo do ácido carboxílico (por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido maléico, ou ácido acotínico e outros).
[00150] Em um aspecto, o teor de grupo de carboxilato no polímero final varia de 1 mol de carboxilato por 200 g de polímero até 1 mol de carboxilato por 5000 g de polímero. Em um aspecto, o peso molecular médio numérico do polímero de silicona varia de cerca de 10.000 a cerca de 1.000.000 daltons e de 10.000 a 100.000 daltons em outro aspecto. Os monômeros não saturados exemplares que contêm o grupo do ácido carboxílicos são ácido acrílico e ácido metacrílico. Além disso, para o grupo do ácido carboxílico que contêm monômeros, os ésteres alquílicos C1-C20 do ácido acrílico e ácido metacrílico podem ser copolimerizados na estrutura polimérica. Os ésteres exemplares podem incluir os ésteres de etila e butila do ácido acrílico e metacrílico. Um polímero de silicona-acrilato comercialmente disponível é comercializado pela 3M Company sob o nome comercial de Silicones “Plus” Polymer 9857C (VS80 Dry). Estes polímeros contêm uma estrutura de polidimetilsiloxano (PDMS) na qual é enxertada (através de um grupo de tiopropileno) unidades de repetição aleatórias de ácido poli(met)acrílico e o éster butílico de poli(met)acrilato. Estes produtos podem ser convencionalmente obtidos pela copolimerização de radical entre polidimetilsiloxano funcionalizado com tiopropila e uma mistura de monômeros compreende o ácido (met)acrílico e de (met)acrilato de butila.
[00151] Em outro aspecto, o copoliol de silicona solúvel em água útil nos exemplos com base em composições tensoativas é selecionado de / 117 carboxilatos de copoliol silicona representados pela fórmula:
CH„CH„
I ΓI
R—Si O-Si—
I' ch3
I Jo L
R29
ÇH3 °-4t
ÇH3 --Ο-Si—R28 Jq | ch3
Çh3 o—Si—
R”
CH2CH2CH2O(EO) (PO) (EO)—r31 abc em que R28 e R29
C6-C14, aralquila C7-C15, alcarila C1-C15, ou um grupo alquenila de 1 a 40 carbonos, hidroxila, -R32-G’ ou -(CH2)3O(EO)a(PO)b(EO)c-G’, eom a condição de que tanto R28 quanto R29 não sejam metila; R30 é selecionado de alquila ou fenila C1-C5; nesta fórmula a, b e c são números inteiros independentemente variando de 0 a 100; EO é óxido de etileno, -(CH2CH2O); PO é óxido de propileno, -(CH2CH(CH3)O)-; nesta fórmula é um número inteiro que varia de 1 a 200, p é um número inteiro que varia de 0 a 200 e q é um número inteiro que varia de 0 a 1000; R31 é hidrogênio, alquila C1-C30, arila, aralquila C7-C15, alcarila C7-C15, ou grupo alquenila de 1 a 40 carbonos ou -C(O)-X em que X é alquila C1-C30, arila C6-C14, aralquila C7-C15, alcarila C1-C15, ou um grupo alquenila de 1 a 40 carbonos, ou uma mistura destes; R32 é um grupo divalente selecionado de radical de alquileno de 1 a 40 átomos de carbono que pode ser interrompido com um grupo arileno de 6 a 18 carbonos são independentemente selecionados de alquila C1-C30, arila ou um grupo de alquileno que eontêm insaturação de 2 a 8 earbonos; e G’ é independentemente selecionado de uma porção representada pela fórmula:
64/117
Ο —C-OH —C-Ο Μ
Ο —S-OH II
Ο
O 11 - + 0 II 0
— S-ο M —O-S-OH —0-S-0M
11 ; II 1 II
0 0 O
Ο 33II —C-R-C-OH
II 33 II —C-R-C-0Μ em que R33 é um grupo divalente selecionado de alquileno de 1 a 40 carbonos, um grupo não saturado que contém de 2 a 5 átomos de carbono, ou um grupo arileno de 6 a 12 átomos de carbono; M é um cátion selecionado de Na, K, Li,
NH4, ou uma amina que contêm pelo menos um alquila C1-C10, arila Cô-Cm (por exemplo, fenila, naftila), alquenila C2-C10, hidroxialquila C1-C10, arilalquila C7-C24 ou grupos alcarila C7-C24· Os radicais R33 representativos são: -CH2CH2-, -CH=CH-, -CH=CHCH2- e fenileno.
[00152] Em uma outra forma de realização, as siliconas solúveis em água úteis nas composições com base em tensoativo exemplares podem ser representadas por um copoliol aniônico de silicona representado pela fórmula:
CH„ CH„ CH„ CH„CH„
1 r 1 1 r 1 1 r 1 1 134
R-Si-ko-Si—H-O-Si—k-O-Si--O-Si-R
I L I JaL I JbL i Jci ' , . '35 '36 '37' . .
CH3 R R R ÕH3 em que é R34 é metila ou hidroxila; R35 é selecionado de alquila e fenila CiCs; R36 representa 0 radical -(CH2)3O(EO)x(PO)y(EO)z-SO3'M+; onde M é um cátion selecionado de Na, K, Li e NEL; nesta fórmula x, y e z são números inteiros que independentemente variam de 0 a 100; R37 representa 0 radical / 117 (CH2)3O(E0)x(PO)y(EO)z-H; nesta fórmula a e c representam independentemente os números inteiros que variam de 0 a 50 e b é um número inteiro que varia de 1 a 50; EO é óxido de etileno, por exemplo, (CH2CH2O)-; PO é óxido de propileno, por exemplo, -(CH2CH(CHs)O)-.
[00153] Ainda em outra forma de realização, as siliconas solúveis em água usadas nas composições com base em tensoativo exemplares podem ser representadas por um copoliol aniônico de silicona aniônica representado pela fórmula:
em que R38 e R39 são independentemente -CH3 ou um radical representado por: -(CH2)3O(EO)a(PO)b(EO)c-C(O)-R41-C(O)OH, sujeitos à condição de que tanto R38 quanto R39 não são -CH3 ao mesmo tempo; R41 é selecionado do radical divalente -CH2CH2, -CH=CH- e fenileno; R40 é selecionado de alquila e fenila C1-C5; nesta fórmula a, b e c são números inteiros que independentemente variam de 0 a 20; EO é um resíduo de óxido de etileno, por exemplo, -(CH2CH2O)-; PO é um resíduo de óxido de propileno, por exemplo, -(CH2CH(CH3)O)-; nesta fórmula o é um número inteiro que varia de 1 a 200 e q é um número inteiro que varia de 0 a 500.
[00154] Outras siliconas solúveis em água úteis são os polímeros quaternizados de copoliol silicona. Estes polímeros possuem um grupo funcional de nitrogênio quaternário pendente presente e são representados pela fórmula:
/ 117 em que R42 representa um substituinte quaternário -N+R45R46R47 CA-, em que R45, R46 e R47, são independentemente selecionados de hidrogênio e alquila C1-C24 linear e ramificado e CA- representa um contraíon adequado para equilibrar a carga catiônica no átomo de nitrogênio; R43 é selecionado de alquila e fenila C1-C10; R44 é -(CH2)3O(EO)x(PO)y(EO)z-H, onde EO é um resíduo de óxido de etileno, por exemplo, -(CH2CH2O)-; PO é um resíduo de óxido de propileno, por exemplo, -(CH2CH(CH3)O)-; nesta fórmula a é um número inteiro de 0 a 200, b é um número inteiro de 0 a 200 e c é um número inteiro de 1 a 200; nesta fórmula x, y e z são números inteiros e são independentemente selecionados de 0 a 20. Em um aspecto, o contraíon CA representa um ânion selecionado de cloreto, brometo, iodeto, sulfato, metilsulfato, sulfonato, nitrato, fosfato e acetato.
[00155] Outras siliconas solúveis em água adequada são os copolióis de silicona substituídos com amina representadas pela fórmula:
(CH2)3O(EO)x(PO)y(EO)z-H ch3 ch3
CH—Si—O—Si—
CH3
Çh3 idl·0-?1ch3 r48 ; ÇH3
-7+0-Si—ko-Si-CH JbL I Jc I
CH3 ch3 em que R48 é selecionada de -NH(CH2)nNH2 e -(Cl bf-Nl l·; nesta fórmula n é um número inteiro de 2 a 6; e x é n número inteiro de 0 a 20; onde EO é um resíduo de óxido de etileno, por exemplo, -(Cl2Cl2O); PO é um resíduo de óxido de propileno, por exemplo, -(CH2CH(CH3)O)-; nesta fórmula a é um número inteiro de 0 a 200, b é um número inteiro de 0 a 200 e c é um número inteiro de 1 a 200; nesta fórmula x, y e z são números inteiros e são independentemente selecionados de 0 a 20.
[00156] Ainda outras siliconas solúveis em água podem ser selecionadas de copolióis de silicona não iônicos (dimeticona copolióis) representados pela fórmula:
67/117
R50
I (R49)3Si(OSiR46R47)x(OSi)yOSi(R49)3
ÇH2 çh2 çh2 O-(EO)a(PO)b(EO)c-H em que cada R49 independentemente representa um radical selecionado de alquila C1-C30, arila Có-Cm e alquenila C2-C20; R50 representa um radical selecionado de alquila C1-C30, arila Có-Cm e alquenila C2-C20; EO é um resíduo de óxido de etileno, por exemplo, -(CH2CH2O)-; PO é um resíduo de óxido de propileno, por exemplo, -(CH2CH(CH3)O)-; nesta fórmula a, b e c são independentemente de 0 a 100; nesta fórmula x é de 0 a 200; e y é de 1 a 200.
[00157] Em uma outra forma de realização, as siliconas solúveis em água podem ser selecionadas de copolióis de silicona não iônicos representados pela fórmula:
T I
HO-(EO)c(PO)b(EO)c(CH2)3Si(OSiRs1Rs2)nOSi(CH2)30(EO)a(PO)b(EO)c-H
Ra r em que R51 e R52 representam independentemente um radical selecionado de alquila C1-C30, arila Cô-Cm e alquenila C2-C20; EO é um resíduo de óxido de etileno, por exemplo, -(CH2CH2O)-; PO é um resíduo de óxido de propileno, por exemplo, -(CH2CH(CH3)O)-; nesta fórmula a, b e c são independentemente de 0 a 100; e nesta fórmula n é de 0 a 200.
[00158] Nas fórmulas apresentados acima, os resíduos de EO e PO podem ser arranjados em sequências aleatórias, não aleatórias, ou de bloco.
[00159] As siliconas solúveis em água são divulgadas nas Patentes U.S N— 5.136.063 e 5.180.843. Tais siliconas são comercialmente disponíveis sob / 117 os nomes comerciais Silsoft® e Silwet® da Momentive Performance Materiais. As indicações de produto específico incluem, mas não são limitadas a, indicações de produto Silsoft 430, 440, 475, 805, 810, 840, 870, 875, 880, 895, 900 e 910; indicação de produto Silwet L-7604. Outros produtos comercialmente disponíveis incluem as indicações de produtos da Dow Corning® 5103 e 5329; Abil® B 88183, B 8843, Evonik Goldschmidt e copolióis de dimeticona Silsense®, tais como Silsense Copoliol-1 e Silsense Copoliol-7, disponíveis da Lubrizol Advanced Materials, Inc., Cleveland, OH. [00160] A concentração dos agentes de silicona descritos acima podem variar de cerca de 0,01 % a cerca de 10 %, em peso com base em tensoativo. Em outro aspecto, a quantidade de agente de silicona varia de cerca de 0,1 % a cerca de 8 %, de cerca de 0,1 % a cerca de 5 % ainda em outro aspecto e de cerca de 0,2 % a cerca de 3 % em peso em outro aspecto, todos com base no peso total da composição.
Emolientes [00161] Os emolientes adequados podem incluir óleos minerais; petrolatos; óleos vegetais; óleos de peixe; álcoois graxos; ácidos graxos; ácido graxo e ésteres de álcool graxo; álcoois graxos alquilados; ésteres de ácido graxo alquilados; ésteres de benzoato; ésteres de Guerbet; derivados de éter alquílico de polietileno glicóis, tais como, por exemplo metoxipolietileno glicol (MPEG); polialquileno glicóis; lanolina e derivados de lanolina; misturas destes e seus semelhantes. Os fluidos de silicona (por exemplo, óleos de silicona voláteis e óleos de silicona não voláteis como descritos acima), também podem servir como emolientes.
[00162] Os óleos minerais e petrolatos incluem graus cosméticos USP e NF e são comercialmente disponíveis da Penreco sob os nomes comerciais Drakeol® e Penreco®. Os óleos minerais incluem os óleos de hexadecano e parafina.
[00163] Os emolientes de álcool graxo adequados incluem álcoois / 117 graxos que contêm de 8 a 30 átomos de carbono. Os álcoois graxos exemplares incluem álcool caprílico, álcool pelargônico, álcool cáprico, álcool laurílico, álcool miristílico, álcool cetílico, álcool isocetílico, álcool estearílico, álcool isoestearílico, álcool cetearílico, álcool oleílico, álcool ricinoleílico, álcool araquidílico, álcool icocenílico, álcool beenílico e misturas destes.
[00164] Os emolientes de ácido graxo adequados incluem os ácidos graxos que contêm de 10 a 30 átomos de carbono. Os ácidos graxos exemplares são selecionados de ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoléico, ácido araquídico, ácido beênico e misturas destes.
[00165] Os exemplos de emolientes de ácido graxo e éster de álcool graxo incluem laurato de hexila, oleato de decila, estearato de isopropila, isoestearato de isopropila, estearato de butila, estearato de octila, estearato de cetila, miristato de miristila, estearoilestearato de octildodecila, octilidroxiestearato, adipato de diisopropila, miristato de isopropila, palmitato de isopropila, palmitato de etil hexila, oleato de isodecila, neopentanoato de isodecila, sebacato de diisopropila, lactato de isoestearila, lactato de laurila, maleato de dietil hexila, éter butílico PPG-14 e propionato do éter miristílico PPG-2, octanoato de cetearila e misturas destes.
[00166] Os emolientes de álcool graxo alcoxilados são os éteres formados a partir da reação de um álcool graxo com um óxido de alquileno, em geral, óxido de etileno ou óxido de propileno. Os álcoois graxos etoxilados adequados são adutos de álcoois graxos e polióxido de etileno. Em um aspecto, os álcoois graxos etoxilados podem ser representados pela fórmula R’-(OCH2CH2)n-OH, em que R’ representa o resíduo alifático do álcool graxo precursor e n representa o número de moléculas de óxido de etileno. Em outro aspecto, R’ é derivado de um álcool graxo que contém de 8 a 30 átomos de carbono. Em um aspecto, n’ é um número inteiro que varia de / 117 a 50, 3 a 25 em outro aspecto e 3 a 10 em outro aspecto. Ainda em outro aspecto, R’ é derivado de um emoliente de álcool graxo apresentado acima. Os álcoois graxos etoxilados exemplares incluem o etoxilato álcool caprílico, etoxilato de álcool laurílico, etoxilato de álcool miristílico, etoxilato de álcool cetílico, etoxilato de álcool estearílico, etoxilato de álcool cetearílico, etoxilato de álcool oleílico, e etoxilato de álcool beenílico, em que o número de unidades de óxido de etileno em cada um dos etoxilatos precedentes pode variar de 2 e acima em um aspecto e de 2 a cerca de 150 em outro aspecto. Os adutos propoxilados dos álcoois graxos precedentes e adutos etoxilados/propoxilados misturados dos álcoois graxos precedentes também são considerados. As unidades de óxido de etileno e óxido de propileno dos álcoois graxos etoxilados/propoxilados podem ser arranjadas na ordem aleatório ou em blocos.
[00167] Os exemplos mais específicos de álcoois etoxilados incluem Beheneth 5-30 (o 5-30 sigificando a faixa de unidades de óxido de etileno repetidas), Ceteareth 2-100, Ceteth 1-45, Cetoleth 24-25, Choleth 10-24, Coceth 3-10, C9-11 pareth 3-8, C11-15 pareth 5-40, C11-21 Pareth 3-10, C12-13 pareth 3-15, Deceth 4-6, Dodoxinol 5-12, Glicereth 7-26, Isoceteth 10-30, Isodeceth 4-6, Isolaureth 3-6, isosteareth 3-50, Laneth 5-75, Laureth 140, Nonoxinol 1-120, Nonilnonoxinol 5-150, Octoxinol 3-70, Oleth 2-50, PEG 4-350, Steareth 2-100 e Trideceth 2-10.
[00168] Os exemplos específicos de álcoois propoxilados incluem Éter Cetílico PPG-10, Éter Cetílico PPG-20, Éter Cetílico PPG-28, Éter Cetílico PPG-30, Éter Cetílico PPG-50, Éter do álcool lanolínico PPG-2, Éter do Álcool Lanolínico PPG-5, Éter do Álcool Lanolínico PPG-10, Éter do Álcool Lanolínico PPG-20, Éter do Álcool Lanolínico PPG-30, Éter Laurílico PPG4, Éter Laurílico PPG-7, Éter Oleílico PPG-10, Éter Oleílico PPG-20, Éter Oleílico PPG-23, Éter Oleílico PPG-30, Éter Oleílico PPG-37, Éter Oleílico PPG-50, Éter Estearílico PPG-11, Éter Estearílico PPG-15, Éter Lanolínico / 117
PPG-2, Éter Lanolínico PPG-5, Éter Lanolínico PPG-10, Éter Lanolínico PPG-20, Éter Lanolínico PPG-30 e Éter MiristílicoPPG-1.
[00169] Os exemplos específicos de álcoois etoxilados/propoxilados incluem PPG-1 Beheneth-15, PPG-12 Caprileth-18, PPG-2-Ceteareth-9, PPG4-Ceteareth-12, PPG-10-Ceteareth-20, PPG-1-Ceteth-1, PPG-1-Ceteth-5, PPG-1-Ceteth-10, PPG-1-Ceteth-20, PPG-2-Ceteth-1, PPG-2-Ceteth-5, PPG-
2- Ceteth-10, PPG-2-Ceteth-20, PPG-4-Ceteth-1, PPG-4-Ceteth-5, PPG-4Ceteth-10, PPG-4-Ceteth-20, PPG-5-Ceteth-20, PPG-8-Ceteth-1, PPG-8Ceteth-2, PPG-8-Ceteth-5, PPG-8-Ceteth-10, PPG-8-Ceteth-20, PPG-2 C1213 Pareth-8, PPG-2 C12-15 Pareth-6 PPG-4 C13-15 Pareth-15, PPG-5 C9-15 Pareth-6, PPG-6 C9-11 Pareth-5, PPG-6 C12-15 Pareth-12, PPG-6 C12-18 Pareth-11, PPG-3 C12-14 Sec-Pareth-6 PPG-4 C12-14 Sec-Pareth-5, PPG-5 C12-14 Sec-Pareth-7, PPG-5 C12-14 Sec-Pareth-9, PPG-1-Deceth-6, PPG-2Deceth-3, PPG-2-Deceth-5, PPG-2-Deceth-7, PPG-2-Deceth-10, PPG-2Deceth-12, PPG-2-Deceth-15, PPG-2-Deceth-20, PPG-2-Deceth-30, PPG-2Deceth-40, PPG-2-Deceth-50, PPG-2-Deceth-60, PPG-4-Deceth-4, PPG-4Deceth-6, PPG-6-Deceth-4, PPG-6-Deceth-9, PPG-8-Deceth-6, PPG-14Deceth-6, PPG-6-Deciltetradeceth-12, PPG-6-Deciltetradeceth-20, PPG-6eciltetradeceth-30, PPG-13-Deciltetradeceth-24, PPG-20-Deciltetradeceth-10, PPG-2-Isodeceth-4, PPG-2-Isodeceth-6, PPG-2-Isodeceth-8, PPG-2Isodeceth-9, PPG-2-Isodeceth-10, PPG-2-Isodeceth-12, PPG-2-Isodeceth-18, PPG-2-Isodeceth-25, PPG-4-Isodeceth-10, PPG-12-Laneth-50, PPG-2Laureth-5, PPG-2-Laureth-8, PPG-2-Laureth-12, PPG-3-Laureth-8, PPG-3Laureth-9, PPG-3-Laureth-10, PPG-3-Laureth-12, PPG-4 Laureth-2, PPG-4 Laureth-5, PPG-4 Laureth-7, PPG-4-Laureth-15, PPG-5-Laureth-5, PPG-6Laureth-3, PPG-25-Laureth-25, Éter Laurílico PPG-7, PPG-3-Mireth-3, PPG-
3- Mireth-11, Lanolina Hidrogenada PPG-20-PEG-20, Éter do Álcool Laurílico Hidrogenado PPG-2-PEG-11, Lanolina PPG-12-PEG-50, Óleo de Lanolina PPG-12-PEG-65, Óleo de Lanolina PPG-40-PEG-60, Éter de Lauril / 117
Glicol PPG-1-PEG-9, Éter Oleílico PPG-3-PEG-6, PPG-23-Steareth-34, PPG30 Steareth-4, PPG-34-Steareth-3, PPG-38 Steareth-6, PPG-1 Trideceth-6, PPG-4 Trideceth-6 e PPG-6 Trideceth-8.
[00170] Os emolientes de ácido graxo alcoxilados são formados quando um ácido graxo é reagido com um óxido de alquileno ou com um éter polimérica pré-formado. O produto resultante pode ser um monoéster, diéster, ou mistura destes. Os emolientes etoxilados do éster de ácido graxo aqui adequados para o uso são os produtos de adição do óxido de etileno aos ácidos graxos. O produto é um éster de polióxido de etileno de um ácido graxo. Em um aspecto, os ésteres de ácido graxo etoxilados podem ser representados pela fórmula R”-C(O)O(CH2CH2O)n-H, em que R” representa o resíduo alifático de um ácido graxo e n representa o número de moléculas de óxido de etileno. Em outro aspecto, n” é um número inteiro que varia de 2 a 50, 3 a 25 em outro aspecto e 3 a 10 em outro aspecto. Ainda em outro aspecto, R” é derivado de um ácido graxo que contêm de 8 a 24 átomos de carbono. Ainda em outro aspecto, R” é derivado de um emoliente de ácido graxo como apresentado acima. É reconhecido que os produtos etoxilados/propoxilados dos ácidos graxos precedentes também são considerados. Os ésteres de ácido graxo alquilados exemplares incluem mas não são limitados ao etoxilato de ácido cáprico, etoxilato de ácido láurico, etoxilato de ácido mirístico, etoxilato de ácido esteárico, etoxilato de ácido oleico, etoxilato de ácido graxo de coco e monolaurato de polietileno glicol 400 propoxilado, em que o número de unidades de óxido de etileno em cada um dos etoxilatos precedentes pode variar de 2 e acima em um aspecto e de 2 a cerca de 50 em outro aspecto. Os exemplos mais específicos de ácidos graxos etoxilados são diestearato de PEG-8 (o 8 significando o número de unidades repetidas de óxido de etileno), beenato de PEG-8, caprato de PEG-8, caprilato de PEG-8, caprilato/caprato de PEG-8, cocoatos de PEG (PEG sem uma indicação numeral significando que o número de unidades de óxido de / 117 etileno varia de 2 a 50), dicocoato de PEG-15, diisononanoato de PEG-2, diisoestearato de PEG-8, PEG-dilauratos, PEG-dioleatos PEG-diestearatos, PEG Ditalatos, PEG-isoestearatos, PEG-ácidos de jojoba, PEG-lauratos, PEG-linolenatos, PEG-miristatos, PEG-oleatos, PEG-palmitatos, PEGricinoleatos, PEG-estearatos, PEG-talatos e seus semelhantes.
[00171] Os emolientes do éster de Guerbet são formados a partir da reação de esterificação de um álcool de Guerbet com um ácido carboxílico. Os emolientes do éster de Guerbet são comercialmente disponíveis da Lubrizol Advanced Materials, Inc. Sob as indicações de produto G-20, G-36, G-38 e G-66.
[00172] A lanolina e os derivados de lanolina são selecionados de lanolina, cera de lanolina, óleo de lanolina, álcoois de lanolina, ácidos graxos lanolínicos, lanolina alquilada, lanolato de isopropila, álcoois de lanolina acetilada e combinações destes. A lanolina e os derivados de lanolina são comercialmente disponíveis da Lubrizol Advanced Materials, Inc. sob os nomes comerciais Lanolin LP 108 USP, Lanolin USP AAA, Acetulan®, Ceralan®, Lanocerin®, Lanogel® (indicações de produto 21 e 41), Lanogene®, Modulan®, Ohlan®, Solulan® (indicações de produto 16, 75, L-575, 98 e C24), designações Vilvanolin (indicações de produto C, CAB, L-101 e P).
[00173] Os emoliente(s) (exclusivos das siliconas divulgadas acima) pode(m) ser utilizado(s) em uma quantidade que varia de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 30 % em peso em peso da composição para cuidado pessoal total em um aspecto 0,1 % em peso a 25 % em peso em outro aspecto e 5 % em peso a 20 % em peso em outro aspecto. Enquanto os emolientes são geralmente utilizados em composições para cuidado pessoal, estes podem ser utilizados em cuidados domésticos, cuidado com a saúde e composições de cuidado institucional nas mesmas razões em peso como apresentado para as composições para cuidado pessoal contanto que efetuem um atributo físico desejado (por exemplo, propriedades umectantes) em tais composições.
/ 117
Agentes Perolescentes [00174] Algumas formulações são opacifícadas deliberadamente incorporando-se materiais perolescentes para se obter uma aparência semelhante à pérola cosmeticamente atrativa, conhecida como perolescência. Um opacificador é frequentemente incluído em uma composição para mascarar uma propriedade estética indesejável, tal como para melhorar a cor de uma composição que é escurecida devido à presença de um ingrediente particular, ou para mascarar a presença de matéria particulada na composição. Os opacificadores também são incluídos nas composições aquosas para melhorar as características estéticas e a aceitação do consumidor de uma composição de outro modo esteticamente desagradável. Por exemplo, um opacificador pode comunicar uma aparência perolescente a uma composição transparente, deste modo comunicando uma aparência de cremosidade, qualidade de marca e corpo ao consumidos. Aquelas pessoas habilitadas na técnica estão cientes dos problemas apresentados pelos formuladores em preparar de maneira consistente uma formulação perolescente estável. Uma discussão detalhada é encontrada no artigo “Opacifiers and pearling agents in shampoos” by Hunting, Cosmetics and Toiletries, Vol. 96, páginas 65 a 78 (julho de 1981). O material opacificador ou perolescente pode incluir um ou mais de mono-estearato de etileno glicol, diestearato de etileno glicol, diestearato de polietileno glicol, álcool esteárico, mica revestida com oxicloreto de bismuto, mica revestida com óxidos metálicos (por exemplo, dióxido de titânio, óxido de cromo, óxidos de ferro), miristato de miristila, guanina, brilho (poliéster ou metálico), sais de alumínio e magnésio e compostos orgânicos, como álcoois graxos, ésteres graxos e vários polímeros e copolímeros e misturas destes. Outros materiais perolescentes/ opacificadores podem ser encontrados nas Patentes U.S N- 4.654.207; 5.019.376; e 5.384.114 e no CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, J. Nikitacis, ed., The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc., / 117
Washington, D.C., 1988, na página 75.
[00175] Em um aspecto, a quantidade do material perolescente/ opacificador na composição aquosa com base em tensoativo pode variar de 0,05 % em peso a 10 % em peso, ou de 0,1 % em peso a 3 % em peso. Corantes [00176] Os corantes incluem pigmentos e tinturas. Os pigmentos e tinturas exemplares incluem compostos metálicos ou compostos semimetálicos e podem ser usados na forma iônica, não iônica ou oxidada. Os pigmentos podem estar nesta forma individualmente, em mistura ou como óxidos individuais misturados ou misturas destes, incluindo misturas de óxidos misturados e óxidos puros. Os exemplos incluem óxidos de titânio (por exemplo, T102), óxidos de zinco (por exemplo, ZnO), óxidos de alumínio (por exemplo, A12O3), óxidos de ferro (por exemplo, Fe2O3), óxidos de manganês (por exemplo, MnO), óxidos de silício (por exemplo, SiO2), silicatos, óxido de cério, óxidos de zircônio (por exemplo, ZrO2), sulfato de bário (BaSO4) e misturas destes.
[00177] Outros exemplos de pigmentos incluem Vermelho D&C No 30, Vermelho D&C No 36, Laranja D&C No 17, Verniz Verde 3, Verniz Amarelo Ext. 7, Verniz Laranja 4, Verniz Vermelho 28, os vernizes de cálcio Vermelhos D&C N— 7, 11, 31 e 34, o Verniz de bário do Vermelho D&C No 12, o Verniz Vermelho D&C de estrôncio No 13, os vernizes de alumínio de Amarelo FD&C No 5 e No 6, os vernizes de alumínio de FD&C No 40, os vernizes de alumínio de Vermelhos D&C N— 21, 22, 27 e 28, os vernizes de alumínio de Azul FD&C No 1, os vernizes de alumínio de Laranja D&C No 5, os vernizes de alumínio de Amarelo D&C No 10; o verniz de zircônio do Vermelho D&C No 33, óxidos de ferro, tinturas termocrômicas que mudam a cor com a temperatura, carbonato de cálcio, hidróxido de alumínio, sulfato de cálcio, caulim, ferrocianeto de amônio férrico, carbonato de magnésio, carmim, sulfato de bário, mica, oxicloreto de bismuto, estearato de zinco, / 117 violeta manganês, óxido de cromo, dióxido de titânio nanopartículas, óxido de bário, azul ultramarino, citrato de bismuto, hidroxiapatita, silicato de zircônio, partículas de negro de fumo e seus semelhantes. Outros pigmentos adequados incluem vários modificadores óticos como descrito na US 7.202.199. Particulados, Outros que Não Pigmentos [00178] Vários agentes esfoliantes particulados cosmeticamente úteis são conhecidos na técnica e a seleção e quantidade são determinadas pelo efeito esfoliante desejado a partir do uso da composição, como reconhecido por aqueles habilitados nas técnicas de cosméticos. Os agentes esfoliantes úteis incluem abrasivos naturais, abrasivos inorgânicos, polímeros sintéticos e seus semelhantes e misturas destes. Os esfoliantes representativos incluem pedras-pomes, pedras, zeólitos, cascas de nozes trituradas ou em pó (por exemplo, amêndoa, noz-pecã, noz, coco e seus semelhantes), farinhas de nozes (por exemplo, amêndoas e seus semelhantes), caroços de fruta (por exemplo, damasco, abacate, azeitona, pêssego e seus semelhantes), cascas, sementes e caroços (por exemplo, farelo de aveia, farinha de milho, farelo de arroz, semente de uva, semente de kiwi, trigo, semente de jojoba, semente de bucha, semente de rosa mosqueta e seus semelhantes), matéria vegetal (por exemplo, folhas de árvores de chá, sabugo de milho, fibras de frutas, algas marinhas, esponja de bucha, celulose microcristalina e seus semelhantes), cascas de moluscos bivalves (casca de ostras e seus semelhantes), carbonato de cálcio, pirofosfato de dicálcio, giz, sílica, argila de caulim, ácido silícico, óxido de alumínio, óxido estânico, sal marinho (por exemplo, Sal do Mar Morto), talco, açúcares (por exemplo, em tabletes, marrom e seus semelhantes), polietileno, poliestireno, poliamidas microcristalina (náilons), poliésteres microcristalinos, policarbonatos e fibras de aço inoxidável. Os esfoliantes precedentes podem ser usados na forma de grânulos, pós, farinhas e fibras.
[00179] Outros componentes geralmente insolúveis adequados para o / 117 uso nas presentes composições incluem argila, argila intumescível, laponita, bolhas de gás, lipossomos, micro-esponjas, grânulos e flocos cosméticos. Os grânulos, flocos e cápsulas cosméticos podem ser incluídos em uma composição para a aparência estética ou podem funcionar como micro- e macro-encapsulantes para a liberação de agentes benéficos à pele e cabelo. Os componentes granulares exemplares podem incluir grânulos de ágar, grânulos de alginato, grânulos de jojoba, grânulos de gelatina, grânulos Styrofoam®, poliacrilato, polimetilmetacrilato (PMMA), grânulos de polietileno, grânulos cosméticos Unisferes e Unipearls® (Induchem USA, Inc., Noca Iorque, NI), microcápsulas Lipocapsule®, Liposfere® e Lipopearl® (Lipo Technologies Inc., Vandalia, OH) e flocos de liberação dérmica Confetti II® (UnitedGuardian, Inc., Hauppauge, NI).
[00180] Qualquer agente anticaspa adequado pode ser utilizado nas composições exemplares. Os agentes anticaspa exemplares podem incluir enxofre, piritiona de zinco, omadina de zinco, nitrato de miconazol, sulfeto de selênio, piroctona olamina, N,N-bis(2-hidroxietil)undecenamida, óleo de cade, alcatrão de pinheiro, extrato de cepa Allium, extrato de Picea abies e Undecileneth-6 e seus semelhantes e misturas destes.
[00181] Em um aspecto, a quantidade de componente particulado pode variar de 0,1 % em peso a 10 % em peso da composição.
Botânicos [00182] Opcionalmente, as composições podem conter extratos de material botânico. Os materiais botânicos extraídos podem incluir qualquer material solúvel em água ou solúvel em óleo extraído de uma planta, fruta, noz, ou semente particular. Em um aspecto, nas composições antitranspirantes, os ativos botânicos estão presentes em uma quantidade que varia de 0,1 % em peso a 10 % em peso, por exemplo, de 0,5 % em peso a 8 % em peso, ou de 1 % em peso a 5 % em peso da composição.
[00183] Os agentes botânicos adequados podem incluir, por exemplo, / 117 extratos de Echinacea (por exemplo, sp. angustifolia, purpurea, pallida), yucca glauca, erva de salgueiro, folhas de basilar, orégano turco, raiz de cenoura, toranja, semente de erva-doce, alecrim, cúrcuma, tomilho, mirtilo, pimentão, amora-preta, espirulina, fruta de groselha preta, folhas de chá, tais como for, exemplo, chá chinês, chá preto (por exemplo, variedades de Peco de flores laranjas, Peco dourado de flores laranjas, Peco dourado de flores laranjas instáveis finas), chá verde (por exemplo, variedades japonesas, Chá verde Darjeeling), chá de oolong, semente de café, raiz de dente de leão, tâmara sazonal, folha de gingko, chá verde, baga de espinheiro, alcaçuz, sálvia, morango, ervilha de cheiro, tomate, fruta de baunilha, confrei, arnica, centella asiática, centáurea-azul, castanha de cavalo, hera, magnólia, aveias, amor-perfeito, flor-caveira, espinheiro do mar, urtiga branca e hamamélis. Os extratos botânicos incluem, por exemplo, ácido clorogênico, glutationa, glicirrizina, neoesperidina, quercetina, rutina, morina, miricetina, Absinto e camomila.
Polímeros e Compostos Catiônicos [00184] Os polímeros e compostos catiônicos são úteis nas composições aquosas com base em tensoativo exemplares. Aqueles de habilidade comum na técnica reconhecerão que muitos destes agentes catiônicos servem a múltiplas funções. Tipicamente, estes agentes são úteis como condicionadores (por exemplo, cabelo e pele), agentes antiestáticos, amaciantes de tecidos e como agentes antimicrobianos. Os polímeros catiônicos podem ser sinteticamente derivados ou ser obtidos modificando-se os polímeros naturais tais como os polissacarídeos e poligalactomananas cationicamente modificados.
[00185] Os polímeros catiônicos representativos podem incluir os homopolímeros e copolímeros derivados de éster acrílico ou metacrílico polimerizável de radical livre ou monômeros de amida. Os copolímeros podem conter uma ou mais unidades derivadas de acrilamidas, / 117 metacrilamidas, diacetona acrilamidas, ácidos acrílicos ou metacrílicos ou seus ésteres, vinilactamas tais como vinil pirrolidona ou vinil caprolactama e ésteres vinílicos. Os polímeros exemplares incluem os copolímeros de acrilamida e metacrilato de dimetil amino etila quaternizados com sulfato de dimetila ou com um haleto de alquila; os copolímeros de acrilamida e cloreto de metacriloil oxietil trimetilamônio; o copolímero de acrilamida e metossulfato de metacriloil oxietil trimetilamônio; copolímeros de vinil pirrolidona/acrilato ou metacrilato de dialquilaminoalquila, opcionalmente quaternizado, tais como os produtos vendidos sob o nome GAFQUAT® pela International Specialty Products Inc., Wayne, NJ; os terpolímeros de metacrilato de dimetilamino etila/vinil caprolactama/vinil pirrolidona, tal como o produto vendido sob o nome comercial de GAFFIXTM VC 713 pela International Specialty Products Inc.; o copolímero de vinil pirrolidona/metacrilamidopropil dimetilamina, comercializado sob o nome comercial de STILEZETM CC 10 disponível da International Specialty Products Inc.; e os copolímeros de vinil pirrolidona/dimetilamino propil metacrilamida quaternizados tal como o produto vendido sob o nome comercial de GAFQUATTM HS 100 pela International Specialty Products, Inc.
[00186] Os agentes catiônicos também podem ser selecionados dos polímeros quaternários de vinil pirrolidona e vinil imidazol tal como o produto vendido sob o nome comercial de Luviquat® (indicação de produto FC 370 e FC 550) da BASF. Outros agentes poliméricos catiônicos que podem ser usados nas composições incluem polialquilenoiminas tais como polietilenoiminas, polímeros que contêm vinil piridina ou unidades de vinil piridínio, condensados de poliaminas e epicloroidrinas, polissacarídeos quaternários, poliuretanos quaternários, siliconas quaternárias e derivativos de quitina.
[00187] Outros exemplos não limitantes dos exemplos de compostos / 117 de amônio quaternário (monoméricos e poliméricos) úteis como agentes catiônicos incluem cloreto de acetamidopropil trimônio, beenamidopropila dimetilamina, etossulfato de beenamidopropil etildimônio, cloreto de beentrimônio, etossulfato de cetetil morfolínio, cloreto de cetrimônio, cocoamidopropila etosulfato de etildimônio, cloreto de dicetildimônio, cloreto de dimeticona hidroxipropil trimônio, cloreto de hidroxietil beenamidopropil dimônio, Quatérnio-22, Quatérnio-26 Quatérnio-27, Quatérnio-52, Quatérnio53, Quatérnio-63, Quatérnio-70, Quatérnio-72, Quatérnio-76, colágeno hidrolisado, cloreto de PEG-2-cocomônio, cloreto de dietilmônio PPG-9, cloreto dietilmônio PPG-25, cloreto de dietilmônio PPG-40, cloreto de estearalcônio, etossulfato de estearamidopropil etil dimônio, proteína do soro do leite hidrolisada de hidroxipropil esteardimônio, colágeno hidrolisado de hidroxipropil esteardimônio, cloreto de germamidopropalcônio do trigo, etossulfato de germamido propil etildimônio do trigo, Poliquatérnio-1, Poliquatérnio-4, Poliquatérnio-6, Poliquatérnio-7, Poliquatérnio-10,
Poliquatérnio-11, Poliquatérnio-15, Poliquarternium-16, Poliquatérnio-22, Poliquatérnio-24, Poliquatérnio-28, Poliquatérnio-29, Poliquatérnio-32,
Poliquatérnio-33, Poliquatérnio-35, Poliquatérnio-37, Poliquatérnio-39,
Poliquatérnio-44, Poliquatérnio-46, Poliquatérnio-47, Poliquatérnio-52,
Poliquatérnio-53, Poliquarternium-55, Poliquatérnio-59, Poliquatérnio-61, Poliquatérnio-64, Poliquatérnio-65, Poliquatérnio-67, Poliquatérnio-69,
Poliquatérnio-70, Poliquatérnio-71, Poliquatérnio-72, Poliquatérnio-73,
Poliquatérnio-74, Poliquatérnio-76, Poliquatérnio-77, Poliquatérnio-78,
Poliquatérnio-79, Poliquatérnio-80, Poliquatérnio-81, Poliquatérnio-82,
Poliquatérnio-84, Poliquatérnio-85, Poliquatérnio-87, cloreto de cocomônio
PEG-2; e misturas destes.
[00188] Outros polímeros catiônicos úteis incluem as poligalactomananas catiônicas (por exemplo, derivados quaternizados de guar e cássia, tais como, cloreto de hidroxipropil trimônio de guar, cloreto de / 117 hidroxipropil trimônio de guar de hidroxipropila e cloreto de hidroxipropil trimônio de cássia).
[00189] Os agentes catiônicos aqui úteis também podem incluir proteínas e derivados de proteína, aminas, óxidos de amina protonados, betaínas e seus semelhantes. Os derivados de proteína incluem caseína de hidroxipropil cocodimônio hidrolisada, colágeno de hidroxipropil cocodimônio hidrolisado, queratina capilar de hidroxipropil cocodimônio hidrolisada, proteína de arroz de hidroxipropil cocodimônio hidrolisada, seda de hidroxipropil cocodimônio hidrolisada, proteína de soja de hidroxipropil cocodimônio hidrolisada, proteína do soro do leite de hidroxipropil cocodimônio hidrolisada, aminoácidos de seda de hidroxipropil cocodimônio hidrolisada, colágeno de hidroxipropil trimônio hidrolisado, queratina de hidroxipropil trimônio hidrolisada, seda de hidroxipropil trimônio hidrolisada, farelo de arroz de hidroxipropil trimônio hidrolisado, proteína de soja de hidroxipropil trimônio hidrolisada, hidroxipropila trimônio hidrolisada, proteína do trigo de hidroxipropil trimônio hidrolisada, proteína do trigo hidrolisada, proteína de amêndoa doce hidrolisada, proteína de arroz hidrolisada, proteína de soja hidrolisada, proteína do leite hidrolisada, proteína vegetal hidrolisada, queratina hidrolisada, colágeno hidrolisado, glúten de trigo hidrolisado, colágeno de cocoil potássio hidrolisado, colágeno de hidroxipropil trimônio hidrolisado, proteína do leite de hidroxipropil cocodimônio hidrolisada, proteína do trigo de hidroxipropil laurildimônio hidrolisada, colágeno de hidroxipropil laurildimônio hidrolisado, aminoácidos de queratina, aminoácidos de colágeno, etossulfato de sojaetildimônio, etossulfato de sojaetila morfolínio e seus semelhantes.
[00190] Os compostos monoméricos de amônio quaternário incluem, por exemplo, sais de alquilbenzildimetilamônio, betaínas, sais de amônio heterocíclicos e sais de tetralquilamônio. Os sais de amônio de alquilbenzildimetila de cadeia longa (graxos) são utilizados como / 117 condicionadores, como agentes antiestáticos e como amaciantes de tecidos, divulgados em maiores detalhes abaixo.
[00191] Os exemplos de sais de alquilbenzildimetilamônio podem incluir cloreto de estearalcônio, cloreto de benzalcônio, Quatérnio-63, cloreto de olealcônio, cloreto de didecildimônio e seus semelhantes. Os compostos de betaína incluem as alquilamidopropil betaínas e as alquilamidopropil hidroxisultaínas, como descrito nas fórmulas anteriormente apresentadas acima. Os exemplos não limitantes de compostos de alquil betaína incluem oleil betaína, coco-betaína, cocoamidopropil betaína, coco-hidróxi sultaína, coco/oleamidopropil betaína, coco-sultaína, cocoamidopropilidróxi sultaína e lauramidopropil hidroxifostaína sódica.
[00192] Os sais de amônio heterocíclicos incluem os etossulfatos de alquiletil morfolínio, etossulfato de isoestearil etilimidônio e os cloretos de alquilpiridínio. Os exemplos não limitantes de sais de amônio heteroclíclicos podem incluir cloreto de cetilpiridínio, etossulfato de isoesteariletilimidônio e seus semelhantes.
[00193] Os exemplos não limitantes de sais de tetralquilamônio incluem etossulfato de cocamidopropil etildimônio, cloreto de hidroxietil cetildimônio, Quatérnio-18 e proteína de hidroxipropil cocodimônio hidrolisada, tais como queratina capilar e seus semelhantes.
[00194] Vários compostos de amônio quaternário são usados como agentes antiestáticos para condicionamento de tecidos e cuidados com tecidos. Eles incluem compostos de amônio quaternário de cadeia longa alquilados tais como compostos de dialquildimetilamônio quaternários, compostos de imidazolina quaternária, compostos de amidoamina quaternária, derivados de quat do éster dialquílico de compostos de diidroxipropilamônio; derivados de quat do éster dialquílico de compostos de metiltrietanol amônio, compostos do éster de amido amina e derivados de quat de diéster de cloreto de dimetildietanol amônio, como descrito no artigo revisado por Whalley, / 117 “Fabric Conditioning Agents,” HAPPI, pp. 55-58 (fevereiro de 1995).
[00195] Os exemplos não limitantes de compostos de dialquildimetilamônio quaternários, incluem cloreto de N,N-dioleil-N,Ndimetilamônio, etossulfato de N,N-disseboil-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N-di(seboil hidrogenado)-N,N-dimetilamônio e seus semelhantes. Os exemplos não limitantes de compostos de imidazolina quatenários incluem cloreto de 1-N-metil-3-N-seboamidoetilimidazólio, metilsulfato de 3-metil-1seboil-amidoetil-2-seboilimidazolínio e seus semelhantes. Os exemplos não limitantes de compostos de amidoamina quatenários incluem sais de Nalquil-N-metil-N,N-bis(2-seboamidoetil)amônio onde o alquila grupo pode ser metila, etila, hidroxietila e seus semelhantes. Os exemplos não limitantes de derivados de quat do éster dialquílico de compostos de diidroxipropilamônio incluem cloreto de 1,2-disseboilóxi-3-N,N,Ntrimetilamôniopropano, cloreto de 1,2-dicanoloilóxi-3-N,N,N- trimetilamônio propano e seus semelhantes.
[00196] Além disso, outros tipos de compostos de amônio quaternário cadeia longa (por exemplo, óleo natural e derivado de ácido graxo) alquilados são agentes amaciantes de tecidos adequados. Em um aspecto, os grupos alquila de cadeia longa são derivados de sebo, óleo de canola, ou de óleo de palmeira, entretanto, outros grupos alquila derivados de óleo de soja e óleo de coco, por exemplo, também são adequados, como são os grupos laurila, oleíla, ricinoleíla, estearila e palmitila. Os compostos representativos incluem, mas não são limitados aos sais de N,N-di(alquiloxietil)-N,N-dimetilamônio tais como cloreto de N,N-di(seboiloxietil)-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,Ndi(canoliloxietil)-N,N-dimetilamônio e seus semelhantes; sais de N,Ndi(alquiloxietil)-N-metil-N-(2-hidroxietil)amônio tais como cloreto de N,Ndi(seboiloxietil)-N-metil-N-(2-hidroxietil)amônio, cloreto de N,Ndi(canoliloxietil)-N-metil-N-(2-hidroxietil)amônio e seus semelhantes; sais de N,N-di(2-alquilóxi-2-oxoetil)-N,N-dimetilamônio, tais como cloreto de N,N / 117 di(2-seboilóxi-2-oxoetil)-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N-di(2-canolilóxi2-oxoetil)-N,N-dimetilamônio, e outros; sais de N,N-di(2alquiloxietilcarbonoiloxietil)-N,N-dimetilamônio, tais como cloreto de N,Ndi(2-seboiloxietilcarbonoiloxietil)-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N-di(2canoliloxietilcarbonoiloxietil)-N,N-dimetilamônio e outros; sais de N-(2alcanoilóxi-2-etil)-N-(2-alquilóxi-2-oxoetil)-N,N-dimetilamônio, tais como cloreto de N-(2-seboilóxi-2-etil)-N-(2-seboilóxi-2-oxoetil)-N,Ndimetilamônio, cloreto de N-(2-canoloilóxi-2-etil)-N-(2-canolilóxi-2-oxoetil)N,N-dimetilamônio e outros; sais de N,N,N-tri(alquiloxietil)-N-metilamônio, tais como cloreto de N,N,N-tri(seboiloxietil)-N-metilamônio, cloreto de N,N,N-tri(canoliloxietil)-N-metilamônio e outros; sais de N-(2-alquilóxi-2oxoetil)-N-alquil-N,N-dimetilamônio, tais como cloreto de N-(2-seboilóxi-2oxoetil)-N-seboil-N,N-dimetilamônio, cloreto de N-(2-canolilóxi-2-oxoetil)N-canolil-N,N-dimetilamônio e outros.
[00197] Em outro aspecto, os compostos de tecidos de amônio incluem metilsufato de N-metil-N,N-bis(seboamidoetil)-N-(2-hidroxietil)amônio e metilsulfato de N-metil-N,N-bis(seboamidoetil- hidrogenado)-N-(2hidroxietil)amônio, derivados de quat do éster dialquílico dos sais de metiltrietanol amônio tais como os metossulfatos de quats do éster de bis(aciloxietil)hidroxietilmetilamônio e outros; e cloreto de N,Ndi(seboiloxietil)-N,N-dimetilamônio, onde as cadeias de sebo são pelo menos parcialmente não saturadas.
[00198] Em outro aspecto, os agentes amaciantes de tecidos incluem os sais de dialquildimetilamônio bem conhecidos, tais como metilsulfato de N,N-disseboil-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N-di(seboil-hidrogenado)N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N-diestearil-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N-dibeenil-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N-di(sebo-hidrogenado)-N,Ndimetilamônio, cloreto de N,N-disseboil-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,Ndiestearil-N,N-dimetilamônio, cloreto de N,N-dibeenil-N,N-dimetilamônio e / 117 cloreto de N,N-dimetil-N-estearil-N-benzilamônio.
[00199] Os compostos de sal de amônio quaternário monoméricos e poliméricos precedentes podem ter qualquer grupo aniônico como um contraíon, por exemplo, cloreto, brometo, metossulfato (isto é, metilsulfato), acetato, formato, sulfato, nitrato e outros.
[00200] Para as aplicações de amaciante de tecidos, qualquer agente de amônio quaternário adequado pode ser utilizado em combinação com as composições aquosas com base em tensoativo. Para os agentes amaciantes de tecidos contendo éster, o pH das composições pode influencia na estabilidade dos agentes amaciantes de tecidos, especialmente em condições de armazenamento prolongadas. O pH, como definido no presente contexto, é medido em composições puras a cerca de 20°C. Em um aspecto, o pH da composição é de pelo menos de cerca de 6. Em outro aspecto, o pH é na faixa de 2 a 5 e de 2,5 a 3,5 em outro aspecto.
[00201] Em um aspecto, o(s) agente(s) catiônico(s) pode(m) ser utilizado(s) em quantidades que variam de 0,05 % em peso a 15 % em peso, de 0,1 % em peso a 10 % em peso em outro aspecto e de 0,5 % em peso a 3 % em peso em outro aspecto com base no peso final da composição, mas não é(são) limitado(s) a estes.
Preservantes [00202] Em um aspecto, qualquer preservante adequado para o uso em produtos de cuidado pessoal, cuidado doméstico, cuidado de saúde e cuidado institucional e industrial, pode ser usado nas composições exemplares. Os preservantes adequados incluem oxazolidina bicíclica polimetóxi, metil parabeno, propil parabeno, etil parabeno, butil parabeno, benziltriazol, DMDM hidantoína (também conhecido como 1,3-dimetil-5,5-dimetil hidantoína), imidazolidinil uréia, fenoxietanol, fenoxietilparabeno, metil isotiazolinona, metilcloroisotiazolinona, benzoisotiazolinona, triclosan e compostos de poliquatérnio adequados divulgados acima (por exemplo, / 117
Poliquatérnio-1).
[00203] Em um outro aspecto, preservantes com base em ácido são úteis nas composições exemplares. O uso de preservantes com base em ácido facilita a formulação de produtos na faixa de pH baixo. Diminuir o pH de uma formulação inerentemente fornece um ambiente inóspido para o crescimento microbiano.
[00204] Qualquer preservante com base em ácido que seja útil nos produtos de cuidado pessoal, cuidado doméstico, cuidado de saúde e cuidado institucional e industrial pode ser usado nas composições exemplares. Em um aspecto o preservante ácido é um composto do ácido carboxílico representado pela fórmula: R53C(O)OH, em que R53 representa hidrogênio, um grupo hidrocarbila saturado e insaturado contendo de 1 a 8 átomos de carbono ou arila C6 a C10 Em um outro aspecto, R53 é selecionado de um hidrogênio, um grupo alquila C1 a C8, um grupo alquenila C2 a C8, ou fenila. Os ácidos exemplares são ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido sórbico, ácido caprílico e ácido benzóico e misturas dos mesmos.
[00205] Em um outro aspecto, os ácidos adequados podem incluir ácido oxálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido láctico, ácido glicérico, ácido tartrônico, ácido málico, ácido tartárico, ácido glicônico, ácido cítrico, ácido ascórbico, ácido salicílico, ácido ftálico, ácido mandélico, ácido benzílico e misturas dos mesmos.
[00206] Os sais dos ácidos precedentes também são úteis contanto que eles retenham a eficácia em valores de pH baixos. Os sais adequados incluem os sais de metal alcalino (por exemplo, sódio, potássio, cálcio) e amônio dos ácidos enumerados acima.
[00207] Os preservantes com base em ácido e/ou seus sais podem ser usados sozinhos ou em combinação com preservantes não ácidos tipicamente utilizados nos produtos de cuidado pessoal, cuidado doméstico, cuidado de / 117 saúde e cuidado institucional e industrial.
[00208] Os preservantes tipicamente compreendem de 0,01 % a 3,0 % em peso em um aspecto, de 0,1 % a 1 % em peso em um outro aspecto e de 0,3 % a 1 % em peso em um outro aspecto, do peso total das composições de cuidado pessoal exemplares.
[00209] Os preservantes também podem servir como agentes antimicrobianos para destruir ou inibir o crescimento de microorganismos patogênicos e aqueles nocivos para a saúde humana que possam estar presentes na pele, quando usado em quantidades farmaceuticamente eficazes. Modificador de Reologia Auxiliar [00210] Além do modificador de reologia aqui divulgado, a composição com base em tensoativo pode conter um ou mais modificadores de reologia e espessadores auxiliares. Os modificadores de reologia e espessadores adequada incluem modificadores de reologia sintéticos e semissintéticos. Os modificadores de reologia sintéticos exemplares incluem polímeros e copolímeros com base em acrílico. Uma classe de modificadores de reologia com base em acrílico são os espessadores funcionais em carboxila intumescíveis em álcali e solúveis em álcali (ASTs) produzidos pela polimerização de radical livre de ácido acrílico sozinho ou em combinação com outros monômeros etilenicamente insaturados. Os polímeros podem ser sintetizados pela precipitação em solvente bem como pelas técnicas de polimerização em emulsão. Os modificadores de reologia sintéticos exemplares desta classe incluem homopolímeros e copolímeros do ácido acrílico ou ácido metacrílico polimerizados a partir de um ou mais monômeros do ácido acrílico, ácido acrílico substituído e sais e ésteres de alquila C1-C30 do ácido acrílico e ácido acrílico substituído. Como aqui definido, o ácido acrílico substituído contém um substituinte posicionado no átomo de carbono alfa e/ou beta da molécula, em que em um aspecto o substituinte é independentemente selecionado de alquila C1-4, -CN e -COOH.
/ 117 [00211] Opcionalmente, outros monômeros etilenicamente insaturados tais como, por exemplo, estireno, acetato de vinila, etileno, butadieno, acrilonitrila, bem como misturas dos mesmos podem ser copolimerizados na cadeia principal. Os polímeros precedentes são opcionalmente reticulados por um monômero que contém duas ou mais porções que contêm instauração etilênica. Em um aspecto, o reticulador é selecionado de um poliéter de polialquenila de um álcool poliídrico contendo pelo menos dois grupos de éter de alquenila por molécula. Outros reticuladores exemplares são selecionados de éteres de alila de sacarose e éteres de alila de pentaeritritol e misturas dos mesmos. Estes polímeros são mais completamente descritos nas Patentes U.S Nos. 5.087.445, 4.509.949 e 2.798.053.
[00212] Em um aspecto, o modificador de reologia ou espessador AST é um homopolímero polimerizado reticulado do ácido acrílico ou ácido metacrílico e é no geral aludido sob o nome INCI de Carbômero. Os carbômeros comercialmente disponíveis incluem polímeros Carbopol® 934, 940, 941, 956, 980 e 996 disponíveis da Lubrizol Advanced Materials, Inc. Em um outro aspecto, o modificador de reologia é selecionado de um copolímero polimerizado reticulado de um primeiro monômero selecionado de um ou mais monômeros do ácido acrílico, ácido acrílico substituído, sais do ácido acrílico e sais do ácido acrílico substituído e um segundo monômero selecionado de um ou mais ésteres de acrilato de alquila C10-C30 do ácido acrílico ou ácido metacrílico. Em um aspecto, os monômeros podem ser polimerizados na presença de um estabilizador estérico tal como divulgado na Patente U.S. No. 5.288.814. Alguns dos polímeros precedentes são designados sob a nomenclatura INCI como Crospolímero de Acrilatos/ Acrilato de Alquila C10-30 e são comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais Carbopol® 1342 e 1382, Carbopol® Ultrez 20 e 21, Carbopol® ETD 2020 e Pemulen® TR-1 e TR-2 da Lubrizol Advanced Materials, Inc.
[00213] Em um outro aspecto, o modificador de reologia auxiliar pode / 117 ser um copolímero de poli(vinil amida/ácido acrílico) reticulado, linear como divulgado na Patente U.S. No. 7.205.271.
[00214] Uma outra classe de modificadores de reologia e espessadores sintéticos opcionais adequados para o uso aqui inclui ASTs hidrofobicamente modificados, habitualmente aludidos como polímeros de emulsão hidrofobicamente modificados intumescíveis em álcali e solúveis em álcali (HASE). Os polímeros HASE típicos são polímeros de adição de radical livre polimerizado a partir de monômeros sensíveis ao pH ou hidrofílicos (por exemplo, ácido acrílico e/ou ácido metacrílico), monômeros hidrofóbicos (por exemplo, ésteres de alquila C1-C30 do ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, acrilonitrila, estireno), um “monômero associativo,” e um monômero de reticulação opcional. O monômero associativo compreende um grupo final etilenicamente insaturado polimerizável, uma seção central hidrofílica não iônica que é terminada por um grupo final hidrofóbico. A seção central hidrofílica não iônica compreende um grupo de polioxialquileno, por exemplo, óxido de polietileno, óxido de polipropileno, ou misturas de segmentos de óxido de polietileno/óxido de polipropileno. O grupo final hidrofóbico terminal é tipicamente uma porção alifática C8-C40. As porções alifáticas exemplares são selecionadas de substituintes de alquila lineares e ramificados, substituintes de alquenila lineares e ramificados, substituintes de carbocíclico, substituintes de arila, substituintes de aralquila, substituintes de arilalquila e substituintes de alquilarila. Em um aspecto, monômeros associativos podem ser preparados pela condensação (por exemplo, esterificação ou eterificação) de um álcool alifático polietoxilado e/ou polipropoxilado (tipicamente contendo uma porção alifática C8-C40 ramificada ou não ramificada) com um monômero etilenicamente insaturado contendo um grupo do ácido carboxílico (por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico), um monômero de anidrido cíclico insaturado (por exemplo, anidrido maléico, anidrido itacônico, anidrido citracônico), um / 117 monoisocianato monoetilenicamente insaturado (por exemplo, isocianato de α,α-dimetil-m-isopropenil benzila) ou um monômero etilenicamente insaturado contendo um grupo hidroxila (por exemplo, álcool vinílico, álcool alílico). Os álcoois alifáticos polietoxilados e/ou polipropoxilados são adutos do óxido de etileno e/ou óxido de propileno de um monoálcool contendo a porção alifática C8-C40. Os exemplos não limitantes de álcoois contendo uma porção alifática C8-C40 são álcool caprílico, álcool iso-octílico (2-etil hexanol), álcool pelargônico (1-nonanol), álcool decílico, álcool laurílico, álcool miristílico, álcool cetílico, álcool cetílico, álcool cetearílico (mistura de monoálcoois C16-C18), álcool estearílico, álcool isoestearílico, álcool elaidílico, álcool oleílico, álcool araquidílico, álcool beenílico, álcool lignocerílico, álcool cerílico, álcool montanílico, melissila, álcool laccerílico, álcool gedílico e fenóis substituídos por alquila C2-C20 (por exemplo, nonil fenol) e os seus semelhantes.
[00215] Os polímeros de HASE exemplares são divulgados nas Patentes U.S. Nos. 3.657.175, 4.384.096, 4.464.524, 4.801.671, e 5.292.843. Além disso, uma revisão extensiva de polímeros HASE é encontrada em “Alkali-Swellable and Alkali-Soluble Thickener Technology A Review,” Polymers in Aqueous Media - Performance Through Association, Advances in Chemistry Series 223, J. Edward Glass (ed.), ACS, pp. 457-494, Division Polymeric Materials, Washington, DC (1989). Os polímeros de HASE comercialmente disponíveis são vendidos sob os nomes comerciais, Aculyn® 22 (Nome INCI: Copolímero de Acrilatos/Steareth-20 Metacrilato), Aculyn® 44 (Nome INCI: Copolímero de PEG-150/álcool decílico /SMDI), Aculyn® 46 (Nome INCI: Copolímero de PEG-150/Álcool estearílico/SMDI) e Aculyn® 88 (Nome INCI: Crospolímero de Acrilatos/Steareth-20 Metacrilato) da Rohm & Haas e Novetix® L-10 (Nome INCI: Copolímero de Acrilatos/Behenet-25 Metacrilato) da Lubrizol Advanced Materials, Inc.
[00216] Em uma outra forma de realização, os polímeros associativos / 117 intumescíveis em ácido podem ser aqui usados. Tais polímeros no geral têm características catiônicas e associativas. Estes polímeros são polímeros de adição de radical livre polimerizados a partir de uma mistura de monômero compreendendo um monômero hidrofílico substituído por amino sensível a ácido (por exemplo, (met)acrilatos de dialquilamino alquila ou (met)acrilamidas), um monômero associativo (definido acima), um (met)acrilato de alquila inferior ou outros comonômeros polimerizáveis de radical livre selecionados de ésteres de hidroxialquila do ácido (met)acrílico, éteres de vinila e/ou alila de polietileno glicol, éteres de vinila e/ou alila de polipropileno glicol, éteres de vinila e/ou alila de polietileno glicol/polipropileno glicol, ésteres de polietileno glicol do ácido (met)acrílico, ésteres de polipropileno glicol do ácido (met)acrílico, ésteres de polietileno glicol/polipropileno glicol do ácido (met)acrílico) e combinações dos mesmos. Estes polímeros podem ser opcionalmente reticulados. Por sensível a ácido é intencionado que o substituinte de amino torne-se catiônico em valores de pH baixos, tipicamente variando de 0,5 a 6,5. Os polímeros associativos intumescíveis em ácido exemplares são comercialmente disponíveis sob o nome comercial Strucure® Plus (Nome INCI: Acrilatos/Aminoacrilatos/Itaconato de alquila C10-C30 PEG-20) da Akzo Nobel e Carbopol® Aqua CC (Nome INCI: Crospolímero de Poliacrilatos-1) da Lubrizol Advanced Materials, Inc. Em um aspecto, o polímero intumescível em ácido é um copolímero de um ou mais ésteres de alquila C1C5 do ácido (met)acrílico, metacrilato de dialquilamino C1-C4 alquila C1-C6, éster alílico PEG/PPG-30/5, metacrilato de éter de alquila C10-C30 PEG 20-25, metacrilato de hidróxi alquila C2-C6 reticulado com dimetacrilato de etileno glicol. Outros polímeros associativos intumescível em ácido úteis são divulgados nas Patentes U.S. No. 7.378.479.
[00217] O metil glicosídeo alquilado hidrofobicamente modificado, tal como, por exemplo, Dioleato de PEG-120 Metil Glicose, Trioleato de PEG / 117
120 Metil Glicose e Sesquiestearato de PEG-20 Metil Glicose, disponíveis da Lubrizol Advanced Materials, Inc., sob os nomes comerciais, Glucamate® DOE-120, Glucamate® LT e Glucamate® SSE-20, respectivamente, também são adequados como modificadores de reologia auxiliares.
[00218] Os polissacarídeos obtidos de exudados de árvore e arbusto, tais como a goma arábica, goma gahatti e goma tragacanto, bem como pectina; extratos de ervas marinhas, tais como alginatos e carrageninas (por exemplo, lambda, capa, iota e sais dos mesmos); extratos de algas, tais como ágar; polissacarídeos microbianos, tais como xantana, gelana e wellan; éteres de celulose, tais como etilexiletilcelulose, hidroxibutil-metilcelulose, hidroxietilmetilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose, metilcelulose, carboximetilcelulose, hidroxietilcelulose e hidroxipropil-celulose; poligalactomananas, tais como goma de feno grego, goma de cássia, goma de alfarroba, goma de alcatrão e goma guar; amidos, tais como amido de milho, amido de tapioca, amido de arroz, amido de trigo, amido de batata e amido de sorgo também podem ser utilizados nas composições aqui como espessadores e modificadores de reologia auxiliares adequados.
[00219] Uma lista compreensiva de produtos químicos modificadores de espessamento, viscosificação ou reologia pode ser encontrada no International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (T. Gottschalk e Η. P. Breslawec, “International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,” páginas 3974-3977, 14a Ed, Personal Care Products Council Publisher, Washington, DC, USA (2012)).
[00220] Os modificadores de reologia auxiliares, quando utilizados, podem ser usados sozinhos ou em combinação e tipicamente são usados em uma quantidade variando de 0,1 % em peso a 8 % em peso em um aspecto, de 0,3 % em peso a 3 % em peso em um outro aspecto e de 0,5 % em peso a 2 % em peso da composição de cuidado pessoal.
[00221] Em um aspecto, a composição aquosa com base em tensoativo / 117 contém não mais do que um total de 0,1 % em peso de todos os modificadores de reologia outros que não o modificador de reologia exemplar.
Emulsificadores [00222] Os emulsificadores que podem ser utilizados nas composições exemplares incluem álcoois graxos C12-C22, álcoois alquilados C12-C22, ácidos graxos C12-C22, ácidos graxos alquilados C12-C22 (os alcoxilatos cada um tendo de 10 a 80 unidades de óxido de etileno, óxido de propileno e combinações de óxido de etileno/óxido de propileno presentes na molécula), APGs C8-C22, esteróis etoxilados (em que o número de unidades de óxido de etileno varia de 2 a cerca de 150), ésteres parciais de poligliceróis, ésteres e ésteres parciais de polióis tendo de 2 a 6 átomos de carbono, ésteres parciais de poligliceróis e organossiloxanos e combinações dos mesmos.
[00223] Os emulsificadores de APG alquila C8-C22 são preparados reagindo-se glicose ou um oligossacarídeo com álcoois graxos primários tendo de 8 a 22 átomos de carbono e compreendam um grupo alquila C8-C16 glicosidicamente ligado em um resíduo de oligoglicosídeo cujo grau de oligomerização média é de 1 a 2. Além disso para os APGs descritos como tensoativos acima, os APGs são disponíveis sob a marca Plantcare® (Cognis Corporation, Cincinnati, OH). Alquil glicosídeos e oligoglicosídeos exemplares são selecionados de octil glicosídeo, decil glicosídeo, lauril glicosídeo, palmitil glicosídeo, isostearil glicosídeo, estearil glicosídeo, araquidil glicosídeo e beenil glicosídeo e misturas dos mesmos.
[00224] Os emulsificadores com base nos ésteres e ésteres parciais de polióis tendo de 2 a 6 átomos de carbono são condensados com ácidos graxos saturados e insaturados lineares tendo de 12 a 30 átomos de carbono são, por exemplo, os monoésteres e diésteres de glicerol ou etileno glicol ou os monoésteres de propileno glicol com ácido graxos C12-C30 saturados e insaturados.
[00225] Os álcoois graxos e ácido graxos exemplares, bem como seus / 117 alcoxilatos, os ésteres parciais de poligliceróis, bem como os organosiloxanos são descritos acima.
Agentes Queladores [00226] Agentes queladores podem ser utilizados para estabilizar as composições de cuidado pessoal, cuidado doméstico, cuidado de saúde e cuidado institucional aqui divulgadas contra os efeitos nocivos de íons metálicos. Quando utilizados, os agentes de quelação adequados incluem EDTA (ácido etileno diamino tetraacético) e sais dos mesmos tais como EDTA dissódico, ácido cítrico e sais dos mesmos, ciclodextrinas e os seus semelhantes e misturas dos mesmos. Tais queladores adequados tipicamente compreendem de 0,001 % em peso a 3 % em peso, por exemplo, de 0,01 % em peso a 2 % em peso, ou de 0,01 % em peso a 1 % em peso da composição. Solventes e Diluentes Auxiliares [00227] As composições de cuidado pessoal, cuidado doméstico, cuidado de saúde e cuidado institucional contendo as composições tensoativas espessadas em combinação com um ou mais dos ingredientes ativos precedentes e/ou com o um ou mais aditivos e/ou adjuvantes, convencional ou popularmente incluídos nos produtos de cuidado pessoal, cuidado doméstico, cuidado de saúde e cuidado institucional debatidos acima podem ser preparados como formulações com base em água e formulações contendo solventes e/ou diluentes auxiliares miscíveis em água, mas não são limitadas a estas.
[00228] Os solventes úteis habitualmente utilizados são tipicamente líquidos, tais como álcoois, álcoois graxos, polióis e os seus semelhantes e misturas dos mesmos. Os solventes auxiliares não aquosos ou hidrofóbicos são habitualmente utilizados em produtos substancialmente isentos de água, tais como esmaltes de unha, pulverizações propelentes de aerossol, ou para funções específicas, tais como remoção de sujeiras oleosas, sebo, maquilagem, ou para dissolver pigmentos, fragrâncias e os seus semelhantes, / 117 ou são incorporados na fase oleosa de uma emulsão. Os exemplos não limitantes de solventes auxiliares, outros que não água, incluem álcoois lineares e ramificados, tais como etanol, propanol, isopropanol, hexanol e os seus semelhantes; álcoois aromáticos, tais como álcool benzílico, ciclohexanol e os seus semelhantes; álcool graxo C12 a C30 saturados, tais como álcool laurílico, álcool miristílico, álcool cetílico, álcool estearílico, álcool beenílico e os seus semelhantes. Os exemplos não limitantes de polióis incluem álcoois de poliidróxi, tais como glicerina, propileno glicol, butileno glicol, hexileno glicol, álcoois alquilados de C2 a C4 e polióis alquilados de C2 a C4, tais como éteres etoxilados, propoxilados e butoxilados de álcoois, dióis e polióis tendo de 2 a 30 átomos de carbono e de 1 a 40 unidades de alcóxi, polipropileno glicol, polibutileno glicol e os seus semelhantes. Os exemplos não limitantes de solventes ou diluentes auxiliares não aquosos incluem siliconas e derivados de silicona, tais como ciclometicona e os seus semelhantes, cetonas tais como acetona e metiletil cetona; óleos e ceras naturais e sintéticos, tais como óleos vegetais, óleos de planta, óleos de animal, óleos essenciais, óleos minerais, isoparafinas C7 a C40, ésteres alquil carboxílicos, tais como acetato de etila, acetato de amila, lactato de etila e os seus semelhantes, óleo de jojoba, óleo de fígado de tubarão e os seus semelhantes. Alguns dos solventes ou diluentes auxiliares não aquosos precedentes também podem ser condicionadores e emulsificadores.
[00229] Os solventes orgânicos exemplares incluem aqueles listados acima, bem como mono-álcoois tendo de 2 a 5 átomos de carbono por molécula, tal como etanol. O solvente orgânico pode estar presente em uma concentração de 0,01 % em peso a 20 % em peso, por exemplo, até 10 % em peso, tal como até 5 % em peso e em uma forma de realização, não mais do que 1 % em peso.
Propelentes [00230] Onde desejado, qualquer propelente aerossol conhecido pode / 117 ser utilizado para liberar as composições de cuidado pessoal, cuidado doméstico, cuidado de saúde e cuidado institucional exemplares em combinação com um ou mais dos ingredientes ativos precedentes e/ou com o um ou mais aditivos e/ou adjuvantes, convencional ou popularmente incluídos em tais produtos. Os propelentes exemplares podem incluir hidrocarbonetos de ebulição mais baixa tais como hidrocarbonetos C3-C6 de cadeia reta e ramificada. Os propelentes de hidrocarboneto exemplares incluem propano, butano, isobuteno e misturas dos mesmos. Outros propelentes adequados incluem éteres, tais como, éter dimetílico, hidrofluorocarbonetos, tais como, 1,1-difluoroetano e gases comprimidos, tais como ar e dióxido de carbono. [00231] Em um aspecto, estas composições podem conter de 0,1 % em peso a 60 % em peso de um propelente, ou de 0,5 a 35 % em peso. COMPOSIÇÕES EXEMPLARES [00232] Os ésteres de glicosídeo exemplares, tais como ésteres de MeG têm uma variedade de aplicações de uso final, tais como, por exemplo, aplicações de cuidado pessoal. As aplicações de cuidado pessoal típicas incluem, por exemplo, composições farmacêuticas e cosméticas, tal como, por exemplo, xampus, condicionadores, unguentos, cremes para a pele, loções, sabões e os seus semelhantes. As aplicações domésticas típicas incluem, por exemplo, o uso como ajustadores de viscosidade para p manuseio de fluidos gerais e para aplicações tensoativas, tais como, líquidos de lavar louça, detergentes de lavar roupa e os seus semelhantes.
[00233] Os espessadores exemplares são introduzidos nas composições tensoativas líquidas na forma líquida ou como uma pasta e misturados sob condições eficazes para dissolver o espessador na composição tensoativa líquida e causa aumentos significantes na viscosidade, por exemplo, até 2.000 a 100.000 mPa.s. A capacidade para introduzir o espessador em uma forma líquida pode fornecer um formulador com um grau maior de precisão na introdução da quantidade correta de espessador ao sistema de tensoativo / 117 líquido e também facilita o processamento automatizado. Os espessadores podem ser usados para preparar formulações de tensoativo por exemplo, xampus, nas temperaturas ambientes, por exemplo, de cerca de 20 a 30°C (conhecido na técnica como “processamento frio”). Eles podem ser adicionados às formulações em qualquer etapa do processo para ajustar a sua viscosidade como desejado. Os ésteres de glicosídeo também podem ser adicionados à composição de tensoativo nas temperaturas elevadas, por intermédio de “processamento a quente,” como necessário para fundir ceras, agentes perolescentes e outros adjuvantes de formulação com ponto de fusão alto.
[00234] As composições contendo o modificador de reologia exemplar pode ser embalado e dispensado de recipientes tais como jarras, tubos, pulverizações, toalhas, roll-ons, bastões e os seus semelhantes, sem limitação. Não existe nenhuma limitação como para a forma do produto no qual o modificador de reologia pode ser incorporado, contanto que o propósito para o qual o produto é usado seja obtido. Por exemplo, produtos de cuidado pessoal contendo o modificador de reologia exemplar pode ser aplicado à pele, cabelo, couro cabeludo e unhas, sem limitação na forma de géis, pulverizações (líquidas ou espumas), emulsões (cremes, loções, pastas), líquidos (enxágues, xampus), barras, unguentos e os seus semelhantes.
[00235] Os usos exemplares incluem produtos de cuidado com o cabelo (xampus, xampus de combinação, tais como xampus condicionadores “dois em um”), enxagues pós xampu, agentes de manutenção fixação e penteado (incluindo auxiliares de fixação, tais como géis e pulverizações, auxiliares de penteado tais como pomadas, condicionadores, permanentes, relaxadores, produtos alisantes para o cabelo e os seus semelhantes), produtos de cuidado com a pele (facial, corporal, mãos, couro cabeludo e pés), tais como cremes, loções e produtos de limpeza, produtos antiacne, produtos antienvelhecimento (esfoliantes, queratolíticos, anticelulite, antirrugas e os / 117 seus semelhantes), protetores de pele (produtos de cuidados solares, tais como protetores solar, bloqueador solar, cremes de barreira, óleos, siliconas e os seus semelhantes), produtos de colorir a pele (branquadores, abrilhantadores, aceleradores de bronzeamento sem sol e os seus semelhantes), corantes para o cabelo (corantes para o cabelo, enxágues de cor para o cabelo, bases, branqueadores e os seus semelhantes), corantes de pele pigmentados (maquilagens de face e corpo, cremes de base, máscara, ruge, produtos labiais e os seus semelhantes) produtos de banheira e chuveiro (limpadores corporais, lavadores corporais, gel de banho, sabão líquido, barras de sabão, barras de detergente sintético, óleo de banho líquido condicionador, banho de bolhas, pós de banho e os seus semelhantes), produtos de cuidado com as unhas (esmaltes, removedores de esmalte, fortificantes, alongadores, endurecedores, removedores de cutícula, amaciantes e os seus semelhantes).
[00236] Os artigos de toucador e produtos de beleza contendo o modificador de reologia aqui divulgados podem incluir, sem limitação, produtos de remoção de cabelo (cremes e loções para barba, depiladores, condicionadores de pele após a barba e os seus semelhantes), produtos que promovem o crescimento de cabelo, desodorantes e antiperspirantes, produtos de cuidado oral (boca, dentes, gengivas), tais como enxágue bucal, dentifrício, tal como pasta de dente, pó dental, polidores dentários, branqueadores dentários, refrescantes do hálito, adesivos de dentadura e os seus semelhantes; branqueador de cabelo facial e corporal e os seus semelhantes. Outros produtos de beleza que podem conter o modificador de reologia podem incluir aplicações de bronzeador sem sol contendo aceleradores de bronzeamento artificiais, tais como diidroxiacetona (DHA), tirosina, ésteres de tirosina e os seus semelhantes: despigmentador de pele, branqueador e clareador, formulações contendo tais ingredientes ativos como ácido cójico, hidroquinona, arbutina, fruital, extratos vegetais ou de planta, (extrato da casca do limão, camomila, chá verde, extrato de papel de amoreira e os seus / 117 semelhantes), derivados do ácido ascorbila, palmitato de ascorbila, estearato de ascorbila, fosfato de magnésio ascorbila e os seus semelhantes).
Lavagem Corporal de Exemplo [00237] Em um aspecto, uma composição de cuidado pessoal em que o modificador de reologia exemplar é útil é uma lavagem corporal. Os componentes típicos de uma lavagem corporal, além do modificador de reologia e água incluem pelo menos um tensoativo, um agente ajustador de pH (base e/ou ácido) em quantidade suficiente para fornecer a composição com um pH de cerca de 3,0 a cerca de 7,5 em um aspecto, de cerca de 4,0 a cerca de 6,5 em um outro aspecto e de cerca de 5,0 a cerca de 6,0 em um outro aspecto. Os ingredientes opcionais selecionados dos aditivos debatidos acima e misturas dos mesmos, também podem ser incorporados, tais como, por exemplo, siliconas, agentes perolizantes, vitaminas, óleos, fragrâncias, corantes, preservantes incluindo ácidos, medicamentos vegetais, agentes esfoliantes, bolhas de gás insolúveis, lipossomas, microesponjas, flocos de pérolas de cosmético e misturas dos mesmos. Em um aspecto, o tensoativo é um tensoativo aniônico. Em um outro aspecto, o tensoativo é uma mistura de um tensoativo aniônico e um tensoativo anfotérico, em combinação opcional com um tensoativo não iônico. Em um outro aspecto, o tensoativo é uma mistura de um tensoativo aniônico e um tensoativo anfotérico, em combinação opcional com um tensoativo catiônico e/ou um não iônico. Em um aspecto, o tensoativo aniônico pode estar presente em uma quantidade variando de cerca de 5 % a cerca de 40 % em peso, de cerca de 6 % a cerca de 30 % em peso em um outro aspecto e de 8 % a cerca de 25 % em peso em um outro aspecto, com base no peso total da composição de lavagem corporal. Quando misturas de tensoativos aniônicos e anfotéricos são usados, a razão do tensoativo aniônico:tensoativo anfotérico pode variar de cerca de 1:1 a cerca de 15:1 em um aspecto, de cerca de 1,5:1 a cerca de 10:1 em um outro aspecto, de cerca de 2,25:1 a cerca de 9:1 em um outro aspecto e de cerca de
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4,5:1 a cerca de 7:1 ainda em um outro aspecto. A quantidade do modificador de reologia pode variar de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 5 % em peso em um aspecto, ou de cerca de 1 % em peso a cerca de 3 % em peso da composição de lavagem corporal.
[00238] A lavagem corporal pode ser formulada como lavagens corporais umidificadoras, lavagens corporais antibacterianas, géis de banheira, géis de chuveiro, sabões líquidos para as mãos, esfoliações corporais; banhos de bolhas, esfoliações faciais, esfoliações dos pés e os seus semelhantes.
Composições de Xampu de Exemplo [00239] Em um aspecto, uma composição de cuidado pessoal em que o modificador de reologia é útil é um xampu. Os componentes típicos de um xampu, além do modificador de reologia e água incluem pelo menos um tensoativo, um agente ajustador de pH (base e/ou ácido) em quantidade suficiente para fornecer um pH de cerca de 3,0 a cerca de 10 em um aspecto e de cerca de 3,0 a cerca de 7,5 em um outro aspecto; e ingredientes opcionais selecionados dos aditivos debatidos acima e misturas dos mesmos, tais como agentes de condicionamento (por exemplo, siliconas e/ou agentes de condicionamento catiônicos; siliconas de tamanho de partícula pequena e/ou grande), agentes perolizantes, vitaminas, óleos, fragrâncias, corantes, preservantes incluindo ácidos, medicamentos vegetais e bolhas de gás insolúveis, lipossomas e pérolas e flocos cosméticos e agentes anticaspa e misturas dos mesmos. Em um aspecto, o tensoativo é um tensoativo aniônico. Em um outro aspecto, o tensoativo é uma mistura de um tensoativo aniônico e um tensoativo anfotérico, em combinação opcional com um tensoativo catiônico e/ou um não iônico. Em um aspecto, o tensoativo aniônico pode estar presente em uma quantidade variando de cerca de 5 % em peso a cerca de 40 % em peso, ou de cerca de 6 % em peso a cerca de 30 % em peso, ou de 8 % em peso a cerca de 25 % em peso do peso total da composição de xampu.
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Quando misturas de tensoativos aniônicos e anfotéricos são usadas, a razão do tensoativo aniônico para tensoativo anfotérico pode variar de cerca de 1:1 a cerca de 10:1 em um aspecto, de cerca de 2,25:1 a cerca de 9:1 em um outro aspecto e de cerca de 4,5:1 a cerca de 7:1 em um outro aspecto. A quantidade do modificador de reologia exemplar pode variar de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 5 % em peso em um aspecto, ou de cerca de 1 % em peso a cerca de 3 % em peso em um outro aspecto e de cerca de 1,5 % em peso a cerca de 2,5 % em peso em um outro aspecto, com base no peso total da composição de xampu.
[00240] As formas de realização de xampu podem ser formuladas como xampus 2 em 1, xampus de bebê, xampus condicionadores, xampus para encorpar, xampus umidificantes, xampus de colorir o cabelo temporariamente, xampus 3 em 1, xampus anticaspa, xampus de manutenção da cor dos cabelos, xampus ácidos (neutralizantes), xampus medicados e xampus com ácido salicílico e os seus semelhantes.
Limpadores Líquidos com Base em Sabão de Ácido Graxo de Exemplo [00241] Em um aspecto, uma composição de cuidado pessoal em que o modificador de reologia exemplar é útil é um limpador com base em sabão de ácido graxo. Os componentes típicos de um limpador de sabão com base em ácido graxo, além do modificador de reologia exemplar incluem pelo menos um sal de ácido graxo, um tensoativo opcional ou mistura de tensoativos, um agente ajustador de pH (base e/ou ácido) em quantidade suficiente para fornecer um pH acima de 7 em um aspecto, de cerca de 7,5 a cerca de 14 em um outro aspecto, de cerca de 8 a cerca de 13 ainda em um outro aspecto e ingredientes opcionais selecionados dos aditivos debatidos acima e misturas dos mesmos, incluindo aditivos selecionados de siliconas, umectantes, agentes perolizantes, vitaminas, óleos, fragrâncias, corantes, preservantes, medicamentos vegetais, agentes anticaspa, agentes esfoliantes, bolhas de gás insolúveis, lipossomas, microesponjas, pérolas e flocos cosméticos.
102 / 117 [00242] Em um aspecto, os sabões de ácido graxo são selecionados de pelo menos um do sal de ácido graxo (por exemplo, sal de sódio, potássio, ou amônio) contendo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono. Em um outro aspecto, a composição de sabão líquido contém pelo menos um sal de ácido graxo contendo de cerca de 12 a cerca de 18 átomos de carbono. Os ácidos graxos utilizados nos sabões podem ser saturados e/ou insaturados e podem ser derivados de fontes sintéticas, bem como da saponificação de gorduras e óleos naturais por uma base adequada (por exemplo, hidróxidos de sódio, potássio e amônio). Os ácidos graxos saturados exemplares incluem octanóico, decanóico, láurico, mirístico, pentadecanóico, palmítico, margárico, esteárico, isoesteárico, nonadecanóico, araquídico, beênico e os seus semelhantes e misturas dos mesmos. Os ácidos graxos insaturados exemplares incluem os sais (por exemplo, sódio, potássio, amônio) de miristoléico, palmitoléico, oleico, linoléico, linolênico e os seus semelhantes e misturas dos mesmos. Os ácidos graxos podem ser derivados de gordura animal tal como sebo ou de óleo vegetal tal como óleo de coco, ácido oleico, óleo de semente de palma, óleo de palma, óleo de semente de algodão, óleo de oliva, óleo de soja, óleo de amendoim, óleo de milho e misturas dos mesmos. A quantidade de sabão de ácido graxo que pode ser utilizado nas composições líquidas de limpeza desta forma de realização varia de cerca de 1 % em peso a cerca de 50 % em peso em um aspecto, ou de cerca de 10 % em peso a cerca de 35 % em peso, ou de cerca de 12 % em peso a 25 % em peso da composição total.
[00243] Um tensoativo aniônico opcional pode estar presente na composição de sabão em uma quantidade variando de cerca de 1 % em peso a cerca de 25 % em peso em um aspecto, ou de cerca de 5 % em peso a cerca de 20 % em peso, ou de 8 % em peso a cerca de 15 % em peso, com base no peso total da composição de sabão. Misturas de tensoativo aniônicos e anfotéricos podem ser usadas. A razão de tensoativo aniônico para tensoativo
103 / 117 anfotérico pode variar de cerca de 1:1 a cerca de 10:1 em um aspecto, ou de cerca de 2,25:1 a cerca de 9:1, ou de cerca de 4,5:1 a cerca de 7:1.
[00244] A quantidade do modificador de reologia exemplar na composição de sabão líquido pode variar de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 5 % em peso, ou de cerca de 1 % em peso a cerca de 3 % em peso, ou de cerca de 1,5 % em peso a cerca de 2,5 % em peso, com base no peso total da composição de sabão.
[00245] As formas de realização dos limpadores com base em sabão de ácido graxo líquidos exemplares podem ser formuladas como lavagens corporais, géis de banheira, géis de chuveiro, sabões líquidos para as mãos, esfoliantes corporais; banhos de bolha, esfoliantes faciais e esfoliantes para os pés, xampus 2 em 1, xampus para bebê, xampus condicionadores, xampus para encorpar, xampus umidificantes, xampus de colorir cabelo temporariamente, xampus 3 em 1, xampus anticaspa, xampus de manutenção da cor do cabelo, xampus ácidos (neutralizantes), xampus anticaspa, xampus medicados e xampus com ácido salicílico e os seus semelhantes.
[00246] Sem pretender limitar o escopo da forma de realização exemplar, os exemplos que seguem demonstram métodos de preparar o modificador de reologia exemplar e a eficácia do modificador de reologia como um espessador em uma composição aquosa com base em tensoativo. EXEMPLOS
Materiais [00247] Metil glicosídeo (MeG) foi fornecido pela Lubrizol Corp, Cleveland, Ohio, USA, em uma formulação ativa a 60 % em peso com uma pureza da forma de monossacarídeo de mais do que 95 % em peso.
[00248] Uma mistura aproximada equimolar de ésteres metílicos de caprilato e caprato (CC) foi obtido da P&G sob a marca CE-810 (50 a 58 % de Cs, 34 a 50 % de C10, < 2 % outros).
[00249] Um éster de metil oleato com base em planta (O), uma mistura
104 / 117 de ésteres metil graxos de cadeia longa C13-C22, predominantemente C18 (>75 % de C18), foi obtido do Grupo PMC sob a marca Kemester 205.
[00250] Os tensoativos que seguem foram fornecidos pela Lubrizol Advanced Materials, Inc., Cleveland, Ohio, USA: laureth sulfato de sódio com 2 moles de etoxilação (SLES2EO); cocamidopropil betaína (CAPB), sob a marca Chembetaine CAD; lauril sulfato de sódio (SLS), um tensoativo aniônico; cocobetaína, um tensoativo zuiteriônico, cocamidopropil betaína, cocoanfoacetato de sódio (SCAA), lauril sulfossuccinato de dissódio (DSLSS).
[00251] Olefina C14-16 sulfonato de sódio (SOS) sob a marca BioTerge® AS-40 CG, contendo cerca de 39 % de ativos, foi obtido da Stepan Products.
[00252] Sal de sódio do éster alfa sulfometílico C 12-18 e ácido graxo (AOS), contendo 47 % de sólidos (cerca de 38 % de ativos, predominantemente metil 2-sulfolaurato de sódio e 2-sulfolaurato de dissódio), sob a marca Alpha-Step® MC-48 foi obtido da Stepan Products.
[00253] Nas razões em peso para os tensoativos dados abaixo, o peso do respectivo ativo é considerado.
Métodos de Teste [00254] Exceto quando indicado, a medição de todas as propriedades nas formulações de exemplo foi realizada em 24 horas, formulações envelhecidas na temperatura ambiente.
[00255] A viscosidade (em mPa.S) é medida com um viscosímetro de Brookfield DV-II+ Pro (Brookfield Engineering Laboratories, Inc.) e fuso SC421/13R, girando em 20 rpm; em 20°C ± 1°C, de acordo com o Brookfield Engineering Manual M/98-161-I496.
[00256] A turbidez das soluções é medida usando um Turbidímetro Micro100 (ou pelo Turbidímetro Micro100), HF Scientific Inc., USA. A turbidez é registrada em Unidades de Turbidez Nefelométrica, NTU.
105 / 117 [00257] O pH das composições é medido em condições ambientes usando um pH metro convencional calibrado com os padrões de pH 4, 7 e 10.
[00258] Os espectros de H-1 RMN foram obtidos em Piridina-D5 na temperatura ambiente em um espectrômetro de RMN Bruker AV-500 operando a 500,13 MHz para a detecção de próton. Uma amplitude de pulso de 30 graus é usada para a excitação com uma taxa de repetição de 3,93 segundos. 64 varreduras são usualmente adquiridas. As soluções de amostra são feitas em uma concentração de 25 a 50 mg/0,5 ml.
1. PREPARAÇÃO DE ÉSTERES DE EXEMPLO
EXEMPLO A - Preparação de Caprilato/Caprato/Oleato de Metil Glicose (MeG-CCO) [00259] Um frasco de fundo redondo de 4 bocas de 250 ml equipado com um agitador mecânico, um termômetro, uma entrada de nitrogênio e um sifão de Dean Stark com um condensador vertical no topo é carregado com 100 gramas de solução aquosa de metil glicosídeo (60 % em peso)), 50 gramas de caprilato/caprato de metila, 30 gramas de oleato de metila com base em planta (como descrito acima, aqui aludido simplesmente como oleato de metila) e 0,5 grama de carbonato de sódio (barrilha). A mistura é agitada e aquecida sob atmosfera de nitrogênio a 105°C e o destilado é coletado no sifão de Dean Stark. O aquecimento é continuado. A camada do fundo contendo água e metanol no sifão de Dean Stark é drenado para remover estes enquanto que a camada de topo contendo principalmente caprilato/caprilato de metila é conduzida de volta para a mistura de reação. A reação é mantida a 160°C por 24 horas, até que o oleato de metila seja de pelo menos de 0,5 % em peso e o caprilato/caprato de metila seja de pelo menos de 0,5 % em peso como determinado pela cromatografia gasosa (GC). Vácuo é puxado a < 5,0 mmHg e mantido por 2 horas a 160°C para destilar o caprilato/caprato de metila e oleato de metila não reagidos. O líquido viscoso remanescente é esfriado a 80°C e filtrado através de um saco de 100 mícrons. A H-RMN
106 / 117 (solvente: piridina-d5) revela o grau de esterifícação total como 1,01 (0,63 eq. de caprilato/caprato de MeG e 0,38 eq. de oleato de MeG). O destilado coletado pelo sifão de Dean Stark incluindo 12 ml da camada orgânica de topo é descartado.
EXEMPLOS B-G: Preparação de Caprilato/Caprato/Oleato de Metil Glicose (MeG-CCO) [00260] Os produtos são sintetizados pelo método descrito para o exemplo A acima, com as cargas de matéria prima de acordo com a Tabela 1. Os resultados de H-RMN são listados na Tabela 2.
EXEMPLO H: Preparação de Caprilato/Caprato/Laurato de Metil Glicose (MeG-CCL) [00261] O produto é sintetizado pelo método descrito para o exemplo A acima, com as cargas de matéria prima de acordo com a Tabela 1. Os resultados de H-RMN são listados na Tabela 2. O grau de esterificação total é de 1,02, mas os equivalentes de Caprilato/Caprato de MeG e Laurato de MeG foram difíceis de distinguir.
EXEMPLO I: Preparação de Laurato/Oleato de Metil Glicose (MeG-LO) [00262] O produto é sintetizado pelo método descrito para o exemplo A acima, com as cargas de matéria prima de acordo com a Tabela 1. Os resultados de H-RMN são listados na Tabela 2.
EXEMPLO J: Preparação de Caprilato/Caprato de Metil Glicose (MeG-CC) [00263] O produto é sintetizado pelo método descrito para o exemplo A acima, com as cargas de matéria prima de acordo com a Tabela 1. Os resultados de H-RMN são listados na Tabela 2.
EXEMPLOS K e L - Preparação de Laurato de Metil Glicose (MeG-L) [00264] O laurato de metil glicose é sintetizado pelo método descrito para o exemplo A acima, com as cargas de matéria prima de acordo com a Tabela 1. Os resultados de H-RMN são listados na Tabela 2.
EXEMPLO M - Preparação de Oleato de Metil Glicose (MeG-O)
107 / 117 [00265] O oleato de metil glicose é sintetizado pelo método descrito para o exemplo A acima com as cargas de matéria prima de acordo com a Tabela 1. Os resultados de H-RMN são listados na Tabela 2.
EXEMPLO N Preparação de Isoestearato de Metil Glicose (MeG I) [00266] O isoestearato de metil glicose é sintetizado pelo método descrito para o exemplo A acima com as cargas de matéria prima de acordo com a Tabela 1. Os resultados de H-RMN são listados na Tabela 2.
TABELA 1: Formulações para os ésteres de exemplo
Produto Matéria Prima Carregada, g
EX. Nome MeG (60 %) Metil CC Laurato de Metila Iso- estearato de Metila Oleato de Metila
A MeG-CCO 100 50 30
B MeG-CCO 200 90 50
C MeG-CCO 200 100 60
D MeG-CCO 200 74 58
E MeG-CCO 200 94 29
F MeG-CCO 200 102 14
G MeG-CCO 400 148 116
H MeG-CCL 200 53 66
I* MeG-LO 200 90 56
J* MeG-CC 200 120
K* MeG-L 400 300
L* MeG-L 200 150
M* MeG-0 360 334
N MeG I 60 60
O MeG-CCO 200 82 50
P MeG-CCO 180 83 65
Q MeG-CCO 165 91 72
R* MeG-L 225 175
*Comparativo [00267] A Tabela 2 mostra o produtos obtido. DS Total (Grau de Substituição ou Grau de Esterificação) é a soma de todos os alquilatos no metil glicosídeo ou a razão molar de éster:MeG.
TABELA 2: Equivalentes de Vários Ésteres de Alquila em MeG
Produto Equivalentes de Ésteres de Alquila em MeG, determinados pela H-RMN
Exemplo Alquilato de MeG CC Laurato Oleato Isoestearato DS Total
A MeG-CCO 0,63 0,38 1,01
B MeG-CCO 0,79 0,30 1,09
C MeG-CCO 0,89 0,37 1,26
D MeG-CCO 0,69 0,33 1,02
E MeG-CCO 0,87 0,19 1,06
F MeG-CCO 0,95 0,10 1,05
G MeG-CCO 0,67 0,35 1,02
H MeG-CCL CC e L não distinguíveis 1,02
I* MeG-LO 0,69 0,34 1,03
J* MeG-CC 1,05 1,05
K* MeG-L 1,12 1,12
108 / 117
Produto Equivalentes de Ésteres de Alquila em MeG, determinados pela H-RMN
Exemplo Alquilato de MeG CC | Laurato Oleato Isoestearato DS Total
L* MeG-L 1,17 1,17
M* MeG-0 1,10 1,10
N* MeG-I 1,13 1,13
O MeG-CCO 0,67 0,29 0,96
P MeG-CCO 0,81 0,44 1,25
Q MeG-CCO 0,93 0,52 1,45
R* MeG-L 0,92 0,92
*Comparativo
2. PREPARAÇÃO E AVALIAÇÃO DAS COMPOSIÇÕES DE ESPESAMENTO DE EXEMPLO [00268] As composições tensoativas aquosas de exemplo são preparadas pelo espessamento de uma mistura de tensoativo a 12 % em peso composta de SLES2EO/CAPB/sal: em uma razão de 10:2:1 em peso, no pH 5,5. Em todos estes exemplos um espessador a 2,0 % em peso de éster MeGalquílico é usado. O sal usado foi cloreto de sódio. O equilíbrio da composição foi água.
[00269] As composições tensoativas espessadas são preparadas como segue: em um vaso de formulação adequado, na temperatura ambiente, usando um misturador de pá mecânica simples, água e o éster MeG-Alquílico são misturados para se obter uma dispersão leitosa. Os tensoativos SLES2EO e CAPB são pesados e misturados até que um líquido homogêneo, claro seja obtido. Finalmente, 1,0 % em peso de sal de cloreto de sódio é adicionado e o pH ajustado a 5,5 com ácido cítrico. O éster de cadeia carbônica curta usado na formação do éster MeG-alquílico é uma mistura equimolar de ésteres de caprilato e caprato, CC e a cadeia carbônica longa é o éster de oleato, O. As condições de reação e a composição química destes ésteres são como mencionadas acima.
[00270] A TABELA 3 demonstra as propriedades de espessamento do tensoativo dos ésteres de ácido graxo de metil glicosídeo de exemplo onde uma combinação de ácidos de cadeia carbônica curta e longa são usados para preparar o espessador. Os dados na tabela mostram a eficiência de espessamento dos ésteres de MeG-CCO como uma função de aumentar o teor
109 / 117 de éster de oleato de 0 para 0,52 equivalentes no espessador.
TABELA 3: Composições tensoativas
Exemplo No Composição Química Ácido de Cadeia Carbônica Curta: CC Ácido de Cadeia Carbônica Longa: O Turbidez do Xampu na Temp Ambiente Visc 20 rpm a 20°C* O/CC
Equivalentes NTU mPa.s eq/eq
1** MeG-CC (Ex J) 1,05 0,00 4,20 3,200 0,00
2 MeG-CCO (Ex F) 0,95 0,10 3,39 3,375 0,11
3 MeG-CCO (Ex E) 0,87 0,19 3,57 1,675 0,22
4 MeG-CCO (Ex B) 0,79 0,30 12,79 7,412 0,38
5 MeG-CCO (Ex 0) 0,69 0,29 14,02 3,050 0,42
6 MeG-CCO (Ex C) 0,89 0,37 60,00 7,800 0,42
7 MeG-CCO (Ex D) 0,69 0,33 3,68 7,337 0,48
8 MeG-CCO (Ex P) 0,81 0,44 24,20 7,450 0,54
9 MeG-CCO (Ex Q) 0,93 0,52 43,25 8,300 0,56
10 MeG-CCO (Ex A) 0,63 0,38 9,42 6,037 0,60
*Viscosidade medida em 20°C, nas formulações envelhecidas na temperatura ambiente por 24 horas.
**Comparativo [00271] Os dados na Tabela 3 indicam que conforme a razão dos equivalentes de oleato para caprilato-caprato (O/CC) aumenta, a viscosidade da composição de tensoativo aquosa tende a aumentar significantemente. Também pode ser observado que conforme a razão O/CC aumenta a limpidez da formulação tende a cair. Além disso, aumentos no nível de oleato ou qualquer outro éster de ácido graxo de cadeia carbônica longa não continua melhorando a viscosidade das composições tensoativas. Tanto a razão O/CC quanto o grau de substituição parecem ter um efeito sobre a composição tensoativa.
[00272] Os Exemplos 11 a 15 são composições tensoativas onde vários tipos de ésteres de MeG de ácidos graxos de cadeia carbônica longa são adicionados à composição para avaliar a sua eficiência e desempenho de espessamento global. Estas formulações são preparadas como para os
110 / 117 exemplos de 1 a 10 (com a mistura a 12 % em peso de tensoativo composta de SLES2EO/CAPB/sal: em uma razão de 10:2:1 em peso, no pH 5,5), exceto que nenhum dos ácidos graxos de cadeia carbônica curta foi usado nestes exemplos. A TABELA 4 indica que apenas um efeito de viscosificação baixa é obtido. Adicionalmente, conforme o nível de ácido graxo de cadeia mais longa aumenta existe uma queda significante na limpidez das formulações. A maior parte destas composições são líquidos muito turvos ou simplesmente opacos leitoso. Misturando as composições a 55°C não melhorou a sua viscosidade ou aparência. Todos eles separaram de fase em umas poucas horas sob repouso nas condições ambientes.
TABELA 4: Composições tensoativas com éster MeG alquílico de cadeia mais longa
Exemplo No. Éster MeG - Alquílico Ácido de Cadeia Carbônica Curta Ácido de Cadeia Carbônica Longa Turbidez Xampu @ Temp Ambiente Viscosidade 20 rpm a 20°C
Equivalentes (grau de substituição) NTU
11* Monooleato de MeG (Ex K) nenhum 1,10 398,13 1,200
12* Monoisoesterato de MeG (Ex. M) Nenhum 1,13 112,00 320
13* MeG-LO (Ex L) Nenhum 0,69/0,34 98,29 2,500
14* MeG-dioleato (Glucate® dioleato emulsificador) Nenhum 2,00 >500 30
15* MeG-sesquiestearato (Glucate® sequiestearato emulsificador) Nenhum 1,5 >500 30
*Comparativo
Comparação de viscosidade da estabilidade de longa duração de composições tensoativas [00273] As formulações de tensoativo são no geral esperadas exibir comportamento estável por períodos prolongados de tempo. Os espessadores adequados usados para preparar composições tensoativas deve portanto liberar propriedades estáveis no envelhecimento. A TABELA 5 mostra as variações da viscosidade e limpidez das composições tensoativas aquosas preparadas com SLES2EO/CAPB/sal nas razões de 10:2:1, que são espessadas com ésteres de MeG alquílicos diferentes.
[00274] Nestes experimentos, a viscosidade e a limpidez da formulação
111 / 117 são medidas a 20°C depois de envelhecer as composições na temperatura ambiente por uma hora (recém fabricada), em 24 horas e depois de um mês. Os dados na Tabela 5 indicam que o espessador de MeG-CC experienciou uma perda de quase 70 % na viscosidade em um dia de envelhecimento. Comparativamente, os espessadores de MeG-CCO exibem variações pequenas na viscosidade no envelhecimento, mesmo depois de um mês. Similarmente, a viscosidade das composições espessadas com MeGmonolaurato permanecem relativamente estáveis depois de um mês, embora a sua limpidez continue a ser insuficiente, em relação às composições espessadas com MeG-CCO.
[00275] Embora o mecanismo para a falta de estabilidade das composições de MeG-CC não seja bem entendido, a mesma pode ser devida às interações complexas com as moléculas de tensoativo que podem surgir para as mudanças de fase em solução ou ainda alguma degradação do espessador.
[00276] Isto sugere que os espessadores fabricados a partir de uma mistura de ésteres de ácido graxo de metil glicosídeo de cadeia curta e longa tal como MeG-CCO pode oferecer uma combinação desejável de propriedades de desempenho em composições tensoativas.
TABELA 5: Testes de Envelhecimento nas Composições Tensoativas
Exemplo No. Éster MeG Alquílico Viscosidade 1 h Viscosidade 24 h Viscosidade 1 Mês Turbidez 1 h Turbidez 24 h Turbidez 1 mês
mPa«s mPa«s mPa«s NTU NTU NTU
16 MeG-CC (Ex. G) 10,100 3,200 2200 4,80 4,20 4,20
17 MeG-CCO (Ex. D) 7,540 7,337 6800 4,20 3,68 4,40
18 MeG-CCO (Ex. C) 7910 7800 7850 55,0 60,0 32,0
19* MeG-L (Ex. R) 7,500 7,225 6012 >500 >500 300
20* MeG-L (Ex. K) 6,320 6,725 5900 >500 >500 320
*Comparativo
3. EXEMPLOS DE COMPOSIÇÕES DE XAMPU [00277] Os Exemplos 21 a 30 mostrados na Tabela 6 são composições
112 / 117 tensoativas aquosas que são preparadas pelo espessamento de uma mistura de tensoativo a 14 % em peso composta de SLES2EO/CAPB a uma razão de 10:4, no pH 5,7. Nestes exemplos vários níveis do espessador de MeG-CCO do Exemplo A são adicionados. A preparação da composição tensoativa espessada é como segue: em um vaso de formulação adequado, na temperatura ambiente, usando um misturador de pá mecânica simples, água e o éster MeG-Alquílico são misturados para se obter uma dispersão leitosa. Os tensoativos SLES2EO e CAPB são pesados e misturados até que um líquido homogêneo, claro seja obtido. Os Exemplos de 21 a 25 são preparados sem o uso de sal. Os Exemplos de 26 a 30 são preparados com o sal cloreto de sódio. O pH é ajustado com ácido cítrico.
[00278] As composições obtiveram viscosidade de mais do que 2000 mPa.s a mais do que 3 % em peso de espessador. Entretanto, quando uma pequena quantidade de NaCl é adicionada às composições, ganhos significantes na viscosidade são obtidos, como ilustrado nos Exemplos de 31 a 35. Neste caso, uma viscosidade de mais do que 2000 mPa.s pode ser obtida nas concentrações de MeG-CCO de ~2 % em peso. Os exemplos na Tabela 6 demonstram a compatibilidade do sal e as propriedades sinergísticas de MeGCCO com eletrólitos.
TABELA 6: Efeito de MeG-CCO e Sal sobre as Composições Tensoativas
Exemplo No. MeG-CCO % em peso NaCl % em peso Turbidez, NTU Viscosidade, mPa.s em 20 rpm
21 0 0 5 100
22 1 0 5 200
23 2 0 5 387
24 3 0 5 1.975
25 4 0 5,5 5.087
26 0 0,20 5 100
27 1 0,20 5 462
28 2 0,20 5 3.275
29 3 0,20 5 5.837
30 4 0,20 5 8.650
4. EXEMPLOS DE COMPOSIÇÕES DE XAMPU OU LAVAGEM
CORPORAL ISENTAS DE PEG [00279]
Os Exemplos 31 a 36 na Tabela 7 são composições tensoativas
113 / 117 aquosas que são preparadas espessando-se uma mistura de tensoativo a 14 % em peso composta de SLS/CAPB: a uma razão em peso de 10:4, no pH 5,7. Nestes exemplos vários níveis do espessador de MeG-CCO do Exemplo A são adicionados. A preparação da composição tensoativa espessada é como segue: em vaso de formulação adequado, na temperatura ambiente, usando um misturador de pá mecânica simples, água e o éster MeG-Alquílico são misturados para se obter uma dispersão leitosa. Os tensoativos SLS e CAPB são pesados e misturados até que um líquido homogêneo, claro seja obtido. Nestes exemplos, o sal de cloreto de sódio não é adicionado, embora deva ser avaliado que o sal de cloreto de sódio possa ser adicionado e o pH ajustado com um ácido (por exemplo, ácido cítrico).
[00280] Os Exemplos 31 a 36 demonstram a eficiência de espessamento de MeG-CCO no sistema tensoativo de SLS (tensoativo aniônico)/CAPB. As composições límpidas e viscosidades de mais do que 2000 mPa.s são facilmente obtidas a ~0,25 % em peso do espessador e as composições não requerem sal. A 2 % em peso de espessador a formulação torna-se leitosa e exibiu uma perda de viscosidade. Como será avaliado, a preparação das curvas detalhadas da concentração e sal podem ser realizadas para ajustar a viscosidade final da composição durante o desenvolvimento e processamento da formulação.
TABELA 7: Composições Tensoativas Isentas de PEG Com Tensoativo
Aniônico
Exemplo No. MeG-CCO % em peso NaCl % em peso Turbidez, NTU Viscosidade, mPa.s a 20 rpm
31 0 0 4 100
32 0,25 0 5 1,887
33 0,5 0 5 2,850
34 0,75 0 5 2,625
35 1,00 0 5,5 25.000
36 2,00 0 >500 100
5. EXEMPLOS DE COMPOSIÇÕES DE XAMPU E LAVAGEM
CORPORAL ISENTAS DE PEG, VERDES [00281] Os Exemplos 37 a 41 na Tabela 8 são composições tensoativas
114 / 117 aquosas que são preparadas espessando-se uma mistura tensoativa a 12 % em peso de tensoativos isentos de PEG, renováveis ou verdes compostos de SLS/Cocobetaína a uma razão em peso de 10:2, no pH 5,5.
[00282] Nestes exemplos, vários níveis do espessador de MeG-CCO do Exemplo D são adicionados. A preparação da composição de tensoativo espessada é como segue: em um vaso de formulação adequado, na temperatura ambiente, usando um misturador de pá mecânica simples, água (q. s. para 100) e o éster MeG-Alquílico são misturados para se obter uma dispersão leitosa. Os tensoativos de SLS e cocobetaína são pesados e misturados até que um líquido homogêneo, claro seja obtido. Opcionalmente, sal de cloreto de sódio é adicionado e o pH ajustado com ácido cítrico.
[00283] Os Exemplos 37 a 41 demonstram a eficiência de espessamento de MeG-CCO no sistema de tensoativo de SLS/CAPB. Composições claras com viscosidades de mais do que 2000 mPa.s foram facilmente obtidas em várias concentrações do espessador. Os exemplos também demonstram a alta versatilidade do espessador de MeG-CCO para se obter composições claras e altamente viscosas como desejado ajustando-se simplesmente a concentração de espessador e sal.
TABELA 8: Sistema Tensoativo Isento de PEG, Verde com Tensoativos
Aniônicos e Zuiteriônicos
Exemplo No. MeG-CCO % em peso NaCl % em peso Turbidez, NTU Viscosidade, mPa.s a 20 rpm
37 0 1,0 5,00 100
38 1,0 1,0 3,00 5.987
39 1,0 2,0 7,27 12.325
40 2,0 1,0 10,00 10.462,0
41 3,0 0,5 4,32 10.937
6. EXEMPLOS DE COMPOSIÇÕES DE XAMPU E LAVAGEM
CORPORAL ISENTAS DE PEG, ISENTAS DE SULFATO, VERDES [00284] Os Exemplos 42 a 44 na Tabela 9 são composições tensoativas aquosas que foram preparadas espessando-se uma mistura de tensoativos isentas de sal a 14 % em peso de tensoativo total. A mistura é composta de SCAA/CAPB/DSLSS em uma razão em peso de 5:5:4 no pH 5,45. Nestes
115 / 117 exemplos o espessador de MeG-CCO foi adicionado a 1 %. O espessador usado nestas composições foi um MeG-CCO formado de modo análogo ao Exemplo B.
[00285] A preparação da composição de tensoativo espessada foi como segue: em um vaso de formulação adequado, na temperatura ambiente, usando um misturador de pá mecânica simples, água e o éster MeG-Alquílico foram misturados para se obter uma dispersão leitosa. SCAA, CAPB e DSLSS foram pesados e misturados até que um líquido homogêneo, claro foi obtido. Opcionalmente, sal de cloreto de sódio pode ser adicionado e o pH ajustado com ácido cítrico.
[00286] O Exemplo 42 é um exemplo de uma formulação de limpeza clara e viscosa isenta de sulfato. O Exemplo 43 é uma formulação perolescente que usa mica de ouro para se obter o efeito. Esta formulação é estável em uma temperatura alta (45°C) por um mês. O Exemplo 44 é uma formulação perolescente isenta de sulfato que usa uma dispersão aquosa de diestearato de etileno glicol para se obter o efeito. Esta formulação é estável por três meses em temperatura alta (45°C). A TABELA 9 mostra as partes em peso, as formulações são feitas até 100 partes com água DI. Nenhuma destas formulações requerem o uso de sal para se obter a viscosidade de mais do que 2.000 mPa.s.
TABELA 9: Composições Tensoativas Isentas de PEG, Isentas de Sulfato,
Verdes
Exemplo No. MeG-CCO Mica Pérola Rápida Corante FD&C Azul #1 (solução a 0,1 %) Germall II Preservante Turbidez (NTU) Viscosidade, mPa.s a 20 rpm
42 1,00 8,2 9.000
43 1,00 0,10 0,1 0,25 na 6,850
44 2,00 2,00 0,25 na 3,200
7. EXEMPLO DE LAVAGEM CORPORAL ISENTA DE PEG E ISENTA
DE SULFATO [00287] O Exemplo 45 é um exemplo de uma Lavagem Corporal isenta de PEG e isenta de Sulfato contendo um sistema de tensoativo de
116 / 117
SOS/CAPB/AOS a 19,4 % em uma razão em peso de 12:5,25:2,15, preparado como descrito acima.
TABELA 11: Lavagem Corporal isenta de PEG e isenta de Sulfato (Exemplo 45j
Ingrediente Partes Ativas Atividade % pph
Olefína C14-16 sulfonato de Sódio (SOS) 12 39,0 30,77
CAPB 5,25 35,0 15,00
alfa sulfometila C12-18 Sódico (AOS) 2,15 47,0 4,62
MeG - CCO (Ex. B) 2,00 100,0 2,11
NaCl 1,00 100 1,00
Ácido cítrico 25 -
Água 46,50
TOTAL 100,00
Turbidez, NTU 6,37
Viscosidade, mPa.s a 20 rpm 11.475
[00288] Cada um dos documentos aqui aludidos é aqui incorporado por referência, na sua totalidade.
[00289] Exceto nos Exemplos, ou onde de outro modo explicitamente indicado, todas as quantidades numéricas nesta descrição especificam quantidades de materiais, condições de reação, pesos moleculares, número de átomos de carbono e os seus semelhantes, devem ser entendidos como modificados pela palavra “cerca de.” [00290] A menos que de outro modo indicado, cada produto químico ou composição aqui aludidos devem ser interpretados como sendo um material de grau comercial que pode conter os isômeros, subprodutos, derivados e outros de tais materiais que são normalmente entendidos estar presente no grau comercial. Entretanto, a quantidade de cada componente químico é apresentada exclusiva de qualquer solvente ou óleo diluente, que podem estar habitualmente presentes no material comercial, a menos que de outro modo indicado. Deve ser entendido que a quantidade superior e inferior, limites de faixa e razão aqui apresentados podem ser independentemente combinados. Similarmente, as faixas e quantidades para cada elemento da invenção podem ser usadas juntas com as faixas ou quantidades para qualquer outro dos elementos.
[00291] Como aqui usada, a expressão “consistindo essencialmente de
117 / 117 permite a inclusão de substâncias que não afetam materialmente as características básicas e novas da composição sob consideração.
[00292] Como aqui usada, a expressão “consistindo de” permite a inclusão apenas dos elementos listados nela, exceto como presente como um resultado de impurezas nos materiais usados como reagentes. “Predominantemente,” como aqui usado, significa mais do que 60 %, ou mais do que 80 %, ou mais do que 90 %.
[00293] Os polímeros e composições aqui divulgados podem adequadamente compreender, consistir de, ou consistir essencialmente dos componentes, elementos e delineações de processo aqui descritas. Os polímeros e composições aqui divulgados ilustrativamente aqui divulgados adequadamente podem ser formados na ausência de qualquer elemento que não esteja aqui especificamente divulgado.
[00294] A menos que de outro modo estabelecido, todas as porcentagens, partes e razões aqui expressadas são com base no peso da composição total.
[00295] Como aqui usado qualquer membro de um gênero (ou lista) pode ser excluído das reivindicações.
[00296] Como aqui usado, o termo “(met)acrílico” e termos relacionados incluem tanto grupo acrílico quanto metacrílico.
[00297] Será avaliado que variantes dos divulgados acima e outros traços e funções, ou alternativas dos mesmos, podem ser combinados em muitos outros sistemas ou aplicações diferentes. Várias alternativas, modificações, variações ou melhorias presentemente inesperadas ou imprevistas nisto podem ser subsequentemente feitas por aqueles habilitados na técnica que também são intencionadas a serem abrangidas pelas reivindicações que seguem.

Claims (15)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende:
    um tensoativo;
    um modificador de reologia compreendendo uma mistura de ésteres do ácido graxo de alquil glicosídeo compreendendo:
    um éster de ácido graxo de cadeia longa de um alquil glicosídeo, o éster de ácido graxo de cadeia longa consistindo de um grupo de éster de ácido graxo R1(O)O-, em que R1 é um hidrocarboneto C12-C23, e um éster de ácido graxo de cadeia curta de um alquil glicosídeo, o éster de ácido graxo de cadeia curta consistindo de um grupo de éster de ácido graxo R2(O)O-, em que R2 é um hidrocarboneto C6-C10; e água, em que a razão molar dos grupos éster de ácido graxo de cadeia longa para os grupos éster de ácido graxo de cadeia curta no modificador de reologia é 0,2:1 a 0,8:1.
  2. 2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que no éster de ácido graxo de cadeia longa R1 é um hidrocarboneto C18.
  3. 3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o éster de ácido graxo de cadeia curta compreende um grupo de éster de ácido graxo R2(O)O-, em que R2 é um hidrocarboneto C8-C10.
  4. 4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que uma razão dos grupos do éster de ácido graxo de cadeia longa para grupos de éster de ácido graxo de cadeia curta no modificador de reologia é de 0,1:1 a 0,8:1.
  5. 5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o éster de ácido graxo de cadeia longa compreende grupos de éster oleico com base em planta e o éster de ácido graxo de cadeia curta compreende grupos de éster caprílico e cáprico, e em que uma razão molar do
    Petição 870190074406, de 02/08/2019, pág. 10/13
    2 / 3 grupo de éster C18 não saturado para outros grupos de éster (razão O/CC) é de 0,2:1 a 0,7:1.
  6. 6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um solvente não aquoso.
  7. 7. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o modificador de reologia está presente em uma concentração de 0,1 a 5% em peso.
  8. 8. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o tensoativo está presente em uma concentração de 0,01 a 20% em peso.
  9. 9. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que uma razão em peso dos ésteres de ácido graxo de alquil glicosídeo para o tensoativo é 0,5:1 a 1:1.
  10. 10. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição compreende 40 a 98% em peso de água.
  11. 11. Produto de cuidado pessoal selecionado dentre xampu, uma lavagem corporal, um sabão líquido, um limpador facial e um sabão para as mãos, caracterizado pelo fato de compreender a composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
  12. 12. Modificador de reologia, caracterizado pelo fato de que compreende uma mistura de ésteres do ácido graxo de alquil glicosídeo compreendendo:
    um éster de ácido graxo de cadeia longa de um alquil glicosídeo, o éster de ácido graxo de cadeia longa consistindo de um grupo de éster de ácido graxo R1(O)O-, em que R1 é um grupo hidrocarboneto C12-C23, e um éster de ácido graxo de cadeia curta de um alquil glicosídeo, o éster de ácido graxo de cadeia curta consistindo de um grupo de
    Petição 870190074406, de 02/08/2019, pág. 11/13
    3 / 3 éster de ácido graxo R2(O)O-, em que R2 é um hidrocarboneto C6-C10; e em que a razão de R1(O)O- para R2(O)O- no modificador de reologia é de 0,2:1 para 0,7:1.
  13. 13. Modificador de reologia de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que R1 compreende uma mistura de grupos hidrocarbonetos C8 e C10 derivados dos ácidos caprílico e cáprico, ou derivados dos mesmos, e R2 compreende uma mistura de grupos hidrocarbonetos C18 derivados de ácido oleico com base em planta, ou derivados do mesmo.
  14. 14. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um tensoativo.
  15. 15. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente água.
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