KR102236514B1 - 화장료 - Google Patents

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신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
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Abstract

본 발명은 안정성이 높고, 도포했을 때의 유상과 수상에 의한 감촉의 변화 정도가 크며, 또한 감촉의 변화가 발생할 때까지의 시간이 긴 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 화장료는 1분자 중에 2개 이상의 규소 원자에 결합한 수소 원자를 갖는 오르가노하이드로겐폴리실록산과, 1분자 중에 2개 이상의 지방족 불포화 결합을 갖는 폴리옥시알킬렌 및/또는 폴리글리세린을 반응시켜서 얻어진 가교형 오르가노폴리실록산 중합물이며, (A) 옥시알킬렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 0.5 내지 5.0질량% 미만인 중합물과, (B) 옥시에틸렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 5.0 내지 20.0질량% 이하인 중합물을 함유하며, 또한 (A) 중합물과 (B) 중합물의 질량비가 5:95 내지 60:40인 것을 특징으로 한다.

Description

화장료{COSMETICS}
본 발명은 친수성 관능기를 갖는 가교형 오르가노폴리실록산을 함유하는 화장료에 관한 것이다.
실리콘유는, 종래부터 그의 안전성 등 때문에, 화장품을 비롯한 여러 분야에서 각종 조성물의 기유로서 사용되고 있다. 특히 화장품 중 스킨케어, 메이크업 등의 용도에서는 100mm2/s 이하의 저점도 실리콘유가, 그의 우수한 신전성, 상쾌감 및 안전성이 높음 등의 특징을 갖고 있어 널리 사용되고 있다.
그러나, 저점도 실리콘유를 기유로서, 예를 들어 유동성이 없는 페이스트상 조성물을 조정하는 경우에는, 증점제로서 덱스트린 지방산 에스테르(특허문헌 1 내지 4), 자당 지방산 에스테르(특허문헌 5), 트리메틸실릴화 폴리비닐알코올이나 트리메틸실릴화 다당류(특허문헌 6), 지방산 에스테르기 함유 셀룰로오스에테르(특허문헌 7) 등의 유기계 재료나, 유기 변성 점토 광물(특허문헌 8 내지 10)을 사용할 필요가 있지만, 매끄럽고 균일한 조성물로서 저점도 실리콘유의 분리, 배출이 일어나지 않는 보존 안정성을 유지하는 것이 어려웠다.
이 문제점을 해결하기 위해서, 특정한 오르가노폴리실록산을 증점제로 하고, 저점도 실리콘유와 전단력 하에서 처리함으로써, 균일한 페이스트상 조성물을 얻는 방법이 제안되었다(특허문헌 11). 또한, 증점제로서 사용하는 가교형 오르가노폴리실록산 분자중에 장쇄 알킬기를 도입하고, 탄화수소유나 에스테르유에 대해서도 동일한 특징을 갖는 조성물도 제안되었다(특허문헌 12).
한편, 스킨케어, 메이크업 등의 화장료는, 유분뿐만 아니라, 수분도 필요 성분으로서 배합된 유화 조성물인 경우가 많고, 배합 조성에 따라 수중유형 유화 조성물, 유중수형 유화 조성물, 다층형 유화 조성물로 분류된다. 상기의 가교형 오르가노폴리실록산을 증점제로서 사용한 조성물은 실리콘유, 탄화수소유, 에스테르유 등의 유제를 안정 분산시키는 효과에는 우수하지만, 동시에 물을 분산한 유화 조성물로 할 수는 없었다.
이 결점을 해결하기 위해서, 가교형 오르가노폴리실록산의 분자중에 폴리옥시알킬렌기를 도입한 조성물이 제안되었고, 안정적인 유중수형 유화 조성물을 얻는 것이 가능해졌다(특허문헌 13, 14). 또한, 시간 경과로 발생하는 이취 문제를 해결한 조성물(특허문헌 15)이나, 친수성기로서 폴리글리세린기를 도입한 조성물이 제안되었다(특허문헌 16). 또한, 유제로서 실리콘유와 탄화수소유나 에스테르유 등의 유기유를 병용해도 양호한 유화 조성물을 얻을 수 있는 가교형 오르가노폴리실록산도 개발되었다(특허문헌 17).
이들 분자중에 친수성기를 갖는 가교형 오르가노폴리실록산은, 유제에 대한 팽윤성과 물의 유화 성능을 겸비하고 있고, 물의 분산 입자 직경이 10 내지 20㎛로, 통상은 보존 안정성의 유지가 곤란한 입자 직경임에도 불구하고, 보존 안정성이 우수한 유중수형 유화 조성물을 얻을 수 있고(비특허문헌 1), 이 특징을 살린 화장료 조성물도 제안되었다(특허문헌 13, 18 내지 24).
또한, 이 가교형 오르가노폴리실록산이 갖는 또 하나의 특징으로서, 내수상 비율이 높은 유중수형 유화 조성물이 얻어지는 경우가 있다(특허문헌 25 내지 27). 또한, 유상의 틱소트로피성을 높인 유중수형 유화 조성물을 얻기 위해서, 친수성기를 갖는 가교형 오르가노폴리실록산과, 친수성기를 갖지 않는 가교형 오르가노폴리실록산을 병용한 화장료 조성물도 제안되었다(특허문헌 28, 29).
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노무라 도시오, 화학과 공업, 52, 3, 275-277(1999)
상기의 분자 중에 친수성기를 갖는 가교형 오르가노폴리실록산을 사용한 유중수형 유화 조성물은, 내상인 수상의 비율을 높일 수 있다는 점, 및 내상수(水)의 유화 입자 직경이 크다는 점에서, 소위 플레잉 타임이 매우 짧고, 유중수형 유화 조성물이면서, 수중유형 유화 조성물과 같은 상쾌감이 높은 화장료가 얻어진다. 여기에서 말하는 플레잉 타임이란, 화장료를 피부에 도포한 초기 단계와, 피부 상에서 연신했을 때에 감촉의 변화가 발생할 때까지의 시간이다. 이 거동은, 유화 입자 직경이 큰 상태에서 보존 안정성은 양호하지만, 피부에 도포했을 때에는 빠르게 내상의 유화 입자가 파괴되어, 피부 표면에 수상이 분리되는 것으로부터 발생된다.
플레잉 타임이 너무 짧은 경우에는, 가교 구조를 갖지 않는 직쇄상의 유화제를 병용하여, 유화 입자 직경을 작게 함으로써 조정하는 것이 가능하다. 그러나, 직쇄상 유화제의 배합 비율에 비례하여 유화 입자 직경은 작아지고, 플레잉 타임은 길어지지만, 감촉의 변화 정도도 배합 비율에 비례하여 작아져버린다.
그로 인해, 감촉의 변화 정도는 큰 채로, 플레잉 타임만을 길게 할 수 있는 유중수형 유화 조성물이 요망되고 있다. 상기의 특허문헌 15 및 16에는, 안정한 유화 조성물을 얻을 수 있다는 점에 대해서는 개시되어 있지만, 양호한 플레잉 타임을 얻기 위한 수단에 대해서는 시사되어 있지 않다. 또한, 유화성의 가교형 오르가노폴리실록산과, 비유화성의 가교형 오르가노폴리실록산을 병용하는 방법으로도 해결할 수 없다.
본 발명은 상기 문제점을 감안하여 이루어진 것으로, 화장료를 피부 상에 균일하게 도포 종료할 때까지는 외상인 유상의 발림성의 우수함이 느껴지고, 도포 종료한 직후에 수상의 분리에 의한 상쾌감을 강하게 느낄 수 있는 감촉의 변화 정도가 크고, 플레잉 타임을 길게 하는 화장료, 특히 유중수형 유화 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해서, 본 발명은 1분자 중에 2개 이상의 규소 원자에 결합한 수소 원자를 갖는 오르가노하이드로겐폴리실록산과, 1분자 중에 2개 이상의 지방족 불포화 결합을 갖는 폴리옥시알킬렌 및/또는 폴리글리세린을 히드로실릴화 반응용 촉매의 존재 하에 반응시켜서 얻어진 가교형 오르가노폴리실록산 중합물이며, (A) 옥시알킬렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 0.5질량% 이상 5.0질량% 미만인 중합물과, (B) 옥시에틸렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 5.0질량% 이상 20.0질량% 이하인 중합물을 함유하며, 또한 (A) 중합물과 (B) 중합물의 질량비가 5:95 내지 60:40인 화장료를 제공한다.
이러한 화장료는, 친수성기 단위 함유량이 낮은 가교형 오르가노폴리실록산 중합물과, 친수성기 단위 함유량이 높은 가교형 오르가노폴리실록산 중합물의 2종류의 중합물을 5:95 내지 60:40의 질량비로 함유하므로, 빠르게 내상수의 유화 입자가 파괴되지 않고 플레잉 타임을 길게 할 수 있으며, 화장료, 특히 유중수형 유화 화장료로서 유화물의 보존 안정성과 감촉의 변화 정도가 커서 양호한 도포 특성을 겸비할 수 있다.
(A) 중합물 및 (B) 중합물의 가교형 오르가노폴리실록산 중합물은, 각각 하기 화학식 (I)로 표시되는 오르가노하이드로겐폴리실록산과, 하기 화학식 (II), (III), (IV)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 화합물 및 하기 화학식 (V)로 표시되는 폴리글리세린 화합물로부터 선택되는 1종 이상을 부가 중합하여 이루어지고, 유기 용제에 불용이며, 또한 자체 무게와 동량 이상의 액상유를 포함하여 팽윤하는 화장료가 바람직하다.
Figure 112015005736056-pat00001
Figure 112015005736056-pat00002
Figure 112015005736056-pat00003
Figure 112015005736056-pat00004
(화학식 중, R1은 각각 동일해도 상이해도 되고, 알케닐기를 갖지 않는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 1가 탄화수소기이며, R3은 수소 원자 또는 알케닐기를 갖지 않는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이며, R4는 각각 동일해도 상이해도 되고, R3과 동일하거나 또는 -CdH2d -1로 표시되는 유기기이며, a 및 c는 각각 1.0≤a≤2.3, 0.001≤c≤1.0이며, 1.5≤a+c≤2.6을 만족하는 양수, d는 2 내지 6의 정수, e는 2 내지 4의 정수, f는 1 내지 200의 정수, g는 1 내지 20의 정수, h는 2 내지 10의 정수, x는 0 또는 1임)
이러한 화장료이면, 더 우수한 유화물의 보존 안정성과 양호한 도포 특성을 겸비할 수 있다.
(A) 중합물 및 (B) 중합물은, 각각 상기의 오르가노하이드로겐폴리실록산 (I)과, 폴리옥시알킬렌 화합물 (II) 또는 폴리글리세린 화합물 (V)를 부가 중합하여 이루어지는 것이며, (A) 중합물 중의 옥시에틸렌 및/또는 글리세린 단위 함유량이 0.5질량% 이상 5.0질량% 미만인 화장료가 바람직하다.
이러한 화장료이면, 보다 감촉의 변화 정도가 커서 양호한 도포 특성을 가질 수 있다.
(A) 중합물 및 (B) 중합물을 합계로, 화장료 총량의 1.0질량% 이상 50질량% 이하 함유하는 화장료가 바람직하다.
이러한 화장료이면, 유중수형 화장료로서의 특성을 잃지 않고, 보존 안정성과 양호한 도포 특성을 겸비할 수 있다.
본 발명은, 물을 더 함유하고, 에멀전의 형태인 화장료가 바람직하고, 에멀전의 형태가 유중수형인 화장료가 보다 바람직하다.
이러한 화장료이면, 화장료의 다양한 사용 목적에 대응할 수 있다.
또한, 본 발명은 실리콘 오일, 탄화수소유, 글리콜, 에스테르유, 글리세라이드유 및 자외선 흡수제 중 어느 1종 이상을 더 함유하는 화장료가 바람직하다.
이와 같이 본 발명의 화장료는, 용도에 따라 상이한 종류의 첨가물을 함유할 수 있다.
또한, 본 발명은, 분체를 더 함유하고, 이 분체가 분산된 액상, 페이스트상 및 고체상 중 어느 한쪽의 것인 화장료가 바람직하다.
이와 같이 본 발명의 화장료는, 분체가 분산되고, 용도에 따라 외관이나 형태가 상이한 것으로 할 수 있다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 화장료는, 보존 안정성이 양호하고, 유중수형 유화 화장료로 한 경우에도, 수중유형 유화 화장료에 필적하는 상쾌감이 높은 사용감을 갖고 있으면서, 도포하고 있는 동안에는 유성 성분의 효과에 의한 발림성의 우수함이 느껴지며, 또한 도포 종료한 타이밍에서 수상 성분의 분리에 의한 감촉의 변화를 느낄 수 있는 플레잉 타임 및 양호한 도포 특성을 갖는, 지금까지 없었던 우수한 사용감을 얻을 수 있는 것이다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 행한 결과, 분자중에 폴리옥시알킬렌기 및/또는 폴리글리세린기를 갖는 가교형 오르가노폴리실록산 중합물이며, 중합물 중의 옥시알킬렌 단위 및/또는 글리세린 단위의 함유량이 0.5질량% 이상 5.0질량% 미만인 (A) 중합물과, 중합물 중의 옥시에틸렌 단위 및/또는 글리세린 단위의 함유량이 5.0질량% 이상 20.0질량% 이하인 (B) 중합물을 배합하며, 또한 (A) 중합물과 (B) 중합물의 질량비를 5:95 내지 80:20으로 함으로써, 보존 안정성이 양호하며, 또한 바람직한 플레잉 타임을 갖는 화장료, 특히 유중수형 유화 화장료가 얻어지는 것을 발견하여, 본 발명을 이루게 되었다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명의 가교형 오르가노폴리실록산 중합물은, 1분자 중에 2개 이상의 규소 원자에 결합한 수소 원자를 갖는 오르가노하이드로겐폴리실록산과, 1분자 중에 2개 이상의 지방족 불포화 결합을 갖는 폴리옥시알킬렌 및/또는 폴리글리세린을, 히드로실릴화 반응용 촉매의 존재 하에 반응시켜서 얻어진 가교형 오르가노폴리실록산 중합물이며, (A) 옥시알킬렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 0.5질량% 이상 5.0질량% 미만인 중합물과, (B) 옥시에틸렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 5.0질량% 이상 20.0질량% 이하인 중합물을 각각 1종류 이상을 배합함으로써, 목적으로 하는 화장료를 얻을 수 있다.
오르가노하이드로겐폴리실록산으로서는, 화학식 (I)로 표시되는 것이 바람직하다.
Figure 112015005736056-pat00005
(화학식 중, R1은 각각 동일해도 상이해도 되고, 알케닐기를 갖지 않는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 1가 탄화수소기이며, a 및 c는 각각 1.0≤a≤2.3, 0.001≤c≤1.0이며, 1.5≤a+c≤2.6을 만족하는 양수임)
R1의 예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 알킬기; 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 포화 지환식 탄화수소기; 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기; 트리플루오로프로필기, 노나플루오로헥실기, 헵타데실플루오로데실기 등의 불소 치환 알킬기 등을 들 수 있다.
a는 1.0 내지 2.3, 바람직하게는 1.2 내지 2.1이며, c는 0.001 내지 1.0, 바람직하게는 0.005 내지 0.5이다. a가 1.0 이상이면 가교도가 과도하게 높아지지 않으므로, 자체 무게와 동일한 중량 이상의 액상유를 포함할 수 있고, 2.3 이하이면 가교도가 과도하게 낮아지지 않으므로, 3차원 가교 구조의 형성이 용이해진다. c가 0.001 이상이면 가교도가 과도하게 낮아지지 않으므로, 3차원 가교 구조의 형성이 용이해지고, 1.0 이하이면 가교도가 과도하게 높아지지 않으므로, 자체 무게와 동일한 중량 이상의 액상유를 포함할 수 있다. 또한, a+c는 1.5 내지 2.6, 바람직하게는 1.8 내지 2.2이다.
이 오르가노하이드로겐폴리실록산은, 직쇄상, 분지상 및 환상 중 어느 것이어도 되지만, 중합 반응을 원활하게 진행시키기 위해서는 직쇄상인 것, 또는 주로 직쇄상이며 일부 분지 단위를 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 특허문헌 17에 나타나 있는 방법에 준하여, 가교 오르가노폴리실록산 중합물의 골격 중에 오르가노폴리실록산 단위가 그래프트되어 있어도 된다.
폴리옥시알킬렌 화합물로서는, 화학식 (II), (III), (IV)로 나타나는 군에서 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
Figure 112015005736056-pat00006
Figure 112015005736056-pat00007
Figure 112015005736056-pat00008
(화학식 중, R3은 수소 원자 또는 알케닐기를 갖지 않는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이며, R4는 각각 동일해도 상이해도 되고, R3과 동일하거나 또는 -CdH2d -1로 표시되는 유기기이며, d는 2 내지 6의 정수, e는 2 내지 4의 정수, f는 1 내지 200의 정수, g는 1 내지 20의 정수, x는 0 또는 1임)
R3의 예로서는 수소 원자 외에, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기 및 데실기 등을 들 수 있지만, 특히 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기인 것이 바람직하다.
식 (III)의 화합물은, 예를 들어 글리세린 또는 트리메틸올프로판을 출발 원료로 하고, 이것에 알킬렌옥시드를 부가한 후, 말단을 알케닐에테르화 함으로써 얻을 수 있다. 폴리옥시알킬렌 말단기가 3개 모두 알케닐에테르화 되어 있지만, 2개만 알케닐에테르 봉쇄되고, 나머지 1개가 수산기인채로 남아있어도 사용할 수 있다.
또한, 이 화합물이 글리세린 모노알릴에테르나, 트리메틸올프로판 모노알릴에테르를 출발 원료로 하고, 이것에 알킬렌옥시드를 부가하고 나서 말단을 알케닐 에테르화한 경우, 폴리옥시알킬렌 단위가 1분자 중에 2단위 함유되고, 말단 알케닐기가 1분자 중에 3개 함유된 구조가 되지만, 상기 구조의 폴리옥시알킬렌 화합물도 사용할 수 있다.
R4는 R3과 동일하거나, 또는 -CdH2d -1로 나타나는 유기기이다. 식 (IV)의 화합물은, 예를 들어 저급 알코올 또는 알릴알코올에, 알킬렌옥시드와 알릴글리시딜에테르를 부가시킴으로써, 또는 부가시킨 후에 말단을 알킬 또는 알케닐에테르화 함으로써 얻을 수 있다.
d는 각각 독립적으로 2 내지 6의 정수, 바람직하게는 3 내지 6의 정수이다. e는 각각 독립적으로 2 내지 4의 정수이며, (CeH2eO) 단위는, 에틸렌옥시드 단위, 프로필렌옥시드 단위, 부틸렌옥시드 단위 중에서 1개 이상 선택된다. f는 1 내지 200의 정수, 바람직하게는 3 내지 100의 정수이다. g는 1 내지 20의 정수이지만, R4가 2개 모두 -CdH2d-1로 나타나는 유기기일 때, 3차원 가교 구조의 형성을 용이하게 하므로, g는 바람직하게는 1 내지 10의 정수이며, R4가 2개 모두 R3과 동일할 때, 3차원 가교 구조의 형성을 용이하게 하므로, g는 바람직하게는 2 내지 20의 정수, 보다 바람직하게는 3 내지 10의 정수이다. 또한, x는 0 또는 1이다.
폴리글리세린 화합물로서는, 화학식 (V)로 표시된다.
Figure 112015005736056-pat00009
(화학식 중, d는 우선 동일하고, h는 2 내지 10의 정수, 바람직하게는 3 내지 6의 정수이고, 이 폴리글리세린 화합물은 직쇄상, 분지상 및 환상 중 어느 것이어도 되지만, 중합 반응을 원활하게 진행시키기 위해서는 직쇄상인 것, 또는 주로 직쇄상이며 일부 분지 단위를 함유해도 됨)
가교형 오르가노폴리실록산 중합물을 포함하는 (A) 중합물은, 중합물 중의 옥시알킬렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 0.5질량% 이상 5.0질량% 미만이고, 가교형 오르가노폴리실록산 중합물을 포함하는 (B) 중합물은, 중합물 중의 옥시에틸렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 5.0질량% 이상 20.0질량% 이하이다. 옥시알킬렌 단위란, 예를 들어 옥시에틸렌 단위, 옥시프로필렌 단위, 옥시부틸렌 단위의 합계량을 나타낸다. 이 계산 방법에 대하여 구체예를 들어 설명한다.
오르가노하이드로겐폴리실록산이 하기의 화학식으로 나타날 때,
Figure 112015005736056-pat00010
분자량은 다음의 계산식에 의해 얻어진다.
분자량=162+74×p+60×q 〔A〕
또한, 폴리옥시알킬렌 화합물이 하기의 화학식으로 나타날 때,
Figure 112015005736056-pat00011
분자량, 옥시알킬렌 단위량 및 옥시에틸렌 단위량은 다음의 계산식에 의해 얻어진다.
분자량=98+44×r+58×s 〔B〕
옥시알킬렌 단위량=44×r+58×s 〔C〕
옥시에틸렌 단위량=44×r 〔D〕
오르가노하이드로겐폴리실록산에 대한 폴리옥시알킬렌 화합물의 투입 몰 비율을 z1, 오르가노하이드로겐폴리실록산에 대한 폴리옥시에틸렌 화합물의 투입 몰 비율을 z2로 하면, 가교형 오르가노폴리실록산 중합물 중의 옥시알킬렌 단위 함유량(질량%) 및 옥시에틸렌 단위 함유량(질량%)은 각각 하기의 계산식에 의해 구할 수 있다.
옥시알킬렌 단위 함유량=〔C〕×z1/(〔B〕×z1+〔A〕)×100
옥시에틸렌 단위 함유량=〔D〕×z2/(〔B〕×z2+〔A〕)×100
마찬가지로, 폴리글리세린 화합물이 하기의 화학식으로 나타날 때,
Figure 112015005736056-pat00012
분자량 및 글리세린 단위량은 다음의 계산식에 의해 얻어진다.
분자량=98+74×t 〔E〕
글리세린 단위량=74×t 〔F〕
오르가노하이드로겐폴리실록산에 대한 폴리글리세린 화합물의 투입 몰 비율을 z3으로 하면, 가교형 오르가노폴리실록산 중합물 중의 글리세린 단위 함유량(질량%)은 하기의 계산식에 의해 구할 수 있다.
글리세린 단위 함유량=〔F〕×z3/(〔E〕×z3+〔A〕)×100
가교형 오르가노폴리실록산 중합물을 포함하는 (A) 중합물이 옥시알킬렌 단위 및 글리세린 단위 양쪽을 포함할 때, 옥시알킬렌 단위 및 글리세린 단위 함유량은, 상기 식에 따라 하기의 계산식에 의해 구할 수 있다.
옥시알킬렌 단위 및 글리세린 단위 함유량=(〔C〕×z1+〔F〕×z3)/(〔B〕×z1+〔E〕×z3+〔A〕)×100
가교형 오르가노폴리실록산 중합물을 포함하는 (A) 중합물 및/또는 (B) 중합물이 옥시에틸렌 단위 및 글리세린 단위 양쪽을 포함할 때, 옥시에틸렌 단위 및 글리세린 단위 함유량은, 상기 식에 따라 하기의 계산식에 의해 구할 수 있다.
옥시에틸렌 단위 및 글리세린 단위 함유량=(〔D〕×z2+〔F〕×z3)/(〔B〕×z2+〔E〕×z3+〔A〕)×100
가교형 오르가노폴리실록산 중합물을 포함하는 (A) 중합물은, 이 중합물 중의 옥시알킬렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 0.5질량% 이상 5.0질량% 미만이다. 동일 단위 함유량이 0.5질량% 미만이면 플레잉 타임의 조정 효과가 없어지고, 5.0질량%를 초과하면 (B) 중합물과 동일한 성분이 되어, 마찬가지로 플레잉 타임의 조정 효과를 얻지 못한다.
(A) 중합물 및 (B) 중합물은, 각각 오르가노하이드로겐폴리실록산 (I)과, 폴리옥시알킬렌 화합물 (II) 또는 폴리글리세린 화합물 (V)를 부가 중합하여 이루어지는 것이 바람직하다. 또한, (A) 중합물 중의 옥시에틸렌 및/또는 글리세린 단위 함유량은 0.5질량% 이상 5.0질량% 미만이 적합하다.
이러한 중합물을 함유하는 화장료이면, 보다 감촉의 변화 정도가 커서 양호한 도포 특성을 가질 수 있다.
가교형 오르가노폴리실록산 중합물을 포함하는 (B) 중합물은, 이 중합물 중의 옥시에틸렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 5.0질량% 이상 20.0질량% 이하이다. 이 함유량 계산 방법은 상기와 동일하다. 동일 단위 함유량이 5.0질량% 미만이면 유화 안정성이 부족해지고, 20.0질량%를 초과할 때도 동일하게 유화 안정성이 부족해진다. (B) 중합물은 유화 안정성에 기여하는 성분이며, 친수성의 옥시에틸렌 단위 함유량이 상기의 범위 내가 아니면 충분한 안정성을 얻을 수 없다.
(A) 중합물과 (B) 중합물의 질량비는 5:95 내지 60:40이지만, (A) 중합물의 질량비가 5미만이면 플레잉 타임의 조정 효과를 얻을 수 없게 되고, 60을 초과하면 유화 안정성이 부족해진다.
그리고, 본 발명의 화장료는, 친수성기 단위 함유량이 낮은 가교형 오르가노폴리실록산 중합물과, 친수성기 단위 함유량이 높은 가교형 오르가노폴리실록산 중합물의 2종류의 중합물을 5:95 내지 60:40의 질량비로 함유하므로, 빠르게 내상수의 유화 입자가 파괴되지 않고 플레잉 타임을 길게 할 수 있으며, 유중수형 유화 화장료로서 유화물의 보존 안정성과 감촉의 변화 정도가 커서 양호한 도포 특성을 겸비할 수 있다.
본 발명의 가교형 오르가노폴리실록산 중합물을 얻기 위해서는, 히드로실릴화 반응 촉매로서, 예를 들어 백금 화합물(예를 들어, 염화백금산, 알코올 변성 염화백금산, 염화백금산-비닐실록산 착체 등) 또는 로듐 화합물의 존재 하에서, 실온 또는 가온화(약 50 내지 120℃)로 반응시키면 된다.
반응을 행할 때에는, 무용제로 행해도 되고, 액상 유제의 존재 하에 행해도 된다. 또한, 필요에 따라 유기 용제를 사용해도 된다. 이러한 유기 용제로서는, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 부탄올 등의 지방족 알코올; 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소; n-펜탄, n-헥산, 시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 용제 등을 들 수 있다. 그러나, 화장품 용도로서 사용하므로, 무용제, 또는 에탄올 또는 2-프로판올이 바람직하다.
또한, 특허문헌 15 및 16에 개시되어 있는 방법에 준하여 탈취 공정을 실시해도 상관없다.
상기의 방법이면, 부분 부가 반응률의 제어가 용이하므로, 안정적인 품질을 유지할 수 있다.
한편, 가교형 오르가노폴리실록산 중합물을 얻는 방법으로서, 분자 중에 폴리옥시알킬렌기, 또는 폴리글리세린기를 갖는 오르가노하이드로겐폴리실록산과, 분자 중에 2개 이상의 불포화기를 가지며, 또한 폴리옥시알킬렌기, 또는 폴리글리세린기를 갖고 있지 않은 화합물, 예를 들어 오르가노비닐폴리실록산, α,ω-알케닐디엔, 폴리옥시프로필렌디알릴에테르 등을 반응시켜 얻는 방법도 있다. 이 경우, 분자 중에 폴리옥시알킬렌기 내지 폴리글리세린기를 갖는 오르가노하이드로겐폴리실록산을 얻기 위해서는, 오르가노하이드로겐폴리실록산에 대하여 분자 중에 1개의 불포화기를 갖는 폴리옥시알킬렌 또는 폴리글리세린 화합물을 부분적으로 부가 반응시키고, 가교 반응에 필요한 만큼의 Si-H기를 남겨 둘 필요가 있다. 그러나, 이 방법으로는 부분 부가 반응률의 제어가 곤란하므로, 안정한 품질을 유지하는 것이 어렵다.
본 발명의 가교형 오르가노폴리실록산 중합물은, 유기 용제에 불용인 3차원 가교 구조를 갖는 것으로 할 수 있고, 또한 자체 무게와 동량 이상의 액상유를 포함하여 팽윤할 수 있다. 여기에서 말하는 유기 용제란, 직쇄상 또는 분지상의 펜탄, 헥산, 데칸, 도데칸, 헥사데칸, 옥타데칸 등의 지방족계 유기 용제, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족계 유기 용제, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 데칸올 등의 알코올계 유기 용제, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 유기 용제, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 유기 용제 외에, 저점도의 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 환상 디메틸폴리실록산 등의 실리콘 용제를 나타내며, 어느 유기 용제에도 균일하게는 용해되지 않는다.
상기의 중합물을 함유하는 화장료이면, 더 좋은 유화물의 보존 안정성과 양호한 도포 특성을 겸비할 수 있다.
또한, 본 발명의 가교형 오르가노폴리실록산 중합물은, 액상유와 혼합한 후, 전단력 하에서 혼련하여 페이스트상 조성물로 하고 나서 화장료에 배합하는 것이 바람직하다. 이 중합물과 액상유를 혼련할 때에 사용할 수 있는 장치예로서는, 3축 롤밀, 2축 롤밀, 사이드 그라인더, 콜로이드 밀, 가우린 모노게나이저, 데이스퍼 등을 들 수 있다. 또한, 이들에 준한 장치를 사용해도 상관없다.
본 발명의 (A) 중합물 및 (B) 중합물을 합계로, 화장료 총량의 1.0질량% 이상 50질량% 이하 함유하는 화장료가 바람직하다.
이러한 화장료이면, 유중수형 화장료로서의 특성을 상실하지 않고, 보존 안정성과 양호한 도포 특성을 겸비할 수 있다.
본 발명의 화장료에는, 그의 목적에 따라 1종 또는 2종 이상의 유제를 배합할 수 있다. 일반적으로 화장료에 사용되는 것이면, 고체, 반고체, 액상, 어느 쪽의 유제도 사용할 수 있다.
예를 들어, 천연 동식물 유지류 및 반합성 유지로서는, 아보카도유, 아마인유, 아몬드유, 백랍, 들기름, 올리브유, 카카오 버터, 케이폭 왁스, 비자유, 카르나우바 왁스, 간유, 칸데릴라 왁스, 정제 칸데릴라 왁스, 우지, 우각지, 우골지, 경화 우지, 행인유, 경랍, 경화유, 소맥 배아유, 참기름, 쌀 배아유, 쌀겨유, 사탕수수 왁스, 산다화유, 홍화유, 시어버터, 오동유, 계피유, 호호바 왁스, 스쿠알란, 스쿠알렌, 셸락 왁스, 거북유, 대두유, 차씨유, 동백유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 돼지기름, 유채씨유, 일본 동유, 쌀겨 왁스, 배아유, 마지(horse fat), 도인 오일, 팜유, 팜핵유, 피마자유, 경화 피마자유, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 해바라기유, 포도유, 베이베리 왁스, 호호바유, 마카데미아 넛츠유, 밀랍, 밍크유, 메도우폼 오일, 면실유, 면랍, 목랍, 목랍 핵유, 몬탄 왁스, 야자유, 경화 야자유, 트리 야자유 지방산 글리세라이드, 양지(mutton tallow), 낙화생유, 라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린 알코올, 경질 라놀린, 아세트산 라놀린, 아세트산 라놀린 알코올, 라놀린 지방산 이소프로필, POE 라놀린 알코올 에테르, POE 라놀린 알코올 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린 알코올 에테르, 난황유 등을 들 수 있다.
단, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미한다(이하도 마찬가지).
탄화수소유로서는, 직쇄상, 분지상 또한 휘발성의 탄화수소유 등을 들 수 있고, 구체적으로는 오조케라이트, α-올레핀 올리고머, 경질 이소파라핀, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 경질 유동 이소파라핀, 스쿠알란, 합성 스쿠알란, 식물성 스쿠알란, 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리에틸렌·폴리프로필렌 왁스, (에틸렌/프로필렌/스티렌) 공중합체, (부틸렌/프로필렌/스티렌) 공중합체, 유동 파라핀, 유동 이소파라핀, 프리스탄, 폴리이소부틸렌, 수소 첨가 폴리이소부텐, 마이크로크리스탈린 왁스, 바셀린 등; 고급 지방산으로서는, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀산, 리놀렌산, 아라키돈산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA), 이소스테아르산, 12-히드록시스테아르산 등을 들 수 있다.
고급 알코올로서는, 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 팔미틸 알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 헥사데실 알코올, 올레일 알코올, 이소스테아릴 알코올, 헥실 도데칸올, 옥틸 도데칸올, 세토스테아릴 알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE 콜레스테롤 에테르, 모노스테아릴글리세린에테르(바틸 알코올), 모노올레일글리세릴에테르(세라킬 알코올) 등을 들 수 있다.
에스테르유로서는, 아디프산 디이소부틸, 아디프산 2-헥실데실, 아디프산 디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 이소스테아르산 이소세틸, 트리 이소스테아르산 트리메틸올프로판, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산 세틸, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리트리톨, 옥탄산 세틸, 옥틸도데실검에스테르, 올레산 올레일, 올레산 옥틸도데실, 올레산 데실, 디옥탄산 네오펜틸글리콜, 디카프르산 네오펜틸글리콜, 시트르산 트리에틸, 숙신산 2-에틸헥실, 아세트산 아밀, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 스테아르산 이소세틸, 스테아르산 부틸, 세박산 디이소프로필, 세박산 디-2-에틸헥실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 이소노난산 이소노닐, 이소노난산 이소트리데실, 팔미트산 이소프로필, 팔미트산 2-에틸헥실, 팔미트산 2-헥실데실, 팔미트산 2-헵틸운데실, 12-히드록시스테아릴산 콜레스테릴, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 이소프로필미리스테이트, 미리스트산 옥틸도데실, 미리스트산 2-헥실데실, 미리스트산 미리스틸, 디메틸옥탄산 헥실데실, 라우르산 에틸, 라우르산 헥실, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 라우로일사르코신이소프로필에스테르, 말산 디이소스테아릴 등; 글리세라이드유로서는, 아세트글리세릴, 트리이소옥탄산 글리세릴, 트리이소스테아르산 글리세릴, 트리이소팔미트산 글리세릴, 트리베헨산 글리세릴, 모노스테아르산 글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산 글리세릴, 트리미리스트산 글리세릴, 미리스트산 이소스테아르산 디글리세릴 등을 들 수 있다.
실리콘유로서는, 디메틸폴리실록산, 트리스트리메틸실록시메틸실란, 카프릴메티콘, 페닐트리메티콘, 테트라키스트리메틸실록시실란, 메틸페닐폴리실록산, 메틸헥실폴리실록산, 메틸히드로겐폴리실록산, 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 저점도부터 고점도의 직쇄 또는 분지상의 오르가노폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라메틸테트라히드로겐시클로테트라실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산 등의 환상 오르가노폴리실록산, 아미노 변성 오르가노폴리실록산, 피롤리돈 변성 오르가노폴리실록산, 피롤리돈카르복실산 변성 오르가노폴리실록산, 고중합도의 고무상 디메틸폴리실록산, 고무상 아미노 변성 오르가노폴리실록산, 고무상의 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체 등의 실리콘 고무 및 실리콘 고무나 고무의 환상 오르가노폴리실록산 용액, 트리메틸실록시 규산, 트리메틸실록시 규산의 환상 실록산 용액, 스테아록시실리콘 등의 고급 알콕시 변성 실리콘, 고급 지방산 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 장쇄 알킬 변성 실리콘, 아미노산 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘, 실리콘 수지 및 실리콘 레진의 용해물 등을 들 수 있다. 불소계 유제로서는, 퍼플루오로폴리에테르, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로옥탄 등을 들 수 있다.
이들 유제의 배합량은, 제계에 따라서도 상이하지만, 화장료 전체의 1 내지 60질량%의 범위가 적합하다.
본 발명의 화장료에는, 그의 목적에 따라, 분자 구조 중에 알코올성 수산기를 갖는 화합물을 1종 또는 2종 이상 사용할 수도 있다.
본 발명에서 첨가할 수 있는 알코올성 수산기를 갖는 화합물로서는, 예를 들어 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알코올, 소르비톨, 말토오스 등의 당알코올 등이 있고, 콜레스테롤, 시토스테롤, 피토스테롤, 라노스테롤 등의 스테롤, 부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디부틸렌글리콜, 펜틸렌글리콜 등의 다가 알코올 등이 있다. 배합량으로서는, 화장료 전체의 0.1 내지 50질량%의 범위가 적합하다.
본 발명의 화장료에는, 그의 목적에 따라, 수용성 또는 수 팽윤성 고분자를 1종 또는 2종 이상 사용할 수도 있다.
예를 들어, 아라비아 고무, 트래거캔스, 갈락탄, 캐롭검, 구아검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스씨드(마르멜로), 전분(쌀, 옥수수, 바레이쇼, 소맥 등), 조류 콜로이드, 트랜트검, 로커스트빈검 등의 식물계 고분자, 크산탄검, 덱스트란, 숙시노글루칸, 풀루란 등의 미생물계 고분자, 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자, 카르복시메틸 전분, 메틸히드록시프로필 전분 등의 전분계 고분자, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 셀룰로오스 황산나트륨, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨, 결정 셀룰로오스, 셀룰로오스 말단의 셀룰로오스계 고분자, 알긴산 나트륨, 알긴산 프로필렌글리콜 에스테르 등의 알긴산계 고분자, 폴리비닐메틸에테르, 카르복시비닐 중합체 등의 비닐계 고분자, 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 폴리아크릴산 나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 아크릴로일디메틸타우린염 공중합체 등의 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌이민, 양이온 중합체 등 다른 합성 수용성 고분자, 벤토나이트, 규산 알루미늄 마그네슘, 몬모릴로나이트, 바이델라이트, 논트로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 무수 규산 등의 무기계 수용성 고분자 등이 있다. 또한, 이들의 수용성 고분자에는, 폴리비닐알코올이나 폴리비닐피롤리돈 등의 피막 형성제도 포함된다. 배합량으로서는, 화장료 전체의 0.1 내지 25질량%의 범위가 적합하다.
본 발명의 화장료에는, 그의 목적에 따라, 분체 및/또는 착색제를 1종 또는 2종 이상 사용할 수도 있다. 분체로서는, 일반적으로 화장료에 사용되는 것이면, 그의 형상(구상, 바늘상, 판상 등)이나 입자 직경(연무상, 미립자, 안료급 등), 입자 구조(다공질, 무공질 등)를 막론하고, 어느 쪽의 것도 사용할 수 있으며, 예를 들어 무기 분체, 유기 분체, 계면 활성제 금속염 분체, 유색 안료, 펄 안료, 금속 분말 안료, 타르 색소, 천연 색소 등을 들 수 있다.
구체적으로는, 무기 분체로서는 산화티타늄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 합성 운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아 운모, 규산, 무수 규산, 규산 알루미늄, 규산 마그네슘, 규산 알루미늄 마그네슘, 규산 칼슘, 규산 바륨, 규산 스트론튬, 텅스텐산 금속염, 히드록시아파타이트, 버미큘라이트, 히길리트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹스 파우더, 제2 인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 실리카 등을 들 수 있다.
유기 분체로서는, 폴리아미드 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 테트라플루오로에틸렌 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 셀룰로오스, 실크 파우더, 나일론 파우더, 12나일론, 6나일론, 실리콘 파우더, 스티렌·아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 비닐 수지, 요소 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 규소 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카르보네이트 수지, 미결정 섬유 분체, 전분 분말, 라우로일 라이신 등을 들 수 있다.
계면 활성제 금속염 분체(금속 비누)로서는, 스테아르산 아연, 스테아르산 알루미늄, 스테아르산 칼슘, 스테아르산 마그네슘, 미리스트산 아연, 미리스트산 마그네슘, 세틸 인산 아연, 세틸 인산 칼슘, 세틸 인산 아연 나트륨 등을 들 수 있다.
유색 안료로서는, 산화철, 수산화철, 티타늄산철의 무기 적색 안료, γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑산화철, 카본 블랙 등의 무기 흑색 안료, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등의 무기 자색 안료, 수산화 크롬, 산화 크롬, 산화 코발트, 티타늄산 코발트 등의 무기 녹색 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연 색소를 레이크화한 것, 및 이들의 분체를 복합화한 합성 수지 분체 등을 들 수 있다.
펄 안료로서는, 산화티타늄 피복 운모, 산화티타늄 피복 마이카, 옥시 염화비스무트, 산화티타늄 피복 옥시 염화비스무트, 산화티타늄 피복 탈크, 어린박, 산화티타늄 피복 착색 운모 등을 들 수 있다.
금속 분말 안료로서는, 알루미늄 파우더, 구리 파우더, 스테인리스 파우더 등을 들 수 있다.
타르 색소로서는, 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 주황색 201호, 주황색 203호, 주황색 204호, 주황색 206호, 주황색 207호 등을 들 수 있다.
천연 색소로서는, 카르민산, 락카인산, 카르타민, 브라질린, 크로신 등을 들 수 있다.
또한, 이들의 분체는, 분체를 복합화한 것이나, 일반 유제, 실리콘유, 불소 화합물, 계면 활성제 등으로 처리한 것도 사용할 수 있고, 가수분해성 실릴기나 규소 원자에 직접 결합한 수소 원자를 갖는 알킬기로 처리한 것, 가수분해성 실릴기나 규소 원자에 직접 결합한 수소 원자를 갖는 직쇄상 및/또는 분지상의 오르가노폴리실록산, 가수분해성 실릴기나 규소 원자에 직접 결합한 수소 원자를 갖고 장쇄 알킬로 공변성된 직쇄상 및/또는 분지상 오르가노폴리실록산, 가수분해성 실릴기나 규소 원자에 직접 결합한 수소 원자를 갖고 폴리옥시알킬렌으로 공변성된 직쇄상 및/또는 분지상 오르가노폴리실록산, 가수분해성 실릴기나 규소 원자에 직접 결합한 수소 원자를 갖는 아크릴-실리콘계 공중합체 등도 필요에 따라서 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다.
또한, 배합량으로서는, 화장료 전체의 0.1 내지 90질량%의 범위가 적합하다. 특히, 분말 고형 화장료의 경우의 배합량으로서는, 화장료 전체의 70 내지 90질량%의 범위가 적합하다.
본 발명의 화장료에는, 그의 목적에 따라 1종 또는 2종 이상의 계면 활성제를 사용할 수도 있다. 이러한 계면 활성제로서는, 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양성의 활성제가 있지만, 특별히 제한되지 않으며, 일반적으로 화장료에 사용되는 것이면, 어느 쪽의 것도 사용할 수 있다.
이하에 구체적으로 예시하면, 음이온성 계면 활성제로서는, 스테아르산 나트륨이나 팔미트산 트리에탄올아민 등의 지방산 비누, 알킬에테르카르복실산 및 그의 염, 아미노산과 지방산의 축합물염, 알칸술폰산염, 알켄술폰산염, 지방산 에스테르의 술폰산염, 지방산 아미드의 술폰산염, 포르말린 축합계 술폰산염, 알킬황산에스테르염, 제2급 고급 알코올 황산 에스테르염, 알킬 및 알릴에테르 황산 에스테르염, 지방산 에스테르의 황산 에스테르염, 지방산 알킬올아미드의 황산 에스테르염, 로트유 등의 황산 에스테르염류, 알킬 인산염, 에테르 인산염, 알킬알릴에테르 인산염, 아미드 인산염, N-아실 유산염, N-아실 사르코신염, N-아실 아미노산계 활성제 등; 양이온성 계면 활성제로서는, 알킬아민염, 폴리아민 및 아미노알코올 지방산 유도체 등의 아민염, 알킬 4급 암모늄염, 방향족 4급 암모늄염, 피리디늄염, 이미다졸륨염 등을 들 수 있다.
비이온성 계면 활성제로서는, 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르, 메틸글루코시드 지방산 에스테르, 알킬폴리글루코시드, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시프로필렌 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 피토스탄올 에테르, 폴리옥시에틸렌 피토스테롤 에테르, 폴리옥시에틸렌 콜레스탄올 에테르, 폴리옥시에틸렌 콜레스테릴 에테르, 직쇄 또는 분지상 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산, 직쇄 또는 분지상 폴리옥시알킬렌·알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 직쇄상 또는 분지상의 폴리글리세린 변성 오르가노폴리실록산, 직쇄상 또는 분지상 폴리글리세린·알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 알칸올 아미드, 당 에테르, 당 아미드 등을 들 수 있고, 양성 계면 활성제로서는, 베타인, 포스파티딜콜린, 아미노카르본산염, 이미다졸린 유도체, 아미드 아민형 등을 들 수 있다.
이들 계면 활성제 중에서도, 분자 중에 폴리옥시알킬렌쇄 또는 폴리글리세린쇄를 갖는 직쇄 또는 분지상 오르가노폴리실록산, 또는 또한 탄소수 6 내지 20의 장쇄 알킬기를 갖는 직쇄 또는 분지상 오르가노폴리실록산인 것이 바람직하다.
또한, 이들 계면 활성제에 있어서, 친수성의 폴리옥시알킬렌기 또는 폴리글리세린잔기의 함유량이, 분자 중의 10 내지 70질량%를 차지하는 것이 바람직하고, 배합량으로서는, 화장료 전체의 0.1 내지 20질량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 10질량%의 범위이다.
본 발명의 화장료에는, 그의 목적에 따라 1종 또는 2종 이상의 실리콘 수지를 사용할 수도 있다.
이 실리콘 수지는 아크릴/실리콘 그래프트 또는 블록 공중합체의 아크릴 실리콘 수지인 것이 바람직하다. 또한, 피롤리돈 부분, 장쇄 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분 및 플루오로 알킬 부분, 카르복실산 등의 음이온 부분 중에서 선택되는 1종 이상을 분자 중에 갖는 아크릴 실리콘 수지를 사용할 수도 있다.
또한, 이 실리콘 수지는, R1s 3SiO0.5단위와 SiO2단위로 구성되는 수지, R1s 3SiO0.5단위와 R1s 2SiO 단위 및 SiO2단위로 구성되는 수지, R1s 3SiO0.5단위와 R1sSiO1.5단위로 구성되는 수지, R1s 3SiO0.5단위와 R1s 2SiO 단위 및 R1sSiO1.5단위로 구성되는 수지, R1s 3SiO0 .5단위, R1s 2SiO단위, R1sSiO1 .5단위 및 SiO2단위로 구성되는 수지를 포함하는 실리콘 망상 화합물인 것이 바람직하다(또한, R1s는 유기기를 나타냄). 또한, 피롤리돈 부분, 장쇄 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분 및 플루오로 알킬 부분, 아미노 부분 중에서 선택되는 1종 이상을 분자 중에 함유하는 실리콘 망상 화합물을 사용할 수도 있다. 아크릴 실리콘 수지나 실리콘 망상 화합물 등의 실리콘 수지를 사용하는 경우의 배합량으로서는, 화장료의 총량에 대하여 0.1 내지 20질량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 10질량%이다.
본 발명의 화장료에는, 그의 목적에 따라 1종 또는 2종 이상의 폴리옥시알킬렌 또는 폴리글리세린기를 갖지 않는 가교형 오르가노폴리실록산과, 실온에서 액상인 유제를 포함하는 조성물을 사용할 수도 있다. 이 가교형 오르가노폴리실록산은, 액상유에 대하여 자체 무게 이상의 해당 액상유를 포함하여 팽윤시키는 것이 바람직하다. 액상유로서는, 상술한 액상의 실리콘유, 탄화수소유, 에스테르유, 천연 동식물유, 반합성유, 불소계유 등을 사용할 수 있으며, 예를 들어 0.65mm2/초(25℃) 내지 100.0mm2/초(25℃)의 저점도 실리콘유, 유동 파라핀, 스쿠알란, 이소도데칸, 이소헥사데칸 등의 탄화수소유나 트리옥타노인 등의 글리세라이드유, 이소노난산 이소트리데실, N-아실글루탐산 에스테르, 라우로일사르코신산 에스테르 등의 에스테르유, 마카데미아 넛츠유 등의 천연 동식물유를 들 수 있다. 또한, 이 가교형 오르가노폴리실록산의 가교제는, 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응 부위를 갖고, 또한 규소 원자에 직접 결합한 수소 원자와의 사이에서 반응함으로써, 가교 구조를 형성하는 것이 바람직하다. 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응 부위를 갖는 것으로서는, 분자 내에 2개 이상의 비닐기를 갖는 오르가노폴리실록산, α,ω-알케닐디엔 등을 들 수 있다.
본 발명의 화장료에는, 그의 목적에 따라 1종 또는 2종 이상의 실리콘 왁스를 사용할 수도 있다. 실리콘 왁스는 α-올레핀과 디엔을 포함하는 불포화기를 갖는 올레핀 왁스와 1분자 1개 이상의 SiH 결합을 갖는 오르가노하이드로겐폴리실록산을 부가 반응시킴으로써 얻어지는 실리콘 변성 올레핀 왁스이다. 올레핀 왁스의 α-올레핀으로서는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸1-펜텐 등의 탄소 원자수 2 내지 12가 바람직하고, 디엔으로서는 부타디엔, 이소프렌, 1,4헥사디엔, 비닐노르보르넨, 에틸리덴 노르보르넨, 디시클로펜타디엔 등이 바람직하다. SiH 결합을 갖는 오르가노하이드로겐폴리실록산은 직쇄상이나 실록산 분지형 등의 구조인 것을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 화장료에는, 일반적으로 화장료에 사용되는 성분, 예를 들어 유용성 겔화제, 수지, 땀 억제제, 자외선 흡수제, 자외선 흡수 산란제, 보습제, 방균 방부제, 항균제, 향료, 염류, 산화 방지제, pH 조정제, 킬레이트제, 청량제, 항염증제, 피부 미용용 성분(미백제, 세포 촉매제, 피부 거침 개선제, 혈액 흐름 촉진제, 피부 수렴제, 항지루제 등), 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬, 포접 화합물, 모발용 고형화제 등을 첨가할 수 있다.
유용성 겔화제로서는, 알루미늄 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연미리스테이트 등의 금속 비누, N-라우로일-L-글루탐산, α,γ-디-n-부틸아민 등의 아미노산 유도체, 덱스트린 팔미트산 에스테르, 덱스트린 스테아르산 에스테르, 덱스트린 2-에틸헥산산 팔미트산 에스테르 등의 덱스트린 지방산 에스테르, 자당 팔미트산 에스테르, 자당 스테아르산 에스테르 등의 자당 지방산 에스테르, 프락토 올리고당 스테아르산 에스테르, 프락토 올리고당 2-에틸헥산산 에스테르 등의 프락토 올리고당 지방산 에스테르, 모노벤질리덴 , 디벤질리덴 소르비톨 등의 소르비톨의 벤질리덴 유도체, 디메틸벤질도데실암모늄 몬모릴로나이트클레이, 디메틸디옥타데실암모늄 몬모릴로나이트클레이 등의 유기 변성 점토 광물 등으로부터 선택되는 겔화제를 들 수 있다.
땀 억제제로서는, 알루미늄 클로로하이드레이트, 염화알루미늄, 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트, 지르코닐 히드록시클로라이드, 알루미늄 지르코늄 히드록시클로라이드, 알루미늄 지르코늄 글리신 착체 등으로부터 선택되는 땀 억제제를 들 수 있다.
자외선 흡수제로서는, 파라아미노벤조산 등의 벤조산계 자외선 흡수제, 안트라닐산 메틸 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제, 살리실산 메틸, 살리실산 옥틸, 살리실산 트리메틸시클로헥실 등의 살리실산계 자외선 흡수제, 파라메톡시신남산 옥틸 등의 신남산계 자외선 흡수제, 2,4-디히드록시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제, 우로칸산 에틸 등의 우로칸산계 자외선 흡수제, 4-t-부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄 등의 디벤조일메탄계 자외선 흡수제, 페닐벤즈이미다졸술폰산, 트리아진 유도체 등을 들 수 있고, 자외선 흡수 산란제로서는 미립자 산화티타늄, 미립자 철 함유 산화티타늄, 미립자 산화아연, 미립자 산화세륨 및 그들의 복합체 등, 자외선을 흡수 산란하는 분체를 들 수 있으며, 이들 자외선을 흡수 산란하는 분체를 미리 유제에 분산시킨 분산물을 사용할 수도 있다.
보습제로서는, 글리세린, 소르비톨, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 펜틸렌글리콜, 글루코오스, 크실리톨, 말티톨, 폴리에틸렌글리콜, 히알루론산, 콘드로이틴 황산, 피롤리돈카르복실산염, 폴리옥시에틸렌메틸글리코시드, 폴리옥시프로필렌메틸글리코시드, 난황 레시틴, 대두 레시틴, 포스파티딜콜린, 포스파티딜에탄올아민, 포스파티딜세린, 포스파티딜글리세롤, 포스파티딜이노시톨, 스핑고인 지질 등이 있다.
방균 방부제로서는 파라옥시벤조산 알킬에스테르, 벤조산, 벤조산 나트륨, 소르브산, 소르브산 칼륨, 페녹시 에탄올 등, 항균제로서는 벤조산, 살리실산, 석탄산, 소르브산, 파라옥시벤조산 알킬에스테르, 파라크롤메타크레졸, 헥사클로로펜, 염화벤잘코늄, 염화클로르헥시딘, 트리클로로카르바닐리드, 감광소, 페녹시 에탄올 등이 있다.
향료로서는, 천연 향료 및 합성 향료를 들 수 있다. 천연 향료로서는 꽃, 잎, 나무, 열매 껍질 등으로부터 분리된 식물성 향료; 사향, 시베트 등의 동물성 향료를 들 수 있다. 합성 향료로서는 모노테르펜 등의 탄화수소류; 지방족 알코올, 방향족 알코올 등의 알코올류; 테르펜 알데히드, 방향족 알데히드 등의 알데히드류; 지환식 케톤 등의 케톤류; 테르펜계 에스테르 등의 에스테르류; 락톤류; 페놀류; 옥시드류; 질소 함유 화합물류; 아세탈류 등을 들 수 있다.
염류로서는 무기염, 유기산염, 아민염 및 아미노산염을 들 수 있다. 무기염으로서는, 예를 들어 염산, 황산, 탄산, 질산 등의 무기산의 나트륨염, 칼륨염, 마그네슘염, 칼슘염, 알루미늄염, 지르코늄염, 아연염 등; 유기산염으로서는, 예를 들어 아세트산, 데히드로아세트산, 시트르산, 말산, 숙신산, 아스코르브산, 스테아르산 등의 유기산류의 염; 아민염 및 아미노산염으로서는, 예를 들어 트리에탄올아민 등의 아민류의 염, 글루탐산 등의 아미노산류의 염 등이 있다. 또한, 그 밖에, 히알루론산, 콘드로이틴 황산 등의 염, 알루미늄 지르코늄 글리신 착체 등이나, 또는 화장품 처방 중에서 사용되는 산-알칼리의 중화염 등도 사용할 수 있다.
산화 방지제로서는 토코페롤, p-t-부틸페놀, 부틸히드록시아니솔, 디부틸히드록시톨루엔, 피트산 등, pH 조정제로서는 락트산, 시트르산, 글리콜산, 숙신산, 타르타르산, dl-말산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄 등, 킬레이트제로서는 알라닌, 에데트산 나트륨염, 폴리인산 나트륨, 메타인산 나트륨, 인산 등, 청량제로서는 L-멘톨, 캄포 등, 항염증제로서는 알란토인, 글리시리진산 및 그의 염, 글리시레틴산 및 글리시레틴산 스테아릴, 트라넥삼산, 아줄렌 등을 들 수 있다.
피부 미용용 성분으로서는, 태반 추출액, 알부틴, 글루타티온, 범의귀 추출물 등의 미백제, 로얄제리, 감광소, 콜레스테롤 유도체, 유소 혈액 추출액 등의 세포 촉매제, 피부 거침 개선제, 노닐산 와레닐아미드, 니코틴산 벤질 에스테르, 니코틴산 β-부톡시 에틸에스테르, 캡사이신, 진저론, 칸타리스팅크, 이크타몰, 카페인, 탄닌산, α-보르네올, 니코틴산 토코페롤, 이노시톨헥사니코티네이트, 시클란델레이트, 신나리진, 톨라졸린, 아세틸콜린, 베라파밀, 세파란틴, γ-오리자놀 등의 혈액 흐름 촉진제, 산화아연, 탄닌산 등의 피부 수렴제, 황, 티안톨 등의 항지루제 등을 들 수 있다.
비타민류로서는, 비타민A유, 레티놀, 아세트산 레티놀, 팔미트산 레티놀 등의 비타민A류, 리보플라빈, 부티르산 리보플라빈, 플라빈 아데닌 뉴클레오티드 등의 비타민B2류, 피리독신 염산염, 피리독신 디옥타노에이트, 피리독신 트리팔미테이트 등의 비타민B6류, 비타민B12 및 그의 유도체, 비타민B15 및 그의 유도체 등의 비타민B류, L-아스코르브산, L-아스코르브산 디팔미트산 에스테르, L-아스코르브산-2-황산나트륨, L-아스코르브산 인산 디에스테르 디칼륨 등의 비타민C류, 에르고칼시페롤, 콜레칼시페롤 등의 비타민D류, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, 아세트산 dl-α-토코페롤, 니코틴산 dl-α-토코페롤, 숙신산 dl-α-토코페롤 등의 비타민E류, 비타민H, 비타민P, 니코틴산, 니코틴산 벤질, 니코틴산 아미드 등의 니코틴산류, 판토텐산 칼슘, D-판토테닐 알코올, 판토테닐 에틸에테르, 아세틸판토테닐 에틸에테르 등의 판토텐산류, 비오틴 등이 있다.
아미노산류로서는 글리신, 발린, 류신, 이소류신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 아르기닌(arginine), 리신(lysine), 아스파라긴산, 글루탐산, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 트립토판 등, 핵산으로서는 디옥시리보핵산 등, 호르몬으로서는 에스트라디올, 에테닐 에스트라디올 등을 들 수 있다.
포접 화합물로서는 시클로덱스트린 등을 들 수 있다.
모발 고정용 고분자 화합물로서는, 양성, 음이온성, 양이온성, 비이온성의 각 고분자 화합물을 들 수 있고, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/아세트산 비닐 공중합체 등의 폴리비닐피롤리돈계 고분자 화합물, 메틸비닐에테르/무수 말레산 알킬하프에스테르 공중합체 등의 산성 비닐에테르계 고분자 화합물, 아세트산 비닐/크로톤산 공중합체 등의 산성 폴리아세트산 비닐계 고분자, (메트)아크릴산/알킬(메트)아크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산/알킬(메트)아크릴레이트/알킬아크릴아미드 공중합체 등의 산성 아크릴계 고분자 화합물, N-메타크릴로일에틸-N,N-디메틸암모늄·α-N-메틸카르복시벤타인/알킬(메트)아크릴레이트 공중합체, 히드록시프로필(메트)아크릴레이트/부틸아미노에틸메타크릴레이트/아크릴산 옥틸아미드 공중합체 등의 양성 아크릴계 고분자 화합물을 들 수 있다. 또한, 셀룰로오스 또는 그의 유도체, 케라틴 및 콜라겐 또는 그의 유도체 등의 천연 유래 고분자 화합물도 적절하게 사용할 수 있다.
상술한 것들 중, 실리콘유, 탄화수소유, 글리콜, 에스테르유, 글리세라이드유 및 자외선 흡수제 중 어느 1종 이상을 더 함유하는 화장료가 바람직하다.
이와 같이 본 발명의 화장료는, 용도에 따라, 상이한 종류의 첨가물을 함유할 수 있다.
본 발명에서의 화장료의 형태로서는, 분체, 유성, 유중수형 에멀전, 수중유형 에멀전, 비수 에멀전, W/O/W나 O/W/O 등의 다기능 에멀전 등의 형태를 들 수 있지만, 유중수형 에멀전으로서 사용하는 것이 가장 바람직하다.
본 발명에서 화장료란, 화장수, 유액, 크림, 클렌징, 팩, 오일 리퀴드, 마사지료, 미용액, 미용 오일, 세정제, 탈취제, 핸드 크림, 립 크림, 주름 커버제 등의 스킨케어 화장료, 메이크업 베이스, 컨실러, 파우더, 파우더 파운데이션, 리퀴드 파운데이션, 크림 파운데이션, 유성 파운데이션, 볼 터치, 아이섀도, 마스카라, 아이라이너, 아이펜슬, 립스틱 등의 메이크업 화장료, 샴푸, 린스, 트리트먼트, 세팅제 등의 모발 화장료, 땀 억제제, 햇볕 그을림 방지 오일이나 햇볕 그을림 방지 유액, 햇볕 그을림 방지 크림 등의 자외선 방어 화장료 등을 들 수 있다.
특히, 물을 포함하고, 에멀전의 형태인 것은, 메이크업 베이스, 리퀴드 파운데이션, 햇볕 그을림 방지 유액, 햇볕 그을림 방지 크림 등으로서 적합하다.
이러한 화장료이면, 화장료의 다양한 사용 목적에 대응할 수 있다.
또한, 이들 화장료의 형상으로서는, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 프레스상, 다층상, 무스상, 스프레이상, 스틱상, 펜슬상 등, 다양한 형상을 선택할 수 있다.
본 발명의 화장료가 분체를 포함하는 경우에는, 해당 분체가 분산된 액상, 페이스트상 및 고체상 중 어느 하나의 형상인 것이, 취급성이 양호하다는 점에서 바람직하다.
(실시예)
이하, 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 다음의 실시예에 제한되지 않는다.
먼저, 실시예 및 비교예에서 사용하기 위해서, 중합물의 합성예 1 내지 15를 제작하였다. 합성예 1 내지 8은, 오르가노하이드로겐폴리실록산과 폴리옥시알킬렌의 중합물을 포함하는 페이스트상 조성물이며, 합성예 9 내지 15는, 오르가노하이드로겐폴리실록산과 폴리글리세린의 중합물을 포함하는 페이스트상 조성물이다.
<합성예>
먼저, 오르가노하이드로겐폴리실록산과 폴리옥시알킬렌의 중합물을 포함하는 합성예 1 내지 8에 대하여 설명한다.
〔합성예 1〕
반응기 중에 평균 조성식이 식 (1)로 나타나는 오르가노하이드로겐폴리실록산 324.2g, 평균 조성식이 식 (2)로 나타나는 폴리옥시알킬렌 53.8g, 25℃에서의 점도가 6mm2/s인 디메틸폴리실록산 162.0g, 에탄올 270.0g 및 염화백금산 3질량%의 에탄올 용액 0.3g을 투입하고, 내온을 60 내지 70℃로 유지하여 2시간 교반한 후, 감압화로 용매를 제거하여 가교 실리콘 중합물을 얻었다.
계속해서, 이 가교 실리콘 중합물 50질량부와 25℃에서의 점도가 6mm2/s인 디메틸폴리실록산 90질량부를 분산 혼합한 후, 3축 롤에 의해 전단력 하에서 충분히 혼련하고 팽윤시켜서 페이스트상 조성물을 얻었다.
Figure 112015005736056-pat00013
Figure 112015005736056-pat00014
〔합성예 2〕
반응기 중에 평균 조성식이 식 (3)으로 나타나는 오르가노하이드로겐폴리실록산 611.4g, 평균 조성식이 식 (4)로 나타나는 폴리옥시알킬렌 113.7g, 25℃에서의 점도가 10mm2/s인 디메틸폴리실록산 483.4g, 에탄올 600.0g 및 염화백금산 3질량%의 에탄올 용액 0.5g을 투입하고, 내온을 60 내지 70℃로 유지하여 2시간 교반한 후, 감압화로 용매를 제거하여 가교 실리콘 중합물을 얻었다.
계속해서, 이 가교 실리콘 중합물 36질량부와 25℃에서의 점도가 10mm2/s인 디메틸폴리실록산 84질량부를 분산 혼합한 후, 3축 롤에 의해 전단력 하에서 충분히 혼련하고 팽윤시켜서 페이스트상 조성물을 얻었다.
Figure 112015005736056-pat00015
Figure 112015005736056-pat00016
〔합성예 3〕
반응기 중에 평균 조성식이 식 (5)로 나타나는 오르가노하이드로겐폴리실록산 529.0g, 평균 조성식이 식 (6)으로 나타나는 폴리옥시알킬렌 427.6g, 에탄올 240.0g 및 염화백금산 3질량%의 에탄올 용액 0.3g을 투입하고, 내온을 60 내지 70℃로 유지하여 2시간 교반한 후, 감압화로 용매를 제거하여 가교 실리콘 중합물을 얻었다.
계속해서, 이 가교 실리콘 중합물 30질량부와 스쿠알란 70질량부를 분산 혼합한 후, 3축 롤에 의해 전단력 하에서 충분히 혼련하고 팽윤시켜서 페이스트상 조성물을 얻었다.
Figure 112015005736056-pat00017
Figure 112015005736056-pat00018
〔합성예 4〕
반응기 중에 평균 조성식이 식 (7)로 나타나는 오르가노하이드로겐폴리실록산 756.2g, 평균 조성식이 식 (8)로 나타나는 폴리옥시알킬렌 237.6g, 에탄올 150.0g 및 염화백금산 3질량%의 에탄올 용액 0.3g을 투입하고, 내온을 60 내지 70℃로 유지하여 2시간 교반한 후, 감압화로 용매를 제거하여 가교 실리콘 중합물을 얻었다.
계속해서, 이 가교 실리콘 중합물 25질량부와 이소옥탄산 세틸 75질량부를 분산 혼합한 후, 3축 롤에 의해 전단력 하에서 충분히 혼련하고 팽윤시켜서 페이스트상 조성물을 얻었다.
Figure 112015005736056-pat00019
Figure 112015005736056-pat00020
〔합성예 5〕
반응기 중에 평균 조성식이 식 (9)로 나타나는 오르가노하이드로겐폴리실록산 225.4g, 평균 조성식이 식 (2)로 나타나는 폴리옥시알킬렌 8.1g, 25℃에서의 점도가 6mm2/s인 디메틸폴리실록산 155.7g, 에탄올 180.0g 및 염화백금산 3질량%의 에탄올 용액 0.2g을 투입하고, 내온을 60 내지 70℃로 유지하여 2시간 교반한 후, 감압화로 용매를 제거하여 가교 실리콘 중합물을 얻었다.
계속해서, 이 가교 실리콘 중합물 36질량부와 25℃에서의 점도가 6mm2/s인 디메틸폴리실록산 84질량부를 분산 혼합한 후, 3축 롤에 의해 전단력 하에서 충분히 혼련하고 팽윤시켜서 페이스트상 조성물을 얻었다.
Figure 112015005736056-pat00021
〔합성예 6〕
반응기 중에 평균 조성식이 식 (10)으로 나타나는 오르가노하이드로겐폴리실록산 260.6g, 평균 조성식이 식 (4)로 나타나는 폴리옥시알킬렌 15.2g, 에탄올 100.0g 및 염화백금산 3질량%의 에탄올 용액 0.2g을 투입하고, 내온을 60 내지 70℃로 유지하여 2시간 교반한 후, 감압화로 용매를 제거하여 가교 실리콘 중합물을 얻었다.
계속해서, 이 가교 실리콘 중합물 25질량부와 이소옥탄산 세틸 75질량부를 분산 혼합한 후, 3축 롤에 의해 전단력 하에서 충분히 혼련하고 팽윤시켜서 페이스트상 조성물을 얻었다.
Figure 112015005736056-pat00022
〔합성예 7〕
반응기 중에 평균 조성식이 식 (11)로 나타나는 오르가노하이드로겐폴리실록산 164.7g, 평균 조성식이 식 (2)로 나타나는 폴리옥시알킬렌 8.1g, 에탄올 80.0g 및 염화백금산 3질량%의 에탄올 용액 0.1g을 투입하고, 내온을 60 내지 70℃로 유지하여 2시간 교반한 후, 감압화로 용매를 제거하여 가교 실리콘 중합물을 얻었다.
계속해서, 이 가교 실리콘 중합물 20질량부와 25℃에서의 점도가 10mm2/s인 디메틸폴리실록산 80질량부를 분산 혼합한 후, 3축 롤에 의해 전단력 하에서 충분히 혼련하고 팽윤시켜서 페이스트상 조성물을 얻었다.
Figure 112015005736056-pat00023
〔합성예 8〕
반응기 중에 평균 조성식이 식 (9)로 나타나는 오르가노하이드로겐폴리실록산 225.4g, 평균 조성식이 식 (12)로 나타나는 폴리옥시알킬렌 10.2g, 25℃에서의 점도가 6mm2/s인 디메틸폴리실록산 157.1g, 에탄올 150.0g 및 염화백금산 3질량%의 에탄올 용액 0.2g을 투입하고, 내온을 60 내지 70℃로 유지하여 2시간 교반한 후, 감압화로 용매를 제거하여 가교 실리콘 중합물을 얻었다.
계속해서, 이 가교 실리콘 중합물 36질량부와 25℃에서의 점도가 6mm2/s인 디메틸폴리실록산 84질량부를 분산 혼합한 후, 3축 롤에 의해 전단력 하에서 충분히 혼련하고 팽윤시켜서 페이스트상 조성물을 얻었다.
Figure 112015005736056-pat00024
이하에 합성예 1 내지 8에서 얻어진 가교 오르가노폴리실록산 중합물의 조성, 동일 중합물 중의 에틸렌옥시드 단위 함유량 및 알킬렌옥시드 단위 함유량의 계산값을 나타낸다.
Figure 112015005736056-pat00025
이어서, 오르가노하이드로겐폴리실록산과 폴리글리세린의 중합물을 포함하는 합성예 9 내지 15에 대하여 설명한다.
〔합성예 9〕
반응기 중에 평균 조성식이 식 (13)으로 나타나는 오르가노하이드로겐폴리실록산 398.2g, 평균 조성식이 식 (14)로 나타나는 폴리글리세린 32.0g, 25℃에서의 점도가 6mm2/s인 디메틸폴리실록산 286.8g, 에탄올 300.0g 및 염화백금산 3질량%의 에탄올 용액 0.3g을 투입하고, 내온을 60 내지 70℃로 유지하여 2시간 교반한 후, 감압화로 용매를 제거하여 가교 실리콘 중합물을 얻었다.
계속해서, 이 가교 실리콘 중합물 100질량부와 25℃에서의 점도가 6mm2/s인 디메틸폴리실록산 140질량부를 분산 혼합한 후, 3축 롤에 의해 전단력 하에서 충분히 혼련하고 팽윤시켜서 페이스트상 조성물을 얻었다.
Figure 112015005736056-pat00026
Figure 112015005736056-pat00027
〔합성예 10〕
반응기 중에 평균 조성식이 식 (15)로 나타나는 오르가노하이드로겐폴리실록산 463.4g, 평균 조성식이 식 (14)로 나타나는 폴리글리세린 48.0g, 25℃에서의 점도가 10mm2/s인 디메틸폴리실록산 340.9g, 에탄올 300.0g 및 염화백금산 3질량%의 에탄올 용액 0.3g을 투입하고, 내온을 60 내지 70℃로 유지하여 2시간 교반한 후, 감압화로 용매를 제거하여 가교 실리콘 중합물을 얻었다.
계속해서, 이 가교 실리콘 중합물 100질량부와 25℃에서의 점도가 10mm2/s인 디메틸폴리실록산 140질량부를 분산 혼합한 후, 3축 롤에 의해 전단력 하에서 충분히 혼련하고 팽윤시켜서 페이스트상 조성물을 얻었다.
Figure 112015005736056-pat00028
〔합성예 11〕
반응기 중에 평균 조성식이 식 (5)로 나타나는 오르가노하이드로겐폴리실록산 529.0g, 평균 조성식이 식 (14)로 나타나는 폴리글리세린 64.0g, 에탄올 250.0g 및 염화백금산 3질량%의 에탄올 용액 0.3g을 투입하고, 내온을 60 내지 70℃로 유지하여 2시간 교반한 후, 감압화로 용매를 제거하여 가교 실리콘 중합물을 얻었다.
계속해서, 이 가교 실리콘 중합물 30질량부와 스쿠알란 70질량부를 분산 혼합한 후, 3축 롤에 의해 전단력 하에서 충분히 혼련하고 팽윤시켜서 페이스트상 조성물을 얻었다.
〔합성예 12〕
반응기 중에 평균 조성식이 식 (16)으로 나타나는 오르가노하이드로겐폴리실록산 762.2g, 평균 조성식이 식 (17)로 나타나는 폴리글리세린 117.0g, 에탄올 400.0g 및 염화백금산 3질량%의 에탄올 용액 0.5g을 투입하고, 내온을 60 내지 70℃로 유지하여 2시간 교반한 후, 감압화로 용매를 제거하여 가교 실리콘 중합물을 얻었다.
계속해서, 이 가교 실리콘 중합물 25질량부와 이소옥탄산 세틸 75질량부를 분산 혼합한 후, 3축 롤에 의해 전단력 하에서 충분히 혼련하고 팽윤시켜서 페이스트상 조성물을 얻었다.
Figure 112015005736056-pat00029
Figure 112015005736056-pat00030
〔합성예 13〕
반응기 중에 평균 조성식이 식 (18)로 나타나는 오르가노하이드로겐폴리실록산 151.4g, 평균 조성식이 식 (14)로 나타나는 폴리글리세린 4.8g, 25℃에서의 점도가 6mm2/s인 디메틸폴리실록산 104.1g, 에탄올 100.0g 및 염화백금산 3질량%의 에탄올 용액 0.2g을 투입하고, 내온을 60 내지 70℃로 유지하여 2시간 교반한 후, 감압화로 용매를 제거하여 가교 실리콘 중합물을 얻었다.
Figure 112015005736056-pat00031
계속해서, 이 가교 실리콘 중합물 36질량부와 25℃에서의 점도가 6mm2/s인 디메틸폴리실록산 84질량부를 분산 혼합한 후, 3축 롤에 의해 전단력 하에서 충분히 혼련하고 팽윤시켜서 페이스트상 조성물을 얻었다.
〔합성예 14〕
반응기 중에 평균 조성식이 식 (9)로 나타나는 오르가노하이드로겐폴리실록산 225.4g, 평균 조성식이 식 (14)로 나타나는 폴리글리세린 4.8g, 25℃에서의 점도가 10mm2/s인 디메틸폴리실록산 153.5g, 에탄올 180.0g 및 염화백금산 3질량%의 에탄올 용액 0.2g을 투입하고, 내온을 60 내지 70℃로 유지하여 2시간 교반한 후, 감압화로 용매를 제거하여 가교 실리콘 중합물을 얻었다.
계속해서, 이 가교 실리콘 중합물 36질량부와 25℃에서의 점도가 10mm2/s인 디메틸폴리실록산 84질량부를 분산 혼합한 후, 3축 롤에 의해 전단력 하에서 충분히 혼련하고 팽윤시켜서 페이스트상 조성물을 얻었다.
〔합성예 15〕
반응기 중에 평균 조성식이 식 (19)로 나타나는 오르가노하이드로겐폴리실록산 774.2g, 평균 조성식이 식 (14)로 나타나는 폴리글리세린 48.0g, 25℃에서의 점도가 2mm2/s인 디메틸폴리실록산 548.1g, 에탄올 600.0g 및 염화백금산 3질량%의 에탄올 용액 0.2g을 투입하고, 내온을 60 내지 70℃로 유지하여 2시간 교반한 후, 감압화로 용매를 제거하여 가교 실리콘 중합물을 얻었다.
계속해서, 이 가교 실리콘 중합물 30질량부와 25℃에서의 점도가 2mm2/s인 디메틸폴리실록산 90질량부를 분산 혼합한 후, 3축 롤에 의해 전단력 하에서 충분히 혼련하고 팽윤시켜서 페이스트상 조성물을 얻었다.
Figure 112015005736056-pat00032
이하에 합성예 9 내지 15에서 얻어진 가교 오르가노폴리실록산 중합물의 조성 및 동일 중합물 중의 글리세린 단위 함유량의 계산값을 나타낸다.
Figure 112015005736056-pat00033
<배합하는 중합물의 종류 및 조합의 비교>
먼저, 비교예 1 내지 15에서는, 상술한 합성예 1 내지 15에서 얻어진 중합물을 포함하는 페이스트상 조성물을 각각 1종씩 사용하였다. 각각의 합성예의 페이스트상 조성물을 이하의 처방으로 W/O 유화하여, 에멀전의 안정성과 피부에 도포했을 때의 플레잉 타임을 평가하였다.
(유화 처방)
(1) 페이스트상 조성물: 가교 중합물량이 1.5질량%가 되는 양
(2) 유제: 페이스트상 조성물과의 합계가 30질량%가 되는 양
(3) NaCl: 0.5질량%
(4) 1,3-BG: 6.0질량%
(5) 이온 교환수: 63.5질량%
〔비교예 1 내지 8〕
Figure 112015005736056-pat00034
〔비교예 9 내지 15〕
Figure 112015005736056-pat00035
이상의 결과로부터, 본 발명의 중합물을 각각 1종만 포함하는 비교예 1 내지 15의 W/O 유화 조성물은, 모두 에멀전의 안정성과 플레잉 타임의 양쪽 특성을 충족하는 것이 아님이 판명되었다.
이어서, 실시예 1 내지 24에서는, 상술한 합성예 1 내지 15에서 얻어진 중합물을 포함하는 페이스트상 조성물을, 가교형 오르가노폴리실록산 중합물 중의 에틸렌옥시드 단위 함유량 및/또는 글리세린 단위 함유량이 낮은 중합물과, 높은 중합물의 양쪽을 포함하도록, 2종 이상 조합하여 사용하였다. 각각의 합성예의 페이스트상 조성물을, 페이스트상 조성물을 이하의 처방으로 W/O 유화하여, 에멀전의 안정성과 피부에 도포했을 때의 플레잉 타임을 평가하였다.
(유화 처방)
(1) 페이스트 상태 조성물: 가교 중합물의 합계량이 1.5질량%가 되는 양
(2) 유제: 페이스트상 조성물과의 합계가 30질량%가 되는 양
(3) NaCl: 0.5질량%
(4) 1,3-BG: 6.0질량%
(5) 이온 교환수: 63.5질량%
〔실시예 1 내지 8〕
Figure 112015005736056-pat00036
〔실시예 9 내지 16〕
Figure 112015005736056-pat00037
〔실시예 17 내지 24〕
Figure 112015005736056-pat00038
이상의 결과로부터, 가교형 오르가노폴리실록산 중합물 중의 옥시알킬렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 낮은 중합물과, 옥시에틸렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 높은 중합물을 동시에 배합함으로써, 에멀전의 안정성과 플레잉 타임의 양쪽 특성을 충족하는 W/O 유화물을 얻을 수 있었다.
이상의 비교예 1 내지 15 및 실시예 1 내지 24로부터, 배합하는 중합물의 종류는 1종으로는 에멀전의 안정성과 플레잉 타임의 양쪽 특성을 만족시킬 수는 없고, 가교형 오르가노폴리실록산 중합물 중의 옥시알킬렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 낮은 중합물과, 옥시에틸렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 높은 중합물을 동시에 2종 이상 배합함으로써, 원하는 특성을 충족하는 유화물을 얻을 수 있는 것을 알 수 있었다.
<중합물의 배합 비율의 비교>
또한, 가교형 오르가노폴리실록산 중합물 중의 옥시알킬렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 낮은 중합물과, 옥시에틸렌 단위 및/또는 글리세린 단위 함유량이 높은 중합물을 어떤 질량비로 포함하는지 비교 검토하기 위해서, 이하의 처방으로 W/O 유화 조성물을 조정하여, 에멀전의 안정성과 플레잉 타임을 평가하였다.
(1) 페이스트상 조성물: 가교 중합물의 합계량이 2.0질량%가 되는 양
(2) 유제: 페이스트상 조성물과의 합계가 30.5질량%가 되는 양
(3) NaCl: 0.5질량%
(4) 1,3-BG: 6.0질량%
(5) 이온 교환수: 63.0질량%
〔실시예 25 내지 30〕
Figure 112015005736056-pat00039
〔비교예 16 내지 19〕
Figure 112015005736056-pat00040
이상의 결과로부터, (A) 중합물의 비율이 5%를 하회하는 예 및 (B) 중합물의 비율이 40%를 하회하는 예에서, 에멀전의 안정성과 플레잉 타임의 양쪽 특성을 충족하는 W/O 유화물을 얻을 수 없었던 점으로부터, (A) 중합물과 (B) 중합물의 질량비는 5:95 내지 60:40이 적정한 범위인 것을 알 수 있었다.
<용도별 실시예>
이하의 실시예 31 내지 50에서는, 화장료의 종류나 용도마다의 실시예를 나타내지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되지 않는다.
〔실시예 31〕
이하에 나타내는 처방으로 W/O형 유액을 제조하였다. 또한, 배합량은 질량%이며, 합계량을 100으로 하였다.
Figure 112015005736056-pat00041
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 6을 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 7 내지 10을 혼합한 후, A를 첨가하여 유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 유액은 끈적거림이 없고, 발림성과 퍼짐성도 가볍고, 진정이 좋은, 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 32〕 W/O형 크림
Figure 112015005736056-pat00042
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 4를 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 5 내지 10을 혼합한 후, A에 첨가하여 유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림은 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 33〕 W/O형 크림
Figure 112015005736056-pat00043
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 6을 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 7 내지 12를 혼합한 후, A에 첨가하여 유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림은 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 34〕 W/O형 유액
Figure 112015005736056-pat00044
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 5를 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 6 내지 9를 혼합한 후, A에 첨가하여 유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 유액은 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 35〕 W/O크림
Figure 112015005736056-pat00045
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 5를 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 6 내지 11을 혼합한 후, A에 첨가하여 유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림은 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 36〕 W/O형 메이크업 베이스
Figure 112015005736056-pat00046
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 8을 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 9 내지 15를 혼합한 후, A에 첨가하여 유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 메이크업 베이스는 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 37〕 W/O형 크림 파운데이션
Figure 112015005736056-pat00047
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 4, 5의 일부, 6 내지 8을 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 9, 10, 5의 잔량부를 혼합하였다.
C: 성분 11 내지 14, 16을 혼합 용해하였다.
D: C를 A에 첨가하여 유화하였다.
E: 성분 15 및 B를 D에 첨가하여 균일하게 혼합하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림 파운데이션은 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 38〕 W/O형 크림 파운데이션
Figure 112015005736056-pat00048
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 7을 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 8 내지 11을 균일하게 혼합하였다.
C: 성분 12 내지 14, 16의 일부를 혼합 용해하였다.
D: B를 성분 16의 잔량부에 첨가하여 균일하게 혼합하였다.
E: C를 A에 첨가하여 유화하였다.
F: D를 E에 더 첨가하여 유화하고, 마지막으로 성분 15를 첨가하여 균일하게 혼합하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림 파운데이션은 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 39〕 W/O형 리퀴드 파운데이션
Figure 112015005736056-pat00049
A: 성분 1 내지 4, 5의 일부, 6 내지 7을 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 10 내지 12, 14를 균일하게 혼합하였다.
C: 성분 8, 9 및 5의 잔량부를 혼합 용해하였다.
D: C를 A에 첨가하여 유화하였다.
E: 성분 13 및 B를 D에 첨가하여 균일하게 혼합하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 리퀴드 파운데이션은 유분기, 끈적거림이 없고, 발림도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 40〕 W/O형 컴팩트 파운데이션
Figure 112015005736056-pat00050
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 8을 균일하게 가열 혼합하였다.
B: 성분 9 내지 13을 균일하게 혼합하였다.
C: 성분 14, 15를 혼합하고, B를 첨가하여 균일하게 혼합하였다.
D: C를 A에 첨가하여 유화하고, 컴팩트 용기에 유입했다.
이상과 같이 하여 얻어진 컴팩트 파운데이션은 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 41〕 W/O형 스틱 파운데이션
Figure 112015005736056-pat00051
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 9를 균일하게 가열 혼합하였다.
B: 성분 10 내지 14를 균일하게 혼합하였다.
C: 성분 15, 16을 혼합하고, B를 첨가하여 균일하게 혼합하였다.
D: C를 A에 첨가하여 유화하고, 성형했다.
이상과 같이 하여 얻어진 스틱 파운데이션은 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 42〕 크림 아이섀도
Figure 112015005736056-pat00052
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 4, 5의 일부, 6 내지 7을 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 10 내지 12, 14를 균일하게 혼합하였다.
C: 성분 8, 9 및 5의 잔량부를 혼합하였다.
D: C를 A에 첨가하여 유화하였다.
E: 성분 13 및 B를 D에 첨가하여 균일하게 혼합하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림 아이섀도는 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 43〕 헤어 크림
Figure 112015005736056-pat00053
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 4를 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 5 내지 9, 11을 균일하게 혼합하였다.
C: B를 A에 첨가하여 유화하고, 10을 균일하게 혼합하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 헤어 크림은 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 44〕 컨디셔닝 무스
Figure 112015005736056-pat00054
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 5를 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 6 내지 10, 12를 균일하게 혼합하였다.
C: B를 A에 첨가하여 유화하고, 11을 균일하게 혼합한 후, 에어로졸 캔에 충전하고, 13을 첨가하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 컨디셔닝 무스는 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 45〕 땀 억제제
Figure 112015005736056-pat00055
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 4를 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 5, 6, 9를 혼합하고, 성분 7, 8을 첨가하여 용해하였다.
C: B를 A에 첨가하여 유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 땀 억제제는 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 46〕 UV 컷 크림
Figure 112015005736056-pat00056
(조정 방법)
A: 성분 3의 일부 및 4 내지 8을 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 9 내지 11, 13을 균일하게 혼합하였다.
C: 성분 1, 2 및 3의 잔량부를 혼합 분산하였다.
D: B를 A에 첨가하여 유화하였다.
E: C 및 성분 12를 첨가하여 균일하게 혼합하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 UV 컷 크림은 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 47〕 UV 컷 유액
Figure 112015005736056-pat00057
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 5를 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 8 내지 10, 12를 균일하게 혼합하고, A에 첨가하여 유화하였다.
C: 성분 6, 7, 11을 B에 균일 혼합하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 UV 컷 유액은 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 48〕 UV 컷 크림
Figure 112015005736056-pat00058
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 7을 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 8 내지 12를 균일하게 혼합하였다.
C: B를 A에 첨가하여 유화하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 UV 컷 크림은 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 49〕 고형상 유중 다가 알코올 유화 볼터치
Figure 112015005736056-pat00059
(조정 방법)
A: 성분 1 내지 9, 12를 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 10을 A에 첨가하고, 균일하게 분산하였다.
C: 성분 11, 13을 혼합하고, 80℃에서 가열한 후, B에 첨가하여 유화하고, 금접시에 유입하여 냉각하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 고형상 유중 다가 알코올 유화 볼터치는 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
〔실시예 50〕 크림상 립스틱
Figure 112015005736056-pat00060
(조정 방법)
A: 성분 1, 2의 일부 및 3 내지 6을 가열하고, 균일하게 혼합하였다.
B: 성분 2의 잔량부에 9를 혼합하고, 롤러로 분산시킨 후, A에 첨가하여 균일하게 혼합하였다.
C: 성분 7, 8을 혼합하고, B에 첨가하여 유화하였다.
D: 성분 10, 11을 C에 첨가하였다.
이상과 같이 하여 얻어진 크림상 립스틱은 유분기, 끈적거림이 없고, 발림성도 가볍고 산뜻하여 사용감이 우수한 것이었다.
상술한 바와 같이, 본 발명은 여러 종류나 용도에 대하여, 화장료를 피부 상에 균일하게 도포 종료할 때까지는 외상인 유상의 발림성의 우수함을 느낄 수 있고, 도포 종료한 직후에 수상의 분리에 의한 상쾌감을 강하게 느낄 수 있는 감촉의 변화 정도가 커서, 플레잉 타임을 길게 하는 화장료를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 실시 형태에 한정되지 않는다. 상기 실시 형태는 예시이며, 본 발명의 특허 청구 범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 갖고, 동일한 작용 효과를 발휘하는 것은 어떠한 것이어도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.

Claims (8)

1분자 중에 2개 이상의 규소 원자에 결합한 수소 원자를 갖는 오르가노하이드로겐폴리실록산과, 1분자 중에 2개 이상의 지방족 불포화 결합을 갖는 폴리옥시알킬렌 및 폴리글리세린으로부터 선택되는 1종 이상을 히드로실릴화 반응용 촉매의 존재 하에 반응시켜서 얻어진 가교형 오르가노폴리실록산 중합물이며, (A) 옥시알킬렌 단위 및 글리세린 단위로부터 선택되는 1종 이상의 함유량이 0.5질량% 이상 5.0질량% 미만인 중합물과, (B) 옥시에틸렌 단위 및 글리세린 단위로부터 선택되는 1종 이상의 함유량이 5.0질량% 이상 20.0질량% 이하인 중합물을 함유하며, 또한 상기 (A) 중합물과 상기 (B) 중합물의 질량비가 5:95 내지 60:40인 것을 특징으로 하는 화장료.
제1항에 있어서, 상기 (A) 중합물 및 상기 (B) 중합물의 가교형 오르가노폴리실록산 중합물은, 각각 하기 화학식 (I)로 표시되는 오르가노하이드로겐폴리실록산과, 하기 화학식 (II), (III), (IV)로 표시되는 폴리옥시알킬렌 화합물 및 하기 화학식 (V)로 표시되는 폴리글리세린 화합물로부터 선택되는 1종 이상을 부가 중합하여 이루어지고, 유기 용제에 불용이며, 또한 자체 무게와 동량 이상의 액상유를 포함하여 팽윤하는 것임을 특징으로 하는 화장료.
Figure 112015005736056-pat00061

Figure 112015005736056-pat00062

Figure 112015005736056-pat00063

Figure 112015005736056-pat00064

(화학식 중, R1은 각각 동일해도 상이해도 되고, 알케닐기를 갖지 않는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 1가 탄화수소기이며, R3은 수소 원자 또는 알케닐기를 갖지 않는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 1가 탄화수소기이며, R4는 각각 동일해도 상이해도 되고, R3과 동일하거나 또는 -CdH2d -1로 표시되는 유기기이며, a 및 c는 각각 1.0≤a≤2.3, 0.001≤c≤1.0이며, 1.5≤a+c≤2.6을 만족하는 양수, d는 2 내지 6의 정수, e는 2 내지 4의 정수, f는 1 내지 200의 정수, g는 1 내지 20의 정수, h는 2 내지 10의 정수, x는 0 또는 1임)
제2항에 있어서, 상기 (A) 중합물 및 상기 (B) 중합물은, 각각 상기 오르가노하이드로겐폴리실록산 (I)과, 상기 폴리옥시알킬렌 화합물 (II) 또는 상기 폴리글리세린 화합물 (V)를 부가 중합하여 이루어지는 것이며, 상기 (A) 중합물 중의 옥시알킬렌 단위 및 글리세린 단위로부터 선택되는 1종 이상의 함유량이 0.5질량% 이상 5.0질량% 미만인 화장료.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (A) 중합물 및 상기 (B) 중합물을 합계로, 상기 화장료 총량의 1.0질량% 이상 50질량% 이하 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 물을 더 함유하고, 에멀전의 형태인 것을 특징으로 하는 화장료.
제5항에 있어서, 상기 에멀전의 형태는 유중수형인 것을 특징으로 하는 화장료.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 오일, 탄화수소유, 글리콜, 에스테르유, 글리세라이드유 및 자외선 흡수제 중 어느 1종 이상을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 분체를 더 함유하고, 해당 분체가 분산된 액상, 페이스트상 및 고체상 중 어느 하나인 것임을 특징으로 하는 화장료.
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