JP3061434B2 - 毛髪化粧料 - Google Patents
毛髪化粧料Info
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Description
−オキシアルキレン共重合体を含有する毛髪化粧料に関
する。更に詳しくは、本発明はシャンプー剤、リンス
剤、セットローション剤、ヘアスプレー剤、パーマネン
トウェーブ剤、ムース剤、染毛剤等の毛髪化粧料に使用
され、毛髪に帯電防止効果を与え、櫛通りをよくし、仕
上りの風合がつややかで、ボリューム感、バルキー感、
しっとり感を与え、乳化効果、泡立ち効果をよくする特
定のポリシロキサン−オキシアルキレン共重合体を配合
した毛髪化粧料に関する。
剤でリンスされた後、整髪剤、ムース剤等で保護され、
ヘアスプレー剤、セットローション等でセットされる。
又、パーマネント剤、染毛剤を更に使用することもあ
る。これらの毛髪に使用する組成物を毛髪化粧料と呼称
されるが、毛髪を保護する目的で植物油、動物油、鉱
油、合成油等が配合されている。
により、各種ポリシロキサン系重合体が合成され、その
特異な性質に着目し、毛髪化粧料の主成分として配合さ
れるようになってきた。例えば、ジメチルシリコーン、
ジエチルシリコーン、メチルフェニルシリコーンをシャ
ンプー剤に配合してリンス効果を付与(USP2,82
6,551)、ジオール誘導体又は分枝脂肪族アルコー
ル及びメチルポリシロキサンからなる毛髪化粧料(特開
昭52−47923号)、ビニルピロリドン−シリコー
ン共重合体を含むコンディショニングローション(特開
昭52−57337号)、第4級窒素含有カチオン変性
シリコーンを含有する化粧料(特開昭55−66506
号)、アニオン性高分子化合物、カチオン界面活性剤、
オキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンからなる
毛髪処理剤組成物(特開昭55−108811号)、ポリ
オキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンと含水エ
タノール又は無水エタノールからなるエアーコンディシ
ョナー組成物(特開昭55−136214号)、水、エ
タノール、ポリオキシプロピレン(多価)−アルコール
エーテルのリン酸エステル塩とポリオキシアルキレンメ
チルポリシロキサンからなる頭髪化粧料(特開昭56−
16405号)、オルガノシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体を含有する毛髪用化粧品(特開昭56−
22712号)、アミノアルキル基とヒドロオキシ基含
有ポリシロキサンとカチオン重合体と水性キャリヤーか
らなる毛髪調整用組成物(特開昭56−45406
号)、陰イオン界面活性剤、カチオン性ポリマー、シリ
コーン誘導体(ジメチルポリシロキサン、メチルフェニ
ルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイ
ル、エポキシ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコ
ーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アルキ
ル変性シリコーンオイル)からなるシャンプー組成物
(特開昭56−72095号)、α−オレフィン液状重合
体とジメチルポリシロキサンと多分子鎖状の乳化剤及び
水からなる毛髪化粧料(特開昭56−86113号)、
第4級アンモニウム塩、高級アルコール及び疎水性シリ
コーンを包含する毛髪化粧料(特開昭56−92808
号)、両性アクリル系樹脂、ポリオキシアルキレン変性
オルガノポリシロキサン、ポリエチレングリコール(特
開昭56−92811号)、1分子中に少なくとも1個
のアミノアルキル基と、少なくとも1個のオキシアルキ
レン基、ポリオキシアルキレン基又はヒドロキシアルキ
ル基とを有するオルガノポリシロキサンを主剤とする毛
髪用調整剤(特開昭58−74602号)、疎水性シリ
コーンオイルとポリオキシアルキレン−変性ポリシロキ
サンを含有する化粧料(特開昭60−126209
号)、シリコーンコンディショニング剤、ジメチルシリ
コーン−コポリマー、脂質ビヒクル物質、陽イオン界面
活性剤ビヒクル物質および水からなるヘアコンディショ
ニング組成物(特開昭61−6号)、着色剤成分、シリ
コーンオイル及び水からなる毛髪着色料組成物(特開昭
61−83111号)、有機シリコーン樹脂と揮発性炭
化水素油からなる毛髪化粧料(特開昭61−15891
4号)等がある。
従来の技術においてはジメチルポリシロキサンを化粧料
の一成分として使用するものは、ジメチルポリシロキサ
ンが水系溶剤には溶解しがたく、多量の乳化剤を使用し
なければならず、これら乳化剤は、乳化液の透明性を損
ったり皮膚に刺激を与えたり、毛髪処理後の耐水性を悪
くしたりする弊害があり、ジメチルポリシロキサンは、
静電気を発生しやすく埃や汚れの付着やヘアフライ現象
が生じ易い。アミノアルキル基、第4級窒素含有カチオ
ン含有基、ビニルピロリドン基等を有するポリシロキサ
ンは、静電気の発生、耐水性、耐久性はかなり改善され
るものの、これらの性質をすべて兼ね備えているもので
はない。ポリオキシアルキレン基を有するジメチルポリ
シロキサンは、数多く提案されているが、静電気の発生
は防止されるが、耐水性が十分でなく、櫛通り、バルキ
ー感、乳化効果、泡立ち効果も十分であるとはいえな
い。
ン、各種官能基含有ポリシロキサンを一成分とする毛髪
化粧料の欠点を改良した毛髪に帯電防止効果及び保湿効
果を与え、櫛通りもよく、仕上りの風合もつややかで、
ボリューム感、バルキー感、しっとり感を与え、乳化効
果、泡立ち効果のよい毛髪化粧料を提供することを課題
とする。
料の成分として、有効なシリコーン化合物を見出すた
め、数多くの化学構造のシリコーン化合物について実験
を行い、これまで毛髪化粧料用としては提案されたこと
のない、特定化学構造のシリコーン系ブロック共重合体
が有効であることを見出し、本発明を完成させた。
リオキシアルキレンブロックを反復単位とする非加水分
解性ブロック共重合体を含有することを特徴とする毛髪
化粧料である。
を表わし、n は2〜4の整数であり、b は少なくとも4
の整数であり、c は少なくとも5の整数であり、a は少
なくとも4の整数であり、Y は炭素−珪素結合によって
隣接珪素原子にそして酸素原子によってポリオキシアル
キレンブロックに結合している2価の有機基を表わし、
各シロキサンブロックの平均分子量は約500〜約1
0,000であり、各ポリオキシアルキレンの平均分子
量は約300〜約10,000であり、シロキサンブロ
ックは共重合体の約10〜約90重量%を構成し、そし
てブロック共重合体は少なくとも約3,000の平均分
子量を有する)で表わされる。
4の整数である)で表わされる化合物(A) と一般式
整数であり、b は少なくとも4の整数である)で表わさ
れる化合物(B) とを反応させて得られる一般式
も4の整数であり、c は少なくとも5の整数であり、R'
は一価の炭化水素基を表わし、R"は一価の炭化水素基を
表わす)で表わされる線状ポリシロキサン−ポリオキシ
アルキレンブロックを反復単位として持つ高分子量非加
水分解性ブロック共重合体を使用することの良好な結果
が得られる。
ルキル基(例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシ
ル、ドデシル、オクタデシル、エイコシルなど)、アリ
ール基(例えばフェニル、ナフチルなど)、アラルキル
基(例えばベンジル、フェニルエチルなど)、トリル
基、キシリル基、シクロヘキシル基から選択された基で
ある。
基の例は、 (式中、R'''は2価のアルキレン基、例えばエチレン、
プロピレン、ブチレンなどであり、R'''' は2価のアル
キレン基、例えばR'''又は2価のアリレン基、例えば などであり、好適にはR'''はフェニレン基である)の如
き基である。 該2価の有機基の更に好適な例は、 などである。最も好ましいY は2価のアルキレン基、特
に-CH2CH2CH2- である。
基を有するポリオキシアルキレン化合物と、このポリオ
キシアルキレン化合物の反応性末端基と反応する末端基
を有するジヒドロカルビルシロキサン液体とを反応せし
めることによって製造することができる。
Yによって表わされる2価の有機基の構造を決定し、ま
た勿論生成物の末端基の性質は一般に反応物の末端基に
依存する。このような反応は次の反応式によって示すこ
とができる。
物はポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリ
オキシブチレン、混合ポリオキシエチレン−オキシプロ
ピレン等を含む。
- 基を両末端に有するポリオキシアルキレン化合物とHS
i(CH3)2O- 基を両末端に有するジメチル−ポリシロキサ
ンとの反応によって得られた
て、Meはメチル基を表わし、n は2ないし4の整数であ
り、a は少なくとも4の整数であり、b は少なくとも4
の整数であり、c は少なくとも4の整数である。)
は、単独又は水、各種有機溶剤(エタノール、イソプロ
ピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン、デカ
ン等)に溶解して用いる。
る油分(ツバキ油、ナタネ油、ゴマ油、サフラワー油、
綿実油、ヒマシ油、大豆油、ヤシ油、パーム油、ミツロ
ウ、モンタンロウ、ラノリン、スクワレン、シリコーン
油、等)、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸
塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル、アル
キル硫酸エステル、アルカンスルホン酸塩、アルキルエ
トキシカルボン酸塩、コハク酸誘導体、アルキルアミン
オキサイド、イミダゾリン型化合物、ポリオキシエチレ
ンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノール
アミド又はそのアルキレンオキサイド付加物等)、高分
子化合物(ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、メチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオ
ン化高分子、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン
と酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビニ
ル−アルキルアミノアクリレート共重合体、メチルビニ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体の低級アルキルハ
ーフエステル、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、アク
リル酸−アクリル酸エステル−N−アルキルアクリルア
ミド共重合体等)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿
剤、香料、染料、顔料、色素、防腐剤、ビタミン剤、ホ
ルモン剤、消臭剤、固着剤、等と配合しても毛髪化粧料
となる。
るときはプロパン、ブタン、トリクロルモノフルオロメ
タン、ジクロルジフルオロメタン、ジクロルテトラフル
オロエタン、炭酸ガス、窒素ガス等の噴射剤を併用す
る。
ー、リンス、ヘアローション、ヘアオイル、ヘアクリー
ム、ポマード、チック、ヘアスプレー、セットローショ
ン、パーマネントウェーブ、ムース、染毛、シェービン
グフォーム等において用いられるものを意味し、頭髪、
顎髭、腋毛、胸毛、カツラ等の人工毛、ペット(犬、
猫、猿、インコ、カナリヤ等)の毛、羽毛等に使用する
ものを意味する。
ンブロックを反復単位とする非加水分解性ブロック共重
合体(以下交互ブロック共重合体と略称する)の合成
例〕
500mlの3つ口フラスコ中に、ジメタアリルポリエ
ーテル(CH2=C(CH3)CH2O(C2H4O)
18(C3H6O)33CH2C(CH3)=CH2)
100g、トルエン350g、クロル白金酸として P
t 20ppmを入れた。この混合物に温度を80〜1
00℃に維持するような速度でジヒドロポリジメチルシ
ロキサン(HMe2SiO(MeSiO)40SiMe
2H) 103gを徐々に添加した。この反応の終了は
SiHに対するAgNO3試験が負になることで判定し
た。次いで反応混合物をNaHCO3で中和し、ろ過
し、回転式蒸発装置により50℃/1mmHgで溶媒を
除去した後、193gの下記の反復単位を持つ分子量9
5,000の交互ブロック共重合体を得た。
O−(C2H4O)20(C3H6O)29CH2C
(CH3)=CH270gとジヒドロポリジメチルシロ
キサンHMe2SiO(MeSiO)30−SiMe2
H 43gと、トルエン350g、プラチナ系付加触媒
を白金として20ppmを用い、合成例1と同様な実験
を行なった。106gの下記の反復単位を持つ分子量6
7,000の製品を得た。
O−(C2H4O)20(C3H6O)29CH2C
(CH3)=CH2 150gとジヒドロポリジメチル
シロキサンHMe2SiO(MeSiO)8−SiMe
2H 39gと、トルエン340g、プラチナ系付加触
媒として白金20ppmを用い、合成例1と同様な実験
を行なった。186gの下記の反復単位を持つ分子量9
0,000の製品を得た。
O−(C2H4O)18(C3H6O)20CH2C
(CH3)=CH2 120gとジヒドロポリジメチル
シロキサンHMe2Si(MeSiO)15−SiMe
2H 68gと、トルエン330g、プラチナ系付加触
媒として白金20ppmを用い、合成例1と同様の実験
を行い、174gの下記の反復単位を持つ分子量71,
000の製品を得た。
iMe2O]100[SiMeHO]13SiMe3 27gとアリルポリエーテ
ルCH2=CHCH2O(C2H4O)18(C3H6O)20CH3 94gとトルエン
330g、プラチナ系付加触媒として白金20ppm を用
い、合成例1と同様な実験を行い、120gの下記の化
学構造式を持つ分子量35,000の製品を得た。
200SiMe2H 97g、アリルポリエーテルCH2=CHCH2O(C2H
4O)27(C3H6O)30CH3 43g、トルエン320g及びプラ
チナ系付加触媒として白金20ppm を用い、合成例1と
同様な実験を行い、133gの下記の化学構造式を持つ
分子量21,000の製品を得た。
O−(C2H4O)5CH2C(CH3)=CH2 1
00gとジヒドロポリジメチルシロキサンHMe2Si
O(MeSiO)8−SiMe2H 174gと、トル
エン350g、プラチナ系付加触媒を白金として20p
pmを用い、合成例1と同様な実験を行なった。261
gの下記の反復単位を持つ分子量5,000の製品を得
た。
成例5でつくったポリエーテルペンダント型ジメチルポ
リシロキサンを用いた以外は同様なシャンプー組成物を
準備した。評価 泡立ち:実施例1が比較例1よりすぐれる。又泡の感触
がクリーミーで安定である。 泡切れの早さ:同程度であった。 すすぎ時のきしみのなさ:実施例1が比較例1よりもき
しみがない。 毛髪の乾燥後のバサつき:実施例1が比較例1よりもバ
サつきがない。
成例5でつくったポリエーテルペンダント型ジメチルポ
リシロキサンを用いた以外は同様なスプレー組成物をつ
くった。評価 :髪の長さ約25cmの女性の頭髪に均一にスプレー
し、ポリエチレン製ブラシで100回ブラッシングし
た。 実施例1の組成物が比較例2の組成物に比べて、毛の艶
やかさ、しなやかさ、滑らかさ、しっとり感、ブラッシ
ングのし易さ、ホコリの付きにくさ、保湿効果等のすべ
ての点ですぐれていた。
成例6でつくったポリエーテル−ポリシロキサン−ポリ
エーテル型線状ブロック共重合体を用いた以外は同様な
ヘアトリートメント組成物を準備した。評価 :櫛通り、滑り、しっとり感、しなやかさ、艶やか
さ、ボリューム感(バルキー感)、保湿効果、コート効
果持続性等において実施例3のものは比較例3よりすべ
ての点ですぐれている。
成例5でつくったポリエーテルペンダント型ジメチルポ
リシロキサンを用いた以外は同様なヘアリキッド組成物
をつくった。評価 :ベタつき感、櫛通り、しっとり感、滑り、ボリュ
ーム感(バルキー感)等において実施例4は比較例4の
ものよりすぐれていた。
が、「泡切れの早さ」は実施例1のものよりよくなっ
た。 但し、毛の艶やかさ、光沢においてやや劣るが、ポリエ
ーテルペンダント型ジメチルポリシロキサンを使用した
ものよりすぐれていた。
して、ポリエーテルペンダント型ジメチルポリシロキサ
ン又は直鎖型ポリエーテル−ポリシロキサン−ポリエー
テルブロック共重合体は、数多く提案され、使用されて
きたが、本発明においては、毛髪化粧料の主要成分とし
て初めて線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブ
ロックを反復単位として持つ非加水分解性ブロック共重
合体を使用しているので、シャンプー、リンス、ヘアロ
ーション、ヘアオイル、ヘアクリーム、ポマード、チッ
ク、ヘアスプレー、セットローション、パーマネントウ
ェーブ、ムース、染毛剤、シェービングフォーム等にし
て用いた場合、櫛通り、滑り、しっとり感、しなやか
さ、艶やかさ、ボリューム感(バルキー感)、コート効
果持続性、ベタつき感、風合い、乳化効果、ヘアフラ
イ、ホコリ付着、保湿性等の効果において従来品よりす
ぐれている。
Claims (3)
- 【請求項1】 線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキ
レンブロックを反復単位とする非加水分解性ブロック共
重合体を含有することを特徴とする毛髪化粧料。 - 【請求項2】 一般式 【化1】 (式中、R は脂肪族不飽和を含まない1価の炭化水素基
を表わし、n は2〜4の整数であり、b は少なくとも4
の整数であり、c は少なくとも4の整数であり、a は少
なくとも6の整数であり、Y は炭素−珪素結合によって
隣接珪素原子にそして酸素原子によってポリオキシアル
キレンブロックに結合している2価の有機基を表わし、
各シロキサンブロックの平均分子量は約400〜約1
0,000であり、各ポリオキシアルキレンの平均分子
量は約300〜約10,000であり、シロキサンブロ
ックは共重合体の約10〜約90重量%を構成し、そし
てブロック共重合体は少なくとも約3,000の平均分
子量を有する)で表わされる線状ポリシロキサン−ポリ
オキシアルキレンブロック共重合体を使用することを特
徴とする請求項1記載の毛髪化粧料。 - 【請求項3】 一般式 【化2】 (式中R"は一価の炭化水素基を表わし、a は少なくとも
4の整数である)で表わされる化合物(A) と一般式 【化3】 (式中、R'は一価の炭化水素基を表わし、n は2〜4の
整数であり、b は少なくとも4の整数である)で表わさ
れる化合物(B) とを反応させて得られる一般式 【化4】 (式中、a は少なくとも4の整数であり、b は少なくと
も4の整数であり、c は少なくとも5の整数であり、R'
は一価の炭化水素基を表わし、R"は一価の炭化水素基を
表わす)で表わされる線状ポリシロキサン−ポリオキシ
アルキレンブロックを反復単位として持つ高分子量非加
水分解性ブロック共重合体を使用することを特徴とする
請求項1記載の毛髪化粧料。
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