JP2873073B2 - 皮膚又は毛髪処理用化粧品組成物 - Google Patents

皮膚又は毛髪処理用化粧品組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はオルガノポリシロキサンとアンモニウムアク
リレート／アクリルアミド架橋コポリマーとを基体とす
る分散液を、毛髪または皮膚を処理するための化粧品と
しておよび（または）皮膚科学的に使用することに関す
る。
従来の技術および発明が解決しようとする課題 シリコーン油は、毛髪および皮膚処理用組成物中の潤
滑剤として化粧品中にすでに使用されている。主として
ポリジメチルシロキサンが問題となる。
毛髪または皮膚に柔らかさを与え、あるいはまた梳毛
を容易にするためにポリマーまたは陽イオン界面活性剤
が古くから使用されている。陽イオン性化合物は反復使
用の後、毛髪に油ぎつた外観を与えて毛髪を重くるしく
し、あるいは皮膚にへばりつく逆効果を生むという欠点
を示す。
課題を解決しようとする手段 本発明者は、オルガノポリシロキサンとアンモニウム
アクリレート／アクリルアミド架橋コポリマーとを基体
とする水性分散液を毛髪の処理に使用すると、光沢に富
み、絹のようでかつ軽い毛髪を得ることができ、梳毛性
および柔らかさが著しく改善することを見出した。
この水性分散液を皮膚の処理に用いると、べたつきの
ない柔らかな感触を皮膚に与えることがやはり可能にな
る。
本発明に従つて化粧品または皮膚科学製品中に用いる
水性分散液は、陽イオン性化合物を基体とする先行技術
の組成物より一層容易に皮膚および毛髪上で分散する。
本発明者は本発明の水性分散液の形の化粧品組成物が
著しく安定であり、またその化粧品特性は、連続する複
数回の適用の後でさえまた特にすすぎ洗いなしで毛髪に
適用しても、そのまま維持されることも見出した。
従つて本発明の目的は少くとも一つのオルガノポリシ
ロキサンとアンモニウムアクリレート／アクリルアミド
架橋コポリマーとを含有する水性分散液を毛髪または皮
膚の化粧品処理にまたは皮膚科学的に使用することから
なる。
本発明の他の目的は、毛髪または皮膚を処理するため
の水性分散液の形の化粧品用または皮膚科学用組成物に
関する。
本発明の他の目的は、所望とする適用に従つてこれら
の組成物を使用することによつて毛髪または皮膚を化粧
品処理する方法に関する。
本発明の他の目的は以下の記載および諸実施例から明
白となるであろう。
本発明は、毛髪または皮膚を化粧品処理しかつ（また
は）皮膚科学的に処理するために水性分散剤を使用する
ことを目的とし、またこの水性分散剤が、化粧品として
または皮膚科学的に許容できる水性媒体中に、少くとも
オルガノポリシロキサンとアンモニウムアクリレート／
アクリルアミド架橋コポリマーとを含有することを特徴
とする。
本発明の分散剤中で用いるオルガノポリシロキサンは
オルガノポリシロキサンの油またはオルガノシロキサン
のゴムもしくは樹脂の有機溶液である。
本発明に従つて用いるオルガノシロキサンのうち非限
定的なものとして以下のものをあげることができる。
I.揮発性シリコーン これは60゜〜260℃の沸点をもつ。このタイプのシリ
コーンとして以下のものをあげることができる。
（ｉ）硅素原子２〜７個、望ましくは４〜５個をもつ環
式シリコーン。これには例えば、ユニオン・カーバイド
社によつてVOLATILE SILICONE7207の名でまたはローン
・プーラン社によつてSILBIONE70045 V2の名で発売のオ
クタメチルシクロテトラシロキサン、ユニオン・カーバ
イド社によりVOLATILE SILICONE7158の名で、ローン・
プーラン社によりSILBIONE70045 V5の名で発売のデカメ
チルシクロペンタシロキサンおよびこれらの混合物があ
る。
同様に化学構造： をもつ、ユニオン・カーバイド社によつて発売のSILICO
NE VOLATILE FZ3109のようなジメチルシロキサン／メチ
ルアルキルシロキサン型の環式コポリマーをあげること
もできる。
（ii）硅素原子３〜９個をもち、かつ25℃の粘度が5cst
以下の直鎖の揮発性シリコーン。これには、例えばロー
ン・プーラン社によつてSILBIONE70 041 V0.65の名で発
売のヘキサメチルジシロキサンがある。このタイプの製
品は、「Cosmetics and Toiletries」91巻（1976年１
月）;27〜32頁のTODDおよびBYERSの文献「化粧品用の揮
発性シリコーン液体」中に記載されている。
II.非揮発性シリコーン これはポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキ
サン、ポリアルキルアリールシロキサン、変性されてい
てよいポリエーテルシロキサンコポリマー、シリコーン
ゴムおよび樹脂および有機変性ポリシロキサンならびに
これらの混合物から主としてなる。
ポリアルキルシロキサンのうち、25℃で５〜2,500,00
0cst、望ましくは10〜1,000,000cstの粘度をもつ、末端
トリメチルシリル基のある直鎖ポリジメチルシロキサン
を主としてあげることができ、また非限定的な例として
以下がある。
・ローン・プーラン社の47V500,000または70,047V300油
のようなローン・プーラン社によつて発売の70047およ
び47系列のSILBIONE油、 ・ダウ・コーニング社の200系列の油、 ・ジエネラル・エレクトリツク社のViscasilおよびジエ
ネラル・エレクトリツク社のSF系列のいくつかの油（SF
96、SF18）。
ローン・プーラン社の48V系列の油のように末端トリ
ヒドロキシシリル基をもつ直鎖ポリジメチルシロキサン
もあげられる。
この部類のポリアルキルシロキサンのうち、ABILWAX9
800およびABILWAX9801の名でゴールドシユミツト社から
発売のポリアルキル（C1〜C20）シロキサンであるポリ
アルキルシロキサンもあげることができる。
ポリアルキルアリールシロキサンのうち、例えば、 ・ローン・プーラン社のRHODORSIL763油、 ・SILBIONE70,641V30および70,641V200のようなローン
・プーラン社のSILBIONE70,641油、 ・ダウ・コーニング社のDC556 Cosmetic Grad Fluid、 ・ゴールドシユミツト社のAB12 AV1000油、 ・バイエル社のPK系列のシリコーン、PK20、 ・バイエル社のPN、PH系列のシリコーン例えばPN1000お
よびPH1000、 ・SF1250、SF1265、SF1154、SF1023のようなジエネラル
・エレクトリツク社のSF系列のいくつかの油 のような、25℃で粘度10〜50,000cstをもつ直鎖および
（または）分枝鎖ポリジメチルジフエニルシロキサンを
あげることができる。
変性されていてよいポリエーテルシロキサンコポリマ
ーのうち、DC1248の名でダウ・コーニング社によつて発
売のジメチコンコポリオールおよびQ2 5200の名でダウ
・コーニング社によつて発売のアルキル（C12）メチコ
ンコポリオールのような、エチレンオキサイドおよび
（または）プロピレンオキサイドとジオルガノシロキサ
ンとのコポリマーをあげることができる。
同様に、ユニオン・カーバイド社によつて発売のSILW
ET L77、L711、L722、L7500をあげることができる。
本発明に従うシリコーンゴムは、単独でまたは揮発性
シリコーン、ポリジメチルシロキサン（PDMS）油、ポリ
フエニルメチルシロキサン（PPMS）油、イソパラフイ
ン、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン、トリデカン、
テトラデカンまたはこれらの混合物のうちから選択する
溶媒中の混合物として用いる分子量200,000〜1,000,000
をもつポリジオルガノシロキサンである。
例えば下記の化合物をあげることができる。
・ポリ〔（ジメチルシロキサン）／（メチルビニルシロ
キサン）〕 ・ポリ〔（ジメチルシロキサン）／（ジフエニルシロキ
サン）〕 ・ポリ〔（ジメチルシロキサン）／（フエニルメチルシ
ロキサン）〕 ・ポリ〔（ジメチルシロキサン）／（ジフエニルシロキ
サン）／（メチルビニルシロキサン）〕 非限定的な例として以下の混合物をあげることができ
る。
１）鎖の末端がヒドロキシル化されているポリジメチル
シロキサン（CTFA辞典にいうDIMETHICONOL）と環式ポリ
ジメチルシロキサン（CTFA辞典にいうCYCLOMETHICONE）
とからつくられる混合物、例えばダウ・コーニング社か
らQ2 1401の名で発売の製品、 ２）ポリジメチルシロキサンガムと環式シリコーンとか
らつくられる混合物、例えばSF1202 SILICONE FLUID
（デカメチルシクロペンタシロキサン中に溶解した分子
量500,000のSE30ゴムである、GE社のSF1214 SILICONE F
LUID、 ３）種々な粘度の二つのポリジメチルシロキサンの混合
物、特にPDMSガムとPDMS油との混合物、例えばGE社のSF
1236およびCF1241製品。SF1236製品は20m2/秒の粘度を
もつ上記のSE30ゴムと５×10-6m2/秒をもつSF96油との
混合物（15％のSE30ゴムと85％のSF96油）である。
４）ポリオキシエチレン化またはポリオキシプロピレン
化側鎖をもつポリジメチルシロキサン（DIMETHICONE CO
POLYOL）と環式ポリジメチルシロキサン（CYCLOMETHICO
NE）との混合物、例えばダウ・コーニング社のQ2 3225
C。
本発明に従つて使用できるオルガノポリシロキサン樹
脂は、Ｒが炭素原子１〜６個をもつ炭化水素基またはフ
エニル基を表わすとして、R2SiO2/2、RSiO3/2、SiO4/2
単位を含む、架橋シロキサン系である。これらの物質の
うち、特に好ましいのは、Ｒが低級アルキルまたフエニ
ル基であるものである。
このような樹脂のうち、ダウ・コーニング社593の名
で発売の製品およびGE社のSILICONE FLUID SS4230およ
びSS4267（ジメチル／トリメチルポリシロキサン）をあ
げることができる。
本発明に従う有機変性されたシリコーンは、オルガノ
ポリシロキサンがその一般的構造において、シロキサン
鎖に直接または炭化水素基を介して結合した一つ以上の
有機官能を含む、上記したごときシリコーンである。
例えば、下記の基を含むシリコーンをあげることがで
きる。
ａ）GENESEEのGP4 SILICONEFLUIDおよびGP7100、ダウ・
コーニング社のQ2 8220およびDC929、ユニオン・カー
バイド社におけるように、AFL40置換されていてよいア
ミノ基、 ｂ）GENESEEのGP72AおよびGP71シリコーンにおけるよう
に、チオール基、 ｃ）チツソ社のヨーロッパ特許第186,507号中に記載の
化合物におけるように、カルボキシレート基、 ｄ）フランス特許出願FR−85 16334中に記載のヒドロ
キシアルキル官能基をもつポリオルガノシロキサンにお
けるように、式： （式中、R1は同一又は異なり、メチルおよびエチルから
選択し、R1の少くとも60モル％はメチルであり、 基Ｒ′１は２価のC2〜C18炭化水素アルキレン鎖であ
り、 ｐは１〜30の範囲にあり、 ｑは１〜150の範囲にある）に相当するヒドロキシア
ル基、 ｅ）SWS SILICONESのSiliconeコポリマーF755およびゴ
ールドシユミツト社のABILWAX2428、ABILWAX2434、ABIL
WAX2440におけるように、アルコキシル基、 ｆ）例えば、フランス特許出願88 17433号に記載のポ
リオルガノポリシロキサンにおけるように、式 （式中、R2はメチル、フエニル、OCOR″２、ヒドロキシ
ルを表わし、硅素原子１個あたりただ１つのR2はOHであ
つてよく、 Ｒ′２はメチル、フエニルを表わし、基R2とＲ′２と
の全体の少くとも60％はメチルであり、 Ｒ″はC8〜C20のアルキルまたはアルケニルを表わ
し、 ＲはC2〜C18の直鎖または分枝鎖の２価の炭化水素ア
ルキレンを表わし、 ｒは１〜120の範囲にあり、 ｐは１〜30の範囲にあり、 ｑは０または0.5pより小さく、ｐ＋ｑは１〜30の範囲
にあり、 式（II）のポリオルガノシロキサンはｐ＋ｑ＋ｒの和
の15％を越えない割合で を含んでよい）に相当するアシロキシアルキル基、 式（II）の化合物は上記の式（Ｉ）のヒドロキシアル
キル官能基をもつポリオルガノシロキサンのエステル化
によつて製造することができる。
エステル化は、必要ならば塩化アルミニウム、塩化亜
鉛のような触媒または塩酸もしくは硫酸のような強酸の
存在下で、100〜250℃の温度範囲においてＲ″COOH酸ま
たは酸無水物を用いて周知の方法で実施する。
同様に、パラトルエンスルホン酸またはモンモリロナ
イト（ＭNCHENのSUD−CHEMIE−A.G.によつて発売のKA
TALYSATOR KSF/O）のタイプの酸性土のような酸性の触
媒の存在下で式Ｒ″COOCH3のメチルエステルと式（Ｉ）
のジオルガノポリシロキサンとを100〜150℃に加熱して
トランスエステル化を行うこともできる。
ｇ）本発明者のルクセンブルク特許出願87 350号中に記
載のジメチルイタコネート官能基をもつ油におけるよう
に式： （式中、R3は同一又は異なり、C1〜C20アルキル、ビニ
ル、フエニル、3,3,3−トリフルオロプロピルまたはヒ
ドロキシルを表わすが、硅素原子１個あたり唯一つのR3
基はOHを表わしてよく、異なつていてもよいＺ′はR3ま
たはＺを表わし、Ｚは CH2−CH（COOR′３）−CH2−COOR′３ Ｃ（CH3）（COOR′３）−CH2−COOR′３ のうちから選択し、 Ｒ′３はC1〜C12の１価の飽和炭化水素基、C2〜C12の
１価のアルコキシアルキル、C6〜C12のアリール、アル
アルキルまたはアルキルアリールを表わし、 ｒは０〜500の範囲にあり、 ｓは０〜50の範囲にあり、 ＳがＯに等しい場合、記号Ｚ′の一つはＺである）に
相当するジエステル基、特にジメチルイタコネート、 この化合物は下記の方法によつて製造できる。
第１段階（A1）において式： （式中、Ｒ′３は式（III）におけるのと同じ意味をも
つ）の有機ジエステルを、式： Ｈ−（R3）ａ−Si−Cl3-a （III B） （式中、R3は上記の式（III）におけるのと同じ意味を
もち、ａは０、１または２である）のヒドロジエノオル
ガノシロキサンに付加する。
このようにして式： Ｚ−（R3）ａ−Si−Cl3-a （III C） （式中、R3、Ｚおよびａは上記と同じ意味をもつ）の付
加生成物を得る。
段階（A1）は塊状であるいは有機溶媒中の溶液として
実施できる。
反応は発熱性である。一般に、60゜〜140℃の範囲の
温度において反応混合物を還流しつつ10分から３時間に
わたつて操作する。
式（III B）のシランを式（III A）のジエステル上に
注入しあるいはこれを逆にしてよくまたはこれらを同時
に混合してよい。
式（III B）のシランをモル過剰（10〜50％）で用い
るのが好ましい。
反応速度をあげるために触媒の存在下で操作する。使
用可能な触媒はヒドロシリル化反応を行うのに用いるも
のであり、従つて特に有機過酸化物、紫外線および白金
族金属、特に式（III B）のシランの重量に対して10〜5
00ppm（金属の重量に関して算出する）の白金、ルテニ
ウムおよびロジウムが使用可能である。
反応終了時に真空蒸溜により揮発性生成物を除去す
る。一般に、水流ポンプによる0.1〜3KPaの真空で十分
である。
第２段階（A2）に際して、式（III C）のシランの加
水分解（または共加水分解）および重縮合を実施する。
この加水分解または共加水分解および重縮合は、Acad
emic Pressにより1968年刊行のNollの著作「シリコーン
の化学および技術」の193〜200ページに記載のごときク
ロロシランの加水分解の条件に似た条件下で酸性媒体
（望ましくはHCl）または塩基性媒体（望ましくはNH4O
H）または溶媒中で液状の水性相で実施するのが好まし
い。
水中の酸または塩基の濃度は一般に10〜30重量％であ
る。加水分解媒体はつねに、シラン１モルあたり少くと
も水２モル、一般には水10〜100モルを含む。加水分解
は環境温度（20℃）または５〜90℃の範囲の温度におい
て連続的または非連続的に実施できる。加水分解は大気
圧以上の圧力において連続的または非連続的に実施で
き、少くとも連続的方法については水性相を常時保つた
めに水を再注入する。
式（III）のポリマーまたはその混合物を得るため
に、必要ならば、R3が上記の式（III）において示した
意味をもつ式： （R3）2SiCl2 （III D） のジクロロジオルガノシランの存在下で、ａ＝１である
式（III C）のシランを加水分解しかつ重縮合する。
重縮合は反応媒体を単に中和することにより停止でき
る。この場合、得られる式（III）のポリマーは鎖のそ
れぞれの末端においてヒドロキシル基によつて（シラノ
ール）またはシラン（R3）2ZSiClを用いる場合は（R3）
2ZSiO0.5構成単位によつて封鎖されている。
同様に、末端ヒドロキシル基と反応しうる有機硅素化
合物を添加することにより重縮合を停止することもでき
る。
加水分解時間は数秒から数時間の範囲であろう。
加水分解の後、あらゆる適当な物理的方法によつて、
一般には傾瀉およびイソプロピルエーテルのような有機
溶媒による抽出によつて水性相をシロキサン相から分離
する。
式（III）のポリマーを製造するために、第２の方法
（Ｂ）に従つて、Ｚおよび必要ならＺ′が水素原子であ
る対応するポリマーから出発しかつヒドロシリル化反応
によつて上記の式（III A）のジエステルを付加するこ
ともできる。
（Ｂ）の方法は（Ａ）の方法の（A1）段階におけるよ
うに、類似のヒドロシリル化反応を用いるので、（A1）
段階において示したのと同じ触媒によつてこの反応を実
施するのが好ましい。
この反応は常温（25℃）から170℃の範囲の温度にお
いて塊状でまたは有機溶媒中で実施することができる。
反応の終了時に揮発性生成物を真空蒸溜および（また
は）抽出によつて除去する。
ｈ）ゴールドシユミツト社X2 81 08およびX2 81 0
9、ABIL K3270などの製品におけるように、第４級アン
モニウム、 ｉ）ゴールドシユミツト社によりABIL B9950の名で発売
の製品におけるように、両性基またはベタイン基、 ｊ）SHIN−ETSUの製品Ｘ−22−3701E中にあるようなア
ルキルカルボキシル基、２−ヒドロキシアルキルスルホ
ネート、ゴールドシユミツト社によつて「ABIL S201」
および「ABIL S255」の名で発売の製品のような２−ヒ
ドロキシアルキルチオサルフエートのようなカルボキシ
ル型の陰イオン基。
本発明に従つて特に好ましいポリオルガノシロキサン
は、 １）オクタメチルシクロテトラシロキサンおよびデカメ
チルシクロペンタシロキサンのような揮発性の環式シリ
コーン、 ２）ローン・プーラン社によつて商業化されているSILB
IONE70047および47油例えば47 V500,000のような末端ト
リメチルシリル基をもつ直鎖ポリアルキルシロキサン型
のまたローン・プーラン社によつて商業化されているSI
LBIONE70641 V200油のようなポリアルキルアリールシロ
キサン型の非揮発性シリコーン、 ３）ダウ・コーニング社のQ2 1401、GE社のSF1214 SILI
CONE FLUIDのような有機シロキサンと環式シリコーンと
の混合物、 ４）ダウ・コーニング社によつてDOW CORNING593の名で
発売の（ジメチル／トリメチルポリシロキサン）樹脂、 ５）R1がメチルを表わしまたＲ′１がトリメチレンまた
は２−メチルトリメチレンを表わす上記の式（Ｉ）のヒ
ドロキシプロピル官能基を持つPDMS油、R2およびＲ′２
がメチルを表わし、Ｒ″がC16H33基とC18H37基との混合
物を表わしかつＲがトリメチレンまたは２−メチルトリ
メチレンを表わす上記の式（II）アシロキシアルキル基
をもつPDMS油、およびR3がCH3を表わしまたＺ′がOHを
表わす上記の式（III）に相当するジメチルイタコネー
ト基をもつ油のうちから選択する有機変性ポリオルガノ
シロキサン、 のうちから選択する。
本発明に従つて使用するポリオルガノシロキサンは、
分散液の重量に対して0.5〜50、望ましくは１〜30重量
％の割合で水性分散液として存在する。
本発明に従つて用いるアンモニウムアクリレート／ア
クリルアミド架橋コポリマーは、特に、ジビニルベンゼ
ン、テトラアリロキシエタン、ジアリルエーテル、ポリ
アリルポリグリセリルエーテルまたはエリスリトール、
ペンタエリスリトール、アラビトール、マニトール、ソ
ルビトールもしくはグルコースのような蔗糖系のアルコ
ールのアリルエーテルのようなオレフイン高度不飽和を
もつ化合物によつて架橋したアンモニウムアクリレート
／アクリルアミド（重量比95/5）コポリマーである。
類似のコポリマーが、HOECHSTのフランス特許第2,41
6,723号中に記載されておりかつ製造される。
このタイプのコポリマーを得る他の方法は、米国特許
第2,798,053および第2,923,692号中にも記載されてい
る。
アンモニウムアクリレート／アクリルアミドの架橋コ
ポリマーは、本発明の水性分散液中に、分散液の全重量
に対して0.1〜10、望ましくは0.1〜４重量％の割合で存
在する。
本発明に従つて化粧品または皮膚科学用品として水性
分散液を選択的に使用する一つの形態は、化粧品として
または生理学的に許容できる水性媒体中に、 ａ） オルガノポリシロキサン、 ｂ） アンモニウムアクリレート／アクリルアミド架橋
コポリマー、 ｃ） 非イオン乳化剤、 ｄ） 鉱油 を含有する分散液を使用することからなる。
本発明に従つて使用する鉱油は、原油の精留において
得られる沸点250゜〜3000℃の炭化水素混合物パラフイ
ン系油を使用するのが好ましい。油は、本発明に従つて
使用する分散液中に、分散液の全重量に対して0.08〜6.
5、望ましくは0.08〜2.5重量％の割合で存在する。
本発明に従つて使用する非イオン乳化剤は、親水／親
油（HLB）の比が７より低い油溶性界面活性剤のうちか
ら選択するのが好ましい。
非イオン乳化剤としてソルビタンステアレートと親水
性エトキシル化誘導体との混合物を使用するのが好まし
い。
乳化剤は0.01〜１、望ましくは0.01〜0.6重量％の割
合で存在する。
本発明に従つて用いる特に好ましい形の水性分散液
は、当該架橋コポリマー30重量％、25重量％のパラフイ
ン、４重量％のソルビタンステアレートと親水性エトキ
シル化誘導体との混合物および41重量％の水からなる油
中水乳濁液中に、オレフインポリ不飽和をもつ架橋剤に
よつて架橋したアンモニウムアクリレート／アクリルア
ミド（重量比95/5）コポリマーを含有する。このような
乳濁液はヘキスト社によつてPAS5161の名で発売されて
いる。
本発明に従つて用いる特定的な水性分散液は、環境温
度においてオルガノシロキサンポリマーを上記の乳濁液
と撹拌下で単に混合することによつて製造するのが好ま
しい。このようにして得る混合物は、所望の適用に応じ
て選択した他の成分を含有する水中に直接導入すること
ができる。
アンモニウムアクリレート／アクリルアミド（重量比
95/5）架橋コポリマーを含有する油中水乳濁液が、コポ
リマー濃度が分散液の全重量に対して0.05〜10、望まし
くは0.1〜５重量％の範囲であるように水性分散液中に
存在するのが好ましい。
本発明の他の目的は、水性分散液が上記に規定したも
のであることを特徴とする、毛髪または皮膚を化粧品に
よつてかつ（または）皮膚科学的に処理するための水性
分散液の形の組成物からなる。
本発明の組成物は、香料、染料、保存剤、金属イオン
封鎖剤、植物性、動物性または合成的な油、濾光剤、陰
イオン、非イオン、両性または陽性イオン界面活性剤、
ポリマー、調整剤、泡沫安定剤、推進剤または目的とす
る適用に従つて毛髪または皮膚のために、組成物中に通
常に用いる他の補助剤のように、化粧品中に通常用いる
補助剤をさらに含有してよい。
本発明に従う毛髪の処理のための化粧品組成物は特
に、シヤンプー、シヤンプーの前または後、染色または
脱色の前または後、パーマネントまたはカール除去の前
または後に適用するすゝぎ洗い用製品、またはセツトロ
ーシヨンまたはブラシ掛け用ローシヨンのようなすゝぎ
洗いをしない整髪用製品として用いることができる。
皮膚を処理しまた手入するための本発明に従う化粧品
組成物は、入浴用またはシヤワー用製品、日焼用製品、
ひげそり用製品、香料入りローシヨン皮膚の手入れ用ク
リームまたは乳液または日焼防止用組成物の形であつて
よい。
本発明の組成物は皮膚科学的に適用できる。この組成
物は例えばビタミンＡ、カロチノイド、蛋白質、天然染
料、レチノイド、脱色剤、脂漏防止または座瘡防止用物
質、炎症防止剤のような皮膚科学的活性のある物質を有
効量含有する。
本発明に従う化粧品または皮膚科学用組成物は３〜1
0、望ましくは５〜７の範囲のpHを示す。このpHは、化
粧品および皮膚科学用組成物中に通常用いるアルカリ性
化剤または酸性化剤によつて調整することができる。
本発明に従う毛髪の処理方法は、放置時間を必要とす
ることなく、目的とする用途（シヤンプー、すゝぎ洗い
処理、すゝぎ洗いなしの整髪処理）に従つて上記したご
とき組成物を毛髪に適用することからなる。
本発明に従う皮膚を処理する方法は、目的とする用途
（入浴またはシヤワー用品、日焼用製品、ひげそり用製
品、香料入りローシヨン、手入用クリームまたは乳液）
に従つて上記の組成物を皮膚に適用することからなる。
実施例 以下の諸例は何ら限定的な性格をもつことなく本発明
を例解するためのものである。
参考例１ 式（III C）において、R3がCH3を表わし、ａが１を表
わし、Ｚが−CH2−CH（COOCH3）−CH2COOCH3と−Ｃ（CH
3）（COOCH3）−CH2COOCH3との混合物であるシランの製
造。
冷却器、撹拌機および流入管を備えた２リツトルの三
つ口反応器内にメチルイタコネート907gつまり5.74モル
とクロロ白金酸（H2PtCl6）129mgとを装入する。
116℃に昇温し、次いでイタコネートに対して20％モ
ル過剰であるCH3HSiCl2792.5g（6.89モル）を65分にわ
たつて注入する。反応は発熱的であり、補助的な加熱な
しに温度が約120℃に保たれる。注入終了時の温度は112
℃である。反応混合物を１時間50分にわたつて還流下に
おき、過剰のCH3HSiCl2を留出しかつ0.13KPaでの沸点が
80℃である液状付加物1274gを得る。付加物への重量収
率は71％である。
付加物の核磁気共鳴分析によると、−（CH2）−CH（C
OOCH3）−CH2−COOCH3基約60モル％と−Ｃ（CH3）（COO
CH3）−CH2−COOCH3構成単位40モル％とが示される。
参考例２ 式（III）において、R3がCH3を表わし、Z1がOHを表わ
し、Ｚが−CH2−CH（COOCH3）−CH2−COOCH3基と−Ｃ
（CH3）（COOCH3）−CH2−COOCH3基との混合物であり、
γは統計的平均値40を表わし、ｓは統計的平均値２を表
わす化合物の製造。
10リツトルの三つ口反応器に水2800gを装入し、かつ
（CH3）2SiCl2903g（７モル）および参考例１において
得る付加物98g（0.35g）を１時間にわたつて注入する。
注入中に温度が25℃から65℃まで徐々に上る。注入後、
反応混合物を30分間撹拌し、かつ酸性の水を傾瀉する。
イソプロピルエーテル350mlを添加し、３回洗浄しかつ
エーテル溶液を第１段階において大気圧下で100℃まで
濃縮し、次いで2.5KPaの真空下で80℃まで濃縮する。
次に下記の特性をもつ無色透明の油456gを得る。
25℃の粘度 20mPa・秒 ヒドロキシル重量百分率 １％ エステル官能基重量百分率 4.8％ 油の重量収率 77％ 参考例３ 平均的な式（II）において、R2＝Ｒ′２＝CH3、Ｒ＝
CH2 ３ ｐ＝7.9、ｑ＝1.4、ｒ＝9.3、Ｒ″はC16H33
およびC18H37基の混合物である化合物の製造。
この化合物は 構成単位を平均約２個含む。
撹拌機、加熱装置、上向流冷却器を備え、窒素流を反
応媒体中に吹き込むことによつて掃気される３リツトル
の三つ口フラスコ内に、29Si核磁気共鳴分析により、 R1＝CH3 Ｒ′１＝CH2 ３ ｐ＝6.8 ｑ＝6.8 である平均的な式（Ｉ）に相当することが確認される平
均的構造をもちまたプロピルアルコール官能基100gあた
り459.5ミリ当量と滴定される 構成単位を平均的に含むγ−ヒドロキシプロピル化官能
基をもつポリジメチルシロキサン（白金触媒の存在でポ
リジメチルポリメチルヒドロジエノシロキサン油によつ
てアリルアルコールのヒドロシリル化反応によつて得
る）800gと、Ｒ″CO2Me（Ｒ″はC14H290.5％、C16H333
7.0％、C18H3761.0％、C20H411.5％、合計100重量％で
ある）脂肪族エステルの切片（coupe）1207gとを装入す
る。
媒体を加熱により120℃に昇温する。この温度に達す
る時、１水和パラトルエンスルホン酸（CH3C6H4SO3H,H2
O）6.02gを添加する。
撹拌下で17時間反応を実施する。反応終了時にヘキサ
ン500mlを反応媒体に添加し、洗浄、水性NaHCO3での中
和により酸性の触媒を除去する。
Na2SO4上でヘキサン相を乾燥しかつ濾過する。1.33KP
a下で110℃において３時間蒸溜することによりヘキサン
を除去した後、アルコール官能基の85％が脂肪族エステ
ル官能基に変換されているコハク色の透明な油1822.6g
を得る。環境温度で冷却すると油はろう状の外見とな
る。
29Si核磁気共鳴分析により上記した構造が示される。
残留するプロピルアルコール官能基の含有率は37ミリ
当量/100gであり、またC16＋C18メチル脂肪族エステル
は20重量％である。
例 １ 下記の処方をもつ流動性ゲルの形をとるすゝぎ洗いし
ないアフターシヤンプー組成物を調製する。
この組成物を洗浄しかつ水切りした毛髪に適用する。
すゝぎ洗いせずに、乾燥する。湿つたおよび乾いた毛髪
は極めて良く続ける。乾燥した毛髪は柔かくかつ光沢が
ある。
例 ２ 下記の組成をもつ、傷ついた毛髪を手入れするための
すゝぎ洗いしないクリームを調製する。
洗浄しかつ水切りした毛髪にこの油性のクリームを適
用する。このクリームによつて、湿つたおよび乾燥した
毛髪の梳毛が改良されまた乾燥した毛髪が柔かくかつ滑
らかになる。
例 ３ 清潔で湿つた毛髪にアフターシヤンプーとしてまたは
乾いた毛髪に仕上用の手入剤として適用することのでき
る、下記の組成をもつ処理用乳液を調製する。
洗浄しかつ水切りした毛髪に適用したこの乳液は湿つ
た毛髪の梳毛を容易にし、湿つたおよび乾いた毛髪に軽
さを与える。
この乳液を仕上用の手入剤として適用する時、整髪が
容易になり、髪型にふくらみを与える。
例 ４ 下記の組成をもつすゝぎ洗いを伴うアフターシヤンプ
ークリームを調製する。
このクリームを洗浄しかつ水切りした毛髪に適用す
る。数分間放置した後、水ですゝぎ洗いする。毛髪は容
易に梳ける。毛髪はふくらみがありかつ軽い。乾燥した
毛髪は光沢に富み、柔かく、滑らかでありかつ整髪が容
易である。
例 ５ 下記の組成をもつすゝぎ洗いを伴うアフターシヤンプ
ークリームを調製する。
シヤンプーの後、水切りした毛髪にこのクリームを適
用し、数分間放置し、次いで水ですゝぎ洗いする。湿つ
た毛髪は容易に梳けまたしなやかでかつ軽くなる。乾い
た毛髪はふくらみがあり、光沢に富みかつ柔かい。
例 ６ 下記の組成をもつ、乾いた毛髪に仕上用手入剤として
適用する整髪クリームを調製する。
このクリームは毛髪上に容易に分散し、毛髪に容易な
梳毛性、光沢、ふくらみおよび整髪性（discipline）を
与える。
例 ７ 下記の組成をもつシヤンプーを調製する。
半透明の流動性ゲルの外観をもつこのシヤンプーは湿
つた毛髪を軽くかつしなやかにしかつ乾いた毛髪を柔か
くしかつ整髪を容易にする。
例 ８ 下記の組成をもつ皮膚を水和するための流動性ゲルを
調製する。
このゲルは皮膚に柔らかさとしなやかさとを十分に与
える。
例 ９ 下記の組成をもつ整髪用組成物を調製する。
このゲルを清潔な毛髪に適用しかつ乾燥する。この組
成物により整髪が改良されまたはり（tenue）と光沢が
与えられる。
例10 下記の組成をもつ、仕上用手入剤として乾いた毛髪に
適用する整髪用泡沫を調製する。
エアロゾル包装物 上記の組成物 90.0g 推進剤 ELF AQUITAINEによりAEROGAZ3.2Nの名で発売のｎ−ブタ
ン、55％より多いイソブタン、プロパンの三元混合物 10.0g 合計100.0g この泡沫は洗浄しかつ水切りした毛髪に、最後的な乾
燥に先立つて適用することもできる。
毛髪は光沢に富み、ふくらみがあり、容易に梳けかつ
柔かい。
例11 日焼止め組成物 例12 日焼後に用いる組成物 例13 下記の組成をもつ炎症防止クリームを調製する。
例14 下記の組成をもつ座瘡防止クリームを調製する。
上記の諸例において、アンモニウムアクリレート／ア
クリルアミドポリマーの分子量は、架橋前には５×106
程度である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 7/48 Ａ６１Ｋ 7/48 7/50 7/50 Ｃ０８Ｌ 33/02 Ｃ０８Ｌ 33/02 33/26 33/26 83/04 83/04 83/06 83/06 83/08 83/08 83/12 83/12 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50

Claims (12)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】水性分散液は、化粧品としてまたは生理学
    的に許容できる水性媒体中に少なくともオルガノポリシ
    ロキサンと架橋したアンモニウムアクリレート／アクリ
    ルアミドコポリマーとを含有することを特徴とする、毛
    髪または皮膚を処理するための水性分散液状の化粧品組
    成物。
  2. 【請求項２】オルガノポリシロキサンは、 （ｉ）硅素原子３〜７個をもつ環式シリコーンまたは
    式： （式中、Ｄは を表わし、かつ式Ｄ′は を表わす）をもつジメチルシロキサン／メチルアルキル
    シロキサン型の環式コポリマー、 （ii）硅素原子２〜９個をもちかつ25℃で5cst以下の粘
    度をもつ直鎖シリコーン のうちから選択する60℃〜200℃の沸点をもつ揮発性シ
    リコーンである、請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】オルガノポリシロキサンはポリアルキルシ
    ロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリ
    ールシロキサン、変性されていてよいポリエーテルシロ
    キサンのコポリマー、シリコーンゴムおよび樹脂、有機
    変性ポリシロキサンおよびこれらの混合物のうちから選
    択する非揮発性のシリコーンである、請求項１または２
    に記載の組成物。
  4. 【請求項４】オルガノポリシロキサンを、 Ａ）ポリアルキル（C1〜C20）シロキサン、25℃で５〜
    2,500,000cstの粘度をもつ末端トリメチルシリル基をも
    つ直鎖ポリジメチルシロキサンおよび末端トリヒドロキ
    シリル基をもつ直鎖ポリジメチルシロキサン、 Ｂ）25℃で10〜50,000cstの粘度をもつ直鎖および（ま
    たは）分枝鎖のポリジメチルフェニルシロキサンおよび
    ポリジメチルジフェニルシロキサン、 Ｃ）エチレンオキサイドおよび（または）プロピレンオ
    キサイドとジオルガノシロキサンとのコポリマー、 Ｄ）・ポリ〔（ジメチルシロキサン）／（メチルビニル
    シロキサン）〕 ・ポリ〔（ジメチルシロキサン）／（ジフェニルシロキ
    サン）〕 ・ポリ〔（ジメチルシロキサン）／（フェニルメチルシ
    ロキサン）〕 ・ポリ〔（ジメチルシロキサン）／（ジフェニルシロキ
    サン）／（メチルビニルシロキサン）〕 からなる４つのコポリマーおよび ・鎖の末端がヒドロキシル化されているポリジメチルシ
    ロキサンと環式ポリジメチルシロキサンとからなる混合
    物 ・ポリジメチルシロキサンゴムと環式シリコーンとから
    なる混合物 ・種々な粘度の二つのポリジメチルシロキサンの混合物 ・ポリオキシエチレン化またはポリオキシプロピレン化
    側鎖をもつポリジメチルシロキサンと環式ポリジメチル
    シロキサンとの混合物 からなる群から選択する、単独にまたは溶媒中の混合物
    の形で使用される分子量200,000〜1,000,000をもつゴ
    ム、 Ｅ）Ｒが炭素原子１〜６個をもつ炭化水素基またはフェ
    ニル基を表わす、R2SiO2/2、RSiO3/2又はSiO4/2単位を
    含む、架橋シロキサン系からなるオルガノポリシロキサ
    ン樹脂、 のうちから選択する、請求項３項記載の組成物。
  5. 【請求項５】オルガノポリシロキサンはその一般的構造
    において、シロキサン鎖に直接または炭化水素基を介し
    て結合した一つ以上の有機官能基を含み、かつ ａ）置換されていてよいアミン基を有するポリオルガノ
    シロキサン、 ｂ）チオール基を有するポリオルガノシロキサン、 ｃ）カルボキシレート基を有するポリオルガノシロキサ
    ン、 ｄ）ヒドロキシアルキル基を有しかつ次の式： （式中、R1は同一又は異なり、メチルおよびエチルから
    選択し、R1の少くとも60モル％はメチルであり、 基Ｒ′１は２価のC2〜C18アルキレン炭化水素鎖であ
    り、 ｐは１〜30の範囲にあり、 ｑは１〜150の範囲にある）を有するポリオルガノシロ
    キサン、 ｅ）アルコキシル基を有するポリオルガノシロキサン、 ｆ）アシルオキシアルキル基を有しかつ次の式： （式中、R2はメチル、フェニル、OCOR″２又はヒドロキ
    シルを表わし、硅素原子１個あたりただ１つのR2はOHで
    あってよく、 Ｒ′２はメチル、フェニルを表わし、基R2とＲ′２との
    全体の少くとも60％はメチルであり、 Ｒ″はC8〜C20のアルキルまたはアルケニルを表わし、 ＲはC2〜C18の直鎖または分枝鎖の２価のアルキレン炭
    化水素を表わし、 ｒは１〜120の範囲にあり、 ｐは１〜30の範囲にあり、 ｑは０または0.5pより小さく、ｐ＋ｑは１〜30の範囲に
    あり、 式（II）のポリマーはｐ＋ｑ＋ｒの和の15％を越えない
    割合で を含んでよい）を有するポリオルガノシロキサン、 ｇ）ジエステル基を有しかつ次式： （式中、R3は同一又は異なり、C1〜C20アルキル、ビニ
    ル、フェニル、3,3,3−トリフルオロプロピルまたはヒ
    ドロキシルを表わすが、硅素原子１個あたり唯一つのR3
    基はOHを表わしてよく、 Ｚ′は同一又は異なり、R3またはＺを表わし、 ＺはCH2−CH（COOR′３）−CH2−COOR′３ Ｃ（CH3）（COOR′３）−CH2−COOR′３ のうちから選択し、 Ｒ′３はC1〜C12の１価の飽和炭化水素基、C2〜C12の１
    価のアルコキシアルキル、C6〜C12のアリール、アルア
    ルキルまたはアルキルアリールを表わし、 ｒは０〜500の範囲にあり、 ｓは０〜50の範囲にあり、 ｓが０に等しい場合、記号Ｚ′の一つはＺである）を有
    するジエステル基、 ｈ）第４級アンモニウム基を有するポリオルガノシロキ
    サン、 ｉ）両性基を有するポリオルガノシロキサンおよび ｊ）アルキルカルボキシル−２−ヒドロキシアルキルス
    ルホネートまたは２−ヒドロキシアルキルチオサルフェ
    ート型の陰イオン基を有するポリオルガノシロキサン、 から選択される、請求項３記載の組成物。
  6. 【請求項６】オクタメチルシクロテトラシロキサン、デ
    カメチルシクロペンタシロキサン、末端トリメチルシリ
    ル基をもつ直鎖ポリアルキルシロキサン、オルガノシロ
    キサンと環式シリコーンとの混合物、ジメチル／トリメ
    チルシロキサン樹脂、R1がメチルを表わしかつＲ′１が
    トリメチレンまたは２−メチルトリメチレンを表わす式
    （Ｉ）のポリマー、R2およびＲ′２がメチルを表わし、
    Ｒ″がC16H33基とC18H37基との混合基を表わしかつＲが
    トリメチレンまたは２−メチルトリメチレンを表わす式
    （II）のポリマー、R3がCH3を表わし、Ｚ′がOHを表わ
    す式（III）のポリマーのうちから、オルガノポリシロ
    キサンを選択する、請求項１から５のいづれか１項に記
    載の組成物。
  7. 【請求項７】ジビニルベンゼン、テトラアリルオキシエ
    タン、ジアリルエーテル、ポリアリルポリグリセリルエ
    ーテルおよび蔗糖系のアルコールのアリルエーテルから
    なる群から選択するオレフィンポリ不飽和をもつ架橋剤
    によって架橋したアンモニウムアクリレート／アクリル
    アミド（重量比95/5）コポリマーが水性分散液に含まれ
    る、請求項１から６のいづれか１項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】オルガノポリシロキサンは、分散液の全重
    量に対して0.5〜50重量％の割合で分散液中に存在し、
    かつアンモニウムアクリレート／アクリルアミドコポリ
    マーは0.1〜10重量％の割合で存在する、請求項１から
    ７のいづれか１項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】分散液が、少くとも一つの非イオン乳化剤
    と、鉱油とをさらに含有する、請求項１から８のいづれ
    か１項に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】25重量％のパラフィン、４重量％のソル
    ビタンステアレートと親水性エトキシル化誘導体との混
    合物および41重量％の水からなる油中水乳濁液中に、ア
    ンモニウムアクリレート／アクリルアミド（重量比95/
    5）架橋コポリマーが30重量％の割合で分散される、請
    求項１から９のいづれか１項に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】アンモニウムアクリレート／アクリルア
    ミド（重量比95/5）架橋コポリマーを含有する油中水乳
    濁液は、コポリマーの濃度が分散液の全重量に対してコ
    ポリマーとして活性物質0.05〜10重量％の範囲であるよ
    うに分散液中に存在する、請求項１から10のいづれか１
    項に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】pHは３〜10である、請求項10または11に
    記載の組成物。
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