JP2000191456A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 毛髪に帯電防止効果を与え、櫛通り性を良く
し、仕上がりの風合いが良く、つややかで、ボリューム
感、バルキー感、しっとり感を与え、セット性が良く、
乳化効果、泡立ち効果をよくし、ビルドアップが少な
く、繰り返し使用してもオイル感が残存せず、ぎしぎし
した感じになることのない毛髪化粧料の提供。 【解決手段】 特定の反応性基を導入したポリシロキサ
ンと特定の反応性基を導入したポリアルキレンオキシド
とからなるポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキ
レン交互ブロック共重合体を含有することを特徴とする
毛髪化粧料、また上記の交互ブロック共重合体と他のシ
リコーン誘導体とを含有することを特徴とする毛髪化粧
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、毛髪化粧料、さら
に詳しくは、特定のシリコーン系ブロック共重合体、ま
たはそれとそれ以外のシリコーン誘導体を含有する、シ
ャンプー剤、リンス剤、セットローション剤、ヘアスプ
レー剤、パーマネントウエーブ剤、ムース剤、染毛剤等
として使用可能な毛髪化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】毛髪は、シャンプー等で洗浄され、リン
ス剤でリンスされた後、整髪剤、ムース剤等で保護さ
れ、ヘアスプレー剤、セットローション剤等でセットさ
れる。また、パーマネント剤、染毛剤を更に使用するこ
ともある。これらの毛髪に使用する組成物は、毛髪化粧
料と呼称されるが、これらの組成物には、毛髪を保護す
る目的で植物油、動物油、鉱油、合成油等が配合されて
いる。近年、シリコーン系高分子技術の進歩により、各
種ポリシロキサン系重合体が合成されようになったが、
これらポリシロキサン系重合体は、その特異な性質が着
目され、毛髪化粧料の主成分として配合されている。中
でも、本出願人による特開平４−２１１６０５号公報に
おいては、毛髪に帯電防止効果を与え、櫛通り性を良く
し、仕上がりの風合いが良くつややかで、ボリューム
感、バルキー感、しっとり感を与え、乳化効果、泡立ち
効果をよくする毛髪化粧料として特定の線状ポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体を配合し
た毛髪化粧料が提案され、また、同じく特開平９−１５
１１１９号公報においては、上記効果を高め、シャンプ
ーやブロー、ブラッシング等日常の毛髪の手入れに対す
る上記効果の持続性が良好な毛髪化粧料として、アミノ
基、アンモニウム基またはエポキシ基を持つ特定の線状
ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合
体を配合した毛髪化粧料が提案されている。しかし、こ
れら共重合体を配合した従来の毛髪化粧料では、ビルド
アップ（髪への堆積）がしやすく、繰り返し使用すると
オイル感が残存し、ぎしぎしした感じになるという欠点
があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来のシリコーン類配合毛髪化粧料のもつ問題点を
解消し、毛髪に帯電防止効果を与え、櫛通り性を良く
し、仕上がりの風合いが良く、つややかで、ボリューム
感、バルキー感、しっとり感を与え、セット性が良く、
乳化効果、泡立ち効果をよくし、ビルドアップが少な
く、繰り返し使用してもオイル感が残存せず、ぎしぎし
した感じになることのない毛髪化粧料を提供することに
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
につき鋭意検討した結果、特定のポリシロキサンとポリ
アルキレンオキシドとからなる特定の交互ブロック共重
合体、または該共重合体と他のシリコーン誘導体を併用
したものを毛髪化粧料に配合すると、上記課題が達成で
きることを見出だした。本発明は、これら知見に基づい
て完成に至ったものである。

【０００５】すなわち、本発明によれば、下記の一般式
（１）のポリシロキサンと一般式（２）のポリアルキレ
ンオキシドとからなる交互ブロック共重合体（Ａ）を含
有することを特徴とする毛髪化粧料が提供される。

【０００６】

【化３】

【０００７】

【化４】 （式中、Ｒ^１はそれぞれ独立した炭素数１〜４の炭化水
素基、Ｒ^２は２価の有機基、ＸおよびＹは２級または３
級のアミンを含む基または開環エポキシを含む２価の有
機基で、Ｘが開環エポキシを含む基の場合は、Ｙはアミ
ンを含む基で、Ｘがアミンを含む基の場合は、Ｙは開環
エポキシを含む基であり、ａは２〜４、ｂは０〜１０
０、ｄは０〜１００、ｂ＋ｄは１〜１００、そしてｃは
１〜５００を表す。）また、本発明によれば、上記の交
互ブロック共重合体（Ａ）と、他のシリコーン誘導体
（Ｂ）とを含有することを特徴とする毛髪化粧料が提供
される。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明は、末端にエポキシ基また
はアミン基を含有するポリシロキサンと末端にアミン基
またはエポキシ基を含有するポリアルキレンオキサイド
の反応生成物である交互ブロック共重合体を含有する毛
髪化粧料であり、該交互ブロック共重合体、その原料、
製造方法、毛髪化粧料等について以下に詳細に説明す
る。

【０００９】１．ポリシロキサンブロック 本発明の交互ブロック共重合体（Ａ）を構成するポリシ
ロキサンブロックは、次の一般式（１）で示される。

【００１０】

【化５】 ここで、Ｒ^１は炭素数１〜４の炭化水素基、好ましくは
炭素数１〜４のアルキル基、特に好ましくはメチル基で
あり、Ｒ^２は２価の有機基、好ましくは少なくとも１つ
の炭素原子をもつ２価の炭化水素基であり、好ましくは
炭素数１０以下の炭化水素基で、場合によっては水酸基
及び／又はエーテル結合を有する置換基を有していても
よい炭化水素基であり、Ｘは２級または３級のアミンを
含む基または開環エポキシを含む２価の有機基であり、
ａは２〜４、好ましくは２〜３であり、ｂは０〜１００
であり、ｃは１〜５００、好ましくは１０〜１００であ
る。

【００１１】上記式中、Ｘが表す開環エポキシを含む２
価の有機基としては、具体的には、以下のものが挙げら
れる。

【００１２】

【化６】 （式中、ｖは２〜６である。） そして、かかる開環エポキシを含む２価の有機基は、ω
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アルキレン、β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチレン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）−β−メチルエチ
レン、及びβ−（３，４−エポキシ−４−メチルシクロ
ヘキシル）−β−メチルエチレン等のエポキシシクロヘ
キシルアルキレンから誘導することができる。

【００１３】また、Ｘが表すアミンを含む基としては、
具体的には、以下の一般式で表されるものが挙げられ
る。

【００１４】

【化７】 ここで、Ｒ^３は炭素数１〜４のアルキル基または水素を
表し、好ましくはメチル基であり、Ｒ^４はアルキレン、
脂環状アルキレンまたはヘテロ原子を含むアリールアル
キレン基を表し、特に炭素数１０以下のアルキレンが好
ましく、ｇは０または１である。また、上記式（１）及
び（３）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４はそれ
ぞれ同一でも異なっていても良い。

【００１５】２．ポリアルキレンオキシドブロック 本発明の交互ブロック共重合体（Ａ）を構成するもう１
つの構成単位であるポリアルキレンオキシドブロック
は、次の一般式（２）で示される。

【００１６】

【化８】 ここで、Ｙは、２級または３級のアミンを含む基または
開環エポキシを含む２価の有機基であり、ａは２〜４、
好ましくは２〜３であり、ｄは０〜１００であり、ｂ＋
ｄは１〜１００、好ましくは１０〜５０である。（２）
式において、Ｙが表す開環エポキシまたはアミンは上記
のポリシロキサンにおけるＸで示した有機基と同様な基
である。前記したポリシロキサンにおけるＸが開環エポ
キシを含む基の場合には、Ｙはアミンを含む基を表し、
一方、前記したポリシロキサンにおけるＸがアミンを含
む基の場合には、Ｙは開環エポキシを含む基を表す。

【００１７】一般式（２）において、（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）
または（ＯＣ_ａＨ_２ａ）で表されるポリオキシアルキレ
ンブロックは、エチレンオキシド（ａ＝２）、プロピレ
ンオキシド（ａ＝３）及びブチレンオキシド（ａ＝４）
から製造され、ランダム状またはブロック状のいずれで
も良い。それらのオキシドの比率は限定されないが、共
重合体に要求される溶解性によって調整される。

【００１８】３．交互ブロック共重合体 本発明の毛髪化粧料で用いる交互ブロック共重合体は、
上記の一般式（１）で表されるポリシロキサンブロック
と一般式（２）で表されるポリアルキレンオキシドブロ
ックを構成単位とする交互ブロック共重合体である。該
交互ブロック共重合体の各ブロックの単位は、該共重合
体の粘度の取り扱い易さの観点から、２〜１０００が好
ましい。該交互ブロック共重合体の分子量は、エポキシ
基含有成分とアミノ基含有成分とのモル比を変えるこ
と、または、オキシアルキレンユニットの分子量とポリ
シロキサンブロックの分子量を変えることにより、用途
に応じて自由に変更できる。また、該交互ブロック共重
合体中の珪素含量を制御することにより、その物性を制
御することができる。例えば、珪素含量を高くすると、
交互ブロック共重合体は疎水性になる。すなわち、前記
一般式におけるｃ／（ｂ＋ｄ）は１０：１〜１：１０が
好ましく、より好ましくは２：１である。さらに、該交
互ブロック共重合体はの末端基は限定されないが、本明
細書で例示した方法で製造した場合は、エポキシ基また
はアミノ基となる。

【００１９】該交互ブロック共重合体の代表例として、
次の化合物が挙げられる。

【００２０】

【化９】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^３はアルキル基であり、ｙは２〜１０
００の整数である。）

【００２１】４．交互ブロック共重合体の製造 本発明で用いる交互ブロック共重合体は、下記のエポキ
シ末端またはアミン末端ポリシロキサンを製造し、さら
に、アミン末端またはエポキシ末端ポリアルキレンオキ
シドを好適な溶媒中で還流下で反応させて製造すること
ができる。例えば、第一段階として、（４）式で示され
るα，ω−ハイドロジェンポリシロキサンと末端にオレ
フィン結合を持つ不飽和エポキシ化合物（例えば、アリ
ルグリシジルエーテル）とをヒドロシリル化触媒（例え
ば、塩化白金酸）の存在下に、加熱下に反応させること
によりエポキシ末端封鎖ポリシロキサンを製造する。

【００２２】

【化１０】 上記製造方法は米国特許第３７６１４４４号や英国特許
第１２１３７７９号に記載されている。末端にオレフィ
ン結合を持つ不飽和エポキシ化合物の好ましい具体例と
しては以下の構造の化合物が挙げられる。

【００２３】

【化１１】

【００２４】次に、第二段階として、エポキシ末端封鎖
ポリシロキサンは一級または二級アミンにより封鎖され
たポリアルキレンオキシドと反応させられる。そのよう
なアミノポリアルキレンオキシドは、ハントスマン（Ｈ
ｕｎｔｓｍａｎ）社よりＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商
標）ＥＤ−９００またはＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商
標）ＥＤ−２００１として市販されているものを使用で
きる、それらの構造式は、

【００２５】

【化１２】 である。この反応は好適な溶媒（例えば、アルコールま
たはアルコールと水の混合物）中で還流下で行うことが
できる。エポキシ末端封鎖ポリシロキサンを反応溶媒中
のアミン化合物に加えることが好ましい。同様に、α，
ω−ハイドロジェンシロキサンはアリル開始エポキシ末
端ポリオキシアルキレンオキシドと同様の方法でヒドロ
シリル化反応される。このエポキシ末端化合物はジアミ
ン（例えば、エチレンジアミン、１，６−ジアミノヘキ
サン、ピペラジン）と反応してポリエーテル−シロキサ
ン単位を連結する。その他、公知の方法により製造され
たものも、本発明で使用可能である。

【００２６】ポリシロキサンのエポキシ末端は、溶媒、
水又はアルコールとの副反応により、対応するジオー
ル、エーテルアルコールを生成し易いため、実用的に
は、この反応はアミン成分が１〜３０％、好ましくはは
１〜１０％の過剰下におこなうのが好ましい。

【００２７】反応後、共重合体の溶液は酢酸、クエン酸
または酒石酸等のブレンステッド酸の直接添加により中
和され、更に溶媒は水、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール及びジプロピレングリコールメチルエ
ーテル等の非燃焼性溶媒に置換される。反応生成物は大
気圧または減圧下で溶媒を蒸留除去して分離することが
できる。生成した共重合体は、その分子量及びエチレン
オキサイドの含量により、粘性油状かワックス状にな
る。

【００２８】５．毛髪化粧料 本発明は、上記シリコーン系交互ブロック共重合体を含
有する毛髪化粧料であり、様々な形態で使用できる。例
えば、交互ブロック共重合体をアルコール類、炭化水素
類、グリコール類、低重合度直鎖状ジメチルシリコーン
類、揮発性環状シリコーン類等に溶解または分散させて
用いてもよいし、更には界面活性剤を用いて水に分散さ
せてエマルジョンの形態で用いることもできる。また、
プロパン、ブタン、トリクロルモノフルオロメタン、ジ
クロルジフルオロメタン、ジクロルテトラフルオロエタ
ン、炭酸ガス、窒素ガス等の噴射剤を併用してスプレー
として用いることもできる。それらの形態でシャンプー
剤、リンス剤、セットローション剤、ヘアスプレー剤、
パーマネントウエーブ剤、ムース剤、染毛剤等として使
用できる。また、毛髪化粧料中の上記シリコーン系交互
ブロック共重合体の配合量は限定されないが、好ましく
は０．０１〜８０重量％であり、特に好ましくは０．１
〜４０重量％である。上記シリコーン系ブロック共重合
体の配合量が少なすぎると本発明の効果が少ないし、多
すぎると毛髪に均一に塗布するのが困難になる。また、
上記シリコーン系交互ブロック共重合体は予め揮発性環
状シリコーン類に溶解もしくは分散させてから配合する
と取扱いが容易でかつ毛髪に良くなじむので好ましい。

【００２９】本発明の毛髪化粧料は、上記シリコーン系
交互ブロック共重合体と共にそれ以外のシリコーン誘導
体を配合すると更に効果の高いものとなりる。上記シリ
コーン系ブロック共重合体以外のシリコーン誘導体とし
ては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ジメチルメチ
ルフェニルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシ
ロキサン、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、ポリ
エーテル変性ジメチルポリシロキサン、ポリカプロラク
トン変性ジメチルポリシロキサン、α−オレフィン変性
ジメチルポリシロキサン、特開平８−１８８５１９号公
報記載のジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレ
ンブロック交互共重合体、特開平９−１５１１１９号公
報記載の反応性基含有ジメチルポリシロキサン−ポリオ
キシアルキレンブロック交互共重合体等が例示される。
また、これらは、各種形状（例えば、オイル、樹脂、ガ
ム、ゴム、粉末等）のものが使用できる。本発明で用い
る交互ブロック共重合体とそれ以外のシリコーン誘導体
の配合割合は、１０：１〜１：１０が好ましい。

【００３０】本発明の毛髪化粧料には、通常毛髪化粧料
に配合されている添加剤を本発明の効果が損なわれない
程度に配合することができる。例えば、各種油分（例え
ばツバキ油、ナタネ油、ゴマ油、サフラワー油、綿実
油、ヒマシ油、大豆油、ヤシ油、パーム油、ミツロウ、
モンタンロウ、ラノリン、スクワレン等）、界面活性剤
（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシ
アルキレンアルキル硫酸エステル、アルキル硫酸エステ
ル、アルカンスルホン酸塩、アルキルエトキシカルボン
酸塩、コハク酸誘導体、アルキルアミンオキサイド、イ
ミダゾリン型化合物、ポリオキシエチレンアルキルまた
はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたは
そのアルキレンオキサイド付加物等）、高分子化合物
｛例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、メチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオ
ン化高分子、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン
と酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビニ
ル−アルキルアミノアクリレート共重合体、メチルビニ
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体の低級アルキルハ
ーフエステル、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、アク
リル酸−アクリル酸エステル−Ｎ−アルキルアクリルア
ミド共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸（ｔ−ブチル）
−安息香酸ビニル共重合体、ポリ（２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム）、ビニル
ピロリドン−メタクリル酸−酢酸（ｔ−ブチル）共重合
体、ビニルピロリドン−アクリル酸またはメタクリル酸
共重合体、特開平５−３１０５３８号公報に記載された
カチオン性樹脂等｝、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿
剤、香料、染料、顔料、色素、防腐剤、ビタミン剤、ホ
ルモン剤、消臭剤、固着剤等を適量配合しても良い。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はこれらに限定されるものでなく、本発明の
技術思想を利用する実施態様はすべて本発明の範囲に含
まれるものである。なお、実施例で使用した共重合体の
製造は以下の合成例に示す。

【００３２】合成例１ 撹拌機、滴下漏斗及び還流冷却器を備えた１リットルの
四つ口フラスコ中にα，ω−ハイドロジェンポリシロキ
サン（Ｈ｛ＳｉＯ（ＣＨ_３）_２｝_ｐＳｉ（ＣＨ _３）_２Ｈ
においてｐ＝２０のもの）５００ｇを入れ、８０℃に加
熱した塩化白金酸を白金換算で５〜１０ｐｐｍ添加した
後アリルグリシジルエーテル９１．７ｇをゆっくりと添
加した。ＳｉＨが検出されなくなるまで温度を８０〜９
０℃に維持した。過剰のアリルグリシジルエーテルは５
０ｍｍＨｇ及び１２０℃の減圧加熱下で除去した。生成
したエポキシ末端ポリシロキサンはエポキシ当量は７８
１．３ｇであった。これをＡ−２０と称する。同様に、
表１に示すα，ω−ハイドロジェンポリシロキサンの重
合度、アリルグリシジルエーテル添加量より各種エポキ
シ末端ポリシロキサンＡ−５０〜Ａ−１５０を製造し、
エポキシ当量を測定した。結果を表１に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】第二段階として、撹拌機、滴下漏斗、還流
冷却器及び温度計を備えた１リットルの四つ口フラスコ
中に表２に記載した種類及び量のアミノポリアルキレン
オキシド（モル比で５％過剰）［前記式（５）において
ａ＝２．５、ｂ＝１５．５のもの及び前記式（５）にお
いてａ＝２．５、ｂ＝４０．５のものを使用］及び最終
的に生成する共重合体を５０％溶液とするのに必要な量
の２−プロパノールを入れた。反応混合物の温度は８０
℃に調整し、α，ω−エポキシポリシロキサンを滴下漏
斗から１〜２時間の間隔で３分割して加えた。この反応
は滴定によりエポキシ基が検出されなくなった時点で完
了とし、表２に示すシリコーン系交互ブロック共重合体
を得た（ＡＢ−２０−１８〜ＡＢ−１５０−４３）。

【００３５】

【表２】

【００３６】実施例１ 合成例で得た交互ブロック共重合体ＡＢ−２０−１８を
用い、さらに他のシリコーン誘導体としてオクタメチル
シクロペンタンシロキサンを用い、表３に示す処方でシ
ャンプー剤を調製したところ、泡立ちが良く、洗髪後の
毛髪の仕上がり、風合い、つや、セット性、感触、櫛通
り性、枝毛の予防および修復効果等が優れ、ボリューム
感、バルキー感、しっとり感があり更に静電気の発生お
よび蓄積等の問題が起きず、ビルドアップが少なく繰り
返し使用してもオイル感が残存せずぎしぎしした感じに
なることのない良好なシャンプー剤が得られた。

【００３７】

【表３】

【００３８】実施例２ 実施例１のＡＢ−２０−１８をＡＢ−２０−４３、ＡＢ
−５０−１８、ＡＢ−５０−４３、ＡＢ−７５−４３、
ＡＢ−１００−１８、ＡＢ−１００−４３及びＡＢ−１
５０−４３に変更した以外は全く同様のシャンプー剤を
それぞれ調整したところ、実施例１と同様に良好なシャ
ンプー剤が得られた。

【００３９】実施例３ 合成例で得た交互ブロック共重合体ＡＢ−２０−１８を
用い、表４に示す処方でヘアトリートメント剤を調製し
たところ、処理後の毛髪の仕上がり、風合い、つや、セ
ット性、感触、櫛通り性、枝毛の予防および修復効果等
が優れ、ボリューム感、バルキー感、しっとり感があ
り、更に静電気の発生および蓄積等の問題が起きず、ビ
ルドアップが少なく繰り返し使用してもオイル感が残存
せずぎしぎしした感じになることのない良好なヘアトリ
ートメント剤が得られた。

【００４０】

【表４】

【００４１】実施例４ 実施例３のＡＢ−２０−１８をＡＢ−２０−４３、ＡＢ
−５０−１８、ＡＢ−５０−４３、ＡＢ−７５−４３、
ＡＢ−１００−１８、ＡＢ−１００−４３及びＡＢ−１
５０−４３に変更した以外は全く同様のヘアトリートメ
ント剤をそれぞれ調製したところ、実施例３と同様に良
好なヘアトリートメント剤が得られた。

【００４２】実施例５ 合成例で得た交互ブロック共重合体ＡＢ−２０−１８を
用い、さらに他のシリコーン誘導体としてオクタメチル
シクロペンタンシロキサンを用い、表５に示す処方でヘ
アスプレー剤を調製したところ、処理後の毛髪の仕上が
り、風合い、つや、セット性、感触、櫛通り性、枝毛の
予防および修復効果等が優れ、ボリューム感、バルキー
感、しっとり感があり、更に静電気の発生および蓄積等
の問題が起きず、ビルドアップが少なく繰り返し使用し
てもオイル感が残存せずぎしぎしした感じになることの
ない良好なヘアスプレー剤が得られた。

【００４３】

【表５】

【００４４】実施例６ 実施例５のＡＢ−２０−１８をＡＢ−２０−４３、ＡＢ
−５０−１８、ＡＢ−５０−４３、ＡＢ−７５−４３、
ＡＢ−１００−１８、ＡＢ−１００−４３及びＡＢ−１
５０−４３に変更した以外は全く同様のヘアスプレー剤
をそれぞれ調製したところ、実施例５と同様に良好なヘ
アスプレー剤が得られた。

【００４５】実施例７ 合成例で得た交互ブロック共重合体ＡＢ−２０−１８を
用い、さらに他のシリコーン誘導体としてオクタメチル
シクロペンタンシロキサンを用い、表６に示す処方でヘ
アリキッド剤を調製したところ、処理後の毛髪の仕上が
り、風合い、つや、セット性、感触、櫛通り性、枝毛の
予防および修復効果等が優れ、ボリューム感、バルキー
感、しっとり感があり、更に静電気の発生および蓄積等
の問題が起きず、ビルドアップが少なく繰り返し使用し
てもオイル感が残存せずぎしぎしした感じになることの
ない良好なヘアリキッド剤が得られた。

【００４６】

【表６】

【００４７】実施例８ 実施例７のＡＢ−２０−１８をＡＢ−２０−４３、ＡＢ
−５０−１８、ＡＢ−５０−４３、ＡＢ−７５−４３、
ＡＢ−１００−１８、ＡＢ−１００−４３及びＡＢ−１
５０−４３に変更した以外は全く同様のヘアリキッド剤
をそれぞれ調製したところ、実施例７と同様に良好なヘ
アリキッド剤が得られた。

【００４８】実施例９ 合成例で得た交互ブロック共重合体ＡＢ−２０−１８を
用い、さらに他のシリコーン誘導体としてアミノ酸変性
シリコーンを用い、表７に示す処方でシャンプー剤を調
製したところ、泡立ちが良く、洗髪後の毛髪の仕上が
り、風合い、つや、セット性、感触、櫛通り性、枝毛の
予防および修復効果等が優れ、ボリューム感、バルキー
感、しっとり感があり更に静電気の発生および蓄積等の
問題が起きず、ビルドアップが少なく繰り返し使用して
もオイル感が残存せずぎしぎしした感じになることのな
い良好なシャンプー剤が得られた。

【００４９】

【表７】 但し、アミノ酸変性シリコーンは、次式の化合物であ
る。

【００５０】

【化１３】

【００５１】実施例１０ 実施例９のＡＢ−２０−１８をＡＢ−２０−４３、ＡＢ
−５０−１８、ＡＢ−５０−４３、ＡＢ−７５−４３、
ＡＢ−１００−１８、ＡＢ−１００−４３及びＡＢ−１
５０−４３に変更した以外は全く同様のシャンプー剤を
それぞれ調製したところ、実施例９と同様に良好なシャ
ンプー剤であった。

【００５２】実施例１１ 実施例９のアミノ変性シリコーンをポリジメチルシロキ
サンガム（分子量２，０００，０００）に変更した以外
は全く同様のシャンプー剤を調製したところ、実施例９
と同様に良好なシャンプー剤であった。

【００５３】実施例１２ 実施例１１のＡＢ−２０−１８をＡＢ−２０−４３、Ａ
Ｂ−５０−１８、ＡＢ−５０−４３、ＡＢ−７５−４
３、ＡＢ−１００−１８、ＡＢ−１００−４３及びＡＢ
−１５０−４３に変更した以外は全く同様のシャンプー
剤をそれぞれ調製したところ、実施例１１と同様に良好
なシャンプー剤であった。

【００５４】実施例１３ 合成例で得た交互ブロック共重合体ＡＢ−２０−１８を
用い、表８に示す処方でエアゾールヘアラッカーを調製
したところ、処理後の毛髪のセット性、仕上がり、つ
や、感触、櫛通り性、枝毛の予防および修復効果等が優
れ、ボリューム感、バルキー感、しっとり感があり、更
に静電気の発生および蓄積等の問題が起きず、ビルドア
ップが少なく繰り返し使用してもオイル感が残存せずぎ
しぎしした感じになることのない良好なエアゾールヘア
ラッカーが得られた。

【００５５】

【表８】

【００５６】実施例１４ 実施例１３のＡＢ−２０−１８をＡＢ−２０−４３、Ａ
Ｂ−５０−１８、ＡＢ−５０−４３、ＡＢ−７５−４
３、ＡＢ−１００−１８、ＡＢ−１００−４３及びＡＢ
−１５０−４３に変更した以外は全く同様のエアゾール
ヘアラッカーを調製したところ、実施例１３と同様な良
好なエアゾールヘアラッカーであった。

【００５７】実施例１５ 合成例で得た交互ブロック共重合体ＡＢ−２０−１８を
用い、表９に示す処方で頭髪用泡沫状エアゾール化粧品
を調製した。その結果、アミン臭が全くせず、処理後の
毛髪の仕上がり、風合い、つや、セット性、感触、櫛通
り性、枝毛の予防および修復効果等が優れ、ボリューム
感、バルキー感、しっとり感があり、手にべとつかず、
静電気の発生および蓄積等の問題が起きず、さらに、ビ
ルドアップが少なく繰り返し使用してもオイル感が残存
せずぎしぎしした感じになることのない良好な頭髪用泡
沫状エアゾール化粧品が得られた。尚、表９中で使用し
たカチオン性樹脂溶液は特開平５−３１０５３８号公報
に記載されているものの一つで、以下の方法により調製
したものである。即ち、還流冷却器、滴下ロート、温度
計、窒素置換用ガラス管および撹拌装置を取り付けた五
つ口フラスコに、ジメチルアミノエチルメタクリレート
５５重量部、ラウリルアクリレート１５重量部、セチル
メタクリレート２０重量部、べへニルメタクリレート１
０重量部および無水エタノール１００重量部を入れ、ア
ゾビスイソブチロニトリル０．３重量部を加え、窒素気
流下、８０℃で還流加熱し、更に２時間後にアゾビスイ
ソブチロニトリルを０．６重量部追加して、同温度で６
時間重合を行った。次に、これを硫酸ジエチル５３．９
重量部（ジメチルアミノエチルメタクリレートに対し等
モル量）および無水エタノール１００重量部を添加し、
更に窒素気流下５０℃で１０時間変性化反応を行わせ
た。次いで、エタノール含量を調節して、ポリマー含量
が３０重量％のカチオン性樹脂溶液を得た。この樹脂の
変性前の重量平均分子量は１２０，０００であった。

【００５８】

【表９】

【００５９】実施例１６ 実施例１５のＡＢ−２０−１８をＡＢ−２０−４３、Ａ
Ｂ−５０−１８、ＡＢ−５０−４３、ＡＢ−７５−４
３、ＡＢ−１００−１８、ＡＢ−１００−４３及びＡＢ
−１５０−４３に変更した以外は全く同様の頭髪用泡沫
状エアゾール化粧品を調製したところ、実施例１５と同
様な良好な頭髪用泡沫状エアゾール化粧品であった。

【００６０】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、反応性基を導入
した特定のポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアル
キレン交互ブロック共重合体を含有するので、泡立ちや
乳化性が良く、毛髪を処理した場合の毛髪の仕上がり、
風合い、つや、セット性、感触、櫛通り性、枝毛の予防
および修復効果等が優れ、ボリューム感、バルキー感、
しっとり感があり、静電気の発生が起きず、ビルドアッ
プが少なく繰り返し使用してもオイル感が残存せずぎし
ぎしした感じになることのない従来のものより優れたシ
ャンプー剤、リンス剤、セットローション剤、ヘアスプ
レー剤、パーマネントウエーブ剤、ムース剤、染毛剤等
として使用でき、産業上非常に有効である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 83:04） Ｆターム(参考） 4C083 AB052 AC012 AC022 AC072 AC102 AC172 AC302 AC392 AC402 AC432 AC482 AC542 AC692 AC792 AC812 AC852 AD042 AD092 AD112 AD132 AD161 AD162 AD172 CC32 CC34 CC38 CC39 DD08 DD23 DD27 DD31 EE06 EE07 EE28 EE29 FF01 4J002 CP03X CP05X CP09X CP18W CP18X FD310 GB00 4J035 BA02 CA02U CA021 CA082 CA11M CA111 CA19M CA19N CA191 GA08 GB05 GB10 LA02 LB14

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１）のポリシロキサンと
   一般式（２）のポリアルキレンオキシドとからなる交互
   ブロック共重合体（Ａ）を０．０１〜８０重量％含有す
   ることを特徴とする毛髪化粧料。 【化１】 【化２】 （式中、Ｒ^１はそれぞれ独立した炭素数１〜４の炭化水
   素基、Ｒ^２は２価の有機基、ＸおよびＹは２級または３
   級のアミンを含む基または開環エポキシを含む２価の有
   機基で、Ｘが開環エポキシを含む基の場合は、Ｙはアミ
   ンを含む基で、Ｘがアミンを含む基の場合は、Ｙは開環
   エポキシを含む基であり、ａは２〜４、ｂは０〜１０
   ０、ｄは０〜１００、ｂ＋ｄは１〜１００、そしてｃは
   １〜５００を表す。）
2. 【請求項２】 請求項１に記載の交互ブロック共重合体
   （Ａ）およびその他のシリコーン誘導体（Ｂ）を含有
   し、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が１０：１〜１：１０であ
   ることを特徴とする毛髪化粧料。