JP4199552B2 - 毛髪化粧料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分類】
本発明は毛髪化粧料に関し、更に詳細には、良好な使用感並びに、優れたコンディショニング効果を有する毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ヘアケアへの意識の高まりから、リンスやトリートメントなどの毛髪化粧料には、トリートメントタイプのシャンプーだけでは得られないような、使用後の毛髪の柔軟性、なめらかさ、エモリエント感等のコンディショニング効果に優れることが望まれてきた。
また、毛髪へのコンディショニング効果を高めるために、毛髪化粧料にアルキルポリアルキレングリコールエーテルを配合したもの（例えば特許文献１）、シリコーン誘導体を配合したもの（例えば特許文献２）等が提案されてきた。
【０００３】
【特許文献１】
特開平４−２３０６１４号公報
【特許文献２】
特開平４−２３０６１５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの組み合わせは、べたつき感や油っぽさは抑えることができるもの、なめらかさ、指通り等のコンディショニング効果については充分満足いくものとは言い難かった。
本発明は、良好な使用感（毛髪のまとまり、なめらかさ、指通り、しっとり感などのコンディショニング効果等）を有する毛髪化粧料を提供することをその課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を行なった結果、特定の構造の多価アルコール変性シリコーンと、カチオン性界面活性剤の一種又は二種以上とを含有する毛髪化粧料が上記課題を解決することができ、さらには、上記成分に加えオルガノポリシロキサンを含有することにより、仕上がりのなめらかさや指どおりの良さなどのコンディショニング効果がより高まることを見出だし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示される多価アルコール変性シリコーン
Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２ （１）
〔但し、式中Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基を示す。
Ｒ２は下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］３Ｈ （３）
を示す（式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示す。）。
Ｒ３は下記一般式（４）
【０００７】
【化２】
【０００８】
で表されるオルガノシロキサンを示す（式中、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数を示す。）
ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。〕
（Ｂ）カチオン性界面活性剤
（Ｃ）平均重合度６５０以上の高重合ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体から選ばれる一種又は二種以上のオルガノポリシロキサン
を含有することを特徴とする毛髪化粧料である。
以下、詳述する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンは、下記の一般式（１）で示される。
Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２ （１）
Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基が挙げられる。
【００１０】
Ｒ2は、下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］３Ｈ （３）
で表され、ここでＱは炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示しており、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）3−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）4−、−（ＣＨ２）6−、−（ＣＨ２）7−、−（ＣＨ２）8−、−（ＣＨ２）2−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ3）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ3）−等を例示することができる。
Ｒ３は、下記一般式（４）
【００１１】
【化３】
【００１２】
で表されるシリコーン化合物である。ここで、ｈは０〜５００であり、好ましくは1〜５０の整数である。ｎは１〜５の整数であり、特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｎは２である。ｈが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる場合がある。上記一般式（４）のシリコーン化合物は、公知の方法によりジビニルテトラメチルジシロキサンとヘキサメチルジシロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとの平衡化反応によって片末端ビニルシロキサンを合成することが可能であり、更に5配位ケイ素錯体触媒やアニオン重合触媒によるヘキサメチルシクロトリシロキサンの開環重合法によって片末端封鎖率を向上させたシリコーン化合物を合成することができる。
【００１３】
本発明で用いる上記一般式（１）の多価アルコール変性シリコーンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（５）で表される多価アルコール化合物及び下記一般式（６）で表されるシリコーン化合物とを、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で付加反応させるとにより容易に合成することができる。
【００１４】
【化４】
ＣｍＨ( ２ｍ−１ )−Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］３Ｈ （５）
（但し、式中のｍは、３≦ｍ≦２０の整数）
【００１５】
【化５】
【００１６】
（但し、式中のｎ、ｈはそれぞれ上記と同じである。）
ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状のいずれでも良いが、付加反応を円滑に進める上からも、直鎖状であることが好ましい。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記一般式（５）で表される多価アルコール化合物、上記一般式（６）で表されるシリコーン化合物との合計の混合比率は、ＳｉＨ基１モルに対する末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２である。
また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体の触媒が好ましい。特に，白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下，好ましくは２０ｐｐｍ以下である。
【００１７】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの合成は、必要に応じて有機溶媒中で行ってもよい。例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられるが、付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３である。ａが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣り、２．５より大きいと親水性に乏しくなる。ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｂが０．００１より小さいと親水性に乏しくなり、１．５より大きいと親水性が高くなりすぎる。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｃが０．００１より小さいとシリコーン油との相溶性に劣り、１．５より大きくなると親水性に乏しくなる。
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２０００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１０００００である。
【００１８】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの配合量は毛髪化粧料の形態になって異なり、通常は０．０１％〜２０％、好ましくは０．０５％〜１０％である。本発明の多価アルコール変性シリコーンの配合量が上記の範囲より少なすぎると効果が得られず、多すぎるとべたつきが生じたり、使用性が重くなったりする。また、これらのシリコーン化合物は必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００１９】
本発明で用いられる成分（Ｂ）のカチオン性界面活性剤としては、通常毛髪化粧料に使用されるものであればよく、具体的には、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム等が挙げられる。
【００２０】
本発明で用いられる成分（Ｂ）のカチオン性界面活性剤の配合量は、特に限定はされないが、化粧料全体の０．０１％〜８％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５％である。配合量がこの範囲において、使用感および使用性において良好なものが得られる。また、これらのカチオン性界面活性剤は必要に応じて一種又は二種以上を混合して使用することができる。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料においては、上記成分に加え、さらに成分（Ｃ）としてオルガノポリシロキサンを含有することにより、仕上がりのなめらかさや指どおりの良さなどのコンディショニング効果がより良好なものとなる。
本発明で用いられる成分（Ｃ）のオルガノポリシロキサンは、平均重合度６５０以上の高重合ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体である。その形態はオルガノポリシロキサン単体の他に、油剤で希釈した溶液タイプからエマルションタイプまで特に限定されない。
【００２２】
本発明で用いられる成分（Ｃ）の高重合ジメチルポリシロキサンとしては、シロキサン結合を骨格としたポリシロキサンで平均重合度が６５０以上のものを示し、具体的には、レオフローＤＭＳ−４０（ライオン社製）、ＫＦ−９００８、ＫＦ−９０１３、ＫＦ−９０１４、ＭＫ−１５Ｈ、Ｘ−２１−５４９５、ＫＭ−９０１、ＫＭ−９０２Ｃ、ＫＭ−９１０等（信越化学工業社製）、ＢＹ１１−００４、ＢＹ１１−００３、ＢＹ２２−０２０、ＢＹ２２−０５０Ａ等（東レ・ダウコーニング社製）、Ｌ−４５（６万）、Ｌ−４５（１０万）、ＦＺ−３１１５、ＦＺ−３１３２、ＦＺ−４１７０等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００２３】
本発明で用いられる成分（Ｃ）のアミノ変性ポリシロキサンとしては、ポリシロキサンの分子中にアミノ基を含有するものを示し、具体的には、ＳＭ８７０２Ｃ等（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＭ−９０７、Ｘ−５２−２２６５、Ｘ−５２−２３２８等（信越化学工業社製）、ＳＳ−３５５１、ＳＳ−３５５２、ＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００２４】
本発明で用いられる成分（Ｃ）のポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体としては、オルガノポリシロキサン部分がジメチルポリシロキサン若しくはアミノ変性ポリシロキサンであるものが好ましく、具体的にはＦＺ−２２３１、ＦＺ−２２２２、ＦＺ−２２３３、ＳＩＬＳＴＹＬＥ１０１、ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００２５】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の特定のオルガノポリシロキサンの配合量は、特に限定はされないが通常は０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜１０％の範囲で配合される。配合量がこの範囲において、使用感および使用性において良好なものが得られる。また、これらのオルガノポリシロキサンは、必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００２６】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の毛髪化粧料に使用される油剤、ゲル化剤、アルコール類、水溶性高分子、油溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、紫外線吸収剤、色素、感触調整としての粉体、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ＰＨ調整剤、キレート剤、清涼剤剤等を適宜して添加することができる。
【００２７】
本発明の毛髪化粧料は、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ムース状、ミスト状等、種々の形態にて実施することができる。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明に関して合成例及びそれを応用した実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、下記組成式においてＭｅ3ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ3Ｓｉ基（Ｍｅはメチル基を示す））を「Ｍ」、Ｍｅ２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＨＭｅＳｉＯ基を「Ｈ」と表記し、Ｍ及びＤ中のいずれかの置換基によって変性した単位をＭＲ及びＤＲと表記する。
【００２９】
合成例１ 多価アルコール変性シリコーン１
反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４２Ｈ５で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、下記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン９５ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００３０】
【化６】
【００３１】
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル２８ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２Ｄ４２ＤＲ＊７ ３ＤＲ＊６ ２で表される多価アルコール変性シリコーン１を得た。
式中、Ｒ＊６、Ｒ＊７を下記に示す。
【００３２】
【化７】
【００３３】
【化８】
【００３４】
合成例２ 多価アルコール変性シリコーン２
反応器に平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８ １０Ｄ４０Ｈ４（ここでＲ＊８＝−Ｃ１２Ｈ２５を示す）で表されるラウリル基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、上記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン２２ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル１５ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８ １０Ｄ４０ＤＲ＊７ ２ＤＲ＊６ ２で表される多価アルコール変性シリコーン２を得た。
式中、Ｒ＊６、Ｒ＊７及びＲ＊８は上記と同じである。
【００３５】
実施例１、比較例１〜２ ヘアリンス
表１に示す組成でヘアリンスを調製し、その使用感及び使用性について下記の方法に従い、評価を行なった。
（評価方法）
女性２０名の専門パネルにより、使用テストを実施し、市販のシャンプーで洗髪後、ヘアリンスを塗布し、すすぎ時の指通りを、その後毛髪を乾燥させ、乾燥後の髪のまとまり具合、なめらかさ、しっとり感について以下の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定］
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満
得られた結果を表１に併せて示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
＊１：ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業社製）
＊２：レオフローＤＭＳ−４０（ライオン社製）
＊３：ＫＭ−９０７（信越化学工業社製）
【００３８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２、及び成分９〜１２を均一に混合溶解する。
Ｂ：成分３〜６を均一に混合溶解する。
Ｃ：８０℃でＡにＢを添加して乳化後、成分７〜８を添加してヘアリンスを得た。
【００３９】
表１の結果から明らかなように、本発明のヘアリンスは比較例１〜２と比較して、すすぎ時の指通り、乾燥後の髪のまとまり具合、なめらかさ、しっとり感において、極めて優れた効果を示すものであることが実証された。
【００４０】
実施例２ ヘアパック
（成分） （％）
１．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．５
２．プロピレングリコール ７．０
３．セタノール ３．０
４．ベヘニルアルコール ５．０
５．多価アルコール変性シリコーン２（合成例２） ５．０
６．２−エチルヘキサン酸セチル ５．０
７．メチルフェニルポリシロキサン＊７ ２．０
８．流動パラフィン ５．０
９．防腐剤 適量
１０．香料 適量
１１．カチオン化セルコース＊８ ０．２
１２．精製水 残量
１３．アミノ変性シリコーンエマルション＊９ ３．０
＊７：ＫＦ−５６（信越化学工業社製）
＊８：ポリマーＪＲ４００（ユニオンカーバイド社製）
＊９：ＳＭ８７０２Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）
【００４１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２と成分１１〜１２を均一に混合する。
Ｂ：成分３〜１０を加温溶解し、均一に混合する。
Ｃ：８０℃にてＡとＢを乳化後、冷却し、更に成分１３を加えて均一に混合し、ヘアパックを得た。
以上のようにして得られた本発明品のヘアパックは、使用感および使用性において非常に優れていることがわかった。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の毛髪化粧料は、良好な使用感並びに、毛髪のまとまり、なめらかさ、指通り、しっとり感などの優れたコンディショニング効果を有するものである。
【発明の属する技術分類】
本発明は毛髪化粧料に関し、更に詳細には、良好な使用感並びに、優れたコンディショニング効果を有する毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ヘアケアへの意識の高まりから、リンスやトリートメントなどの毛髪化粧料には、トリートメントタイプのシャンプーだけでは得られないような、使用後の毛髪の柔軟性、なめらかさ、エモリエント感等のコンディショニング効果に優れることが望まれてきた。
また、毛髪へのコンディショニング効果を高めるために、毛髪化粧料にアルキルポリアルキレングリコールエーテルを配合したもの（例えば特許文献１）、シリコーン誘導体を配合したもの（例えば特許文献２）等が提案されてきた。
【０００３】
【特許文献１】
特開平４−２３０６１４号公報
【特許文献２】
特開平４−２３０６１５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの組み合わせは、べたつき感や油っぽさは抑えることができるもの、なめらかさ、指通り等のコンディショニング効果については充分満足いくものとは言い難かった。
本発明は、良好な使用感（毛髪のまとまり、なめらかさ、指通り、しっとり感などのコンディショニング効果等）を有する毛髪化粧料を提供することをその課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を行なった結果、特定の構造の多価アルコール変性シリコーンと、カチオン性界面活性剤の一種又は二種以上とを含有する毛髪化粧料が上記課題を解決することができ、さらには、上記成分に加えオルガノポリシロキサンを含有することにより、仕上がりのなめらかさや指どおりの良さなどのコンディショニング効果がより高まることを見出だし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示される多価アルコール変性シリコーン
Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２ （１）
〔但し、式中Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基を示す。
Ｒ２は下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］３Ｈ （３）
を示す（式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示す。）。
Ｒ３は下記一般式（４）
【０００７】
【化２】
で表されるオルガノシロキサンを示す（式中、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数を示す。）
ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。〕
（Ｂ）カチオン性界面活性剤
（Ｃ）平均重合度６５０以上の高重合ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体から選ばれる一種又は二種以上のオルガノポリシロキサン
を含有することを特徴とする毛髪化粧料である。
以下、詳述する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンは、下記の一般式（１）で示される。
Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２ （１）
Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基が挙げられる。
【００１０】
Ｒ2は、下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］３Ｈ （３）
で表され、ここでＱは炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示しており、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）3−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）4−、−（ＣＨ２）6−、−（ＣＨ２）7−、−（ＣＨ２）8−、−（ＣＨ２）2−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ3）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ3）−等を例示することができる。
Ｒ３は、下記一般式（４）
【００１１】
【化３】
で表されるシリコーン化合物である。ここで、ｈは０〜５００であり、好ましくは1〜５０の整数である。ｎは１〜５の整数であり、特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｎは２である。ｈが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる場合がある。上記一般式（４）のシリコーン化合物は、公知の方法によりジビニルテトラメチルジシロキサンとヘキサメチルジシロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとの平衡化反応によって片末端ビニルシロキサンを合成することが可能であり、更に5配位ケイ素錯体触媒やアニオン重合触媒によるヘキサメチルシクロトリシロキサンの開環重合法によって片末端封鎖率を向上させたシリコーン化合物を合成することができる。
【００１３】
本発明で用いる上記一般式（１）の多価アルコール変性シリコーンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（５）で表される多価アルコール化合物及び下記一般式（６）で表されるシリコーン化合物とを、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で付加反応させるとにより容易に合成することができる。
【００１４】
【化４】
ＣｍＨ( ２ｍ−１ )−Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］３Ｈ （５）
（但し、式中のｍは、３≦ｍ≦２０の整数）
【００１５】
【化５】
（但し、式中のｎ、ｈはそれぞれ上記と同じである。）
ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状のいずれでも良いが、付加反応を円滑に進める上からも、直鎖状であることが好ましい。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記一般式（５）で表される多価アルコール化合物、上記一般式（６）で表されるシリコーン化合物との合計の混合比率は、ＳｉＨ基１モルに対する末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２である。
また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体の触媒が好ましい。特に，白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下，好ましくは２０ｐｐｍ以下である。
【００１７】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの合成は、必要に応じて有機溶媒中で行ってもよい。例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられるが、付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３である。ａが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣り、２．５より大きいと親水性に乏しくなる。ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｂが０．００１より小さいと親水性に乏しくなり、１．５より大きいと親水性が高くなりすぎる。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｃが０．００１より小さいとシリコーン油との相溶性に劣り、１．５より大きくなると親水性に乏しくなる。
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２０００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１０００００である。
【００１８】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの配合量は毛髪化粧料の形態になって異なり、通常は０．０１％〜２０％、好ましくは０．０５％〜１０％である。本発明の多価アルコール変性シリコーンの配合量が上記の範囲より少なすぎると効果が得られず、多すぎるとべたつきが生じたり、使用性が重くなったりする。また、これらのシリコーン化合物は必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００１９】
本発明で用いられる成分（Ｂ）のカチオン性界面活性剤としては、通常毛髪化粧料に使用されるものであればよく、具体的には、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム等が挙げられる。
【００２０】
本発明で用いられる成分（Ｂ）のカチオン性界面活性剤の配合量は、特に限定はされないが、化粧料全体の０．０１％〜８％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５％である。配合量がこの範囲において、使用感および使用性において良好なものが得られる。また、これらのカチオン性界面活性剤は必要に応じて一種又は二種以上を混合して使用することができる。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料においては、上記成分に加え、さらに成分（Ｃ）としてオルガノポリシロキサンを含有することにより、仕上がりのなめらかさや指どおりの良さなどのコンディショニング効果がより良好なものとなる。
本発明で用いられる成分（Ｃ）のオルガノポリシロキサンは、平均重合度６５０以上の高重合ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体である。その形態はオルガノポリシロキサン単体の他に、油剤で希釈した溶液タイプからエマルションタイプまで特に限定されない。
【００２２】
本発明で用いられる成分（Ｃ）の高重合ジメチルポリシロキサンとしては、シロキサン結合を骨格としたポリシロキサンで平均重合度が６５０以上のものを示し、具体的には、レオフローＤＭＳ−４０（ライオン社製）、ＫＦ−９００８、ＫＦ−９０１３、ＫＦ−９０１４、ＭＫ−１５Ｈ、Ｘ−２１−５４９５、ＫＭ−９０１、ＫＭ−９０２Ｃ、ＫＭ−９１０等（信越化学工業社製）、ＢＹ１１−００４、ＢＹ１１−００３、ＢＹ２２−０２０、ＢＹ２２−０５０Ａ等（東レ・ダウコーニング社製）、Ｌ−４５（６万）、Ｌ−４５（１０万）、ＦＺ−３１１５、ＦＺ−３１３２、ＦＺ−４１７０等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００２３】
本発明で用いられる成分（Ｃ）のアミノ変性ポリシロキサンとしては、ポリシロキサンの分子中にアミノ基を含有するものを示し、具体的には、ＳＭ８７０２Ｃ等（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＭ−９０７、Ｘ−５２−２２６５、Ｘ−５２−２３２８等（信越化学工業社製）、ＳＳ−３５５１、ＳＳ−３５５２、ＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００２４】
本発明で用いられる成分（Ｃ）のポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体としては、オルガノポリシロキサン部分がジメチルポリシロキサン若しくはアミノ変性ポリシロキサンであるものが好ましく、具体的にはＦＺ−２２３１、ＦＺ−２２２２、ＦＺ−２２３３、ＳＩＬＳＴＹＬＥ１０１、ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００２５】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の特定のオルガノポリシロキサンの配合量は、特に限定はされないが通常は０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜１０％の範囲で配合される。配合量がこの範囲において、使用感および使用性において良好なものが得られる。また、これらのオルガノポリシロキサンは、必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００２６】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の毛髪化粧料に使用される油剤、ゲル化剤、アルコール類、水溶性高分子、油溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、紫外線吸収剤、色素、感触調整としての粉体、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ＰＨ調整剤、キレート剤、清涼剤剤等を適宜して添加することができる。
【００２７】
本発明の毛髪化粧料は、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ムース状、ミスト状等、種々の形態にて実施することができる。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明に関して合成例及びそれを応用した実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、下記組成式においてＭｅ3ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ3Ｓｉ基（Ｍｅはメチル基を示す））を「Ｍ」、Ｍｅ２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＨＭｅＳｉＯ基を「Ｈ」と表記し、Ｍ及びＤ中のいずれかの置換基によって変性した単位をＭＲ及びＤＲと表記する。
【００２９】
合成例１ 多価アルコール変性シリコーン１
反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４２Ｈ５で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、下記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン９５ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００３０】
【化６】
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル２８ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２Ｄ４２ＤＲ＊７ ３ＤＲ＊６ ２で表される多価アルコール変性シリコーン１を得た。
式中、Ｒ＊６、Ｒ＊７を下記に示す。
【００３２】
【化７】
【化８】
合成例２ 多価アルコール変性シリコーン２
反応器に平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８ １０Ｄ４０Ｈ４（ここでＲ＊８＝−Ｃ１２Ｈ２５を示す）で表されるラウリル基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、上記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン２２ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル１５ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８ １０Ｄ４０ＤＲ＊７ ２ＤＲ＊６ ２で表される多価アルコール変性シリコーン２を得た。
式中、Ｒ＊６、Ｒ＊７及びＲ＊８は上記と同じである。
【００３５】
実施例１、比較例１〜２ ヘアリンス
表１に示す組成でヘアリンスを調製し、その使用感及び使用性について下記の方法に従い、評価を行なった。
（評価方法）
女性２０名の専門パネルにより、使用テストを実施し、市販のシャンプーで洗髪後、ヘアリンスを塗布し、すすぎ時の指通りを、その後毛髪を乾燥させ、乾燥後の髪のまとまり具合、なめらかさ、しっとり感について以下の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定］
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満
得られた結果を表１に併せて示す。
【００３６】
【表１】
＊１：ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業社製）
＊２：レオフローＤＭＳ−４０（ライオン社製）
＊３：ＫＭ−９０７（信越化学工業社製）
【００３８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２、及び成分９〜１２を均一に混合溶解する。
Ｂ：成分３〜６を均一に混合溶解する。
Ｃ：８０℃でＡにＢを添加して乳化後、成分７〜８を添加してヘアリンスを得た。
【００３９】
表１の結果から明らかなように、本発明のヘアリンスは比較例１〜２と比較して、すすぎ時の指通り、乾燥後の髪のまとまり具合、なめらかさ、しっとり感において、極めて優れた効果を示すものであることが実証された。
【００４０】
実施例２ ヘアパック
（成分） （％）
１．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．５
２．プロピレングリコール ７．０
３．セタノール ３．０
４．ベヘニルアルコール ５．０
５．多価アルコール変性シリコーン２（合成例２） ５．０
６．２−エチルヘキサン酸セチル ５．０
７．メチルフェニルポリシロキサン＊７ ２．０
８．流動パラフィン ５．０
９．防腐剤 適量
１０．香料 適量
１１．カチオン化セルコース＊８ ０．２
１２．精製水 残量
１３．アミノ変性シリコーンエマルション＊９ ３．０
＊７：ＫＦ−５６（信越化学工業社製）
＊８：ポリマーＪＲ４００（ユニオンカーバイド社製）
＊９：ＳＭ８７０２Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）
【００４１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２と成分１１〜１２を均一に混合する。
Ｂ：成分３〜１０を加温溶解し、均一に混合する。
Ｃ：８０℃にてＡとＢを乳化後、冷却し、更に成分１３を加えて均一に混合し、ヘアパックを得た。
以上のようにして得られた本発明品のヘアパックは、使用感および使用性において非常に優れていることがわかった。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の毛髪化粧料は、良好な使用感並びに、毛髪のまとまり、なめらかさ、指通り、しっとり感などの優れたコンディショニング効果を有するものである。
Claims (1)
- 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示される多価アルコール変性シリコーン
Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２ （１）
〔但し、式中Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基を示す。
Ｒ２は下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］３Ｈ （３）
を示す（式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示す。）。
Ｒ３は下記一般式（４）
ＣＨ３
｜
−ＣｎＨ２ｎ−(ＳｉＯ)ｈ−Ｓｉ(ＣＨ３)３ （４）
｜
ＣＨ３
で表されるオルガノシロキサンを示す（式中、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数を示す。）
ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。〕
（Ｂ）カチオン性界面活性剤
（Ｃ）平均重合度６５０以上の高重合ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体から選ばれる一種又は二種以上のオルガノポリシロキサン
を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
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