RU2201197C2

RU2201197C2 - Композиция для волос

Info

Publication number: RU2201197C2
Application number: RU2000113210/14A
Authority: RU
Inventors: Жан-Мишель Стюрла; Жан-Люк БРЕМЕНСОН
Original assignee: Л'Ореаль
Priority date: 1998-08-27
Filing date: 1999-08-16
Publication date: 2003-03-27
Also published as: PT1049445E; CA2309299C; CN100482201C; FR2782636B1; PL340340A1; ATE293427T1; EP1049445B1; ZA200002032B; KR20010086209A; HUP0004442A2; AU739162B2; CN1275068A; CA2309299A1; AU5172999A; AR036973A1; DE69924829D1; WO2000012056A1; US20030206871A1; EP1049445A1; BR9906740A

Abstract

Изобретение относится к косметической промышленности и касается средств для ухода за волосами, в частности композиции для волос, содержащей в косметически приемлемой среде продукт поликонденсации, включающий по меньшей мере одно полиуретановое и/или поликарбамидное звено и кремнийсодержащее соединение, содержащее по меньшей мере одну карбоксильную группу, а также способа укладки волос или сохранения прически с помощью этой композиции. Композиция хорошо фиксирует и/или сохраняет прическу, при этом обладает хорошими косметическими свойствами. 2 с. и 20 з.п. ф-лы.

Description

Предметом изобретения являются композиции для волос, содержащие в косметически приемлемой среде продукт поликонденсации, включающий по меньшей мере одно полиуретановое и/или поликарбамидное звено и кремнийсодержащее соединение, содержащее по меньшей мере одну карбоксильную группу. Равным образом предметом изобретения являются способ укладки волос или сохранения прически, включающий в себя использование этих композиций, а также их применение для изготовления средств для волос, предназначенных для сохранения прически или придания ей формы.

Фиксация прически представляет собой важный элемент причесывания, который заключается в сохранении уже осуществленной укладки или в придании волосам формы и их одновременной фиксации.

Средствами для волос, предназначенными для формирования и/или сохранения прически, наиболее распространенными на рынке косметики, являются композиции для распыления, представляющие собой, по существу, раствор, наиболее часто спиртовой или водный, одного или нескольких продуктов, обычно полимерных смол, функцией которых является образование соединений между волосами, называемых также фиксирующими продуктами, в смеси с различными косметическими добавками. Этот раствор может быть упакован, например, в соответствующий аэрозольный баллончик, находящийся под давлением, создаваемым при помощи пропеллента.

Композиции, предназначенные для фиксации и/или сохранения прически, иногда имеют недостаток, связанный с изменением косметических свойств волос. Так, волосы могут становиться жесткими и терять свою природную мягкость. Следовательно, требуются композиции для причесывания, которые хорошо фиксируют и/или сохраняют прическу, при этом придавая ей хорошие косметические свойства.

Из германского патента 19541326 известны композиции для причесывания, распределяемые из аэрозольного устройства, которые содержат в водно-спиртовой среде полимер с полиуретановыми звеньями в качестве фиксирующего полимера и пропеллент. Эти композиции, которые удовлетворяют предъявляемым требованиям с точки зрения фиксации прически, тем не менее могут быть улучшены в том, что касается, в частности, косметических свойств, которые они придают волосам.

Заявитель удивительным образом и неожиданно обнаружил, сверх всякого ожидания, что, сочетая некоторые кремнийсодержащие соединения с продуктом поликонденсации, содержащим по меньшей мере одно полиуретановое и/или поликарбамидное звено, можно удовлетворить требованиям, упомянутым выше.

Предметом изобретения является композиция для волос, содержащая в косметически приемлемой среде, в массовых процентах по отношению к общей массе композиции, от 0,1 до 20% продукта поликонденсации, включающего по меньшей мере один полиуретановый и/или поликарбамидный блок, отличающаяся тем, что она, кроме того, содержит от 0,01 до 20% по меньшей мере одного кремнийсодержащего соединения, частично или полностью нейтрализованного, содержащего по меньшей мере одну карбоксильную группу, или одну из его солей, или смесь таких соединений.

Другой предмет изобретения касается способа укладки волос или сохранения прически, включающий в себя использование этой композиции.

Еще один предмет изобретения касается применения этой композиции для изготовления средств для волос, предназначенных для сохранения или фиксации прически.

Продукты поликонденсации, содержащие по меньшей мере один полиуретановый и/или поликарбамидный блок, на которые нацелено настоящее изобретение, представляют собой продукты, которые описаны в европейских патентах 0751162, 0637600 и 0648485 и французском патенте 2743297, владельцем которых является заявитель, а также в европейском патенте 0656021 или международном патенте 94/03510 фирмы BASF и в европейском патенте 0619111 фирмы National Starch.

Продукты поликонденсации, используемые согласно изобретению, могут быть растворимыми в косметически приемлемой среде, в частности, после нейтрализации органическим или неорганическим основанием, а также могут образовывать дисперсию в этой среде. В таком случае дисперсия может содержать по меньшей мере 0,05% поверхностно-активного вещества, позволяющего диспергировать продукт поликонденсации и сохранять его в дисперсии.

Согласно изобретению, в вышеупомянутой дисперсии можно использовать поверхностно-активное вещество любого типа, но предпочтительно использование неионного поверхностно-активного вещества. Средний размер частиц продукта поликонденсации в дисперсии составляет предпочтительно от 0,1 до 1 микрона.

В качестве примера, продукт поликонденсации может быть образован путем соединения блоков, причем это соединение получают, в частности, за счет использования:
(1) по меньшей мере одного соединения, содержащего два активных атома или больше двух активных атомов водорода в молекуле;
(2) по меньшей мере одного диола или смеси диолов, содержащих остатки кислот, или их солей;
(3) по меньшей мере одного ди- или полиизоцианата.

Предпочтительно соединения (1) выбирают из группы, содержащей диолы, диамины, сложные полиэфироспирты, простые полиэфироспирты или их смесь.

Соединения (1), которые являются предпочтительными, представляют собой линейные полиэтиленгликоли и полипропиленгликоли, в особенности те, которые получают реакцией этиленоксида или пропиленоксида с водой или диэтиленгликолем или дипропиленгликолем в присутствии гидроксида натрия в качестве катализатора. Обычно эти полигликоли имеют молекулярную массу, составляющую приблизительно от 600 до 20000.

Другими предпочтительными органическими соединениями являются те, которые содержат меркапто-, амино-, карбоксильную или гидроксильную группы. Среди них более конкретно можно назвать полигидроксилированные соединения, такие как простые полиэфирдиолы, сложные полиэфирдиолы, полиацетальдиолы, полиамиддиолы, полиэфирполиамиддиолы, простые поли(алкиленэфир)диолы, простые политиоэфирдиолы и поликарбонатдиолы.

Предпочтительными простыми полиэфирдиолами являются, например, продукты конденсации этиленоксида, пропиленоксида или тетрагидрофурана, продукты их сополимеризации или конденсации, привитые или блочные, такие как смеси продуктов конденсации этиленоксида и пропиленоксида, и продукты полимеризации олефинов при высоком давлении с продуктами конденсации алкиленоксида. Подходящими простыми полиэфирами являются, например, простые полиэфиры, полученные конденсацией алкиленоксидов и спиртов, содержащих несколько замещенных атомов водорода, таких как этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль и 1,4-бутандиол.

Сложные полиэфирдиолы, сложные полиэфирамиды, полиамиддиолы являются предпочтительно насыщенными, и их получают, например, реакций насыщенных или ненасыщенных поликарбоновых кислот со спиртами, содержащими несколько замещаемых атомов водорода, диаминами или полиаминами. Для получения этих соединений можно использовать, например, адипиновую кислоту, янтарную кислоту, фталевую кислоту, терефталевую кислоту и малеиновую кислоту. Спирты, содержащие несколько замещаемых атомов водорода, пригодные для получения сложных полиэфиров, включают, например, этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,4-бутандиол, неопентилгликоль и гександиол. Можно также использовать аминоспирты, например этаноламин. Диаминами, пригодными для получения сложных полиэфирамидов, являются этилендиамин и гексаметилендиамин.

Соответствующие полиацетали могут быть получены, например, из 1,4-бутандиола или гександиола и формальдегида. Соответствующие простые политиоэфиры могут быть получены, например, реакцией конденсации между тиогликолями, либо одними, либо в сочетании с другими гликолями, такими как этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, или с другими полигидроксилированными соединениями. Полигидроксилированные соединения, уже содержащие карбамидную или уретановую группу, природные многоатомные спирты, которые могут быть дальше модифицированы, например бобровый жир и карбогидраты, также могут быть использованы.

Более предпочтительно соединение группы (1) представляет собой сложный полиэфироспирт, в частности сложный полиэфирдиол, полученный реакцией по меньшей мере одного (ди)-полиола (1_а) и по меньшей мере одной кислоты (1_b). (Ди)-полиол (1_а) выбирают, в частности, из группы, содержащей неопентилгликоль, 1,4-бутандиол, гександиол, этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль, неопентилгликоль и (ди)-полиэтиленгликоль. Кислоту (1_b) выбирают, в частности, из группы, содержащей фталевую кислоту, изофталевую кислоту, адипиновую кислоту и молочную кислоту или полимер молочной кислоты.

В качестве соединения (2) можно использовать, в частности, гидроксикарбоновую кислоту, такую как диметилолпропановая кислота (ДМПК) или 2,2-гидроксиметилкарбоновая кислота. Обычно соединение (2) используют в качестве связывающего блока. В качестве соединений (2) предпочитают соединения, содержащие по меньшей мере один полимер диол-альфа-гидроксикарбоновой кислоты.

Соединениями (2), особенно предпочтительными согласно изобретению, являются соединения, выбранные из группы, содержащей 2,2-ди-(гидроксиметил)уксусную кислоту, 2,2-ди-гидроксиметилпропионовую кислоту, 2,2-дигидроксиметилмасляную кислоту, 2,2-дигидроксиметилпентановую кислоту.

Диизоцианат или полиизоцианат (3) может быть выбран, в частности, из группы, содержащей гексаметилендиизоцианат, изофорондиизоцианат (ИФДИ), толуилендиизоцианат, 4,4'-ди-фенилметандиизоцианат (ДФМД) и 4,4'-дициклогексилметандиизоцианат (ДЦМД), метилен-(ди-п-фенил)-диизоцианат, метилен-бис(4-циклогексилизоцианат), изофорондиизоцианат, толуолдиизоцианат, 1,5-нафталиндиизоцианат, 4,4'-дифенилметанди-изоцианат, 2,2'-диметил-4,4'-дифенилметандиизоцианат, 1,3-фенилендиизоцианат, 1,4-фенилендиизоцианат, смеси 2,4- и 2,6-толуолдиизоцианата, 2,2'-дихлор-4,4'-дифенилметандиизоцианат, 2,4-дибром-1,5-нафталиндиизоцианат, 1,4-бутандиизоцианат, 1,6-гександиизоцианат, 1,4-циклогександиизоцианат.

Продукт поликонденсации может быть получен при помощи дополнительного соединения (4), служащего обычно для удлинения цепи продукта поликонденсации. Эти соединения (4) могут быть выбраны из группы, содержащей, в частности, насыщенные или ненасыщенные гликоли, такие как этиленгликоль, диэтиленгликоль, неопентилгликоль, триэтиленгликоль, аминоспирты, такие как этаноламин, пропаноламин, бутаноламин, гетероциклические, ароматические, циклоалифатические и алифатические первичные амины, диамины, карбоновые кислоты, такие как алифатические, ароматические, гетероциклические карбоновые кислоты, такие как щавелевая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, себациновая кислота, терефталевая кислота, аминокарбоновые кислоты. Предпочтительными соединениями (4) являются алифатические диолы.

Продукты поликонденсации согласно изобретению равным образом могут быть получены из дополнительных соединений (5), имеющих кремнийсодержащий скелет, таких как полисилоксаны, полиалкилсилоксаны и полиарилсилоксаны, в частности полиэтилсилоксаны, полиметилсилоксаны и полифенилсилоксаны, содержащие, в случае необходимости, углеводородные цепочки, привитые к атомам кремния.

Согласно предпочтительному способу реализации композиций согласно изобретению, полиуретановый и/или поликарбамидный блоки полимера содержат основное повторяющееся звено, отвечающее общей формуле I:
-X-B-X-CO-NH-R-NH-CO- (I)
в которой Х обозначает О и/или NH,
В обозначает двухвалентный углеводородный радикал, замещенный или незамещенный, и
R обозначает двухвалентный радикал, выбираемый среди алкиленовых радикалов типа ароматических или алифатических, содержащих от 1 до 20 атомов углерода, циклоалифатических, содержащих от 1 до 20 атомов углерода, причем эти радикалы могут быть замещенными или незамещенными.

Предпочтительно радикал В представляет собой (C₁-С₃₀)-радикал и является носителем группы, содержащей одну или несколько карбоксильных групп и/или одну или несколько сульфогрупп, причем указанные карбоксильные группы и/или сульфогруппы находятся в свободной форме или частично или полностью нейтрализованы минеральным или органическим основанием.

Предпочтительно радикал R выбирают среди радикалов, отвечающих следующим формулам:

в которых b обозначает целое число в интервале от 0 до 3 и с обозначает целое число в интервале от 1 до 20, предпочтительно в интервале от 2 до 12.

В частности, радикал R выбирают среди гексаметиленового, 4,4'-дифениленметанового, 2,4- и/или 2,6-толиленового, 1,5-нафтиленового, п-фениленового, метилен-4,4-бис- циклогексильного радикалов и двухвалентного радикала, происходящего из изофорона.

Продукт поликонденсации, используемый согласно изобретению, содержащий по меньшей мере один полиуретановый и/или поликарбамидный блок, предпочтительно может содержать, кроме того, по меньшей мере один полисилоксановый блок, основное повторяющееся звено которого отвечает, например, следующей общей формуле II:
-X-P-X-CO-NH-R-NH-CO- (II)
в которой Р обозначает полисилоксановый сегмент,
Х обозначает О и/или NH и
R обозначает двухвалентный радикал, выбираемый среди алкиленовых радикалов типа ароматических или алифатических, содержащих от 1 до 20 атомов углерода, циклоалифатических, содержащих от 1 до 20 атомов углерода, причем эти радикалы могут быть замещенными или незамещенными.

Предпочтительно полисилоксановый сегмент Р отвечает общей формуле III:

в которой радикалы А, которые могут быть одинаковыми или разными, выбирают среди, с одной стороны, одновалентных углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 20 атомов углерода, свободных или по существу свободных от ненасыщенных двойных связей, и, с другой стороны, ароматических радикалов,
Y обозначает двухвалентный углеводородный радикал и
z обозначает целое число, выбираемое таким образом, чтобы средняя молекулярная масса полисилоксанового сегмента составляла от 300 до 10000.

Обычно двухвалентный радикал Y выбирают среди алкиленовых радикалов формулы -(СН₂)_а-, в которой а обозначает целое число в интервале от 1 до 10.

Радикалы А могут быть выбраны среди алкильных радикалов, в частности метильного, этильного, пропильного, изопропильного, бутильного, пентильного, гексильного, октильного, децильного, додецильного и октадецильного радикалов, циклоалкильных радикалов, в частности циклогексильного радикала, арильных радикалов, в частности фенильного и нафтильного, арилалкильных радикалов, в частности бензильного и фенилэтильного, а также толильного и ксилильного радикалов.

Продукты поликонденсации, используемые согласно изобретению, могут быть растворимыми в косметически приемлемой среде, в частности, после нейтрализации органическим или неорганическим основанием или образовывать дисперсию в этой среде. Обычно дисперсия содержит в таком случае по меньшей мере 0,05% поверхностно-активного вещества, позволяющего диспергировать продукт поликонденсации и поддерживать его в виде дисперсии.

Согласно изобретению, в указанной дисперсии можно использовать поверхностно-активное вещество любого типа, но предпочтительно использование неионного поверхностно-активного вещества. Средний размер частиц продукта поликонденсации в дисперсии составляет предпочтительно от 0,1 до 1 мкм.

Композиция согласно изобретению содержит, в массовых процентах по отношению к общей массе композиции, от 0,1 до 20% продукта поликонденсации, содержащего по меньшей мере один полиуретановый и/или поликарбамидный блок, более предпочтительно от 1 до 15% и еще более предпочтительно от 2 до 8% этого продукта поликонденсации.

Кремнийсодержащими соединениями, на которые особенно нацелено настоящее изобретение, являются соединения, описанные в европейском патенте 0756860, в международной заявке на патент 98/20833, а также во французской заявке на патент с регистрационным номером 9716507, принадлежащей заявителю.

С точки зрения настоящего изобретения, под кремнийорганическим соединением подразумевают любой кремнийорганический полимер или олигомер линейной или циклической разветвленной или сшитой структуры различной молекулярной массы, полученный полимеризацией и/или поликонденсацией силанов, функционализированных надлежащим образом, и образованный, по существу, повторением основных звеньев, в которых атомы кремния связаны между собой посредством атомов кислорода с образованием силоксановой связи ≡Si-O-Si≡, при этом углеводородные радикалы, в случае надобности замещенные, непосредственно связаны с указанными атомами кремния посредством атомов углерода. Наиболее типичными углеводородными радикалами являются алкильные радикалы, в частности (C₁-С₁₀)-радикалы и, в частности, метил, фторалкильные радикалы, арильные радикалы и, в частности, фенил.

Согласно первому способу реализации композиций согласно изобретению, кремнийсодержащее соединение, содержащее по меньшей мере одну карбоксильную группу, представляет собой полиорганосилоксан, содержащий по меньшей мере одно звено, отвечающее формуле I:

в которой R₁ и R₃ обозначают, независимо друг от друга, линейный или разветвленный алкиленовый радикал, содержащий от 2 до 20 атомов углерода;
R₂ обозначает линейный или разветвленный алкиленовый радикал, имеющий от 1 до 50 атомов углерода и содержащий, в случае необходимости, гидроксильную группу;
а обозначает 0 или 1;
b обозначает число в интервале от 0 до 200;
М выбирают из группы, содержащей водород, щелочные или щелочноземельные металлы, NH₄, четвертичные аммониевые группы, такие как, в частности, моно-, ди-, три- или тeтpa-(C₁-C₄)-алкиламмониевые группы.

Можно, например, использовать полиорганосилоксаны с карбоксильной группой, отвечающие формуле (II):

в которой радикалы R₄, одинаковые или разные, выбирают из группы, содержащей (C₁-C₂₂)-алкильные радикалы, линейные или разветвленные, (C₁-C₂₂)-алкоксильные радикалы и фенильные радикалы,
радикалы R₅, R₆, R₇, одинаковые или разные, выбирают из группы, содержащей (C₁-C₂₂)-алкильные радикалы, линейные или разветвленные, (C₁-C₂₂)-алкоксильные радикалы, фенильные радикалы и радикалы (R₁O)_a-R₂-(ОR₃)_b-СООМ, с условием, что по меньшей мере один из радикалов R₅, R₆ или R₇ представляет собой радикал (R₁O)_a-R₂-(ОR₃)_b-СООМ,
радикалы R₁, R₂, R₃, а, b и М имеют то же значение, что и в формуле I,
c и d обозначают числа в интервале от 0 до 1000, при этом сумма c+d составляет предпочтительно от 2 до 1000.

Среди кремнийсодержащих соединений формулы (II) предпочитают соединения, которые удовлетворяют формуле III:

в которой Х обозначает радикал -(R₁O)_a-R₂-(ОR₃)_b-СООМ, радикалы R₁, R₂, R₃, a, b, d и М имеют то же значение, что для формул I и II.

В качестве соединений, отвечающих формуле III, можно, например, использовать соединения, поставляемые под маркой Huile М 642, SLM 23 000/1 или SLM 23 000/2 фирмой WACKER или под маркой 176-12057 фирмой GENERAL ELECTRIC, или под маркой FZ 3703 фирмой OSI, или под маркой BY 16 880 фирмой TORAY SILICONE.

Согласно второму способу реализации композиций согласно изобретению, кремнийсодержащее соединение может быть образовано основной цепью силоксана, отвечающего формуле (≡Si-О-)_n, на которую привита внутри вышеупомянутой цепи, а также в случае необходимости по меньшей мере на одном из ее концов по меньшей мере одна углеводородная группа, содержащая по меньшей мере одну карбоксильную группу.

Природу и количество вышеупомянутых углеводородных групп, содержащих по меньшей мере одну карбоксильную группу, выбирают таким образом, чтобы соответствующее кремнийсодержащее производное было водорастворимым или диспергируемым в воде после возможной нейтрализации групп анионного характера посредством щелочного агента.

Эти особые кремнийсодержащие производные могут представлять собой существующие промышленные продукты или могут быть получены любым способом, известным специалисту, в частности реакцией между (1) исходным кремнийсодержащим соединением, правильно функционализированным по одному или нескольким атомам кремния, и (2) анионным соединением, которое правильно функционализировано функциональной группой, способной вступать в реакцию с функциональной группой или функциональными группами, которые несет указанное кремнийсодержащее соединение, образуя ковалентную связь; классическим примером такой реакции является реакция гидросилилирования между группами ≡Si-H и винильными группами CH₂=CH- или реакция между тиогруппами -SH и теми же самыми винильными группами.

Примеры кремнийсодержащих производных, содержащих основную силоксановую цепь, на которую привита внутри вышеупомянутой цепи, а также в случае необходимости на ее концах по меньшей мере одна углеводородная группа, содержащая по меньшей мере одну карбоксильную группу, которые пригодны для осуществления настоящего изобретения, а также их особый способ получения описаны, в частности, в европейской заявке на патент 0582152 и в международной заявке на патент 93/23009.

Кремнийсодержащими производными, особенно хорошо подходящими для осуществления настоящего изобретения, являются производные, которые содержат в своей структуре следующее звено:

в котором G₁ обозначает водород или (C₁-С₁₀)-алкил или фенил; G₂ обозначает (C₁-С₁₀)-алкиленовую группу; G₃ обозначает анионный полимерный радикал, образующийся в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного анионного мономера с ненасыщенной двойной связью; n равно 0 или 1; а обозначает целое число от 1 до 50 и b обозначает целое число от 10 до 350.

Предпочтительно звено формулы (IX), приведенной выше, обладает по меньшей мере одной и еще более предпочтительно совокупностью следующих характеристик:
G₁ обозначает алкильный радикал, предпочтительно метильный радикал,
n не равно нулю и G₂ обозначает двухвалентный (C₁-С₃)-радикал, предпочтительно пропиленовый радикал,
G₃ обозначает полимерный радикал, образующийся в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного мономера типа ненасыщенной карбоновой кислоты, предпочтительно акриловой и/или метакриловой кислоты.

Содержание карбоксилатных групп в конечном полимере составляет предпочтительно от 1 моль карбоксилатных групп на 200 г полимера до 1 моль карбоксилатных групп на 5000 г полимера.

Предпочтительно среднечисловая молекулярная масса кремнийсодержашего полимера составляет приблизительно от 10000 до 1000000 и еще более предпочтительно приблизительно от 10000 до 100000.

Примерами кремнийсодержащих производных, особенно хорошо подходящих для осуществления настоящего изобретения, являются, в частности, продукты, выпускаемые фирмой 3М под маркой Silicone "plus" Polymer VS 80. Эти продукты соответствуют полидиметилсилоксанам (ПДМС), на которые привиты посредством соединительного звена тиопропиленового типа смешанные полимерные звенья типа поли(мет)акриловой кислоты и типа полибутил(мет)акрилата. Эти продукты могут быть получены обычным образом путем радикальной сополимеризации, с одной стороны, кремнийсодержащего соединения типа полидиметилсилоксана, предварительно функционализированного тиопропильными группами, и, с другой стороны, смеси мономеров, состоящей из (мет)акриловой кислоты и бутил(мет)акрилата.

Другими кремнийсодержащими соединениями, особенно хорошо подходящими для осуществления настоящего изобретения, являются кремнийсодержащие соединения, включающие по меньшей мере один заместитель, содержащий по меньшей мере две группы, одинаковые или разные, выбираемые среди карбоновых кислот или их солей, амидов и сложных эфиров, причем по меньшей мере одна из этих групп представляет собой карбоновую кислоту или ее соли.

Эти кремнийсодержащие соединения содержат предпочтительно по меньшей мере одно звено формулы IV:
ZR_aSiO_(3-a)/2 (IV)
в которой Z обозначает радикал, отвечающий следующей формуле V:

в которой W, R₂ и R₄, одинаковые или разные, выбирают среди ковалентной связи и линейного или разветвленного алкиленового радикала, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, который может содержать гидроксильную группу,
R₃ обозначает атом водорода, линейный или разветвленный (C₁-C₈)-алкил,
Х и X', одинаковые или разные, выбирают среди радикалов ОМ, NR₅R₆ и OR₇,
М обозначает атом водорода, щелочной металл (например, Na⁺, K⁺), NH₄ ⁺, аммониевые группы, содержащие остаток, выбираемый из группы, содержащей основные аминокислоты, такие как лизин, аргинин, саркозин, орнитин, цитруллин, и аминос-пирты, такие как моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, глюкамин, N-метилглюкамин, 3-аминопропандиол-1,2,
R₅ и R₆, одинаковые или разные, выбирают из группы, содержащей водород и линейные или разветвленные (C₁-С₆)-алкилы, или R₅ и R₆ могут вместе образовать гетероцикл с 5 или 6 звеньями, такой как морфолин,
R₇ выбирают среди линейных или разветвленных (C₁-С₃₀)-алкильных радикалов,
по меньшей мере одна из групп Х и X' обозначает ОМ.

В формуле IV радикалы R, одинаковые или разные, выбирают среди алкильных радикалов, особенно, содержащих от 1 до 10 атомов углерода, в частности метил, фторалкильных радикалов, особенно, содержащих от 1 до 10 атомов углерода, арильных радикалов, содержащих от 6 до 12 атомов углерода, в частности фенил; а выбирают среди 0, 1 и 2, предпочтительно 1 или 2.

Предпочтительно используют кремнийсодержащие соединения, содержащие по меньшей мере одно звено общей формулы IV, которая удовлетворяет по меньшей мере одному из следующих условии и предпочтительно всем следующим условиям:
W обозначает ковалентную связь,
R₃ обозначает атом водорода,
R обозначает метил,
Х и X' выбирают среди ОМ и NR₅R₆,
R₂ и R₄, одинаковые или разные, выбирают среди ковалентной связи и метильного радикала.

Другие звенья кремнийсодержащего соединения выбирают предпочтительно среди звеньев формулы VI:
R_bSiO_(4-b)/2, (VI)
в которой R имеет то же значение, что и для формулы IV, и b равно 0, 1, 2 или 3 и предпочтительно равно 2 или 3.

Кремнийсодержащие соединения, содержащие по меньшей мере одно звено формулы IV, описаны, в частности, в американском патенте 4931062. Такие кремнийсодержащие соединения поставляются, например, под маркой SLM 23 105 фирмой WACKER и под маркой DENSODRIN OF фирмой BASF.

Относительное массовое содержание кремнийсодержащего соединения или смеси кремнийсодержащих соединений по отношению к общей массе композиции составляет от 0,01 до 20%, более предпочтительно от 0,01 до 10% и еще более предпочтительно от 0,05 до 5%.

Композиция согласно изобретению может находиться в форме лосьона или геля. Она может быть нанесена путем распыления из флакона с насосом или аэрозольного баллончика.

Упаковка в форме аэрозоля особенно удобна для пользователя, который без затруднений получает достаточно равномерное распределение продукта. Однако этот тип упаковки обладает неудобством, связанным с выделением летучих органических соединений (ЛОС), вредных для окружающей среды. Их выделение зависит, в частности, от используемого количества органического растворителя и от выбранного газообразного пропеллента. Следовательно, это порождает особый интерес к созданию косметических композиций, упакованных в форме аэрозоля, для которых количество выбрасываемых летучих органических соединений является все более и более малым.

Качество распыления, получаемое при помощи аэрозольного устройства, то есть по существу распределение капелек в пространстве на выходе из сопла, сильно зависит от химического состава используемой композиции. Таким образом, возникает совершенно особый интерес к разработке косметических композиций, которые дают оптимальное качество распыления.

Предпочтительно используют, в массовых процентах по отношению к общей массе композиции, от 7,5 до 70% органического растворителя, более предпочтительно от 10 до 50% и еще более предпочтительно от 10 до 25%.

Согласно изобретению, органический растворитель выбирают, в частности, из группы, содержащей низшие спирты, содержащие от 1 до 4 атомов углерода, такие как этанол и изопропанол, ацетон, метилэтилкетон, метилацетат, бутилацетат, этилацетат, диметоксиэтан, диэтоксиэтан и их смеси. Предпочтительно используют этанол.

Согласно предпочтительному способу осуществления композиции согласно изобретению, она содержит, в массовых процентах по отношению к общей массе композиции, от 15 до 85% газообразного пропеллента, предпочтительно от 25 до 60% и еще более предпочтительно от 30 до 50%.

В соответствии с изобретением в качестве газообразного пропеллента используют предпочтительно газ, растворимый или нерастворимый в композиции, такой как диметиловый эфир, фторированные или нефторированные углеводороды, обычные сжиженные газы или смесь этих газообразных пропеллентов. Еще более предпочтительно используют диметиловый эфир.

Предпочтительно концентрации и природу различных компонентов выбирают таким образом, чтобы уменьшить содержание летучих органических соединений (ЛОС).

Композиции согласно изобретению могут, кроме того, содержать обычные косметические добавки, выбираемые, в частности, среди жиров, загустителей, смягчающих компонентов, пеногасителей, увлажняющих компонентов, антиперспирантов, подщелачивающих компонентов, красителей, пигментов, отдушек, консервантов, поверхностно-активных веществ, углеводородных полимеров, дополнительных летучих или нелетучих кремнийсодержащих соединений, отличных от тех, которые были описаны перед этим, протеинов и витаминов.

В частности, может быть благоприятным добавление в композицию других фиксирующих полимеров, таких как неионные, анионные, катионные или амфотерные фиксирующие полимеры.

Изобретение может быть лучше понято при помощи следующего примера, не имеющего ограничительного характера, который представляет собой предпочтительный способ осуществления композиций согласно изобретению.

Готовят следующую композицию, для которой процентные содержания представляют собой относительные массовые процентные содержания:
Полиэфирный продукт поликонденсации молочной кислоты, этиленгликоля Р (MIS-EG), диметилолпропановой кислоты (ДМПК) и изофорондиизоцианата - 4%
Кремнийсодержащее соединение "Plus" Polymer VS 80 - 0,2%
Аминометилпропанол - достаточное количество для нейтрализации
Этанол - 15%
Простой диметиловый эфир - 35%
Вода деминерализованная - количество, достаточное для 100%.

Claims

1. Композиция для волос, содержащая в косметически приемлемой среде, в массовых процентах по отношению к общей массе композиции, от 0,1 до 20% продукта поликонденсации, включающего по меньшей мере один полиуретановый и/или поликарбамидный блок, отличающаяся тем, что она, кроме того, содержит от 0,01 до 20% по меньшей мере одного кремнийсодержащего соединения, частично или полностью нейтрализованного, содержащего по меньшей мере одну карбоксильную группу, или одну из его солей, или смесь таких соединений.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что продукт поликонденсации образован путем соединения блоков, полученного исходя из: по меньшей мере одного соединения, содержащего два активных атома или больше двух активных атомов водорода в молекуле; по меньшей мере одного диола или смеси диолов, содержащих остатки кислот, или их солей; по меньшей мере одного ди- или полиизоцианата.

3. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что соединения, содержащие два или более активных атома водорода в молекуле, выбирают из группы, содержащей диолы, диамины, сложные полиэфироспирты, простые полиэфироспирты или их смесь.

4. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что диол, содержащий остаток кислоты, представляет собой 2,2-гидроксиметилкарбоновую кислоту.

5. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что по меньшей мере один ди- или полиизоцианат выбирают из группы, содержащей гексаметилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, толуилендиизоцианат, 4,4'-дифенилметандиизоцианат, 4,4'-дициклогексилметандиизоцианат, метилен-(ди-п-фенил)-диизоцианат, метиленбис(4-циклогексилизоцианат), изофорондиизоцианат, толуолдиизоцианат, 1,5-нафталиндиизоцианат, 4.4'-дифенилметандиизоцианат, 2,2'-диметил-4,4'-дифенилметандиизоцианат, 1,3-фенилендиизоцианат, 1,4-фенилендиизоцианат, смеси 2,4-и 2,6-толуолдиизоцианат, 2,2'-дихлор-4,4'-дифенилметандиизоцинат, 2,4-дибром-1,5-нафталиндиизоцианат, 1,4-бутандиизоцианат, 1,6-гександиизоцинат и 1,4-циклогександиизоцианат.

6. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что продукт поликонденсации получают из по меньшей мере одного дополнительного соединения, имеющего кремнийсодержащий скелет и выбираемого из группы, содержащей полисилоксаны, полиалкилсилоксаны или полиарилсилоксаны, в частности полиэтилсилоксаны, полиметилсилоксаны и полифенилсилоксаны, содержащие, в случае необходимости, углеводородные цепочки, привитые к атомам кремния.

7. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что полиуретановый и/или поликарбамидный блоки продукта поликонденсации содержат основное повторяющееся звено, отвечающее общей формуле I'
-Х'-B-X'-CO-NH-R-NH-CO- (I')
в которой Х' обозначает О и/или NH;
В обозначает двухвалентный углеводородный радикал, причем этот радикал может быть замещенным или незамещенным;
R обозначает двухвалентный радикал, выбираемый среди алкиленовых радикалов, типа ароматических или алифатических, содержащих от 1 до 20 атомов углерода, циклоалифатических, содержащих от 1 до 20 атомов углерода, причем эти радикалы могут быть замещенными или незамещенными.

8. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что В представляет собой двухвалентный углеводородный (С₁-С₃₀) - радикал.

9. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что радикал R выбирают из группы, содержащей гексаметиленовый, 4,4'-дифениленметановый, 2,4- и/или 2,6-толиленовый, 1,5-нафтиленовый, п-фениленовый, метилен-4,4-бис-циклогексильный радикалы и двухвалентный радикал, происходящий из изофорона.

10. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что продукт поликонденсации содержит основное повторяющееся звено, отвечающее формуле (II')
Х'-Р-X'-CO-NH-R-NH-CO- (II')
в которой Р обозначает полисилоксановый сегмент;
Х' обозначает О и/или NH;
R обозначает двухвалентный радикал, выбираемый среди алкиленовых радикалов, типа ароматических или алифатических, содержащих от 1 до 20 атомов углерода, циклоалифатических, содержащих от 1 до 20 атомов углерода, причем эти радикалы могут быть замещенными или незамещенными.

11. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что кремнийсодержащее соединение представляет собой полиорганосилоксан, содержащий по меньшей мере одно звено, отвечающее формуле I

в которой R₁ и R₃ обозначают, независимо, линейный или разветвленный алкиленовый радикал, содержащий от 2 до 20 атомов углерода;
R₂ обозначает линейный или разветвленный алкиленовый радикал, имеющий от 1 до 50 атомов углерода и содержащий, в случае необходимости, гидроксильную группу;
а обозначает 0 или 1;
b обозначает число от 0 до 200;
М выбирают из группы, содержащей водород, щелочные или щелочноземельные металлы, NH₄, четвертичные аммониевые группы, такие, как, в частности, моно-, ди-, три- или тетра(С₁-С₄)-алкиламмониевые группы.

12. Композиция по любому из пп. 1-10, отличающаяся тем, что кремнийсодержащее соединение образовано основной цепью, отвечающей формуле (≡Si-O-)_n, на которую привита, внутри вышеупомянутой цепи, а также в случае необходимости, по меньшей мере на одном из ее концов, по меньшей мере одна углеводородная группа, содержащая по меньшей мере одну карбоксильную группу.

13. Композиция по п. 12, отличающаяся тем, что кремнийсодержащее соединение содержит следующее звено IX:

в которой G₁ обозначает водород или (С₁-С₁₀)-алкил или фенил;
G₂ обозначает (С₁-С₁₀)-алкиленовую группу;
G₃ обозначает анионный полимерный остаток, образующийся в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного анионного мономера с ненасыщенной двойной связью;
n равно 0 или 1;
а обозначает целое число от 1 до 50;
b обозначает целое число от 10 до 350.

14. Композиция по любому из пп. 1-10, отличающаяся тем, что кремнийсодержащее соединение содержит по меньшей мере одно звено формулы IV:
ZR_aSiO_(3-a)/2 (IV)
в которой Z обозначает радикал, отвечающий следующей формуле V:

в которой W, R₂ и R₄, одинаковые или разные, выбирают среди ковалентной связи и линейного или разветвленного алкиленового радикала, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, который может содержать гидроксильную группу;
R₃ обозначает атом водорода, линейный или разветвленный (С₁-С₆)-алкил,
Х и Х', одинаковые или разные, выбирают среди радикалов ОМ, NH₅R₆ и OR₇;
М обозначает атом водорода, щелочной металл (например, Na⁺, K⁺), NH₄ ⁺, аммониевые группы, содержащие остаток, выбираемый из группы, содержащей основные аминокислоты, такие, как лизин, аргинин, саркозин, орнитин, цитруллин, и аминоспирты, такие, как моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, глюкамин, N-метилглюкамин, 3-аминопропандиол-1,2;
R₅ и R_6, одинаковые или разные, выбирают из группы, содержащей водород и линейные или разветвленные (С₁-С₆)-алкилы, или R₅ и R₆ могут вместе образовывать гетероцикл с 5 или 6 звеньями, такой как морфолин;
R₇ выбирают среди линейных или разветвленных (С₁-С₃₀)-алкильных радикалов;
по меньшей мере одна из групп Х или X' обозначает ОМ, причем радикалы R формулы IV, одинаковые или разные, выбирают из группы, содержащей (С₁-С₁₀)-алкильные радикалы, (С₁-С₁₀)-фторалкильные радикалы и (С₆-С₁₂)-арильные радикалы, при этом а является целым числом, принимающим значения 0,1 или 2.

15. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что относительное массовое содержание кремнийсодержащего соединения, или смеси кремнийсодержащих соединений составляет от 0,01 до 10% и, более предпочтительно от 0,05 до 5%.

16. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она содержит, в относительных массовых процентах, от 1 до 15% продукта поликонденсации, включающего по меньшей мере один полиуретановый и/или поликарбамидный блок, и более предпочтительно от 2 до 8%.

17. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она наносится при помощи флакона с пульверизатором или аэрозольного устройства.

18. Композиция по п. 17, наносимая посредством аэрозольного устройства, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит: (1) органический растворитель, присутствующий в относительной массовой концентрации, составляющей от 7,5 до 70%, предпочтительно от 10 до 50%, и еще более предпочтительно от 10 до 25%, и (2) газообразный пропеллент, присутствующий в относительной массовой концентрации, составляющей от 15 до 85%, предпочтительно от 25 до 60%, и еще более предпочтительно от 30 до 50%.

19. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит обычные косметические добавки, выбираемые из группы, содержащей жиры, загустители, смягчающие компоненты, пеногасители, увлажняющие компоненты, антиперспиранты, подщелачивающие компоненты, красители, пигменты, отдушки, консерванты, поверхностно-активные вещества, углеводородные полимеры, дополнительные летучие или нелетучие кремнийсодержащие соединения, протеины и витамины.

20. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один дополнительный фиксирующий полимер, выбираемый из группы, содержащей неионные, катионные, анионные или амфотерные фиксирующие полимеры.

21. Композиция по п. 18, отличающаяся тем, что она находится в аэрозольном баллоне, снабженном приспособлением для распределения указанной композиции.

22. Способ укладки волос или сохранения прически путем нанесения композиции для волос, отличающийся тем, что в качестве такой композиции используют композицию по любому из пп. 1-20.