DE69924829T2

DE69924829T2 - Zusammensetzungen, die ein Polykondensat mit mindestens einer Polyurethan- und/oder Polyharnstoffeinheit und ein Silicon mit mindestens einer Carboxyfunktion enthalten

Info

Publication number: DE69924829T2
Application number: DE69924829T
Authority: DE
Inventors: Jean-Michel Sturla; Jean-Luc Bremenson
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-08-27
Filing date: 1999-08-16
Publication date: 2006-03-16
Anticipated expiration: 2019-08-17
Also published as: US6569407B1; FR2782636A1; KR20010086209A; DE69924829D1; CN1275068A; PT1049445E; EP1049445B1; ZA200002032B; HUP0004442A2; CA2309299A1; ES2244205T3; ATE293427T1; AU739162B2; US20030206871A1; EP1049445A1; WO2000012056A1; AU5172999A; FR2782636B1; CN100482201C; CA2309299C

Description

Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen für die Haarbehandlung, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium ein Polykondensat, das mindestens eine Polyurethaneinheit und/oder eine Polyharnstoffeinheit aufweist, und ein Silicon enthalten, das mindestens eine Carboxyfunktion besitzt. Sie bezieht sich auch auf ein Verfahren zur Formgebung und/oder Festigung der Frisur, das die Verwendung dieser Zusammensetzungen beinhaltet, sowie deren Verwendung zur Herstellung von Produkten zur Haarbehandlung für die Festigung der Frisur und/oder die Figurengestaltung.

Die Festigung der Frisur ist ein wichtiges Element bei der Frisurengestaltung, die darin besteht, die bestehende Form zu erhalten oder die Haare in Form zu bringen und gleichzeitig zu fixieren.

Die meisten im Kosmetikbereich erhältlichen Produkte für die Haarbehandlung zur Formgebung und/oder Festigung der Frisur sind Zusammensetzungen zum Zerstäuben, die im Wesentlichen aus einer meistens alkoholischen oder wässrigen Lösung und einem oder mehreren Stoffen bestehen, bei denen es sich im Allgemeinen um Polymerharze handelt, deren Aufgabe darin besteht, die Haare miteinander zu verbinden, und die auch als festigende oder fixierende Stoffe bezeichnet werden, wobei sie im Gemisch mit verschiedenen kosmetischen Hilfsstoffen vorliegen. Solche Lösungen können beispielsweise in einem geeigneten Aerosolbehälter, der mit einem Treibgas unter Druck gesetzt ist, konfektioniert sein.

Zusammensetzungen, die zur Fixierung und/oder Festigung der Frisur vorgesehen sind, haben jedoch manchmal den Nachteil, dass sie die kosmetischen Eigenschaften der Haare verändern. Die Haare können nämlich spröde werden und ihre natürliche Weichheit verlieren. Man sucht daher nach Zusammensetzungen für die Frisurengestaltung, die die Frisur fixieren und/oder festigen und gleichzeitig zu guten kosmetischen Eigenschaften führen.

Aus dem Patent DE 195 41 326 sind Zusammensetzungen für die Frisurengestaltung bekannt, die über eine Aerosolvorrichtung abgegeben werden und in einem wässrig-alkoholischen Medium als fixierendes Polymer ein Polymer mit Polyurethaneinheit und ein Treibgas enthalten. Diese Zusammensetzungen, die hinsichtlich der Fixierung der Frisur bereits zufrieden stellend sind, können jedoch insbesondere hinsichtlich der kosmetischen Eigenschaften, die sie den Haaren verleihen, noch verbessert werden.

Die Anmelderin hat in überraschender und unerwarteter Weise festgestellt, dass es wider Erwarten möglich ist, den oben beschriebenen Anforderungen zu genügen, indem bestimmte Silicone mit einem Polykondensat kombiniert werden, das mindestens eine Polyurethaneinheit und/ oder Polyharnstoffeinheit enthält.

Der Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung für die Haarbehandlung, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium 0,1 bis 20 % Polykondensat mit mindestens einer Polyurethansequenz und/oder Polyharnstoffsequenz in einer relativen Gewichtsmenge, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält und die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie ferner 0,01 bis 20 Gew.-% mindestens eines ganz oder teilweise neutralisierten Silicons, das mindestens eine Carboxyfunktion besitzt, oder eines seiner Salze oder eines Gemisches solcher Verbindungen enthält, wobei das Poly kondensat aus einer Zusammenstellung von Blöcken gebildet wird, wobei diese blockförmige Anordnung insbesondere ausgehend von den folgenden Verbindungen erhalten wird:

(1) mindestens einer Verbindung, die zwei oder mehr als zwei aktive Wasserstoffatome pro Molekül enthält,
(2) mindestens einem Diol oder einem Gemisch von Diolen, die saure Gruppen oder deren Salze enthalten, und
(3) mindestens einem Di- oder Polyisocyanat.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Formgebung und/oder Festigung der Frisur unter Verwendung dieser Zusammensetzung.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der Zusammensetzung zur Herstellung von Zusammensetzungen für die Haarbehandlung zur Festigung oder Fixierung der Frisur.

Die Polykondensate, die mindestens eine Polyurethansequenz und/oder Polyharnstoffsequenz enthalten und die im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere in Betracht gezogen werden, sind die Polykondensate, die in den Patenten EP 0 751 162 , EP 0 637 600 , FR 2 743 297 und EP 0 648 485 der Anmelderin sowie den Patenten EP 0 656 021 oder WO 94/03510 der Firma BASF oder EP 0 619 111 der Firma National Starch beschrieben sind.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polykondensate können in dem kosmetisch akzeptablen Medium insbesondere nach Neutralisation mit einer organischen oder anorganischen Base löslich sein oder sie können in dem Medium dispergiert werden. Die Dispersion kann dann mindestens 0,05 % grenzflächenaktiven Stoff enthalten, mit dem das Polykondensat dispergiert und in Dispersion gehalten werden kann.

Gemäß der Erfindung können in der Dispersion beliebige Arten von grenzflächenaktiven Stoffen verwendet werden, vorzugsweise ist der grenzflächenaktive Stoff jedoch nichtionisch. Die mittlere Größe der Polykondensatpartikel in der Dispersion liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 1 μm.

Die Verbindungen (1) sind vorteilhaft unter den Diolen, Diaminen, Polyesterolen, Polyetherolen oder deren Gemischen ausgewählt.

Bevorzugte Verbindungen (1) sind die Polyethylenglykole und geradkettigen Polypropylenglykole, insbesondere die Verbindungen, die durch Umsetzung von Ethylenoxid oder Propylenoxid mit Wasser oder Diethylenglykol oder Dipropylenglykol in Gegenwart von Natriumhydroxid als Katalysator erhalten werden. Diese Polyglykole besitzen im Allgemeinen eine Molmasse von etwa 600 bis 20 000.

Weitere bevorzugte organische Verbindungen sind die Verbindungen, die Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Hydroxygruppen aufweisen. Von diesen sind insbesondere die Polyhydroxyverbindungen zu nennen, wie Polyetherdiole, Polyesterdiole, Polyacetaldiole, Polyamiddiole, Polyesterpolyamiddiole, Poly(alkylenether)diole, Polythioetherdiole und Polycarbonatdiole.

Bevorzugte Polyetherdiole sind beispielsweise die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid, Propylenoxid oder Tetrahydrofuran, deren Copolymerisationsprodukte oder Kondensationsprodukte, die gepfropft sind oder als Blockpolymere vorliegen, beispielsweise die Ge mische von Kondensaten von Ethylenoxid und Propylenoxid, und die Produkte, die bei der Polymerisation von Olefinen mit Alkylenoxid-Kondensaten unter hohem Druck entstehen. Geeignete Polyether werden beispielsweise durch Kondensation von Alkylenoxiden und mehrwertigen Alkoholen, wie Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol und 1,4-Butandiol, hergestellt.

Die Polyesterdiole, Polyesteramide, Polyamiddiole sind vorzugsweise gesättigt und werden beispielsweise durch Umsetzung von gesättigten oder ungesättigten Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, Diaminen oder Polyaminen erhalten. Zur Herstellung dieser Verbindungen können beispielsweise Adipinsäure, Bernsteinsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure und Maleinsäure verwendet werden. Für die Herstellung von Polyestern geeignete mehrwertige Alkohole sind beispielsweise Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol und Hexandiol. Es können auch Aminoalkohole, beispielsweise Ethanolamin, verwendet werden. Für die Herstellung von Polyesteramiden geeignete Diamine sind Ethylendiamin und Hexamethylendiamin.

Geeignete Polyacetale können beispielsweise ausgehend von 1,4-Butandiol oder Hexandiol und Formaldehyd erhalten werden. Geeignete Polythioether können beispielsweise durch Kondensation von Thioglykolen alleine oder in Kombination mit weiteren Glykolen wie Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol oder anderen mehrwertigen Alkoholen hergestellt werden. Die mehrfach hydroxylierten Verbindungen, die bereits Harnstoffgruppen oder Urethangruppen enthalten, und natürliche Polyole, die weiter modifiziert werden können, beispielsweise Ricinusöl und Kohlenhydrate, können ebenfalls verwendet werden.

Die Verbindung der Gruppe (1) ist vorzugsweise ein Polyesterol, insbesondere ein Polyesterdiol, das durch Umsetzung mindestens eines (Di)polyols (1_a) und mindestens einer Säure (1_b) gebildet wird. Das (Di)polyol (1_a) ist insbesondere unter Neopentylglykol, 1,4-Butandiol, Hexandiol, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Neopentylglykol und (Di)polyethylenglykol ausgewählt. Die Säure (1_b) ist insbesondere unter Phthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure und (Poly)milchsäure ausgewählt.

Als Verbindung (2) können insbesondere Hydroxycarbonsäuren, wie Dimethylolpropionsäure (DMPA) oder 2,2-Hydroxymethylcarbonsäuren verwendet werden. Im Allgemeinen dient die Verbindung (2) als Kupplungsblock. Als Verbindung (2) werden die Verbindungen bevorzugt, die mindestens ein Poly(α-hydroxycarbonsäurediol) enthalten.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Verbindungen (2) sind die Verbindungen, die unter 2,2-Di-(hydroxymethyl)-essigsäure, 2,2-Di-(hydroxymethyl)-propionsäure, 2,2-Di-(hydroxymethyl)-buttersäure und 2,2-Di-(hydroxymethyl)-pentansäure ausgewählt sind.

Das Di- oder Polyisocyanat (3) kann insbesondere unter Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat (IDPI), Toluylendiisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat (DPMD), Dicyclohexylmethan-4,4'-diisocyanat (DCMD), Methylen-di-p-phenyldiisocyanat, Methylen-bis(4-cyclohexylisocyanat), Isophorondiisocyanat, Toluoldiisocyanat, 1,5-Naphthalindiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 2,2'-Dimethyl-4,4'-diphenylmethandiisocyanat, 1,3-Phenylendiisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat, Gemischen von 2,4- und 2,6-Toluoldiiso cyanat, 2,2'-Dichlor-4,4'-diisocyanato-diphenylmethan, 2,4-Dibrom-1,5-diisocyanato-naphthalin, 1,4-DÜsocyanatobutan, Hexan-1,6-diisocyanat und Cyclohexan-1,4-diisocyanat ausgewählt werden.

Das Polykondensat kann unter Verwendung einer zusätzlichen Verbindung (4) gebildet werden, die im Allgemeinen dazu dient, die Kette des Polykondensats zu verlängern. Die Verbindungen (4) können insbesondere unter den gesättigten oder ungesättigten Glykolen, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Neopentylglykol und Triethylenglykol, Aminoalkoholen, wie Ethanolamin, Propanolamin und Butanolamin, heterocyclischen, aromatischen, cycloaliphatischen und aliphatischen primären Aminen, Diaminen, Carbonsäuren, beispielsweise aliphatischen, aromatischen, heterocyclischen Carbonsäuren, wie Oxalsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure und Terephthalsäure, und Aminocarbonsäuren ausgewählt werden. Bevorzugte Verbindungen (4) sind aliphatische Diole.

Die erfindungsgemäßen Polykondensate können auch unter Verwendung von zusätzlichen Verbindungen (5) gebildet werden, die ein Silicongerüst aufweisen, wie beispielsweise Polysiloxane, Polyalkylsiloxane oder Polyarylsiloxane und insbesondere Polyethylsiloxane, Polymethylsiloxane und Polyphenylsiloxane, welche gegebenenfalls auf die Siliciumatome gepfropfte Kohlenwasserstoffgruppen enthalten.

Nach einer vorteilhaften Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten die Polyurethansequenzen und/oder Polyharnstoffsequenzen des Polymers eine wiederkehrende Grundeinheit der folgenden allgemeinen Formel (I): -X-B-X-CO-NH-R-NH-CO- (I), worin bedeuten:
– X O und/oder NH,
– B eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe, wobei diese Gruppe substituiert oder unsubstituiert vorliegen kann, und
– R eine zweiwertige Gruppe, die unter den Alkylengruppen vom aromatischen Typ, aliphatischen Typ mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und cycloaliphatischen Typ mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt sein kann, wobei diese Gruppen substituiert oder unsubstituiert vorliegen können.

Die Gruppe B ist vorzugsweise eine C_1-3 ₀-Gruppe, die eine Gruppe trägt, welche eine oder mehrere Carbonsäuregruppen und/ oder eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen aufweist, wobei die Carboxyfunktionen und/oder Sulfonsäurefunktionen in freier Form vorliegen oder ganz oder teilweise mit einer anorganischen oder organischen Säure neutralisiert sind.

Die Gruppe R ist vorteilhaft unter den Gruppen der folgenden Formeln ausgewählt:

worin b 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3 und c eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 20 und vorzugsweise 2 bis 12 bedeutet.

Die Gruppe R ist insbesondere unter den Gruppen Hexamethylen, 4,4'-Biphenylenmethan, 2,4- und/oder 2,6-Tolylen, 1,5-Naphthylen, p-Phenylen, Methylen-4,4-bis-cyclohexyl und der von Isophoron abgeleiteten zweiwertigen Gruppe ausgewählt.

Das erfindungsgemäß verwendete Polykondensat, das mindestens eine Polyurethansequenz und/oder Polyharnstoffsequenz enthält, kann vorteilhaft ferner mindestens eine Polysiloxansequenz enthalten, wobei dessen wiederkehrende Grundeinheit beispielsweise der folgenden allgemeinen Formel (II) entspricht: -X-P-X-CO-NH-R-NH-CO- (II),worin bedeuten:
– P ein Polysiloxansegment,
– X O und/oder NH, und
– R eine zweiwertige Gruppe, die unter den Alkylengruppen vom aromatischen Typ, vom aliphatischen Typ mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und vom cycloaliphatischen Typ mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist, wobei die Gruppen substituiert oder unsubstituiert vorliegen können.

Vorteilhaft entspricht das Polysiloxansegment P der folgenden allgemeinen Formel (III):

wobei in der Formel:
– die Gruppen A, die gleich oder verschieden sein können, einerseits unter den einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, die keine oder im Wesentlichen keine ethylenischen Doppelbindungen aufweisen, und andererseits den aromatischen Gruppen ausgewählt sind,
– Y eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, und
– z eine ganze Zahl ist, die so ausgewählt ist, dass die mittlere Molmasse des Polysiloxansegments im Bereich von 300 bis 10 000 liegt.

Die zweiwertige Gruppe Y ist im Allgemeinen unter den Alkylengruppen der Formel -(CH₂)_a- ausgewählt, wobei a eine ganze Zahl bedeutet, die im Bereich von 1 bis 10 liegen kann.

Die Gruppen A können unter den Alkylgruppen, insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl und Octadecyl, den Cycloalkylgruppen, insbesondere Cyclohexyl, den Arylgruppen, insbesondere Phenyl und Naphthyl, den Aralkylgruppen, insbesondere Benzyl und Phenylethyl, sowie Tolyl und Xylyl ausgewählt sein.

Gemäß der Erfindung können beliebige Arten von grenzflächenaktiven Stoffen in der Dispersion verwendet werden, vorzugsweise ist der grenzflächenaktive Stoff jedoch nichtionisch. Die mittlere Größe der Polykondensatpartikel in der Dispersion liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 1 μm.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält in relativen Mengenanteilen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, 0,1 bis 20 % Polykondensat, das mindestens eine Polyurethansequenz und/oder Polyharnstoffsequenz enthält, vorteilhafter 1 bis 15 % Polykondensat und noch vorteilhafter 2 bis 8 % Polykondensat.

Die Silicone, die von der vorliegenden Erfindung in Betracht gezogen werden, sind insbesondere in dem Patent EP 0 756 860 , der Patent anmeldung WO98/20833 und der französischen Patentanmeldung der Anmelderin beschrieben worden, die unter der Nummer 97 16 507 hinterlegt wurde.

Gemäß der vorliegenden Anmeldung werden unter einem Silicon alle Silicium-organische Polymere oder Oligomere mit gerader oder cyclischer, verzweigter oder vernetzter Struktur mit variablem Molekulargewicht verstanden, die durch Polymerisation und/ oder Polykondensation von geeignet funktionalisierten Silanen hergestellt werden und die im wesentlichen aus wiederkehrenden Haupteinheiten bestehen, worin die Siliciumatome unter Bildung einer Siloxanbindung ≡Si-O-Si≡ über Sauerstoffatome aneinander gebunden sind, wobei gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppen direkt über ein Kohlenstoffatom an die Siliciumatome gebunden sind. Die Kohlenwasserstoffgruppen, die meistens eingesetzt werden, sind Alkylgruppen und insbesondere C_1- ₁₀-Alkylgruppen, besonders Methyl, Fluoralkylgruppen, Arylgruppen und insbesondere Phenyl.

Nach einer ersten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist das Silicon mit mindestens einer Carbonsäuregruppe ein Organopolysiloxan, das mindestens eine Einheit der Formel (I) enthält:

worin bedeuten:
– die Gruppen R₁ und R₃ unabhängig voneinander geradkettige oder verzweigte Alkylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen,
– die Gruppe R₂ eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls eine Hydroxygruppe enthalten kann,
– a 0 oder 1,
– b eine Zahl im Bereich von 0 bis 200,
– M Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, NH₄ oder eine quartäre Ammoniumgruppe, wie beispielsweise insbesondere Mono-, Di-, Tri- oder Tetra-C₁ _-4-alkylammoniumgruppen.

Es können beispielsweise Organopolysiloxane mit Carboxygruppen der folgenden Formel (II) verwendet werden:

worin:
– die Gruppen R₄ identisch oder voneinander verschieden sind und unter den geradkettigen oder verzweigten C_1-22-Alkylgruppen, C_1-22-Alkoxygruppen und Phenyl ausgewählt sind,
– die Gruppen R₅, R₆ und R₇ identisch oder voneinander verschieden sind und unter den geradkettigen oder verzweigten C_1-22-Alkylgruppen, C_1-22-Alkoxygruppen, Phenyl und den Gruppen -(R₁O)_a-R₂-(OR₃)_b-COOM ausgewählt sind,
– mit der Maßgabe, dass mindestens eine der Gruppen R₅, R₆ und R₇ eine Gruppe -(R₁O)_a-R₂-(OR₃)_b-COOM ist,
– R₁, R₂, R₃, a, b und M die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen, und
– c und d Zahlen von 0 bis 1000 bedeuten, wobei die Summe c + d vorzugsweise im Bereich von 2 bis 1000 liegt.

Von den Siliconen der Formel (II) werden die Verbindungen der folgenden Formel (III) bevorzugt:

wobei X eine Gruppe -(R₁O)_a-Ra-(OR₃)_b-COOM ist und R₁, R₂, R₃, a, b, d und M die oben für die Formeln (I) und (II) angegebenen Bedeutungen aufweisen.

Verbindungen, die der Formel (III) entsprechen, sind beispielsweise unter der Marke Huile M 642, SLM 23 000/1 oder SLM 23 000/2 von der Firma WACKER, unter der Marke 176-12057 von der Firma GENERAL ELECTRIC, unter der Marke FZ 3703 von der Firma OSI oder unter der Marke BY 16 880 von der Firma TORAY SILICONE im Handel erhältlich.

Nach einer zweiten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann das Silicon aus einer Siliconhauptkette der Formel (≡Si-O-)_n bestehen, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem ihrer Enden mindestens eine Kohlenwasserstoffgruppe gepfropft ist, die mindestens eine Carboxyfunktion aufweist.

Die Art und/oder die Anzahl der Kohlenwasserstoffgruppen, die mindestens eine Carboxyfunktion enthalten, sind so ausgewählt, dass das entsprechende Siliconderivat, gegebenenfalls nach Neutralisation der Gruppen mit anionischem Charakter mit einer Base, wasserlöslich oder in Wasser dispergierbar ist.

Bei diesen speziellen Siliconderivaten kann es sich um im Handel erhältliche Produkte handeln; sie können auch nach beliebigen Verfahren, die dem Fachmann bekannt sind, hergestellt werden, insbesondere durch Umsetzung (i) eines Silicons, das an einem oder mehreren Siliciumatomen in geeigneter Weise funktionalisiert wurde, und (ii) einer anionischen Verbindung, die ebenfalls in geeigneter Weise mit einer Gruppe funktionalisiert wurde, die mit der oder den funktionellen Gruppen des Silicons reagieren kann, wodurch eine kovalente Bindung ausgebildet wird; klassische Beispiele für solche Umsetzungen sind die Hydrosilylierung von ≡Si-H- Gruppen mit Vinylgruppen CH₂=CH- oder die Umsetzung von thiofunktionellen Gruppen -SH mit Vinylgruppen.

Beispiele für Siliconderivate, die eine Siliconhauptkette besitzen, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an ihrem Ende mindestens eine Kohlenwasserstoffgruppe gepfropft ist, die mindestens eine Carboxyfunktion aufweist, und die für die Durchführung der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sowie ihre speziellen Herstellungsverfahren sind insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A-0 582 152 und WO 93/23009 beschrieben worden.

Siliconderivate, die für die Durchführung der vorliegenden Erfindung besonders gut geeignet sind, sind solche Verbindungen, die in ihrer Struktur die folgende Einheit enthalten:

worin die Gruppen G₁ Wasserstoff, C_1-10-Alkyl oder Phenyl; die Gruppen G₂ C_1-10-Alkylen; G₃ eine anionische Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines anionischen Monomers mit ethylenischer Doppelbindung gebildet wird; n 0 oder 1; a 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50; und b eine ganze Zahl im Bereich von 10 bis 350 bedeuten.

Die Einheit der Formel (IX) weist vorzugsweise mindestens eine und noch bevorzugter alle folgenden Eigenschaften auf:
– G₁ bedeutet eine Alkylgruppe und vorzugsweise Methyl;
– n ist nicht 0 und G₂ bedeutet eine zweiwertige Gruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Propylen;
– G₃ bedeutet eine Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines Monomers vom Typ einer ungesättigten Carbonsäure, vorzugsweise Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, gebildet wird.

Der Gehalt der Carboxylatgruppen liegt in dem fertigen Polymer vorzugsweise im Bereich von 1 mol Carboxylat auf 200 g Polymer und 1 mol Carboxylat auf 5000 g Polymer.

Die zahlenmittlere Molmasse des Siliconpolymers liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 10 000 bis 1 000 000 und noch bevorzugter ungefähr 10 000 bis 100 000.

Beispiele für Siliconderivate, die für die Durchführung der Erfindung besonders gut geeignet sind, sind insbesondere die Produkte, die von der Firma 3M unter der Marke Silicon "plus" Polymer VS 80 im Handel angeboten werden. Bei diesen Produkten handelt es sich um Polydimethylsiloxane (PDMS), auf die über eine Verbindungsgruppe vom Thiopropylentyp gemischte Polymereinheiten vom Typ Poly(meth)acrylsäure und Polybutyl(meth)acrylat gepfropft sind. Diese Produkte können in herkömmlicher Weise durch radikalische Copolymerisation eines vorab mit Thiopropylgruppen funktionalisierten Silicons vom Polydimethylsiloxantyp und eines Monomerengemisches hergestellt werden, das aus (Meth)acrylsäure und Butyl(meth)acrylat besteht.

Weitere Silicone, die für die Durchführung der vorliegenden Erfindung besonders gut geeignet sind, sind Silicone, die mindestens einen Substituenten aufweisen, der mindestens zwei Gruppen enthält, die identisch oder voneinander verschieden sind und unter den Carbonsäuren oder ihren Salzen, Amiden und Estern ausgewählt sind, wobei mindestens eine Gruppe eine Carbonsäure oder ein Carbonsäuresalz bedeutet.

Diese Silicone enthalten vorzugsweise mindestens eine Einheit der Formel IV: ZR_aSiO_(3-a)/2 (IV),wobei in der Formel (IV) die Gruppe Z eine Gruppe der folgenden Formel (V) ist:

wobei in der Formel (V):
– die Gruppen W, R₂ und R₄, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter einer kovalenten Bindung oder einer geradkettigen oder verzweigten C_1-6-Alkylengruppe ausgewählt sind, die gegebenenfalls eine Hydroxygruppe enthalten kann,
– die Gruppe R₃ Wasserstoff oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-6-Alkylgruppe bedeutet,
– die Gruppen X und X', die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den Gruppen OM, NR₅R₆ und OR₇ ausgewählt sind,
– M ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall (beispielsweise Na⁺, K⁺), NHa₄+ oder eine Ammoniumgruppe bedeutet, die einen Rest umfasst, der von basischen Aminosäuren, wie Lysin, Arginin, Sarcosin, Ornithin oder Citrullin, oder Aminoalkoholen abgeleitet ist, wie Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Glucamin, N-Methylglucamin oder 3-Amino-1,2-propandiol,
– die Gruppen R₅ und R₆, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter Wasserstoff und den geradkettigen oder verzweigten C_1-6-Alkylgruppen ausgewählt sind, oder die Gruppen R₅ und R₆ gemeinsam einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bilden, wie Morpholin,
– die Gruppe R₇ unter den geradkettigen oder verzweigten C_1-30-Alkylgruppen ausgewählt ist,
– wobei mindestens eine der Gruppen X oder X' OM bedeutet.

In der Formel (IV) sind die Gruppen R, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den Alkylgruppen und insbesondere den C_1- ₁₀-Alkylgruppen, besonders Methyl, unter den Fluoralkylgruppen und insbesondere den C_1-10-Fluoralkylgruppen, den C_6-12-Arylgruppen und insbesondere Phenyl ausgewählt und a bedeutet 0, 1, oder 2 und vorzugsweise 1 oder 2.

Bevorzugt werden Silicone verwendet, die mindestens eine Einheit der allgemeinen Formel (IV) enthalten, die mindestens eine und vorzugsweise alle folgenden Bedingungen erfüllen:

– W bedeutet eine kovalente Bindung,
– R₃ ist ein Wasserstoffatom,
– R bedeutet Methyl,
– X uns X' sind unter OM und NR₅R₆ ausgewählt,
– die Gruppen R₂ und R₄, die identisch oder voneinander verschieden sind, sind unter einer kovalenten Bindung oder Methyl ausgewählt.

Die weiteren Einheiten des Silicons sind vorzugsweise unter den Einheiten der Formel (VI) ausgewählt: R_bSiO_(4-b)/2 (VI),worin R die für die Formel (IV) angegebenen Bedeutungen aufweist und b 0, 1, 2 oder 3 und vorzugsweise 2 oder 3 bedeutet.

Die Silicone, die mindestens eine Einheit der Formel IV enthalten, sind insbesondere in dem Patent US 4 931 062 beschrieben worden. Derartige Silicone werden beispielsweise von der Firma WACKER unter der Marke SLM 23 105 und von der Firma BASF unter der Marke DENSODRIN OF vertrieben.

Das Silicon oder das Gemisch von Siliconen ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, in einem relativen Gewichtsanteil von 0,01 bis %, vorteilhaft 0,01 bis 10 % und noch vorteilhafter 0,05 bis 5 % enthalten.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann als Lotion oder Gel vorliegen. Sie kann auch aus einem Pumpflakon oder Aerosolbehälter zerstäubt werden.

Die Konfektionierung als Aerosol ist für den Anwender besonders günstig, da er ohne Schwierigkeiten eine ziemlich homogene Verteilung des Produktes erhält. Dieser Konfektionierungstyp hat jedoch den Nachteil, dass flüchtige organische Verbindungen (FOV) freigesetzt werden, die für die Umwelt schädlich sind, insbesondere abhängig von der Menge des verwendeten organischen Lösungsmittels und des für die Herstellung der Zusammensetzung gewählten Treibgases. Die Realisierung von als Aerosol konfektionierten, kosmetischen Zusammensetzungen mit einer möglichst geringen Menge an flüchtigen organischen Verbindungen ist daher besonders interessant.

Die Qualität einer mittels einer Aerosolvorrichtung durchgeführten Zerstäubung, d. h. im Wesentlichen die Verteilung der Tröpfchen in dem Raum am Auslass der Düse, hängt stark von der chemischen Zusammensetzung der verwendeten Zusammensetzung ab. Die Formulierung von kosmetischen Zusammensetzungen, die zu einer optimalen Zerstäubung führen, ist daher von besonderem Interesse.

Man verwendet vorteilhaft 7,5 bis 70 % organisches Lösungsmittel, noch vorteilhafter 10 bis 50 % und besonders vorteilhaft 10 bis 25 Gew.-% organisches Lösungsmittel, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.

Das organische Lösungsmittel ist erfindungsgemäß insbesondere unter den niederen C_1-4-Alkoholen, wie Ethanol und Isopropanol, Aceton, Methylethylketon, Methylacetat, Butylacetat, Ethylacetat, Dimethoxyethan, Diethoxyethan und deren Gemischen ausgewählt. Vorzugsweise wird Ethanol verwendet.

Nach einer vorteilhaften Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthält sie in relativen Gewichtsmengen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, 15 bis 85 %, vorzugsweise 25 bis 60 % Treibgas und noch vorteilhafter 30 bis 50 % Treibgas.

Gemäß der Erfindung wird als Treibgas vorzugsweise ein in der Zusammensetzung lösliches oder unlösliches Gas verwendet, wie Dimethylether, fluorierte oder nicht fluorierte Kohlenwasserstoffe, übliche Flüssiggase oder Gemische dieser Treibgase. Besonders vorteilhaft wird Dimethylether verwendet.

Die Konzentration und die Art der verschiedenen Komponenten werden vorteilhaft so gewählt, dass der Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen (FOV) möglicht gering ist.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können außerdem herkömmliche kosmetische Zusatzstoffe enthalten, die insbesondere unter den Fettsubstanzen, Verdickungsmitteln, beruhigenden Stoffen, Schaumverhütungsmitteln, Hydratisierungsmitteln, Antiperspirantien, Alkalisierungsmitteln, Farbmitteln, Pigmenten, Parfums, Konservierungsmitteln, grenzflächenaktiven Stoffen, Polymeren auf Kohlenwasserstoffbasis, flüchtigen oder nicht flüchtigen Siliconen, die sich von den weiter oben beschriebenen Siliconen unterscheiden, Proteinen und Vitaminen ausgewählt sind.

Es kann insbesondere vorteilhaft sein, in die Zusammensetzung andere fixierende Polymere einzuarbeiten, beispielsweise nichtionische, anionische, kationische oder amphotere fixierende Polymere.

Die Erfindung wird anhand des folgenden, nicht einschränkenden Beispiels näher erläutert, das eine vorteilhafte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen darstellt.

Es wird die folgende Zusammensetzung hergestellt, wobei die prozentualen Mengenanteile relative prozentuale Gewichtsmengen bedeuten:

– Polykondensat Polymilchsäureester/Polyethylenglykol P(MIS-EG)- Dimethylolpropionsäure (DMPA)-Isophorondiisocyanat	4 %
– Silicone "Plus" Polymer VS 80	0,2 %
– Aminomethylpropanol	qs Neutralisation
– Ethanol	15 %
– Dimethylether	35 %
– entmineralisiertes Wasser	ad. 100 %

Claims

Zusammensetzung für die Haarbehandlung, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium in einer relativen Gewichtsmenge, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, 0,1 bis 20 % Polykondensat enthält, das mindestens eine Polyurethansequenz und/oder Polyharnstoffsequenz umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner 0,01 bis 20 % mindestens eines teilweise oder vollständig neutralisierten Silicons, das mindestens eine Carboxyfunktion besitzt, oder eines seiner Salze oder eines Gemisch solcher Verbindungen enthält, wobei das Polykondensat aus einer blockförmigen Anordnung gebildet wird, die aus den folgenden Verbindungen erhalten wird: (1) mindestens einer Verbindung, die zwei oder mehr als zwei aktive Wasserstoffatome pro Molekül enthält, (2) mindestens einem Diol oder einem Gemisch von Diolen, die saure Gruppen oder deren Salze enthalten, und (3) mindestens einem Di- oder Polyisocyanat.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen (1) unter den Diolen, Diaminen, Polyesterolen, Polyetherolen oder deren Gemischen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (2) eine 2,2-Hydroxymethylcarbonsäure ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (3) unter Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Toluylendiisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Dicyclohexylmethan-4,4'-diisocyanat, Methylen-di-p-phenyldiisocyanat, Methylen-bis(4-cyclohexylisocyanat), Isophorondiisocyanat, Toluoldiisocyanat, 1,5-Naphthalindiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 2,2'-Dimethyl-4,4'-diphenylmethandiisocyanat, 1,3-Phenylendiisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat, Gemischen von 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyanat, 2,2'-Dichlor-4,4'-diisocyanato-diphenylmethan, 2,4-Dibrom-1,5-diisocyanato-naphthalin, 1,4-DÜsocyanatobutan, Hexan-1,6-diisocyanat und Cyclohexan-1,4-diisocyanat ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polykondensat ausgehend von mindestens einer zusätzlichen Verbindung gebildet wird, welche ein Silicongerüst aufweist und unter den Polysiloxanen, Polyalkylsiloxanen und Polyarylsiloxanen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Polykondensat ausgehend von mindestens einer zusätzlichen Verbindung gebildet wird, welche ein Silicongerüst aufweist und unter den Polyethylsiloxanen, Polymethylsiloxanen und Polyphenylsiloxanen ausgewählt ist, die gegebenenfalls auf die Siliciumatome gepfropfte Kohlenwasserstoffketten enthalten.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyurethansequenzen und/oder Polyharnstoffsequenzen des Polykondensat eine wiederkehrende Grundeinheit der folgenden allgemeinen Formel (I') besitzen: -X'-B-X'-CO-NH-R-NH-CO- (I'),worin bedeuten: – X' O und/oder NH, – B eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe, wobei diese Gruppe unsubstituiert oder substituiert vorliegt, und – R eine zweiwertige Gruppe, die unter den Alkylengruppen vom aromatischen Typ, vom aliphatischen Typ mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und vom cycloaliphatischen Typ mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist, wobei diese Gruppen substituiert oder unsubstituiert sein können.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe B eine zweiwertige C_1-10-Kohlenwasserstoffgruppe ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe R unter den Gruppen Hexamethylen, 4,4'-Biphenylenmethan, 2,4- und/oder 2,6-Toluylen, 1,5-Naphthylen, p-Phenylen, Methylen-4,4-bis-cyclohexyl und der von Isophoron abgeleiteten zweiwertigen Gruppe ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polykondensat eine wiederkehrende Grundeinheit der folgenden Formel (II') enthält: -X'-P-X'-CO-NH-R-NH-CO- (II'),worin bedeuten: – P eine Polysiloxansegment, – X' O und/oder NH, – R eine zweiwertige Gruppe, die unter den Alkylengruppen vom aromatischen Typ, vom aliphatischen Typ mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und vom cycloaliphatischen Typ mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist, wobei diese Gruppen substituiert oder unsubstituiert sein können.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Silicon ein Organopolysiloxan ist, das mindestens eine Einheit (I) enthält:
worin bedeuten: – die Gruppen R₁ und R₃ unabhängig voneinander geradkettige oder verzweigte Alkylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, – die Gruppe R₂ eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen, die eine Hydroxygruppe enthalten kann, – a 0 oder 1, – b eine Zahl im Bereich von 0 bis 200, – M Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, NH₄ oder eine quartäre Ammoniumgruppe, insbesondere Mono-, Di-, Tri- oder Tetra-C₁-₄-alkylammoniumgruppen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Silicon aus einer Siliconhauptkette der Formel (≡Si-O-)_n) besteht, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem ihrer Enden mindestens eine Kohlenwasserstoffgruppe gepfropft ist, die mindestens eine Carboxyfunktion aufweist.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Silicon die folgende Einheit (IX) enthält:
worin die Gruppen G₁ Wasserstoff, C_1-10-Alkyl oder Phenyl; die Gruppen G₂ C_1-10-Alkylen; G₃ eine anionische Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines anionischen Monomers mit ethylenischer Doppelbindung gebildet wird; n 0 oder 1; a 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50; und b eine ganze Zahl im Bereich von 10 bis 350 bedeuten.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Silicon mindestens eine Einheit der Formel (IV) aufweist: ZR_aSiO_(3-a)/2 (IV),wobei die Gruppe Z eine Gruppe der folgenden Formel (V) ist:
worin: – die Gruppen W, R₂ und R₄, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter einer kovalenten Bindung oder einer geradkettigen oder verzweigten C_1-6-Alkylengruppe ausgewählt sind, die gegebenenfalls eine Hydroxygruppe enthalten kann, – die Gruppe R₃ Wasserstoff oder eine geradkettige oder verzweigte C_1-6-Alkylgruppe bedeutet, – die Gruppen X und X', die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den Gruppen OM, NR₅R₆ und OR₇ ausgewählt sind, – M ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall (beispielsweise Na⁺, K⁺), NHa₄ ⁺ oder eine Ammoniumgruppe bedeutet, die einen Rest umfasst, der von basischen Aminosäuren, wie Lysin, Arginin, Sarcosin, Ornithin oder Citrullin, oder Aminoalkoholen abgeleitet ist, wie Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Glucamin, N-Methylglucamin oder 3-Amino-1,2-propandiol, – die Gruppen R₅ und R₆, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter Wasserstoff und den geradkettigen oder verzweigten C_1-6-Alkylgruppen ausgewählt sind, oder die Gruppen R₅ und R₆ gemeinsam einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bilden, wie Morpholin, – die Gruppe R₇ unter den geradkettigen oder verzweigten C_1-30-Alkylgruppen ausgewählt ist, – wobei mindestens eine der Gruppen X oder X' OM bedeutet; und wobei die Gruppen R der Formel (IV), die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C_1-10-Alkylgruppen, C_1-10-Fluoralkylgruppen und C_6-2-Arylgruppen ausgewählt sind und a 0, 1, oder 2 bedeutet.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung das Silicon oder Gemisch von Siliconen in einer relativen Gewichtsmenge von 0,01 bis 10 % und noch vorteilhafter von 0,05 bis 5 % enthält.
Zusammensetzung nach dem vorhergehenden Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass der relative Gewichtsanteil des Silicons oder Gemisches von Siliconen im Bereich von 0,05 bis 5 % liegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie das Polykondensat, das mindestens eine Polyurethansequenz und/ oder Polyharnstoffsequenz enthält, in einer relativen Gewichtsmenge von 1 bis 15 % und noch vorteilhafter von 2 bis 8 % enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie das Polykondensat, das mindestens eine Polyurethansequenz und/oder Polyharnstoffsequenz enthält, in einer relativen Gewichtsmenge von 2 bis 8 % enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie über einen Pumpflakon oder einen Aerosolbehälter abgegeben wird.
Zusammensetzung, die über eine Aerosolvorrichtung abgegeben wird, nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie (i) ein organisches Lösungsmittel in einer relativen Konzentration von 10 bis 50 Gew.-% enthält.
Zusammensetzung, die über eine Aerosolvorrichtung abgegeben wird, nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass sie (i) ein organisches Lösungsmittel in einer relativen Konzentration von 10 bis 25 Gew.-% enthält.
Zusammensetzung, die über eine Aerosolvorrichtung abgegeben wird, nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass sie (ii) ferner ein Treibgas in einer auf das Gewicht bezogenen relativen Konzentration von 15 bis 85 % enthält.
Zusammensetzung, die über eine Aerosolvorrichtung abgegeben wird, nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass sie (ii) ferner ein Treibgas in einer auf das Gewicht bezogenen relativen Konzentration von 25 bis 60 % enthält.
Zusammensetzung, die über eine Aerosolvorrichtung abgegeben wird, nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass sie (ii) ferner ein Treibgas in einer auf das Gewicht bezogenen relativen Konzentration von 30 bis 50 % enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner herkömmliche kosmetische Zusatzstoffe enthält, die unter den Fettsubstanzen, Verdickungsmitteln, beruhigenden Stoffen, Schaumverhütungsmitteln, Hydratisierungsmitteln, Antiperspirantien, Alkalisierungsmitteln, Farbmitteln, Pigmenten, Parfums, Konservierungsmitteln, grenzflächenaktiven Stoffen, Polymeren auf Kohlenwasserstoffbasis, ergänzenden flüchtigen oder nicht flüchtigen Siliconen, Proteinen und Vitaminen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung ferner ein zusätzliches fixierendes Polymer enthält, das unter den nichtionischen, kationischen, anionischen und amphoteren fixierenden Polymeren ausgewählt ist.
Aerosolvorrichtung, die aus einem Behälter, der eine Aerosolzusammensetzung nach Anspruch 1 enthält, sowie einer Einrichtung zur Verteilung der Zusammensetzung besteht.
Verfahren zur Formgebung oder Festigung der Frisur, dadurch gekennzeichnet, dass es die Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 26 umfasst.
Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 26 zur Herstellung von Produkten für die Haarbehandlung zur Festigung oder Formgebung der Frisur.