CN1275068A - 含有一种包含至少一个聚氨酯和/或聚脲结构单元的缩聚物和一种包含至少一个羧基官能团的聚硅氧烷的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及美发组合物,该组合物包含在化妆品可接受的介质中的一种含有至少一个聚氨酯和/或聚脲结构单元的缩聚物和一种含有至少一个羧基官能团的聚有机硅氧烷。本发明还涉及使用所说组合物进行发型处理或装饰头发的方法以及使用该组合物制造用于发型处理或装饰头发的美发产品。
Description
本发明涉及美发护发组合物,该组合物包含一种化妆品可接受的介质和一种含有至少一个聚氨酯和/或聚脲结构单元的缩聚物和一种含有至少一个羧基官能团的聚硅氧烷。本发明还涉及一种包含使用这类组合物以使头发定型或维护发型的方法,并涉及这类组合物用于制造护发产品以维护发型或使头发成型的用途。
对发型进行固定是美发设计的一个重要组成部分,它包括使已成型的头发得以保持形状或使头发得以成型并同时使之固定。
在化妆品市场上最常见的使头发成型和/或维护发型的护发产品是喷雾类组合物,这些组合物基本上是由一种溶液,通常是醇或水溶液,及一种或多种物质,通常是聚合物树脂所组成,后者的作用在于使头发之间形成粘合点,这类物质也常称为固发物质,是一种含各种化妆品助剂的混合物。这种溶液可以封装在例如一种合适的气溶胶容器中,该容器可使用一种液体发泡剂使之保持压力。
用于固定和/或维护发型的组合物有时具有某种缺点,即对于头发的化妆性质会产生有害影响。于是,头发会变得粗糙并失去其天然的柔软性。因此,要求美发组合物既能良好地固定和/或维护发型,同时又能提供良好的化妆性质。
德国专利195 41 326公开了一种从气溶胶装置中喷洒的美发组合物,该组合物在气-醇介质中含有一种包含聚氨酯结构单元的聚合物作为定型聚合物以及一种液体发泡剂。这类组合物虽然就其在发式定型方面而言是已经令人满意的,但仍可加以改进,尤其是就其赋予头发的化妆性质方面而言值得改进。
出乎人们所意料的是,本申请人已经令人惊奇地并意想不到地发现,将某些聚硅氧烷与一种含至少一个聚氨酯和/或聚脲结构单元的缩聚物组合起来,就有可能满足以上所述的全部要求。
本发明的目的在于提供一种美发护发组合物,该组合物是在一种化妆品可接受的介质中包含一种含有至少一个聚氨酯和/或聚脲链段的缩聚物,该缩聚物占该组合物总重量的相对重量比例为0.1~20%;其特征在于,该组合物还含有0.01~20%的至少一种部分或全部已中和的聚硅氧烷,该聚硅氧烷包含至少一个羧基官能团或一个该羧酸盐基团或它们的混合物。
本发明的另一目的涉及一种包含使用该组合物使头发成型或维护发型的方法。
本发明的再一个目的涉及该组合物用于制造美发组合物以便维护或固定发型的用途。
包含至少一个聚氨酯和/或聚脲链段的缩聚物是本发明所特别追求的,这类缩聚物在欧洲专利0,751,162、欧洲专利0,637,600、法国专利2,743,297和欧洲专利0,648,485(本申请人为该专利的所有者)以及巴斯夫公司的欧洲专利0,656,021或WO 94/03510和国际淀粉(National Starch)公司的欧洲专利0,619,111中均有叙述。
本发明所采用的缩聚物可溶于化妆品可接受的介质中,尤其是用有机或无机碱中和之后更是如此,或者,该缩聚物在此类介质中可形成分散体。在这种情况下,该分散体可包含至少0.05%的表面活性剂,该表面活性剂可使所说缩聚物生成分散体并使之保持分散状态。
按照本发明,任何种类的表面活性剂均可应用于所说的分散体中,但是优选的是非离子型表面活性剂。在分散体中缩聚物颗粒的平均粒径最好为0.1~1μm。
作为一个例子,缩聚物可由嵌段排列构成,这种排列具体由以下组分制得:
(1)至少一种在每个分子中含两个或多于两个活泼氢原子的化合物;
(2)至少一种含酸基团或其盐的二元醇或二元醇的混合物;
(3)至少一种二异氰酸酯或多异氰酸酯。
有利的是,化合物(1)选自二元醇、二元胺、聚酯醇类和聚醚醇类,或它们的混合物。
优选的化合物(1)为线型聚乙二醇和聚丙二醇,尤其是由环氧乙烷或环氧丙烷在氢氧化钠催化剂存在下与水或二乙二醇或二丙二醇反应而成的产物。这类聚二醇通常的分子量为约600~20,000。
另一些优选的有机化合物为具有巯基、氨基、羧基或羟基的化合物。其中特别要提及的是多羟基化合物,如聚醚二醇、聚酯二醇、聚缩醛二醇、聚酰胺二醇、聚酯聚酰胺二醇、聚亚烷基醚二醇、聚硫醚二醇和聚碳酸酯二醇。
优选的聚醚二醇例如有环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃的缩合产物,它们的共聚或缩聚产物,这些产物可为接枝的或嵌段的,例如环氧乙烷和环氧丙烷缩聚物的混合物,以及高压条件下烯烃与环氧烷烃缩合物的聚合产物。合适的聚醚是例如由环氧烷烃与诸如乙二醇、1,2-丙二醇和1,4-丁二醇等多元醇缩合而制备的。
聚酯二元醇、聚酯酰胺和聚酰胺二元醇优选是饱和的,且例如由饱和的或不饱和的多羧酸与多元醇、二元胺或多胺反应而制得。己二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和马来酸均可用于例如制备这类化合物。适于制备聚酯的多元醇包括例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇和己二醇。也可使用氨基醇如乙醇胺。适于制备聚酯酰胺的二元胺是乙二胺和六亚甲基二胺。
合适的聚缩醛可以由例如1,4-丁二醇或己二醇和甲醛来制备。合适的聚硫醚可以由例如硫代二醇单独地或与诸如乙二醇、1,2-丙二醇之类的其它二醇或其它多羟基化的化合物混合一起进行缩合反应来制备。也可使用已经含有脲基或氨基甲酸酯基的多羟基化的化合物,天然的多元醇(还可进一步改性)例如蓖麻油和醣类。
更优选的是,第(1)类的化合物是聚酯醇,尤其是由至少一种(二元)多元醇(1a)和至少一种酸(1b)反应而生成的聚酯二元醇。所说的(二元)多元醇(1a)尤其是选自包括新戊二醇、1,4-丁二醇、己二醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇和(二元)聚乙二醇在内的一类化合物。所说的酸(1b)尤其是选自包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、己二酸和(聚)乳酸在内的一类化合物。
诸如二羟甲基丙酸(DMPA)或2,2-羟甲基羧酸之类的羟基羧酸尤其可用作化合物(2)。通常,化合物(2)是用作偶联嵌段单元的。优选的化合物(2)是那些包含至少一种聚(α-羟基二醇羧酸)的化合物。
本发明特别优选的化合物(2)是选自包括2,2-二羟甲基乙酸、2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸和2,2-二羟甲基戊酸在内的一类化合物。
二异氰酸酯或多异氰酸酯(3)可特别选自包含六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷4,4′-二异氰酸酯(DPMD)和二环己基甲烷4,4′-二异氰酸酯(DCMD)、亚甲基双(对苯基)二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯、2,2′-二甲基-4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物、2,2′-二氯-4,4′-二异氰酸酯基二苯甲烷、2,4-二溴-1,5-二异氰酸酯基萘、丁烷1,4-二异氰酸酯、1,6-己烷二异氰酸酯和1,4-环己烷二异氰酸酯这一组的化合物。
缩聚物可以用另外的化合物(4)来制备,该化合物(4)通常用来扩展缩聚物的链。这类化合物(4)尤其可选自包括饱和的或不饱和的二元醇类,诸如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇或三甘醇;氨基醇类,诸如乙醇胺、丙醇胺或丁醇胺;杂环族、芳族、环脂族和脂族的伯胺;二元胺;诸如脂族、芳族或杂环族羧酸一类的羧酸,例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸或对苯二甲酸;以及氨基羧酸在内的一类化合物。优选的化合物(4)是脂族二元醇。
本发明的缩聚物也可由具有聚硅氧烷骨架的另外一类化合物来制备,这类化合物例如有聚硅氧烷、聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷,尤其是聚乙基硅氧烷、聚甲基硅氧烷和聚苯基硅氧烷,其中任选含有接枝在硅原子上的烃基链。
按照本发明组合物有利的一种实施方案,所说聚合物中的聚氨酯和/或聚脲链段具有与如下通式(I)相应的重复基本单元:
-X-B-X-CO-NH-R-NH-CO- (I)式中:
X代表O和/或NH,
B为二价的烃基基团,该基团为取代的或未取代的,及
R为选自芳族类型的亚烷基、C1~C20的脂族基团或C1~C20的环脂族基团的一种二价基团,这些基团为取代的或未取代的。
优选的是,基团B为C1~C30的基团,且带有一个含一个或多个羧基官能团和/或一个或多个磺基官能团的基团,所说的羧基和/或磺基官能团是游离状态的,或者部分地或完全地被无机或有机碱所中和。
尤其是,基团R选自六亚甲基、4,4′-亚联苯甲烷基、2,4-和/或2,6-亚甲代苯基、1,5-亚萘基、对亚苯基和亚甲基-4,4-双环己基以及由异佛尔酮衍生的二价基团。
本发明所用的包含至少一个聚氨酯和/或聚脲链段的缩聚物还可有利地包含至少一个聚硅氧烷链段,其中重复的基本单元对应于例如下列的通式II:
-X-P-X-CO-NH-R-NH-CO- (II)式中:
P是聚硅氧烷链段,
X代表O和/或NH,及
R为选自芳族类型的亚烷基、C1~C20脂族基团和C1~C20环脂族基团的一种二价基团,这些基团为取代的或未取代的。
基团A可以是相同的,也可以是不同的,它们一方面选自C1~C20单价的烃基基团,这些基团是自由的或基本上自由的烯键不饱和基;另一方面选自芳族基团,
Y代表二价烃基基团,及
z代表一个整数,选择该整数值的原则是使得聚硅氧烷链段的平均分子量为300~10,000。
一般而言,二价基团Y选自通式为-(CH2)a-的亚烷基,其中a代表1~10的一个整数。
基团A可选自烷基,尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基;环烷基,尤其是环己基;芳基,尤其是苯基和萘基;芳烷基,尤其是苄基和苯基乙基,以及甲苯基和二甲苯基。
本发明所用的缩聚物可溶于化妆品可接受的介质中,尤其是经过用有机或无机碱中和之后更是如此;或者可以在这种介质中形成一种分散体。通常,在这种情况下,该分散体包含至少0.05%的表面活性剂,该表面活性剂可使所说缩聚物形成一种分散体并使之保持分散状态。
按照本发明,任何种类的表面活性剂均可用于制备所说的分散体,但优选的是非离子型表面活性剂。在该分散体中,所说缩聚物颗粒的平均粒径最好为0.1~1μm。
按照本发明的组合物包含占该组合物总重量0.1~20%相对重量比例的含有至少一个聚氨酯和/或聚脲链段的缩聚物,较有利的缩聚物相对重量比例为1~15%,更有利的为2~8%。
本发明特别指定的聚有机硅氧烷是在欧洲专利0,756,860中、在WO98/20833专利申请中以及在法国专利申请97/16507(该申请属于本发明人)中所叙述的那些聚有机硅氧烷。
为本发明之目的,术语“聚有机硅氧烷”应理解为任意的有机硅聚合物或低聚物,它们可以是线型的或环状的、支链的或交联的结构,可以具有可变的分子量,系由适当官能化的硅烷经聚合和/或缩聚而制得的,且基本上系由通过氧原子将硅原子联结在一起生成硅氧烷键≡Si-O-Si≡的重复主链单元和从碳原子直接联结于硅原子上的烃基基团(它可任选含取代基)所构成。最为常见的烃基基团是烷基,尤其是C1~C10的烷基,且特别是甲基;氟代烷基;以及芳基,特别是苯基。
R1和R3独立地表示一种线型的或支化的含2~20个碳原子的亚烷基;
R2表示一种线型的或支化的含1~50个碳原子的亚烷基,且任选包含羟基;
a表示0或1;
b为0~200中的一个数;
M为选自包括氢、碱金属或碱土金属、NH4及季铵基团例如尤其是单-、双-、三-或四(C1~C4烷基)-铵基在内的一类基团。
例如,有可能使用对应于通式II的含羧基官能团的有机聚硅氧烷:式中:
各个R4基团是相同的或不同的,且选自包含线型的或支化的C1~C22烷基、C1~C22烷氧基和苯基在内的一类基团,
基团R5、R6和R7是相同的或不同的,且选自包含线型的或支化的C1~C22烷基、C1~C22烷氧基、苯基类基团和(R1O)a-R2-(OR3)b-COOM基团在内的一类基团,其限制条件是基团R5、R6或R7中至少之一是-(R1O)a-R2-(OR3)b-COOM基团。
基团R1、R2、R3及a、b和M的含义与通式I中的含义相同。
c和d为0~1000,c+d之和最好为2~1000。
在通式II的聚有机硅氧烷中,优选的化合物是满足通式III的那种化合物:式中,X是基团-(R1O)a-R2-(OR3)b-COOM,基团R1、R2、R3及a、b、d和M的含义与通式I和II中的含义相同。
有关对应于通式III的化合物,例如可以使用由Wacker公司以商品名Oil M 642、SLM 23 000/1或SLM 23 000/2出售的那些化合物,或者可以使用由通用电器公司以商品名176-12057或由OSI公司以商品名FZ 3703或由Toray Silicone公司以商品名BY 16 880出售的那些化合物。
按照本发明组合物的第二个实施方案,聚有机硅氧烷可以由通式为(≡Si-O-)n的聚硅氧烷主链所构成,在所说的主链上以及任选地在其至少的一个端部接枝有包含至少一个羧基官能团的至少一个烃基基团。
包含至少一个羧基官能团的所说的烃基基团的性质和/或数量应这样选定,即使得相应的聚有机硅氧烷衍生物在用碱试剂对阴离子性质进行选择性中和之后成为水可溶的或水可分散的。
这些特定的聚有机硅氧烷衍生物可以商品形式获得,或者可按照本领域技术人员熟知的任何方法制备,具体说可以通过(i)在一个或多个硅原子上经恰当官能化的一种起始聚有机硅氧烷和(ii)其自身是用一种能与所说聚有机硅氧烷所携带的官能团发生反应的官能团进行恰当官能化了的一种阴离子化合物之间的反应以生成共价键;这类反应的一个标准实例是≡Si-H基与乙烯基CH2=CH-之间的硅氢化反应,或者含硫的官能团-SH与同样的乙烯基之间的反应。
包含在主链上以及任选地在其端部接枝有至少一个含有至少一个羧基官能团的烃基基团的聚有机硅氧烷衍生物适于实施本发明,其实例连同它们具体的制备方法在欧洲专利申请0,582,152和WO 93/23009中均已作了具体叙述。
特别适于实施本发明的聚有机硅氧烷衍生物是那些在结构中含有如下结构单元的化合物:式中,G1代表氢或C1~C10烷基或苯基;G2代表C1~C10亚烷基;G3代表由至少一个含有烯类不饱和键的阴离子单体(均)聚合而成的阴离子聚合物残基;n等于0或1;a为1~50之间的一个整数;b为10~350之间的一个整数。
最好,上述的通式(IX)的结构单元具有如下特征中的至少之一,而更优选的是具有如下的全部特征:
G1是烷基,优选为甲基,
n是非零的数,且G2代表C1~C3的二价基团,优选为亚丙基,
G3代表由至少一种不饱和羧酸类的单体、优选为丙烯酸和/或甲基丙烯酸(均)聚合而成的聚合物基团。
在最终的聚合物中,羧基的含量范围最好为每200g聚合物含1摩尔羧基至每5000g聚合物含1摩尔羧基。
最好,聚有机硅氧烷聚合物的数均分子量为约10,000~1,000,000,而更优选的为约10,000~100,000。
特别适于实施本发明的聚有机硅氧烷衍生物的实例,具体说,是由3M公司以商品名Silicone“plus”Polymer VS 80出售的那类化合物。这些产品相当于聚二甲基硅氧烷(PDMSs),在其上通过硫代亚丙基型的联结链接枝有聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸丁酯型的混合聚合物结构单元。这些产品通常可由硫代丙基预官能化的聚二甲基硅氧烷型的聚有机硅氧烷与由(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸丁酯组成的混合单体进行自由基共聚而制得。
特别适于实施本发明的其它聚有机硅氧烷是包含至少一个取代基的聚有机硅氧烷,该取代基含有至少两个相同的或不同的基团,这些基团选自羧酸或其盐、酰胺和酯,且这些基团中至少有一个是羧酸或其盐。
这些聚有机硅氧烷优选包含至少一个通式IV的结构单元:
W、R2和R4可以是相同的或不同的,它们选自共价键和线型的或支化的含1~6个碳原子的亚烷基,其中可包含羟基;
R3表示氢原子、线型的或支化的C1~C6烷基;
X和X′可以是相同的或不同的,它们选自基团OM、NR5R6和OR7;
M表示氢原子、碱金属(如Na+、K+)、NH4 +及含有一种残基的铵基,该残基选自包含诸如赖氨酸、精氨酸、甘氨酸、鸟氨酸或瓜氨酸之类的碱式氨基酸和诸如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、葡糖胺、N-甲基葡糖胺和3-氨基-1,2-丙二醇之类的氨基醇在内的一组基团;
R5和R6可以是相同的或不同的,它们选自包含氢和线型的或支化的C1~C6烷基,或者,R5和R6可以合在一起形成五元或六元杂环,如吗啉;
R7选自线型或支化的C1~C30的烷基;
至少X和X′基团中之一是OM;
在通式IV中,基团R可以是相同的或不同的,它们选自烷基,尤其是C1~C10烷基,且特别是甲基;氟代烷基,尤其是C1~C10氟代烷基;C6~C12芳基,且特别是苯基;a选自0,1和2,而优选的是1或2。
最好,所采用的聚有机硅氧烷包含至少一个通式IV的结构单元,该结构单元应满足下列条件中至少之一,最好满足下列全部条件:
W表示共价键;
R3表示氢原子;
R表示甲基;
X和X′选自OM和NR5R6;
R2和R4可以是相同的或不同的,它们选自共价键和甲基。
所说聚有机硅氧烷的其它结构单元优选自通式VI的结构单元:
RbSiO(4-b)/2 (VI)式中,R的含义与通式IV中R的含义相同;而b等于0、1、2或3,优选等于2或3。
包含至少一个通式IV结构单元的聚有机硅氧烷在美国专利4,931,062中具体作了叙述。这类聚有机硅氧烷例如由Wacker公司以商品名SLM 23 105和巴斯夫(BASF)公司以商品名Densodrin OF在市场上出售。
聚有机硅氧烷或聚有机硅氧烷混合物占所说组合物总重量的相对重量比例为0.01~20%,较有利的为0.01~10%,而更为有利的为0.05~5%。
按照本发明的组合物可以洗液或溶胶形式提供。使用时可从泵式喷雾瓶或气溶胶装置中通过喷射的方法实现。
以气溶胶形式包装对于用户而言是特别实用的,用户可以毫无困难地获得相当均匀的产品分散的效果。但是,这种包装的缺点在于会释放出对环境有害的挥发性有机化合物(VOC)。这些有机化合物尤其是来源于所用的一定量的有机溶剂和选用于制造组合物的喷射气体。以气溶胶形式包装的化妆品组合物制剂的最突出优点,就因为会排放出挥发性有机物而日渐减弱。
借助气溶胶装置所获得的喷雾质量,即从本质上说在喷嘴出口处的空间中液滴的分布,很大程度上依赖于所用组合物的化学组成。因此,最突出的优点应归因于能产生最佳喷雾质量的化妆品组合物的配方。
优选使用的有机溶剂的用量,占组合物总重量的相对重量比例应为7.5~70%,较优选的为10~50%,更优选的为10~25%。
按照本发明,有机溶剂尤其要选自包含C1~C4低级醇类,如乙醇和异丙醇,丙酮,甲乙酮,乙酸甲酯,乙酸丁酯,乙酸乙酯,二甲氧基乙烷和二乙氧基乙烷以及这些化合物的混合物在内的一类溶剂。乙醇是优选采用的。
按照本发明组合物优选的实施方案,该组合物包含的喷射气体占组合物总重量的相对重量比例为15~85%,优选的为25~60%,更优选的为30~50%。
按照本发明,一种可溶于或不溶于组合物的气体,如二甲醚、氟代或非氟代烃、普通的液化气或这些喷射气体的混合物均可优选作为喷射气体。更优选使用的是二甲醚。
最好,各组分的浓度和性质应加以选择,以便降低挥发性有机化合物(VOC)的含量。
按照本发明的组合物还可再含有常规的化妆品助剂,尤其是选自脂肪类物质、增稠剂、柔软剂、消泡剂、润湿剂、抑汗剂、碱化剂、染料、颜料、香料、防腐剂、表面活性剂、烃基聚合物、与上述不同的其它挥发性或非挥发性的聚有机硅氧烷、蛋白质和维生素。
尤其是,向所说组合物中加入其它的定型用的聚合物,如非离子型、阴离子型、阳离子型或两性型定型用的聚合物,这样做也许是有利的。
借助下述的非限定性实施例可以更好地理解本发明,该实施例构成按照本发明的组合物的优选实施方案。
实施例
制备下述组合物,其中的百分数为相对的重量百分数:
乳酸/乙二醇P(MIS-EG)-二羟甲基丙酸(DMPA)-异佛尔酮二异氰酸酯聚酯缩聚物……………………………………………………4%
Silicone“Plus”Polymer VS 80 ………………………………0.2%
氨基甲基丙醇…………………………………………………适量中和
乙醇………………………………………………………………15%
二甲醚……………………………………………………………35%
去离子水……………………………………………………凑足100%
Claims (23)
1.一种美发护发组合物,该组合物是在一种化妆品可接受的介质中包含一种含有至少一个聚氨酯和/或聚脲链段的缩聚物,该缩聚物占该组合物总重量的相对重量比例为0.1~20%;其特征在于,该组合物还含有0.01~20%的至少一种部分或全部已中和的聚硅氧烷,该聚硅氧烷包含至少一个羧基官能团或一个该羧酸盐基团或它们的混合物。
2.按照权利要求1的组合物,其特征在于所说缩聚物系由下列组分得到的嵌段排列而制得:
(1)至少一种在每个分子中含两个或多于两个活泼氢原子的化合物;
(2)至少一种含酸基团或其盐的二元醇或二元醇的混合物;
(3)至少一种二异氰酸酯或多异氰酸酯。
3.按照权利要求2的组合物,其特征在于所说的化合物(1)选自包含二元醇、二元胺、聚酯醇和聚醚醇、或它们的混合物在内的一组化合物。
4.按照权利要求2的组合物,其特征在于所说的化合物(2)是2,2-二羟甲基羧酸。
5.按照权利要求2的组合物,其特征在于所说的化合物(3)选自包含六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷4,4′-二异氰酸酯和二环己基甲烷4,4′-二异氰酸酯、亚甲基双(对苯基)二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯、2,2′-二甲基-4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物、2,2′-二氯-4,4′-二异氰酸酯基二苯甲烷、2,4-二溴-1,5-二异氰酸酯基萘、丁烷1,4-二异氰酸酯、1,6-己烷二异氰酸酯和1,4-环己烷二异氰酸酯这一组的化合物。
6.按照权利要求2的组合物,其特征在于所说的缩聚物是由至少一种具有聚硅氧烷骨架的其它化合物所构成的,且该种化合物选自包含聚硅氧烷、聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷,尤其是聚乙基硅氧烷、聚甲基硅氧烷和聚苯基硅氧烷,其中任选含有接枝在硅原子上的烃基链在内的一组化合物。
7.按照权利要求1的组合物,其特征在于所说缩聚物的聚氨酯和/或聚脲链段具有与如下通式(I′)相应的重复基本单元:
-X′-B-X′-CO-NH-R-NH-CO- (I′)式中:
X′代表O和/或NH,
B为二价的烃基基团,该基团为取代的或未取代的,及
R为选自芳族类型的亚烷基、C1~C20的脂族基团或C1~C20的环脂族基团的一种二价基团,这些基团为取代的或未取代的。
8.按照权利要求7的组合物,其特征在于B是C1~C30的二价烃基基团。
9.按照权利要求7的组合物,其特征在于基团R选自六亚甲基、4,4′-亚联苯甲烷基、2,4-和/或2,6-亚甲代苯基、1,5-亚萘基、对亚苯基和亚甲基-4,4-双环己基以及由异佛尔酮衍生的二价基团。
10.按照权利要求1的组合物,其特征在于所说缩聚物具有对应于通式(II′)的重复基本单元:
-X′-P-X′-CO-NH-R-NH-CO- (II′)式中:
P是聚硅氧烷链段,
X′代表O和/或NH,及
R为选自芳族类型的亚烷基、C1~C20脂族基团和C1~C20环脂族基团的一种二价基团,这些基团为取代的或未取代的。
11.按照前述各项权利要求中任何一项权利要求的组合物,其特征在于所说的聚有机硅氧烷为一种包含至少一个对应于通式I结构单元的有机聚硅氧烷:式中:
R1和R3独立地表示一种线型的或支化的含2~20个碳原子的亚烷基;
R2表示一种线型的或支化的含1~50个碳原子的亚烷基,且任选包含羟基;
a表示0或1;
b为0~200中的一个数;
M为选自包括氢、碱金属或碱土金属、NH4及季铵基团例如尤其是单-、双-、三-或四(C1~C4烷基)-铵基在内的一类基团。
12.按照权利要求1~10中任何一项权利要求的组合物,其特征在于所说的聚有机硅氧烷可以由通式为(≡Si-O-)n的聚硅氧烷主链所构成,在所说的主链上以及任选地在其至少的一个端部接枝有包含至少一个羧基官能团的至少一个烃基基团。
13.按照权利要求12的组合物,其特征在于所说的聚有机硅氧烷包含如下的结构单元IX:式中,G1代表氢或C1~C10烷基或苯基;G2代表C1~C10亚烷基;G3代表由至少一个含有烯类不饱和键的阴离子单体(均)聚合而成的阴离子聚合物残基;n等于0或1;a为1~50之间的一个整数;b为10~350之间的一个整数。
14.按照权利要求1~10中任何一项权利要求的组合物,其特征在于所说的聚有机硅氧烷包含至少一个通式IV的结构单元:
W、R2和R4可以是相同的或不同的,它们选自共价键和线型的或支化的含1~6个碳原子的亚烷基,其中可包含羟基;
R3表示氢原子、线型的或支化的C1~C6烷基;
X和X′可以是相同的或不同的,它们选自基团OM、NR5R6和OR7;
M表示氢原子、碱金属(如Na+、K+)、NH4 +及含有一种残基的铵基,该残基选自包含诸如赖氨酸、精氨酸、甘氨酸、鸟氨酸或瓜氨酸之类的碱式氨基酸和诸如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、葡糖胺、N-甲基葡糖胺和3-氨基-1,2-丙二醇之类的氨基醇在内的一组基团;
R5和R6可以是相同的或不同的,它们选自包含氢和线型的或支化的C1~C6烷基,或者,R5和R6可以合在一起形成五元或六元杂环,如吗啉;
R7选自线型或支化的C1~C30的烷基;
至少X和X′基团中之一是OM;通式IV中的基团R可以是相同的或不同的,它们选自包含C1~C10烷基、C1~C10氟代烷基和C6~C12芳基在内的一组基团;a为等于0、1或2的整数。
15.按照前述各项权利要求中任何一项权利要求的组合物,其特征在于聚有机硅氧烷或聚有机硅氧烷混合物的相对重量比例为0.01~10%,而较优选的为0.05~5%。
16.按照前述各项权利要求中任何一项权利要求的组合物,其特征在于该组合物所包含的含有至少一个聚氨酯和/或聚脲链段的缩聚物的相对重量比例为1~15%,而较优选的为2~8%。
17.按照前述各项权利要求中任何一项权利要求的组合物,其特征在于该组合物系通过一种泵式喷雾瓶或一种气溶胶装置来运送。
18.按照权利要求17的组合物,该组合物系通过一种气溶胶装置运送的,其特征在于该组合物还包含:
(i)一种有机溶剂,其相对重量浓度为7.5~70%,优选为10~50%,更优选为10~25%,和
(ii)一种喷射气体,其相对重量浓度为15~85%,优选为25~60%,更优选为30~50%。
19.按照前述各项权利要求中任何一项权利要求的组合物,其特征在于该组合物还含有常规的化妆品助剂,这些助剂选自包含脂肪类物质、增稠剂、柔软剂、消泡剂、润湿剂、抑汗剂、碱化剂、染料、颜料、香料、防腐剂、表面活性剂、烃基聚合物、其它挥发性或非挥发性的聚有机硅氧烷、蛋白质和维生素在内的一组物质。
20.按照前述各项权利要求中任何一项权利要求的组合物,其特征在于该组合物包含至少一种另加的定型用的聚合物,该聚合物选自包含非离子型、阳离子型、阴离子型或两性型的定型用的聚合物。
21.由含有按照权利要求18的气溶胶组合物的容器构成的气溶胶装置,以及一种使所说气溶胶组合物分散的方法。
22.使发式成型或维护发型的方法,其特征在于该方法包含施用按照权利要求1~20中任一项权利要求的组合物。
23.按照权利要求1~20中任何一项权利要求的组合物用于制造美发组合物,以便维护发型或使发式成型的用途。
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