CN103834034B - 一种主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物及其制备方法 - Google Patents

一种主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103834034B
CN103834034B CN201410056649.5A CN201410056649A CN103834034B CN 103834034 B CN103834034 B CN 103834034B CN 201410056649 A CN201410056649 A CN 201410056649A CN 103834034 B CN103834034 B CN 103834034B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon number
alkyl
amino
formula
prepolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410056649.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103834034A (zh
Inventor
张群朝
李国荣
蒋涛
谢亦富
杨金鑫
王秋娣
廖有为
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GUANGZHOU SUPE CHEMICAL COATING Co.,Ltd.
Hubei University
Original Assignee
GUANGZHOU SUPE CHEMICAL CO Ltd
Hubei University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GUANGZHOU SUPE CHEMICAL CO Ltd, Hubei University filed Critical GUANGZHOU SUPE CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201410056649.5A priority Critical patent/CN103834034B/zh
Publication of CN103834034A publication Critical patent/CN103834034A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103834034B publication Critical patent/CN103834034B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明公开一种主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物,其包括以下结构单元:氨烷基封端的聚硅氧烷结构单元;高分子氨基封端的聚醚结构单元;聚醚醇或聚酯醇结构单元;单分子扩链双胺或低分子氨基封端聚醚结构单元;异氰酸酯结构单元。本发明通过对氨烷基封端的聚硅氧烷分子结构的设计和分子量的调控,一方面,在端基引入可反应氨基基团和烷氧基交联基团,另一方面,在侧链上设计链烷基基团或全氟烷基基团,同时在结构中嵌入三官能羟基或氨基基团,从而获得优异抗粘附性、耐磨损性、耐腐蚀、耐冲击以及抗沾污,可有效防止沾污物对特种设备的粘附与抗污功能,解决粘附流体的粘附、抗污及磨损腐蚀难题,以满足不同应用领域的需求,可延长特种装备的使用寿命。

Description

一种主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚脲涂层材料,尤其涉及一种广泛应用于野外作业的特种机械装备、军工装备核电装备以及风电行业装备等领域的高耐磨、高抗污、低表面性能的主链含硅氧烷结构单元聚脲共聚物及其制备方法。
背景技术
随着现代科技的不断发展和人类社会生活的日益高涨,特种装备专用环保型涂层材料对高性能功能的要求已越来越苛刻。如野外作业的特种机械装备、军工装备、核电装备、风电行业装备及其市政工程装备等表层用的涂层材料,不仅要求有很好的附着力,而且要求高耐磨、高抗污清洁、低表面能且室温固化。随着各国对环保的逐渐重视,对这类涂层材料在环保、无溶剂、高耐磨和高抗污以及自清洁等方面的功能要求也日益严格。虽然,目前已有很多机构在进行高耐磨、高抗污、低表面能、自清洁材料的研究,但仍然不能满足日益发展的需要。
聚脲涂层材料技术是国内外近年来为适应环保需求而研制、开发的一种新型无溶剂、无污染的绿色环保技术。聚脲涂层材料兼具优异的力学强度、耐磨、耐腐蚀、耐油、耐水、耐老化、耐交变温度等,在施工方面具有施工速度快、整体性能优异、环保性好等优点。
专利号为201110433252.X,专利名称为《一种抗粘耐磨聚脲涂料及其制备方法》的中国发明专利公开了一种抗粘耐磨聚脲涂料及其制备方法,该涂料由A、B组分混配而成;A组分由以下重量份数的原料合成:异氰酸酯90~120份、聚醚醇40~60份和氟碳二元醇20~30份;B组分由以下重量份数的原料制成:聚醚胺500~800份、有机硅二元胺400~600份、高活性聚醚醇300~400份、氨基扩链剂400~550份、氨基交联剂80~100份、高沸点稀释剂100~150份、复合催化剂5~10份、复合纳米金属氧化物表面活性材料400~600份、填料600~800份、颜料40~60份。该专利采用氟碳二元醇制备预聚物组分、有机硅二元胺为氨基交联组分及引入复合纳米材料提高表面的抗粘连性和耐污性能,该专利最大的缺陷为采用的有机硅二元胺为硅烷偶联剂,这种小分子偶联剂与氨基交联组分共混,当与预聚物组分发生反应时会引起剧烈反应引起粘度急剧上升,严重时体系的反应热因难以传递而造成凝胶爆聚。因此,该专利在实际操作中的应用价值不大,难以实现工业化。
专利号为201310124369.9,专利名称为《一种铁路车辆用聚脲涂料组成、制备和喷涂工艺》的中国发明专利中,公开了一种铁路车辆用聚脲涂料组成、制备和喷涂工艺。涂料由A组分和R组分组成,A组分:多异氰酸酯、低聚物多元醇或多元胺,降粘剂;R组分:低聚物多元胺,扩链剂,交联剂,催化剂,有机硅偶联剂,抗氧剂,紫外吸收剂,阻燃剂等;涂料在氮气保护下分别合成并在经过喷涂底漆的车厢基面上通过即时混合、多次热喷涂涂覆。该专利采用氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷偶联剂改性聚脲,以达到自清洁的目的,但同样存在与预聚物混合时剧烈放热引起粘度急剧上升,稳定性差,若降低硅烷偶联剂的用量,无法体现有机硅的低表面能和粘结的特性。
专利号为200410049028.0,专利名称为《有机聚硅氧烷/聚脲/聚氨基甲酸酯嵌段共聚物》的中国发明专利中,公开了一种用以制备有机聚硅氧烷/聚脲/聚氨基甲酸酯嵌段共聚物的方法,还涉及由此方法所制有机聚硅氧烷/聚脲/聚氨基甲酸酯嵌段共聚物的用途。该专利用环烷氨基制备聚硅氧烷,该专利虽然达到了提升聚脲的低表面能的目的,但在实际应用中所使用的环型氨基硅烷化合物难以制备,不利于工业化规模生产。
综上,由于硅烷偶联剂是低分子化合物,将其引入聚脲体系中,易导致聚脲聚合过程中,硅烷偶联剂依靠空气的水分水解交联产生低分子醇而影响聚脲树脂的交联固化;硅烷偶联剂引入量过少难以体现有机硅材料的优异性能。因此,设计特殊结构、成本低、有利于工业化的聚硅氧烷改性聚脲是实现上述高耐磨、高抗污、低表面能、自清洁功能的一种有效途径。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明的目的是提供一种主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物及其制备方法。通过设计氨烷基封端的线性聚硅氧烷,其结构特点为氨基末端引入烷氧基可水解交联基团,同时在线性聚硅氧烷主链结构中嵌入C3~C16烷基或碳数为C3~C8的氟代烷基,提供一种高耐磨、高抗污、低表面性能、高抗粘的聚脲共聚物。
本发明的技术方案为:一种主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物,所述的聚脲共聚物包括以下结构单元:
氨烷基封端的聚硅氧烷结构单元;
高分子氨基封端的聚醚结构单元;
聚醚醇或聚酯醇结构单元;
单分子扩链双胺或低分子氨基封端聚醚结构单元;
异氰酸酯结构单元。
本发明还提供所述的主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物的制备方法,其包括以下步骤:
步骤1)将聚醚醇A或聚酯醇A与氨烷基封端的聚硅氧烷A和异氰酸酯混合,在25~80℃下搅拌反应,得到异氰酸酯封端的预聚物A,所述氨烷基封端的聚硅氧烷A、聚醚醇A或聚酯醇A、异氰酸酯的摩尔比为1:3~7:6~12;
步骤2)将单分子扩链双胺或低分子氨基封端聚醚、聚醚醇B或聚酯醇B、与氨烷基封端的聚硅氧烷B和高分子氨基封端聚醚在室温下混合均匀,得到预聚物B;所述氨烷基封端的聚硅氧烷B、单分子扩链双胺或低分子氨基封端聚醚、聚醚醇B或聚酯醇B、高分子氨基封端聚醚的摩尔比为1:0.6~0.75:0.4~1:2.75~3.25;
步骤3)将预聚物A和预聚物B按摩尔比为1.0~1.2:1混合进行聚合,得到所述的主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物。
进一步,本发明所述步骤1)的操作具体为:将50%的聚醚醇A或50%的聚酯醇A与氨烷基封端的聚硅氧烷和异氰酸酯混合均匀,然后在25℃下搅拌3-5小时,接着往反应液中加入剩余的聚醚醇A或聚酯醇A继续搅拌30min,最后将混合液升温至60-80℃反应达到化学计量点,得到异氰酸酯封端的预聚物A。
本发明所述步骤1)中的氨烷基封端的聚硅氧烷A的分子式均如式(I)所示,
式(I)中,R5为氢、芳基、环己基或碳数为C1~C6的支链或直链的烷基;R1为芳基、碳数为C1~C8的烷基、碳数为C3-C8的全氟烷基乙基或碳数为C1~C4的烷氧基团;R2为芳基、碳数为C1~C8的烷基、碳数为C3-C8的全氟烷基乙基或碳数为C1~C4的烷氧基团;R3为环烷基、芳基、碳数为C1~C12饱和或不饱和的直链或支链的烷基或碳数为C1~C4的烷氧基团;R4为环烷基、芳基、碳数为C1~C12饱和或不饱和的直链或支链的烷基或碳数为C1~C4的烷氧基团;m为1-8的正整数;n为20-100的正整数。
本发明所述步骤2)中的氨烷基封端的聚硅氧烷B的分子式也如式(I)所示,
式(I)中,R5为氢、芳基、环己基或碳数为C1~C6的支链或直链的烷基;R1为芳基、碳数为C1~C8的烷基、碳数为C3-C8的全氟烷基乙基或碳数为C1~C4的烷氧基团;R2为芳基、碳数为C1~C8的烷基、碳数为C3-C8的全氟烷基乙基或碳数为C1~C4的烷氧基团;R3为环烷基、芳基、碳数为C1~C12饱和或不饱和的直链或支链的烷基或碳数为C1~C4的烷氧基团;R4为环烷基、芳基、碳数为C1~C12饱和或不饱和的直链或支链的烷基或碳数为C1~C4的烷氧基团;m为1-8的正整数;n为20-100的正整数。本发明的聚脲共聚物以氨烷基封端的聚硅氧烷为主链,由于氨烷基封端的聚硅氧烷的主链上含有硅氧烷结构单元,侧链上设计碳链烷基基团或全氟烷基基团,端基引入可反应氨基基团和烷氧基交联基团,从而使主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物的涂层材料具有优异的拉伸强度、抗冲击强度、撕裂强度、断裂伸长率、耐沾污性、表面硬度、附着力以及耐磨性。
本发明所述步骤1)中的异氰酸酯的分子式如式(II)所示,
OCN——R——NCO (II);
所述式(II)中,R为甲基单取代苯基、乙基单取代苯基、1,5-奈基、二苯基取代甲烷基、间二甲苯基、四甲基二甲苯基、环己基、氢化苯二亚甲基、四甲氧基四亚甲基、四亚甲基、六亚甲基、异氟尔酮基、2,2,6-三甲基环己基、4,4ˊ-双环己甲烷的基团或十二烷基。本发明中,加入异氰酸酯与聚硅氧烷的氨烷基端基进行反应,使制备的聚脲共聚物中引入了异氰酸酯,并采用异氰酸酯进行封端,使得最终得到的聚脲共聚物具有优异的化学反应共聚功能,还具有优异的耐抗污功能。
优选的,所述步骤1)中的异氰酸酯为下列中的一种:甲苯二异氰酸酯(TDI)、乙苯二异氰酸酯(EDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、间二苯基二异氰酸酯(MXDI)、四甲基二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)、环己烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)、四甲氧基丁烷-1,4-二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯NDI、六亚甲基二异氰酸酯HDI、异氟尔酮二异氰酸酯IPDI、1,4-二异氰酸酯基-2,2,6-三甲基环己烷TMCDI、4,4ˊ-双-(异氰酸酯基环己基)甲烷H12MDI或1,12-十二烷二异氰酸酯。
本发明所述步骤1)中聚醚醇A为下列中的一种或两种以上的混合物:聚氧化丙烯醚二元醇、聚氧化丙烯醚三元醇、聚氧化乙烯醚二元醇、聚氧化乙烯醚三元醇、聚四氢呋喃二元醇或聚四氢呋喃三元醇;所述聚酯醇A为聚酯二元醇或聚酯三元醇中的一种或两种的混合;
所述步骤2)中聚醚醇B为下列中的一种或两种以上的混合物:聚氧化丙烯醚二元醇、聚氧化丙烯醚三元醇、聚氧化乙烯醚二元醇、聚氧化乙烯醚三元醇、聚四氢呋喃二元醇或聚四氢呋喃三元醇;所述聚酯醇B为聚酯二元醇或聚酯三元醇中的一种或两种的混合。本发明中,不管是在步骤1)中加入聚醚醇A,或者是在步骤2)中加入聚醚醇B,均与氨烷基封端的聚硅氧烷中的嵌段共聚的异氰酸酯基团反应,从而在最终得到的聚脲共聚物结构中嵌入二官能羟基或三官能羟基,使制备的聚脲共聚物具有聚硅氧烷烷或氟硅硅氧烷共聚物的低表面功能。
本发明所述步骤2)的高分子氨基封端聚醚的分子式如式(III)所示,
所述式(III)中,M为氢、芳基、环己基或碳数为C1~C6的支链或直链的烷基;R为氢或碳数为C1~C4的烷基;n为1-6的正整数;p为20-100的正整数。本发明在步骤2)中加入高分子氨基封端聚醚,从而与步骤1)的异氰酸酯基团反应,使最终得到的聚脲共聚物结构中引入脲基结构单元,使制备的聚脲共聚物不仅具有高耐磨功能,还具有高抗污功能。
本发明所述步骤2)的单分子扩链双胺的分子式如式(IV)所示:
所述式(IV)中,M为氢、芳基、环烷基或碳数为C1~C6的支链或直链的烷基;R为氢、或碳数为C1~C4的烷基;n为2-4的正整数;p为2-10的正整数;所述单分子扩链双胺优选为异氟尔酮二胺(IPDA)、二甲基硫基甲苯二胺(DMTDA)或二乙基甲苯二胺;
所述低分子氨基封端聚醚的分子式如式(V)所示:
所述式(V)中,A为氢或碳数为C1~C4的烷基;Q为芳基、环烷基或碳数为C1~C6的支链或直链的烷基。优选的,所述低分子氨基封端聚醚为JeffamineD-230、JeffamineD-400、JeffamineHK511、JeffamineEDR-148、JeffamineEDR-176或JeffamineT-403。
本发明中,加入的单分子扩链双胺和低分子氨基封端聚醚,均与氨烷基封端的聚硅氧烷与步骤1)中的异氰酸酯基团反应,进一步提高共聚物的分子量,从而在最终得到的聚脲共聚物结构引入脲基基团,赋予制备的聚脲共聚物更优异的柔韧功能。
本发明制备的主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物由于通过调控硅氧烷结构的交联基团、特定烷基的取代侧基以及引入全氟链烷基取代基,从而使主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物的涂层材料具有优异的拉伸强度、抗冲击强度、撕裂强度、断裂伸长率、耐沾污性、表面硬度、附着力以及耐磨性。
本发明通过对氨烷基封端的聚硅氧烷分子结构的设计和分子量的调控,一方面,在端基引入可反应氨基基团和烷氧基交联基团,另一方面,在侧链上设计链烷基基团或全氟烷基基团,同时在结构中嵌入三官能羟基或氨基基团,从而获得优异抗粘附性、耐磨损性、耐腐蚀、耐冲击以及抗沾污,可有效防止沾污物对特种设备的粘附,解决粘附流体的粘附以及耐磨损腐蚀难题,以满足不同应用领域的需求,可延长特种装备的使用寿命。
具体实施方式
为详细说明本发明的技术内容、构造特征、所实现目的及效果,以下结合实施方式详予说明。
实施例1
本实例由预聚物A和预聚物B按照摩尔比1.1:1制备含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物,其中,预聚物A中各组分的摩尔份数和预聚物B中各组分的摩尔份数如表1所示:
表1实施例1预聚物A各组分和预聚物B各组分的摩尔份数
本实施例的含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物的制备方法,其包括以下步骤:
1)将60摩尔份数的MDI和20摩尔份数的聚四氢呋喃二元醇(Mn=2000)加入反应瓶中,在200~300rpm的搅拌速度下,室温反应4小时,然后加入15摩尔份数的聚四氢呋喃二元醇(Mn=2000)和5摩尔份数的聚四氢呋喃三元醇搅拌30分钟,接着升温至70℃反应至化学计量点,得到预聚物A;
2)将65摩尔份数的聚氧丙烷基二胺D-2000、20摩尔份数的聚四氢呋喃三元醇和15摩尔份数的氨基扩链剂室温下混合均匀,得到预聚物B;
3)使用时,将预聚物A和预聚物B按照摩尔比1.1:1混合进行聚合,得到所述的主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物。
实施例2
本实例由预聚物A和预聚物B按照摩尔比1.0:1制备含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物,其中,预聚物A中各组分的摩尔份数和预聚物B中各组分的摩尔份数如表2所示:
表2实施例2预聚物A各组分和预聚物B各组分的摩尔份数
本实施例的含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物的制备方法,其包括以下步骤:
1)将60摩尔份数的甲苯二异氰酸酯TDI、5摩尔份数的胺丙基二甲基硅氧封端的线性聚硅氧烷(Mn=600)和15摩尔份数的聚四氢呋喃二元醇(Mn=2000)加入反应瓶中,在200~300rpm的搅拌速度下,室温反应3小时,然后加入15摩尔份数的聚四氢呋喃二元醇(Mn=2000)和5摩尔份数的聚四氢呋喃三元醇搅拌30分钟,升温至80℃反应至化学计量点,得到预聚物A;
2)将50摩尔份数的聚氧丙烷基二胺D-2000、25摩尔份数的胺丙基二甲氧基硅氧封端的线性聚硅氧烷(Mn=400)、10摩尔份数的聚四氢呋喃三元醇和15摩尔份数的氨基扩链剂在室温下混合均匀,得到预聚物B;
3)使用时,将预聚物A和预聚物B按照摩尔比1.0:1混合进行聚合,得到所述的主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物。
实施例3
本实例由预聚物A和预聚物B按照摩尔比1.1:1制备含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物,其中,预聚物A中各组分的摩尔份数和预聚物B中各组分的摩尔份数如表3所示:
表3实施例3预聚物A中各组分和预聚物B各组分的摩尔份数
本实施例的含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物的制备方法,其包括以下步骤:
1)将60摩尔份数的乙苯二异氰酸酯EDI、10摩尔份数的胺丙基二甲氧基硅氧封端的聚甲基甲氧基硅氧烷(Mn=600)和15摩尔份数的聚四氢呋喃二元醇(Mn=2000)加入反应瓶中,在200~300rpm的搅拌速度下,室温反应5小时,然后加入10摩尔份数的聚四氢呋喃二元醇(Mn=2000)和5摩尔份数的聚四氢呋喃三元醇搅拌30分钟,升温至60℃反应至化学计量点,得到预聚物A;
2)将55摩尔份数的聚氧丙烷基二胺D-2000、20摩尔份数的胺丙基二甲氧基硅氧封端的聚甲基甲氧基硅氧烷(Mn=600)、10摩尔份数的聚四氢呋喃三元醇和15摩尔份数的氨基扩链剂在室温下混合均匀,得到预聚物B;
3)使用时,将预聚物A和预聚物B按照摩尔比1.1:1混合进行聚合,得到所述的主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物。
实施例4
本实例由预聚物A和预聚物B按照摩尔比1.1:1制备含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物,其中,预聚物A中各组分的摩尔份数和预聚物B中各组分的摩尔份数如表4所示:
表4实施例4预聚物A中各组分和预聚物B各组分的摩尔份数
本实施例的含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物的制备方法,其包括以下步骤:
1)将60摩尔份数的间二苯基二异氰酸酯MXDI、5摩尔份数的胺丙基二甲氧基硅氧封端的聚硅氧烷(Mn=600)和15摩尔份数的聚四氢呋喃二元醇(Mn=2000)加入反应瓶中,在200~300rpm的搅拌速度下,室温反应4小时,然后加入10摩尔份数的聚四氢呋喃二元醇(Mn=2000)和5摩尔份数的聚四氢呋喃三元醇搅拌30分钟,升温至70℃反应至化学计量点,得到预聚物A;
2)将55摩尔份数的聚氧丙烷基二胺D-2000、20摩尔份数的胺丙基二甲氧基硅氧封端的聚硅氧烷(Mn=600)、10摩尔份数的聚四氢呋喃三元醇和15摩尔份数的氨基扩链剂室温下混合均匀,得到预聚物B;
3)使用时,将预聚物A和预聚物B按照摩尔比1.1:1混合进行聚合,得到所述的主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物。
实施例5
本实例由预聚物A和预聚物B按照摩尔比1.1:1制备含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物,其中,预聚物A中各组分的摩尔份数和预聚物B中各组分的摩尔份数如表5所示:
表5实施例5预聚物A中各组分和预聚物B各组分的摩尔份数

Claims (4)

1.一种主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括以下步骤:
步骤1)将聚醚醇A或聚酯醇A与氨烷基封端的聚硅氧烷A和异氰酸酯混合,在25-80℃下搅拌反应,得到异氰酸酯封端的预聚物A,所述氨烷基封端的聚硅氧烷A、聚醚醇A或聚酯醇A、异氰酸酯的摩尔比为1:3-7:6-12;
步骤2)将单分子扩链双胺或低分子氨基封端聚醚、聚醚醇B或聚酯醇B、与氨烷基封端的聚硅氧烷B和高分子氨基封端聚醚在室温下混合均匀,得到预聚物B;所述氨烷基封端的聚硅氧烷B、单分子扩链双胺或低分子氨基封端聚醚、聚醚醇B或聚酯醇B、高分子氨基封端聚醚的摩尔比为1:0.6-0.75:0.4-1:2.75-3.25;
步骤3)将预聚物A和预聚物B按摩尔比为1.0~1.2:1混合进行聚合,得到所述的主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物;
所述步骤1)中聚醚醇A为下列中的一种或两种以上的混合物:聚氧化丙烯醚二元醇、聚氧化丙烯醚三元醇、聚氧化乙烯醚二元醇、聚氧化乙烯醚三元醇、聚四氢呋喃二元醇或聚四氢呋喃三元醇;所述聚酯醇A为聚酯二元醇或聚酯三元醇中的一种或两种的混合;
所述步骤2)中聚醚醇B为下列中的一种或两种以上的混合物:聚氧化丙烯醚二元醇、聚氧化丙烯醚三元醇、聚氧化乙烯醚二元醇、聚氧化乙烯醚三元醇、聚四氢呋喃二元醇或聚四氢呋喃三元醇;所述聚酯醇B为聚酯二元醇或聚酯三元醇中的一种或两种的混合;
所述步骤1)中的氨烷基封端的聚硅氧烷A和步骤2)氨烷基封端的聚硅氧烷B的分子式均如式(I)所示,
式(I)中,R5为氢、芳基、环己基或碳数为C1~C6的支链或直链的烷基;R1为芳基、碳数为C1~C8的烷基、碳数为C3-C8的全氟烷基乙基或碳数为C1~C4的烷氧基团;R2为芳基、碳数为C1~C8的烷基、碳数为C3-C8的全氟烷基乙基或碳数为C1~C4的烷氧基团;R3为环烷基、芳基、碳数为C1~C12饱和或不饱和的直链或支链的烷基或碳数为C1~C4的烷氧基团;R4为环烷基、芳基、碳数为C1~C12饱和或不饱和的直链或支链的烷基或碳数为C1~C4的烷氧基团;m为1-8的正整数;n为20-100的正整数;
所述步骤2)的高分子氨基封端聚醚的分子式如式(III)所示,
所述式(III)中,M为氢、芳基、环己基或碳数为C1~C6的支链或直链的烷基;R为氢或碳数为C1~C4的烷基;n为1-6的正整数;p为20-100的正整数;
所述步骤2)的单分子扩链双胺的分子式如式(IV)所示:
所述式(IV)中,M为氢、芳基、环烷基或碳数为C1~C6的支链或直链的烷基;R为氢、或碳数为C1~C4的烷基;n为2-4的正整数;p为2-10的正整数;
所述低分子氨基封端聚醚的分子式如式(V)所示:
所述式(V)中,A为氢或碳数为C1~C4的烷基;Q为芳基、环烷基或碳数为C1~C6的支链或直链的烷基。
2.根据权利要求1所述的主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物的制备方法,其特征在于:所述步骤1)的操作为:将50%的聚醚醇A或50%的聚酯醇A与氨烷基封端的聚硅氧烷和异氰酸酯混合均匀,然后在25℃下搅拌3-5小时,接着往反应液中加入剩余的聚醚醇A或聚酯醇A继续搅拌30min,最后将混合液升温至60-80℃反应达到化学计量点,得到异氰酸酯封端的预聚物A。
3.根据权利要求1所述的主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物的制备方法,其特征在于:所述步骤1)中的异氰酸酯的分子式如式(II)所示,
OCN-R-NCO (II);
所述式(II)中,R为甲基单取代苯基、乙基单取代苯基、1,5-奈基、二苯基取代甲烷基、间二甲苯基、四甲基二甲苯基、环己基、氢化苯二亚甲基、四甲氧基四亚甲基、四亚甲基、六亚甲基、异氟尔酮基、2,2,6-三甲基环己基、4,4ˊ-双环己甲烷的基团或十二烷基。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法得到的主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物,其特征在于:所述的聚脲共聚物包括以下结构单元:
氨烷基封端的聚硅氧烷结构单元;
高分子氨基封端的聚醚结构单元;
聚醚醇或聚酯醇结构单元;
单分子扩链双胺或低分子氨基封端聚醚结构单元;
异氰酸酯结构单元。
CN201410056649.5A 2014-02-19 2014-02-19 一种主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物及其制备方法 Active CN103834034B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410056649.5A CN103834034B (zh) 2014-02-19 2014-02-19 一种主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410056649.5A CN103834034B (zh) 2014-02-19 2014-02-19 一种主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103834034A CN103834034A (zh) 2014-06-04
CN103834034B true CN103834034B (zh) 2017-02-08

Family

ID=50797954

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410056649.5A Active CN103834034B (zh) 2014-02-19 2014-02-19 一种主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103834034B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104231894A (zh) * 2014-08-20 2014-12-24 广州秀珀化工股份有限公司 特种装备用环保高性能聚脲涂料及其制备方法
CN105968285A (zh) * 2016-06-02 2016-09-28 深圳市深赛尔股份有限公司 一种水性硅烷聚脲树脂及其制备方法
US11104766B2 (en) * 2017-05-31 2021-08-31 Toray Industries, Inc. Block copolymer and method of producing same, epoxy resin composition and cured product thereof, and semiconductor encapsulating material
CN109824853B (zh) * 2018-12-26 2021-04-20 万华化学集团股份有限公司 聚氨酯预聚物合成方法、预聚物和浇注型聚氨酯弹性体
CN110746922B (zh) * 2019-09-24 2022-04-12 湖北大学 一种硅氧烷封端的聚醚型锂电池粘合剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1275068A (zh) * 1998-08-27 2000-11-29 莱雅公司 含有一种包含至少一个聚氨酯和/或聚脲结构单元的缩聚物和一种包含至少一个羧基官能团的聚硅氧烷的组合物
CN103360562A (zh) * 2013-03-21 2013-10-23 哈尔滨工程大学 一种聚硅氧烷-聚脲-聚氨基甲酸酯凝胶体材料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1275068A (zh) * 1998-08-27 2000-11-29 莱雅公司 含有一种包含至少一个聚氨酯和/或聚脲结构单元的缩聚物和一种包含至少一个羧基官能团的聚硅氧烷的组合物
CN103360562A (zh) * 2013-03-21 2013-10-23 哈尔滨工程大学 一种聚硅氧烷-聚脲-聚氨基甲酸酯凝胶体材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103834034A (zh) 2014-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110564274B (zh) 一种耐磨聚脲涂料及其制备方法和应用
CN111793420B (zh) 一种改性聚天门冬氨酸酯聚脲涂料及其制备方法
CN103834034B (zh) 一种主链含硅氧烷结构单元的聚脲共聚物及其制备方法
CN101531861B (zh) 一种双组份喷涂聚脲防水涂料,其制备方法及施工方法
CN103804689B (zh) 一种聚脲专用耐抗污的有机硅低聚物及其制备方法
CN103087286B (zh) 一种水性聚氨酯弹性分散体及其制备方法
CN109761834A (zh) 一种水可分散的聚天门冬氨酸酯树脂及水性聚脲涂料的制备方法和应用
CN108129637A (zh) 聚天门冬氨酸酯聚脲弹性体及其制备方法
KR101875173B1 (ko) 유리 단량체성 이소시아네이트가 매우 적은 예비중합체 유래의 mdi를 기본으로 하는 라이닝 및 막
CN109456684A (zh) 一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料、制备方法、使用方法及应用
CN101864166B (zh) 有机硅烷改性丙烯酸聚氨酯紫外光固化预聚体的制备方法
CN101481876A (zh) 一种用于合成革的水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN111635695B (zh) 一种快速固化约束结构阻尼涂料及其制备方法
CN101239987A (zh) 含巯基或羟基的硅氧烷改性的多异氰酸酯三聚体固化剂及其制备方法
CN108300276A (zh) 一种无溶剂聚氨酯地坪漆及其制备方法
CN102585686A (zh) 室温交联的有机硅-聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂及其制备方法
US20060223967A1 (en) Novel polyurea isocyanates
CN109265635A (zh) 一种硅氧烷基聚氨酯及其制备方法
CN109825180A (zh) 一种氨基硅油改性的弹性体材料及其制备方法
CN105482053B (zh) 一种机场跑道基层病害修复用高聚物注浆材料
CN112375475A (zh) 一种高性能聚脲阻尼材料及其制备方法
CN100528920C (zh) 一种高固体分单组分聚氨酯弹性体的制备方法及其应用
CN107987782A (zh) 一种天门冬氨酸酯灌封胶的制备方法
CN112210336A (zh) 一种耐低温聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN113980563B (zh) 用于制备单组份半聚脲防水涂料组合物的方法、单组份半聚脲防水涂料组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 430000 Wuchang Friendship Road, Hubei, No. 368, No.

Applicant after: Hubei University

Applicant after: Guangzhou Supe Chemical Co., Ltd.

Address before: 510000, Supe Industrial Park, 72 Xie Shi Road, bell town, Guangzhou, Guangdong, Panyu District

Applicant before: Guangzhou Supe Chemical Co., Ltd.

Applicant before: Hubei University

COR Change of bibliographic data
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 430000 No. 368 Friendship Avenue, Wuhan, Hubei, Wuchang

Co-patentee after: GUANGZHOU SUPE CHEMICAL COATING Co.,Ltd.

Patentee after: Hubei University

Address before: 430000 No. 368 Friendship Avenue, Wuhan, Hubei, Wuchang

Co-patentee before: GUANGZHOU SUPE CHEMICAL Co.,Ltd.

Patentee before: Hubei University

CP01 Change in the name or title of a patent holder