CN109456684A - 一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料、制备方法、使用方法及应用 - Google Patents

一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料、制备方法、使用方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109456684A
CN109456684A CN201811354828.1A CN201811354828A CN109456684A CN 109456684 A CN109456684 A CN 109456684A CN 201811354828 A CN201811354828 A CN 201811354828A CN 109456684 A CN109456684 A CN 109456684A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyaspartic
corrosion resistance
protective coating
good corrosion
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811354828.1A
Other languages
English (en)
Inventor
程俊
鲁杰
汤紫俊
邱海艳
郭丽缨
何冰
谭中军
赵强
欧阳思
陈刚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SICHUAN CARPOLY PAINT CO Ltd
Original Assignee
SICHUAN CARPOLY PAINT CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SICHUAN CARPOLY PAINT CO Ltd filed Critical SICHUAN CARPOLY PAINT CO Ltd
Priority to CN201811354828.1A priority Critical patent/CN109456684A/zh
Publication of CN109456684A publication Critical patent/CN109456684A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/02Polyureas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4829Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4854Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241Titanium dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/011Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明属于喷涂聚脲弹性材料技术领域,公开了一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料,主要由以下原料制备而成:包括A料和B料,A料中NCO与B料中NH的摩尔比为1.05‑1.1;A料主要由聚醚多元醇20‑40%和多异氰酸酯60‑80%制备而成;B料主要由聚天门冬氨酸酯70‑85%、纳米氧化石墨烯1‑5%、纳米金属氧化物填料5‑10%、颜填料5‑10%、消泡剂1‑3%、流平剂1‑3%和附着力促进剂2‑5%制备而成。本发明提供了前述聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料的制备方法、使用方法及应用。本发明的优点在于,该聚天门冬氨酸酯聚脲涂料老化350d后拉伸强度变化率小于4.5%,断裂伸长率的变化率小于5.0%,具有良好的机械性能和耐腐蚀性,附着力较强,可防腐涂层在实际应用中抵御环境变化的能力,降低维护成本。

Description

一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂 料、制备方法、使用方法及应用
技术领域
本发明属于喷涂聚脲弹性材料技术领域,具体涉及一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料、制备方法、使用方法及应用。
背景技术
喷涂聚脲弹性材料是国内外近年来发展起来的一类反应型、无溶剂污染的涂料产品,自问世以来,就以优异的理化性能、优良的公益性和环保性,充分显示出了在防水技术领域的优势,以其无可比拟的优越性得到了迅猛的发展。聚脲涂料是疏水性和自动催化的,其具有较好的物理力学性能,拉伸强度、耐磨性能、抗冲击性、耐化学腐蚀性和防水性能。
聚脲涂料弹性体涂料可通过选择合适的异氰酸酯成分和氨基组分,实现不同的反应系统,其中快速反应系统可用于需要快速成型、加强、修复的部位,慢速反应系统适用于各种密封和填缝。聚脲涂料强度高、韧性好,可功能化,因而在军民两用领域具有广泛的应用前景。
涂料性能决定涂层的防护效果,在防腐领域使用的防护涂层,应具备以下优点:机械性能好,耐雨水冲刷碰撞甚至摩擦;稳定性好,耐酸碱盐、耐化学品、耐油、耐老化以及耐紫外线性能;附着力强,与基底具有较强的附着力与粘结性能;易施工、绿色环保。另外,对涂层的屏蔽性、疏水性、耐污性和使用寿命等也有一定的要求。
聚脲弹性体涂料由氨基化合物和异氰酸酯反应生成,多用于海上桥梁防腐。上世纪80年代末由美国研发成功,因优异的性能,在世界范围内得到广泛应用,是继高固体、粉末涂料,水性涂料,光固化涂料等之后,开发的新型、高效、易涂刷的双组份纯聚脲弹性体涂料。这种高厚膜弹性体涂料特点明显:固体含量高、绿色环保,涂膜厚且致密柔韧,与基底附着力强,耐紫外、耐冲击等性能优异,施工简便。国内外对聚脲弹性体涂料的研究有很多。添加不同量的聚脲弹性体进行研究,表明当聚脲含量摩尔分数达到50%时,氢键引发的自组装效果增大共聚物的结晶度,涂层耐腐蚀性增强,表面能降低。纯聚脲重防腐涂料涂装,在人工海洋大气环境中进行曝光老化,以红外光谱、DSC等测试性能,涂层的机械性、耐紫外性良好,结构稳定,耐腐蚀性能优异。
虽然聚脲弹性体涂料具备上述优点,但也有一些缺陷阻碍其应用和发展:如固化速度过快,层间粘附力差,耐高温和耐腐蚀性不如氟碳涂料等,这些缺陷与喷涂聚脲防水涂料中的主要成膜物质及其制备工艺有关外,还与所添加的助剂种类和比例相关。另外,聚脲弹性体涂料的喷涂是很先进的技术,施工人员的素质、技术也是影响其性能的原因;其次,主要原料和喷涂设备需进口导致成本很高,也是制约我国聚脲弹性体涂料发展的一个重要原因。
发明内容
为了解决现有技术存在的上述问题,本发明目的在于提供一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料、制备方法、使用方法及应用。
本发明所采用的技术方案为:
一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料,主要由以下原料制备而成:包括A料和B料,所述A料中NCO与所述B料中NH的摩尔比为1.05-1.1;
所述A料主要由以下原料制备而成:聚醚多元醇20-40%和多异氰酸酯 60-80%;
所述B料主要由以下原料制备而成:聚天门冬氨酸酯70-85%、纳米氧化石墨烯1-5%、纳米金属氧化物填料5-10%、颜填料5-10%、消泡剂1-3%、流平剂 1-3%和附着力促进剂2-5%。
具体的,所述具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料,所述聚天门冬氨酸酯由端氨基聚醚与马来酸酯制备而成,所述端氨基聚醚为端氨基聚醚D230、端氨基聚醚D400、端氨基聚醚T403、端氨基聚醚D2000中的一种或几种;所述马来酸酯为马来酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二丁酯中的一种或几种。
具体的,所述具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料,所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃二元醇、聚四氢呋喃三元醇、聚乙二醇二元醇或聚乙二醇三元醇的一种或几种。
具体的,所述具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料,所述多异氰酸酯为二苯甲烷-4,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基异氰酸酯、环己烷二亚甲基异氰酸酯或4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种。
具体的,所述具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料,所述纳米金属氧化物填料为纳米二氧化钛和/或纳米四氧化三铁。
具体的,所述具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料,所述颜填料为三聚磷酸二氢铝、改性硅微粉、硫酸钡、滑石粉或高岭土中的至少一种。
一种前述的聚天门冬氨酸酯聚脲涂料的制备方法,包括如下步骤:
(1)按量称取聚醚多元醇和多异氰酸酯,搅拌,混匀,升温后反应,得到 A料;
(2)按量称取端氨基聚醚,升温,加入马来酸酯,再加入纳米氧化石墨烯和纳米金属氧化物,保温反应,制得改性聚天门冬氨酸酯;
(3)按量称取改性聚天门冬氨酸酯,预热,得到预热聚天门冬氨酸酯;
(4)分别按量称取颜填料、消泡剂、流平剂和附着力促进剂,加入至预热聚天门冬氨酸酯中,高速分散,得到B料;
(5)将所述A料和B料按照A料中NCO与所述B料中NH的摩尔比为 1.05-1.1混匀,即得到所述具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料。
具体的,所述制备方法,所述步骤(1)中升温至70-80℃,升温后反应时间为11-13h;所述步骤(2)中升温至70-90℃,所述马来酸酯的加入方式为滴加,所述马来酸二乙酯的滴加时间为28-32min,所述保温反应的反应温度为 84-86℃,所述保温反应的反应时间为22-26h;所述步骤(3)中预热的温度为 48-52℃;所述步骤(5)中A料中NCO摩尔含量占A料中所有反应底物的摩尔总数的10-15%。
一种前述的具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料的使用方法,将所述具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料通过滚涂、刷涂或喷涂的方式涂覆于底漆层或中涂层上,所述具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料的用量为0.15kg/m2
一种前述的具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料在制备桥梁、室外建筑、混凝土及家具装饰涂料中的应用。
本发明的有益效果为:
本发明提供的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料,通过引入特定比例的聚醚多元醇、多异氰酸酯、聚天门冬氨酸酯、纳米氧化石墨烯、纳米金属氧化物填料、颜填料、消泡剂、流平剂和附着力促进剂,使得最终制备的聚天门冬氨酸酯聚脲涂料具有良好的机械性能和耐腐蚀性,附着力较强,该聚天门冬氨酸酯聚脲涂料老化350d后拉伸强度变化率小于4.5%,断裂伸长率的变化率小于5.0%,这些优良的特性使本发明的涂料能更好地提升防腐涂层在实际应用中抵御环境变化的能力,降低维护成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步阐释。
实施例1
本实施例的目的在于提供一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料及其制备方法,具体包括以下步骤:
(1)A料的制备:
以重量百分比计,称取20%的聚四氢呋喃二元醇和80%的二苯甲烷-4,4-二异氰酸酯加入配有搅拌器、加温装置和冷凝器的三口瓶中,升温至70-80℃混合后反应12h,合成NCO的摩尔数为反应底物摩尔总数的10%的预聚体;
(2)B组分的制备:
称取相应分量的端氨基聚醚D230,加入配有搅拌器、加温装置和冷凝器的三口瓶中,升温至70-90℃,滴加相应分量的马来酸二乙酯,滴加时间30min,再加入相应分量的纳米氧化石墨烯和纳米二氧化钛,85℃保温反应24h,制得改性聚天门冬氨酸酯。以重量百分比计,称取80%改性聚天门冬氨酸酯预热到 50℃,再分别称取20%的三聚磷酸二氢铝、消泡剂、流平剂和附着力促进剂,加入至预热好的聚天门冬氨酸酯中,得到B料;进行高速分散,得到分散后的 A料和B料。
(3)聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料的制备:
将分散好的所述A料和B料按照NCO含量和NH含量摩尔比1.05混合,得到聚天门冬氨酸酯聚脲涂料。
实施例2
本实施例的目的在于提供一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料及其制备方法,具体包括以下步骤:
(1)A料的制备:
以重量百分比计,称取25%的聚四氢呋喃三元醇和75%的异佛尔酮二异氰酸酯加入配有搅拌器、加温装置和冷凝器的三口瓶中,升温至70-80℃混合后反应12h,合成NCO的摩尔数为反应底物摩尔总数的10%的预聚体;
(2)B组分的制备:
称取相应分量的端氨基聚醚D400,加入配有搅拌器、加温装置和冷凝器的三口瓶中,升温至70-90℃,滴加相应分量的马来酸二甲酯,滴加时间30min,再加入相应分量的纳米氧化石墨烯和纳米二氧化钛,85℃保温反应24h,制得改性聚天门冬氨酸酯。以重量百分比计,称取86%改性聚天门冬氨酸酯预热到 50℃,再分别称取14%的改性硅微粉、消泡剂、流平剂和附着力促进剂,加入至预热好的聚天门冬氨酸酯中,得到B料;进行高速分散,得到分散后的A料和B料。
(3)聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料的制备:
将分散好的所述A料和B料按照NCO含量和NH含量摩尔比1.1混合,得到聚天门冬氨酸酯聚脲涂料。
实施例3
本实施例的目的在于提供一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料及其制备方法,具体包括以下步骤:
(1)A料的制备:
以重量百分比计,称取30%的聚乙二醇二元醇和70%的六亚甲基二异氰酸酯加入配有搅拌器、加温装置和冷凝器的三口瓶中,升温至70-80℃混合后反应 12h,合成NCO的摩尔数为反应底物摩尔总数的15%的预聚体;
(2)B组分的制备:
称取相应分量的端氨基聚醚T403,加入配有搅拌器、加温装置和冷凝器的三口瓶中,升温至70-90℃,滴加相应分量的马来酸二丁酯,滴加时间30min,再加入相应分量的纳米氧化石墨烯和纳米二氧化钛,85℃保温反应24h,制得改性聚天门冬氨酸酯。以重量百分比计,称取89%改性聚天门冬氨酸酯预热到 50℃,再分别称取11%的硫酸钡、消泡剂、流平剂和附着力促进剂,加入至预热好的聚天门冬氨酸酯中,得到B料;进行高速分散,得到分散后的A料和B 料。
(3)聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料的制备:
将分散好的所述A料和B料按照NCO含量和NH含量摩尔比1.1混合,得到聚天门冬氨酸酯聚脲涂料。
实施例4
本实施例的目的在于提供一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料及其制备方法,具体包括以下步骤:
(1)A料的制备:
以重量百分比计,称取40%的聚乙二醇三元醇和60%的苯二亚甲基异氰酸酯加入配有搅拌器、加温装置和冷凝器的三口瓶中,升温至70-80℃混合后反应12h,合成NCO的摩尔数为反应底物摩尔总数的10%的预聚体;
(2)B组分的制备:
称取相应分量的端氨基聚醚D2000,加入配有搅拌器、加温装置和冷凝器的三口瓶中,升温至70-90℃,滴加相应分量的马来酸二乙酯,滴加时间30min,再加入相应分量的纳米氧化石墨烯和纳米四氧化三铁,85℃保温反应24h,制得改性聚天门冬氨酸酯。以重量百分比计,称取84%改性聚天门冬氨酸酯预热到50℃,再分别称取16%的滑石粉、消泡剂、流平剂和附着力促进剂,加入至预热好的聚天门冬氨酸酯中,得到B料;进行高速分散,得到分散后的A料和 B料。
(3)聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料的制备:
将分散好的所述A料和B料按照NCO含量和NH含量摩尔比1.05混合,得到聚天门冬氨酸酯聚脲涂料。
实施例5
本实施例的目的在于提供一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料及其制备方法,具体包括以下步骤:
(1)A料的制备:
以重量百分比计,称取37%的聚乙二醇三元醇和63%的环己烷二亚甲基异氰酸酯加入配有搅拌器、加温装置和冷凝器的三口瓶中,升温至70-80℃混合后反应12h,合成NCO的摩尔数为反应底物摩尔总数的10%的预聚体;
(2)B组分的制备:
称取相应分量的端氨基聚醚D2000,加入配有搅拌器、加温装置和冷凝器的三口瓶中,升温至70-90℃,滴加相应分量的马来酸二甲酯,滴加时间30min,再加入相应分量的纳米氧化石墨烯和纳米四氧化三铁,85℃保温反应24h,制得改性聚天门冬氨酸酯。以重量百分比计,称取89%改性聚天门冬氨酸酯预热到50℃,再分别称取11%的高岭土、消泡剂、流平剂和附着力促进剂,加入至预热好的聚天门冬氨酸酯中,得到B料;进行高速分散,得到分散后的A料和 B料。
(3)聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料的制备:
将分散好的所述A料和B料按照NCO含量和NH含量摩尔比1.1混合,得到聚天门冬氨酸酯聚脲涂料。
实施例6
本实施例的目的在于提供一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料及其制备方法,具体包括以下步骤:
(1)A料的制备:
以重量百分比计,称取28%的聚四氢呋喃三元醇和72%的4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯加入配有搅拌器、加温装置和冷凝器的三口瓶中,升温至70-80℃混合后反应12h,合成NCO的摩尔数为反应底物摩尔总数的15%的预聚体;
(2)B组分的制备:
称取相应分量的端氨基聚醚D400,加入配有搅拌器、加温装置和冷凝器的三口瓶中,升温至70-90℃,滴加相应分量的马来酸二丁酯,滴加时间30min,再加入相应分量的纳米氧化石墨烯和纳米四氧化三铁,85℃保温反应24h,制得改性聚天门冬氨酸酯。以重量百分比计,称取91%改性聚天门冬氨酸酯预热到50℃,再分别称取9%分量的高岭土、消泡剂、流平剂和附着力促进剂,加入至预热好的聚天门冬氨酸酯中,得到B料;进行高速分散,得到分散后的A 料和B料。
(3)聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料的制备:
将分散好的所述A料和B料按照NCO含量和NH含量摩尔比1.1混合,得到聚天门冬氨酸酯聚脲涂料。
实施例1-6中B料的各组分用量具体见表1:
表1
本发明提供的聚天门冬氨酸酯聚脲涂料所用原料的CAS号或货号等具体信息如下:
端氨基聚醚:端氨基聚醚D230、端氨基聚醚D400、端氨基聚醚T403、端氨基聚醚D2000(济南平行化工有限公司);
马来酸酯:马来酸二乙酯(CAS No.141-05-9)、马来酸二甲酯(CAS No.624-48-6)、马来酸二丁酯(CAS No.105-76-0);
聚醚多元醇:聚四氢呋喃二元醇、聚四氢呋喃三元醇、聚乙二醇二元醇或聚乙二醇三元醇(济宁华凯树脂有限公司);
多异氰酸酯:二苯甲烷-4,4-二异氰酸酯(CAS No.101-68-8)、异佛尔酮二异氰酸酯(CAS No.4098-71-9)、六亚甲基二异氰酸酯(CAS No.822-06-0)、苯二亚甲基二异氰酸酯(CAS No.3634-83-1)、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯(CAS No.5124-30-1);
纳米金属氧化物填料:纳米二氧化钛、纳米四氧化三铁。
颜填料:三聚磷酸二氢铝(CAS No.17375-35-8)、改性硅微粉、硫酸钡(CASNo.7727-43-7)、滑石粉(CAS No.14807-96-6)或高岭土(CAS No.52624-41-6);
消泡剂(四川嘉宝莉涂料有限公司)、流平剂(四川嘉宝莉涂料有限公司)、附着力促进剂(四川嘉宝莉涂料有限公司)。
效果例1
用不同端氨基聚醚T403、D230、D2000-GOB分别与马来酸二乙酯反应得到3种聚天门冬氨酸酯1#、2#和3#,再将1#、2#和3#聚天门冬氨酸酯分别与 B料中其他组分按实施例1-6中所述方法制备得到三种不同的B料,即1#、2# 和3#三种B料,A料中NCO的摩尔数为反应底物摩尔总数的10%,将A料与三种不同的B料分别按摩尔比NCO/NH=1.05制得三种不同的涂料,标为1#、 2#和3#涂料,将三种涂料制备的涂层放在美国Q-Panel公司生产的 Q-FOG-CCT1100型盐雾老化箱内,按照GB/T1171-1991进行盐雾老化实验。聚脲涂层经盐雾老化前及老化和的拉伸强度和断裂伸长率实验结果实验结果列于表2:
表2用效果例1的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料制备的涂层雾老化前及老化70d、200d和350d后拉伸强度和断裂伸长率实验结果
效果例2
用不同端氨基聚醚T403、D230、D2000-GOB分别与马来酸二乙酯反应得到3种聚天门冬氨酸酯1#、2#和3#,再将1#、2#和3#聚天门冬氨酸酯分别与 B料中其他组分按实施例1-5中所述方法制备得到三种不同的B料,即1#、2# 和3#三种B料,A料中NCO的摩尔数为反应底物摩尔总数的10%,将A料与三种不同的B料分别按摩尔比NCO/NH=1.1制得三种不同的涂料,标为1#、2# 和3#涂料,将三种涂料制备的涂层放在美国Q-Panel公司生产的Q-FOG-CCT1100型盐雾老化箱内,按照GB/T1171-1991进行盐雾老化实验。聚脲涂层经盐雾老化前及老化和的拉伸强度和断裂伸长率实验结果实验结果列于表3:
表3用效果例2的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料制备的涂层盐雾老化前及老化70d、200d和350d后拉伸强度和断裂伸长率实验结果
效果例3
用不同端氨基聚醚T403、D230、D2000-GOB分别与马来酸二乙酯反应得到3种聚天门冬氨酸酯1#、2#和3#,再将1#、2#和3#聚天门冬氨酸酯分别与B料中其他组分按实施例1-5中所述方法制备得到三种不同的B料,即1#、2# 和3#三种B料,A料中NCO的摩尔数为反应底物摩尔总数的15%,将A料与三种不同的B料分别按摩尔比NCO/NH=1.1制得三种不同的涂料,标为1#、2# 和3#涂料,将三种涂料制备的涂层放在美国Q-Panel公司生产的 Q-FOG-CCT1100型盐雾老化箱内,按照GB/T1171-1991进行盐雾老化实验。聚脲涂层经盐雾老化前及老化和的拉伸强度和断裂伸长率实验结果实验结果列于表4:
表4用效果例3的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料制备的涂层盐雾老化前及老化70d、200d和350d后拉伸强度和断裂伸长率实验结果
其中,效果例1~3中的A组分中的聚醚多元醇可以为聚四氢呋喃二元醇、聚四氢呋喃三元醇、聚乙二醇二元醇或聚乙二醇三元醇,A组分中的多异氰酸酯可以为二苯甲烷-4,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基异氰酸酯、环己烷二亚甲基异氰酸酯或4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种。由效果例1~3中的结果可知,通过引入特定的比例的原料,使得最终得到的涂料经350d老化后的拉伸强度变化率和断裂伸长率均小于5.0%,由此可见,本发明提供的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料的抗拉伸强度和断裂伸长率的变化均较小,即其抗老化和抗腐蚀性能优良。
本发明不局限于上述可选的实施方式,任何人在本发明的启示下都可得出其他各种形式的产品。上述具体实施方式不应理解成对本发明的保护范围的限制,本发明的保护范围应当以权利要求书中界定的为准,并且说明书可以用于解释权利要求书。

Claims (10)

1.一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料,其特征在于,主要由以下原料制备而成:包括A料和B料,所述A料中NCO与所述B料中NH的摩尔比为1.05-1.1;
所述A料主要由以下原料制备而成:聚醚多元醇20-40%和多异氰酸酯60-80%;
所述B料主要由以下原料制备而成:聚天门冬氨酸酯70-85%、纳米氧化石墨烯1-5%、纳米金属氧化物填料5-10%、颜填料5-10%、消泡剂1-3%、流平剂1-3%和附着力促进剂2-5%。
2.根据权利要求1所述的具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料,其特征在于:所述聚天门冬氨酸酯由端氨基聚醚与马来酸酯制备而成,所述端氨基聚醚为端氨基聚醚D230、端氨基聚醚D400、端氨基聚醚T403、端氨基聚醚D2000中的一种或几种;所述马来酸酯为马来酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二丁酯中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料,其特征在于:所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃二元醇、聚四氢呋喃三元醇、聚乙二醇二元醇或聚乙二醇三元醇的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料,其特征在于:所述多异氰酸酯为二苯甲烷-4,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基异氰酸酯、环己烷二亚甲基异氰酸酯或4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料,其特征在于:所述纳米金属氧化物填料为纳米二氧化钛和/或纳米四氧化三铁。
6.根据权利要求1所述的具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料,其特征在于:所述颜填料为三聚磷酸二氢铝、改性硅微粉、硫酸钡、滑石粉或高岭土中的至少一种。
7.一种根据权利要求2-6任意一项所述的聚天门冬氨酸酯聚脲涂料的制备方法,其特征在于:
(1)按量称取聚醚多元醇和多异氰酸酯,搅拌,混匀,升温后反应,得到A料;
(2)按量称取端氨基聚醚,升温,加入马来酸酯,再加入纳米氧化石墨烯和纳米金属氧化物,保温反应,制得改性聚天门冬氨酸酯;
(3)按量称取改性聚天门冬氨酸酯,预热,得到预热聚天门冬氨酸酯;
(4)分别按量称取颜填料、消泡剂、流平剂和附着力促进剂,加入至预热聚天门冬氨酸酯中,高速分散,得到B料;
(5)将所述A料和B料按照A料中NCO与所述B料中NH的摩尔比为1.05-1.1混匀,即得到所述具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中升温至70-80℃,升温后反应时间为11-13h;所述步骤(2)中升温至70-90℃,所述马来酸酯的加入方式为滴加,所述马来酸二乙酯的滴加时间为28-32min,所述保温反应的反应温度为84-86℃,所述保温反应的反应时间为22-26h;所述步骤(3)中预热的温度为48-52℃;所述步骤(5)中A料中NCO摩尔含量占A料中所有反应底物的摩尔总数的10-15%。
9.一种根据权利要求1-6任意一项所述的具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料的使用方法,其特征在于:将所述具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料通过滚涂、刷涂或喷涂的方式涂覆于底漆层或中涂层上,所述具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料的用量为0.15kg/m2
10.一种根据权利要求1-6任意一项所述的具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料在制备桥梁、室外建筑、混凝土及家具装饰涂料中的应用。
CN201811354828.1A 2018-11-14 2018-11-14 一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料、制备方法、使用方法及应用 Pending CN109456684A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811354828.1A CN109456684A (zh) 2018-11-14 2018-11-14 一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料、制备方法、使用方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811354828.1A CN109456684A (zh) 2018-11-14 2018-11-14 一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料、制备方法、使用方法及应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109456684A true CN109456684A (zh) 2019-03-12

Family

ID=65610383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811354828.1A Pending CN109456684A (zh) 2018-11-14 2018-11-14 一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料、制备方法、使用方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109456684A (zh)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109897512A (zh) * 2019-03-27 2019-06-18 浙江中科应化科技有限公司 一种改性聚脲涂料
CN110028885A (zh) * 2019-04-29 2019-07-19 王道前 一种不含溶剂的高韧性重防腐涂料及其制备方法
CN110527414A (zh) * 2019-09-05 2019-12-03 湘江涂料科技有限公司 一种慢速聚脲底面合一涂料及其制备方法
CN111019496A (zh) * 2019-12-16 2020-04-17 东南大学 耐候性和弹性兼优的可水分散的双组分聚脲涂料组合物及其制备方法和应用
CN111187566A (zh) * 2020-02-24 2020-05-22 顺缔高新材料江苏有限公司 一种无溶剂自流平聚氨酯耐磨材料及其制备方法
CN111410907A (zh) * 2020-04-15 2020-07-14 湘江涂料科技有限公司 一种自修复型耐温耐磨聚天门冬氨酸酯涂料及其制备方法
CN111535045A (zh) * 2020-04-28 2020-08-14 青岛青材科技有限公司 一种环保型隔热降噪聚脲复合材料及其制备方法
CN111548712A (zh) * 2020-05-28 2020-08-18 山东新诺新材料有限公司 一种快速固化的建筑用聚脲防爆涂料及其制备方法
CN111849339A (zh) * 2020-08-03 2020-10-30 江阴市大阪涂料有限公司 一种针对油罐防破片毁伤的伪装防护涂层及其制备方法
CN112143372A (zh) * 2020-09-29 2020-12-29 上海涂固安高科技有限公司 一种有耐磨自清洁功能的皮料及其应用
CN113088966A (zh) * 2021-03-31 2021-07-09 中国兵器科学研究院宁波分院 一种镁合金复合涂层及其制备方法
CN113292959A (zh) * 2021-05-25 2021-08-24 北京拜欧泰克科技有限公司 一种抗菌防污美缝剂及其制备方法
CN113736059A (zh) * 2021-09-15 2021-12-03 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 具有海洋防污功能的天冬聚脲树脂体系以及涂料组合物
CN113773732A (zh) * 2021-09-10 2021-12-10 苏州己申隆新材料科技有限公司 一种风电叶片用防覆冰超滑聚脲涂层及其制备方法和应用
CN115433508A (zh) * 2022-09-16 2022-12-06 天津森聚柯密封涂层材料有限公司 一种单组分高强度弹性涂料及其制备方法和应用
CN115637099A (zh) * 2022-09-29 2023-01-24 湖南大禹防水建材科技有限公司 一种无溶剂耐穿刺聚脲防水涂料及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6013755A (en) * 1997-03-11 2000-01-11 Huntsman Petrochemical Corporation Method of preparing an aliphatic polyurea spray elastomer system
CN101074280A (zh) * 2006-05-15 2007-11-21 上海市涂料研究所 一种含有仲胺基团的聚天冬氨酸酯聚醚胺的合成方法
CN101318832A (zh) * 2008-07-23 2008-12-10 长江水利委员会长江科学院 混凝土表面保护材料及其制备方法
CN101469246A (zh) * 2007-12-27 2009-07-01 上海涂料有限公司技术中心 聚天冬氨酸酯聚脲防水涂料的制备方法
CN103788857A (zh) * 2014-03-04 2014-05-14 大连怿文新材料科技发展有限公司 矿山设备用聚天门冬氨酸酯耐磨涂料及其制备方法
CN105670475A (zh) * 2016-03-04 2016-06-15 长园长通新材料股份有限公司 无溶剂聚天门冬氨酸酯聚脲涂料及其制备方法及其应用
CN105802460A (zh) * 2016-04-21 2016-07-27 西北矿冶研究院 刮涂型聚脲弹性体耐蚀耐磨材料及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6013755A (en) * 1997-03-11 2000-01-11 Huntsman Petrochemical Corporation Method of preparing an aliphatic polyurea spray elastomer system
CN101074280A (zh) * 2006-05-15 2007-11-21 上海市涂料研究所 一种含有仲胺基团的聚天冬氨酸酯聚醚胺的合成方法
CN101469246A (zh) * 2007-12-27 2009-07-01 上海涂料有限公司技术中心 聚天冬氨酸酯聚脲防水涂料的制备方法
CN101318832A (zh) * 2008-07-23 2008-12-10 长江水利委员会长江科学院 混凝土表面保护材料及其制备方法
CN103788857A (zh) * 2014-03-04 2014-05-14 大连怿文新材料科技发展有限公司 矿山设备用聚天门冬氨酸酯耐磨涂料及其制备方法
CN105670475A (zh) * 2016-03-04 2016-06-15 长园长通新材料股份有限公司 无溶剂聚天门冬氨酸酯聚脲涂料及其制备方法及其应用
CN105802460A (zh) * 2016-04-21 2016-07-27 西北矿冶研究院 刮涂型聚脲弹性体耐蚀耐磨材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周媛等: "氧化石墨烯在防腐涂料中的应用研究进展", 《中国涂料》 *
李肇强: "《现代涂料的生产及应用(第二版)》", 31 March 2017, 上海科学技术文献出版社 *

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109897512B (zh) * 2019-03-27 2021-03-23 浙江中科应化科技有限公司 一种改性聚脲涂料
CN109897512A (zh) * 2019-03-27 2019-06-18 浙江中科应化科技有限公司 一种改性聚脲涂料
CN110028885A (zh) * 2019-04-29 2019-07-19 王道前 一种不含溶剂的高韧性重防腐涂料及其制备方法
CN110028885B (zh) * 2019-04-29 2021-07-06 王道前 一种不含溶剂的高韧性重防腐涂料及其制备方法
CN110527414A (zh) * 2019-09-05 2019-12-03 湘江涂料科技有限公司 一种慢速聚脲底面合一涂料及其制备方法
CN110527414B (zh) * 2019-09-05 2021-04-20 湘江涂料科技有限公司 一种慢速聚脲底面合一涂料及其制备方法
CN111019496A (zh) * 2019-12-16 2020-04-17 东南大学 耐候性和弹性兼优的可水分散的双组分聚脲涂料组合物及其制备方法和应用
CN111187566A (zh) * 2020-02-24 2020-05-22 顺缔高新材料江苏有限公司 一种无溶剂自流平聚氨酯耐磨材料及其制备方法
CN111410907B (zh) * 2020-04-15 2021-12-17 湘江涂料科技有限公司 一种自修复型耐温耐磨聚天门冬氨酸酯涂料及其制备方法
CN111410907A (zh) * 2020-04-15 2020-07-14 湘江涂料科技有限公司 一种自修复型耐温耐磨聚天门冬氨酸酯涂料及其制备方法
CN111535045A (zh) * 2020-04-28 2020-08-14 青岛青材科技有限公司 一种环保型隔热降噪聚脲复合材料及其制备方法
CN111548712A (zh) * 2020-05-28 2020-08-18 山东新诺新材料有限公司 一种快速固化的建筑用聚脲防爆涂料及其制备方法
CN111849339A (zh) * 2020-08-03 2020-10-30 江阴市大阪涂料有限公司 一种针对油罐防破片毁伤的伪装防护涂层及其制备方法
CN111849339B (zh) * 2020-08-03 2021-10-15 江阴市大阪涂料有限公司 一种针对油罐防破片毁伤的伪装防护涂层及其制备方法
CN112143372B (zh) * 2020-09-29 2022-04-12 上海承一化学科技有限公司 一种有耐磨自清洁功能的皮料及其应用
CN112143372A (zh) * 2020-09-29 2020-12-29 上海涂固安高科技有限公司 一种有耐磨自清洁功能的皮料及其应用
CN113088966A (zh) * 2021-03-31 2021-07-09 中国兵器科学研究院宁波分院 一种镁合金复合涂层及其制备方法
CN113292959A (zh) * 2021-05-25 2021-08-24 北京拜欧泰克科技有限公司 一种抗菌防污美缝剂及其制备方法
CN113773732A (zh) * 2021-09-10 2021-12-10 苏州己申隆新材料科技有限公司 一种风电叶片用防覆冰超滑聚脲涂层及其制备方法和应用
CN113736059A (zh) * 2021-09-15 2021-12-03 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 具有海洋防污功能的天冬聚脲树脂体系以及涂料组合物
WO2023039917A1 (zh) * 2021-09-15 2023-03-23 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 具有海洋防污功能的天冬聚脲树脂体系以及涂料组合物
JP2023544665A (ja) * 2021-09-15 2023-10-25 中国科学院蘇州納米技術与納米▲ファン▼生研究所 海洋防汚機能を有するアスパラガスポリウレア樹脂システムおよび塗料組成物
CN115433508A (zh) * 2022-09-16 2022-12-06 天津森聚柯密封涂层材料有限公司 一种单组分高强度弹性涂料及其制备方法和应用
CN115433508B (zh) * 2022-09-16 2023-04-18 天津森聚柯密封涂层材料有限公司 一种单组分高强度弹性涂料及其制备方法和应用
CN115637099A (zh) * 2022-09-29 2023-01-24 湖南大禹防水建材科技有限公司 一种无溶剂耐穿刺聚脲防水涂料及其制备方法和应用
CN115637099B (zh) * 2022-09-29 2023-08-15 湖南大禹防水建材科技有限公司 一种无溶剂耐穿刺聚脲防水涂料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109456684A (zh) 一种具有良好的抗腐蚀性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料、制备方法、使用方法及应用
CN109439160A (zh) 一种具有增强机械性能的聚天门冬氨酸酯聚脲防护涂料、制备方法、使用方法及应用
CN109354987A (zh) 表干时间适中、可以适应环境变化的聚天门冬氨酸酯聚脲涂料、制备方法、使用方法及应用
CN105670475B (zh) 无溶剂聚天门冬氨酸酯聚脲涂料及其制备方法及其应用
CN102925041B (zh) 一种地坪涂料及其制备方法
CN107513341B (zh) 快干高固体聚脲涂料、其制备方法及应用
CN110028885A (zh) 一种不含溶剂的高韧性重防腐涂料及其制备方法
CN101899256B (zh) 一种水性透明防腐涂料及其制备和使用方法
US8067093B2 (en) Curing agents for epoxy-functional compounds
Howarth Polyurethanes, polyurethane dispersions and polyureas: Past, present and future
CN103740247B (zh) 应用于海洋钻井平台防腐的喷涂聚脲弹性体及其制备方法和施工方法
CN108129637A (zh) 聚天门冬氨酸酯聚脲弹性体及其制备方法
CN102089347B (zh) 用于侵蚀性环境的新型快速固化超高固体低voc涂料体系
CN106905911A (zh) 聚脲粘合剂组合物及其制备方法
US20120157620A1 (en) Amine-epoxy adducts and their use for preparing polyurea and polyurea-polyurethane coatings
CN110157307A (zh) 一种低温快速固化聚脲涂料及其制备方法
JP2010513023A (ja) (メタ)アクリレート化アミン反応生成物を含むポリ尿素で被覆された基材
CN106854428A (zh) 一种柔性聚脲重防腐涂料
CN104520394A (zh) 可固化的形成聚脲的组合物、制备方法以及复合制品
CN110499092A (zh) 一种刚性耐高温聚脲防腐涂料及其制备方法
US20240018366A1 (en) Zinc rich epoxy coating
CN106366883A (zh) 无溶剂环氧聚氨酯树脂地坪涂料
CN1955237A (zh) 一种聚脲防腐蚀涂层
CN115286954A (zh) 流挂控制剂及含彼的涂料组合物
CN103930460B (zh) 用于环氧树脂的具有吡啶基团的固化剂

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190312