ES2244205T3 - Composicion que contienen un policondensado que comprende al menos una unidad poliuretano y/o poliurea y una silicona que comprende al menos una funcion carboxilica. - Google Patents
Composicion que contienen un policondensado que comprende al menos una unidad poliuretano y/o poliurea y una silicona que comprende al menos una funcion carboxilica.Info
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Abstract
Composición capilar que comprende, en un medio cosméticamente aceptable, en proporción relativa en peso con relación al peso total de la composición, de un 0, 1 a un 20% de un policondensado que comprende al menos una secuencia poliuretano y/o poliurea, caracterizada por el hecho de que comprende además de un 0, 01 a un 20% de al menos una silicona parcial o totalmente neutralizada que comprende al menos una función carboxílica o una de sus sales o una mezcla de estas, estando el policondensado formado por una disposición de bloques obtenida a partir de: (1) al menos un compuesto que contiene dos o más de dos átomos de hidrógeno activos por molécula; (2) al menos un diol o una mezcla de dioles que contiene radicales ácidos o sus sales; (3) al menos un di- o poliisocianato.
Description
Composiciones que contienen un policondensado que
comprende al menos una unidad poliuretano y/o poliurea y una
silicona que comprende al menos una función carboxílica.
La invención tiene por objeto composiciones
capilares que comprenden, en un medio cosméticamente aceptable, un
policondensado que comprende al menos una unidad poliuretano y/o
poliurea y una silicona que comprende al menos una función
carboxílica. Se refiere igualmente a un procedimiento para la puesta
en forma o el mantenimiento del peinado que comprende la realización
de estas composiciones así como su utilización para la fabricación
de productos capilares, con miras a obtener un mantenimiento o una
puesta en forma del peinado.
La fijación del peinado es un elemento importante
del peinado que consiste en mantener la forma ya realizada o en
poner en forma los cabellos y fijarlos simultáneamente.
Los productos capilares para la puesta en forma
y/o mantenimiento del peinado más extendidos en el mercado de la
cosmética son composiciones para pulverizar esencialmente
constituidas por una solución lo más a menudo alcohólica o acuosa y
por uno o varios materiales, generalmente resinas polímeras, cuya
función es formar soldaduras entre los cabellos, llamados también
materiales fijantes, en mezcla con diversos adyuvantes cosméticos.
Esta solución puede estar acondicionada por ejemplo en un recipiente
aerosol apropiado bajo presión con la ayuda de un propulsor.
Las composiciones destinadas para la fijación y/o
al mantenimiento del peinado presentan a veces el inconveniente de
alterar las propiedades cosméticas de los cabellos. Así, los
cabellos pueden volverse ásperos y perder su suavidad natural. Se
buscan por consiguiente composiciones de peinado que fijen y/o
mantengan bien el peinado siempre proporcionando buenas propiedades
cosméticas.
Son conocidas por la patente DE 195 41 326
composiciones de peinado distribuidas a partir de un dispositivo
aerosol que contienen, en un medio hidroalcohólico, un polímero de
unidad poliuretano como polímero fijante, y un propulsor. Estas
composiciones, que son satisfactorias en términos de fijación del
peinado, pueden sin embargo ser mejoradas en lo que se refiere
particularmente a las propiedades cosméticas que las mismas
confieren a los cabellos.
De forma sorprendente e inesperada, la Firma
Solicitante, ha descubierto, contra todo pronóstico, que asociando
algunas siliconas con un policondensado que contiene al menos una
unidad poliuretano y/o poliurea, es posible cumplir con las
exigencias mencionadas anteriormente.
La invención tiene por objeto una composición
capilar que comprende, en un medio cosméticamente aceptable, en
proporción relativa en peso con relación al peso total de la
composición, de un 0,1 a un 20% de un policondensado que comprende
al menos una secuencia poliuretano y/o poliurea, caracterizada por
el hecho de que comprende además de un 0,01 a un 20% de al menos una
silicona parcial o totalmente neutralizada que comprende al menos
una función carboxílica o una de sus sales o una mezcla de estas,
estando formado el policondensado por una disposición de bloques,
obteniéndose esta disposición particularmente a partir de:
- (1)
- al menos un compuesto que contiene dos o más de dos átomos de hidrógeno activos por molécula;
- (2)
- al menos un diol o una mezcla de dioles que contiene radicales ácidos o sus sales;
- (3)
- al menos un di- o poliisocianato.
Otro objeto de la invención se refiere a un
procedimiento para la puesta en forma o el mantenimiento del peinado
que comprende la realización de esta composición.
Otro objeto también de la invención se refiere a
la utilización de esta composición para la fabricación de
composiciones capilares, con miras a obtener un mantenimiento o una
fijación del peinado.
Los policondensados que comprenden al menos una
secuencia poliuretano y/o poliurea particularmente considerados por
la presente invención son los descritos en las patentes EP 0 751
162, EP 0 637 600, FR 2 743 297 y EP 0 648 485 de las cuales la
Firma solicitante es titular, así como las patentes EP 0 656 021 o
WO 94/03510 de la Sociedad BASF y EP 0 619 111 de la Sociedad
National Starch.
Los policondensados utilizados conforme a la
invención pueden ser solubles en el medio cosméticamente aceptable,
particularmente después de la neutralización por una base orgánica o
mineral, o también formar una dispersión en este medio. La
dispersión puede comprender entonces al menos un 0,05% de agente
tensioactivo que permite la dispersión y el mantenimiento en
dispersión del policondensado.
Según la invención, se pueden utilizar cualquier
tipo de agente tensioactivo en la indicada dispersión, pero de
preferencia un agente tensioactivo no iónico. El tamaño medio de las
partículas del policondensado en la dispersión se encuentra de
preferencia comprendido entre un 0,1 y 1 micrón.
\newpage
Ventajosamente, los compuestos (1) se seleccionan
entre el grupo que comprende los dioles, las diaminas, los
poliesteroles, los polieteroles o su mezcla.
Los compuestos (1) preferidos son los polietilen
y los polipropilen glicoles lineales, en particular los que son
obtenidos por reacción del óxido de etileno o de propileno con agua
o dietilen o dipropilen glicol en presencia de hidróxido de sodio
como catalizador. Estos poliglicoles tienen generalmente un peso
molecular comprendido entre aproximadamente 600 y 20000.
Otros compuestos orgánicos preferidos son
aquellos que tienen grupos mercapto, amino, carboxilo o hidroxilo.
Entre estos, se citan más particularmente los compuestos polihidroxi
tales como los poliéter dioles, los poliéster dioles, los poliacetal
dioles, los poliamida dioles, los poliéster poliamida dioles, los
poli(alquilen éter) dioles, los politioéter dioles y los
policarbonato dioles.
Los poliéter dioles preferidos son, por ejemplo,
los productos de condensación de óxido de etileno, de óxido de
propileno o de tetrahidrofurano, sus productos de copolimerización o
de condensación, injertados o bloques, tales como las mezclas de
condensados de óxido de etileno y de propileno, y los productos de
polimerización de olefinas, bajo alta presión, con los condensados
de óxido de alquileno. Poliéteres apropiados son por ejemplo
preparados por condensación de óxidos de alquileno y de alcoholes
polihídricos, tales como el etilen glicol, el
1,2-propilen glicol y el
1,4-butanodiol.
Los poliéster dioles, poliéster amidas, poliamida
dioles son de preferencia saturados y se obtienen, por ejemplo, a
partir de la reacción de ácidos policarboxílicos saturados o
insaturados con alcoholes polihídricos, diaminas o poliaminas. Para
preparar estos compuestos, se puede utilizar, por ejemplo, el ácido
adípico, el ácido succínico, el ácido ftálico, el ácido tereftálico
y el ácido maléico. Alcoholes polihídricos apropiados para preparar
los poliésteres incluyen por ejemplo el etilen glicol, el
1,2-propilen glicol, el
1,4-butanodiol, el neopentil glicol y el hexano
diol. Se pueden también utilizar aminoalcoholes, por ejemplo la
etanolamina. Diaminas apropiadas para preparar las amidas
poliésteres son la etilendiamina y la hexametilendiamina.
Poliacetales apropiados pueden ser preparados,
por ejemplo, a partir de 1,4-butanodiol o hexanodiol
y de formaldehído. Politioéteres apropiados pueden ser preparados
por ejemplo por reacción de condensación entre tioglicoles bien sea
solos o en combinación con otros glicoles tales como el etilen
glicol, el 1,2-propilen glicol o con otros
compuestos polihidroxilados. Los compuestos polihidroxilados que
contienen ya grupos urea o uretano, polioles naturales, que pueden
ser más modificados, por ejemplo, el aceite de castor y los
carbohidratos pueden ser igualmente utilizados.
Más preferentemente, el compuesto del grupo (1)
es un poliesterol, particularmente un poliéster diol formado por la
reacción de al menos un (di)-poliol (1_{a}) y de
al menos un ácido (1_{b}). El (di)- poliol (1_{a}) es en
particular seleccionado entre el grupo que comprende el
neopentilglicol, el 1,4-butanodiol, el hexanodiol,
el etilenglicol, el dietilen glicol, el propilenglicol, el
butilenglicol, el neopentilglicol y
(di)-polietilenglicol. El ácido (1_{b}) es en
particular seleccionado entre el grupo que comprende el ácido
ftálico, el ácido isoftálico, el ácido adípico y el ácido
(poli)-láctico.
Como compuesto (2), se puede particularmente
utilizar un ácido hidroxicarboxílico tal como el ácido dimetilol
propanoico (DMPA) o un ácido carboxílico
2,2-hidroximetil. En general, el compuesto (2) es
útil como bloque de copulación. Como compuestos (2), se prefieren
los que comprenden al menos un poli
(ácido-(alfa-hidroxicarboxilicodiol)).
Los compuestos (2) particularmente preferidos
conforme a la invención son los seleccionados entre el grupo que
comprende el 2,2-di-(hidroximetil) ácido acético, el
2,2-dihidroximetil ácido propiónico, el
2,2-dihidroximetil ácido butírico, el ácido
2,2-dihidroximetil ácido pentanoico.
El di- o poliisocianato (3) puede ser
seleccionado en particular entre el grupo que comprende el
hexametilen diisocianato, el isoforondiisocianato (IDPI), el
toluilendiisocianato, el difenilmetano
4,4'-diisocianato (DPMD) y el diciclohexilmetano
4,4'-diisocianato (DCMD), el
metilen-di-p-fenil
diisocianato, el
metilen-bis(4-ciclohexilisocianato),
la isoforona diisocianato, el tolueno diisocinato, el
1,5-naftaleno diisocianato, el
4,4'-difenilmetano diisocianato, el
2,2'-dimetil-4,4'-difenilmetano
diisocianato, el 1,3-fenileno diisocianato, el
1,4-fenileno diisocianato, mezclas de 2,4- y de
2,6-tolueno diisocianato, el
2,2'-dicloro-4,4'-diisocianato
difenilmetano, el
2,4-dibromo-1,5-diisocianato
naftaleno, el 1,4-diisocinato butano, el
1,6-hexano diisocianato, el
1,4-ciclohexano diisocianato.
El policondensado puede ser formado con la ayuda
de un compuesto suplementario (4) que sirve en general para alargar
la cadena del policondensado. Estos compuestos (4) pueden ser
seleccionados entre el grupo que comprende particularmente los
glicoles saturados o insaturados tales como el etilen glicol, el
dietilen glicol, el neopentilglicol, el trietilen glicol, los
aminoalcoholes tales como la etanolamina, la propanolamina, la
butanolamina, las aminas primarias heterocíclica, aromática,
cicloalifática, y alifática, las diaminas, los ácidos carboxílicos
tales como los ácidos carboxílicos alifáticos, aromático,
heterocíclico como el ácido oxálico, succínico, glutárico, adípico,
sebácico, tereftálico, los ácidos aminocarboxílicos. Los compuestos
(4) preferidos son los dioles alifáticos.
Los policondensados conformes a la invención
pueden igualmente ser formados a partir de compuestos suplementarios
(5) que tienen una estructura siliconada tales como los
polisiloxanos, los polialquilsiloxanos o los poliarilsiloxanos
particularmente los polietilsiloxanos, los polimetilsiloxanos y los
polifenilsiloxanos, que comprenden eventualmente cadenas
hidrocarbonadas injertadas en los átomos de silicio.
Según un modo de realización ventajoso de las
composiciones conformes a la invención, las secuencias de
poliuretano y/o poliurea del polímero presentan una unidad
repetitiva de base que responde a la fórmula general I indicada a
continuación:
(I)- X - B - X
- CO - NH - R - NH - CO
-
en la
cual:
- -
- X representa O y/o NH,
- -
- B es un radical hidrocarbonado bivalente, siendo este radical sustituido o no, y
- -
- R es un radical divalente seleccionado entre los radicales alquileno de tipo aromático, alifático de C_{1} a C_{20}, cicloalifático de C_{1}-C_{20}, siendo estos radicales sustituidos o no.
De preferencia, el radical B es un radical de
C_{1} a C_{30} y es portador de un grupo que presenta una o
varias función(es) carboxílica(s) y/o una o más
funciones sulfónicas, encontrándose las indicadas funciones
carboxílicas y/o sulfónicas en forma libre o bien neutralizadas
parcial o totalmente por una base mineral u orgánica.
El radical R es ventajosamente seleccionado entre
los radicales que responden a las fórmulas siguientes:
en las cuales b es un número entero
comprendido entre 0 y 3, y c un número entero comprendido entre 1 y
20, de preferencia comprendido entre 2 y
12.
En particular, el radical R es seleccionado entre
los radicales hexametileno, 4,4'-bifenilenometano,
2,4- y/o 2,6-tolileno,
1,5-naftileno, p-fenileno,
metileno-4,4bis - ciclohexilo y el radical divalente
derivado de la isoforona.
El policondensado utilizado conforme a la
invención comprende al menos una secuencia poliuretano y/o poliurea
puede ventajosamente comprender además al menos una secuencia
polisiloxano cuya unidad repetitiva de base responde por ejemplo a
la fórmula general II dada a continuación:
(II)- X - P - X
- CO - NH - R - NH - CO
-
en la
cual:
- -
- P es un segmento polisiloxánico,
- -
- X representa O y/o NH, y
- -
- R es un radical divalente seleccionado entre los radicales alquileno de tipo aromático, alifático de C_{1} a C_{20}, cicloalifático de C_{1} a C_{20} siendo estos radicales sustituidos o no.
\newpage
Ventajosamente, el segmento polisiloxánico P
responde a la fórmula general III indicada a continuación:
(III)--- Y ---
(
\melm{\delm{\para}{A}}{Si}{\uelm{\para}{A}} ---
O)_{z} ---
\melm{\delm{\para}{A}}{Si}{\uelm{\para}{A}} --- Y
---
en la
cual:
- -
- los radicales A, que pueden ser idénticos o diferentes, son seleccionados entre por una parte los radicales hidrocarbonados monovalentes de C_{1} a C_{20} exentos o sustancialmente exentos de insaturación etilénica y, por otra parte, los radicales aromáticos,
- -
- Y representa un radial hidrocarbonado bivalente, y
- -
- z representa un número entero, seleccionado de tal manera que el peso molecular medio del segmento polisiloxano esté comprendido entre 300 y 10.000.
En general, el radical bivalente Y es
seleccionado entre los radicales alquileno de fórmula
-(CH_{2})_{a}-, en la cual a representa un número entero
que puede estar comprendido entre 1 y 10.
Los radicales A pueden ser seleccionados entre
los radicales alquilo, en particular los radicales metilo, etilo,
propilo, isopropilo, butilo, pentilo, hexilo, octilo, decilo,
dodecilo y octadecilo, los radicales cicloalquilo, en particular el
radical ciclohexilo, los radicales arilo, particularmente fenilo y
naftilo, los radicales arilalquilo, particularmente bencilo y
feniletilo, así como los radicales tolilo y xililo.
Los policondensados utilizados conforme a la
invención pueden ser solubles en el medio cosméticamente aceptable,
particularmente después de neutralización por una base orgánica o
mineral, o incluso formar una dispersión en este medio.
Generalmente, la dispersión comprende entonces al menos un 0,05% de
agente tensioactivo que permite la puesta en dispersión y el
mantenimiento en dispersión de policondensado.
Según la invención, se pueden utilizar cualquier
tipo de agente tensioactivo en la indicada dispersión, pero de
preferencia un agente tensioactivo no iónico. El tamaño medio de las
partículas del policondensado en la dispersión se encuentra de
preferencia comprendido entre 0,1 y 1 micrón.
La composición conforme a la invención comprende,
en proporción relativa en peso con relación al peso total de la
composición, entre un 0,1 y un 20% del policondensado que incluye al
menos una secuencia poliuretano y/o poliurea, más ventajosamente
entre un 1 y un 15%, y más ventajosamente aún entre un 2 y un 8% de
este policondensado.
Las siliconas particularmente considerada por la
presente invención son las descritas en la patente EP 0 756 860, en
la solicitud de patente WO 98/20833 así como en la solicitud de
patente francesa cuyo número de depósito es 97 16 507 y
perteneciente a la Firma Solicitante.
En el seno de la presente invención, se entiende
por silicona, cualquier polímero u oligómero organosiliciado de
estructura lineal o cíclica, ramificada o reticulada, de peso
molecular variable, obtenido por polimerización y/o policondensación
de silanos convenientemente funcionalizados, y constituido en lo
esencial por una repetición de unidades principales en las cuales
los átomos de silicio están ligados entre sí por átomos de oxígeno
formando un enlace siloxano
\equivSi-O-Si\equiv, radicales
hidrocarbonados, eventualmente sustituidos, estando directamente
ligados por un átomo de carbono sobre los indicados átomos de
silicio. Los radicales hidrocarbonados más corrientes son los
radicales alquilo particularmente de
C_{1}-C_{10} y en particular metilo, los
radicales fluoroalquilo, los radicales arilo y en particular
fenilo.
Según un primer modo de realización de las
composiciones conformes a la invención, la silicona que comprende al
menos una función carboxílica es un organopolisiloxano que comprende
al menos una unidad que responde a la fórmula I:
(I)--- O ---
\melm{\delm{\para}{}}{Si}{\uelm{\para}{}} ---
(R_{1}O)_{a} --- R_{2} --- (OR_{3})_{b} ---
COOM
en la
cual:
- -
- R_{1} y R_{3} designan independientemente un radical alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a 20 átomos de carbono;
- -
- R_{2} designa un radical alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a 50 átomos de carbono y que comprende eventualmente un grupo hidroxilo;
- -
- a representa 0 ó 1;
- -
- b es un número que va de 0 a 200;
- -
- M es seleccionado entre el grupo que comprende el hidrógeno, los metales alcalinos o alcalinotérreos, NH_{4}, los grupos amonio cuaternario tales como particularmente los grupos mono-, di-, tri- o tetra (alquil C_{1}-C_{4}) amonio.
Se pueden, por ejemplo, utilizar los
organopolisiloxanos con función carboxílica que responden a la
fórmula II:
en la
cual:
- -
- los radicales R_{4} son idénticos o diferentes y son seleccionados entre el grupo que comprende los radicales alquilo de C_{1}-C_{22}, lineales o ramificados, los radicales alcoxi de C_{1}-C_{22} y los radicales fenilados,
- -
- los radicales R_{5}, R_{6}, R_{7} son idénticos o diferentes y son seleccionados entre el grupo que comprende los radicales alquilo de C_{1}-C_{22}, lineales o ramificados, los radicales alcoxi de C_{1}-C_{22}, los radicales fenilados y los radicales (R_{1}O)_{a}-R_{2}-(OR_{3})_{b}-COOM, con la restricción de que uno al menos de los radicales R_{5}, R_{6} ó R_{7} es un radical -(R_{1}O)_{a}-R_{2}-(OR_{3})_{b}-COOM,
- -
- los radicales R_{1}, R_{2}, R_{3}, a, b y M tienen el mismo significado que en la fórmula I,
- -
- c y d son números que van de 0 a 1000, siendo la suma de c + d de preferencia de 2 a 1000.
Entre las siliconas de fórmula II, se prefieren
los compuestos que presentan la fórmula III:
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual X es un radical
-(R_{1}O)_{a}-R_{2}-(OR_{3})_{b}-COOM,
presentando los radicales R_{1}, R_{2}, R_{3}, a, b, d y M el
mismo significado que para las fórmula I y
II.
Como compuestos que responden a la fórmula III,
se pueden, por ejemplo, utilizar los comercializados bajo la marca
Huile M 642, SLM 23 000/1 o SLM 23 000/2 por la Sociedad Wacker, o
también bajo la marca 176-12057 por la Sociedad
GENERAL ELECTRIC, o también bajo la marca FZ 3703 por la Sociedad
OSI, o también bajo la marca BY 16 880 por la Sociedad TORAY
SILICONE.
Según un segundo modo de realización de las
composiciones conformes a la invención, la silicona puede estar
formada por una cadena principal de silicona que responde a la
fórmula (\equivSi-O-)_{n} en la cual se
encuentra injertado, en el interior de la indicada cadena así como
eventualmente en una al menos de sus extremidades, al menos un grupo
hidrocarbonado que comprende al menos una función carboxílica.
La naturaleza y/o la cantidad de los indicados
grupos hidrocarbonados que comprenden al menos una función
carboxílica son seleccionados de forma tal que el derivado
siliconado correspondiente sea hidrosoluble o hidrodispersable,
después de una eventual neutralización de los grupos de carácter
aniónico por medio de un agente alcalino.
Estos derivados siliconados particulares pueden
ser productos comerciales existentes, o también ser obtenidos según
cualquier medio conocido por el experto en la materia, en particular
por reacción entre (i) una silicona de salida correctamente
funcionalizada sobre uno o varios de estos átomos de silicio y (ii)
un compuesto aniónico así mismo correctamente funcionalizado por una
función que es capaz de reaccionar con el o los grupos funcionales
llevados por la indicada silicona formando un enlace covalente, un
ejemplo clásico de una reacción tal es la reacción de
hidrosililación entre grupos \equivSi-H y grupos
vinílicos CH2=CH-, o incluso la reacción entre grupos
tio-funcionales -SH con estos mismos grupos
vinílicos.
Ejemplos de derivados siliconados que comprenden
una cadena principal de silicona sobre la cual se encuentra
injertado, en el interior de la indicada cadena así como
eventualmente en sus extremidades, al menos un grupo hidrocarbonado
que comprende al menos una función carboxílica, que es adecuada para
la utilización de la presente invención, así como su modo particular
de preparación, se describen particularmente en las solicitudes de
patente EP 0 582 152 y WO 93/23009.
Derivados siliconados que son adecuados
particularmente para la utilización de la presente invención son los
que comprenden en su estructura la unidad siguiente:
en la cual G_{1} representa el
hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{10} o
también un radical fenilo; G_{2} representa un grupo alquileno de
C_{1}-C_{10}; G_{3} representa un resto
polimérico aniónico resultante de la (homo)polimerización de
al menos un monómero aniónico de insaturación etilénica; n es igual
a 0 ó 1; a es un número enero que puede estar comprendido entre 1 y
50; y b es un número entero que puede estar comprendido entre 10 y
350.
De preferencia, la unidad de fórmula (IX)
indicada anteriormente presenta al menos una, y aún más
preferentemente el conjunto de las características siguientes:
- -
- G_{1} es un radical alquilo, de preferencia el radical metilo,
- -
- n es no nulo, y G_{2} representa un radical divalente de C_{1}-C_{3}, de preferencia un radical propileno,
- -
- G_{3} representa un radical polimérico que resulta de la (homo)polimerización de al menos un monómero del tipo ácido carboxílico insaturado, de preferencia el ácido acrílico y/o metacrílico.
El porcentaje de grupos carboxilato en el
polímero final se encuentra de preferencia comprendido entre 1 mole
de carboxilato por 200 g de polímero y 1 mole de carboxilato por
5000 g de polímero.
De preferencia, la masa molecular en número del
polímero siliconado se encuentra comprendida entre 10.000 y
1.000.000 aproximadamente, y todavía más preferentemente entre
10.000 y 100.000 aproximadamente.
Ejemplos de derivados siliconados que son
adecuados particularmente para la realización de la presente
invención son particularmente los vendidos por la Sociedad 3M bajo
la marca Silicone "Plus" Polymer VS 80. Estos productos
corresponden a polidimetilsiloxanos (PDMS) en los cuales son
injertados, por mediación de un eslabón de enlace de tipo
tiopropileno, unidades polímeras mixtas del tipo ácido
poli(met)acrílico y del tipo
poli(met)acrilato de butilo. Estos productos pueden
ser clásicamente obtenidos por copolimerización radicalar entre por
una parte una silicona de tipo polidimetilsiloxano previamente
funcionalizada por grupos tiopropil y, por otra parte, una mezcla de
monómeros constituida por ácido (met)acrílico y
(met)acrilato de butilo.
Otras siliconas que son adecuadas particularmente
para la realización de la presente invención son las siliconas que
comprenden al menos un sustituyente que contiene al menos dos
grupos, idénticos o diferentes, seleccionados entre los ácidos
carboxílicos o sus sales, las amidas y los ésteres, siendo uno al
menos de estos grupos un ácido carboxílico o sus sales.
Esta siliconas comprenden de preferencia al menos
una unidad de fórmula IV:
(IV)ZR_{a}SiO_{(3-a)/2}
fórmula en la cual Z es un radical
que responde a la fórmula V
siguiente:
(V)--- W ---
\melm{\delm{\para}{R _{2} --- COX'}}{C}{\uelm{\para}{R _{4}
--- COX}} ---
R_{3}
en la
cual:
- -
- W, R_{2} y R_{4}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre un enlace covalente y un radical alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 átomos de carbono que puede comprender un grupo hidroxilo,
- -
- R_{3} designa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{6}, X y X', idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales OM, NR_{5}R_{6} y OR_{7},
- -
- M designa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino (por ejemplo Na^{+}, K^{+}), NH_{4}^{+}, comprendiendo los grupos amonio un resto seleccionado entre el grupo que comprende los aminoácidos básicos tales como la lisina, la arginina, la sarcosina, la ormitina, la citrulina y los aminoalcoholes tales como la monoetanolamina, la di-etanolamina, la trietanolamina, la glucamina, la N-metil glucamina, el 3-amino 1,2-propanodiol,
- -
- R_{5} y R_{6}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre el grupo que comprende el hidrógeno y los alquilos lineales o ramificados de C_{1}-C_{8} o bien R_{5} y R_{6} pueden formar juntos un heterociclo de 5 ó 6 eslabones tal como la morfolina,
- -
- R_{7} es seleccionado entre los radicales alquilo lineales o ramificados de C_{1}-C_{30},
- -
- uno al menos de los grupos X y X' designa OM,
En la fórmula IV, los radicales R, idénticos o
diferentes, son seleccionados entre los radicales alquilo
particularmente de C_{1}-C_{10} y en particular
metilo, los radicales fluoroalquilo particularmente de
C_{1}-C_{10}, los radicales arilo de
C_{6}-C_{12} y en particular fenilo; a es
seleccionado entre 0, 1 y 2 y de preferencia 1 ó 2.
De forma preferencial, se utilizan las siliconas
que comprenden al menos una unidad de fórmula general IV que
responde al menos a una de las, y de preferencia a todas las
condiciones siguientes:
- -
- W designa un enlace covalente,
- -
- R_{3} designa un átomo de hidrógeno,
- -
- R designa el radical metilo,
- -
- X y X' son seleccionados entre OM y NR_{5}R_{6},
- -
- R_{2} y R_{4}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre un enlace covalente y un radical metilo.
Las otras unidades de la silicona son de
preferencia seleccionadas entre las de fórmula VI:
(VI)R_{b}SiO_{(4-b)/2}
en la cual R tiene el mismo
significado que para la fórmula IV y b es igual a 0, 1, 2 ó 3 y de
preferencia igual a 2 ó
3.
Las siliconas que comprenden al menos una unidad
de fórmula IV se describen particularmente en la patente US 4 931
062. Tales siliconas se comercializan por ejemplo bajo la marca SLM
23 105 por la sociedad WACKER y bajo la marca DENSODRIN OF por la
sociedad BASF.
La proporción relativa en peso, con relación al
peso total de la composición, en silicona o en mezcla de siliconas
se encuentra comprendida entre un 0,01 y un 20%, más ventajosamente
entre un 0,01 y un 10%, y más ventajosamente aún entre un 0,05 y un
5%.
La composición conforme a la invención puede
presentarse en forma de una loción o de un gel. Puede aplicarse por
pulverización, a partir de un atomizador o de un aerosol.
El acondicionamiento en forma de aerosol es
especialmente práctico para el usuario que obtiene sin dificultad un
reparto bastante homogéneo del producto. Sin embargo, este tipo de
acondicionamiento presenta el inconveniente de dar lugar a una
liberación de compuestos orgánicos volátiles (VOC) nocivos para el
entorno. Provienen particularmente de la cantidad de disolvente
orgánico utilizado y del gas propulsor seleccionado para fabricar la
composición. Se lleva pues un interés muy particular para la
realización de composiciones cosméticas acondicionadas en forma de
aerosol para las cuales la cantidad de compuestos orgánicos
volátiles expulsados es cada vez más pequeña.
La calidad de la pulverización obtenida por medio
de un dispositivo aerosol, es decir esencialmente la distribución de
las gotitas en el espacio a la salida de la boquilla, depende
fuertemente de la constitución química de la composición realizada.
Se tiene por consiguiente un interés muy particular por la
formulación de composiciones cosméticas que proporcionen una calidad
de pulverización óptima.
Se utiliza ventajosamente entre un 7,5 y un 70%
de un disolvente orgánico, más ventajosamente entre un 10 y un 50%,
y más ventajosamente aún entre un 10 y un 25% en proporción relativa
en peso con relación al peso total de la composición.
Conforme a la invención, el disolvente orgánico
es particularmente seleccionado entre el grupo que comprende los
alcoholes inferiores de C_{1} a C_{4} tales como el etanol, el
isopropanol, la acetona, la metiletilcetona, el acetato de metilo,
el acetato de butilo, el acetato de etilo, el dimetoxietano, el
dietoxietano y sus mezclas. De forma preferente, se utiliza el
etanol.
Según un modo de realización ventajoso de la
composición conforme a la invención, comprende en proporción
relativa en peso con relación al peso total de la composición entre
un 15 y un 85% de un gas propulsor, de preferencia entre un 25 y un
60%, y aún más ventajosamente entre un 30 y un 50%.
Conforme a la invención, se utiliza, de
preferencia, como gas propulsor, un gas soluble o no en la
composición tal como el dimetil éter, los hidrocarburos fluorados o
no, los gases licuados usuales o una mezcla de estos gases
propulsores. Todavía más ventajosamente, se utiliza el
dimetiléter.
De forma ventajosa, las concentraciones y la
naturaleza de los diferentes componentes se seleccionan con el fin
de disminuir los contenidos en compuestos orgánicos volátiles
(VOC).
Las composiciones conformes a la invención pueden
por otro lado contener aditivos cosméticos convencionales
seleccionados particularmente entre los cuerpos grasos, las agentes
espesantes, los suavizantes, los agentes
anti-espuma, los agentes hidratantes, los agentes
antiperspirantes, los agentes alcalinizantes, los colorantes, los
pigmentos, los perfumes, los conservantes, los agentes
tensioactivos, los polímeros hidrocarbonados, siliconas volátiles o
no suplementarias y otras a las descritas anteriormente, las
proteínas y las vitaminas.
En particular, puede resultar ventajoso añadir a
la composición otros polímeros fijantes tales como polímeros
fijantes no iónicos, aniónicos, catiónicos o anfóteros.
La invención se podrá comprender mejor con la
ayuda del ejemplo no limitativo que sigue y que constituye un modo
de realización ventajoso de las composiciones conformes a la
invención.
Se realizó la composición indicada a continuación
para la cual los porcentajes son porcentajes relativos en peso.
- Policondensado poliéster ácido láctico / etilen
glicol P(MIS-EG) - ácido dimetilol propanoico
(DMPA) - isoforonadiisocianato
\dotl4%
- Silicona "Plus" Polymer VS 80
\dotl0,2%
- Aminometil propanol
\dotlcs neutralización
- Etanol
\dotl15%
- Dimetiléter
\dotl35%
- Agua desmineralizada
\dotlcsp 100%
Claims (29)
1. Composición capilar que comprende, en un medio
cosméticamente aceptable, en proporción relativa en peso con
relación al peso total de la composición, de un 0,1 a un 20% de un
policondensado que comprende al menos una secuencia poliuretano y/o
poliurea, caracterizada por el hecho de que comprende además
de un 0,01 a un 20% de al menos una silicona parcial o totalmente
neutralizada que comprende al menos una función carboxílica o una de
sus sales o una mezcla de estas, estando el policondensado formado
por una disposición de bloques obtenida a partir de:
- (1)
- al menos un compuesto que contiene dos o más de dos átomos de hidrógeno activos por molécula;
- (2)
- al menos un diol o una mezcla de dioles que contiene radicales ácidos o sus sales;
- (3)
- al menos un di- o poliisocianato.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que los compuestos (1) son
seleccionados entre el grupo que comprende los dioles, las diaminas,
los poliesteroles, los polieteroles o su mezcla.
3. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que el compuesto (2) es un
ácido carboxílico 2,2-hidroximetil.
4. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que el compuesto (3) es
seleccionado entre el grupo que comprende el hexametilen
diisocianato, el isoforondiisocianato, el toluilendiisocianato, el
difenilmetano 4,4'-diisocianato, el
diciclohexilmetano 4,4'-diisocianato, el
metilen-di-p-fenil
diisocianato, el
metilen-bis(4-ciclohexilisocianato),
la isoforona diisocianato, el tolueno diisocianato, el
1,5-naftaleno diisocianato, el
4,4'-difenilmetano diisocianato, el
2,2'-dimetil-4,4'-difenilmetano
diisocianato, el 1,3-fenileno diisocianato, el
1,4-fenileno diisocianato, mezclas de 2,4- y de
2,6-tolueno diisocianato, el
2,2'-dicloro-4,4'-diisocianato
difenilmetano, el
2,4-dibromo-1,5-diisocianato
naftaleno, el 1,4-diisocinato butano, el
hexano-1,6-diisocianato, el
ciclohexano-1,4-diisocianato.
5. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que el policondensado se forma
a partir de al menos un compuesto suplementario que tiene una
estructura siliconada y seleccionada entre el grupo que comprende
los polisiloxanos, los polialquisiloxanos o los
poliarilsiloxanos.
6. Composición según la reivindicación 5,
caracterizada por el hecho de que el policondensado se forma
a partir de al menos un compuesto suplementario que tiene una
estructura siliconada seleccionada entre el grupo que comprende los
polietilsiloxanos, los polimetilsiloxanos y los polifenilsiloxanos,
incluyendo eventualmente cadenas hidrocarbonadas injertadas en los
átomos de silicio.
7. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que las secuencias de
poliuretano y/o poliurea del policondensado presentan una unidad
repetitiva de base que responde a la fórmula general I' indicada a
continuación:
(I')- X' - B -
X' - CO - NH - R - NH - CO
-
en la
cual:
- -
- X' representa O y/o NH,
- -
- B es un radical hidrocarbonado bivalente, siendo este radical sustituido o no, y
- -
- R es un radical divalente seleccionado entre los radicales alquileno de tipo aromático, alifático de C_{1} a C_{20}, cicloalifático de C_{1}-C_{20}, siendo estos radicales sustituidos o no.
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que B es un radical
hidrocarbonado bivalente de C_{1} a C_{30}.
9. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que el radical R es
seleccionado entre el grupo que comprende los radicales
hexametileno, 4,4'-bifenilenmetano, 2,4- y/o
2,6-tolileno, 1,5-naftileno,
p-fenileno, metileno-4,4bis -
ciclohexilo y el radical divalente derivado de la isoforona.
10. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que el policondensado presenta
una unidad repetitiva de base que responde a la fórmula (II'):
(II')- X' - P -
X' - CO - NH - R - NH - CO
-
\newpage
en la cual:
- -
- P es un segmento polisiloxánico,
- -
- X' representa O y/o NH, y
- -
- R es un radical divalente seleccionado entre los radicales alquilenos de tipo aromático, alifático de C_{1} a C_{20}, cicloalifático de C_{1} a C_{20} siendo estos radicales sustituidos o no.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que la silicona es un organopolisiloxano que comprende al menos una
unidad que responde a la fórmula I:
(I)--- O ---
\melm{\delm{\para}{}}{Si}{\uelm{\para}{}} ---
(R_{1}O)_{a} --- R_{2} --- (OR_{3})_{b} ---
COOMen la
cual:
- -
- R_{1} y R_{3} designan independientemente un radical alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a 20 átomos de carbono;
- -
- R_{2} designa un radical alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a 50 átomos de carbono y comprende eventualmente un grupo hidroxilo;
- -
- a representa 0 ó 1;
- -
- b es un número que va de 0 a 200;
- -
- M es seleccionado entre el grupo que comprende el hidrógeno, los metales alcalinos o alcalinotérreos, NH_{4}, los grupos amonio cuaternario tales como particularmente los grupos mono-, di-, tri- o tetra (alquil C_{1}-C_{4}) amonio.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por el hecho de que la
silicona está formada por una cadena principal que responde a la
fórmula (\equivSi-O-)_{n} sobre la cual se
encuentra injertado, en el interior de la indicada cadena así como
eventualmente en una al menos de sus extremidades, al menos un grupo
hidrocarbonado que comprende al menos una función carboxílica.
13. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por el hecho de que la silicona comprende la
unidad IX siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual G_{1} representa el
hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{10} o
también un radical fenilo; G_{2} representa un grupo alquileno de
C_{1}-C_{10}; G_{3} representa un resto
polimérico aniónico resultante de la (homo)polimerización de
al menos un monómero aniónico de insaturación etilénica; n es igual
a 0 ó 1; a es un número enero que puede estar comprendido entre 1 y
50; y b es un número entero que puede estar comprendido entre 10 y
350.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por el hecho de que la
silicona comprende al menos una unidad de fórmula IV:
(IV)ZR_{a}SiO_{(3-a)/2}
\newpage
en la cual Z es un radical que
responde a la fórmula V
siguiente:
(V)--- W ---
\melm{\delm{\para}{R _{2} --- COX'}}{C}{\uelm{\para}{R _{4}
--- COX}} ---
R_{3}en la
cual:
- -
- W, R_{2}y R_{4}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre un enlace covalente y un radical alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 átomos de carbono que puede comprender un grupo hidroxilo,
- -
- R_{3} designa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{6}, X y X', idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales OM, NR_{5}R_{6} y OR_{7},
- -
- M designa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino (por ejemplo Na^{+}, K^{+}), NH_{4}^{+}, comprendiendo los grupos amonio un resto seleccionado entre el grupo que comprende los aminoácidos básicos tales como la lisina, la arginina, la sarcosina, la ormitina, la citrulina y los aminoalcoholes tales como la monoetanolamina, la di-etanolamina, la trietanolamina, la glucamina, la N-metil glucamina, el 3-amino 1,2-propanodiol,
- -
- R_{5} y R_{6}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre el grupo que comprende el hidrógeno y los alquilos lineales o ramificados de C_{1}-C_{6} o bien R_{5} y R_{6} pueden formar juntos un heterociclo de 5 ó 6 eslabones tales como la morfolina,
- -
- R_{7} es seleccionado entre los radicales alquilos lineales o ramificados de C_{1}-C_{30},
- -
- uno al menos de los grupos X y X' designa OM,
los radicales R de fórmula IV,
idénticos o diferentes, son seleccionados entre el grupo que
comprende los radiales alquilo de C_{1}-C_{10},
los radicales fluoroalquilo de C_{1} a C_{10} y los radicales
arilo de C_{6} a C_{12}; siendo a un número entero que vale 0, 1
ó
2.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que la proporción relativa en peso en silicona o en mezcla de
siliconas está comprendida entre un 0,01 y un 10%, y más
ventajosamente entre un 0,05 y un 5%.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por el hecho de que la proporción relativa en
peso en silicona o en mezcla de siliconas está comprendida entre un
0,05 y un 5%.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que comprende, en proporción relativa en peso, entre un 1 y un 15%
del policondensado que comprende al menos una secuencia poliuretano
y/o poliurea, y más ventajosamente entre un 2 y un 8%.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que comprende, en proporción relativa en peso, entre un 2 y un 8%
del policondensado que comprende al menos una secuencia poliuretano
y/o poliurea.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que es transportada por un atomizador o un dispositivo aerosol.
20. Composición según la reivindicación 19
transportada por un dispositivo aerosol, caracterizada por el
hecho de que comprende (i) un disolvente orgánico presente en una
concentración relativa en peso comprendida entre un 10 y un 50%.
21. Composición según la reivindicación 20,
transportada por un dispositivo aerosol, caracterizada por el
hecho de que comprende (i) un disolvente orgánico presente en una
concentración relativa en peso comprendida entre un 10 y un 25%.
22. Composición según la reivindicación 21
transportada por un dispositivo aerosol, caracterizada por
el hecho de que comprende además (ii) un gas propulsor presente en
una concentración relativa en peso comprendida entre un 15 y un
85%.
23. Composición según la reivindicación 22
transportada por un dispositivo aerosol, caracterizada por el
hecho de que comprende además (ii) un gas propulsor presente en una
concentración relativa en peso comprendida entre un 25 y un 60%.
24. Composición según la reivindicación 23
transportada por un dispositivo aerosol, caracterizada por el
hecho de que comprende además (ii) un gas propulsor presente en una
concentración relativa en peso comprendida entre un 30 y un 50%.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que contiene además aditivos cosméticos convencionales seleccionados
entre el grupo que comprende los cuerpos grasos, los agentes
espesantes, los suavizantes, los agentes
anti-espuma, los agentes hidratantes, los agentes
antiperspirantes, los agentes alcalinizantes, los colorantes, los
pigmentos, los perfumes, los conservantes, los agentes
tensioactivos, los polímeros hidrocarbonados, siliconas volátiles o
no suplementarias, las proteínas y las vitaminas.
26. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que contiene al menos un polímero fijante adicional seleccionado
entre el grupo que comprende los polímeros fijantes no iónicos,
catiónicos, aniónicos, anfóteros.
27. Dispositivo aerosol constituido por un
recipiente que contiene una composición aerosol según la
reivindicación 1 así como un medio de distribución de la indicada
composición aerosol.
28. Procedimiento para la puesta en forma o el
mantenimiento del peinado, caracterizado por el hecho de que
comprende la aplicación de una composición conforme a una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 26.
29. Utilización de una composición según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26 para la fabricación de una
composición capilar, en vista de obtener un mantenimiento o una
puesta en forma del peinado.
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