CZ20001914A3 - Prostředky obsahující polykondenzát zahrnující přinejmenším jednu polyurethanovou a/nebo polymočovinovou jednotku a silikon zahrnující přinejmenším jednu karboxylovou skupinu - Google Patents

Abstract

Vlasové prostředky obsahující, v kosmeticky přijatelném médiu, polykondenzát zahrnující přinejmenšímjednu polyurethanovou a/nebo polymočovinovou jednotku a silikon, zahrnující přinejmenšímjednu karboxylovou skupinu. Proces tvarování nebo udržování účesu pomocí těchto prostředků a jejich použití pro výrobu produktů pro udržování nebo tvarování účesů.

Description

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká vlasových prostředků obsahujících, v kosmeticky přijatelném médiu, polykondenzát zahrnující přinejmenším jednu polyurethanovou a/nebo polymočovinovou jednotku a silikon zahrnující přinejmenším jednu karboxylovou skupinu. Vynález je také směrován na proces tvarování nebo udržování účesu, který zahrnuje použití těchto prostředků, a jejich použití pro výrobu produktů na vlasy, kterými se udržuje nebo tvaruje účes.

Dosavadní stav techniky

Zpevňování účesu je důležitým prvkem stylingu, který sestává z udržování tvaru, který již byl vytvořen, nebo ve tvarování vlasů a zároveň v jejich zpevňování.

Produkty na vlasy určené pro tvarování a/nebo udržování tvaru účesu, které jsou nejběžnější na kosmetickém trhu, jsou sprejové prostředky obsahující nezbytně roztok, obvykle alkoholický nebo vodný roztok, a jeden nebo více materiálů, obecně polymerních pryskyřic, které fungují tak, že tvoří spoje mezi vlasy, tyto materiály jsou také známé jako zpevňovací materiály, ve směsi s různými kosmetickými přísadami. Tento roztok je balen, například, ve vhodné aerosolové nádobce, ve které je pod tlakem vytvořeném vhodným stlačeným plynem.

Prostředky určené pro zpevňování a/nebo udržování účesu někdy mají nevýhodu v tom, že nepříznivě ovlivňují kosmetické vlastnosti vlasů. Vlasy jsou pak drsné a ztrácejí svou • · · • · · · ····· ···· ··. ·· ··· ·· ·· přirozenou měkkost. Proto se hledají prostředky na styling, které zpevňují a/nebo udržují účes, a zároveň poskytují dobré kosmetické vlastnosti.

Patent DE 195 41 326 popisuje prostředky pro styling balené v aerosolovém zařízení, které obsahují, ve vodně alkoholickém médiu, jako zpevňující polymer, polymer sestávající z polyurethanových jednotek a stlačený plyn. Tyto prostředky, které uspokojivě zpevňují účes, lze, nicméně, zlepšit zejména v kosmetických vlastnostech, které propůjčují vlasům.

Podstata vynálezu

Navzdory všem očekáváním, předkladatel vynálezu zjistil, překvapivě a neočekávaně, že spojením určitých silikonů s polykondenzátem obsahujícím přinejmenším jednu polyurethanovou a/nebo polymočovinovou jednotku, je možné splnit uvedené požadavky.

Podstatou vynálezu je vlasový prostředek obsahující, v kosmeticky přijatelném médiu, v relativním poměru hmotnosti ku celkové hmotnosti prostředku, 0,1% hmotnostních až 20 % hmotnostních polykondenzátu obsahujícího přinejmenším jednu polyurethanovou a/nebo polymočovinovou sekvenci, vyznačující se tím, že také obsahuje 0,01 % hmotnostních až 20 % hmotnostních přinejmenším jednoho částečně nebo úplně neutralizovaného silikonu, který obsahuje přinejmenším jednu karboxylovou skupinu nebo její sůl nebo směs obou.

Další podstata předkládaného vynálezu se týká postupu tvarování nebo udržování účesu, který zahrnuje použití tohoto prostředku.

Ještě další podstata předkládaného vynálezu se týká použití tohoto prostředku pro výrobu vlasových prostředků, které udržují nebo zpevňují účes.

• ·· ·

• · · · · · · • · · · ···· • · · · · · · · • · · · * ···· ·· ·· ···

Polykondenzáty obsahující přinejmenším jednu polyurethanovou a/nebo polymočovinovou sekvenci, které jsou zejména předmětem předkládaného vynálezu, jsou látky popsané v patentech EP 0, 751, 162, EP 0, 637, 600, FR 2, 743, 297 a EP 0,648,458, které jsou vlastnictvím předkladatele vynálezu, stejně jako v patentech EP 0,656,021 nebo WO 94/03510 firmy BASF a EP 0,619,111 firmy National Starch.

Polykondenzáty použité podle předkládaného vynálezu jsou rozpustné v kosmeticky přijatelném médiu, zejména po neutralizaci anorganickou nebo organickou bází nebo alternativně v tomto médiu tvoří disperzi. V tomto případě, disperze případně obsahuje přinejmenším 0,05 % hmotnostních tenzidu, který umožňuje polykondenzátu vytvořit disperzi a ve formě disperze zůstat.

Podle předkládaného vynálezu lze do této disperze použít jakýkoliv typ tenzidu, ale s výhodou se jedná o neionogenní tenzid. Průměrná velikost částic polykondenzátu v disperzi je s výhodou 0,1 pm až 1 μια.

Polykondenzát je tvořen například sestavou bloků, přičemž se tato sestava získává zejména z:

(1) přinejmenším jedné sloučeniny, která obsahuje dva nebo více než dva aktivní atomy vodíku na molekulu;

(2) přinejmenším jednoho diolu nebo směsi diolů obsahujících kyselinové zbytky nebo jejich soli;

(3) přinejmenším jednoho di- nebo polyisokyanátu.

S výhodou je sloučenina (1) vybrána ze skupiny zahnrující dioly, diaminy, poylesteroly a polyetheroly nebo jejich směsi.

Preferované sloučeniny (1) jsou lineární polyethylen a polypropylenglykoly, zejména ty, které se získají reakcí ethylenoxidu nebo propylenoxidu s vodou nebo diethylen nebo dipropylenglykolem v přítomnosti hydroxidu sodného jako katalyzátoru. Tyto polyglykoly obecně mají molekulovou hmotnost 600 až 20 000.

• 9 ·· * · · ·

• · · · · · · ·· · ·· ·· ··

Další preferované organické sloučeniny jsou ty, které mají thiolové, aminové, karboxylové nebo hydroxylová skupiny. Mezi nimi je třeba zejména zmínit polyhydroxylové sloučeniny, jako jsou polyetherdioly, polyesterdioly, polyacetaldioly, polyamiddioly, polyesterpolyamiddioly, póly(alkylenether)dioly, polythioetherdioly a polykarbonátdioly.

Preferované poyletherdioly jsou, například, kondenzační produkty ethylenoxidu, propylenoxidu nebo tetrahydrofuranu, jejich kopolymerační nebo kondenzační produkty, které jsou roubované nebo blokové, jako jsou směsi kondenzátů ethylenoxidu a propylenoxidu a produkty polymerace olefinů s alkylenoxidovými kondenzáty za vysokého tlaku. Vhodné polyethery jsou připravovány, například, kondenzací alkylenoxidů a polyhydroxyalkoholů, jako je ethylenglykol,

1.2- propylenglykol a 1,4-butandiol.

Polyesterové dioly, polyesteramidy a polyamidové dioly jsou s výhodou nasycené a získávají se, například reakcí nasycených nebo nenasycených polykarboxylových kyselin s polyhydroxyalkoholy, diaminy nebo polyaminy. Pro přípravu těchto sloučeni lze použít, například, kyselinu adipovou, kyselinu jantarovou, kyselinu ftalovou, kyselinu tereftalovou a kyselinu maleinovou. Polyhydroxyalkoholy, které jsou vhodné pro přípravu polyesterů zahrnují, například, ethylenglykol,

1.2- propylenglykol, 1,4-butandiol, neopentylglykol a hexandiol. Také lze použít aminoalkoholy, například, ethanolamin. Diaminy, které jsou vhodné pro přípravu polyesteramidů jsou ethylendiamin a hexamethylendiamin.

Vhodné polyacetaly lze připravit, například, z

1,4-butandiolu nebo hexandiolu a formaldehydu. Vhodné polythioethery lze připravit, například, kondenzační reakcí thioglykolů, buď samotných nebo v kombinaci s dalšími glykoly, jako je ethylenglykol, 1,2-propylenglykol nebo s jinými polyhydroxylovanými sloučeninami. Také lze použít polyhydroxylované sloučeniny, které již obsahuje močovinové • ·

nebo uretanové skupiny, přírodní polyoly, které lze dále upravovat, například, ricínový olej a karbohydráty.

Ještě výhodněji je sloučenina (1) polyesterol, zejména polyesterdiol vzniklý reakcí přinejmenším jednoho (di)polyolu (l_a) a přinejmenším jedné kyseliny (l_b) . (Di)polyol (l_a) je vybrán konkrétně ze skupiny sestávající z neopentylglykolu,

1,4—butandiolu, hexandiolu, ethylenglykolu, diethylenglykolu, propylenglykolu, butylenglykoiu, neopentylglykolu a (di)polyethylenglykolu. Kyselina (l_b) je konkrétně vybrána ze skupiny sestávající z kyseliny ftalové, kyseliny isoftalove, kyseliny adipové a (póly)mléčné kyseliny.

Jako sloučeninu (2) lze zejména použít hydroxykarboxylovou kyselinu, jako je kyselina dimethylolpropanová (DMPA) nebo

2.2- hydroxymethylkarboxylová kyselina. Obecně lze sloučeninu (2) použít jako spojující blok. Preferované sloučeniny (2) jsou ty, které obsahují přinejmenším jednu póly ( (oc-hydroxydiolkarboxylovou)kyselinu).

Sloučeniny (2), které jsou podle předkládaného vynálezu zejména preferované jsou ty, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z 2,2-di(hydroxymethyl)octové kyselin'·⁷,

2.2- dihydroxymethylpropionové kyseliny, 2,2-dihydroxymethylbutanové kyseliny a 2,2-dihydroxymethylpentanové kyseliny.

Di- nebo polyisokyanáty (3) lze vybrat zejména ze skupiny sestávající z hexamethylendiisokyanátu, isoforondiisokyanátu (IPDI), toluylendiisokyanátu, difenylmethan-4,4'-diisokyanátu (DPMD) a dicyklohexylmethan-4,4'-diisokyanátu (DCMD), methylenbis(p-fenyl)diisokyanátu, methylenbis(4-cyklohexylisokyanátu), isoforondiisokyanátu, toluendiisokyanátu, 1,5-naftalendiisokyanátu, 4,4-difenylmethandiisokyanátu, 2,2'-dimethyl-4,4'-difenylmethandiisokyanátu, 1,3-fenylendiisokyanátu, 1,4-fenylendiisokyanátu, směsí 2,4- a 2,6toluendiisokyanátu, 2,2 '-dichlor-4,4'-diisokyanátodifenylmethanu, 2,4-dibrom-l,5-diisokyanátonaftalenu, butan-1,46 ···· ·· skelet, jako jsou polyarylsiloxany, polymethylsiloxany a

-diisokyanátu, 1,β-hexandiisokyanátu a 1,4-cyklohexandiisokyanátu.

Polykondenzát vzniká za použití přídavné sloučeniny (4), která obecně slouží pro prodloužení polykondenzátového řetězce. Tyto sloučeniny (4) lze vybrat ze skupiny sestávající, zejména, z nasycených nebo nenasycených glykolů, jako je ethylenglykol, diethylenglykol, neopentylglykol nebo triethylenglykol, aminoalkoholy, jako je ethanolamin, propanolamin nebo butanolamin, heterocyklické, aromatické, cykloalifatické a alifatické primární aminy, diaminy, karboxylové kyseliny, jako jsou alifatické, aromatické nebo heterocyklické karboxylové kyseliny, například kyselina šťavelová, kyselina jantarová, kyselina glatarová, kyselina adipová, kyselina sebaková nebo kyselina tereftalová a aminokarboxylové kyseliny. Preferované sloučeniny (4) jsou alifatické dioly.

Polykondenzáty podle předkládaného vynálezu lze také vyrobit z přídavných sloučenin (5), které mají silikonový polysiloxany, polyalkylsiloxany ne.;o zejména polyethylsiloxany, polyfenylsiloxany, případně obsahující uhlovodíkové řetězce naroubované na atomy křemíku.

Podle preferovaného provedení prostředků podle předkládaného vynálezu mají polyurethanové a/nebo polymočovinové sekvence polymeru opakující se základní jednotku obecného vzorce I:

-X-B-X-CO-NH-R-NH-CO(I) kde:

- X je 0 a/nebo NH,

- B je dvojvazný uhlovodíkový zbytek, který je substituovaný nebo nesubstituovaný, a

- R je dvojvazný zbytek vybraný z alkylenových zbytků aromatického typu, Ci až C₂o alifatických zbytků nebo Ci až C₂o • « · · • · · · • · »·· · ·« tyto zbytky jsou zbytek nesoucí skupinu

Ί cykloalifatických zbytků, přičemž substituované nebo nesubstituované.

S výhodou je zbytek B Ci až C30 obsahující jednu nebo více karboxylových skupin a/nebo jednu či více sulfonových skupin, kdy tyto karboxylové a/nebo sulfonové skupiny jsou ve volné formě nebo jsou částečně či úplně neutralizovány anorganickou nebo organickou bází.

Zbytek R je s výhodou vybrán ze zbytků, které jsou s výhodou vybrány ze skupiny sestávající z:

f---(CH₂)_b— -(CH₂)_b-

	-(CH2)c—
kde b je celé číslo	0 až 3	a c je celé	číslo 1 až 20,
s výhodou 2 až 12.
Konkrétně je	zbytek	R vybrán	z hexamethylenu,
4,4'-bifenylenmethanu,	2,4-	a/nebo 2, 6-	tolylenu, 1,5-

naftylenu, p-fenylenu a methylen-4,4-bis-cyklohexylu a dvojvazných zbytků odvozených od isoforonu.

Polykondenzát použitý podle předkládaného vynálezu obsahující přinejmenším jednu polyurethanovou a/nebo polymočovinovou sekvenci, s výhodou také obsahuje přinejmenším jednu siloxanovou sekvenci, ve které opakující se základní jednotka je, například, skupina obecného vzorce II:

-X-P-X-CO-NH-R-NH-CO(II) • ·

· φ φ φ φ φ φ φ • * · φ φφφ _o φ · · φ φ φφφ

Η · φφφ φ > · « φ · · · · »··φ φφ φ» φ»* kde

- Ρ je polysiloxanový segment,

- X je Ο a/nebo NH, a

- R je dvojvazný zbytek vybraný z alkylenových zbytků aromatického typu, Ci až C₂o alifatických zbytků nebo Ci až C₂₀ cykloalifatických zbytků, přičemž tyto zbytky jsou substituované nebo nesubstituované.

S výhodou je polysiloxanový segment P skupina obecného vzorce III:

A A —Y—(ii— O)—li—Y—

A A (III) kde

- zbytky A, které jsou stejné nebo různé, jsou vybrány z, na jedné straně, Ci až C₂₀ jednovazných uhlovodíkových zbytků, které neobsahují nebo v zásadě neobsahují ethylenické nenasycení a, na druhé straně, aromatických zbytků,

- Y představuje dvojvazný uhlovodíkový zbytek a

- z je celé číslo zvolené tak, že střední molekulová hmotnost polysiloxanového segmentu je 300 až 10 000.

Obecně je dvojvazný zbytek Y vybrán z alkylenových zbytků -(CH₂)_a-, ve kterých a je celé číslo 1 až 10.

Zbytky A jsou vybrány z alkylů, zejména, methylu, ethylu, propylu, isopropylu, butylu, pentylu, hexylu, oktylu, decylu, dodecylu a oktadecylu, cykloalkylů, a to zejména cyklohexylu, arylů, zejména fenylu a naftylu, arylalkylů, zejména benzylu a fenylethylu, a tolylu a xylylu.

Polykondenzáty použité podle předkládaného vynálezu jsou rozpustné v kosmeticky přijatelném médiu, zejména po neutralizaci organickou nebo anorganickou bází, nebo v tomto médiu tvoří disperzi. Obecně, v tomto případě, disperze obsahuje 0,05 % hmotnostních tenzidu, který umožňuje polykondenzátu vytvořit disperzi a v disperzi zůstat.

• 9

9

·

Podle předkládaného vynálezu lze do této disperze použít jakýkoliv typ tenzidu, ale s výhodou se používá neionogenní tenzid. Průměrná velikost částic polykondenzátu v disperzi je 0,1 pm až 1 pm.

Prostředek podle předkládaného vynálezu obsahuje, v relativní hmotnosti vůči celkové hmotnosti prostředku 0,1 % hmotnostních až 20 % hmotnostních polykondenzátu obsahujícího přinejmenším jednu polyurethanovou a/nebo močovinovou sekvenci, výhodněji 1 % hmotnostní až 15 % hmotnostních a ještě výhodněji 2 % hmotnostní až 8 % hmotnostních tohoto polykondenzátu.

Silikony, kterých se zejména týká předkládaný vynález, jsou ty, které jsou popsány v patentu EP 0,756,860, v patentové přihlášce WO 98/20833 a ve francouzské patentové přihlášce jejíž číslo je 97/16507 patřících předkladateli vynálezu.

Pro účely předkládaného vynálezu se rozumí, že pod pojmem silikon se rozumí jakýkoliv organokřemičitý polymer nebo oligomer lineární nebo cyklický, rozvětvený nebo zesíťovaný, proměnné molekulové hmotnosti, získané polymeraci a/nebo polykondenzací vhodných funkcionalizovaných silanů, a nezbytně sestává z opakujících se hlavních jednotek, ve kterých jsou křemíkové atomy spolu spojeny přes kyslíkové atomy, čímž vzniká siloxanová vazba =Si-O-Sis, uhlovodíkové zbytky, které jsou případně substituované, jsou přímo připojeny atomem uhlíku k uvedeným atomům křemíku. Nejběžnější uhlovodíkové zbytky jsou alkyly, zejména Ci až Cio alkyly a zejména methyl, fluoralkyly a aryly a zejména fenyl.

V prvním provedení prostředků podle předkládaného vynálezu, silikon obsahující přinejmenším jednu karboxylovou skupinu je organopolysiloxan obsahující přinejmenším jednu jednotku obecného vzorce IV:

♦ · ·· * * · » • 9 9 · « · 9 9

9 99

O—Si—(RiO)—R2—(OR₃)_b—COOM (IV) kde

- Ri a R₃ nezávisle označují lineární nebo rozvětvený alkylenový zbytek, který sestává ze 2 až 20 atomů uhlíku;

- R₂ označuje lineární nebo rozvětvený alkylenový zbytek, který sestává z 1 až 50 atomů uhlíku a případně obsahuje hydroxylovou skupinu;

- a představuje 0 nebo 1;

- b je číslo 0 až 200;

M je vybráno ze skupiny sestávající z vodíku, alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, NH₄ a kvarterních amoniových skupin, jako jsou, zejména, mono-, di-, tri- nebo tetra(Ci až C₄ alkyl)amoniové skupiny.

Je možné použít, například, organopolysiloxany obsahující karboxylové skupiny obecného vzorce V:

γ	1		ΪΙ7 '	R6
Rs—Si—O- J I	—Si—O I		-Si—0-	-Si—Ró
1 Rs	1 L R4 J	c	R4 J	dRó

(V) kde

- zbytky R₄ jsou stejné nebo různé a jsou vybrány ze skupiny sestávající z lineárních nebo rozvětvených Ci až C₂₂ alkylů, Ci až C₂₂ alkoxylů a fenylů,

- zbytky R₅, R₆ a R7 jsou stejné nebo různé a jsou vybrány ze skupiny sestávající z lineárních nebo rozvětvených Ci až C₂₂ alkylů, Ci až C₂₂ alkoxylů, zbytků na bázi fenylu a zbytků (RiO) _a-R₂-(OR₃) b“COOM s tím omezením, že přinejmenším jeden za zbytků Rs, Re nebo R₇ je zbytek - (RiO) _a-R₂- (OR₃) b~COOM,

- zbytky Ri, R₂, R₃, a, b a M mají stejný význam jako u sloučeniny obecného vzorce I, ·· <· • * 9 9

9 ·

999 ·

*··· 99

9 99

99

99 * 9 9 • 9 9 9

9 9 9

9 9 9

99

- c a d jsou čísla 0 až 1000, součet c + d je s výhodou 2 až 1000.

Mezi silikony obecného vzorce II jsou preferovány sloučeniny obecného vzorce VI:

ch₃CH₃

- ch3		-CH3
—Si—O		-Si—Οι
| L ch3 J	c	1 Lx -l

ch₃

I

-Si—ch₃ (VI) kde X je zbytek - (RiO) _a-R₂-(OR₃) _b-COOM, zbytky R_x, R₂, R₃, a, b, d a M mají stejný význam jako u sloučeniny obecného vzorce I a sloučeniny obecného vzorce V.

Jako sloučeniny obecného vzorce VI lze použít, například, sloučeniny prodávané pod obchodním jménem Oil M 642, SLM 23 000/1 firmou Wacker nebo alternativně pod obchodním jménem 176-12057 firmou General Electric nebo alternativně pod obchodním jménem FZ 3703 firmou OSI nebo alternativně pod obchodním jménem BY 16 880 firmou Toray Silicone.

V druhém provedení prostředků podle předkládaného vynálezu je silikon tvořen hlavním silikonovým řetězcem (sSi-0-)_n, na který je naroubován, uvnitř řetězce stejně jako, případně, na přinejmenším jednom jeho konci, přinejmenším jeden uhlovodík obsahující přinejmenším jeden karboxyl.

Povaha a/nebo množství uhlovodíkových skupin obsahujících přinejmenším jeden karboxyl je vybrána tak, že odpovídající silikonový derivát je ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný, po případné neutralizaci skupin aniontové povahy pomocí alkalického činidla.

Konkrétní silikonové deriváty jsou existující komerční produkty nebo je lze alternativně získat jakýmikoliv prostředky, které jsou odborníkům v dané problematice známy, zejména reakcí (i) výchozího silikonu, který má správné funkční skupiny na jednom nebo více atomech křemíku, s (ii) aniontovou sloučeninou, která má sama o sobě správné funkční skupiny, které jsou schopné reagovat s funkčními skupinami ^.e ♦ φφφφ φ φ ♦φφφ φφ ·« φφφφ ♦ φ » • Φφφφ • £· Φ Φ ♦ · ·

Φ· Φφ Φ • Φ ΦΦ ♦ ♦ « · • · Φ Φ • · Φ Φ

Φ Φ Φ Φ

Φ · ΦΦ silikonu, čímž vznikne kovalentní vazba; standardním příkladem takové reakce je hydrosilylační reakce mezi skupinami =si-H a vinylovými skupinami CH₂=CH- nebo alternativně reakce mezi thiolovými funkčními skupinami -SH se stejnými vinylovými skupinami.

Příklady silikonových derivátů obsahujících silikonový řetězec, na který je naroubován, uvnitř řetězce stejně jako, případně, na jeho koncích, přinejmenším jeden uhlovodík obsahující přinejmenším jeden karboxyl, které jsou vhodné pro provedení předkládaného vynálezu, spolu s jejich konkrétním způsobem přípravy jsou popsány v patentové přihlášce EP 0,582,152 a WO 93/23009.

Silikonové deriváty, které jsou zejména vhodné pro provedení předkládaného vynálezu jsou ty, které obsahují jednotku obecného vzorce VII:

(Si—O)_b— Gi i^{1 * * * S} —(ái—O)_S(G₂)„— s-g₃ (Vil) kde Gi je vodík nebo Ci až C_i0 alkyl nebo alternativně fenyl; G₂ je Ci až Cio alkylen; G₃ je aniontový polymerní zbytek vzniklý (homo)polymerací přinejmenším jednoho aniontového monomeru obsahujícího ethylenické nenasycení; n je rovno 0 nebo 1; a je celé číslo 1 až 50; a b je celé číslo 10 až 350.

S výhodou má jednotka obecného vzorce VII přinejmenším jednu a ještě výhodněji všechny následující charakteristiky:

- Gi je alkyl, s výhodou methyl,

- n není nula a G₂ je Ci až C₃ dvoj vazný zbytek, s výhodou propylen,

G₃ je polymerní zbytek vzniklý homopolymerací přinejmenším jednoho monomeru typu nenasycené karboxylové kyseliny, s výhodou kyseliny akrylové a/nebo kyseliny methakrylové.

• * φ · • 4 « • « » · ♦ ·

# · · · · · • · · · • * * * * « · » *··# · * « φ * ♦ *···«« * · · · # · ♦ ♦ · *·* · · · ·

Množství karboxylátových skupin v konečném polymeru je s výhodou 1 mol karboxylátu na 200 g polymeru až 1 mol karboxylátu na 5000 g polymeru.

S výhodou je střední molekulová hmotnost silikonového polymeru 10 000 až 1 000 000 a ještě výhodněji 10 000 až 100 000.

Příklady silikonových derivátů, které jsou zejména vhodné pro provedení předkládaného vynálezu jsou, hlavně, ty, které prodává firma 3M pod obchodním názvem Silicone „plus Polymer VS 80. Tyto produkty odpovídají polydimethylsiloxanům (PDMS), na které jsou naroubovány, přes spojující řetězec thiopropylenového typu, směsné polymerní jednotky typu póly(meth)akrylové kyseliny a typu polybutyl(meth)akrylátového esteru. Tyto produkty lze běžně získat radikálovou kopolymerací mezi, na polydimethylsiloxanového straně, silikonem předfunkcionalizováného jedné typu thiopropylovými skupinami a, na druhé straně, monomerní směsí sestávající z (meth)akrylové kyseliny a butyl(meth)akrylátu.

Další silikony, které jsou zejména vhodné pro provedení předkládaného vynálezu, jsou silikony zahrnující přinejmenším jeden substituent obsahující přinejmenším dvě skupiny, které jsou stejné nebo různé, vybrané z karboxylových kyselin nebo jejich solí, amidů a esterů, kdy přinejmenším jedna z těchto skupin je karboxylová kyselina nebo její sůl.

Tyto silikony jsou s výhodou jednotky obecného vzorce VIII:

ZR_aSÍO (3-_a)/2 (VIII) kde Z je zbytek obecného vzorce IX:

R4—cox r

—w-c—r₃ I

R₂—COX' (ix) kde

9 9 ·

• · · · • 9 9 9

9 9 9

- W, R₂ a R₄, které jsou stejné nebo různé, jsou vybrány z kovalentní vazby a lineárního nebo rozvětveného alkylenového zbytku, který sestává z 1 až 6 atomů uhlíku a obsahuje hydroxyl,

- R₃ označuje vodík, lineární nebo rozvětvený Ci až C₆ alkyl,

- X a X', které jsou stejné nebo různé, jsou vybrány ze zbytků OM, NR₅R₆ a OR_7/

- M označuje vodík, alkalický kov (například Na⁺, K⁺) , NH₄ ⁺, amoniové skupiny obsahující zbytky vybrané ze skupiny obsahující bazické aminokyseliny, jako je lysin, arginin, sarkosin, ornithin nebo citrullin, a aminoalkoholy, jako je monoethanolamin, diethanolamin, triethanolamin, glukamin, Nmethylglukamin a 3-amino-l,2-propandiol,

- Rs a Re, které jsou stejné nebo různé, jsou vybrány ze skupiny sestávající z vodíku a lineárních nebo rozvětvených alkylů nebo alternativně R5 a R₆ dohromady tvoří 5- nebo 6členný heterocyklus, jako je morfolin,

- R₇ je vybráno z lineárních nebo rozvětvených Ci až C₃₀ alkylů,

- přinejmenším jedna ze skupin X a X' označuje OM.

V obecném vzorci VIII jsou zbytky R, které jsou stejné nebo různé, vybrány z alkylů, zejména Ci až Ci₀ alkylů a konkrétně methylu, fluoralkylů, zejména Ci až C10 fluoralkylů, C₆ až C12 arylů a zejména fenylu; a je vybráno z 0, 1 a 2 a s výhodou je 1 nebo 2.

S výhodou obsahují použité silikony přinejmenším jednu jednotku obecného vzorce VIII, která splňuje přinejmenším jednu, a s výhodou všechny, následující podmínky:

- W označuje kovalentní vazbu,

- R₃ označuje atom vodíku,

- R označuje methyl,

- X a X' jsou vybrány z OM a NR₅R₆, • 99 9

999 9 9

9999 99 ·· 99

9 « 9 • 9 9 9

9 9 9

9 9 9

9 99

- R₂ a R₄, které jsou stejné nebo různé, jsou vybrány z kovalentní vazby a methylu.

Další jednotky silikonu jsou s výhodou vybrány ze sloučenin obecného vzorce X:

RbSÍO(4_b)/2 (X) kde R má stejný význam jako u sloučeniny obecného vzorce VIII a b je rovno 0, 1, 2 nebo 3 a s výhodou je rovno 2 nebo 3.

Silikony obsahující přinejmenším jednu jednotku obecného vzorce VIII jsou popsány zejména v US patentu 4,931,061. Takové silikony jsou prodávány, například, pod obchodním názvem SLM 23 105 firmou Wacker a pod obchorním názvem

Densodrin OF firmou BASF.

Relativní hmotnostní množství silikonu nebo silikonové směsi vztaženo ku celkové hmotnosti prostředku je 0,01 % 20 % hmotnostních, výhodněji % hmotnostních a

0,01 % ještě výhodněji 0,05 % vynálezu je ve formě nastříkáním z nádobky zvlášť praktické pro hmotnostních až hmotnostních až 10 hmotnostních až 5 % hmotnostních.

Prostředek podle předkládaného roztoku nebo gelu. Aplikuje se s pumpičkou nebo z aerosolu.

Balení v aerosolové formě je uživatele, který tak bez problémů dosáhne homogenního nanesení. Nicméně, tento typ balení má nevýhodu v tom, že uvolňuje těkavé organické sloučeniny, které jsou škodlivé pro životní prostředí. Pocházejí zejména z organického rozpouštědla použitého jako hnací plyn vybraný pro výrobu prostředku. Proto je dávána přednost kosmetickým prostředkům baleným v aerosolové formě, ve které je množství vytlačovaných těkavých organických sloučenin velmi nízké.

Kvalita nástřiku dosahovaná pomocí aerosolového zařízeni, tj. distribuce kapiček v prostoru na výstupu ze štěrbiny, závisí většinou na chemickém složení použitého prostředku.

*· ·* *· ·♦»· ·· φφ • * * · · φ ♦ · * φ φ • · · 9 9 999 · « « ft • 999 99 9 999 · 8 φ * · · · 9 9 8 9 9

9999 99 99 888 88 98

Největší přednost je proto dávána kosmetickým prostředkům, které dosahují optimální kvality nástřiku.

hmotnostních hmotnostních % 10 % organické C₄ nižší aceton, ethylacetát, S výhodou se předkládaného

S výhodou se používá 7,5 % hmotnostních až hmotnostních organického rozpouštědla, výhodněji až 50 % hmotnostních a ještě výhodněji 10 % až 25 % hmotnostních relativně ku celkové hmotnosti prostředku.

Podle předkládaného vynálezu se volí rozpouštědlo zejména ze skupiny zahrnující Ci až alkoholy, jako je ethanol, isopropanol, methylethylketon, methylacetát, butylacetát, dimethoxyethan a diethoxyethan a jejich směsi používá ethanol.

Ve výhodném provedení prostředek podle vynálezu obsahuje, relativně ku celkové hmotnosti prostředku, 15 % hmotnostních až 85 % hmotnostních hnacího plynu, s výhodou 25 % hmotnostních až 60 % hmotnostních a ještě výhodněji 30 % hmotnostních až 50 % hmotnostních.

Podle předkládaného vynálezu se s výhodou používá jako hnací plyn takový plyn, který je rozpustný nebo nerozpustný v prostředku, jako je dimethylether, fluorované a nefluorované uhlovodíky, běžné zkapalněné plyny nebo směsi těchto hnacích plynů. Nejvýhodněji se používá dimethylether.

S výhodou jsou koncentrace a povaha různých složek vybrány tak, aby se snížil obsah těkavých organických sloučenin.

Prostředky podle předkládaného vynálezu případně navíc obsahují běžná kosmetická aditiva vybraná zejména z mastných látek, zahušťovadel, změkčovadel, činidel proti pěnění, zvlhčovadel, antiperspirantů, bazických činidel, pigmentů, vonných látek, konzervačních činidel, polymerů na bázi uhlovodíků, přídavných těkavých nebo netěkavých silikonů jiných než, které již byly popsány, proteinů a vitaminů.

barviv, tenzidů,

999 9

Zejména je výhodné přidat do prostředku další zpevňující polymery, jako jsou neionogenní, aniontové, kationtové nebo amfoterní zpevňující polymery.

Příklad provedeni vynálezu

Lepšího pochopení předkládaného vynálezu lze dosáhnout na základě nikterak neomezujícího příkladu, který uvádí výhodné provedení prostředků podle předkládaného vynálezu.

Příklad

Byl připraven následující prostředek, ve kterém jsou procenta hmotnostní procenta relativně vztažená na celkovou hmotnost prostředku.

- Kyselina mléčná/ethylen glykol P(MIS-EG) - dimethylolpropanová kyselina (DMPA) - isoforen - diisokyanátpolyesterový polykondenzát...................................4 % hmotnostní

- Silicone „Plus Polymer VS 80.........0,2 % hmotnostních

- Aminomethylpropanol........zbytek nutný pro neutralizaci

- Ethanol................................15 % hmotnostních

- Dimethylether..........................35 % hmotnostních

- Demineralizovaná voda.......zbytek do 100 % hmotnostních

Průmyslová využitelnost

Prostředky podle předkládaného vynálezu jsou průmyslově využitelné pro výrobu produktů na vlasy, kterými se udržuje nebo tvaruje účes.

Claims (23)

PATENTOVÉ NÁROKY
1. (1) přinejmenším jedné sloučeniny, která obsahuje dva nebo více než dva aktivní atomy vodíku na molekulu;

   1. Vlasový prostředek obsahující v kosmeticky přijatelném médiu, v relativním poměru hmotnosti ku celkové hmotnosti prostředku, 0,1% hmotnostních až 20 % hmotnostních polykondenzátu obsahujícího přinejmenším jednu polyurethanovou a/nebo polymočovinovou sekvenci, vyznačující se tím, že také obsahuje 0,01 % hmotnostních až 20 % hmotnostních, přinejmenším jednoho, částečně nebo úplně neutralizovaného silikonu, který obsahuje přinejmenším jednu karboxylovou skupinu nebo její sůl nebo směs obou.
2. (2) přinejmenším jednoho diolu nebo směsi diolů obsahujících kyselinové zbytky nebo jejich soli;

   2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že polykondenzát je tvořen sestavou bloků získanou z:
3. 3. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že sloučenina (1) je vybrána ze skupiny sestávající z diolů, diaminů, polyesterolů a polyetherolů nebo jejich směsí.

   (3) přinejmenším jednoho di- nebo polyisokyanátu.
4. 4 9 4 4

   44 »· hlavním silikonovým řetězcem (sSi-O-)n, na který je naroubován, uvnitř řetězce stejně jako, případně, na přinejmenším jednom z jeho konců, přinejmenším jedna uhlovodíková skupina obsahující přinejmenším jeden karboxyl.

   • 4 9 4

   4 · · · • » 9 >

   4 · ··· · ♦·*· ·· »· »««· • · 4 • * ··· • · 9 • « »

   94 ··<* *·

   4. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že sloučenina (2) je 2,2-hydroxymethylkarboxylová kyselina.
5. 5. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že sloučenina (3) je vybrána ze skupiny sestávající z hexamethylendiisokyanátu, isoforondiisokyanátu, toluylendiisokyanátu, difenylmethan-4,4'-diisokyanátu, dicyklohexylmethan-4,4'-diisokyanátu, methylenbis(p-fenyl)diisokyanátu, methylenbis(4-cyklohexylisokyanátu), isoforondiisokyanátu, toluendiisokyanátu, 1,5-naftalendiisokyanátu, 4,4'-difenylmethandiisokyanátu, 2,2'-dimethyl-4,4'-difenylmethandiisokyanátu, 1,3-fenylendiisokyanátu, 1,4-fenylendiisokyanátu, • * ·999

   I Φ * ► · · · Φ

   Φφ • · • •♦φ
6. 6. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že polykondenzáty se vyrábějí přinejmenším z jedné přídavné sloučeniny, která má silikonový skelet a je vybrána ze skupiny sestávající z polysiloxanů, polyalkylsiloxanů nebo polyarylsiloxanů, zejména polyethylsiloxanů, polymethylsiloxanů a polyfenylsiloxanů, případně obsahujících uhlovodíkové řetězce naroubované na atomy křemíku.
7. 7. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že polyurethanové a/nebo polymočovinové sekvence polykondenzátu mají opakující se základní jednotku obecného vzorce XI:

   -X'-B-X'-CO-NH-R-NH-CO(XI) kde:

   - X' je 0 a/nebo NH,

   B je dvojvazný uhlovodíkový zbytek, který je substituovaný nebo nesubstituovaný, a

   - R je dvojvazný zbytek vybraný z alkylenových zbytků aromatického typu, Ci až C₂o alifatických zbytků nebo Ci až C₂₀ cykloalifatických zbytků, přičemž tyto zbytky jsou substituované nebo nesubstituované.
8. 8. Prostředek podle nároku 7, v y z n a č u j i c i s e t i m, že B je Ci až C30 dvojvazný uhlovodíkový zbytek. 9. Prostředek podle nároku 7, v y z n a č u j i c í s e t i m, že R je vybráno ze skupiny sestávaj ící

   z hexamethylenových, 4,4'-bifenylenmethanových, 2,4- a/nebo 2,6-tolylenových, 1,5-naftylenových, p-fenylenových a methylen-4,4-biscyklohexylových zbytků a dvojvazného zbytku odvozeného od isoforonu.

   «· • · · · ♦
9. • · · · · 9 9 9 φ 9 9 · ·»···· * 9 9» i « * ··** 99 « 9999 *··· ·· »* 999 »9 ·>

   nároků, vyznačuj ící přinejmenším jeden přídavný z lahve opatřené mechanickým rozprašovačem nebo aerosolovým zařízením.

   9 φ φ

   Φ · Φ směsí 2,4- a 2,β-toluendiisokyanátu, 2,2'-dichlor-4,4'-diisokyanatodifenylmethanu, 2,4-dibrom-l,5-diisokyanatonaftalenu, butan-1,4-diisokyanátu, 1,6-hexandiisokyanátu a 1,4-cyklohexandiisokyanátu.

   9 9 9 9

   ΦΦ

   Φ * Φ • Φ ·
10. 10. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že polykondenzát má opakující se základní jednotku obecného vzorce XII:

    -X'-P-X’-CO-NH-R-NH-CO(XII) kde

    - P je polysiloxanový segment,

    - X' je O a/nebo NH, a

    - R je dvojvazný zbytek vybraný z alkylenových zbytků aromatického typu, Ci až C₂o alifatických zbytků nebo Ci až C₂₀ cykloalifatických zbytků, přičemž tyto zbytky jsou substituované nebo nesubstituované.
11. 11. Prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že silikon je organopolysiloxan obsahující přinejmenším jednu jednotku obecného vzorce IV:

    O—Si—(RiO)~R₂—(OR₃)_b—COOM (IV) kde

    - Ri a R₃ nezávisle označují lineární nebo rozvětvený alkylenový zbytek, který sestává ze 2 až 20 atomů uhlíku;

    - R₂ označuje lineární nebo rozvětvený alkylenový zbytek, který sestává z 1 až 50 atomů uhlíku a případně obsahuje hydroxylovou skupinu;

    - a představuje 0 nebo 1;

    - b je číslo 0 až 200;

    M je vybráno ze skupiny sestávající z vodíku, alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, NH₄ a kvarterních amoníových skupin, jako jsou, zejména, mono-, di-, tri- nebo tetra(C_x až C₄ alkyl)amoniové skupiny.
12. 12. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že silikon je tvořen • · *· • ·
13. 13. Prostředek podle nároku 12, vyznačuj ící

    s e tím, že silikon obsahuje jednotku obecného vzorce VII: <?> —(Si—0);- -(Si—O)_b—- (G2)—S—G₃ 1 Gi (VII) kde Gi je vodík nebo Ci až C10 alkyl nebo alternativně fenyl; G₂ je Ci až C10 alkylen; G3 je aniontový polymerní zbytek

    vzniklý homopolymerací nebo polymerací přinejmenším jednoho aniontového monomeru obsahujícího ethylenické nenasycení; n je rovno 0 nebo 1; a je celé číslo 1 až 50; a b je celé číslo 10 až 350.
14. 14. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že silikon obsahuje přinejmenším jednu jednotku obecného vzorce VIII:

    ZR_aS ÍO (3-_a)/2 (VIII) kde Z je zbytek obecného vzorce IX:

    R4—COX —w-é—r₃

    I r₂—cox (IX) kde

    - W, R₂ a R₄, které jsou stejné nebo různé, jsou vybrány z kovalentní vazby a lineárního nebo rozvětveného alkylenového zbytku, který sestává z 1 až 6 atomů uhlíku a obsahuje hydroxyl,

    - R₃ označuje vodík, lineární nebo rozvětvený Ci až C& alkyl,

    - X a X', které jsou stejné nebo různé, jsou vybrány ze zbytků OM, NR₅R₆ a OR7,

    - M označuje vodík, alkalický kov, například Na⁺ a K⁺, NH₄ ⁺, amoniové skupiny obsahující zbytky vybrané ze skupiny zahrnující bazické aminokyseliny, jako je lysin, arginin, sarkosin, ornithin nebo citrullin, a aminoalkoholy, jako je monoethanolamin, diethanolamin, triethanolamin, glukamin, N-methylglukamin a 3-amino-l,2-propandiol,

    - R₅ a R₆, které jsou stejné nebo různé, jsou vybrány ze skupiny sestávající z vodíku a lineárních nebo rozvětvených alkylů nebo alternativně R₅ a R₆ dohromady tvoří 5- nebo 6-členný heterocyklus, jako je morfolin,

    - R₇ je vybráno z lineárních nebo rozvětvených Ci až C₃₀ alkylů,

    - přinejmenším jedna ze skupin X a X' označuje OM, zbytky R ve sloučenině obecného vzorce VIII, které jsou stej: é nebo různé, jsou vybrány ze skupiny sestávající z Ci až Ci₀ alkylů, Ci až C_i0 fluoralkylů a C₆ až C12 arylů; a je celé číslo rovné 0, 1 nebo 2.
15. 15. Prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že relativní hmotnostní množství silikonu nebo silikonové směsi je 0,01 % hmotnostních až 10 % hmotnostních a s výhodou 0,05 % hmotnostních až 5 % hmotnostních.
16. 16. Prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahuje, v relativní hmotnosti vůči celkové hmotnosti prostředku, 1 % hmotnostní až 15 % hmotnostních polykondenzátu sestávajícího přinejmenším z jedné polyurethanové a/nebo polymočovinové sekvence a s výhodou 2 % hmotnostní až 8 % hmotnostních.
17. 17. Prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že je dopravován z·..··.
18. 18. Prostředek podle nároku 17 dopravovaný z aerosolového zařízení, vyznačující se tím, že také zahrnuje:

    (i) organické rozpouštědlo v relativní koncentraci 7,5 % hmotnostních až 70 % hmotnostních, s výhodou 10 % hmotnostních až 50 % hmotnostních a ještě výhodněji 10 % hmotnostních až 25 % hmotnostních, a (ii) hnací plyn v relativní koncentraci 15 % hmotnostních až 85 % hmotnostních, s výhodou 25 % hmotnostních až 60 % hmotnostních a nejvýhodněji 30 % hmotnostních až 50 % hmotnostních.
19. 19. Prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že také obsahuje běžná kosmetická aditiva vybraná ze skupiny sestávající z mastných látek, zahušťovadel, změkčovadel, činidel proti pěnění, zvlhčovadel, antiperspirantů, bazických činidel, barviv, pigmentů, vonných látek, konzervačních činidel, tenzidů, polymerů na bázi uhlovodíků, přídavných těkavých nebo netěkavých silikonů, proteinů a vitaminů.
20. 20. Prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících se t í m, že také obsahuje zpevňující polymer vybraný ze skupiny sestávající z neionogenních, kationtových, aniontových nebo amfoterních zpevňujících polymerů.
21. 21. Aerosolové zařízení, vyznačující se tím, že sestává z nádobky obsahující aerosolový prostředek podle nároku 18, stejně jako prostředky pro distribuci tohoto aerosolového prostředku.
22. 22. Způsob tvarování nebo udržování účesu, vyznačující se tím, že zahrnuje nanesení prostředku podle kteréhokoliv z nároků 1 až 20.

    * · · « • < · • ··· * • · ···· ·· *« ··«· • · • »·» • · • · »· ··· ·· • · · * · · • · · • · t ·· ··
23. 23. Použití prostředku podle kteréhokoliv z nároků 1 až 20 pro výrobu vlasového prostředku, kterým se udržuje nebo tvaruje účes.